タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
【課題】低燃費性、破壊特性をバランス良く改善できるタイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供する。
【解決手段】軟化点が−２０〜２０℃の液状クマロンインデン樹脂と、軟化点が−２０〜２０℃の液状ロジン系樹脂とを含み、ゴム成分１００質量部に対して、液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量が３〜４０質量部であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【解決手段】軟化点が−２０〜２０℃の液状クマロンインデン樹脂と、軟化点が−２０〜２０℃の液状ロジン系樹脂とを含み、ゴム成分１００質量部に対して、液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量が３〜４０質量部であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、タイヤの転がり抵抗を低減（転がり抵抗性能を向上）させることにより、車の低燃費化が行なわれてきた。近年、車の低燃費化への要求がますます強くなってきており、タイヤ部材の中でもタイヤにおける占有比率の高いトレッドを製造するためのゴム組成物に対して、優れた低発熱性（低燃費性）が要求されている。
【０００３】
ゴム組成物の低燃費性を改善する方法として、補強用充填剤を減量する方法が知られている。しかし、補強用充填剤を減量すると、ゴム組成物の破壊特性が悪化する傾向があった。そのため、摩耗外観不良（チッピング）やトレッド溝底のクラック（ＴＧＣ）などが発生するおそれがあった。したがって、低燃費性と破壊特性を両立させたゴム組成物の開発が望まれていた。
【０００４】
特許文献１には、軟化点が１２５℃以上、酸価が２０以下であるロジンエステル樹脂をゴム組成物に配合することによりグリップ性能を向上できることが開示されている。しかし、低燃費性と破壊特性をバランス良く改善する点について、未だ改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２４８０５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、破壊特性をバランス良く改善できるタイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、軟化点が−２０〜２０℃の液状クマロンインデン樹脂と、軟化点が−２０〜２０℃の液状ロジン系樹脂とを含み、ゴム成分１００質量部に対して、液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量が３〜４０質量部であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【０００８】
上記液状ロジン系樹脂の酸価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【０００９】
上記液状ロジン系樹脂が、ロジンエステル樹脂であることが好ましい。
【００１０】
上記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、上記液状クマロンインデン樹脂を８質量部以上、上記液状ロジン系樹脂を８質量部以上含むことが好ましい。
【００１１】
上記タイヤ用ゴム組成物は、トレッド用ゴム組成物として用いられることが好ましい。
【００１２】
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、特定の軟化点を有する液状クマロンインデン樹脂と、特定の軟化点を有する液状ロジン系樹脂とを含み、ゴム成分に対して、液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量が特定量であるタイヤ用ゴム組成物であるので、該ゴム組成物をタイヤの各部材（特に、トレッド）に使用することにより、低燃費性、破壊特性をバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、特定の軟化点を有する液状クマロンインデン樹脂（以下、単に液状クマロンインデン樹脂ともいう）と、特定の軟化点を有する液状ロジン系樹脂（以下、単に液状ロジン系樹脂ともいう）とを含み、ゴム成分に対して、液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量が特定量である。液状クマロンインデン樹脂と、液状ロジン系樹脂とを併用し、これらの合計含有量を特定量とすることで、低燃費性、破壊特性がバランス良く改善される。従って、優れた低燃費性を有しつつ、摩耗外観不良（チッピング）やトレッド溝底のクラック（ＴＧＣ）などの発生を抑制できる。
【００１５】
本発明に使用されるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、低燃費性、破壊特性がバランス良く改善されるという理由から、ＮＲ、ＳＢＲ、ＢＲが好ましく、ＮＲ、ＳＢＲ、ＢＲを併用することがより好ましい。
【００１６】
ＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＨＰＮＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００１７】
ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上である。５質量％未満であると、破壊特性が低下する傾向がある。該ＮＲの含有量は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。２０質量％を超えると、充分な低燃費性が得られないおそれがある。
【００１８】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、破壊特性に優れるという理由から、シス含量は９５質量％以上が好ましい。
【００１９】
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。１０質量％未満であると、破壊特性が低下する傾向がある。該ＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。３０質量％を超えると、充分な低燃費性が得られないおそれがある。
【００２０】
ＳＢＲとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、低燃費性の改善効果が大きいという点から、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された変性ＳＢＲが好ましい。このような変性ＳＢＲとしては、旭化成ケミカルズ（株）製のアサプレンＥ１５等を使用することができる。
【００２１】
ＳＢＲのビニル含量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。ビニル含量が５質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。該ビニル含量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。ビニル含量が９０質量％を超えると、破壊特性が低下する傾向がある。
なお、本発明において、ＳＢＲのビニル含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００２２】
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。スチレン含量が５質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。該スチレン含量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。スチレン含量が９０質量％を超えると、発熱性が著しく上昇し、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、本発明において、ＳＢＲのスチレン含量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００２３】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上である。５０質量％未満であると、充分な低燃費性が得られないおそれがある。ＳＢＲの含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下である。８０質量％を超えると、破壊特性が低下する傾向がある。
【００２４】
本発明のゴム組成物は、特定の軟化点を有する液状クマロンインデン樹脂と、特定の軟化点を有する液状ロジン系樹脂とを併用する。液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂をこれらの合計含有量が特定量となるように、オイルの代替品として用いることで、低燃費性、破壊特性をバランス良く改善できる。この効果は、液状クマロンインデン樹脂、液状ロジン系樹脂のゴム成分との相溶性の高さと、液状クマロンインデン樹脂、液状ロジン系樹脂の粘度特性に起因すると考えられる。
【００２５】
本発明では、液状クマロンインデン樹脂を配合することにより、破壊特性を向上できる。
本発明において、液状クマロンインデン樹脂とは液体状態のクマロンインデン樹脂であり、具体的には以下の軟化点を有するクマロンインデン樹脂を意味する。なお、本発明において、クマロンインデン樹脂とは、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂を意味し、クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエン等が挙げられる。
【００２６】
液状クマロンインデン樹脂の軟化点は、−２０℃以上、好ましくは−５℃以上、より好ましくは０℃以上である。−２０℃未満であると、液状クマロンインデン樹脂の粘度が低くなり過ぎて、ゴム成分との混練性が悪化する事で、ゴム組成物中での分散性が低下し、破壊エネルギー（破壊特性）が悪化する。また、上記液状クマロンインデン樹脂の軟化点は、２０℃以下、好ましくは１８℃以下、より好ましくは１７℃以下である。２０℃を越えると、充分な低燃費性が得られない。
なお、液状クマロンインデン樹脂の軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ ６２２０に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００２７】
液状クマロンインデン樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４質量部以上、より好ましくは８質量部以上である。４質量部未満では、破壊特性を充分に改善できないおそれがある。また、液状クマロンインデン樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。２０質量部を超えると、破壊特性、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００２８】
本発明では、液状ロジン系樹脂を配合することにより、低燃費性を向上できる。
本発明において、液状ロジン系樹脂とは液体状態のロジン系樹脂であり、具体的には以下の軟化点を有するロジン系樹脂を意味する。
【００２９】
なお、本発明において、ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の原料ロジン；原料ロジンの不均化物；原料ロジンを水素添加処理した安定化ロジン；重合ロジン等のロジン類や、ロジン類のエステル化物（ロジンエステル樹脂）、フェノール変性物類、不飽和酸（マレイン酸等）変性ロジン類、ロジン類を還元処理したホルミル化ロジン類等の各種公知のものを使用できる。なかでも、低燃費性と破壊特性の両立ができるという理由から、ロジンエステル樹脂が好ましい。なお、ロジンエステル樹脂は、上記ロジン類とポリオール（グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール）のエステル化反応により生成される。また、エステル化反応は、公知の方法、例えば、不活性ガスの雰囲気下で、ロジン類とポリオールを２００〜３００℃に加熱し、生成した水を系外に除去することにより行うことができる。
【００３０】
液状ロジン系樹脂の軟化点は、−２０℃以上、好ましくは−５℃以上、より好ましくは０℃以上である。−２０℃未満であると、液状ロジン系樹脂の粘度が低くなり過ぎて、ゴム成分との混練性が悪化する事で、ゴム組成物中での分散性が低下し、破壊エネルギー（破壊特性）が悪化する。また、上記液状ロジン系樹脂の軟化点は、２０℃以下、好ましくは１８℃以下、より好ましくは１７℃以下である。２０℃を越えると、充分な低燃費性が得られない。
なお、液状ロジン系樹脂の軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ ５９０２に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００３１】
液状ロジン系樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上である。上記酸価は、好ましくは１００以下、より好ましくは８０以下、更に好ましくは５０以下である。酸価が上記範囲内であると、低燃費性をより向上できる。
本発明において、酸価とは、樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ００７０）により測定した値である。
【００３２】
液状ロジン系樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、好ましくは５０以上、より好ましくは６０以上である。
上記水酸基価は、好ましくは１５０以下、より好ましくは１００以下である。水酸基価が上記範囲内であると、低燃費性をより向上できる。
本発明において、水酸基価とは、樹脂１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ００７０）により測定した値である。
【００３３】
液状ロジン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４質量部以上、より好ましくは８質量部以上である。４質量部未満では、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。また、液状ロジン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。２０質量部を超えると、破壊特性、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００３４】
液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、３質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。３質量部未満では、低燃費性、破壊特性を充分に改善できない。また、上記合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、４０質量部以下、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは２５質量部以下である。４０質量部を超えると、破壊特性、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００３５】
本発明では、シリカを使用することが好ましい。シリカを配合することにより、良好な低発熱性及び高いゴム強度が得られ、低燃費性及び破壊特性を両立できる。シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００３６】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５０ｍ２／ｇ以上である。４０ｍ２／ｇ未満では、破壊特性が低下する傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは２２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。２２０ｍ２／ｇを超えると、低燃費性、混練加工性が悪化する傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３７】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは４５質量部以上である。１０質量部未満では、シリカ配合による充分な効果が得られない傾向がある。また、シリカの含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下、更に好ましくは８５質量部以下である。１５０質量部を超えると、シリカが分散しにくくなり、破壊特性が悪化する傾向がある。
【００３８】
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。
【００３９】
シランカップリング剤の含有量は、シリカの含有量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。５質量部未満では、破壊特性が大きく低下する傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカの含有量１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、シランカップリング剤を添加することによる破壊特性の向上や転がり抵抗低減（低燃費性の向上）などの効果が得られない傾向がある。
【００４０】
上記ゴム組成物には、カーボンブラックを配合してもよい。これにより、より良好な補強性が得られ、破壊特性をより改善できる。カーボンブラックとしては、例えば、ＧＰＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなど、タイヤ工業において一般的なものを用いることができる。
【００４１】
カーボンブラックを使用する場合、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは３０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは７０ｍ２／ｇ以上である。Ｎ２ＳＡが３０ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、破壊特性を充分に向上できないおそれがある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。Ｎ２ＳＡが２５０ｍ２／ｇを超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が非常に高くなって混練加工性が悪化したり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７、７頁のＡ法によって求められる。
【００４２】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。５質量部未満では、充分な補強性が得られず、破壊特性を充分に向上できないおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。６０質量部を超えると、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００４３】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、クレー等の補強用充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、アロマオイル等のオイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００４４】
上記液状クマロンインデン樹脂及び上記液状ロジン系樹脂は、ゴム組成物を軟化する作用を有している。したがって、上記液状クマロンインデン樹脂及び上記液状ロジン系樹脂を用いることで、ゴム組成物中のオイルの含有量を少なくして、低燃費性をより改善できる。
【００４５】
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。
【００４６】
本発明のゴム組成物は、タイヤに使用される各部材に使用することができ、なかでも、トレッド（キャップトレッド及びベーストレッド）に使用することが好ましく、キャップトレッドに使用することがより好ましい。キャップトレッドとは、多層構造を有するトレッドの外層部であり、２層構造〔表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）〕からなるトレッドでは表面層である。
【００４７】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、前記各成分をバンバリーミキサー、オープンロール等のゴム混練装置を用いて混練する方法が挙げられる。
【００４８】
本発明のゴム組成物を用い、通常の方法で本発明の空気入りタイヤを製造することができる。すなわち、前記ゴム組成物を用いてトレッドなどのタイヤ部材を作製し、他の部材とともに貼り合わせ、タイヤ成型機上にて加熱加圧することにより製造できる。トレッドは、シート状にしたゴム組成物を、所定の形状に張り合わせる方法や、２台以上の押出し機に装入し、押出し機のヘッド出口で２層に形成する方法などにより作製することができる。
【００４９】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車、トラック、バス等に用いることができる。
【実施例】
【００５０】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５１】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＳＩＲ（インドネシア製）
ＳＢＲ：旭化成ケミカルズ（株）製のアサプレン Ｅ１５（分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）したＳ−ＳＢＲ、スチレン含量：２３質量％、ビニル含量：６３質量％）
ＢＲ：日本ゼオン（株）製のニッポール１２２０（ハイシスＢＲ、シス含量：９６．５質量％）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
液状クマロンインデン樹脂：Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＮＯＶＡＲＥＳ Ｃ１０（液状クマロンインデン樹脂、軟化点：５〜１５℃）
液状ロジン系樹脂：荒川化学（株）製のｋｅ−３６４ｃ（ロジンエステル樹脂、酸価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：９７ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：５〜１５℃）
ロジン系樹脂：荒川化学（株）製のＫＲ−８５（カルボキシル基を有するロジン系樹脂、酸価：１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：８０〜８７℃）
アロマオイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−２４
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＣＺ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ
加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ
【００５２】
実施例１〜５及び比較例１〜６
表１に示す配合処方に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、配合材料のうち、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、２軸オープンロールを用いて、８０℃の条件下で３分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。更に、得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃で３０分間加硫することにより、加硫ゴム組成物を得た。
【００５３】
得られた加硫ゴム組成物を用いて以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５４】
（低燃費性）
粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度７０℃、初期歪み１０％、動歪み２％の条件下で各加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定し、比較例１のｔａｎδを１００として、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほど転がり抵抗性（低燃費性）に優れる。
（転がり抵抗指数）＝（比較例１のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００
【００５５】
（引張り試験）
加硫ゴム組成物からＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて３号ダンベルを用いて引張り試験を実施し、破断強度（ＴＢ）、破断伸び（ＥＢ）を測定した。ＴＢ×ＥＢ／２を破壊特性とし、比較例１の破壊特性を１００として指数で表した。指数が大きいほど破壊特性に優れる。
【００５６】
【表１】
【００５７】
表１より、液状クマロンインデン樹脂と、液状ロジン系樹脂とを併用し、これらの合計含有量を特定量とした実施例は、低燃費性、破壊特性がバランス良く改善された。特に、比較例１〜３と実施例１の結果から、上記併用によって、低燃費性、破壊特性が相乗的に改善されることが明らかとなった。一方、液状クマロンインデン樹脂と、液状ロジン系樹脂とを併用しなかった比較例１〜５、併用したものの合計含有量が特定量を超えている比較例６は、低燃費性、破壊特性をバランス良く改善できなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、タイヤの転がり抵抗を低減（転がり抵抗性能を向上）させることにより、車の低燃費化が行なわれてきた。近年、車の低燃費化への要求がますます強くなってきており、タイヤ部材の中でもタイヤにおける占有比率の高いトレッドを製造するためのゴム組成物に対して、優れた低発熱性（低燃費性）が要求されている。
【０００３】
ゴム組成物の低燃費性を改善する方法として、補強用充填剤を減量する方法が知られている。しかし、補強用充填剤を減量すると、ゴム組成物の破壊特性が悪化する傾向があった。そのため、摩耗外観不良（チッピング）やトレッド溝底のクラック（ＴＧＣ）などが発生するおそれがあった。したがって、低燃費性と破壊特性を両立させたゴム組成物の開発が望まれていた。
【０００４】
特許文献１には、軟化点が１２５℃以上、酸価が２０以下であるロジンエステル樹脂をゴム組成物に配合することによりグリップ性能を向上できることが開示されている。しかし、低燃費性と破壊特性をバランス良く改善する点について、未だ改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２４８０５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、破壊特性をバランス良く改善できるタイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、軟化点が−２０〜２０℃の液状クマロンインデン樹脂と、軟化点が−２０〜２０℃の液状ロジン系樹脂とを含み、ゴム成分１００質量部に対して、液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量が３〜４０質量部であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【０００８】
上記液状ロジン系樹脂の酸価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【０００９】
上記液状ロジン系樹脂が、ロジンエステル樹脂であることが好ましい。
【００１０】
上記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、上記液状クマロンインデン樹脂を８質量部以上、上記液状ロジン系樹脂を８質量部以上含むことが好ましい。
【００１１】
上記タイヤ用ゴム組成物は、トレッド用ゴム組成物として用いられることが好ましい。
【００１２】
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、特定の軟化点を有する液状クマロンインデン樹脂と、特定の軟化点を有する液状ロジン系樹脂とを含み、ゴム成分に対して、液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量が特定量であるタイヤ用ゴム組成物であるので、該ゴム組成物をタイヤの各部材（特に、トレッド）に使用することにより、低燃費性、破壊特性をバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、特定の軟化点を有する液状クマロンインデン樹脂（以下、単に液状クマロンインデン樹脂ともいう）と、特定の軟化点を有する液状ロジン系樹脂（以下、単に液状ロジン系樹脂ともいう）とを含み、ゴム成分に対して、液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量が特定量である。液状クマロンインデン樹脂と、液状ロジン系樹脂とを併用し、これらの合計含有量を特定量とすることで、低燃費性、破壊特性がバランス良く改善される。従って、優れた低燃費性を有しつつ、摩耗外観不良（チッピング）やトレッド溝底のクラック（ＴＧＣ）などの発生を抑制できる。
【００１５】
本発明に使用されるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、低燃費性、破壊特性がバランス良く改善されるという理由から、ＮＲ、ＳＢＲ、ＢＲが好ましく、ＮＲ、ＳＢＲ、ＢＲを併用することがより好ましい。
【００１６】
ＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＨＰＮＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００１７】
ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上である。５質量％未満であると、破壊特性が低下する傾向がある。該ＮＲの含有量は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。２０質量％を超えると、充分な低燃費性が得られないおそれがある。
【００１８】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、破壊特性に優れるという理由から、シス含量は９５質量％以上が好ましい。
【００１９】
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。１０質量％未満であると、破壊特性が低下する傾向がある。該ＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。３０質量％を超えると、充分な低燃費性が得られないおそれがある。
【００２０】
ＳＢＲとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、低燃費性の改善効果が大きいという点から、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された変性ＳＢＲが好ましい。このような変性ＳＢＲとしては、旭化成ケミカルズ（株）製のアサプレンＥ１５等を使用することができる。
【００２１】
ＳＢＲのビニル含量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。ビニル含量が５質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。該ビニル含量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。ビニル含量が９０質量％を超えると、破壊特性が低下する傾向がある。
なお、本発明において、ＳＢＲのビニル含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００２２】
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。スチレン含量が５質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。該スチレン含量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。スチレン含量が９０質量％を超えると、発熱性が著しく上昇し、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、本発明において、ＳＢＲのスチレン含量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００２３】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上である。５０質量％未満であると、充分な低燃費性が得られないおそれがある。ＳＢＲの含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下である。８０質量％を超えると、破壊特性が低下する傾向がある。
【００２４】
本発明のゴム組成物は、特定の軟化点を有する液状クマロンインデン樹脂と、特定の軟化点を有する液状ロジン系樹脂とを併用する。液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂をこれらの合計含有量が特定量となるように、オイルの代替品として用いることで、低燃費性、破壊特性をバランス良く改善できる。この効果は、液状クマロンインデン樹脂、液状ロジン系樹脂のゴム成分との相溶性の高さと、液状クマロンインデン樹脂、液状ロジン系樹脂の粘度特性に起因すると考えられる。
【００２５】
本発明では、液状クマロンインデン樹脂を配合することにより、破壊特性を向上できる。
本発明において、液状クマロンインデン樹脂とは液体状態のクマロンインデン樹脂であり、具体的には以下の軟化点を有するクマロンインデン樹脂を意味する。なお、本発明において、クマロンインデン樹脂とは、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂を意味し、クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエン等が挙げられる。
【００２６】
液状クマロンインデン樹脂の軟化点は、−２０℃以上、好ましくは−５℃以上、より好ましくは０℃以上である。−２０℃未満であると、液状クマロンインデン樹脂の粘度が低くなり過ぎて、ゴム成分との混練性が悪化する事で、ゴム組成物中での分散性が低下し、破壊エネルギー（破壊特性）が悪化する。また、上記液状クマロンインデン樹脂の軟化点は、２０℃以下、好ましくは１８℃以下、より好ましくは１７℃以下である。２０℃を越えると、充分な低燃費性が得られない。
なお、液状クマロンインデン樹脂の軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ ６２２０に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００２７】
液状クマロンインデン樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４質量部以上、より好ましくは８質量部以上である。４質量部未満では、破壊特性を充分に改善できないおそれがある。また、液状クマロンインデン樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。２０質量部を超えると、破壊特性、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００２８】
本発明では、液状ロジン系樹脂を配合することにより、低燃費性を向上できる。
本発明において、液状ロジン系樹脂とは液体状態のロジン系樹脂であり、具体的には以下の軟化点を有するロジン系樹脂を意味する。
【００２９】
なお、本発明において、ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の原料ロジン；原料ロジンの不均化物；原料ロジンを水素添加処理した安定化ロジン；重合ロジン等のロジン類や、ロジン類のエステル化物（ロジンエステル樹脂）、フェノール変性物類、不飽和酸（マレイン酸等）変性ロジン類、ロジン類を還元処理したホルミル化ロジン類等の各種公知のものを使用できる。なかでも、低燃費性と破壊特性の両立ができるという理由から、ロジンエステル樹脂が好ましい。なお、ロジンエステル樹脂は、上記ロジン類とポリオール（グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール）のエステル化反応により生成される。また、エステル化反応は、公知の方法、例えば、不活性ガスの雰囲気下で、ロジン類とポリオールを２００〜３００℃に加熱し、生成した水を系外に除去することにより行うことができる。
【００３０】
液状ロジン系樹脂の軟化点は、−２０℃以上、好ましくは−５℃以上、より好ましくは０℃以上である。−２０℃未満であると、液状ロジン系樹脂の粘度が低くなり過ぎて、ゴム成分との混練性が悪化する事で、ゴム組成物中での分散性が低下し、破壊エネルギー（破壊特性）が悪化する。また、上記液状ロジン系樹脂の軟化点は、２０℃以下、好ましくは１８℃以下、より好ましくは１７℃以下である。２０℃を越えると、充分な低燃費性が得られない。
なお、液状ロジン系樹脂の軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ ５９０２に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００３１】
液状ロジン系樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上である。上記酸価は、好ましくは１００以下、より好ましくは８０以下、更に好ましくは５０以下である。酸価が上記範囲内であると、低燃費性をより向上できる。
本発明において、酸価とは、樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ００７０）により測定した値である。
【００３２】
液状ロジン系樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、好ましくは５０以上、より好ましくは６０以上である。
上記水酸基価は、好ましくは１５０以下、より好ましくは１００以下である。水酸基価が上記範囲内であると、低燃費性をより向上できる。
本発明において、水酸基価とは、樹脂１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ００７０）により測定した値である。
【００３３】
液状ロジン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは４質量部以上、より好ましくは８質量部以上である。４質量部未満では、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。また、液状ロジン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。２０質量部を超えると、破壊特性、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００３４】
液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、３質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。３質量部未満では、低燃費性、破壊特性を充分に改善できない。また、上記合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、４０質量部以下、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは２５質量部以下である。４０質量部を超えると、破壊特性、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００３５】
本発明では、シリカを使用することが好ましい。シリカを配合することにより、良好な低発熱性及び高いゴム強度が得られ、低燃費性及び破壊特性を両立できる。シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００３６】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５０ｍ２／ｇ以上である。４０ｍ２／ｇ未満では、破壊特性が低下する傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは２２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。２２０ｍ２／ｇを超えると、低燃費性、混練加工性が悪化する傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３７】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは４５質量部以上である。１０質量部未満では、シリカ配合による充分な効果が得られない傾向がある。また、シリカの含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下、更に好ましくは８５質量部以下である。１５０質量部を超えると、シリカが分散しにくくなり、破壊特性が悪化する傾向がある。
【００３８】
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。
【００３９】
シランカップリング剤の含有量は、シリカの含有量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。５質量部未満では、破壊特性が大きく低下する傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカの含有量１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、シランカップリング剤を添加することによる破壊特性の向上や転がり抵抗低減（低燃費性の向上）などの効果が得られない傾向がある。
【００４０】
上記ゴム組成物には、カーボンブラックを配合してもよい。これにより、より良好な補強性が得られ、破壊特性をより改善できる。カーボンブラックとしては、例えば、ＧＰＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなど、タイヤ工業において一般的なものを用いることができる。
【００４１】
カーボンブラックを使用する場合、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは３０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは７０ｍ２／ｇ以上である。Ｎ２ＳＡが３０ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、破壊特性を充分に向上できないおそれがある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。Ｎ２ＳＡが２５０ｍ２／ｇを超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が非常に高くなって混練加工性が悪化したり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７、７頁のＡ法によって求められる。
【００４２】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。５質量部未満では、充分な補強性が得られず、破壊特性を充分に向上できないおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。６０質量部を超えると、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００４３】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、クレー等の補強用充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、アロマオイル等のオイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００４４】
上記液状クマロンインデン樹脂及び上記液状ロジン系樹脂は、ゴム組成物を軟化する作用を有している。したがって、上記液状クマロンインデン樹脂及び上記液状ロジン系樹脂を用いることで、ゴム組成物中のオイルの含有量を少なくして、低燃費性をより改善できる。
【００４５】
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。
【００４６】
本発明のゴム組成物は、タイヤに使用される各部材に使用することができ、なかでも、トレッド（キャップトレッド及びベーストレッド）に使用することが好ましく、キャップトレッドに使用することがより好ましい。キャップトレッドとは、多層構造を有するトレッドの外層部であり、２層構造〔表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）〕からなるトレッドでは表面層である。
【００４７】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、前記各成分をバンバリーミキサー、オープンロール等のゴム混練装置を用いて混練する方法が挙げられる。
【００４８】
本発明のゴム組成物を用い、通常の方法で本発明の空気入りタイヤを製造することができる。すなわち、前記ゴム組成物を用いてトレッドなどのタイヤ部材を作製し、他の部材とともに貼り合わせ、タイヤ成型機上にて加熱加圧することにより製造できる。トレッドは、シート状にしたゴム組成物を、所定の形状に張り合わせる方法や、２台以上の押出し機に装入し、押出し機のヘッド出口で２層に形成する方法などにより作製することができる。
【００４９】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車、トラック、バス等に用いることができる。
【実施例】
【００５０】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５１】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＳＩＲ（インドネシア製）
ＳＢＲ：旭化成ケミカルズ（株）製のアサプレン Ｅ１５（分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）したＳ−ＳＢＲ、スチレン含量：２３質量％、ビニル含量：６３質量％）
ＢＲ：日本ゼオン（株）製のニッポール１２２０（ハイシスＢＲ、シス含量：９６．５質量％）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
液状クマロンインデン樹脂：Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＮＯＶＡＲＥＳ Ｃ１０（液状クマロンインデン樹脂、軟化点：５〜１５℃）
液状ロジン系樹脂：荒川化学（株）製のｋｅ−３６４ｃ（ロジンエステル樹脂、酸価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：９７ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：５〜１５℃）
ロジン系樹脂：荒川化学（株）製のＫＲ−８５（カルボキシル基を有するロジン系樹脂、酸価：１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：８０〜８７℃）
アロマオイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−２４
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＣＺ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ
加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ
【００５２】
実施例１〜５及び比較例１〜６
表１に示す配合処方に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、配合材料のうち、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、２軸オープンロールを用いて、８０℃の条件下で３分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。更に、得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃で３０分間加硫することにより、加硫ゴム組成物を得た。
【００５３】
得られた加硫ゴム組成物を用いて以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５４】
（低燃費性）
粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度７０℃、初期歪み１０％、動歪み２％の条件下で各加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定し、比較例１のｔａｎδを１００として、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほど転がり抵抗性（低燃費性）に優れる。
（転がり抵抗指数）＝（比較例１のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００
【００５５】
（引張り試験）
加硫ゴム組成物からＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて３号ダンベルを用いて引張り試験を実施し、破断強度（ＴＢ）、破断伸び（ＥＢ）を測定した。ＴＢ×ＥＢ／２を破壊特性とし、比較例１の破壊特性を１００として指数で表した。指数が大きいほど破壊特性に優れる。
【００５６】
【表１】
【００５７】
表１より、液状クマロンインデン樹脂と、液状ロジン系樹脂とを併用し、これらの合計含有量を特定量とした実施例は、低燃費性、破壊特性がバランス良く改善された。特に、比較例１〜３と実施例１の結果から、上記併用によって、低燃費性、破壊特性が相乗的に改善されることが明らかとなった。一方、液状クマロンインデン樹脂と、液状ロジン系樹脂とを併用しなかった比較例１〜５、併用したものの合計含有量が特定量を超えている比較例６は、低燃費性、破壊特性をバランス良く改善できなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
軟化点が−２０〜２０℃の液状クマロンインデン樹脂と、軟化点が−２０〜２０℃の液状ロジン系樹脂とを含み、ゴム成分１００質量部に対して、液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量が３〜４０質量部であるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記液状ロジン系樹脂の酸価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記液状ロジン系樹脂が、ロジンエステル樹脂である請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
ゴム成分１００質量部に対して、前記液状クマロンインデン樹脂を８質量部以上、前記液状ロジン系樹脂を８質量部以上含む請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
トレッド用ゴム組成物として用いられる請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
【請求項１】
軟化点が−２０〜２０℃の液状クマロンインデン樹脂と、軟化点が−２０〜２０℃の液状ロジン系樹脂とを含み、ゴム成分１００質量部に対して、液状クマロンインデン樹脂と液状ロジン系樹脂の合計含有量が３〜４０質量部であるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記液状ロジン系樹脂の酸価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記液状ロジン系樹脂が、ロジンエステル樹脂である請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
ゴム成分１００質量部に対して、前記液状クマロンインデン樹脂を８質量部以上、前記液状ロジン系樹脂を８質量部以上含む請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
トレッド用ゴム組成物として用いられる請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
【公開番号】特開２０１２−６２４０８（Ｐ２０１２−６２４０８Ａ）
【公開日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０８０５６（Ｐ２０１０−２０８０５６）
【出願日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
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