ドライクリーニング用洗浄剤組成物、ドライクリーニング用洗浄液およびそれを用いたドライクリーニング方法
【課題】 ドライクリーニングにおいて、洗浄性、再汚染防止性に優れるだけでなく、安全であり、皮膚への悪影響も少なく、しかも洗浄液の後処理を容易にすることを一の課題とする。
【解決手段】 炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体が溶剤として使用されるドライクリーニングにおいて、該溶剤とともに使用されるドライクリーニング用洗浄剤組成物であって、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とを含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物による。
【解決手段】 炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体が溶剤として使用されるドライクリーニングにおいて、該溶剤とともに使用されるドライクリーニング用洗浄剤組成物であって、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とを含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物による。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ドライクリーニングに好適に使用されるドライクリーニング用洗浄剤組成物およびドライクリーニング用洗浄液、並びにそれを用いたドライクリーニング方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ドライクリーニング用の洗浄剤としては、石油溶剤に、アニオン界面活性剤や非イオン界面活性剤を添加してなるものが知られている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１９２０８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、ドライクリーニングにおいては、被洗浄物の汚れを落とすこと（洗浄性）に加え、例えば、一旦落ちた汚れが被洗浄物に再付着するのを防止すること（再汚染防止性）や、使用する溶剤の引火点が高く安全性が高いこと、被洗浄物に残存した洗浄液が皮膚に悪影響を及ぼさないこと、使用済みの溶剤の処理が容易であることといった多数の要望を同時に満たすことが求められている。
【０００５】
しかし、上記特許文献１に記載のようないわゆる石油溶剤を主成分とする従来のドライクリーニング用洗浄剤組成物を用いた場合には、このような多数の要望をバランス良く満たすことは困難であった。
【０００６】
そこで本発明は、ドライクリーニングにおいて、洗浄性、再汚染防止性に優れるだけでなく、安全であり、皮膚への悪影響も少なく、しかも洗浄液の後処理を容易にすることを一の課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決すべく、本発明者らが鋭意研究したところ、いわゆる天然柑橘系溶剤と呼ばれる環式モノテルペン及び／又はその誘導体を溶剤として用い、同時に、カチオン界面活性剤、および非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の少なくとも何れか１種を添加することにより、上述のような種々の要望をバランス良く満たし得るような洗浄液となることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明は、（１）炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体が溶剤として使用されるドライクリーニングにおいて、該溶剤とともに使用されるドライクリーニング用洗浄剤組成物であって、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とを含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物、（２）溶剤として、炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体が配合され、洗浄剤組成物として、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とが配合されてなることを特徴とするドライクリーニング用洗浄液、（３）溶剤として、炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体を使用し、洗浄剤組成物として、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とを使用することを特徴とするドライクリーニング方法に関する。
【０００９】
炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体は、優れた洗浄力を有するだけでなく、引火点が高いことから安全性の面で優れており、また、天然の成分であるが故に皮膚への刺激も少なく使用後の処理も容易であるという特性を有している。よって該溶剤をドライクリーニング用の溶剤として用いることにより、これを用いたドライクリーニング用洗浄液は、これらの特性を兼ね備えたものとなる。
【００１０】
さらに、溶剤としてこのような炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体を使用し、且つ洗浄剤組成物としてカチオン界面活性剤を併用することにより、洗浄の際の再汚染防止性が極めて優れたものとなる。これは、被洗浄物から分離された汚れ成分が、該溶剤中でのカチオン界面活性剤による作用と、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方による作用とにより、安定化されやすくなるからであると考えられる。
【発明の効果】
【００１１】
このように、本発明によれば、ドライクリーニングにおいて、被洗浄物の洗浄性に優れ、被洗浄物の再汚染を防止するとともに、溶剤の残留による皮膚への悪影響を防止し、また、使用済みの溶剤の処理が容易であるという効果を奏することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明に係るドライクリーニング用洗浄剤組成物は、炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体と、アニオン界面活性剤と、カチオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤とを含有するものである。
【００１３】
環式モノテルペンとは、２つのイソプレンが環状に結合したものであり、下記式（１）に示されたボルナン類、下記式（２）に示されたカラン類、下記式（３）に示されたフェンカン類、下記式（４）に示されたｐ−メンタン類、下記式（５）に示されたピナン類、下記式（６）に示されたツジャン類がある。
尚、式（１）〜（６）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、炭素数が１〜２の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、互いに同じであっても異なっていても良い。
また、式（１）〜（６）中には、隣り合わない任意の位置に少なくとも２箇所以上の二重結合が含まれており、さらに、任意の位置に水酸基が付与されていてもよい。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【００１４】
前記式（１）に示されたボルナン類の具体例としては、ボルナン、ボルニル、ボルネオール、イソボルネオール、ショウノウ、カンホルキノン、ノルボルナン、ノルボニル、カンフェンなどが挙げられる。
【００１５】
前記式（２）に示されたカラン類の具体例としては、カラン、カリル、ノルカラン、ノルカリルなどが挙げられる。
【００１６】
前記式（３）に示されたフェンカン類の具体例としては、フェンカン、フェンキルアルコール、フェンコンなどが挙げられる。
【００１７】
前記式（４）に示されたｐ−メンタン類の具体例としては、ｐ−メンタン、ｐ−メンチル、リモネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、メントール、カルベオール、ペリリルアルコール、α−テルピネオール、ペリルアルデヒド、メントン、カルボン、ピペリトン、プレゴンなどが挙げられる。
【００１８】
前記式（５）に示されたピナン類の具体例としては、ピナン、α−ピナン、クリサンテノン、ベルベノン、ノルピナンが挙げられる。
【００１９】
前記式（６）に示されたツジャン類の具体例としては、ツジャン、ツジル、ツジョンなどが挙げられる。
【００２０】
上記のような炭素数が１０〜１３である環式モノテルペンは、十分な洗浄力と、洗浄した後の被洗浄物の乾燥性とを併せ持ち、さらに、洗浄に際して被洗浄物の傷みが少なく、その使用に際しての制約が少なく、しかも引火点が高いことから安全性が高いという優れた効果を有する。
中でも、炭素数が１０〜１１の環式モノテルペンは、上記のような洗浄力、乾燥性、安全性のバランスが良く、被洗浄物の傷みも少ない洗浄剤組成物を構成できる、という点で特に好適に使用できる。
【００２１】
炭素数が９以下の場合には、そもそも環式モノテルペンではなくなり、十分な洗浄力と、洗浄した後の被洗浄物の乾燥性とを併せ持つものではあるが、分子の極性が大きくなることによって洗浄に際して被洗浄物の傷みが多くなってしまう。また、分子量が小さくなることによって引火点が下がり、安全性の高い洗浄剤組成物を得ることができない。
【００２２】
逆に、炭素数が１４以上の場合には、洗浄に際しての被洗浄物の傷みが少なく、より安全性は高くなるが、洗浄力が低下し、洗浄後の被洗浄物の乾燥性に劣るという点で好ましくない。また、環式モノテルペンの分子量が大きくなると、生分解性が低下し、廃棄処理が困難になるという点で好ましくない。
【００２３】
さらに、前記環式モノテルペンの誘導体とは、前記式（１）〜（６）中のＲ１〜Ｒ３が炭素数１〜２の基であるもののうち、前記環式モノテルペンを除いたものをいう。
Ｒ１〜Ｒ３の具体例としては、アルキル基、ビニル基、アルコキシル基、アルデヒド基などが挙げられ、アルキル基、ビニル基が好ましく用いられる。アルキル基、ビニル基を用いた場合は、被洗浄物の繊維を傷めることなく汚れの洗浄がより効果的になるという効果がある。
【００２４】
上述のような環式モノテルペン及び／又はその誘導体のうち、好ましいものとして、炭素環に対して側鎖がパラ位に配位しているｐ−メンタン類（式４）およびツジャン類（化６）が挙げられる。このｐ−メンタン類（式４）およびツジャン類（化６）は、液状であるためドライクリーニング用洗浄剤組成物として適した形態であり、取り扱いが容易であるとともに、皮膚への刺激が比較的少ないという利点がある。
特に、ｐ−メンタン類（式４）の中では、ｐ−メンタン、ｐ−メンチル、リモネン、γ−テルピネンがより好ましく用いられ、ツジャン類（化６）の中では、ツジャンがより好ましく用いられる。
【００２５】
また、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物に用いられるカチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩型カチオン界面活性剤、アシルアミン塩型カチオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、アミド結合含有アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、エステル結合またはエーテル結合含有アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、イミダゾリンまたはイミダゾリウム塩型カチオン界面活性剤などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
前記アルキルアミン塩型カチオン界面活性剤、アシルアミン塩型カチオン界面活性剤 の具体例としては、例えば、Ｃ12〜18のアルキル基を有する第１級アミン塩（塩酸塩、酢酸塩など）、Ｃ17のアルキル基またはアルケニル基を有するアシルアミノエチルジエチルアミン塩（塩酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、乳酸塩など）、Ｃ12〜18のアルキル基を有するＮ−アルキルポリアルキレンポリアミン塩（塩酸塩、酢酸塩、アルキレン基のＣ数は２〜３、アルキレンアミン基の繰返し数は１〜３）、Ｃ17のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪酸ポリエチレンポリアミド塩（塩酸塩、エチレンアミン基の繰返し数は２）、Ｃ17のアルキル基を有するジエチルアミノエチルアミド塩（塩酸塩、酢酸塩、乳酸塩など）などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
前記第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、アミド結合含有アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の具体例としては、例えばＣ12〜18のアルキル基またはＣ18のアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニルトリメチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-、Ｂｒ-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＳＯ4-など）、Ｃ12〜18のアルキル基またはＣ18のアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニルジメチルエチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-、Ｂｒ-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＳＯ4-など）、Ｃ12〜18のアルキル基またはＣ18のアルケニル基を有するジアルキルまたはジアルケニルジメチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-、Ｂｒ-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＳＯ4-）、Ｃ12〜18のアルキル基またはＣ18のアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニルジメチルベンジルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-）、Ｃ12〜18のアルキル基を有するアルキルピリジウム塩（陰イオンはＣｌ-、Ｂｒ-）、Ｃ17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を有するアシルアミノエチルメチルジエチルアンモニウム塩（陰イオンはＣＨ3ＳＯ4-）、Ｃ13のアルキル基を有するアシルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-）、Ｃ17のアルキル基を有するアシルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-）、Ｃ11のアルキル基を有するアシルアミノエチルピリジニウム塩（陰イオンはＣｌ-）、Ｃ17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を有するジアシルアミノエチルジメチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-、なお、メチル基の１つがヒドロキシエチル基になっていてもよい）などが挙げられる。また、トリアルキルまたはアルケニルジアルキルアミンなどの３級アミンを、キシレニルジクロライドなどの４級化剤を用いてカチオン化させた化合物なども挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
前記エステル結合またはエーテル結合含有アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の具体例としては、例えばＣ17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を有するジアシロキシエチルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩（陰イオンは、ＣＨ3ＳＯ4-）、Ｃ16のアルキル基を有するアルキルオキシメチルピリジウム塩（陰イオンはＣｌ-）などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
前記イミダゾリンまたはイミダゾリウム塩型カチオン界面活性剤の具体例としては、例えばＣ11〜17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニルイミダゾリン（酢酸塩、炭酸塩、四級化物がある）、Ｃ11〜17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を有する１−ヒドロキシエチル２−アルキルまたはアルケニルイミダゾリン（第四級化物もある）、Ｃ17のアルキル基またはアルケニル基を有する１−アシルアミノエチル−２−アルキルイミダゾリウム塩（陰イオンは、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、２位のアルキル基はメチル基またはエチル基）などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
上記カチオン界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらのカチオン界面活性剤のうちでも、環式モノテルペン及び／又はその誘導体に対する溶解性および安定性に優れるという観点から、特に第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が好ましい。
【００３１】
また、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物に用いられるアニオン界面活性剤としては、カルボン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤、スルホン酸型アニオン界面活性剤、リン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
前記カルボン酸型アニオン界面活性剤の具体例としては、脂肪酸塩、ロジン酸塩、ナフテン酸塩、エーテルカルボン酸塩、アルケニルコハク酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
前記硫酸エステル型アニオン界面活性剤の具体例としては、硫酸第１アルキル塩、硫酸第２アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、硫酸アルキルフェニルポリオキシエチレン塩、硫酸モノアシルグリセリン塩、アシルアミノ硫酸エステル塩、オリブ油、ひまし油、綿実油、なたね油、牛脂などの油脂中の２重結合や水酸基が硫酸エステル化物の塩（一部アシルグリセリンの加水分解、硫酸化も起こっている）である硫酸化油、オレイン酸、リシノール酸などの２重結合、水酸基を有する脂肪酸のプロピル、ブチルエステルなどの硫酸エステル化物の塩である硫酸化脂肪酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
前記スルホン酸型アニオン界面活性剤の具体例としては、例えばＣ14〜19のα−オレフィンのスルホン化物であるα−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）塩、Ｃ8〜20のｎ−パラフィンにＳＯ2、Ｃｌ2のスルホオキシ化物あるいはスルホクロル化物をアルカリで中和して得られる第２アルカンスルホン酸塩、Ｃ12〜18の脂肪酸のメチル、イソプロピルエステルなどのα−スルホン化物の塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＡＢＳ、ＬＡＳ）、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、石油スルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
前記リン酸エステル型アニオン界面活性剤の具体例としては、例えばリン酸アルキル塩（（１）リン酸モノエステル塩、（２）ジエステル塩、（３）（１）と（２）の混合物として存在する）、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩（通常はジエステル塩との混合物として存在する）、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩（通常はモノエステル塩とジエステル塩との混合物として存在する）などが挙げられる。また、前記スチレン化フェノールポリアルキレンオキシド付加物の硫酸エステル塩（Ｎａ塩、Ｋ塩など）、前記ベンジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加物の硫酸エステル塩（Ｎａ塩、Ｋ塩など）などが挙げられる。
【００３６】
上記アニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらのアニオン界面活性剤のうちでも、環式モノテルペン及び／又はその誘導体に対する溶解性および安定性に優れるという観点から、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩が好ましい。
【００３７】
また、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物に用いられる非イオン界面活性剤の具体例としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド化合物、ポリアルキレンポリアミンポリアルキレンオキシド付加物、多価アルコール脂肪酸エステル、および多価アルコール脂肪酸エステルポリアルキレンオキシド付加物が挙げられる。
【００３８】
これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの非イオン界面活性剤のうちでも、環式モノテルペン及び／又はその誘導体に対する溶解性および安定性に優れるという観点から、特にポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００３９】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物の配合としては、前記カチオン界面活性剤が１〜９０重量％、好ましくは１０〜４０重量％含まれ、アニオン界面活性剤が０〜６０重量％、好ましくは１〜３０重量％含まれ、非イオン界面活性剤が０〜６０重量％、好ましくは１〜３０重量％含まれたものとする。
【００４０】
また、本発明に係るドライクリーニング用洗浄剤組成物においては、本発明の効果を阻害しない範囲内において、他の成分を添加することができる。他の成分としては、例えば、溶剤としても使用する環式モノテルペン及び／又はその誘導体や他の石油溶剤（以下、洗浄剤組成物中の溶剤を「溶剤成分」ともいう）、溶解助剤として機能するグリコールエーテルなどの高沸点アルコール系溶剤、平滑剤として機能するシリコーン油、水、防錆剤等が挙げられる。
溶剤成分を添加することにより、該ドライクリーニング用洗浄剤組成物の粘度を低下させ、使用しやすくなるという効果がある。
本発明に係るドライクリーニング用洗浄剤組成物に溶剤成分を添加する場合、溶剤成分の合計量が１〜９０重量％となるように添加することが好ましく、３０〜６０重量％となるように添加することがより好ましい。
【００４１】
本発明に係るドライクリーニング用洗浄液は、溶剤として前記環式モノテルペン及び／又はその誘導体を含有し、洗浄剤組成物としてアニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と前記カチオン界面活性剤とを含有するものである。
【００４２】
また、本発明のドライクリーニング用洗浄液は、前記環式モノテルペン及び／又はその誘導体に加えて石油溶剤が添加されていてもよい。石油溶剤を添加することにより、溶剤単価を低減することができる。該石油溶剤の配合量は、溶剤である環式モノテルペン及び／又はその誘導体および前記界面活性剤の作用効果を阻害しない程度であれば特に制限はないが、通常、溶剤全量に対して８０重量％未満とすることが好ましい。
【００４３】
該石油溶剤としては、例えば、ナフテンやパラフィンといったＣ9〜11の炭化水素系油を主成分とするものが挙げられる。
中でも、乾燥性や臭気が少ないという観点から、特にノルマルデカンが好ましい。
【００４４】
本発明に係るドライクリーニング用洗浄液の組成は、通常、前記溶剤が９５〜９９．９９重量％、前記洗浄剤組成物が０．０１〜５重量％からなり、好ましくは前記溶剤が９９〜９９．９重量％、前記洗浄剤組成物が０．１〜１重量％からなるものである。
【００４５】
また、本発明のドライクリーニング方法は、上述のようなドライクリーニング用洗浄液を用いて被洗浄物を洗浄する方法である。
具体的には、まず、被洗浄物を上記洗浄液中に浸漬させた後、さらに、攪拌、回転、落下、振動等の物理的な外力を加えて洗浄する。浸漬によって被洗浄物に付着した汚れ成分を洗浄液中に溶出させることができ、物理的な外力を加えることによって被洗浄物のより細部にまで洗浄液を浸透させ、繊維と汚れ成分との分離を促進させることによって洗浄効率の向上を図ることができる。
【００４６】
また、洗浄においては、前記洗浄液を加温することができ、好ましくは２５℃程度に加温することにより、汚れ成分の洗浄剤中への溶解性を高め、洗浄効率の向上を図ることができる。また、引火の危険性や衣料に対するダメージなどの観点から、２５℃を超える場合には、該洗浄液を適宜冷却することもできる。
【００４７】
洗浄後、被洗浄物と、汚れ成分の溶出した洗浄液とを分離し、被洗浄物を乾燥させる。この分離、乾燥により、被洗浄物中に洗浄液が残留することを防止し、化学やけどの危険性を低下させることができる。分離方法としては、搾りや、遠心力を利用した方法を採用することができる。また、乾燥方法としては、常温によるもの又は加熱によるものの、いずれの方法でも可能であるが、乾燥を促進させるという観点から加熱によるものが好ましい。加熱温度としては、４０〜８０℃が好ましく、この温度範囲であれば乾燥を促進させつつ被洗浄物の傷みの少ないものとなる。
【００４８】
また、被洗浄物と分離された洗浄液は、再度、ドライクリーニングに使用することができる。この場合、洗浄液中の汚れ成分の量に応じて、新しい洗浄液を添加することにより、洗浄力を維持させることができる。
また、汚れ成分の溶出した洗浄液は、蒸留あるいはカートリッジフィルターでろ過した後、再び使用してもよい。蒸留あるいはカートリッジフィルターでろ過することによって汚れ成分がほとんど含まれていない洗浄液を得ることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに詳細に説明する。
【００５０】
ドライクリーニング用洗浄剤組成物の調製
下記表１に示した配合に基づき、実施例および比較例のドライクリーニング用洗浄剤組成物を調製した。尚、溶剤および界面活性剤としては、以下のものを使用した。
カチオン界面活性剤Ａ ： ラウリルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート
カチオン界面活性剤Ｂ ： パルミチルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート
アニオン界面活性剤 ： ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム
非イオン界面活性剤 ： ポリオキシエチレンアルキルエーテル
溶剤成分 ： リモネン（前記式（４）においてＲ１〜Ｒ３が全てＣＨ3である環式モノテルペン）
【００５１】
【表１】
【００５２】
汚染布の調製
（湿式汚染布）
牛脂硬化油と流動パラフィンとの混合物にカーボンブラックを加えて混合したものを、パークロールエチレンに溶かし、汚染浴とした。そして、該汚染浴にウール布（１０×８ｃｍ）を浸漬した後、風乾することによってウール湿式汚染布（以下、ウール湿式ともいう）を作成した。
さらに、もう１種の湿式汚染布として、財団法人洗濯科学協会より入手した人工湿式汚染布を使用した。
【００５３】
（乾式汚染布）
人工皮脂とガラスビーズとをビーカーに入れて均一に混合攪拌し、その上に土、砂およびクリーナーダストを加えて均一になるまで混合攪拌し、汚垢を調製した。そして、この汚垢を汚染機に入れ、布（ウール、ポリエステル：１０×８ｃｍ）に付着させることによってウール乾式汚染布（以下、ウール乾式ともいう）およびポリエステル乾式汚染布（以下、ＰＥ乾式ともいう）を作成した。
【００５４】
洗浄性試験および再汚染性試験
（試験方法）
上記実施例および比較例のドライクリーニング用洗浄剤組成物を用い、ドライクリーニングにおける洗浄性ついて試験を行なった。
具体的には、２５０ｍｌのガラス瓶にリモネン１００ｍｌを入れ、さらに前記実施例および比較例の洗浄剤組成物をリモネンに対して０．５重量％添加し、スタラーでよく攪拌した後、該ガラス瓶に反射率測定後の各汚染布と白布（ウール、綿、ポリエステル、アクリル、シルク）とを入れ、振とう器で１０分洗浄し、ドラフト内で風乾した。
【００５５】
（評価方法）
色差計（東京電色株式会社製、「ＴＣ１５００ＳＸ」）で白度を測定し、下式に基づいて洗浄効率と再汚染率を求めた。
【数１】
【数２】
洗浄効率の試験結果を表２に、再汚染率の試験結果を表３に示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
【００５８】
表２より、本発明に係る実施例１〜４のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、比較例１および２のドライクリーニング用洗浄剤組成物と比較して被洗浄物の洗浄性に優れていることがわかる。
また、表３より、本発明に係る実施例１〜４のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、比較例１および２のドライクリーニング用洗浄剤組成物と比較して被洗浄物の再汚染が少ないことがわかる。
【００５９】
次に、ドライクリーニングにおける溶剤の配合を変えて同様の試験を行なった。
具体的には、上記実施例１のドライクリーニング用洗浄剤組成物を用い、溶剤としてリモネン２０重量％と石油溶剤（日米礦油（株）製、「ニューソルＤＸ」）８０重量％とからなる溶剤Ａを使用した場合と、石油溶剤（同上）のみからなる溶剤Ｂを使用した場合について、それぞれ上記と同様の試験を行なった。結果を表４および表５に示す。
【００６０】
【表４】
【００６１】
【表５】
【００６２】
表４および表５より、本発明に係る実施例１のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、石油溶剤のみからなる溶剤Ｂに使用した場合よりも、環式モノテルペンの１種であるリモネンを含む溶剤Ａに使用した場合の方が、洗浄性および再汚染防止性に優れていることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ドライクリーニングに好適に使用されるドライクリーニング用洗浄剤組成物およびドライクリーニング用洗浄液、並びにそれを用いたドライクリーニング方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ドライクリーニング用の洗浄剤としては、石油溶剤に、アニオン界面活性剤や非イオン界面活性剤を添加してなるものが知られている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１９２０８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、ドライクリーニングにおいては、被洗浄物の汚れを落とすこと（洗浄性）に加え、例えば、一旦落ちた汚れが被洗浄物に再付着するのを防止すること（再汚染防止性）や、使用する溶剤の引火点が高く安全性が高いこと、被洗浄物に残存した洗浄液が皮膚に悪影響を及ぼさないこと、使用済みの溶剤の処理が容易であることといった多数の要望を同時に満たすことが求められている。
【０００５】
しかし、上記特許文献１に記載のようないわゆる石油溶剤を主成分とする従来のドライクリーニング用洗浄剤組成物を用いた場合には、このような多数の要望をバランス良く満たすことは困難であった。
【０００６】
そこで本発明は、ドライクリーニングにおいて、洗浄性、再汚染防止性に優れるだけでなく、安全であり、皮膚への悪影響も少なく、しかも洗浄液の後処理を容易にすることを一の課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決すべく、本発明者らが鋭意研究したところ、いわゆる天然柑橘系溶剤と呼ばれる環式モノテルペン及び／又はその誘導体を溶剤として用い、同時に、カチオン界面活性剤、および非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の少なくとも何れか１種を添加することにより、上述のような種々の要望をバランス良く満たし得るような洗浄液となることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明は、（１）炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体が溶剤として使用されるドライクリーニングにおいて、該溶剤とともに使用されるドライクリーニング用洗浄剤組成物であって、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とを含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物、（２）溶剤として、炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体が配合され、洗浄剤組成物として、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とが配合されてなることを特徴とするドライクリーニング用洗浄液、（３）溶剤として、炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体を使用し、洗浄剤組成物として、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とを使用することを特徴とするドライクリーニング方法に関する。
【０００９】
炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体は、優れた洗浄力を有するだけでなく、引火点が高いことから安全性の面で優れており、また、天然の成分であるが故に皮膚への刺激も少なく使用後の処理も容易であるという特性を有している。よって該溶剤をドライクリーニング用の溶剤として用いることにより、これを用いたドライクリーニング用洗浄液は、これらの特性を兼ね備えたものとなる。
【００１０】
さらに、溶剤としてこのような炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体を使用し、且つ洗浄剤組成物としてカチオン界面活性剤を併用することにより、洗浄の際の再汚染防止性が極めて優れたものとなる。これは、被洗浄物から分離された汚れ成分が、該溶剤中でのカチオン界面活性剤による作用と、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方による作用とにより、安定化されやすくなるからであると考えられる。
【発明の効果】
【００１１】
このように、本発明によれば、ドライクリーニングにおいて、被洗浄物の洗浄性に優れ、被洗浄物の再汚染を防止するとともに、溶剤の残留による皮膚への悪影響を防止し、また、使用済みの溶剤の処理が容易であるという効果を奏することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明に係るドライクリーニング用洗浄剤組成物は、炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体と、アニオン界面活性剤と、カチオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤とを含有するものである。
【００１３】
環式モノテルペンとは、２つのイソプレンが環状に結合したものであり、下記式（１）に示されたボルナン類、下記式（２）に示されたカラン類、下記式（３）に示されたフェンカン類、下記式（４）に示されたｐ−メンタン類、下記式（５）に示されたピナン類、下記式（６）に示されたツジャン類がある。
尚、式（１）〜（６）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、炭素数が１〜２の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、互いに同じであっても異なっていても良い。
また、式（１）〜（６）中には、隣り合わない任意の位置に少なくとも２箇所以上の二重結合が含まれており、さらに、任意の位置に水酸基が付与されていてもよい。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【００１４】
前記式（１）に示されたボルナン類の具体例としては、ボルナン、ボルニル、ボルネオール、イソボルネオール、ショウノウ、カンホルキノン、ノルボルナン、ノルボニル、カンフェンなどが挙げられる。
【００１５】
前記式（２）に示されたカラン類の具体例としては、カラン、カリル、ノルカラン、ノルカリルなどが挙げられる。
【００１６】
前記式（３）に示されたフェンカン類の具体例としては、フェンカン、フェンキルアルコール、フェンコンなどが挙げられる。
【００１７】
前記式（４）に示されたｐ−メンタン類の具体例としては、ｐ−メンタン、ｐ−メンチル、リモネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、メントール、カルベオール、ペリリルアルコール、α−テルピネオール、ペリルアルデヒド、メントン、カルボン、ピペリトン、プレゴンなどが挙げられる。
【００１８】
前記式（５）に示されたピナン類の具体例としては、ピナン、α−ピナン、クリサンテノン、ベルベノン、ノルピナンが挙げられる。
【００１９】
前記式（６）に示されたツジャン類の具体例としては、ツジャン、ツジル、ツジョンなどが挙げられる。
【００２０】
上記のような炭素数が１０〜１３である環式モノテルペンは、十分な洗浄力と、洗浄した後の被洗浄物の乾燥性とを併せ持ち、さらに、洗浄に際して被洗浄物の傷みが少なく、その使用に際しての制約が少なく、しかも引火点が高いことから安全性が高いという優れた効果を有する。
中でも、炭素数が１０〜１１の環式モノテルペンは、上記のような洗浄力、乾燥性、安全性のバランスが良く、被洗浄物の傷みも少ない洗浄剤組成物を構成できる、という点で特に好適に使用できる。
【００２１】
炭素数が９以下の場合には、そもそも環式モノテルペンではなくなり、十分な洗浄力と、洗浄した後の被洗浄物の乾燥性とを併せ持つものではあるが、分子の極性が大きくなることによって洗浄に際して被洗浄物の傷みが多くなってしまう。また、分子量が小さくなることによって引火点が下がり、安全性の高い洗浄剤組成物を得ることができない。
【００２２】
逆に、炭素数が１４以上の場合には、洗浄に際しての被洗浄物の傷みが少なく、より安全性は高くなるが、洗浄力が低下し、洗浄後の被洗浄物の乾燥性に劣るという点で好ましくない。また、環式モノテルペンの分子量が大きくなると、生分解性が低下し、廃棄処理が困難になるという点で好ましくない。
【００２３】
さらに、前記環式モノテルペンの誘導体とは、前記式（１）〜（６）中のＲ１〜Ｒ３が炭素数１〜２の基であるもののうち、前記環式モノテルペンを除いたものをいう。
Ｒ１〜Ｒ３の具体例としては、アルキル基、ビニル基、アルコキシル基、アルデヒド基などが挙げられ、アルキル基、ビニル基が好ましく用いられる。アルキル基、ビニル基を用いた場合は、被洗浄物の繊維を傷めることなく汚れの洗浄がより効果的になるという効果がある。
【００２４】
上述のような環式モノテルペン及び／又はその誘導体のうち、好ましいものとして、炭素環に対して側鎖がパラ位に配位しているｐ−メンタン類（式４）およびツジャン類（化６）が挙げられる。このｐ−メンタン類（式４）およびツジャン類（化６）は、液状であるためドライクリーニング用洗浄剤組成物として適した形態であり、取り扱いが容易であるとともに、皮膚への刺激が比較的少ないという利点がある。
特に、ｐ−メンタン類（式４）の中では、ｐ−メンタン、ｐ−メンチル、リモネン、γ−テルピネンがより好ましく用いられ、ツジャン類（化６）の中では、ツジャンがより好ましく用いられる。
【００２５】
また、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物に用いられるカチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩型カチオン界面活性剤、アシルアミン塩型カチオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、アミド結合含有アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、エステル結合またはエーテル結合含有アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、イミダゾリンまたはイミダゾリウム塩型カチオン界面活性剤などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
前記アルキルアミン塩型カチオン界面活性剤、アシルアミン塩型カチオン界面活性剤 の具体例としては、例えば、Ｃ12〜18のアルキル基を有する第１級アミン塩（塩酸塩、酢酸塩など）、Ｃ17のアルキル基またはアルケニル基を有するアシルアミノエチルジエチルアミン塩（塩酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、乳酸塩など）、Ｃ12〜18のアルキル基を有するＮ−アルキルポリアルキレンポリアミン塩（塩酸塩、酢酸塩、アルキレン基のＣ数は２〜３、アルキレンアミン基の繰返し数は１〜３）、Ｃ17のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪酸ポリエチレンポリアミド塩（塩酸塩、エチレンアミン基の繰返し数は２）、Ｃ17のアルキル基を有するジエチルアミノエチルアミド塩（塩酸塩、酢酸塩、乳酸塩など）などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
前記第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、アミド結合含有アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の具体例としては、例えばＣ12〜18のアルキル基またはＣ18のアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニルトリメチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-、Ｂｒ-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＳＯ4-など）、Ｃ12〜18のアルキル基またはＣ18のアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニルジメチルエチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-、Ｂｒ-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＳＯ4-など）、Ｃ12〜18のアルキル基またはＣ18のアルケニル基を有するジアルキルまたはジアルケニルジメチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-、Ｂｒ-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＳＯ4-）、Ｃ12〜18のアルキル基またはＣ18のアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニルジメチルベンジルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-）、Ｃ12〜18のアルキル基を有するアルキルピリジウム塩（陰イオンはＣｌ-、Ｂｒ-）、Ｃ17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を有するアシルアミノエチルメチルジエチルアンモニウム塩（陰イオンはＣＨ3ＳＯ4-）、Ｃ13のアルキル基を有するアシルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-）、Ｃ17のアルキル基を有するアシルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-）、Ｃ11のアルキル基を有するアシルアミノエチルピリジニウム塩（陰イオンはＣｌ-）、Ｃ17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を有するジアシルアミノエチルジメチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-、なお、メチル基の１つがヒドロキシエチル基になっていてもよい）などが挙げられる。また、トリアルキルまたはアルケニルジアルキルアミンなどの３級アミンを、キシレニルジクロライドなどの４級化剤を用いてカチオン化させた化合物なども挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
前記エステル結合またはエーテル結合含有アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の具体例としては、例えばＣ17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を有するジアシロキシエチルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩（陰イオンは、ＣＨ3ＳＯ4-）、Ｃ16のアルキル基を有するアルキルオキシメチルピリジウム塩（陰イオンはＣｌ-）などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
前記イミダゾリンまたはイミダゾリウム塩型カチオン界面活性剤の具体例としては、例えばＣ11〜17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニルイミダゾリン（酢酸塩、炭酸塩、四級化物がある）、Ｃ11〜17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を有する１−ヒドロキシエチル２−アルキルまたはアルケニルイミダゾリン（第四級化物もある）、Ｃ17のアルキル基またはアルケニル基を有する１−アシルアミノエチル−２−アルキルイミダゾリウム塩（陰イオンは、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、２位のアルキル基はメチル基またはエチル基）などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
上記カチオン界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらのカチオン界面活性剤のうちでも、環式モノテルペン及び／又はその誘導体に対する溶解性および安定性に優れるという観点から、特に第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が好ましい。
【００３１】
また、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物に用いられるアニオン界面活性剤としては、カルボン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤、スルホン酸型アニオン界面活性剤、リン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
前記カルボン酸型アニオン界面活性剤の具体例としては、脂肪酸塩、ロジン酸塩、ナフテン酸塩、エーテルカルボン酸塩、アルケニルコハク酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
前記硫酸エステル型アニオン界面活性剤の具体例としては、硫酸第１アルキル塩、硫酸第２アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、硫酸アルキルフェニルポリオキシエチレン塩、硫酸モノアシルグリセリン塩、アシルアミノ硫酸エステル塩、オリブ油、ひまし油、綿実油、なたね油、牛脂などの油脂中の２重結合や水酸基が硫酸エステル化物の塩（一部アシルグリセリンの加水分解、硫酸化も起こっている）である硫酸化油、オレイン酸、リシノール酸などの２重結合、水酸基を有する脂肪酸のプロピル、ブチルエステルなどの硫酸エステル化物の塩である硫酸化脂肪酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
前記スルホン酸型アニオン界面活性剤の具体例としては、例えばＣ14〜19のα−オレフィンのスルホン化物であるα−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）塩、Ｃ8〜20のｎ−パラフィンにＳＯ2、Ｃｌ2のスルホオキシ化物あるいはスルホクロル化物をアルカリで中和して得られる第２アルカンスルホン酸塩、Ｃ12〜18の脂肪酸のメチル、イソプロピルエステルなどのα−スルホン化物の塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＡＢＳ、ＬＡＳ）、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、石油スルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
前記リン酸エステル型アニオン界面活性剤の具体例としては、例えばリン酸アルキル塩（（１）リン酸モノエステル塩、（２）ジエステル塩、（３）（１）と（２）の混合物として存在する）、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩（通常はジエステル塩との混合物として存在する）、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩（通常はモノエステル塩とジエステル塩との混合物として存在する）などが挙げられる。また、前記スチレン化フェノールポリアルキレンオキシド付加物の硫酸エステル塩（Ｎａ塩、Ｋ塩など）、前記ベンジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加物の硫酸エステル塩（Ｎａ塩、Ｋ塩など）などが挙げられる。
【００３６】
上記アニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらのアニオン界面活性剤のうちでも、環式モノテルペン及び／又はその誘導体に対する溶解性および安定性に優れるという観点から、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩が好ましい。
【００３７】
また、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物に用いられる非イオン界面活性剤の具体例としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド化合物、ポリアルキレンポリアミンポリアルキレンオキシド付加物、多価アルコール脂肪酸エステル、および多価アルコール脂肪酸エステルポリアルキレンオキシド付加物が挙げられる。
【００３８】
これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの非イオン界面活性剤のうちでも、環式モノテルペン及び／又はその誘導体に対する溶解性および安定性に優れるという観点から、特にポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００３９】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物の配合としては、前記カチオン界面活性剤が１〜９０重量％、好ましくは１０〜４０重量％含まれ、アニオン界面活性剤が０〜６０重量％、好ましくは１〜３０重量％含まれ、非イオン界面活性剤が０〜６０重量％、好ましくは１〜３０重量％含まれたものとする。
【００４０】
また、本発明に係るドライクリーニング用洗浄剤組成物においては、本発明の効果を阻害しない範囲内において、他の成分を添加することができる。他の成分としては、例えば、溶剤としても使用する環式モノテルペン及び／又はその誘導体や他の石油溶剤（以下、洗浄剤組成物中の溶剤を「溶剤成分」ともいう）、溶解助剤として機能するグリコールエーテルなどの高沸点アルコール系溶剤、平滑剤として機能するシリコーン油、水、防錆剤等が挙げられる。
溶剤成分を添加することにより、該ドライクリーニング用洗浄剤組成物の粘度を低下させ、使用しやすくなるという効果がある。
本発明に係るドライクリーニング用洗浄剤組成物に溶剤成分を添加する場合、溶剤成分の合計量が１〜９０重量％となるように添加することが好ましく、３０〜６０重量％となるように添加することがより好ましい。
【００４１】
本発明に係るドライクリーニング用洗浄液は、溶剤として前記環式モノテルペン及び／又はその誘導体を含有し、洗浄剤組成物としてアニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と前記カチオン界面活性剤とを含有するものである。
【００４２】
また、本発明のドライクリーニング用洗浄液は、前記環式モノテルペン及び／又はその誘導体に加えて石油溶剤が添加されていてもよい。石油溶剤を添加することにより、溶剤単価を低減することができる。該石油溶剤の配合量は、溶剤である環式モノテルペン及び／又はその誘導体および前記界面活性剤の作用効果を阻害しない程度であれば特に制限はないが、通常、溶剤全量に対して８０重量％未満とすることが好ましい。
【００４３】
該石油溶剤としては、例えば、ナフテンやパラフィンといったＣ9〜11の炭化水素系油を主成分とするものが挙げられる。
中でも、乾燥性や臭気が少ないという観点から、特にノルマルデカンが好ましい。
【００４４】
本発明に係るドライクリーニング用洗浄液の組成は、通常、前記溶剤が９５〜９９．９９重量％、前記洗浄剤組成物が０．０１〜５重量％からなり、好ましくは前記溶剤が９９〜９９．９重量％、前記洗浄剤組成物が０．１〜１重量％からなるものである。
【００４５】
また、本発明のドライクリーニング方法は、上述のようなドライクリーニング用洗浄液を用いて被洗浄物を洗浄する方法である。
具体的には、まず、被洗浄物を上記洗浄液中に浸漬させた後、さらに、攪拌、回転、落下、振動等の物理的な外力を加えて洗浄する。浸漬によって被洗浄物に付着した汚れ成分を洗浄液中に溶出させることができ、物理的な外力を加えることによって被洗浄物のより細部にまで洗浄液を浸透させ、繊維と汚れ成分との分離を促進させることによって洗浄効率の向上を図ることができる。
【００４６】
また、洗浄においては、前記洗浄液を加温することができ、好ましくは２５℃程度に加温することにより、汚れ成分の洗浄剤中への溶解性を高め、洗浄効率の向上を図ることができる。また、引火の危険性や衣料に対するダメージなどの観点から、２５℃を超える場合には、該洗浄液を適宜冷却することもできる。
【００４７】
洗浄後、被洗浄物と、汚れ成分の溶出した洗浄液とを分離し、被洗浄物を乾燥させる。この分離、乾燥により、被洗浄物中に洗浄液が残留することを防止し、化学やけどの危険性を低下させることができる。分離方法としては、搾りや、遠心力を利用した方法を採用することができる。また、乾燥方法としては、常温によるもの又は加熱によるものの、いずれの方法でも可能であるが、乾燥を促進させるという観点から加熱によるものが好ましい。加熱温度としては、４０〜８０℃が好ましく、この温度範囲であれば乾燥を促進させつつ被洗浄物の傷みの少ないものとなる。
【００４８】
また、被洗浄物と分離された洗浄液は、再度、ドライクリーニングに使用することができる。この場合、洗浄液中の汚れ成分の量に応じて、新しい洗浄液を添加することにより、洗浄力を維持させることができる。
また、汚れ成分の溶出した洗浄液は、蒸留あるいはカートリッジフィルターでろ過した後、再び使用してもよい。蒸留あるいはカートリッジフィルターでろ過することによって汚れ成分がほとんど含まれていない洗浄液を得ることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに詳細に説明する。
【００５０】
ドライクリーニング用洗浄剤組成物の調製
下記表１に示した配合に基づき、実施例および比較例のドライクリーニング用洗浄剤組成物を調製した。尚、溶剤および界面活性剤としては、以下のものを使用した。
カチオン界面活性剤Ａ ： ラウリルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート
カチオン界面活性剤Ｂ ： パルミチルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート
アニオン界面活性剤 ： ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム
非イオン界面活性剤 ： ポリオキシエチレンアルキルエーテル
溶剤成分 ： リモネン（前記式（４）においてＲ１〜Ｒ３が全てＣＨ3である環式モノテルペン）
【００５１】
【表１】
【００５２】
汚染布の調製
（湿式汚染布）
牛脂硬化油と流動パラフィンとの混合物にカーボンブラックを加えて混合したものを、パークロールエチレンに溶かし、汚染浴とした。そして、該汚染浴にウール布（１０×８ｃｍ）を浸漬した後、風乾することによってウール湿式汚染布（以下、ウール湿式ともいう）を作成した。
さらに、もう１種の湿式汚染布として、財団法人洗濯科学協会より入手した人工湿式汚染布を使用した。
【００５３】
（乾式汚染布）
人工皮脂とガラスビーズとをビーカーに入れて均一に混合攪拌し、その上に土、砂およびクリーナーダストを加えて均一になるまで混合攪拌し、汚垢を調製した。そして、この汚垢を汚染機に入れ、布（ウール、ポリエステル：１０×８ｃｍ）に付着させることによってウール乾式汚染布（以下、ウール乾式ともいう）およびポリエステル乾式汚染布（以下、ＰＥ乾式ともいう）を作成した。
【００５４】
洗浄性試験および再汚染性試験
（試験方法）
上記実施例および比較例のドライクリーニング用洗浄剤組成物を用い、ドライクリーニングにおける洗浄性ついて試験を行なった。
具体的には、２５０ｍｌのガラス瓶にリモネン１００ｍｌを入れ、さらに前記実施例および比較例の洗浄剤組成物をリモネンに対して０．５重量％添加し、スタラーでよく攪拌した後、該ガラス瓶に反射率測定後の各汚染布と白布（ウール、綿、ポリエステル、アクリル、シルク）とを入れ、振とう器で１０分洗浄し、ドラフト内で風乾した。
【００５５】
（評価方法）
色差計（東京電色株式会社製、「ＴＣ１５００ＳＸ」）で白度を測定し、下式に基づいて洗浄効率と再汚染率を求めた。
【数１】
【数２】
洗浄効率の試験結果を表２に、再汚染率の試験結果を表３に示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
【００５８】
表２より、本発明に係る実施例１〜４のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、比較例１および２のドライクリーニング用洗浄剤組成物と比較して被洗浄物の洗浄性に優れていることがわかる。
また、表３より、本発明に係る実施例１〜４のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、比較例１および２のドライクリーニング用洗浄剤組成物と比較して被洗浄物の再汚染が少ないことがわかる。
【００５９】
次に、ドライクリーニングにおける溶剤の配合を変えて同様の試験を行なった。
具体的には、上記実施例１のドライクリーニング用洗浄剤組成物を用い、溶剤としてリモネン２０重量％と石油溶剤（日米礦油（株）製、「ニューソルＤＸ」）８０重量％とからなる溶剤Ａを使用した場合と、石油溶剤（同上）のみからなる溶剤Ｂを使用した場合について、それぞれ上記と同様の試験を行なった。結果を表４および表５に示す。
【００６０】
【表４】
【００６１】
【表５】
【００６２】
表４および表５より、本発明に係る実施例１のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、石油溶剤のみからなる溶剤Ｂに使用した場合よりも、環式モノテルペンの１種であるリモネンを含む溶剤Ａに使用した場合の方が、洗浄性および再汚染防止性に優れていることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体が溶剤として使用されるドライクリーニングにおいて、該溶剤とともに使用されるドライクリーニング用洗浄剤組成物であって、
アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とを含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項２】
溶剤として、炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体が配合され、洗浄剤組成物として、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とが配合されてなることを特徴とするドライクリーニング用洗浄液。
【請求項３】
溶剤として、炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体を使用し、洗浄剤組成物として、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とを使用することを特徴とするドライクリーニング方法。
【請求項１】
炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体が溶剤として使用されるドライクリーニングにおいて、該溶剤とともに使用されるドライクリーニング用洗浄剤組成物であって、
アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とを含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項２】
溶剤として、炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体が配合され、洗浄剤組成物として、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とが配合されてなることを特徴とするドライクリーニング用洗浄液。
【請求項３】
溶剤として、炭素数１０〜１３の環式モノテルペン及び／又はその誘導体を使用し、洗浄剤組成物として、アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の少なくとも何れか一方と、カチオン界面活性剤とを使用することを特徴とするドライクリーニング方法。
【公開番号】特開２００６−７０１６８（Ｐ２００６−７０１６８Ａ）
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２５５５１２（Ｐ２００４−２５５５１２）
【出願日】平成１６年９月２日（２００４．９．２）
【出願人】（０００１５９０３２）菊水化学工業株式会社 (121)
【出願人】（５９４０３２４８１）ゲンブ株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月２日（２００４．９．２）
【出願人】（０００１５９０３２）菊水化学工業株式会社 (121)
【出願人】（５９４０３２４８１）ゲンブ株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
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