トリキオール及び３−エピトリキオールアセタート

【課題】新規の化学成分を未利用資源として提供すること。
【解決手段】トゲケホコリの子実体を、メタノール、アセトンで抽出し、それらの抽出物を合わせて溶媒を蒸留により除去し、得た抽出物についてＳｉｌｉｃａｇｅｌカラムクロマトグラフィーを行い、溶出したフラクションについて、更にＯＤＳカラムクロマトグラフィーを行って得た化合物とする。また、クロロホルムの溶媒で溶出したフラクションについてＯＤＳカラムクロマトグラフィーでさらに精製を行い、得られたフラクションについて、高速液体クロマトグラフィーで更に精製を行って得た化合物とする。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規化合物であるトリキオール及び３−エピトリキオールアセタートに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在の我々の生活において、天然の動植物、微生物等の体内に含まれる化学成分として見つけ出されたもののうち人体に有益な効果をもたらすものは生薬、医薬品の有効成分として使用されており、また、この天然物を基礎として更に有用な医薬品を開発するための研究材料としても様々な役割を有し、非常に重要なものとなっている。
【０００３】
このような人体に有益な効果をもたらす化学成分の探索に関する報告として、下記非特許文献１に、変形菌からビスインドール化合物、ナフトキノン化合物、グリセリド化合物等を抽出したことについての報告がある。
【０００４】
【非特許文献１】石橋正己、“変形菌の生物活性天然物”、バイオサイエンスとインダストリー、２００５年、第６３巻、第７号、２７〜３０頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし一方で、天然の動植物等の体内に含まれる化学成分の探索が多数の者によって多数行われているにもかかわらず、探索の材料として検討、調査されたものは、地球上の全生物種の中で１０％にも満たないといわれている。
【０００６】
そこで本発明は上記を鑑み、新規の化学成分を未利用資源として提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記を鑑み、本発明は、具体的には以下の手段を採用する。
【０００８】
まず、第一の手段として下記（１）で示されるトリキオールとする。
【化１】

【０００９】
また、第二の手段として下記（２）で示される３−エピトリキオールアセタートとする。
【化２】

【発明の効果】
【００１０】
以上により、新規の化学成分を未利用資源として提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１２】
本発明の一実施形態にかかるトリキオール及び３−エピトリキオールアセタートは、変形菌Ｔｒｉｃｈｉａｆａｖｏｇｉｎｅａｖａｒ．ｐｅｒｓｉｍｉｌｉｓ（以下「トゲケホコリ」という。）から抽出され、新規の化学物質として利用可能である。具体的には後述の手順によって抽出することが可能であり、また合成も可能である。
【実施例１】
【００１３】
本実施例はトゲケホコリに基づくトリキオールの抽出及び検討に関する実験の結果を示すものである。図１に、トリキオールの単離についてのスキームの概略を示す。
【００１４】
まず、トゲケホコリの子実体（１７．６ｇ）を、９０％メタノール２００ｍｌで３回、９０％アセトン２００ｍｌで１回抽出し、それらの抽出物を合わせて溶媒を蒸留により除去し、抽出物１．０２ｇを得た。
【００１５】
そしてこの得た抽出物についてＳｉｌｉｃａｇｅｌカラムクロマトグラフィー（φ３０×１８０ｍｍ）を行い、クロロホルム及びメタノールの混合溶媒（クロロホルム：メタノール＝９：１）でフラクション１７．０ｍｇを溶出した。
【００１６】
この溶出したフラクションについて、更にＯＤＳカラムクロマトグラフィー（φ１４×３９０ｍｍ、ＭｅＯＨ：Ｈ_２Ｏ＝３：１）を行い、トリキオール（２．４ｍｇ）を得た。
【００１７】
次にこの物質に対しての構造を示す。高分解能ＦＡＢＭＳにより［Ｍ＋Ｈ^＋］と推測されるｍ／ｚ４５９．３４２９のピークを観測した。これにより分子式がＣ_２９Ｈ_４６Ｏ_４であることが分かった。
【００１８】
次にこの物質に対して赤外線吸収測定を行い、赤外吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）も得た。本物質についてのＩＲスペクトルでは３４１９ｃｍ^−１にＯＨ基及び１７７３ｃｍ^−１にカルボニル基の吸収が観測された。
【００１９】
この結果、ＦＡＢＭＳとＩＲのデータを表１に示し、また、^１ＨＮＭＲおよび^１３ＣＮＭＲデータを表２に示す。
【表１】

【表２】

【００２０】
^１ＨＮＭＲスペクトルでは、４個のメチル基由来と思われるシグナル、ステロール由来と思われるシグナルが観測された。また、^１Ｈ−^１ＨＣＯＳＹ、ＨＭＱＣ、ＨＭＢＣスペクトルの解析により、本化合物はジオキサビシクロ［２．２．２］オクタン環を持つステロール化合物であることが明らかになった。トリキオールの^１ＨＮＭＲスペクトルを図２に示す。
【００２１】
トリキオールの^１Ｈ−^１ＨＣＯＳＹ、ＨＭＢＣ、ＮＯＥデータを図３に、トリキオールの^１３ＣＮＭＲスペクトルを図４に、トリキオールの^１Ｈ−^１ＨＣＯＳＹスペクトルを図５に、トリキオールのＨＭＱＣスペクトルを図６に、トリキオールのＨＭＢＣスペクトルを図７に、トリキオールＮＯＥＳＹデータを図８に、トリキオールＮＯＥＳＹスペクトルを図９に示す。
【００２２】
以上のことから、トリキオールの構造を下記のように決定した。
【化３】

【００２３】
本物質を天然物より抽出することができ、新規の化学成分を未利用資源として提供することができた。なお、上記により構造が明らかになったことにより、合成により提供することも可能である。
【実施例２】
【００２４】
本実施例は３−エピトリキオールアセタートの抽出及び検討に関する実験の結果を示すものである。
【００２５】
本実施例では、実施例１にて示した方法において、クロロホルムの溶媒で溶出したフラクション１Ａ（５２．０ｍｇ）についてＯＤＳカラムクロマトグラフィー（φ１５×４９０ｍｍ、ＭｅＯＨ：Ｈ_２Ｏ＝９５：５）でさらに精製を行った。
【００２６】
得られたフラクション９Ｈ（５．９ｍｇ）について、高速液体クロマトグラフィー（Ｃ３０−ＵＧ−５、φ１０×２５０ｍｍ、９０％ＭｅＯＨ）で更に精製を行い、３−エピトリキオールアセタート（２．２ｍｇ）を得た。
【００２７】
次に高分解能ＦＡＢＭＳにより［Ｍ＋Ｈ^＋］と推測されるｍ／ｚ５０１．３５５７のピークが観測されたことから、分子式Ｃ_３１Ｈ_４８Ｏ_５を持つことが明らかになった。これは上述のトリキオールの分子式よりＣ_２Ｈ_２Ｏ少なかった。
【００２８】
ＩＲによりＯＨ基の吸収が観測されず、１７７５ｃｍ^−１、１７３３ｃｍ^−１に２つのカルボニル基の吸収が観測された。
【００２９】
この結果、３−エピトリキオールアセタートのＦＡＢＭＳとＩＲのデータを表３に示し、また、^１ＨＮＭＲおよび^１３ＣＮＭＲデータを表４に示す。
【表３】

【表４】

【００３０】
また、この物質に対して^１Ｈ−ＮＭＲ測定及び^１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行いそれぞれのＮＭＲスペクトルを得た。この^１Ｈ−ＮＭＲ測定のＮＭＲスペクトルを図１０に、^１３Ｃ−ＮＭＲのＮＭＲスペクトルを図１１にそれぞれ示す。３−エピトリキオールアセタートのＮＭＲスペクトルデータはトリキオールと比較して、およそ２．０ｐｐｍに新たにメチル基のシグナルが観測された他は類似している。
【００３１】
３−エピトリキオールアセタートの^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１０に、３−エピトリキオールアセタートの^１３ＣＮＭＲスペクトルを図１１に、３−エピトリキオールアセタートの^１Ｈ−^１ＨＣＯＳＹ、ＨＭＢＣ、ＮＯＥデータを図１２に、３−エピトリキオールアセタート^１Ｈ−^１ＨＣＯＳＹスペクトルを図１３に、３−エピトリキオールアセタート−ＨＭＱＣスペクトルを図１４に、３−エピトリキオールアセタート−ＨＭＢＣスペクトルを図１５に、３−エピトリキオールアセタートＮＯＥＳＹデータを図１６に、３−エピトリキオールアセタートＮＯＥＳＹスペクトルを図１７に示す。
【００３２】
以上、本物質は下記構造式で示されることがわかった。そしてこの物質を３−エピトリキオールアセタートと命名した。
【化４】

【００３３】
以上、本物質を天然物より抽出することができ、新規の化学成分を未利用資源として提供することができた。なお、上記により構造が明らかになったことにより、合成により提供することも可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】トリキオールおよび３−エピトリキオールアセタートの単離についてのスキームである。
【図２】トリキオールの^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図３】トリキオールの^１Ｈ−^１ＨＣＯＳＹ、ＨＭＢＣ、ＮＯＥデータである。
【図４】トリキオールの^１３ＣＮＭＲスペクトルである。
【図５】トリキオールの^１Ｈ−^１ＨＣＯＳＹスペクトルである。
【図６】トリキオールのＨＭＱＣスペクトルである。
【図７】トリキオールのＨＭＢＣスペクトルである。
【図８】トリキオールＮＯＥＳＹデータである。
【図９】トリキオールＮＯＥＳＹスペクトルである。
【図１０】３−エピトリキオールアセタートの^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１１】３−エピトリキオールアセタートの^１３ＣＮＭＲスペクトルである。
【図１２】３−エピトリキオールアセタートの^１Ｈ−^１ＨＣＯＳＹ、ＨＭＢＣ、ＮＯＥデータである。
【図１３】３−エピトリキオールアセタート^１Ｈ−^１ＨＣＯＳＹスペクトルである。
【図１４】３−エピトリキオールアセタート−ＨＭＱＣスペクトルである。
【図１５】３−エピトリキオールアセタート−ＨＭＢＣスペクトルである。
【図１６】３−エピトリキオールアセタートＮＯＥＳＹデータである。
【図１７】３−エピトリキオールアセタートＮＯＥＳＹスペクトルである。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）で示されるトリキオール
【化１】