チオール−ＮＣＯの硬化に基づいたコーティング組成物
１以上のポリチオールおよび１以上のポリイソシアネートおよび水分によって活性化可能な潜在性塩基触媒を含んでおり、その当量比ＮＣＯ：ＳＨが１．２〜２．１であるコーティング組成物。潜在性触媒は、オキサゾリジン、アルジミン、ケチミン、およびエナミンの群から選択される。潜在性触媒は、硬化性物質の重量当たり２０％までの量で存在する。該組成物はさらに、１以上の光開始剤を硬化性物質の重量当たり４％までの量で含んでいる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１以上のポリチオール、１以上のポリイソシアネート、および不活性化された塩基触媒を含んでいるコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリチオールおよびポリイソシアネートに基づいたコーティング組成物は、塩基触媒によって触媒される。時期尚早の架橋を防ぐために、該塩基触媒は保護されまたは不活性化されることができる。国際特許出願公開第０１／９２３６２号は、光潜在性塩基を使用するチオール−イソシアネート架橋に基づいた組成物を開示する。このようなコーティングを硬化するためには、施与されたばかりの層が、適正な波長の化学線放射を照射される必要がある。したがって、広い表面、たとえばガレージの床等がコーティングされるべきときには、当該コーティングは低度に有用である。その上、該表面のいくつかの個所は、照射するのが比較的困難であることがある。このような影の個所の硬化速度は低い。
【特許文献１】国際特許出願公開第０１／９２３６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、長いポットライフを有しながら、影の個所を含めて基体全体にわたって速い硬化速度を有するコーティング組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の目的は、１以上のポリチオール、１以上のポリイソシアネート、および水分によって活性化可能な、不活性化された塩基触媒を含んでいるコーティング組成物によって達成される。その当量比ＮＣＯ：ＳＨ、すなわちＳＨ基の数当たりのＮＣＯ基の数は、１：２〜２：１である。
【発明の効果】
【０００５】
水分で活性化可能な塩基化合物、たとえばオキサゾリジンは、一般にイソシアネート基と反応性である。この理由の故に、当該化合物はポリイソシアネート用の架橋剤として使用される。驚いたことに、チオール−イソシアネート架橋系では、これらの化合物は実質的な規模ではイソシアネート基によって結合されないで、むしろ水分の影響下にチオール−イソシアネート架橋のための触媒として作用することが発見された。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
オキサゾリジンは、水分と反応して、ＳＨ−ＮＣＯ反応を触媒する能力がある塩基を形成する好適な化合物である。好適なオキサゾリジンは、たとえばＩｎｃｏｚｏｌ（商標）ＬＶとして商業的に入手できるカルボナト−ビス−Ｎ−エチル−２−イソプロピル−１，３−オキサゾリジン、Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）２として商業的に入手できる２−（３−ヘプチル）−Ｎ−ブチル−１，３−オキサゾラン、およびウレタンビス−オキサゾリジン、たとえばＨａｒｄｅｎｅｒ ＯＺとして商業的に入手できるようなものである。他の適当な潜在性塩基化合物は、たとえばエナミン、ケチミン、およびアルジミンである。
【０００７】
硬化性物質の重量当たり、たとえば２０％まで、たとえば０．０１〜６％、たとえば３．５〜５％の量で、潜在性触媒は存在することができる。
【０００８】
さらなる実施態様では、コーティング組成物は、光の影響下にラジカルを形成する１以上の光開始剤をさらに含んでいてもよい。驚いたことに、厚い層で施与された顔料入りの系においてさえも、相当に、約２〜２０倍に、乾燥が促進されることが発見された。触媒としてオキサゾリジンを使用すると、特にこの効果は生じた。硬化性物質の重量当たり、たとえば０．０１〜２．０％の量、たとえば０．１〜１．０％の量で、光開始剤は存在することができる。
【０００９】
好適な光開始剤は、たとえば４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＥＰＤ）、安息香酸２−（ジメチルアミノ）エチル（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＤＭＢ）、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ）、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＥＨＡ）；１，３，５−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＴＰＯ）であり、全てＬａｍｂｓｏｎ社から入手できる。昼光の可視波長域で使用される光開始剤は、たとえばビス（４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル］チタン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）７８４、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ社）である。他の好適な光開始剤は、ケトン、たとえばメチルエチルケトン、２，３−ブタンジオン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、および芳香族ケトン、たとえばアセトフェノン、ベンゾフェノン、４−アミノベンゾ−フェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、バレロ−フェノン、ヘキサノフェノン、ｏ−メトキシベンゾフェノン、α−フェニルブチロフェノン、γ−フェニルブチロフェノン、ｐ−モルホリノプロピオフェノン、ジベンゾスベロン、４−モルホリノベンゾフェノン、４−メトキシアセトフェノン、ｐ−ジアセチルベンゼン、１，３，５−トリアセチルベンゼン；ベンゾイン化合物、たとえばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインエチルエーテル、４−モルホリノデオキシベンゾイン；キノンおよびアンスロン化合物、たとえばヒドロキノン、アントラキノン、ナフトキノン、アセナフテンキノン、および３−メチル−１，３，−ジアゾ−１，９−ベンズアンスロン；フェノール性化合物、たとえば２，４−ジニトロフェノール；ホスフィン化合物、たとえばトリフェニルホスフィンおよびトリ−ｏ−トリルホスフィン；アゾ化合物、たとえばアゾビスイソブチロニトリル；チオキサントン化合物、たとえば２，４−ジエトキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＩＴＸ）、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＣＰＴＸ）；および２−クロロチオキサントン；並びに他の化合物、たとえばベンジル、ベンズアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、α−テトラロン、２−アセチルフェナントレン、３−アセチルフェナントレン、９−アセチル−フェナントレン、１０−チオキサンテノン、３−アセチリンドール、９−フルオレノン、１−インダノン、９−キサンテノン、９−チオキサンテノン、７−Ｈ−ベンズ［デ］アントラセン−７−オン、１−アセトナフトンおよび２−アセトナフトンを包含する。あるいは、該光開始剤は、ホスフィンオキシド化合物、たとえば２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社から入手できるＬｕｃｉｒｉｎ（商標）ＴＰＯ）またはアシルホスフィンオキシド化合物、たとえばモノ−、ビス−若しくはトリ−アシルホスフィンオキシドまたはこれらの混合物であることができる。ビスアシルホスフィンオキシド光開始剤の例は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できるＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）８１９）またはビス（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド（ＤＭＢＡＰＯ、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できるＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）４０３）である。種々の光開始剤の混合物が使用されてもよい。
【００１０】
代わりに、または追加して、１以上の光潜在性塩基、たとえば国際特許出願公開第９４／２８０７５号および欧州特許出願公開第０８８２０７２号に開示された光潜在性塩基が使用されることができる。好適な光潜在性塩基は、任意的にアルキルエーテル基および／またはアルキルエステル基で置換されたＮ−置換４−（ｏ−ニトロフェニル）ジヒドロピリジン並びに４級有機ホウ素光開始剤を包含する。Ｎ−置換４−（ｏ−ニトロフェニル）ジヒドロピリジンの例は、Ｎ−メチルニフェジピン（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ誌、１９９８年刊、３１巻、４７９８ページ）、Ｎ−ブチルニフェジピン、Ｎ−ブチル−２，６−ジメチル−４−（２−ニトロフェニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボン酸ジエチルエステル、および次式に従うニフェジピン
すなわち、Ｎ−メチル−２，６−ジメチル−４−（４，５−ジメトキシ−２−ニトロフェニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボン酸ジエチルエステルである。４級有機ホウ素光開始剤の例は、英国特許出願公開第２３０７４７３号に開示され、たとえば
である。
【００１１】
さらなる好適な代替物は、α−アミノアセトフェノンの群に属する光潜在性塩基である。使用されることができるα−アミノアセトフェノンの例は、４−（メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からのＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）９０７）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からのＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）３６９）または次式に従うα−アミノアセトフェノン
である。
【００１２】
さらに、これらの光促進性水分硬化系については、無機酸（たとえば硝酸）の添加によって、少量、たとえば０．００５〜０．０５重量％が使用されたときでも、ポットライフがかなり増加されることができることが発見された。酸の少量の添加は、硬化時間にほとんど影響しない。
【００１３】
好適なポリチオールは、ヒドロキシル基含有化合物をチオール基含有酸、たとえば３−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸、メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸、またはシステインと反応させることによって調製されることができる。好適なヒドロキシル基含有化合物の例は、ジオール、トリオール、およびテトラオール、たとえば１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−、および１，４−シクロヘキサンジオール、および対応するシクロヘキサンジメタノール、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，２，３−トリメチロールプロパン、並びにペンタエリスリトールである。このような方法に従って調製される化合物の例は、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトプロピオネート）、およびトリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）を包含する。トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）およびペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）で、良好な結果が得られた。このような方法に従って調製された化合物のさらなる例は、ポリオール出発物質、たとえばトリメチロールプロパンに基づいた超分岐ポリオールの核とジメチロールプロピオン酸とからなる。このポリオールは、続いて３−メルカプトプロピオン酸およびイソノナン酸によってエステル化される。これらの方法は欧州特許出願公開第０４４８２２４号および国際特許出願公開第９３／１７０６０号に記載されている。
【００１４】
ポリチオールを含んでいる化合物を調製する他の合成反応は、
− ハロゲン化アリールまたはハロゲン化アルキルとＮａＨＳとを反応させて、それぞれアリール化合物およびアルキル化合物中へペンダントのチオール基を導入すること、
− グリニアール試薬とイオウとを反応させて、該構造中へペンダントのチオール基を導入すること、
− ミカエル付加反応、求核反応、求電子反応またはラジカル反応に従う、ポリメルカプタンとポリオレフィンとの反応、
− チオール官能性アルコールとイソシアネート官能性化合物との反応、および
− ジスルフィドの還元
を含む。
【００１５】
ポリチオールはたとえば、１以上のヒドロキシル基を有し、以下の式、すなわちＴ［（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＳＨ］３に従う構造を有してもよく、ここでＴはトリオール、たとえばトリメチロールプロパンまたはグリセロールである。このような化合物の例は、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃａｐｃｕｒｅ（商標）３／８００の商品名でＨｅｎｋｅｌ社から商業的に入手できる。
【００１６】
あるいは、ポリチオールはたとえば、骨格としてポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリレート樹脂、またはポリエーテル樹脂を有する樹脂であることができる。これらのイソシアネート反応性化合物はヒドロキシル基を含んでいてもよい。
【００１７】
ポリチオールはたとえば、（ａ）少なくとも１のポリカルボン酸またはその反応性誘導体、（ｂ）少なくとも１のポリオール、および（ｃ）少なくとも１のチオール官能性カルボン酸から調製されたポリエステルであることができる。該ポリエステルは、好ましくは分岐構造を有する。反応物質のうち少なくとも１が少なくとも３の官能基を有するときに、ポリカルボン酸またはその反応性誘導体、たとえば対応する酸無水物または低級アルキルエステルと多価アルコールとの縮合によって、分岐エステルは慣用的に得られる。好適なポリカルボン酸またはその反応性誘導体の例は、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ジメチルシクロヘキサンジカルボキシレート、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、フタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、５−第３級ブチルイソフタル酸、トリメリット酸無水物、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、コハク酸、コハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、コハク酸ジメチル、グルタル酸、アジピン酸、アジピン酸ジメチル、アゼライン酸、およびこれらの混合物である。好適なポリオールの例は、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメチロール、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバル酸とのモノエステル、水素化ビスフェノールＡ、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、ジメチロールプロピオン酸、ペンタエリスリトール、ジ−トリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、およびこれらの混合物を含む。好適なチオール官能性有機酸の例は、３−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトプロピオン酸、チオ−サリチル酸、メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸、システイン、およびこれらの混合物を含む。任意的に、モノカルボン酸およびモノアルコールが該ポリエステルの調製に使用されてもよい。好ましくは、Ｃ４〜Ｃ１８モノカルボン酸およびＣ６〜Ｃ１８モノアルコールが使用される。Ｃ４〜Ｃ１８モノカルボン酸の例は、ピバル酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、安息香酸、４−第３級ブチル安息香酸、およびこれらの混合物を含む。Ｃ６〜Ｃ１８モノアルコールの例は、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ステアリルアルコール、および４−第３級ブチルシクロヘキサノールを含む。
【００１８】
あるいは代りに、該ポリチオールは、チオール官能性ポリアクリレートであってもよい。このようなポリアクリレートは、（メタ）アクリル性モノマー、たとえば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ビニル誘導体、たとえばスチレン、および任意的にヒドロキシ官能性アクリル性モノマー、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等、またはこれらの混合物から誘導されることができ、ここで（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸の語は、それぞれメタアクリレートおよびアクリレートの両者並びにメタアクリル酸およびアクリル酸の両者を言う。ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジルイソシアネートとメルカプトエタノールとの反応生成物によって、チオール基は導入される。あるいは、グリシジルメタアクリレートがポリマー中に導入されて、エポキシ官能性ポリアクリレートが調製される。該エポキシ基は次に、適当なチオール官能性有機酸、たとえば上述のものと反応される。慣用の方法によって、たとえばアゾまたはペルオキシ開始剤のような適当な重合開始剤の溶液へ適当なモノマーをゆっくり添加することによって、該ポリアクリレートは調製される。
【００１９】
同様に、本発明のコーティング組成物に含められることができるものは、ジ−、トリ−、またはそれ以上のチオール官能基を持つ希釈剤、たとえばエタンジチオールまたはビス−ベータ−メルカプト−エチルスルフィドである。使用が好まれるのは、比較的高分子量のチオール官能性化合物であり、これはポリチオール官能性化合物とポリイソシアネートとの反応によって得られることができる。
【００２０】
好適な有機ポリイソシアネートは、多官能性の、好ましくは遊離のポリイソシアネートであって、２．５〜５の平均ＮＣＯ官能基を有するものを包含し、性質において（環式）脂肪族、芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）、芳香族であることができる。該有機ポリイソシアネートは保護されていてもよい。該ポリイソシアネートはビウレット、ウレタン、ウレトジオン、およびイソシアヌレートの誘導体を包含することができる。これらの有機ポリイソシアネートの例は、１，６−ジイソシアナトヘキサン、イソホロンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン−ジイソシアネート、４，４’−ビス（イソシアナト−シクロヘキシル）メタン、１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、４，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、２，４−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１−イソシアナト−３−（イソシアナトメチル）−１−メチルシクロヘキサン、ｍ−α，α−α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、これらの上述の誘導体、およびこれらの混合物を含む。通常、これらの生成物は環境温度で液状であり、広い範囲で商業的に入手できる。特に好適なイソシアネート硬化剤はトリイソシアネートおよび付加物である。これらの例は、１，８−ジイソシアナト−４−（イソシアナトメチル）オクタン、トルエンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルとの付加物、１，６−ジイソシアナトヘキサンのイソシアヌレート３量体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート３量体、１，６−ジイソシアナトヘキサンのウレトジオン２量体、１，６−ジイソシアナトヘキサンのビウレット３量体、ｍ−α，α−α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルとの付加物、およびこれらの混合物である。好まれるのは、１，６−ヘキサンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートの環式３量体（イソシアヌレート）およびウレトジオンである。普通、これらの化合物は、これらの高級同族体の少量を含有する。
【００２１】
任意的に、少なくとも２のヒドロキシル官能基を含んでいるヒドロキシル官能性化合物が、該硬化性物質中に存在することができる。該少なくとも２のヒドロキシル官能基を含んでいるヒドロキシル官能性化合物は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリオール、セルロースアセトブチレート、ヒドロキシル官能性エポキシ樹脂、アルキド、およびデンドリマー状ポリオール、たとえば国際特許出願公開第９３／１７０６０号に記載されたものから選択されることができる。また、ヒドロキシル官能性オリゴマーおよびモノマー、たとえばヒマシ油およびトリメチロールプロパンが含められてもよい。好適なポリオールは、アクリレートポリオール、たとえばＮｕｐｌｅｘ社から入手できるＳｅｔａｌｕｘ（商標）１１５７である。
【００２２】
ポリイソシアネートは、ポリチオールと任意の適当な手法によって混合されることができる。しかし、単に撹拌することが普通には十分である。時には、ポリイソシアネートを有機溶媒、たとえば酢酸エチルまたは酢酸１−メトキシ−２−プロピルで多少希釈して、その粘度を低減することが有用であり得る。
【００２３】
環境温度におけるコーティング組成物のポットライフは、使用された触媒およびその量並びに保護用の酸が使用されたか否かに応じて、普通、１／４時間超、たとえば半時間超、約５時間まで、またはさらにそれより長い。
【００２４】
本発明に従う組成物は、溶剤媒体型組成物または無溶剤型組成物であることができる。該組成物は液状オリゴマーから構成されることができるので、高固形分組成物または無溶剤型組成物としての使用にとりわけ適している。該コーティング組成物は、粉体コーティング組成物およびホットメルトコーティング組成物にも使用されることができる。好ましくは、該組成物中の理論的揮発性有機物含有量（ＶＯＣ）は、約４５０ｇ／ｌ未満、より好ましくは約３５０ｇ／ｌ未満、最も好ましくは約２５０ｇ／ｌ未満、またはさらに１００ｇ／ｌ未満である。
【００２５】
該コーティング組成物は、さらに他の成分、添加剤または助剤、たとえば顔料、染料、乳化剤（界面活性剤）、顔料分散助剤、光増感剤、レベリング剤、クレーター防止剤、消泡剤、タレ防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、およびフィラーを含むことができる。
【００２６】
本発明のコーティング組成物は、任意の基体に施与されることができる。基体は、たとえば金属、プラスチック、木材、ガラス、セラミック、またはある他のコーティング層であることができる。該他のコーティング層は、本発明のコーティング組成物からなるものでもよいし、別のコーティング組成物でもよい。フロアコーティング、たとえばコンクリート床上のフロアコーティングとして、またはコーティング若しくは補修コーティングとして、たとえば自動車、列車、飛行機等のような乗物用のプライマーコートとして若しくはクリアコートとして、本発明のコーティング組成物は特に有用性を示す。
【００２７】
該コーティング組成物は慣用の手段によって、たとえばスプレーガン、ブラシ、またはローラーによって施与されることができ、スプレー法が好まれる。硬化温度は一般に０〜１００℃、たとえば０〜３０℃である。
【００２８】
本発明は、以下の実施例によってさらに例証される。これらの実施例では、以下に列挙された組成物が、示されたように入手可能である。
【００２９】
実施例においては、他様に示されない限り、全ての含有量はグラムで示される。
【００３０】
以下の試験方法が使用された。
ポットライフ − 成分を混合した後、その系が刷毛塗りされることができた期間。
乾燥時間 − コーティング組成物が、引出し棒（ｄｒａｗｉｎｇ ｂａｒ）によってガラス板上に施与された。層厚さは１２５μｍであり、温度は２０℃であった。乾燥は、ＢＫ Ｄｒｙｉｎｇ Ｒｅｃｏｒｄｅｒを用いて試験された。その結果は以下のように分類されることができる。
第１段階： ピンによって引かれた線が再び塞がる（「オープン時間」）。
第２段階： ピンが塗料中に直線を引き、それは再び塞がらない（「タックフリー時間」）。
第３段階： ピンが引っかき跡の残る線を引く（「ダストフリー」）。
第４段階： ピンが引っかき跡を残さない（「スクラッチフリー時間」）。
粘度 − Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（Ｒｈｅｏｌａｂ ＭＣ１、スピンドル：Ｚ２ ＤＩＮ）を使用して測定された。１５分間の休止後、毎分１５０回転の速度で１分間にわたって粘度が測定された。このプログラムが数回繰り返された。
【実施例１】
【００３１】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびオキサゾリジン（Ｈａｒｄｅｎｅｒ ＯＺ）６％を含んでいた。
【００３２】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（８５％ＲＨで）６０分間であり、その時刻における缶中の粘度は０．１３Ｐａ．秒であった。ポットライフは３時間であった。
【実施例２】
【００３３】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびオキサゾリジン（Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）２）６％を含んでいた。
【００３４】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（８５％ＲＨで）８０分間であり、その時刻における粘度は０．２５Ｐａ．秒であった。
【実施例３】
【００３５】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびオキサゾリジン（Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）ＬＶ）６％を含んでいた。
【００３６】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（８５％ＲＨで）８０分間であり、その時刻における粘度は０．１０Ｐａ．秒であった。
【実施例４】
【００３７】
実施例１の配合物に、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ１％が添加された。このサンプルがパネル上に施与され、該パネルは２０ｃｍの距離からのＡ領域紫外線ランプ（ＵＶＡＨＡＮＤ−２５０、３５ｍＷ／ｃｍ２）で照射された。第４段階の硬化時間は１０分間へ低減された。Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳの添加によってポットライフは影響されず、３時間のままであった。
【実施例５】
【００３８】
Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ１％、ＴｉＯ２（Ｔｉｐｕｒｅ（商標）Ｒ９０２−３８）１０％、および有機カーボンブラック（Ｃｏｌｏｕｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２）１％が、実施例１の配合物に添加された。このサンプルがパネル上に施与され、該パネルは２０ｃｍの距離からのＡ領域紫外線ランプで照射された。第４段階の硬化時間は２０分間へ低減された。
【実施例６】
【００３９】
実施例１の配合物に、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）７８４が１％添加された。このサンプルがパネル上に施与され、該パネルは５０ｃｍの距離からの１０００Ｗの組立てランプで照射された。第４段階の硬化時間は３分間へ低減された。Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）７８４の添加によってポットライフは影響されなかった。
【実施例７】
【００４０】
実施例４の配合物に、ＨＮＯ３が０．０３％添加された。このサンプルがパネル上に施与され、該パネルは２０ｃｍの距離からのＡ領域紫外線ランプで照射された。第４段階の硬化時間は１０分間のままであった。ポットライフは２倍になった。
【実施例８】
【００４１】
無溶剤型２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよびＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ１％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびオキサゾリジン（Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）ＬＶ）２％を含んでいた。このサンプルがパネル上に施与され、該パネルは２０ｃｍの距離からのＡ領域紫外線ランプで照射された。第４段階の硬化時間は（６０％ＲＨで）２０分間であった。ポットライフは４５分間であった。
【実施例９】
【００４２】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｅ１４、Ｂａｙｅｒ社）およびオキサゾリジン（Ｈａｒｄｅｎｅｒ ＯＺ）６％を含んでいた。
【００４３】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（６０％ＲＨで）１．５時間であり、ポットライフは２時間であった。
【実施例１０】
【００４４】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＤＮ）およびオキサゾリジン（Ｈａｒｄｅｎｅｒ ＯＺ）６％を含んでいた。
【００４５】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（６０％ＲＨで）１．５時間であり、ポットライフは２時間であった。
【実施例１１】
【００４６】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびケチミン（Ｖｅｓｔａｍｉｎ（商標）Ａ １３９）６％を含んでいた。
【００４７】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（６０％ＲＨで）２．０時間であり、ポットライフは２時間であった。
[比較例１]
【００４８】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネート、酢酸ブチル１５％、およびトリフェニルホスフィン０．２５％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびアクリレート（Ａｃｔｉｌａｎｅ（商標）４１１）２％を含んでいた。
【００４９】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（２０℃および８５％ＲＨで）１．５時間であり、ポットライフは３０分間であった。
[比較例２]
【００５０】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネート、酢酸ブチル１５％、およびＡｎｃａｍｉｎ（商標）Ｋ５４（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社）０．０５％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ、Ｒｈｏｄｉａ社）を含んでいた。
【００５１】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（２０℃および８５％ＲＨで）３．０時間であり、ポットライフは２０分間であった。
【実施例１２】
【００５２】
チオール成分Ａ、イソシアネート成分Ｂおよび触媒成分Ｃを含有する３成分フロアコーティングが調製された。成分Ａは、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）８３重量％、ＴｉＯ２（Ｔｉｐｕｒｅ（商標）Ｒ９０２）１６．５重量％およびケイ素に基づいた消泡剤（Ｂｙｋ（商標）Ａ−５２５）約０．５重量％を含んでいた。任意の所望量で、顔料ペーストも成分Ａに添加される。黒色顔料ペーストが使用されるならば、該ペーストは、カーボンブラック（Ｆａｒｂｒｕｓｓ ＦＷ２）１重量部当たり（ｐｂｗ）、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）２０ｐｂｗ、消泡剤Ｂｙｋ（商標）Ａ−５２５の０．２ｐｂｗ、および酸性を中和するためのメチル−ジ−エタノールアミン０．０４ｐｂｗを含有しなければならない。成分Ｂは、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ−ＬＶ２）１００％からなる。成分Ｃは、砂１２０ｐｂｗ、ケイ砂１５ｐｂｗおよびＩｎｃｏｚｏｌ（商標）２の１〜４重量％を含んでいる。
【００５３】
成分Ａおよび成分Ｂは、Ａ：Ｂ＝４８：５２の比で混合され、コンクリート基体上に施与された。その後、砂成分Ｃが、施与されたばかりの層の上全面に散布されて、ＮＣＯ−ＳＨ架橋を触媒した。第１の層上全面に砂が散布された後、成分Ａ＋Ｂの第２の層が施与される。
【実施例１３】
【００５４】
２成分クリアコートが調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネート、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ（固形バインダーの全重量当たり）０．８重量％、酢酸ブチル（固形バインダーの全重量当たり）１４．６重量％および表面張力を低減するための添加剤（Ｂｙｋ（商標）３０６）を含んでいた。
【００５５】
第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）、キシレン（全固形バインダー当たり）７．７％およびオキサゾリジン（Ｈａｒｄｅｎｅｒ ＯＺ、Ｂａｙｅｒ社）（全固形バインダー当たり）５．２％を含んでいた。
【００５６】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。ポットライフは２０分間であった。青色（Ｈａｌｃｙｏｎ Ｂｌｕｅ Ｍ．２ｃ）の溶剤媒体型ベースコート（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃａｒ Ｒｅｆｉｎｉｓｈｅｓ社のＡｕｔｏｂａｓｅ（商標）Ｐｌｕｓ）を塗られたパネル上にクリアコート（約６０μｍ）を施与するために、該サンプルが使用された。３分間のフラッシュオフ後、４個のＴＬ−１０Ｒ管（Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｌｉｇｈｔｎｉｎｇ社：１１〜１３ｍＷ／ｃｍ２）からのＡ領域紫外光を、これらのパネルは照射された。該クリアコートの全硬化時間は（４５％ＲＨで）１４分間であった。紫外線なし（シャドーキュア）のこれらのパネルの全硬化時間は（４５％ＲＨで）約９０分間であった。
【実施例１４】
【００５７】
溶剤媒体型ベースコートにオキサゾリジン４重量％が添加されて、実施例１３が繰り返された。該ベースコートの乾燥後、実施例１の２成分組成物が、このベースコート上に６０μｍのクリアコートを施与するのに使用された。フラッシュオフ後、Ａ領域紫外光によって該パネルは照射された。全硬化は１４分間から９分間へ促進された。
【実施例１５】
【００５８】
３０の顔料容積濃度ＰＶＣを有する２成分紫外線プライマーが作られた。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネート、酢酸イソブチル、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（商標）１１０（固形バインダーの全重量当たり）０．３重量％、Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓ（商標）Ｗ−２１０（３Ｍ社から入手可能）（固形バインダーの全重量当たり）５２．８重量％、Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）Ｒ ９７２（Ｄｅｇｕｓｓａ社から入手可能）およびＡＳＰ６００（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社から入手可能）（固形バインダーの全重量当たり）３５．９重量％を含んでいた。
【００５９】
第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）、キシレン、オキサゾリジン（Ｈａｒｄｅｎｅｒ ＯＺ、Ｂａｙｅｒ社）（固形バインダーの全重量当たり）５．６重量％およびＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ（固形バインダーの全重量当たり）０．７重量％を含んでいた。
【００６０】
これら成分は、施与前に混合された（当量比ＳＨ：ＮＣＯ＝１００：１２５）。ポットライフは約２０分間であった。該コーティング組成物は引出し棒によってブリキ板の上に塗布された。（乾燥）層厚さは１１０〜１２０μｍであった。３分間のフラッシュオフ後、これらのパネルはＡ領域紫外光を照射された。該プライマーの全硬化時間は（４５％ＲＨで）１５分間であった。該コーティングは、６０分間で十分にサンディング可能であった。紫外線なし（シャドーキュア）のこれらのパネルの全硬化時間は（４５％ＲＨで）約６０分間であった。３時間後にサンディングに問題はなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１以上のポリチオール、１以上のポリイソシアネート、および不活性化された塩基触媒を含んでいるコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリチオールおよびポリイソシアネートに基づいたコーティング組成物は、塩基触媒によって触媒される。時期尚早の架橋を防ぐために、該塩基触媒は保護されまたは不活性化されることができる。国際特許出願公開第０１／９２３６２号は、光潜在性塩基を使用するチオール−イソシアネート架橋に基づいた組成物を開示する。このようなコーティングを硬化するためには、施与されたばかりの層が、適正な波長の化学線放射を照射される必要がある。したがって、広い表面、たとえばガレージの床等がコーティングされるべきときには、当該コーティングは低度に有用である。その上、該表面のいくつかの個所は、照射するのが比較的困難であることがある。このような影の個所の硬化速度は低い。
【特許文献１】国際特許出願公開第０１／９２３６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、長いポットライフを有しながら、影の個所を含めて基体全体にわたって速い硬化速度を有するコーティング組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の目的は、１以上のポリチオール、１以上のポリイソシアネート、および水分によって活性化可能な、不活性化された塩基触媒を含んでいるコーティング組成物によって達成される。その当量比ＮＣＯ：ＳＨ、すなわちＳＨ基の数当たりのＮＣＯ基の数は、１：２〜２：１である。
【発明の効果】
【０００５】
水分で活性化可能な塩基化合物、たとえばオキサゾリジンは、一般にイソシアネート基と反応性である。この理由の故に、当該化合物はポリイソシアネート用の架橋剤として使用される。驚いたことに、チオール−イソシアネート架橋系では、これらの化合物は実質的な規模ではイソシアネート基によって結合されないで、むしろ水分の影響下にチオール−イソシアネート架橋のための触媒として作用することが発見された。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
オキサゾリジンは、水分と反応して、ＳＨ−ＮＣＯ反応を触媒する能力がある塩基を形成する好適な化合物である。好適なオキサゾリジンは、たとえばＩｎｃｏｚｏｌ（商標）ＬＶとして商業的に入手できるカルボナト−ビス−Ｎ−エチル−２−イソプロピル−１，３−オキサゾリジン、Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）２として商業的に入手できる２−（３−ヘプチル）−Ｎ−ブチル−１，３−オキサゾラン、およびウレタンビス−オキサゾリジン、たとえばＨａｒｄｅｎｅｒ ＯＺとして商業的に入手できるようなものである。他の適当な潜在性塩基化合物は、たとえばエナミン、ケチミン、およびアルジミンである。
【０００７】
硬化性物質の重量当たり、たとえば２０％まで、たとえば０．０１〜６％、たとえば３．５〜５％の量で、潜在性触媒は存在することができる。
【０００８】
さらなる実施態様では、コーティング組成物は、光の影響下にラジカルを形成する１以上の光開始剤をさらに含んでいてもよい。驚いたことに、厚い層で施与された顔料入りの系においてさえも、相当に、約２〜２０倍に、乾燥が促進されることが発見された。触媒としてオキサゾリジンを使用すると、特にこの効果は生じた。硬化性物質の重量当たり、たとえば０．０１〜２．０％の量、たとえば０．１〜１．０％の量で、光開始剤は存在することができる。
【０００９】
好適な光開始剤は、たとえば４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＥＰＤ）、安息香酸２−（ジメチルアミノ）エチル（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＤＭＢ）、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ）、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＥＨＡ）；１，３，５−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＴＰＯ）であり、全てＬａｍｂｓｏｎ社から入手できる。昼光の可視波長域で使用される光開始剤は、たとえばビス（４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル］チタン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）７８４、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ社）である。他の好適な光開始剤は、ケトン、たとえばメチルエチルケトン、２，３−ブタンジオン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、および芳香族ケトン、たとえばアセトフェノン、ベンゾフェノン、４−アミノベンゾ−フェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、バレロ−フェノン、ヘキサノフェノン、ｏ−メトキシベンゾフェノン、α−フェニルブチロフェノン、γ−フェニルブチロフェノン、ｐ−モルホリノプロピオフェノン、ジベンゾスベロン、４−モルホリノベンゾフェノン、４−メトキシアセトフェノン、ｐ−ジアセチルベンゼン、１，３，５−トリアセチルベンゼン；ベンゾイン化合物、たとえばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインエチルエーテル、４−モルホリノデオキシベンゾイン；キノンおよびアンスロン化合物、たとえばヒドロキノン、アントラキノン、ナフトキノン、アセナフテンキノン、および３−メチル−１，３，−ジアゾ−１，９−ベンズアンスロン；フェノール性化合物、たとえば２，４−ジニトロフェノール；ホスフィン化合物、たとえばトリフェニルホスフィンおよびトリ−ｏ−トリルホスフィン；アゾ化合物、たとえばアゾビスイソブチロニトリル；チオキサントン化合物、たとえば２，４−ジエトキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＩＴＸ）、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＣＰＴＸ）；および２−クロロチオキサントン；並びに他の化合物、たとえばベンジル、ベンズアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、α−テトラロン、２−アセチルフェナントレン、３−アセチルフェナントレン、９−アセチル−フェナントレン、１０−チオキサンテノン、３−アセチリンドール、９−フルオレノン、１−インダノン、９−キサンテノン、９−チオキサンテノン、７−Ｈ−ベンズ［デ］アントラセン−７−オン、１−アセトナフトンおよび２−アセトナフトンを包含する。あるいは、該光開始剤は、ホスフィンオキシド化合物、たとえば２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社から入手できるＬｕｃｉｒｉｎ（商標）ＴＰＯ）またはアシルホスフィンオキシド化合物、たとえばモノ−、ビス−若しくはトリ−アシルホスフィンオキシドまたはこれらの混合物であることができる。ビスアシルホスフィンオキシド光開始剤の例は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できるＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）８１９）またはビス（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド（ＤＭＢＡＰＯ、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できるＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）４０３）である。種々の光開始剤の混合物が使用されてもよい。
【００１０】
代わりに、または追加して、１以上の光潜在性塩基、たとえば国際特許出願公開第９４／２８０７５号および欧州特許出願公開第０８８２０７２号に開示された光潜在性塩基が使用されることができる。好適な光潜在性塩基は、任意的にアルキルエーテル基および／またはアルキルエステル基で置換されたＮ−置換４−（ｏ−ニトロフェニル）ジヒドロピリジン並びに４級有機ホウ素光開始剤を包含する。Ｎ−置換４−（ｏ−ニトロフェニル）ジヒドロピリジンの例は、Ｎ−メチルニフェジピン（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ誌、１９９８年刊、３１巻、４７９８ページ）、Ｎ−ブチルニフェジピン、Ｎ−ブチル−２，６−ジメチル−４−（２−ニトロフェニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボン酸ジエチルエステル、および次式に従うニフェジピン
すなわち、Ｎ−メチル−２，６−ジメチル−４−（４，５−ジメトキシ−２−ニトロフェニル）−１，４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボン酸ジエチルエステルである。４級有機ホウ素光開始剤の例は、英国特許出願公開第２３０７４７３号に開示され、たとえば
である。
【００１１】
さらなる好適な代替物は、α−アミノアセトフェノンの群に属する光潜在性塩基である。使用されることができるα−アミノアセトフェノンの例は、４−（メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からのＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）９０７）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からのＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）３６９）または次式に従うα−アミノアセトフェノン
である。
【００１２】
さらに、これらの光促進性水分硬化系については、無機酸（たとえば硝酸）の添加によって、少量、たとえば０．００５〜０．０５重量％が使用されたときでも、ポットライフがかなり増加されることができることが発見された。酸の少量の添加は、硬化時間にほとんど影響しない。
【００１３】
好適なポリチオールは、ヒドロキシル基含有化合物をチオール基含有酸、たとえば３−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸、メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸、またはシステインと反応させることによって調製されることができる。好適なヒドロキシル基含有化合物の例は、ジオール、トリオール、およびテトラオール、たとえば１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−、および１，４−シクロヘキサンジオール、および対応するシクロヘキサンジメタノール、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，２，３−トリメチロールプロパン、並びにペンタエリスリトールである。このような方法に従って調製される化合物の例は、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトプロピオネート）、およびトリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）を包含する。トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）およびペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）で、良好な結果が得られた。このような方法に従って調製された化合物のさらなる例は、ポリオール出発物質、たとえばトリメチロールプロパンに基づいた超分岐ポリオールの核とジメチロールプロピオン酸とからなる。このポリオールは、続いて３−メルカプトプロピオン酸およびイソノナン酸によってエステル化される。これらの方法は欧州特許出願公開第０４４８２２４号および国際特許出願公開第９３／１７０６０号に記載されている。
【００１４】
ポリチオールを含んでいる化合物を調製する他の合成反応は、
− ハロゲン化アリールまたはハロゲン化アルキルとＮａＨＳとを反応させて、それぞれアリール化合物およびアルキル化合物中へペンダントのチオール基を導入すること、
− グリニアール試薬とイオウとを反応させて、該構造中へペンダントのチオール基を導入すること、
− ミカエル付加反応、求核反応、求電子反応またはラジカル反応に従う、ポリメルカプタンとポリオレフィンとの反応、
− チオール官能性アルコールとイソシアネート官能性化合物との反応、および
− ジスルフィドの還元
を含む。
【００１５】
ポリチオールはたとえば、１以上のヒドロキシル基を有し、以下の式、すなわちＴ［（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＳＨ］３に従う構造を有してもよく、ここでＴはトリオール、たとえばトリメチロールプロパンまたはグリセロールである。このような化合物の例は、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃａｐｃｕｒｅ（商標）３／８００の商品名でＨｅｎｋｅｌ社から商業的に入手できる。
【００１６】
あるいは、ポリチオールはたとえば、骨格としてポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリレート樹脂、またはポリエーテル樹脂を有する樹脂であることができる。これらのイソシアネート反応性化合物はヒドロキシル基を含んでいてもよい。
【００１７】
ポリチオールはたとえば、（ａ）少なくとも１のポリカルボン酸またはその反応性誘導体、（ｂ）少なくとも１のポリオール、および（ｃ）少なくとも１のチオール官能性カルボン酸から調製されたポリエステルであることができる。該ポリエステルは、好ましくは分岐構造を有する。反応物質のうち少なくとも１が少なくとも３の官能基を有するときに、ポリカルボン酸またはその反応性誘導体、たとえば対応する酸無水物または低級アルキルエステルと多価アルコールとの縮合によって、分岐エステルは慣用的に得られる。好適なポリカルボン酸またはその反応性誘導体の例は、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ジメチルシクロヘキサンジカルボキシレート、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、フタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、５−第３級ブチルイソフタル酸、トリメリット酸無水物、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、コハク酸、コハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、コハク酸ジメチル、グルタル酸、アジピン酸、アジピン酸ジメチル、アゼライン酸、およびこれらの混合物である。好適なポリオールの例は、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメチロール、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバル酸とのモノエステル、水素化ビスフェノールＡ、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、ジメチロールプロピオン酸、ペンタエリスリトール、ジ−トリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、およびこれらの混合物を含む。好適なチオール官能性有機酸の例は、３−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトプロピオン酸、チオ−サリチル酸、メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸、システイン、およびこれらの混合物を含む。任意的に、モノカルボン酸およびモノアルコールが該ポリエステルの調製に使用されてもよい。好ましくは、Ｃ４〜Ｃ１８モノカルボン酸およびＣ６〜Ｃ１８モノアルコールが使用される。Ｃ４〜Ｃ１８モノカルボン酸の例は、ピバル酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、安息香酸、４−第３級ブチル安息香酸、およびこれらの混合物を含む。Ｃ６〜Ｃ１８モノアルコールの例は、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ステアリルアルコール、および４−第３級ブチルシクロヘキサノールを含む。
【００１８】
あるいは代りに、該ポリチオールは、チオール官能性ポリアクリレートであってもよい。このようなポリアクリレートは、（メタ）アクリル性モノマー、たとえば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ビニル誘導体、たとえばスチレン、および任意的にヒドロキシ官能性アクリル性モノマー、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等、またはこれらの混合物から誘導されることができ、ここで（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸の語は、それぞれメタアクリレートおよびアクリレートの両者並びにメタアクリル酸およびアクリル酸の両者を言う。ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジルイソシアネートとメルカプトエタノールとの反応生成物によって、チオール基は導入される。あるいは、グリシジルメタアクリレートがポリマー中に導入されて、エポキシ官能性ポリアクリレートが調製される。該エポキシ基は次に、適当なチオール官能性有機酸、たとえば上述のものと反応される。慣用の方法によって、たとえばアゾまたはペルオキシ開始剤のような適当な重合開始剤の溶液へ適当なモノマーをゆっくり添加することによって、該ポリアクリレートは調製される。
【００１９】
同様に、本発明のコーティング組成物に含められることができるものは、ジ−、トリ−、またはそれ以上のチオール官能基を持つ希釈剤、たとえばエタンジチオールまたはビス−ベータ−メルカプト−エチルスルフィドである。使用が好まれるのは、比較的高分子量のチオール官能性化合物であり、これはポリチオール官能性化合物とポリイソシアネートとの反応によって得られることができる。
【００２０】
好適な有機ポリイソシアネートは、多官能性の、好ましくは遊離のポリイソシアネートであって、２．５〜５の平均ＮＣＯ官能基を有するものを包含し、性質において（環式）脂肪族、芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）、芳香族であることができる。該有機ポリイソシアネートは保護されていてもよい。該ポリイソシアネートはビウレット、ウレタン、ウレトジオン、およびイソシアヌレートの誘導体を包含することができる。これらの有機ポリイソシアネートの例は、１，６−ジイソシアナトヘキサン、イソホロンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン−ジイソシアネート、４，４’−ビス（イソシアナト−シクロヘキシル）メタン、１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、４，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、２，４−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１−イソシアナト−３−（イソシアナトメチル）−１−メチルシクロヘキサン、ｍ−α，α−α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、これらの上述の誘導体、およびこれらの混合物を含む。通常、これらの生成物は環境温度で液状であり、広い範囲で商業的に入手できる。特に好適なイソシアネート硬化剤はトリイソシアネートおよび付加物である。これらの例は、１，８−ジイソシアナト−４−（イソシアナトメチル）オクタン、トルエンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルとの付加物、１，６−ジイソシアナトヘキサンのイソシアヌレート３量体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート３量体、１，６−ジイソシアナトヘキサンのウレトジオン２量体、１，６−ジイソシアナトヘキサンのビウレット３量体、ｍ−α，α−α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルとの付加物、およびこれらの混合物である。好まれるのは、１，６−ヘキサンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートの環式３量体（イソシアヌレート）およびウレトジオンである。普通、これらの化合物は、これらの高級同族体の少量を含有する。
【００２１】
任意的に、少なくとも２のヒドロキシル官能基を含んでいるヒドロキシル官能性化合物が、該硬化性物質中に存在することができる。該少なくとも２のヒドロキシル官能基を含んでいるヒドロキシル官能性化合物は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリオール、セルロースアセトブチレート、ヒドロキシル官能性エポキシ樹脂、アルキド、およびデンドリマー状ポリオール、たとえば国際特許出願公開第９３／１７０６０号に記載されたものから選択されることができる。また、ヒドロキシル官能性オリゴマーおよびモノマー、たとえばヒマシ油およびトリメチロールプロパンが含められてもよい。好適なポリオールは、アクリレートポリオール、たとえばＮｕｐｌｅｘ社から入手できるＳｅｔａｌｕｘ（商標）１１５７である。
【００２２】
ポリイソシアネートは、ポリチオールと任意の適当な手法によって混合されることができる。しかし、単に撹拌することが普通には十分である。時には、ポリイソシアネートを有機溶媒、たとえば酢酸エチルまたは酢酸１−メトキシ−２−プロピルで多少希釈して、その粘度を低減することが有用であり得る。
【００２３】
環境温度におけるコーティング組成物のポットライフは、使用された触媒およびその量並びに保護用の酸が使用されたか否かに応じて、普通、１／４時間超、たとえば半時間超、約５時間まで、またはさらにそれより長い。
【００２４】
本発明に従う組成物は、溶剤媒体型組成物または無溶剤型組成物であることができる。該組成物は液状オリゴマーから構成されることができるので、高固形分組成物または無溶剤型組成物としての使用にとりわけ適している。該コーティング組成物は、粉体コーティング組成物およびホットメルトコーティング組成物にも使用されることができる。好ましくは、該組成物中の理論的揮発性有機物含有量（ＶＯＣ）は、約４５０ｇ／ｌ未満、より好ましくは約３５０ｇ／ｌ未満、最も好ましくは約２５０ｇ／ｌ未満、またはさらに１００ｇ／ｌ未満である。
【００２５】
該コーティング組成物は、さらに他の成分、添加剤または助剤、たとえば顔料、染料、乳化剤（界面活性剤）、顔料分散助剤、光増感剤、レベリング剤、クレーター防止剤、消泡剤、タレ防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、およびフィラーを含むことができる。
【００２６】
本発明のコーティング組成物は、任意の基体に施与されることができる。基体は、たとえば金属、プラスチック、木材、ガラス、セラミック、またはある他のコーティング層であることができる。該他のコーティング層は、本発明のコーティング組成物からなるものでもよいし、別のコーティング組成物でもよい。フロアコーティング、たとえばコンクリート床上のフロアコーティングとして、またはコーティング若しくは補修コーティングとして、たとえば自動車、列車、飛行機等のような乗物用のプライマーコートとして若しくはクリアコートとして、本発明のコーティング組成物は特に有用性を示す。
【００２７】
該コーティング組成物は慣用の手段によって、たとえばスプレーガン、ブラシ、またはローラーによって施与されることができ、スプレー法が好まれる。硬化温度は一般に０〜１００℃、たとえば０〜３０℃である。
【００２８】
本発明は、以下の実施例によってさらに例証される。これらの実施例では、以下に列挙された組成物が、示されたように入手可能である。
【００２９】
実施例においては、他様に示されない限り、全ての含有量はグラムで示される。
【００３０】
以下の試験方法が使用された。
ポットライフ − 成分を混合した後、その系が刷毛塗りされることができた期間。
乾燥時間 − コーティング組成物が、引出し棒（ｄｒａｗｉｎｇ ｂａｒ）によってガラス板上に施与された。層厚さは１２５μｍであり、温度は２０℃であった。乾燥は、ＢＫ Ｄｒｙｉｎｇ Ｒｅｃｏｒｄｅｒを用いて試験された。その結果は以下のように分類されることができる。
第１段階： ピンによって引かれた線が再び塞がる（「オープン時間」）。
第２段階： ピンが塗料中に直線を引き、それは再び塞がらない（「タックフリー時間」）。
第３段階： ピンが引っかき跡の残る線を引く（「ダストフリー」）。
第４段階： ピンが引っかき跡を残さない（「スクラッチフリー時間」）。
粘度 − Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（Ｒｈｅｏｌａｂ ＭＣ１、スピンドル：Ｚ２ ＤＩＮ）を使用して測定された。１５分間の休止後、毎分１５０回転の速度で１分間にわたって粘度が測定された。このプログラムが数回繰り返された。
【実施例１】
【００３１】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびオキサゾリジン（Ｈａｒｄｅｎｅｒ ＯＺ）６％を含んでいた。
【００３２】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（８５％ＲＨで）６０分間であり、その時刻における缶中の粘度は０．１３Ｐａ．秒であった。ポットライフは３時間であった。
【実施例２】
【００３３】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびオキサゾリジン（Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）２）６％を含んでいた。
【００３４】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（８５％ＲＨで）８０分間であり、その時刻における粘度は０．２５Ｐａ．秒であった。
【実施例３】
【００３５】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびオキサゾリジン（Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）ＬＶ）６％を含んでいた。
【００３６】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（８５％ＲＨで）８０分間であり、その時刻における粘度は０．１０Ｐａ．秒であった。
【実施例４】
【００３７】
実施例１の配合物に、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ１％が添加された。このサンプルがパネル上に施与され、該パネルは２０ｃｍの距離からのＡ領域紫外線ランプ（ＵＶＡＨＡＮＤ−２５０、３５ｍＷ／ｃｍ２）で照射された。第４段階の硬化時間は１０分間へ低減された。Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳの添加によってポットライフは影響されず、３時間のままであった。
【実施例５】
【００３８】
Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ１％、ＴｉＯ２（Ｔｉｐｕｒｅ（商標）Ｒ９０２−３８）１０％、および有機カーボンブラック（Ｃｏｌｏｕｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２）１％が、実施例１の配合物に添加された。このサンプルがパネル上に施与され、該パネルは２０ｃｍの距離からのＡ領域紫外線ランプで照射された。第４段階の硬化時間は２０分間へ低減された。
【実施例６】
【００３９】
実施例１の配合物に、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）７８４が１％添加された。このサンプルがパネル上に施与され、該パネルは５０ｃｍの距離からの１０００Ｗの組立てランプで照射された。第４段階の硬化時間は３分間へ低減された。Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）７８４の添加によってポットライフは影響されなかった。
【実施例７】
【００４０】
実施例４の配合物に、ＨＮＯ３が０．０３％添加された。このサンプルがパネル上に施与され、該パネルは２０ｃｍの距離からのＡ領域紫外線ランプで照射された。第４段階の硬化時間は１０分間のままであった。ポットライフは２倍になった。
【実施例８】
【００４１】
無溶剤型２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよびＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ１％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびオキサゾリジン（Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）ＬＶ）２％を含んでいた。このサンプルがパネル上に施与され、該パネルは２０ｃｍの距離からのＡ領域紫外線ランプで照射された。第４段階の硬化時間は（６０％ＲＨで）２０分間であった。ポットライフは４５分間であった。
【実施例９】
【００４２】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｅ１４、Ｂａｙｅｒ社）およびオキサゾリジン（Ｈａｒｄｅｎｅｒ ＯＺ）６％を含んでいた。
【００４３】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（６０％ＲＨで）１．５時間であり、ポットライフは２時間であった。
【実施例１０】
【００４４】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＤＮ）およびオキサゾリジン（Ｈａｒｄｅｎｅｒ ＯＺ）６％を含んでいた。
【００４５】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（６０％ＲＨで）１．５時間であり、ポットライフは２時間であった。
【実施例１１】
【００４６】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネートおよび酢酸ブチル４０％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびケチミン（Ｖｅｓｔａｍｉｎ（商標）Ａ １３９）６％を含んでいた。
【００４７】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（６０％ＲＨで）２．０時間であり、ポットライフは２時間であった。
[比較例１]
【００４８】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネート、酢酸ブチル１５％、およびトリフェニルホスフィン０．２５％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）およびアクリレート（Ａｃｔｉｌａｎｅ（商標）４１１）２％を含んでいた。
【００４９】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（２０℃および８５％ＲＨで）１．５時間であり、ポットライフは３０分間であった。
[比較例２]
【００５０】
２成分コーティング組成物が調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネート、酢酸ブチル１５％、およびＡｎｃａｍｉｎ（商標）Ｋ５４（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社）０．０５％を含んでいた。第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ、Ｒｈｏｄｉａ社）を含んでいた。
【００５１】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。第４段階の硬化時間は（２０℃および８５％ＲＨで）３．０時間であり、ポットライフは２０分間であった。
【実施例１２】
【００５２】
チオール成分Ａ、イソシアネート成分Ｂおよび触媒成分Ｃを含有する３成分フロアコーティングが調製された。成分Ａは、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）８３重量％、ＴｉＯ２（Ｔｉｐｕｒｅ（商標）Ｒ９０２）１６．５重量％およびケイ素に基づいた消泡剤（Ｂｙｋ（商標）Ａ−５２５）約０．５重量％を含んでいた。任意の所望量で、顔料ペーストも成分Ａに添加される。黒色顔料ペーストが使用されるならば、該ペーストは、カーボンブラック（Ｆａｒｂｒｕｓｓ ＦＷ２）１重量部当たり（ｐｂｗ）、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）２０ｐｂｗ、消泡剤Ｂｙｋ（商標）Ａ−５２５の０．２ｐｂｗ、および酸性を中和するためのメチル−ジ−エタノールアミン０．０４ｐｂｗを含有しなければならない。成分Ｂは、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ−ＬＶ２）１００％からなる。成分Ｃは、砂１２０ｐｂｗ、ケイ砂１５ｐｂｗおよびＩｎｃｏｚｏｌ（商標）２の１〜４重量％を含んでいる。
【００５３】
成分Ａおよび成分Ｂは、Ａ：Ｂ＝４８：５２の比で混合され、コンクリート基体上に施与された。その後、砂成分Ｃが、施与されたばかりの層の上全面に散布されて、ＮＣＯ−ＳＨ架橋を触媒した。第１の層上全面に砂が散布された後、成分Ａ＋Ｂの第２の層が施与される。
【実施例１３】
【００５４】
２成分クリアコートが調製された。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネート、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ（固形バインダーの全重量当たり）０．８重量％、酢酸ブチル（固形バインダーの全重量当たり）１４．６重量％および表面張力を低減するための添加剤（Ｂｙｋ（商標）３０６）を含んでいた。
【００５５】
第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）、キシレン（全固形バインダー当たり）７．７％およびオキサゾリジン（Ｈａｒｄｅｎｅｒ ＯＺ、Ｂａｙｅｒ社）（全固形バインダー当たり）５．２％を含んでいた。
【００５６】
これら成分は、施与前に化学量論的に混合された。ポットライフは２０分間であった。青色（Ｈａｌｃｙｏｎ Ｂｌｕｅ Ｍ．２ｃ）の溶剤媒体型ベースコート（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃａｒ Ｒｅｆｉｎｉｓｈｅｓ社のＡｕｔｏｂａｓｅ（商標）Ｐｌｕｓ）を塗られたパネル上にクリアコート（約６０μｍ）を施与するために、該サンプルが使用された。３分間のフラッシュオフ後、４個のＴＬ−１０Ｒ管（Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｌｉｇｈｔｎｉｎｇ社：１１〜１３ｍＷ／ｃｍ２）からのＡ領域紫外光を、これらのパネルは照射された。該クリアコートの全硬化時間は（４５％ＲＨで）１４分間であった。紫外線なし（シャドーキュア）のこれらのパネルの全硬化時間は（４５％ＲＨで）約９０分間であった。
【実施例１４】
【００５７】
溶剤媒体型ベースコートにオキサゾリジン４重量％が添加されて、実施例１３が繰り返された。該ベースコートの乾燥後、実施例１の２成分組成物が、このベースコート上に６０μｍのクリアコートを施与するのに使用された。フラッシュオフ後、Ａ領域紫外光によって該パネルは照射された。全硬化は１４分間から９分間へ促進された。
【実施例１５】
【００５８】
３０の顔料容積濃度ＰＶＣを有する２成分紫外線プライマーが作られた。第１成分は、ペンタエリスリトール３−メルカプトプロピオネート、酢酸イソブチル、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（商標）１１０（固形バインダーの全重量当たり）０．３重量％、Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓ（商標）Ｗ−２１０（３Ｍ社から入手可能）（固形バインダーの全重量当たり）５２．８重量％、Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）Ｒ ９７２（Ｄｅｇｕｓｓａ社から入手可能）およびＡＳＰ６００（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社から入手可能）（固形バインダーの全重量当たり）３５．９重量％を含んでいた。
【００５９】
第２成分は、ポリイソシアネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ ＬＶ）、キシレン、オキサゾリジン（Ｈａｒｄｅｎｅｒ ＯＺ、Ｂａｙｅｒ社）（固形バインダーの全重量当たり）５．６重量％およびＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（商標）ＢＭＳ（固形バインダーの全重量当たり）０．７重量％を含んでいた。
【００６０】
これら成分は、施与前に混合された（当量比ＳＨ：ＮＣＯ＝１００：１２５）。ポットライフは約２０分間であった。該コーティング組成物は引出し棒によってブリキ板の上に塗布された。（乾燥）層厚さは１１０〜１２０μｍであった。３分間のフラッシュオフ後、これらのパネルはＡ領域紫外光を照射された。該プライマーの全硬化時間は（４５％ＲＨで）１５分間であった。該コーティングは、６０分間で十分にサンディング可能であった。紫外線なし（シャドーキュア）のこれらのパネルの全硬化時間は（４５％ＲＨで）約６０分間であった。３時間後にサンディングに問題はなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１以上のポリチオールおよび１以上のポリイソシアネートおよび水分によって活性化可能な潜在性塩基触媒を含んでおり、当量比ＮＣＯ：ＳＨが１．２〜２．１であるコーティング組成物。
【請求項２】
潜在性触媒がオキサゾリジン、アルジミン、ケチミン、およびエナミンの群から選択されることを特徴とする、請求項１に従うコーティング組成物。
【請求項３】
不活性化された触媒が、硬化性物質の重量当たり２０％まで、たとえば０．０１〜１０重量％または０．９〜６重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１または２に従うコーティング組成物。
【請求項４】
１以上の光開始剤をさらに含んでいることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に従うコーティング組成物。
【請求項５】
光開始剤が、硬化性物質の重量当たり４％まで、好ましくは０．００１〜１．２重量％の量で存在することを特徴とする、請求項４に従うコーティング組成物。
【請求項６】
オキサゾリジンと光開始剤との組み合わせを含んでいることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に従うコーティング組成物。
【請求項７】
無機酸、たとえば硝酸を含んでいることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に従うコーティング組成物。
【請求項８】
塩基で触媒されるコーティング組成物における触媒としてオキサゾリジンと光開始剤との組み合わせを使用する方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に従うコーティング組成物を自動車補修プライマーとしてまたは自動車補修クリアコートとして使用する方法。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に従うコーティング組成物をコンクリート床用コーティングとして使用する方法。
【請求項１】
１以上のポリチオールおよび１以上のポリイソシアネートおよび水分によって活性化可能な潜在性塩基触媒を含んでおり、当量比ＮＣＯ：ＳＨが１．２〜２．１であるコーティング組成物。
【請求項２】
潜在性触媒がオキサゾリジン、アルジミン、ケチミン、およびエナミンの群から選択されることを特徴とする、請求項１に従うコーティング組成物。
【請求項３】
不活性化された触媒が、硬化性物質の重量当たり２０％まで、たとえば０．０１〜１０重量％または０．９〜６重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１または２に従うコーティング組成物。
【請求項４】
１以上の光開始剤をさらに含んでいることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に従うコーティング組成物。
【請求項５】
光開始剤が、硬化性物質の重量当たり４％まで、好ましくは０．００１〜１．２重量％の量で存在することを特徴とする、請求項４に従うコーティング組成物。
【請求項６】
オキサゾリジンと光開始剤との組み合わせを含んでいることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に従うコーティング組成物。
【請求項７】
無機酸、たとえば硝酸を含んでいることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に従うコーティング組成物。
【請求項８】
塩基で触媒されるコーティング組成物における触媒としてオキサゾリジンと光開始剤との組み合わせを使用する方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に従うコーティング組成物を自動車補修プライマーとしてまたは自動車補修クリアコートとして使用する方法。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に従うコーティング組成物をコンクリート床用コーティングとして使用する方法。
【公表番号】特表２００８−５１３５６０（Ｐ２００８−５１３５６０Ａ）
【公表日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３１７５６（Ｐ２００７−５３１７５６）
【出願日】平成１７年９月１６日（２００５．９．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０５４６２８
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３００２９
【国際公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【出願人】（５００２８６６４３）アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ (67)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月１６日（２００５．９．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０５４６２８
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３００２９
【国際公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【出願人】（５００２８６６４３）アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ (67)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]