スピーカー用振動板、およびその製造方法
【課題】成形性に優れ、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するスピーカー用振動板を提供すること。
【解決手段】発泡体層と、前記発泡体層の両主面側に配置された一対の被覆層とを有し、前記発泡体層と前記一対の被覆層とが加熱加圧により一体化されたスピーカー用振動板であって、前記発泡体層が、（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の前記（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物からなるもの。
【解決手段】発泡体層と、前記発泡体層の両主面側に配置された一対の被覆層とを有し、前記発泡体層と前記一対の被覆層とが加熱加圧により一体化されたスピーカー用振動板であって、前記発泡体層が、（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の前記（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物からなるもの。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スピーカー用振動板、およびその製造方法に係り、特に成形性に優れ、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するスピーカー用振動板、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々のスピーカー用振動板について、用途に応じて種々の材料が用いられている。このような材料としては、例えばチタン箔、アルミ箔等の金属箔、高分子フィルム、コーティング布、発泡ウレタン等が用いられている。
【０００３】
高分子フィルムとしては、例えばポリエーテルイミド（ＰＥＩ）やポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等のエンジニアリングプラスチックが用いられている。このようなエンジニアリングプラスチックは、汎用プラスチックと比べて強度が高いものの、重量が大きく、また内部損失や反発弾性率も小さくなる。
【０００４】
コーティング布は、例えば綿または合成樹脂からなる織布にフェノール樹脂を含浸させ、その表面にアクリル系樹脂またはウレタン樹脂を塗布することにより製造されるものであり、軽量で弾性率が大きいものの、熱硬化性樹脂であるフェノール樹脂を含浸しているために内部損失や反発弾性率が小さくなる。
【０００５】
発泡ウレタンは、例えば３０倍程度の高倍率に発泡させたものを熱プレスで圧縮成形して使用されており、多くの場合、ポリオールがポリエステル系またはポリエーテル系であるポリウレタンが用いられている。このような発泡ウレタンは低比重、低硬度で、反発弾性率、圧縮永久歪み、およびヒステリシスに優れるものの、湿度により加水分解し、耐候性が十分でない。
【０００６】
このような従来の問題に対処して、例えばシラスバルーン、ガラスバルーン等の中空微小球状無機充填剤を含有するもの（例えば、特許文献１、２参照）、また発泡剤を含有するもの（例えば、特許文献３、４参照）、さらに内部を発泡層とし、表面を未発泡層とした３層構造の射出発泡成形体からなるもの（例えば、特許文献５参照）が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−１０９６９８号公報
【特許文献２】特開平６−１７８３８５号公報
【特許文献３】特開２００１−２５０８７号公報
【特許文献４】特開２０００−２０１３９４号公報
【特許文献５】特開平８−３４０５９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、中空微小球状無機充填剤を用いるものについては、必ずしも成形性に優れたものとはいえず、耐衝撃性等の機械的強度についても十分なものとなっていない。また、発泡剤を用いるものについても、必ずしも上記した要求特性を十分に満足させるものとはなっていない。さらに、射出発泡成形体とするものについても、発泡倍率が十分でなく、必ずしも上記した要求特性を十分に満足させるものとはなっていない。
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、成形性に優れ、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するスピーカー用振動板、およびその製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、スピーカー用振動板の構成材料、製造方法等について鋭意検討を行った結果、スピーカー用振動板を発泡体層と被覆層とからなる特定構造とすると共に、発泡体層を特定組成の発泡性樹脂組成物からなるものとすることによって、成形性に優れ、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するものとできることを見出し、本発明を完成させたものである。
【００１１】
すなわち、本発明のスピーカー用振動板は、発泡体層と、前記発泡体層の両主面側に配置された一対の被覆層とを有し、前記発泡体層と前記一対の被覆層とが加熱加圧により一体化されたスピーカー用振動板であって、前記発泡体層は、（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の前記（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物からなることを特徴とする。
【００１２】
前記発泡性樹脂組成物における前記（Ｂ）中空球状無機物質は、ガラスバルーン、シラスバルーン、およびシリカ−アルミナバルーンの中から選ばれる少なくとも１種からなることが好ましく、前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルは、未膨張の状態での平均粒径が２μｍ以上５０μｍ以下、膨張開始温度が７０℃以上、かつ最大膨張温度が１５０℃以上であることが好ましい。また、前記被覆層は、金属箔、高分子フィルム、コーティング布、熱硬化性樹脂フィルム、または熱硬化性コーティング材からなることが好ましい。
【００１３】
本発明のスピーカー用振動板の製造方法は、一対の被覆材の間に、（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の前記（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物を配置する工程と、前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度以上に加熱し、前記発泡性樹脂組成物を発泡させると共に、前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを加熱加圧により一体化する工程とを有することを特徴とする。
【００１４】
本発明のスピーカー用振動板の具体的な製造方法としては、例えば成形用金型における一対の対向する内面上に前記一対の被覆材を配置すると共に、前記一対の被覆材の間に前記発泡性樹脂組成物を配置した後、前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを前記膨張開始温度以上の温度に加熱して加圧一体化する方法が挙げられる。
【００１５】
また、本発明のスピーカー用振動板の他の具体的な製造方法としては、例えば前記一対の被覆材を連続的に供給すると共に、前記一対の被覆材の間に前記発泡性樹脂組成物を連続的に供給して配置した後、これらを前記膨張開始温度以上とした領域に通過させて加熱ることにより連続的に一体化する方法が挙げられる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、成形性に優れ、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するスピーカー用振動板を提供することができる。また、本発明によれば、このような特性に優れるスピーカー用振動板を容易に製造するための製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明のスピーカー用振動板を示す断面図。
【図２】本発明のスピーカー用振動板の製造方法の一例を示す断面図。
【図３】本発明のスピーカー用振動板の製造方法の他の例を示す断面図。
【図４】実施例および比較例のスピーカー用振動板の出力音圧周波数特性の測定結果を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。
図１に示すように、本発明のスピーカー用振動板１は、発泡体層２と、この発泡体層２の両主面側に配置された一対の被覆層３とを有するものである。
【００１９】
本発明では、このようなスピーカー用振動板１における発泡体層２を、特定組成を有する発泡性樹脂組成物、すなわち（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物からなるものとすることを特徴としている。
【００２０】
本発明では、スピーカー用振動板１を発泡体層２の両主面に一対の被覆層３を配置した３層構造とすると共に、発泡体層２を上記した特定組成を有する発泡性樹脂組成物からなるものとすることで、生産性、特に成形性に優れ、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するものすることができる。
【００２１】
発泡性樹脂組成物における（Ａ）成分の熱硬化性樹脂は、少なくともエポキシ樹脂を含有するものであればよく、例えばエポキシ樹脂のみからなるものであってもよいし、また例えばエポキシ樹脂とこれ以外の熱硬化性樹脂とからなるものであってもよい。
【００２２】
エポキシ樹脂としては、１分子に２個以上のエポキシ基を含有するものが好ましく、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ（アセトアルデヒド）型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００２３】
また、これらのエポキシ樹脂に他の族または型のエポキシ樹脂を混合した混合物、もしくはこれらの相互反応物を用いることもできる。他の族または型のエポキシ樹脂としては、例えばフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、含複素環エポキシ樹脂、水添型（水素添加型）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、芳香族、脂肪族、もしくは脂環式のカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるエポキシ樹脂、スピロ環型エポキシ樹脂等を用いることができる。
【００２４】
一方、エポキシ樹脂以外の熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００２５】
このような（Ａ）成分の熱硬化性樹脂に対応して、発泡性樹脂組成物には（Ａ）成分の熱硬化性樹脂と反応して硬化物を生成し得る硬化剤を含有させることが好ましい。硬化剤としては、（Ａ）成分の熱硬化性樹脂と反応して硬化物を生成し得るものであれば特に制限されるものではなく、例えばエポキシ樹脂の硬化剤として、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物等の酸無水物、ノボラック型フェノール樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のフェノール樹脂、無水フタル酸誘導体、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物、アルミニウムキレート、ＢＦ３のようなルイス酸のアミン錯体等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００２６】
硬化剤の含有量は、（Ａ）成分の熱硬化性樹脂の種類、硬化剤の種類等によっても異なるものの、例えばエポキシ樹脂については、そのエポキシ当量によっても異なるものの、エポキシ樹脂１００質量部に対して、通常２質量部以上１５０質量部以下とすることが好ましい。
【００２７】
（Ｂ）成分の中空球状無機物質は、発泡体層２の軽量化等を目的として加えられるものであり、各種の無機質バルーン、例えばガラスバルーン、シラスバルーン、フライアッシュ、シリカ−アルミナバルーン等のセラミックバルーンが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。これらの中でも、特にガラスバルーンを用いることが好ましい。
【００２８】
中空球状無機物質の平均粒径は３０μｍ以上１５０μｍ以下とすることが好ましい。中空球状無機物質の平均粒径が１５０μｍを超える場合、スピーカー用振動板１を得るための成形時に壊れやすく、また発泡体層２の表面が粗くなるために好ましくない。また、中空球状無機物質の平均粒径が３０μｍ未満の場合、発泡性樹脂組成物の成形性が低下するためにスピーカー用振動板１の製造が困難となり、また発泡体層２における単位体積あたりの含有量が多くなるために軽量化が困難となるおそれがある。
【００２９】
このような中空球状無機物質は、（Ａ）成分の熱硬化性樹脂との密着性を向上させる観点から表面処理されていることが好ましい。表面処理剤としては、例えば有機シラン化合物、有機チタネート化合物、または有機アルミネート化合物が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００３０】
有機シラン化合物としては、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス−（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタアクリロキシプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００３１】
有機チタネート化合物としては、例えばテトラ−ｉ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラステアリルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムラクチート、オクチレングリコールチタネート、イソプロピル（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。また、有機アルミネート化合物としては、例えばアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピネート等が挙げられる。
【００３２】
中空球状無機物質の表面処理は、通常の方法によって行うことができ、例えば水または各種の有機溶剤に表面処理剤を溶解し、これに中空球状無機物質を浸漬し、乾燥させてもよいし、また例えばヘンシェルミキサー等のミキサー中で中空球状無機物質を加熱攪拌しつつ、水または各種の有機溶剤に表面処理剤を溶解したものを少しずつ添加するようにしてもよい。
【００３３】
中空球状無機物質の見かけ密度は０．２ｇ／ｃｍ３以上０．７ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。中空球状無機物質の見かけ密度が０．２ｇ／ｃｍ３未満の場合、スピーカー用振動板１を得るための成形時に壊れやすく、また０．７ｇ／ｃｍ３を超えると、発泡体層２の軽量化が困難となるおそれがある。中空球状無機物質の見かけ密度を上記範囲内とすることで、発泡性樹脂組成物の成形性を良好にしつつ、発泡体層２を軽量、高剛性なものとすることができる。
【００３４】
中空球状無機物質の含有量は、発泡性樹脂組成物の全体中、１質量％以上６０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。中空球状無機物質の含有量が１質量％未満の場合、発泡体層２の軽量化、高剛性化が困難となるおそれがあり、６０質量％を超えると、発泡性樹脂組成物の成形性が低下し、また相対的に（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルの含有量が少なくなり、その熱膨張も阻害するおそれがある。
【００３５】
（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルは、成形時にその熱により膨張するものであり、スピーカー用振動板１を軽量化しつつ、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するものとするために加えられるものである。
【００３６】
熱膨張性マイクロカプセルは、揮発性液体発泡剤と、この揮発性液体発泡剤を内部に収容する熱可塑性樹脂により構成される外殻とからなるものである。具体的には、成形時の温度で揮発する揮発性液体発泡剤を該温度で軟化する熱可塑性樹脂からなる外殻で包んだものである。このようなものとすることで、成形時にその熱により適切に膨張させることができ、これにより発泡性樹脂組成物を発泡状態とすることができる。このように成形時の温度で適切に膨張させる観点から、熱膨張性マイクロカプセル、すなわち揮発性液体発泡剤と外殻との合計量中の揮発性液体発泡剤の含有量は５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００３７】
揮発性液体発泡剤としては、常温では液体で、成形時の温度で気化するイソブタン、イソペンタン、ノルマルブタン、ノルマルペンタン、ネオペンタン、ヘキサン等が挙げられるが、これらの中でもイソブタン、イソペンタン等の低沸点炭化水素が好適なものとして挙げられる。
【００３８】
揮発性液体発泡剤としては上記以外のものも用いることができ、例えばジクロロフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロフルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロペンタフルオロプロパン等の特定のフレオン類や、代替フレオン類、石油エーテルのような炭化水素類、塩化メチル、塩化メチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロルエチレン等の塩素化炭化水素等が挙げられるが、必ずしもこれらのものに限られるものではない。
【００３９】
外殻を構成する熱可塑性樹脂は、成形時の温度で適切に軟化し、内部に収容された揮発性液体発泡剤の揮発膨張によって膨張することができるように、例えば７０℃以上１５０℃以下の温度で軟化するものが好ましい。また、外殻を構成する熱可塑性樹脂は、成形時の熱膨張によって破裂せず、カプセル状態を維持することができるように、成形時の温度で十分に大きな粘性を有するものが好ましい。
【００４０】
このような条件を満たすものとしては、例えば塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリトニトリル、もしくはメチルメタクリレートの重合体、またはこれらの二種以上の共重合体、例えば塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体、これらの一種以上とハロゲン化ビニル、スチレン系モノマー、酢酸ビニル、ブタジエン、ビニルピリジン、クロロプレンをはじめとする種々の単量体との共重合体が挙げられる。
【００４１】
この熱可塑性樹脂は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリアクリルホルマール、トリアリルイソシアネート等の架橋剤で架橋または架橋可能とされていてもよい。これらの熱可塑性樹脂中でも、特に熱膨張開始温度および最大膨張温度が高い（メタ）アクリロニトリルのホモポリマーまたは（メタ）アクリロニトリル含有量の高い共重合体が好適に用いられる。
【００４２】
熱膨張性マイクロカプセル（外殻）の平均粒径は未膨張の状態で２μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは５μｍ以上４０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下である。熱膨張性マイクロカプセルの平均粒径が上記範囲よりも小さい場合、成形時の膨張率や膨張力が十分でなくなるおそれがあり、また上記範囲よりも大きい場合、成形時の膨張率や膨張力が大きくなりすぎるために、得られる発泡体層２の表面平滑性が低下するおそれがあり、またスピーカー用振動板１の機械的強度も十分でなくなるおそれがある。
【００４３】
また、熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度は７０℃以上であることが好ましい。熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度が７０℃未満であると、例えば発泡性樹脂組成物の調製時、具体的には混合、混練時に熱膨張性マイクロカプセルが膨張するおそれがある。なお、成形時の温度で適切に膨張させる観点から、熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度は１５０℃以下であることが好ましい。
【００４４】
さらに、熱膨張性マイクロカプセルの最大膨張温度、すなわち熱膨張性マイクロカプセルの膨張率が最大となるときの温度は１５０℃以上であることが好ましい。熱膨張性マイクロカプセルの最大膨張温度が１５０℃以上であると、成形時に熱膨張性マイクロカプセルの膨張率を最大とすることができるために好ましい。また、同様の観点から、熱膨張性マイクロカプセルの最大膨張温度は２００℃以下であることが好ましい。
【００４５】
なお、膨張開始温度、最大膨張温度の測定は、例えば熱膨張性マイクロカプセルを円筒形のアルミニウム容器等に入れ、ＴＭＡ（ＴＡインスツルメンツ社製）を用いて上から加圧端子により力を加えた状態で昇温し、加圧端子の垂直方向における変位量を測定することにより行うことができ、変位が観測され始めた温度を膨張開始温度とし、最大変位量となった温度を最大膨張温度とすることができる。
【００４６】
このような未膨張の熱膨張性マイクロカプセルとしては、市販されているものを好適に用いることができ、例えばエクスパンセル［ＥＸＰＡＮＣＥＬ］（日本フィライト社製）が挙げられる。これは、外殻が上記した塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体またはアクリロニトリル−メタアクリロニトリル共重合体等からなり、揮発性液体発泡剤がイソブタンまたはイソペンタン等からなるものである。
【００４７】
具体的には、商品番号６４２、５５１、４６１（外殻；塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、揮発性液体発泡剤；イソブタン、熱膨張開始温度；約９０℃（商品番号６４２）、約１００℃（商品番号５５１）、約１１０℃（商品番号４６１））、商品番号０９１、０９２（外殻；アクリロニトリル−メタアクリロニトリル共重合体、揮発性液体発泡剤；イソペンタン、熱膨張開始温度；約１３０℃）等が挙げられる。これらは、最大約４倍程度の大きさに膨張するため、体積にすると約６０倍程度に膨張する。
【００４８】
熱膨張性マイクロカプセルの含有量は、発泡性樹脂組成物の全体中、１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上５質量％以下である。熱膨張性マイクロカプセルの含有量が上記範囲よりも少ない場合、成形時の膨張率や膨張力が十分でなくなるおそれがあり、また熱膨張性マイクロカプセルの含有量が上記範囲よりも多い場合、成形時の膨張率や膨張力が大きくなりすぎるために、スピーカー用振動板１の機械的強度が十分でなくなるおそれがある。
【００４９】
発泡性樹脂組成物には、上記した（Ａ）成分の熱硬化性樹脂、（Ｂ）成分の中空球状無機物質、および（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルの他、必要に応じて、かつ本発明の趣旨に反しない限度において、その他の成分、例えば無機充填剤、カップリング剤、消泡剤、着色剤、硬化促進剤、形状維持剤等を含有させることができる。
【００５０】
無機充填剤としては、例えばシリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化珪素、窒化ホウ素等の粉末等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。無機充填剤の粒径は、発泡性樹脂組成物の流動性等の点から平均粒径が０．１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００５１】
発泡性樹脂組成物の調製は、公知の樹脂組成物の調製方法を適用して行うことができ、例えば（Ａ）成分の熱硬化性樹脂、（Ｂ）成分の中空球状無機物質、および（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルの他、必要に応じて添加されるその他の成分を配合して、混合、混練することにより行うことができる。なお、発泡性樹脂組成物を調製するための混合、混練においては、（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張開始温度よりも低い温度で行うことが好ましい。
【００５２】
このような発泡性樹脂組成物を発泡させて得られる発泡体層２は、例えば厚さが１００μｍ以上２０００μｍ以下であることが好ましい。また、発泡体層２の発泡倍率は２以上１０以下であることが好ましい。発泡倍率が上記範囲よりも小さくなると、発泡体層２の比重が過度に大きくなるおそれがあり、上記範囲を超えて大きくなると、発泡体層２の剛性が十分でなくなるおそれがある。
【００５３】
ここで、発泡倍率は、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させていないいわゆる未発泡の発泡体層２の密度と、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させた発泡済みの発泡体層２の密度とから、「未発泡の発泡体層２の密度／発泡済みの発泡体層２の密度」により求められるものである。なお、発泡倍率の調整は、例えば熱膨張性マイクロカプセルの平均粒径、含有量等を調整することによって、また例えば成形条件、具体的には成形温度、成形時間、成形圧力、成形金型のクリアランス等を調整することによって行うことができる。
【００５４】
一方、被覆層３は、スピーカー用振動板１の機械的強度を確保すると共に、スピーカー用振動板１の成形時に発泡性樹脂組成物をサンドイッチ成形するために設けられるものであり、例えば金属箔、高分子フィルム、コーティング布、熱硬化性樹脂フィルム、または熱硬化性コーティング材等からなるものである。
【００５５】
金属箔としては、例えばアルミニウム箔、チタン箔、銅箔、ＳＵＳ箔、マグネシウム箔等を用いることができる。また、高分子フィルムとしては、例えばＰＥフィルム、ＯＰＰフィルム、ＴＰＸフィルム、ＰＥＴフィルム、ポリイミドフィルム等を用いることができる。さらに、コーティング布としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族アラミド繊維、芳香族ポリエステル繊維等の無機繊維、もしくは有機繊維からなる織布または不織布等からなる基材に、メラミン樹脂、フェノール樹脂、またはエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を含浸、もしくはコーティングしたものを用いることができる。
【００５６】
また、熱硬化性樹脂フィルムとしては、例えばエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、またはアクリル系樹脂等の熱硬化性樹脂からなる樹脂組成物をシート状あるいはフィルム状としたものを用いることができる。さらに、熱硬化性コーティング材としては、例えばエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、またはアクリル系樹脂等の熱硬化性樹脂からなる塗料用組成物を用いることができる。
【００５７】
被覆層３の厚さは、スピーカー用振動板１の軽量化、高剛性化等の観点から１μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。また、同様の観点から、被覆層３の引張り強度は１００ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下が好ましく、引張り弾性率は１ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下であることが好ましい。
【００５８】
また、このような発泡体層２と被覆層３とからなるスピーカー用振動板１は、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するものとする観点から、密度が０．２ｇ／ｃｍ３以上１．０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、弾性率（曲げ弾性率）が１ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下であることが好ましい。
【００５９】
次に、本発明のスピーカー用振動板１の製造方法について説明する。
本発明のスピーカー用振動板１の製造方法は、一対の被覆材の間に、上記した発泡性樹脂組成物を配置する工程と、これら発泡性樹脂組成物と一対の被覆材とを発泡性樹脂組成物における（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度以上に加熱し、発泡性樹脂組成物を発泡させると共に、発泡性樹脂組成物と一対の被覆材とを加熱加圧により一体化する工程とを有することを特徴としている。
【００６０】
図２は、本発明のスピーカー用振動板１の製造方法の一例を示したものである。この製造方法では、上下一対の成形用金型１１、１２を用い、まずその対向する内面１１ａ、１２ａ上にそれぞれ一対の被覆層３となる被覆材３ａを配置する。この際、被覆材３ａが例えば金属箔等のシート状のものの場合には、内面１１ａ、１２ａに貼り付けるようにすることで配置することができ、また例えば被覆材３ａが熱硬化性コーティング材のように塗料状のものの場合には、内面１１ａ、１２ａに塗布するようにすることで配置することができる。
【００６１】
その後、この一対の被覆材３ａの間に発泡体層２となる発泡性樹脂組成物２ａを配置する。なお、発泡性樹脂組成物２ａは、このように成形用金型１１、１２の内部に一対の被覆材３ａを配置した後、この一対の被覆材３ａの少なくとも一方の対向面に塗布または注入等により配置してもよいし、また例えば成形用金型１１、１２に被覆材３ａを配置する前に、予め被覆材３ａの対向面となる表面に配置しておいてもよい。
【００６２】
そして、発泡性樹脂組成物２ａと一対の被覆材３ａとが内部に配置された成形用金型１１、１２を加熱、加圧することにより熱プレス成形する。この加熱により、熱膨張性マイクロカプセルが熱膨張して発泡状態の発泡体層２が得られると共に、この発泡体層２によって一対の被覆材３ａが接着されることにより一体化されてスピーカー用振動板１を得ることができる。
【００６３】
成形用金型１１、１２としては、例えば平型金型、ドーム型金型、エッジ金型等を用いることができ、このようなものの中からスピーカー用振動板１の形状等に合わせて適宜選択して用いることができる。また、成形方法としては、圧縮成形、トランスファー成形、射出成形等の公知の成形方法を適用することができ、これらの中でも発泡性樹脂組成物２ａと一対の被覆材３ａとからサンドイッチ構造のスピーカー用振動板１を容易に得る観点から圧縮成形が好適に用いられる。
【００６４】
成形条件、すなわち成形温度、成形圧力、成形時間、金型クリアランス等は、必ずしも限定されるものではなく適宜設定することができるが、発泡性樹脂組成物２ａを適切に発泡させる観点から、好ましくは成形温度が９０℃以上２００℃以下、成形圧力が１ＭＰａ以上３５０ＭＰａ以下、成形時間が１分以上２０分以下、金型クリアランスが０．６ｍｍ以上１ｍｍ以下である。
【００６５】
また、本発明のスピーカー用振動板１の製造方法としては、発泡性樹脂組成物２ａと一対の被覆材３ａとを連続的に一体化する連続成形法を適用してもよく、例えばロールラミネート法やダブルベルトプレス法等の連続ラミネート法を適用してもよい。
【００６６】
図３は、ダブルベルトプレス法による製造方法の一例を示したものである。この製造方法に用いるラミネート装置２１は、上下一組の回転するスチールベルト２２を有しており、それらが対向する比較的に幅の狭い部分が発泡性樹脂組成物２ａと一対の被覆材３ａとを加熱、加圧して一体化するためのラミネート部２３となっている。
【００６７】
一組のスチールベルト２２は、図中矢印で示すように、ラミネート部２３においてそれぞれ右側から左側へと移動するように構成されている。また、ラミネート部２３のクリアランス、すなわちラミネート部２３における一組のスチールベルト２２の対向する表面間の間隔は、最終的に得ようとするスピーカー用振動板１の厚さ、具体的には発泡体層２や被覆層３の厚さによっても異なるものの、例えば０．１ｍｍ以上２ｍｍ以下である。
【００６８】
ラミネート部２３における加熱は、全体を一様な温度としてもよいが、発泡性樹脂組成物２ａ等の導入側（図中、右側）から順に徐々に温度を上昇させることが好ましく、例えば図示するように導入側から順に低温領域、高温領域とすることが好ましい。低温領域は、例えば発泡性樹脂組成物２ａを発泡させ、一組の被覆材３ａを貼り合わせると共に、この発泡性樹脂組成物２ａの表面を平滑化する観点から、７０℃以上１１０℃以下とすることが好ましい。また、高温領域は、発泡性樹脂組成物２ａを硬化させて全体を完全に一体化する観点から、１００℃以上２００℃以下とすることが好ましい。
【００６９】
このようなラミネート装置２１については、ラミネート部２３における一組のスチールベルト２２に引き込まれるようにして図中右側より一対の被覆材３ａが連続的に導入される。また、このラミネート装置２１に導入される一対の被覆材３ａの間には図示しない塗布装置等によって発泡性樹脂組成物２ａが連続的に導入される。
【００７０】
そして、このように一対の被覆材３ａの間に発泡性樹脂組成物２ａが配置されたものは、まずラミネート部２３における低温領域を通過させることで、例えば発泡性樹脂組成物２ａを発泡させ、一対の被覆材３ａを貼り合わせると共に、この発泡性樹脂組成物２ａの表面を平滑化する。その後、さらに高温領域を通過させ、必要に応じて加圧することで、例えば発泡性樹脂組成物２ａを硬化させて全体を完全に一体化する。このようにして発泡性樹脂組成物２ａと一対の被覆材３ａとが一体化されたものは、所望の形状に切断することで最終的なスピーカー用振動板１とすることができる。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明について、実施例を参照して詳細に説明する。
【００７２】
（実施例１）
まず、以下に示すような割合で各成分を配合し、混練機を用いて回転数６０ｒｐｍで１０分間の混練を行い発泡性樹脂組成物［１］を調製した。各成分の投入順序は、以下に記載される通りの順序で行った。なお、各成分の投入順序は、必ずしもこのような投入順序に限定されるものではない。
【００７３】
発泡性樹脂組成物［１］
（１）エポキシ樹脂： １００質量部
（２）硬化剤： ３５質量部
（３）中空球状無機物質： ５４質量部
（４）熱膨張性マイクロカプセル： ４質量部
【００７４】
各成分の詳細は以下に示す通りである。
・エポキシ樹脂：ＪＥＲ８０７（商品名）、ジャパンエポキシレジン社製
・硬化剤：ＴＣＧ３０４９Ｂ（商品名）、京セラケミカル社製
・中空球状無機物質：
Ｋ−３７（商品名）、住友３Ｍ社製、ガラスバルーン、平均粒径５０μｍ、
見かけ密度０．３７ｇ／ｃｍ３
・熱膨張性マイクロカプセル：
（０５３）ＤＵ４０（商品名）、日本フィライト社製、平均粒径１５μｍ、
膨張開始温度１００℃、最大膨張温度１６０℃
【００７５】
次に、平型金型の両金型内面に離型剤を塗布した後、一対の被覆材として熱硬化性コーティング剤（ＴＥＢ９５０２（商品名）、京セラケミカル社製）を厚さが３０μｍとなるように塗布し、さらに一対の被覆材の間に上記した発泡性樹脂組成物［１］を導入し、温度１６０〜１８０℃、圧力５ＭＰａの条件で３０分間の熱圧プレス成形を行い、厚さ０．４ｍｍのスピーカー用振動板を製造した。
【００７６】
（実施例２）
実施例１で用いたものと同様の平型金型の両金型内面に被覆材として厚さ３０μｍの高分子フィルム（カプトンＥＮ（商品名）、東レデュポン社製）を配置し、その後は実施例１と同様にして発泡性樹脂組成物［１］を導入して熱圧プレス成形を行い、厚さ０．４ｍｍのスピーカー用振動板を製造した。
【００７７】
（実施例３）
高分子フィルムを用いる代わりに厚さ３０μｍのガラスエポキシプリプレグ（ＴＬＰ−５５１（商品名）、京セラケミカル社製）を用いた以外は実施例２と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。
【００７８】
（実施例４）
連続ラミネート法によりスピーカー用振動板を製造した。すなわち、一対の被覆材として厚さ３０μｍの高分子フィルム（カプトンＥＮ（商品名）、東レデュポン社製）を用い、一方の高分子フィルムの対向面となる表面に発泡性樹脂組成物［１］を塗布し、この発泡性樹脂組成物［１］が塗布された表面側に他方の高分子フィルムを重ね合わせるようにして熱ロールで貼り合わせ、さらに加熱炉を通過させ、厚さ０．４ｍｍのスピーカー用振動板を製造した。なお、ロール圧は０．５ＭＰａ、加熱炉の温度は９０〜１８０℃、実質的な加熱時間は１０分間とした。
【００７９】
（比較例１）
発泡性樹脂組成物［１］の代わりに下記の発泡性樹脂組成物［２］を用い、それ以外は実施例２と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。なお、発泡性樹脂組成物［２］は、熱膨張性マイクロカプセルを過剰に含有するものである。
【００８０】
発泡性樹脂組成物［２］
（１）エポキシ樹脂： １００質量部
（２）硬化剤： ３５質量部
（３）中空球状無機物質： ５３質量部
（４）熱膨張性マイクロカプセル： ２５質量部
【００８１】
（比較例２）
発泡性樹脂組成物［１］の代わりに下記の発泡性樹脂組成物［３］を用い、それ以外は実施例２と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。なお、発泡性樹脂組成物［３］は、熱膨張性マイクロカプセルを含有しないものである。
【００８２】
発泡性樹脂組成物［３］
（１）エポキシ樹脂： １００質量部
（２）硬化剤： ３３質量部
（３）中空球状無機物質： １５０質量部
【００８３】
（比較例３）
被覆材を用いなかったこと以外は実施例１と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。
【００８４】
（比較例４）
発泡性樹脂組成物［１］の代わりに下記の発泡性樹脂組成物［４］を用い、それ以外は実施例２と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。なお、発泡性樹脂組成物［４］は、樹脂成分を低密度ポリエステル樹脂（エリエールＵＥ３３８０（商品名）、ユニチカ社製）としたものである。
【００８５】
発泡性樹脂組成物［４］
（１）低密度ポリエステル樹脂： １００質量部
（２）硬化剤： ３５質量部
（３）中空球状無機物質： ５４質量部
（４）熱膨張性マイクロカプセル： ４質量部
【００８６】
（比較例５）
発泡性樹脂組成物［１］の代わりに下記の発泡性樹脂組成物［５］を用い、それ以外は実施例２と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。なお、発泡性樹脂組成物［５］は、熱膨張性マイクロカプセルの代わりにジアゾカルボンアミドを混合したポリエチレン樹脂からなる発泡剤（ポリスレンＥＥ−２０５（商品名）、永和化成工業社製）を用いたものである。
【００８７】
発泡性樹脂組成物［５］
（１）エポキシ樹脂： １００質量部
（２）硬化剤： ３５質量部
（３）中空球状無機物質： ５４質量部
（４）発泡剤： ２５質量部
【００８８】
次に、上記した実施例および比較例の各スピーカー用振動板について、以下の特性評価を行った。結果を表１、図４に示す。
【００８９】
（密度）
各スピーカー用振動板の密度をＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠して測定した。
（弾性率）
各スピーカー用振動板の曲げ弾性率を熱分析（ＤＭＡ）法により測定した。
（比弾性率）
上記した弾性率と密度とから、「弾性率／密度」により算出した。
（出力音圧周波数特性）
実施例２、および比較例１、２のスピーカー用振動板について、それぞれ同様のスピーカーに組み込み、無響室において音圧の周波数特性を取得した。なお、音圧の周波数特性の取得は、日本オーディオ社製のレスポンスチェッカーを用いて行った。
【００９０】
【表１】
【００９１】
表１から明らかなように、発泡体層を特定組成の発泡性樹脂組成物からなるものとした実施例のスピーカー用振動板はいずれも密度が低く、弾性率、比弾性率が高く、また図４に代表して示されるように高音域における出力も高く、良好な出力音圧周波数特性が得られることがわかる。
【符号の説明】
【００９２】
１…スピーカー用振動板、２…発泡体層、２ａ…発泡性樹脂組成物、３…被覆層、３ａ…被覆材、１１、１２…成形用金型、１１ａ、１２ａ…成形用金型の内面
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スピーカー用振動板、およびその製造方法に係り、特に成形性に優れ、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するスピーカー用振動板、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々のスピーカー用振動板について、用途に応じて種々の材料が用いられている。このような材料としては、例えばチタン箔、アルミ箔等の金属箔、高分子フィルム、コーティング布、発泡ウレタン等が用いられている。
【０００３】
高分子フィルムとしては、例えばポリエーテルイミド（ＰＥＩ）やポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等のエンジニアリングプラスチックが用いられている。このようなエンジニアリングプラスチックは、汎用プラスチックと比べて強度が高いものの、重量が大きく、また内部損失や反発弾性率も小さくなる。
【０００４】
コーティング布は、例えば綿または合成樹脂からなる織布にフェノール樹脂を含浸させ、その表面にアクリル系樹脂またはウレタン樹脂を塗布することにより製造されるものであり、軽量で弾性率が大きいものの、熱硬化性樹脂であるフェノール樹脂を含浸しているために内部損失や反発弾性率が小さくなる。
【０００５】
発泡ウレタンは、例えば３０倍程度の高倍率に発泡させたものを熱プレスで圧縮成形して使用されており、多くの場合、ポリオールがポリエステル系またはポリエーテル系であるポリウレタンが用いられている。このような発泡ウレタンは低比重、低硬度で、反発弾性率、圧縮永久歪み、およびヒステリシスに優れるものの、湿度により加水分解し、耐候性が十分でない。
【０００６】
このような従来の問題に対処して、例えばシラスバルーン、ガラスバルーン等の中空微小球状無機充填剤を含有するもの（例えば、特許文献１、２参照）、また発泡剤を含有するもの（例えば、特許文献３、４参照）、さらに内部を発泡層とし、表面を未発泡層とした３層構造の射出発泡成形体からなるもの（例えば、特許文献５参照）が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−１０９６９８号公報
【特許文献２】特開平６−１７８３８５号公報
【特許文献３】特開２００１−２５０８７号公報
【特許文献４】特開２０００−２０１３９４号公報
【特許文献５】特開平８−３４０５９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、中空微小球状無機充填剤を用いるものについては、必ずしも成形性に優れたものとはいえず、耐衝撃性等の機械的強度についても十分なものとなっていない。また、発泡剤を用いるものについても、必ずしも上記した要求特性を十分に満足させるものとはなっていない。さらに、射出発泡成形体とするものについても、発泡倍率が十分でなく、必ずしも上記した要求特性を十分に満足させるものとはなっていない。
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、成形性に優れ、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するスピーカー用振動板、およびその製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、スピーカー用振動板の構成材料、製造方法等について鋭意検討を行った結果、スピーカー用振動板を発泡体層と被覆層とからなる特定構造とすると共に、発泡体層を特定組成の発泡性樹脂組成物からなるものとすることによって、成形性に優れ、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するものとできることを見出し、本発明を完成させたものである。
【００１１】
すなわち、本発明のスピーカー用振動板は、発泡体層と、前記発泡体層の両主面側に配置された一対の被覆層とを有し、前記発泡体層と前記一対の被覆層とが加熱加圧により一体化されたスピーカー用振動板であって、前記発泡体層は、（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の前記（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物からなることを特徴とする。
【００１２】
前記発泡性樹脂組成物における前記（Ｂ）中空球状無機物質は、ガラスバルーン、シラスバルーン、およびシリカ−アルミナバルーンの中から選ばれる少なくとも１種からなることが好ましく、前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルは、未膨張の状態での平均粒径が２μｍ以上５０μｍ以下、膨張開始温度が７０℃以上、かつ最大膨張温度が１５０℃以上であることが好ましい。また、前記被覆層は、金属箔、高分子フィルム、コーティング布、熱硬化性樹脂フィルム、または熱硬化性コーティング材からなることが好ましい。
【００１３】
本発明のスピーカー用振動板の製造方法は、一対の被覆材の間に、（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の前記（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物を配置する工程と、前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度以上に加熱し、前記発泡性樹脂組成物を発泡させると共に、前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを加熱加圧により一体化する工程とを有することを特徴とする。
【００１４】
本発明のスピーカー用振動板の具体的な製造方法としては、例えば成形用金型における一対の対向する内面上に前記一対の被覆材を配置すると共に、前記一対の被覆材の間に前記発泡性樹脂組成物を配置した後、前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを前記膨張開始温度以上の温度に加熱して加圧一体化する方法が挙げられる。
【００１５】
また、本発明のスピーカー用振動板の他の具体的な製造方法としては、例えば前記一対の被覆材を連続的に供給すると共に、前記一対の被覆材の間に前記発泡性樹脂組成物を連続的に供給して配置した後、これらを前記膨張開始温度以上とした領域に通過させて加熱ることにより連続的に一体化する方法が挙げられる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、成形性に優れ、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するスピーカー用振動板を提供することができる。また、本発明によれば、このような特性に優れるスピーカー用振動板を容易に製造するための製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明のスピーカー用振動板を示す断面図。
【図２】本発明のスピーカー用振動板の製造方法の一例を示す断面図。
【図３】本発明のスピーカー用振動板の製造方法の他の例を示す断面図。
【図４】実施例および比較例のスピーカー用振動板の出力音圧周波数特性の測定結果を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。
図１に示すように、本発明のスピーカー用振動板１は、発泡体層２と、この発泡体層２の両主面側に配置された一対の被覆層３とを有するものである。
【００１９】
本発明では、このようなスピーカー用振動板１における発泡体層２を、特定組成を有する発泡性樹脂組成物、すなわち（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物からなるものとすることを特徴としている。
【００２０】
本発明では、スピーカー用振動板１を発泡体層２の両主面に一対の被覆層３を配置した３層構造とすると共に、発泡体層２を上記した特定組成を有する発泡性樹脂組成物からなるものとすることで、生産性、特に成形性に優れ、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するものすることができる。
【００２１】
発泡性樹脂組成物における（Ａ）成分の熱硬化性樹脂は、少なくともエポキシ樹脂を含有するものであればよく、例えばエポキシ樹脂のみからなるものであってもよいし、また例えばエポキシ樹脂とこれ以外の熱硬化性樹脂とからなるものであってもよい。
【００２２】
エポキシ樹脂としては、１分子に２個以上のエポキシ基を含有するものが好ましく、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ（アセトアルデヒド）型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００２３】
また、これらのエポキシ樹脂に他の族または型のエポキシ樹脂を混合した混合物、もしくはこれらの相互反応物を用いることもできる。他の族または型のエポキシ樹脂としては、例えばフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、含複素環エポキシ樹脂、水添型（水素添加型）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、芳香族、脂肪族、もしくは脂環式のカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるエポキシ樹脂、スピロ環型エポキシ樹脂等を用いることができる。
【００２４】
一方、エポキシ樹脂以外の熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００２５】
このような（Ａ）成分の熱硬化性樹脂に対応して、発泡性樹脂組成物には（Ａ）成分の熱硬化性樹脂と反応して硬化物を生成し得る硬化剤を含有させることが好ましい。硬化剤としては、（Ａ）成分の熱硬化性樹脂と反応して硬化物を生成し得るものであれば特に制限されるものではなく、例えばエポキシ樹脂の硬化剤として、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物等の酸無水物、ノボラック型フェノール樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のフェノール樹脂、無水フタル酸誘導体、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物、アルミニウムキレート、ＢＦ３のようなルイス酸のアミン錯体等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００２６】
硬化剤の含有量は、（Ａ）成分の熱硬化性樹脂の種類、硬化剤の種類等によっても異なるものの、例えばエポキシ樹脂については、そのエポキシ当量によっても異なるものの、エポキシ樹脂１００質量部に対して、通常２質量部以上１５０質量部以下とすることが好ましい。
【００２７】
（Ｂ）成分の中空球状無機物質は、発泡体層２の軽量化等を目的として加えられるものであり、各種の無機質バルーン、例えばガラスバルーン、シラスバルーン、フライアッシュ、シリカ−アルミナバルーン等のセラミックバルーンが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。これらの中でも、特にガラスバルーンを用いることが好ましい。
【００２８】
中空球状無機物質の平均粒径は３０μｍ以上１５０μｍ以下とすることが好ましい。中空球状無機物質の平均粒径が１５０μｍを超える場合、スピーカー用振動板１を得るための成形時に壊れやすく、また発泡体層２の表面が粗くなるために好ましくない。また、中空球状無機物質の平均粒径が３０μｍ未満の場合、発泡性樹脂組成物の成形性が低下するためにスピーカー用振動板１の製造が困難となり、また発泡体層２における単位体積あたりの含有量が多くなるために軽量化が困難となるおそれがある。
【００２９】
このような中空球状無機物質は、（Ａ）成分の熱硬化性樹脂との密着性を向上させる観点から表面処理されていることが好ましい。表面処理剤としては、例えば有機シラン化合物、有機チタネート化合物、または有機アルミネート化合物が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００３０】
有機シラン化合物としては、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス−（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタアクリロキシプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【００３１】
有機チタネート化合物としては、例えばテトラ−ｉ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラステアリルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムラクチート、オクチレングリコールチタネート、イソプロピル（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。また、有機アルミネート化合物としては、例えばアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピネート等が挙げられる。
【００３２】
中空球状無機物質の表面処理は、通常の方法によって行うことができ、例えば水または各種の有機溶剤に表面処理剤を溶解し、これに中空球状無機物質を浸漬し、乾燥させてもよいし、また例えばヘンシェルミキサー等のミキサー中で中空球状無機物質を加熱攪拌しつつ、水または各種の有機溶剤に表面処理剤を溶解したものを少しずつ添加するようにしてもよい。
【００３３】
中空球状無機物質の見かけ密度は０．２ｇ／ｃｍ３以上０．７ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。中空球状無機物質の見かけ密度が０．２ｇ／ｃｍ３未満の場合、スピーカー用振動板１を得るための成形時に壊れやすく、また０．７ｇ／ｃｍ３を超えると、発泡体層２の軽量化が困難となるおそれがある。中空球状無機物質の見かけ密度を上記範囲内とすることで、発泡性樹脂組成物の成形性を良好にしつつ、発泡体層２を軽量、高剛性なものとすることができる。
【００３４】
中空球状無機物質の含有量は、発泡性樹脂組成物の全体中、１質量％以上６０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。中空球状無機物質の含有量が１質量％未満の場合、発泡体層２の軽量化、高剛性化が困難となるおそれがあり、６０質量％を超えると、発泡性樹脂組成物の成形性が低下し、また相対的に（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルの含有量が少なくなり、その熱膨張も阻害するおそれがある。
【００３５】
（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルは、成形時にその熱により膨張するものであり、スピーカー用振動板１を軽量化しつつ、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するものとするために加えられるものである。
【００３６】
熱膨張性マイクロカプセルは、揮発性液体発泡剤と、この揮発性液体発泡剤を内部に収容する熱可塑性樹脂により構成される外殻とからなるものである。具体的には、成形時の温度で揮発する揮発性液体発泡剤を該温度で軟化する熱可塑性樹脂からなる外殻で包んだものである。このようなものとすることで、成形時にその熱により適切に膨張させることができ、これにより発泡性樹脂組成物を発泡状態とすることができる。このように成形時の温度で適切に膨張させる観点から、熱膨張性マイクロカプセル、すなわち揮発性液体発泡剤と外殻との合計量中の揮発性液体発泡剤の含有量は５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００３７】
揮発性液体発泡剤としては、常温では液体で、成形時の温度で気化するイソブタン、イソペンタン、ノルマルブタン、ノルマルペンタン、ネオペンタン、ヘキサン等が挙げられるが、これらの中でもイソブタン、イソペンタン等の低沸点炭化水素が好適なものとして挙げられる。
【００３８】
揮発性液体発泡剤としては上記以外のものも用いることができ、例えばジクロロフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロフルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロペンタフルオロプロパン等の特定のフレオン類や、代替フレオン類、石油エーテルのような炭化水素類、塩化メチル、塩化メチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロルエチレン等の塩素化炭化水素等が挙げられるが、必ずしもこれらのものに限られるものではない。
【００３９】
外殻を構成する熱可塑性樹脂は、成形時の温度で適切に軟化し、内部に収容された揮発性液体発泡剤の揮発膨張によって膨張することができるように、例えば７０℃以上１５０℃以下の温度で軟化するものが好ましい。また、外殻を構成する熱可塑性樹脂は、成形時の熱膨張によって破裂せず、カプセル状態を維持することができるように、成形時の温度で十分に大きな粘性を有するものが好ましい。
【００４０】
このような条件を満たすものとしては、例えば塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリトニトリル、もしくはメチルメタクリレートの重合体、またはこれらの二種以上の共重合体、例えば塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体、これらの一種以上とハロゲン化ビニル、スチレン系モノマー、酢酸ビニル、ブタジエン、ビニルピリジン、クロロプレンをはじめとする種々の単量体との共重合体が挙げられる。
【００４１】
この熱可塑性樹脂は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリアクリルホルマール、トリアリルイソシアネート等の架橋剤で架橋または架橋可能とされていてもよい。これらの熱可塑性樹脂中でも、特に熱膨張開始温度および最大膨張温度が高い（メタ）アクリロニトリルのホモポリマーまたは（メタ）アクリロニトリル含有量の高い共重合体が好適に用いられる。
【００４２】
熱膨張性マイクロカプセル（外殻）の平均粒径は未膨張の状態で２μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは５μｍ以上４０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下である。熱膨張性マイクロカプセルの平均粒径が上記範囲よりも小さい場合、成形時の膨張率や膨張力が十分でなくなるおそれがあり、また上記範囲よりも大きい場合、成形時の膨張率や膨張力が大きくなりすぎるために、得られる発泡体層２の表面平滑性が低下するおそれがあり、またスピーカー用振動板１の機械的強度も十分でなくなるおそれがある。
【００４３】
また、熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度は７０℃以上であることが好ましい。熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度が７０℃未満であると、例えば発泡性樹脂組成物の調製時、具体的には混合、混練時に熱膨張性マイクロカプセルが膨張するおそれがある。なお、成形時の温度で適切に膨張させる観点から、熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度は１５０℃以下であることが好ましい。
【００４４】
さらに、熱膨張性マイクロカプセルの最大膨張温度、すなわち熱膨張性マイクロカプセルの膨張率が最大となるときの温度は１５０℃以上であることが好ましい。熱膨張性マイクロカプセルの最大膨張温度が１５０℃以上であると、成形時に熱膨張性マイクロカプセルの膨張率を最大とすることができるために好ましい。また、同様の観点から、熱膨張性マイクロカプセルの最大膨張温度は２００℃以下であることが好ましい。
【００４５】
なお、膨張開始温度、最大膨張温度の測定は、例えば熱膨張性マイクロカプセルを円筒形のアルミニウム容器等に入れ、ＴＭＡ（ＴＡインスツルメンツ社製）を用いて上から加圧端子により力を加えた状態で昇温し、加圧端子の垂直方向における変位量を測定することにより行うことができ、変位が観測され始めた温度を膨張開始温度とし、最大変位量となった温度を最大膨張温度とすることができる。
【００４６】
このような未膨張の熱膨張性マイクロカプセルとしては、市販されているものを好適に用いることができ、例えばエクスパンセル［ＥＸＰＡＮＣＥＬ］（日本フィライト社製）が挙げられる。これは、外殻が上記した塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体またはアクリロニトリル−メタアクリロニトリル共重合体等からなり、揮発性液体発泡剤がイソブタンまたはイソペンタン等からなるものである。
【００４７】
具体的には、商品番号６４２、５５１、４６１（外殻；塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、揮発性液体発泡剤；イソブタン、熱膨張開始温度；約９０℃（商品番号６４２）、約１００℃（商品番号５５１）、約１１０℃（商品番号４６１））、商品番号０９１、０９２（外殻；アクリロニトリル−メタアクリロニトリル共重合体、揮発性液体発泡剤；イソペンタン、熱膨張開始温度；約１３０℃）等が挙げられる。これらは、最大約４倍程度の大きさに膨張するため、体積にすると約６０倍程度に膨張する。
【００４８】
熱膨張性マイクロカプセルの含有量は、発泡性樹脂組成物の全体中、１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上５質量％以下である。熱膨張性マイクロカプセルの含有量が上記範囲よりも少ない場合、成形時の膨張率や膨張力が十分でなくなるおそれがあり、また熱膨張性マイクロカプセルの含有量が上記範囲よりも多い場合、成形時の膨張率や膨張力が大きくなりすぎるために、スピーカー用振動板１の機械的強度が十分でなくなるおそれがある。
【００４９】
発泡性樹脂組成物には、上記した（Ａ）成分の熱硬化性樹脂、（Ｂ）成分の中空球状無機物質、および（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルの他、必要に応じて、かつ本発明の趣旨に反しない限度において、その他の成分、例えば無機充填剤、カップリング剤、消泡剤、着色剤、硬化促進剤、形状維持剤等を含有させることができる。
【００５０】
無機充填剤としては、例えばシリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化珪素、窒化ホウ素等の粉末等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いることができる。無機充填剤の粒径は、発泡性樹脂組成物の流動性等の点から平均粒径が０．１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００５１】
発泡性樹脂組成物の調製は、公知の樹脂組成物の調製方法を適用して行うことができ、例えば（Ａ）成分の熱硬化性樹脂、（Ｂ）成分の中空球状無機物質、および（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルの他、必要に応じて添加されるその他の成分を配合して、混合、混練することにより行うことができる。なお、発泡性樹脂組成物を調製するための混合、混練においては、（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張開始温度よりも低い温度で行うことが好ましい。
【００５２】
このような発泡性樹脂組成物を発泡させて得られる発泡体層２は、例えば厚さが１００μｍ以上２０００μｍ以下であることが好ましい。また、発泡体層２の発泡倍率は２以上１０以下であることが好ましい。発泡倍率が上記範囲よりも小さくなると、発泡体層２の比重が過度に大きくなるおそれがあり、上記範囲を超えて大きくなると、発泡体層２の剛性が十分でなくなるおそれがある。
【００５３】
ここで、発泡倍率は、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させていないいわゆる未発泡の発泡体層２の密度と、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させた発泡済みの発泡体層２の密度とから、「未発泡の発泡体層２の密度／発泡済みの発泡体層２の密度」により求められるものである。なお、発泡倍率の調整は、例えば熱膨張性マイクロカプセルの平均粒径、含有量等を調整することによって、また例えば成形条件、具体的には成形温度、成形時間、成形圧力、成形金型のクリアランス等を調整することによって行うことができる。
【００５４】
一方、被覆層３は、スピーカー用振動板１の機械的強度を確保すると共に、スピーカー用振動板１の成形時に発泡性樹脂組成物をサンドイッチ成形するために設けられるものであり、例えば金属箔、高分子フィルム、コーティング布、熱硬化性樹脂フィルム、または熱硬化性コーティング材等からなるものである。
【００５５】
金属箔としては、例えばアルミニウム箔、チタン箔、銅箔、ＳＵＳ箔、マグネシウム箔等を用いることができる。また、高分子フィルムとしては、例えばＰＥフィルム、ＯＰＰフィルム、ＴＰＸフィルム、ＰＥＴフィルム、ポリイミドフィルム等を用いることができる。さらに、コーティング布としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族アラミド繊維、芳香族ポリエステル繊維等の無機繊維、もしくは有機繊維からなる織布または不織布等からなる基材に、メラミン樹脂、フェノール樹脂、またはエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を含浸、もしくはコーティングしたものを用いることができる。
【００５６】
また、熱硬化性樹脂フィルムとしては、例えばエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、またはアクリル系樹脂等の熱硬化性樹脂からなる樹脂組成物をシート状あるいはフィルム状としたものを用いることができる。さらに、熱硬化性コーティング材としては、例えばエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、またはアクリル系樹脂等の熱硬化性樹脂からなる塗料用組成物を用いることができる。
【００５７】
被覆層３の厚さは、スピーカー用振動板１の軽量化、高剛性化等の観点から１μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。また、同様の観点から、被覆層３の引張り強度は１００ＭＰａ以上４００ＭＰａ以下が好ましく、引張り弾性率は１ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下であることが好ましい。
【００５８】
また、このような発泡体層２と被覆層３とからなるスピーカー用振動板１は、軽量、高剛性、かつ音響特性に関し良好な周波数特性を有するものとする観点から、密度が０．２ｇ／ｃｍ３以上１．０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、弾性率（曲げ弾性率）が１ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下であることが好ましい。
【００５９】
次に、本発明のスピーカー用振動板１の製造方法について説明する。
本発明のスピーカー用振動板１の製造方法は、一対の被覆材の間に、上記した発泡性樹脂組成物を配置する工程と、これら発泡性樹脂組成物と一対の被覆材とを発泡性樹脂組成物における（Ｃ）成分の熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度以上に加熱し、発泡性樹脂組成物を発泡させると共に、発泡性樹脂組成物と一対の被覆材とを加熱加圧により一体化する工程とを有することを特徴としている。
【００６０】
図２は、本発明のスピーカー用振動板１の製造方法の一例を示したものである。この製造方法では、上下一対の成形用金型１１、１２を用い、まずその対向する内面１１ａ、１２ａ上にそれぞれ一対の被覆層３となる被覆材３ａを配置する。この際、被覆材３ａが例えば金属箔等のシート状のものの場合には、内面１１ａ、１２ａに貼り付けるようにすることで配置することができ、また例えば被覆材３ａが熱硬化性コーティング材のように塗料状のものの場合には、内面１１ａ、１２ａに塗布するようにすることで配置することができる。
【００６１】
その後、この一対の被覆材３ａの間に発泡体層２となる発泡性樹脂組成物２ａを配置する。なお、発泡性樹脂組成物２ａは、このように成形用金型１１、１２の内部に一対の被覆材３ａを配置した後、この一対の被覆材３ａの少なくとも一方の対向面に塗布または注入等により配置してもよいし、また例えば成形用金型１１、１２に被覆材３ａを配置する前に、予め被覆材３ａの対向面となる表面に配置しておいてもよい。
【００６２】
そして、発泡性樹脂組成物２ａと一対の被覆材３ａとが内部に配置された成形用金型１１、１２を加熱、加圧することにより熱プレス成形する。この加熱により、熱膨張性マイクロカプセルが熱膨張して発泡状態の発泡体層２が得られると共に、この発泡体層２によって一対の被覆材３ａが接着されることにより一体化されてスピーカー用振動板１を得ることができる。
【００６３】
成形用金型１１、１２としては、例えば平型金型、ドーム型金型、エッジ金型等を用いることができ、このようなものの中からスピーカー用振動板１の形状等に合わせて適宜選択して用いることができる。また、成形方法としては、圧縮成形、トランスファー成形、射出成形等の公知の成形方法を適用することができ、これらの中でも発泡性樹脂組成物２ａと一対の被覆材３ａとからサンドイッチ構造のスピーカー用振動板１を容易に得る観点から圧縮成形が好適に用いられる。
【００６４】
成形条件、すなわち成形温度、成形圧力、成形時間、金型クリアランス等は、必ずしも限定されるものではなく適宜設定することができるが、発泡性樹脂組成物２ａを適切に発泡させる観点から、好ましくは成形温度が９０℃以上２００℃以下、成形圧力が１ＭＰａ以上３５０ＭＰａ以下、成形時間が１分以上２０分以下、金型クリアランスが０．６ｍｍ以上１ｍｍ以下である。
【００６５】
また、本発明のスピーカー用振動板１の製造方法としては、発泡性樹脂組成物２ａと一対の被覆材３ａとを連続的に一体化する連続成形法を適用してもよく、例えばロールラミネート法やダブルベルトプレス法等の連続ラミネート法を適用してもよい。
【００６６】
図３は、ダブルベルトプレス法による製造方法の一例を示したものである。この製造方法に用いるラミネート装置２１は、上下一組の回転するスチールベルト２２を有しており、それらが対向する比較的に幅の狭い部分が発泡性樹脂組成物２ａと一対の被覆材３ａとを加熱、加圧して一体化するためのラミネート部２３となっている。
【００６７】
一組のスチールベルト２２は、図中矢印で示すように、ラミネート部２３においてそれぞれ右側から左側へと移動するように構成されている。また、ラミネート部２３のクリアランス、すなわちラミネート部２３における一組のスチールベルト２２の対向する表面間の間隔は、最終的に得ようとするスピーカー用振動板１の厚さ、具体的には発泡体層２や被覆層３の厚さによっても異なるものの、例えば０．１ｍｍ以上２ｍｍ以下である。
【００６８】
ラミネート部２３における加熱は、全体を一様な温度としてもよいが、発泡性樹脂組成物２ａ等の導入側（図中、右側）から順に徐々に温度を上昇させることが好ましく、例えば図示するように導入側から順に低温領域、高温領域とすることが好ましい。低温領域は、例えば発泡性樹脂組成物２ａを発泡させ、一組の被覆材３ａを貼り合わせると共に、この発泡性樹脂組成物２ａの表面を平滑化する観点から、７０℃以上１１０℃以下とすることが好ましい。また、高温領域は、発泡性樹脂組成物２ａを硬化させて全体を完全に一体化する観点から、１００℃以上２００℃以下とすることが好ましい。
【００６９】
このようなラミネート装置２１については、ラミネート部２３における一組のスチールベルト２２に引き込まれるようにして図中右側より一対の被覆材３ａが連続的に導入される。また、このラミネート装置２１に導入される一対の被覆材３ａの間には図示しない塗布装置等によって発泡性樹脂組成物２ａが連続的に導入される。
【００７０】
そして、このように一対の被覆材３ａの間に発泡性樹脂組成物２ａが配置されたものは、まずラミネート部２３における低温領域を通過させることで、例えば発泡性樹脂組成物２ａを発泡させ、一対の被覆材３ａを貼り合わせると共に、この発泡性樹脂組成物２ａの表面を平滑化する。その後、さらに高温領域を通過させ、必要に応じて加圧することで、例えば発泡性樹脂組成物２ａを硬化させて全体を完全に一体化する。このようにして発泡性樹脂組成物２ａと一対の被覆材３ａとが一体化されたものは、所望の形状に切断することで最終的なスピーカー用振動板１とすることができる。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明について、実施例を参照して詳細に説明する。
【００７２】
（実施例１）
まず、以下に示すような割合で各成分を配合し、混練機を用いて回転数６０ｒｐｍで１０分間の混練を行い発泡性樹脂組成物［１］を調製した。各成分の投入順序は、以下に記載される通りの順序で行った。なお、各成分の投入順序は、必ずしもこのような投入順序に限定されるものではない。
【００７３】
発泡性樹脂組成物［１］
（１）エポキシ樹脂： １００質量部
（２）硬化剤： ３５質量部
（３）中空球状無機物質： ５４質量部
（４）熱膨張性マイクロカプセル： ４質量部
【００７４】
各成分の詳細は以下に示す通りである。
・エポキシ樹脂：ＪＥＲ８０７（商品名）、ジャパンエポキシレジン社製
・硬化剤：ＴＣＧ３０４９Ｂ（商品名）、京セラケミカル社製
・中空球状無機物質：
Ｋ−３７（商品名）、住友３Ｍ社製、ガラスバルーン、平均粒径５０μｍ、
見かけ密度０．３７ｇ／ｃｍ３
・熱膨張性マイクロカプセル：
（０５３）ＤＵ４０（商品名）、日本フィライト社製、平均粒径１５μｍ、
膨張開始温度１００℃、最大膨張温度１６０℃
【００７５】
次に、平型金型の両金型内面に離型剤を塗布した後、一対の被覆材として熱硬化性コーティング剤（ＴＥＢ９５０２（商品名）、京セラケミカル社製）を厚さが３０μｍとなるように塗布し、さらに一対の被覆材の間に上記した発泡性樹脂組成物［１］を導入し、温度１６０〜１８０℃、圧力５ＭＰａの条件で３０分間の熱圧プレス成形を行い、厚さ０．４ｍｍのスピーカー用振動板を製造した。
【００７６】
（実施例２）
実施例１で用いたものと同様の平型金型の両金型内面に被覆材として厚さ３０μｍの高分子フィルム（カプトンＥＮ（商品名）、東レデュポン社製）を配置し、その後は実施例１と同様にして発泡性樹脂組成物［１］を導入して熱圧プレス成形を行い、厚さ０．４ｍｍのスピーカー用振動板を製造した。
【００７７】
（実施例３）
高分子フィルムを用いる代わりに厚さ３０μｍのガラスエポキシプリプレグ（ＴＬＰ−５５１（商品名）、京セラケミカル社製）を用いた以外は実施例２と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。
【００７８】
（実施例４）
連続ラミネート法によりスピーカー用振動板を製造した。すなわち、一対の被覆材として厚さ３０μｍの高分子フィルム（カプトンＥＮ（商品名）、東レデュポン社製）を用い、一方の高分子フィルムの対向面となる表面に発泡性樹脂組成物［１］を塗布し、この発泡性樹脂組成物［１］が塗布された表面側に他方の高分子フィルムを重ね合わせるようにして熱ロールで貼り合わせ、さらに加熱炉を通過させ、厚さ０．４ｍｍのスピーカー用振動板を製造した。なお、ロール圧は０．５ＭＰａ、加熱炉の温度は９０〜１８０℃、実質的な加熱時間は１０分間とした。
【００７９】
（比較例１）
発泡性樹脂組成物［１］の代わりに下記の発泡性樹脂組成物［２］を用い、それ以外は実施例２と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。なお、発泡性樹脂組成物［２］は、熱膨張性マイクロカプセルを過剰に含有するものである。
【００８０】
発泡性樹脂組成物［２］
（１）エポキシ樹脂： １００質量部
（２）硬化剤： ３５質量部
（３）中空球状無機物質： ５３質量部
（４）熱膨張性マイクロカプセル： ２５質量部
【００８１】
（比較例２）
発泡性樹脂組成物［１］の代わりに下記の発泡性樹脂組成物［３］を用い、それ以外は実施例２と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。なお、発泡性樹脂組成物［３］は、熱膨張性マイクロカプセルを含有しないものである。
【００８２】
発泡性樹脂組成物［３］
（１）エポキシ樹脂： １００質量部
（２）硬化剤： ３３質量部
（３）中空球状無機物質： １５０質量部
【００８３】
（比較例３）
被覆材を用いなかったこと以外は実施例１と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。
【００８４】
（比較例４）
発泡性樹脂組成物［１］の代わりに下記の発泡性樹脂組成物［４］を用い、それ以外は実施例２と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。なお、発泡性樹脂組成物［４］は、樹脂成分を低密度ポリエステル樹脂（エリエールＵＥ３３８０（商品名）、ユニチカ社製）としたものである。
【００８５】
発泡性樹脂組成物［４］
（１）低密度ポリエステル樹脂： １００質量部
（２）硬化剤： ３５質量部
（３）中空球状無機物質： ５４質量部
（４）熱膨張性マイクロカプセル： ４質量部
【００８６】
（比較例５）
発泡性樹脂組成物［１］の代わりに下記の発泡性樹脂組成物［５］を用い、それ以外は実施例２と同様にしてスピーカー用振動板を製造した。なお、発泡性樹脂組成物［５］は、熱膨張性マイクロカプセルの代わりにジアゾカルボンアミドを混合したポリエチレン樹脂からなる発泡剤（ポリスレンＥＥ−２０５（商品名）、永和化成工業社製）を用いたものである。
【００８７】
発泡性樹脂組成物［５］
（１）エポキシ樹脂： １００質量部
（２）硬化剤： ３５質量部
（３）中空球状無機物質： ５４質量部
（４）発泡剤： ２５質量部
【００８８】
次に、上記した実施例および比較例の各スピーカー用振動板について、以下の特性評価を行った。結果を表１、図４に示す。
【００８９】
（密度）
各スピーカー用振動板の密度をＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠して測定した。
（弾性率）
各スピーカー用振動板の曲げ弾性率を熱分析（ＤＭＡ）法により測定した。
（比弾性率）
上記した弾性率と密度とから、「弾性率／密度」により算出した。
（出力音圧周波数特性）
実施例２、および比較例１、２のスピーカー用振動板について、それぞれ同様のスピーカーに組み込み、無響室において音圧の周波数特性を取得した。なお、音圧の周波数特性の取得は、日本オーディオ社製のレスポンスチェッカーを用いて行った。
【００９０】
【表１】
【００９１】
表１から明らかなように、発泡体層を特定組成の発泡性樹脂組成物からなるものとした実施例のスピーカー用振動板はいずれも密度が低く、弾性率、比弾性率が高く、また図４に代表して示されるように高音域における出力も高く、良好な出力音圧周波数特性が得られることがわかる。
【符号の説明】
【００９２】
１…スピーカー用振動板、２…発泡体層、２ａ…発泡性樹脂組成物、３…被覆層、３ａ…被覆材、１１、１２…成形用金型、１１ａ、１２ａ…成形用金型の内面
【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡体層と、前記発泡体層の両主面側に配置された一対の被覆層とを有し、前記発泡体層と前記一対の被覆層とが加熱加圧により一体化されたスピーカー用振動板であって、
前記発泡体層は、（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の前記（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物からなることを特徴とするスピーカー用振動板。
【請求項２】
前記（Ｂ）中空球状無機物質は、ガラスバルーン、シラスバルーン、およびシリカ−アルミナバルーンの中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１記載のスピーカー用振動板。
【請求項３】
前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルは、未膨張の状態での平均粒径が２μｍ以上５０μｍ以下、膨張開始温度が７０℃以上、かつ最大膨張温度が１５０℃以上であることを特徴とする請求項１または２記載のスピーカー用振動板。
【請求項４】
前記被覆層は、金属箔、高分子フィルム、コーティング布、熱硬化性樹脂フィルム、または熱硬化性コーティング材からなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のスピーカー用振動板。
【請求項５】
一対の被覆材の間に、（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の前記（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物を配置する工程と、
前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度以上に加熱し、前記発泡性樹脂組成物を発泡させると共に、前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを加熱加圧により一体化する工程と
を有することを特徴とするスピーカー用振動板の製造方法。
【請求項６】
成形用金型における一対の対向する内面上に前記一対の被覆材を配置すると共に、前記一対の被覆材の間に前記発泡性樹脂組成物を配置した後、前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを前記膨張開始温度以上の温度に加熱して加圧一体化することを特徴とする請求項５記載のスピーカー用振動板の製造方法。
【請求項７】
前記一対の被覆材を連続的に供給すると共に、前記一対の被覆材の間に前記発泡性樹脂組成物を連続的に供給して配置した後、これらを前記膨張開始温度以上とされた領域に通過させて加熱することにより連続的に一体化することを特徴とする請求項５記載のスピーカー用振動板の製造方法。
【請求項１】
発泡体層と、前記発泡体層の両主面側に配置された一対の被覆層とを有し、前記発泡体層と前記一対の被覆層とが加熱加圧により一体化されたスピーカー用振動板であって、
前記発泡体層は、（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の前記（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物からなることを特徴とするスピーカー用振動板。
【請求項２】
前記（Ｂ）中空球状無機物質は、ガラスバルーン、シラスバルーン、およびシリカ−アルミナバルーンの中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１記載のスピーカー用振動板。
【請求項３】
前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルは、未膨張の状態での平均粒径が２μｍ以上５０μｍ以下、膨張開始温度が７０℃以上、かつ最大膨張温度が１５０℃以上であることを特徴とする請求項１または２記載のスピーカー用振動板。
【請求項４】
前記被覆層は、金属箔、高分子フィルム、コーティング布、熱硬化性樹脂フィルム、または熱硬化性コーティング材からなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のスピーカー用振動板。
【請求項５】
一対の被覆材の間に、（Ａ）エポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂、（Ｂ）中空球状無機物質、および（Ｃ）熱可塑性樹脂からなる外殻の内部に揮発性液体発泡剤を収容する熱膨張性マイクロカプセルを含有し、全成分中の前記（Ｂ）中空球状無機物質の含有量が１重量％以上６０重量％以下、かつ前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの含有量が１重量％以上１０重量％以下である発泡性樹脂組成物を配置する工程と、
前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを前記（Ｃ）熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度以上に加熱し、前記発泡性樹脂組成物を発泡させると共に、前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを加熱加圧により一体化する工程と
を有することを特徴とするスピーカー用振動板の製造方法。
【請求項６】
成形用金型における一対の対向する内面上に前記一対の被覆材を配置すると共に、前記一対の被覆材の間に前記発泡性樹脂組成物を配置した後、前記発泡性樹脂組成物と前記一対の被覆材とを前記膨張開始温度以上の温度に加熱して加圧一体化することを特徴とする請求項５記載のスピーカー用振動板の製造方法。
【請求項７】
前記一対の被覆材を連続的に供給すると共に、前記一対の被覆材の間に前記発泡性樹脂組成物を連続的に供給して配置した後、これらを前記膨張開始温度以上とされた領域に通過させて加熱することにより連続的に一体化することを特徴とする請求項５記載のスピーカー用振動板の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１０−２３９４７８（Ｐ２０１０−２３９４７８Ａ）
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−８６４２４（Ｐ２００９−８６４２４）
【出願日】平成２１年３月３１日（２００９．３．３１）
【出願人】（３９００２２４１５）京セラケミカル株式会社 (424)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月３１日（２００９．３．３１）
【出願人】（３９００２２４１５）京セラケミカル株式会社 (424)
【Ｆターム（参考）】
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