フルオロスルホニル基を有する新規なシラン化合物
【課題】フルオロスルホニル基を有する新規なシラン化合物、該シラン化合物の製造方法、該シラン化合物を加水分解して縮合反応させる縮合物の製造方法を提供する。
【解決手段】下式（１）で表される化合物、下式（３）で表される化合物と下式（２）で表される化合物をハイドロシリレーション反応させる下式（１）で表される化合物の製造方法、および下式（１）で表される化合物を加水分解により縮合反応させる下式（１）で表される化合物に基づく単位を含む縮合物の製造方法(ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。)。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ （３）、
ＨＳｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ （２）。
【解決手段】下式（１）で表される化合物、下式（３）で表される化合物と下式（２）で表される化合物をハイドロシリレーション反応させる下式（１）で表される化合物の製造方法、および下式（１）で表される化合物を加水分解により縮合反応させる下式（１）で表される化合物に基づく単位を含む縮合物の製造方法(ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。)。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ （３）、
ＨＳｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ （２）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロスルホニル基を有する新規なシラン化合物、該シラン化合物の製造方法、および該シラン化合物を加水分解により縮合反応させる縮合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スルホン酸基に化学変換できる基（スルホン酸類縁基ともいう。）と加水分解性シリル基とを有するシラン化合物を加水分解縮合反応させた縮合物から得られるスルホン酸基を有するポリマーは、固体酸触媒、イオン交換樹脂、電解質等として有用である。
該シラン化合物としては、フルオロスルホニル基が結合したポリフルオロ（アルコキシアルキル）基とトリアルコキシ基とを有するシラン化合物（たとえば、Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ）。）（特許文献１参照。）、およびクロロスルホニル基が結合したアルキル基とトリアルコキシ基とを有するシラン化合物（たとえば、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｃｌ）。）（非特許文献１参照。）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開平０９−１８３７８３号公報
【非特許文献１】Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，４５，１３７７，２０００
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載のシラン化合物はアルコールに対する親和性が高いポリフルオロアルキレン構造を含むため、該シラン化合物の縮合物はアルコールを透過しやすい。そのためアルコールの透過が好ましくない用途（たとえば、直接メタノール型燃料電池に用いられる電解質。）に該シラン化合物の縮合物を用いた場合には、充分な物性を得られない問題がある。
非特許文献１に記載のシラン化合物におけるスルホン酸類縁基は化学的に不安定なクロロスルホニル基であり、該シラン化合物は貯蔵安定性と加水分解縮合反応におけるハンドリング性が低い問題がある。
一方、フルオロスルホニル基が結合したアルキル基と加水分解性シリル基とを有するシラン化合物は知られておらず、その物性に関しては全く未知であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討の結果、フルオロスルホニル基が結合したアルキル基と加水分解性シリル基とを有するシラン化合物、その製造方法、およびその縮合物を見出した。
すなわち、本発明は下記の発明を提供する。
＜１＞：下式（１）で表される化合物（ただし、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基または塩素原子を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。以下同様。）。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
＜２＞：下式（１１）で表される化合物（ただし、Ｘ１は炭素数１〜４のアルコキシ基を、ｎ１は０〜６の整数を、示す。以下同様。）。
Ｓｉ（Ｘ１）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎ１ＳＯ２Ｆ） （１１）。
【０００６】
＜３＞：下式（３）で表される化合物と下式（２）で表される化合物をハイドロシリレーション反応させる式（１）で表される化合物の製造方法。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ （３）、
ＨＳｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ （２）。
＜４＞：式（１）で表される化合物を加水分解縮合反応させる、式（１）で表される化合物に基づく単位を含む縮合物の製造方法。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
＜５＞：式（１）で表される化合物が加水分解縮合した単位を含む縮合物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化合物におけるスルホン酸類縁基はフルオロスルホニル基であるため、本発明の化合物は貯蔵安定性と縮合反応におけるハンドリング性に優れる。また本発明の化合物はスルホン酸類縁基が結合するアルキレン構造にフッ素原子が含まれない。そのため本発明の化合物の縮合物はアルコールとの親和性が低い特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本明細書においては、式（１）で表される化合物を化合物（１）と記す。他の式で表される化合物も同様に記す。
【０００９】
本発明は下記化合物（１）を提供する。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）
Ｘは、炭素数１〜４のアルコキシ基であるのが好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが好ましい。
Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基であるのが好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
ｍは、化合物（１）の加水分解において高度な架橋構造を形成できることから、２または３であるのが好ましく、３であるのが特に好ましい。
ｎは、１〜６の整数であるのが好ましい。
【００１０】
本発明の化合物（１）は、下記化合物（１１）、下記化合物（１２）または下記化合物（１３）であるのが好ましく、下記化合物（１１）であるのが特に好ましい（ただし、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立にメチル基またはエチル基を、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に１〜６の整数を、示す。以下同様。）。
Ｓｉ（Ｘ１）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎ１ＳＯ２Ｆ） （１１）、
Ｓｉ（Ｘ２）２（Ｒ２）（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎ２ＳＯ２Ｆ） （１２）、
Ｓｉ（Ｘ３）（Ｒ３）２（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎ３ＳＯ２Ｆ） （１３）。
【００１１】
化合物（１）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ＳＯ２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ＳＯ２Ｆ）、
ＳｉＣｌ３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｆ）、
ＳｉＣｌ３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）、
ＳｉＣｌ３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ＳＯ２Ｆ）。
【００１２】
化合物（１）は、下記化合物（３）と下記化合物（２）をハイドロシリレーション反応させて製造するのが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ （３）、
ＨＳｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ （２）。
【００１３】
ハイドロシリレーション反応においては、化合物（２）の１モルに対して化合物（３）の０．８〜３倍モルを反応させるのが好ましい。反応温度は、５０〜１５０℃であるのが好ましい。反応圧力は、加圧、減圧、大気圧のいずれであってもよい。
ハイドロシリレーション反応は、触媒の存在下に行うのが好ましい。触媒は、白金系触媒（Ｈ２ＰｔＣｌ６、Ｐｔ−ジビニルテトラメチルシロキサン錯体等。）が好ましい。
【００１４】
ハイドロシリレーション反応は、非プロトン性溶媒の存在下に行うのが好ましい。非プロトン性溶媒としては、トルエン、キシレン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム等が挙げられる。
【００１５】
本発明においては、化学的に安定なフルオロスルホニル基を有する化合物（３）を用いてハイドロシリレーション反応を行うため、化合物（１）を高収率に製造できる。
【００１６】
ｎが１〜６の整数である化合物（３）は新規化合物である。該化合物（３）は、下記化合物（８）とＣＨ３ＳＯ２ＣｌをＮ（ＣＨ２ＣＨ３）３の存在下に反応させて下記化合物（７）を得て、つぎに該化合物（７）とＬｉＢｒをアセトンの存在下に反応させて下記化合物（６）を得て、つぎに該化合物（６）とＮａ２ＳＯ３を水の存在下に反応させて下記化合物（５）を得て、つぎに該化合物（５）とＳＯＣｌ２を反応させて下記化合物（４）を得て、つぎに該化合物（４）とＫＦを反応させて製造するのが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＯＨ （８）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＯＳＯ２ＣＨ３ （７）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＢｒ （６）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｎａ （５）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｃｌ （４）。
【００１７】
化合物（２）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
ＨＳｉ（ＯＣＨ３）３、
ＨＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
ＨＳｉＣｌ３。
【００１８】
本発明の化合物（１）は、フルオロスルホニル基が結合したアルキル基と、加水分解性シリル基（トリクロロシリル基、またはトリアルコキシシリル基。）とを有する特徴ある構造の新規化合物である。
【００１９】
化合物（１）の加水分解性シリル基を加水分解して化合物（１）を縮合反応させることによる加水分解縮合反応により、化合物（１）に基づく単位（以下、単に単位（ａ）という。）を含む縮合物（以下、単に本発明の縮合物ともいう。）を製造するのが好ましい。
【００２０】
加水分解縮合反応においては、１種の化合物（１）を加水分解により単縮合反応させてもよく、１種以上の化合物（１）と、化合物（１）と共縮合しうる他の化合物とを加水分解により共縮合反応させてもよい。該他の化合物としては、加水分解性シリル基を有する化合物（１）以外の化合物、加水分解性シリル基と反応する反応性基（水酸基が好ましい。）を有する化合物等が挙げられる。加水分解性シリル基を有する化合物（１）以外の化合物の具体例としては、Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）４、Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ３）３、Ｓｉ（Ｐｈ）（ＯＣＨ３）３、Ｓｉ（ＮＣＯ）４等が挙げられる。
【００２１】
また、化合物（１）の加水分解縮合反応においては、化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させてもよく、化合物（１）中の一部の式Ｘで表される基を加水分解縮合させてもよい。たとえば、ｍが１である化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させた場合の単位（ａ）は下記単位（ａ１）であり、ｍが２である化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させた場合の単位（ａ）は下記単位（ａ２）であり、ｍが３である化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させた場合の単位（ａ）は下記単位（ａ３）である。このようにｍが２または３である化合物（１）の縮合物においては、ポリシロキサン結合からなる架橋構造が形成されうる。
【００２２】
【化１】
【００２３】
化合物（１）の加水分解縮合反応は、加水分解性シリル基を有する公知のシラン化合物を加水分解させる公知の方法にしたがって実施するのが好ましい。たとえば、化合物（１）とアルコールを含む溶液に水と触媒を添加して化合物（１）の加水分解性シリル基を加水分解縮合反応させる方法が挙げられる。フルオロスルホニル基は化学的に安定であるため、本発明の加水分解縮合においては化合物（１）のフルオロスルホニル基は加水分解されることなく保持されやすい。そのため本発明の縮合物においては、フルオロスルホニル基の含有量を調整しやすい効果と、縮合物の物性を調整しやすい効果とがある。
【００２４】
本発明の縮合物におけるフルオロスルホニル基は、スルホン酸基またはスルホン酸基のアルカリ金属塩に化学変換するのが好ましい。化学変換の方法は、特に限定されず、たとえば本発明の縮合物をアルカリ金属水酸化物水溶液に浸漬させてから、適宜、硫酸水溶液に浸漬させる方法が挙げられる。
【００２５】
フルオロスルホニル基をスルホン酸基に化学変換した本発明の縮合物は、固体酸触媒、イオン交換樹脂、電解質等として有用である。本発明の縮合物は、スルホン酸基が結合する基にフッ素原子が含まれない。そのため、スルホン酸基が結合する基にフッ素原子を含む従来の縮合物に比較して、本発明の縮合物はアルコールの透過量が低い効果がある。したがって、本発明の縮合物は直接メタノール型燃料電池に用いられる電解質として特に有用である。
【実施例】
【００２６】
以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されない。ただし、１Ｈ−ＮＭＲに用いたＤ２Ｏに含まれるＨのケミカルシフトは４．６５ｐｐｍとした。
【００２７】
［例１］化合物（３４）の製造例
以下の反応ルートを経由することにより、化合物（８４）から化合物（３４）を製造した。
【００２８】
【化２】
【００２９】
丸底フラスコ（内容積２Ｌ）に、化合物（８４）（１００ｇ）、ＣＨ２Ｃｌ２（５００ｇ）およびＮ（ＣＨ２ＣＨ３）３（１１２ｇ）を仕込んだ。つぎに丸底フラスコの内温を１０〜２０℃に保持し、ＣＨ３ＳＯ２Ｃｌ（１１５ｇ）を滴下しながら撹拌した。さらに丸底フラスコの内温を２５℃に保持し、２時間撹拌した。つづいて、丸底フラスコにイオン交換水（５００ｇ）を添加して２層分離液を得た。２層分離液の下層を回収し、減圧留去して化合物（７４）（１７４ｇ）を得た。
【００３０】
フラスコ（内容積２Ｌ）に、化合物（７４）（１７３ｇ）およびアセトン（３５０ｇ）を仕込んだ。つぎにフラスコの内温を２０℃に保持し、ＬｉＢｒ（１６９ｇ）を添加しながら撹拌した。さらにフラスコ内溶液を、１時間、加熱還流した。フラスコ内溶液を濾別し、濾液加熱して溶媒留去した。濾液を冷却すると、結晶が析出したので濾別して濾液を回収した。回収した結晶に水を添加して２層分離液を得た。前記濾液と２層分離液の上層の液を混合してから、減圧蒸留して化合物（６４）（１０１ｇ）を得た。
【００３１】
丸底フラスコ（内容積１Ｌ）に、イオン交換水（２８３ｇ）およびＮａ２ＳＯ３（６８．６ｇ）を仕込み撹拌した。つぎに化合物（６４）（８８．５ｇ）を添加して、フラスコ内溶液を６時間、加熱還流した。水を減圧留去してから、トルエンを加え減圧留去を続けた。つぎに１２時間、真空乾燥（１００℃）して、化合物（５４）とＮａＢｒを主成分とする白色固体（１５１ｇ）を得た。
【００３２】
別の丸底フラスコ（内容積１Ｌ）に、ＣＨ２Ｃｌ２（３５６ｇ）、前記白色固体（７０ｇ）およびジメチルホルムアミド（０．７０ｇ）を仕込んだ。丸底フラスコの内温を１９〜２２℃に保持し、ＳＯＣｌ２（１４４ｇ）を滴下して撹拌した。さらにフラスコ内溶液を７．５時間、加熱還流した。つぎに丸底フラスコを氷水とＣＨ２Ｃｌ２を加えて得た２層分離液の有機層を回収し濃縮して化合物（４４）を含む液体（４３ｇ）を得た。
【００３３】
丸底フラスコ（内容積３００ｍＬ）に、該液体（４２ｇ）およびＣＨ３ＣＮ（１００ｇ）を仕込んだ。丸底フラスコにＫＦ（２７ｇ）を添加し、撹拌しながら、８時間、加熱還流した。フラスコ内溶液を濾別して得た濾液を濃縮し、イオン交換水（１００ｇ）を添加して２層分離液を得た。２層分離液の下層の液を、回収し、さらに蒸留して化合物（３４）（純度９６．５％）を含む留分（２４ｇ）を得た。化合物（３４）の赤外分光スペクトル（透過）を測定した結果、フルオロスルホニル基に起因するピークは１４０２ｃｍ−１に確認された。化合物（３４）の１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲを以下に示す。
【００３４】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；５．８（ｍ，１Ｈ）、５．１−５．０（ｍ，２Ｈ）、３．４（ｍ，２Ｈ）、２．１（ｍ，２Ｈ）、２．０（ｍ，２Ｈ）、１．６（ｍ，２Ｈ）．
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：ＣＦＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；５２．９（１Ｆ）。
【００３５】
［例２（実施例）］Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）の製造例
ポリテトラフルオロエチレン製内袋を備えた反応器（ステンレス鋼製、内容積５０ｍＬ）に、化合物（３４）（１．４０ｇ）、ＨＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（４．１６ｇ）、３質量％のＰｔ−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を含むキシレン（２６ｍｇ）およびトルエン（１５ｇ）を入れ、反応器の内温を１００℃に保持して１時間反応を行った。反応器内容物を回収し、減圧留去してから、さらにカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）（２．２９ｇ）を得た。１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲを以下に示す。
【００３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．６３（２Ｈ），１．２３（９Ｈ），１．３６−１．５４（６Ｈ），１．９０−２．００（２Ｈ），３．３２−３．３９（２Ｈ），３．８１（６Ｈ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：５２．８（１Ｆ）。
【００３７】
［例３（実施例）］Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）の加水分解縮合反応例
プラスチック製ビーカー（内容積５０ｍＬ）に、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）（４．１３ｇ）、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）４（７．８０ｇ）、イオン交換水（３．６ｇ）、エタノール（４．６ｇ）、１０ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液（０．０１ｇ）およびヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド（１．８２ｇ）を入れ、２５℃にて１２０時間保持した。つぎにビーカー内容物をシャーレに移し、シャーレを密閉して３０℃から７０℃へ４８時間かけて加温処理して透明の固形バルク体を得た。固形バルク体の赤外分光スペクトル（透過）を測定した結果、フルオロスルホニル基に起因する１３９７ｃｍ−１のピークが確認された。また固形バルク体の赤外分光スペクトル（透過）の測定においては、８０６、９４６、１０６４（νＳｉ−Ｏ）、１１９３、１４６６、２９２５（νＣ−Ｈ）、および３３０４（νＯ−Ｈ）ｃｍ−１にピークが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明によれば、貯蔵安定性と加水分解縮合反応におけるハンドリング性に優れる、加水分解性シリル基とフルオロスルホニル基を有する新規なシリル化合物が提供される。本発明のシリル化合物を加水分解縮合反応させて得た縮合物は、化学変換することにより容易にスルホン酸基を有する縮合物に変換できる。該縮合物は、固体酸触媒、イオン交換樹脂、電解質等として有用であり、直接メタノール型燃料電池に用いられる電解質として特に有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロスルホニル基を有する新規なシラン化合物、該シラン化合物の製造方法、および該シラン化合物を加水分解により縮合反応させる縮合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スルホン酸基に化学変換できる基（スルホン酸類縁基ともいう。）と加水分解性シリル基とを有するシラン化合物を加水分解縮合反応させた縮合物から得られるスルホン酸基を有するポリマーは、固体酸触媒、イオン交換樹脂、電解質等として有用である。
該シラン化合物としては、フルオロスルホニル基が結合したポリフルオロ（アルコキシアルキル）基とトリアルコキシ基とを有するシラン化合物（たとえば、Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ）。）（特許文献１参照。）、およびクロロスルホニル基が結合したアルキル基とトリアルコキシ基とを有するシラン化合物（たとえば、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｃｌ）。）（非特許文献１参照。）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開平０９−１８３７８３号公報
【非特許文献１】Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，４５，１３７７，２０００
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載のシラン化合物はアルコールに対する親和性が高いポリフルオロアルキレン構造を含むため、該シラン化合物の縮合物はアルコールを透過しやすい。そのためアルコールの透過が好ましくない用途（たとえば、直接メタノール型燃料電池に用いられる電解質。）に該シラン化合物の縮合物を用いた場合には、充分な物性を得られない問題がある。
非特許文献１に記載のシラン化合物におけるスルホン酸類縁基は化学的に不安定なクロロスルホニル基であり、該シラン化合物は貯蔵安定性と加水分解縮合反応におけるハンドリング性が低い問題がある。
一方、フルオロスルホニル基が結合したアルキル基と加水分解性シリル基とを有するシラン化合物は知られておらず、その物性に関しては全く未知であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討の結果、フルオロスルホニル基が結合したアルキル基と加水分解性シリル基とを有するシラン化合物、その製造方法、およびその縮合物を見出した。
すなわち、本発明は下記の発明を提供する。
＜１＞：下式（１）で表される化合物（ただし、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基または塩素原子を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。以下同様。）。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
＜２＞：下式（１１）で表される化合物（ただし、Ｘ１は炭素数１〜４のアルコキシ基を、ｎ１は０〜６の整数を、示す。以下同様。）。
Ｓｉ（Ｘ１）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎ１ＳＯ２Ｆ） （１１）。
【０００６】
＜３＞：下式（３）で表される化合物と下式（２）で表される化合物をハイドロシリレーション反応させる式（１）で表される化合物の製造方法。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ （３）、
ＨＳｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ （２）。
＜４＞：式（１）で表される化合物を加水分解縮合反応させる、式（１）で表される化合物に基づく単位を含む縮合物の製造方法。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
＜５＞：式（１）で表される化合物が加水分解縮合した単位を含む縮合物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化合物におけるスルホン酸類縁基はフルオロスルホニル基であるため、本発明の化合物は貯蔵安定性と縮合反応におけるハンドリング性に優れる。また本発明の化合物はスルホン酸類縁基が結合するアルキレン構造にフッ素原子が含まれない。そのため本発明の化合物の縮合物はアルコールとの親和性が低い特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本明細書においては、式（１）で表される化合物を化合物（１）と記す。他の式で表される化合物も同様に記す。
【０００９】
本発明は下記化合物（１）を提供する。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）
Ｘは、炭素数１〜４のアルコキシ基であるのが好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが好ましい。
Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基であるのが好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
ｍは、化合物（１）の加水分解において高度な架橋構造を形成できることから、２または３であるのが好ましく、３であるのが特に好ましい。
ｎは、１〜６の整数であるのが好ましい。
【００１０】
本発明の化合物（１）は、下記化合物（１１）、下記化合物（１２）または下記化合物（１３）であるのが好ましく、下記化合物（１１）であるのが特に好ましい（ただし、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立にメチル基またはエチル基を、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に１〜６の整数を、示す。以下同様。）。
Ｓｉ（Ｘ１）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎ１ＳＯ２Ｆ） （１１）、
Ｓｉ（Ｘ２）２（Ｒ２）（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎ２ＳＯ２Ｆ） （１２）、
Ｓｉ（Ｘ３）（Ｒ３）２（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎ３ＳＯ２Ｆ） （１３）。
【００１１】
化合物（１）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ＳＯ２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）、
Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ＳＯ２Ｆ）、
ＳｉＣｌ３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｆ）、
ＳｉＣｌ３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）、
ＳｉＣｌ３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ＳＯ２Ｆ）。
【００１２】
化合物（１）は、下記化合物（３）と下記化合物（２）をハイドロシリレーション反応させて製造するのが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ （３）、
ＨＳｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ （２）。
【００１３】
ハイドロシリレーション反応においては、化合物（２）の１モルに対して化合物（３）の０．８〜３倍モルを反応させるのが好ましい。反応温度は、５０〜１５０℃であるのが好ましい。反応圧力は、加圧、減圧、大気圧のいずれであってもよい。
ハイドロシリレーション反応は、触媒の存在下に行うのが好ましい。触媒は、白金系触媒（Ｈ２ＰｔＣｌ６、Ｐｔ−ジビニルテトラメチルシロキサン錯体等。）が好ましい。
【００１４】
ハイドロシリレーション反応は、非プロトン性溶媒の存在下に行うのが好ましい。非プロトン性溶媒としては、トルエン、キシレン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム等が挙げられる。
【００１５】
本発明においては、化学的に安定なフルオロスルホニル基を有する化合物（３）を用いてハイドロシリレーション反応を行うため、化合物（１）を高収率に製造できる。
【００１６】
ｎが１〜６の整数である化合物（３）は新規化合物である。該化合物（３）は、下記化合物（８）とＣＨ３ＳＯ２ＣｌをＮ（ＣＨ２ＣＨ３）３の存在下に反応させて下記化合物（７）を得て、つぎに該化合物（７）とＬｉＢｒをアセトンの存在下に反応させて下記化合物（６）を得て、つぎに該化合物（６）とＮａ２ＳＯ３を水の存在下に反応させて下記化合物（５）を得て、つぎに該化合物（５）とＳＯＣｌ２を反応させて下記化合物（４）を得て、つぎに該化合物（４）とＫＦを反応させて製造するのが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＯＨ （８）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＯＳＯ２ＣＨ３ （７）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＢｒ （６）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｎａ （５）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｃｌ （４）。
【００１７】
化合物（２）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
ＨＳｉ（ＯＣＨ３）３、
ＨＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
ＨＳｉＣｌ３。
【００１８】
本発明の化合物（１）は、フルオロスルホニル基が結合したアルキル基と、加水分解性シリル基（トリクロロシリル基、またはトリアルコキシシリル基。）とを有する特徴ある構造の新規化合物である。
【００１９】
化合物（１）の加水分解性シリル基を加水分解して化合物（１）を縮合反応させることによる加水分解縮合反応により、化合物（１）に基づく単位（以下、単に単位（ａ）という。）を含む縮合物（以下、単に本発明の縮合物ともいう。）を製造するのが好ましい。
【００２０】
加水分解縮合反応においては、１種の化合物（１）を加水分解により単縮合反応させてもよく、１種以上の化合物（１）と、化合物（１）と共縮合しうる他の化合物とを加水分解により共縮合反応させてもよい。該他の化合物としては、加水分解性シリル基を有する化合物（１）以外の化合物、加水分解性シリル基と反応する反応性基（水酸基が好ましい。）を有する化合物等が挙げられる。加水分解性シリル基を有する化合物（１）以外の化合物の具体例としては、Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）４、Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ３）３、Ｓｉ（Ｐｈ）（ＯＣＨ３）３、Ｓｉ（ＮＣＯ）４等が挙げられる。
【００２１】
また、化合物（１）の加水分解縮合反応においては、化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させてもよく、化合物（１）中の一部の式Ｘで表される基を加水分解縮合させてもよい。たとえば、ｍが１である化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させた場合の単位（ａ）は下記単位（ａ１）であり、ｍが２である化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させた場合の単位（ａ）は下記単位（ａ２）であり、ｍが３である化合物（１）中の全ての式Ｘで表される基を加水分解縮合させた場合の単位（ａ）は下記単位（ａ３）である。このようにｍが２または３である化合物（１）の縮合物においては、ポリシロキサン結合からなる架橋構造が形成されうる。
【００２２】
【化１】
【００２３】
化合物（１）の加水分解縮合反応は、加水分解性シリル基を有する公知のシラン化合物を加水分解させる公知の方法にしたがって実施するのが好ましい。たとえば、化合物（１）とアルコールを含む溶液に水と触媒を添加して化合物（１）の加水分解性シリル基を加水分解縮合反応させる方法が挙げられる。フルオロスルホニル基は化学的に安定であるため、本発明の加水分解縮合においては化合物（１）のフルオロスルホニル基は加水分解されることなく保持されやすい。そのため本発明の縮合物においては、フルオロスルホニル基の含有量を調整しやすい効果と、縮合物の物性を調整しやすい効果とがある。
【００２４】
本発明の縮合物におけるフルオロスルホニル基は、スルホン酸基またはスルホン酸基のアルカリ金属塩に化学変換するのが好ましい。化学変換の方法は、特に限定されず、たとえば本発明の縮合物をアルカリ金属水酸化物水溶液に浸漬させてから、適宜、硫酸水溶液に浸漬させる方法が挙げられる。
【００２５】
フルオロスルホニル基をスルホン酸基に化学変換した本発明の縮合物は、固体酸触媒、イオン交換樹脂、電解質等として有用である。本発明の縮合物は、スルホン酸基が結合する基にフッ素原子が含まれない。そのため、スルホン酸基が結合する基にフッ素原子を含む従来の縮合物に比較して、本発明の縮合物はアルコールの透過量が低い効果がある。したがって、本発明の縮合物は直接メタノール型燃料電池に用いられる電解質として特に有用である。
【実施例】
【００２６】
以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されない。ただし、１Ｈ−ＮＭＲに用いたＤ２Ｏに含まれるＨのケミカルシフトは４．６５ｐｐｍとした。
【００２７】
［例１］化合物（３４）の製造例
以下の反応ルートを経由することにより、化合物（８４）から化合物（３４）を製造した。
【００２８】
【化２】
【００２９】
丸底フラスコ（内容積２Ｌ）に、化合物（８４）（１００ｇ）、ＣＨ２Ｃｌ２（５００ｇ）およびＮ（ＣＨ２ＣＨ３）３（１１２ｇ）を仕込んだ。つぎに丸底フラスコの内温を１０〜２０℃に保持し、ＣＨ３ＳＯ２Ｃｌ（１１５ｇ）を滴下しながら撹拌した。さらに丸底フラスコの内温を２５℃に保持し、２時間撹拌した。つづいて、丸底フラスコにイオン交換水（５００ｇ）を添加して２層分離液を得た。２層分離液の下層を回収し、減圧留去して化合物（７４）（１７４ｇ）を得た。
【００３０】
フラスコ（内容積２Ｌ）に、化合物（７４）（１７３ｇ）およびアセトン（３５０ｇ）を仕込んだ。つぎにフラスコの内温を２０℃に保持し、ＬｉＢｒ（１６９ｇ）を添加しながら撹拌した。さらにフラスコ内溶液を、１時間、加熱還流した。フラスコ内溶液を濾別し、濾液加熱して溶媒留去した。濾液を冷却すると、結晶が析出したので濾別して濾液を回収した。回収した結晶に水を添加して２層分離液を得た。前記濾液と２層分離液の上層の液を混合してから、減圧蒸留して化合物（６４）（１０１ｇ）を得た。
【００３１】
丸底フラスコ（内容積１Ｌ）に、イオン交換水（２８３ｇ）およびＮａ２ＳＯ３（６８．６ｇ）を仕込み撹拌した。つぎに化合物（６４）（８８．５ｇ）を添加して、フラスコ内溶液を６時間、加熱還流した。水を減圧留去してから、トルエンを加え減圧留去を続けた。つぎに１２時間、真空乾燥（１００℃）して、化合物（５４）とＮａＢｒを主成分とする白色固体（１５１ｇ）を得た。
【００３２】
別の丸底フラスコ（内容積１Ｌ）に、ＣＨ２Ｃｌ２（３５６ｇ）、前記白色固体（７０ｇ）およびジメチルホルムアミド（０．７０ｇ）を仕込んだ。丸底フラスコの内温を１９〜２２℃に保持し、ＳＯＣｌ２（１４４ｇ）を滴下して撹拌した。さらにフラスコ内溶液を７．５時間、加熱還流した。つぎに丸底フラスコを氷水とＣＨ２Ｃｌ２を加えて得た２層分離液の有機層を回収し濃縮して化合物（４４）を含む液体（４３ｇ）を得た。
【００３３】
丸底フラスコ（内容積３００ｍＬ）に、該液体（４２ｇ）およびＣＨ３ＣＮ（１００ｇ）を仕込んだ。丸底フラスコにＫＦ（２７ｇ）を添加し、撹拌しながら、８時間、加熱還流した。フラスコ内溶液を濾別して得た濾液を濃縮し、イオン交換水（１００ｇ）を添加して２層分離液を得た。２層分離液の下層の液を、回収し、さらに蒸留して化合物（３４）（純度９６．５％）を含む留分（２４ｇ）を得た。化合物（３４）の赤外分光スペクトル（透過）を測定した結果、フルオロスルホニル基に起因するピークは１４０２ｃｍ−１に確認された。化合物（３４）の１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲを以下に示す。
【００３４】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；５．８（ｍ，１Ｈ）、５．１−５．０（ｍ，２Ｈ）、３．４（ｍ，２Ｈ）、２．１（ｍ，２Ｈ）、２．０（ｍ，２Ｈ）、１．６（ｍ，２Ｈ）．
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：ＣＦＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；５２．９（１Ｆ）。
【００３５】
［例２（実施例）］Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）の製造例
ポリテトラフルオロエチレン製内袋を備えた反応器（ステンレス鋼製、内容積５０ｍＬ）に、化合物（３４）（１．４０ｇ）、ＨＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（４．１６ｇ）、３質量％のＰｔ−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を含むキシレン（２６ｍｇ）およびトルエン（１５ｇ）を入れ、反応器の内温を１００℃に保持して１時間反応を行った。反応器内容物を回収し、減圧留去してから、さらにカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）（２．２９ｇ）を得た。１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲを以下に示す。
【００３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．６３（２Ｈ），１．２３（９Ｈ），１．３６−１．５４（６Ｈ），１．９０−２．００（２Ｈ），３．３２−３．３９（２Ｈ），３．８１（６Ｈ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：５２．８（１Ｆ）。
【００３７】
［例３（実施例）］Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）の加水分解縮合反応例
プラスチック製ビーカー（内容積５０ｍＬ）に、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＳＯ２Ｆ）（４．１３ｇ）、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）４（７．８０ｇ）、イオン交換水（３．６ｇ）、エタノール（４．６ｇ）、１０ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液（０．０１ｇ）およびヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド（１．８２ｇ）を入れ、２５℃にて１２０時間保持した。つぎにビーカー内容物をシャーレに移し、シャーレを密閉して３０℃から７０℃へ４８時間かけて加温処理して透明の固形バルク体を得た。固形バルク体の赤外分光スペクトル（透過）を測定した結果、フルオロスルホニル基に起因する１３９７ｃｍ−１のピークが確認された。また固形バルク体の赤外分光スペクトル（透過）の測定においては、８０６、９４６、１０６４（νＳｉ−Ｏ）、１１９３、１４６６、２９２５（νＣ−Ｈ）、および３３０４（νＯ−Ｈ）ｃｍ−１にピークが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明によれば、貯蔵安定性と加水分解縮合反応におけるハンドリング性に優れる、加水分解性シリル基とフルオロスルホニル基を有する新規なシリル化合物が提供される。本発明のシリル化合物を加水分解縮合反応させて得た縮合物は、化学変換することにより容易にスルホン酸基を有する縮合物に変換できる。該縮合物は、固体酸触媒、イオン交換樹脂、電解質等として有用であり、直接メタノール型燃料電池に用いられる電解質として特に有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（１）で表される化合物。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
ただし、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基または塩素原子を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。
【請求項２】
下式（１１）で表される化合物。
Ｓｉ（Ｘ１）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎ１ＳＯ２Ｆ） （１１）。
ただし、Ｘ１は炭素数１〜４のアルコキシ基を、ｎ１は０〜６の整数を、示す。
【請求項３】
下式（３）で表される化合物と下式（２）で表される化合物をハイドロシリレーション反応させる下式（１）で表される化合物の製造方法。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ （３）、
ＨＳｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ （２）、
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。
【請求項４】
下式（１）で表される化合物を加水分解縮合反応させる、下式（１）で表される化合物に基づく単位を含む縮合物の製造方法。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。
【請求項５】
下式（１）で表される化合物が加水分解縮合した単位を含む縮合物。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。
【請求項１】
下式（１）で表される化合物。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
ただし、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基または塩素原子を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。
【請求項２】
下式（１１）で表される化合物。
Ｓｉ（Ｘ１）３（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎ１ＳＯ２Ｆ） （１１）。
ただし、Ｘ１は炭素数１〜４のアルコキシ基を、ｎ１は０〜６の整数を、示す。
【請求項３】
下式（３）で表される化合物と下式（２）で表される化合物をハイドロシリレーション反応させる下式（１）で表される化合物の製造方法。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ （３）、
ＨＳｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ （２）、
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。
【請求項４】
下式（１）で表される化合物を加水分解縮合反応させる、下式（１）で表される化合物に基づく単位を含む縮合物の製造方法。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。
【請求項５】
下式（１）で表される化合物が加水分解縮合した単位を含む縮合物。
Ｓｉ（Ｘ）ｍ（Ｒ）３−ｍ（ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＳＯ２Ｆ） （１）。
ただし、Ｘは塩素原子または炭素数１〜４のアルコキシ基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を、ｍは１〜３の整数を、ｎは０〜６の整数を、示す。
【公開番号】特開２００７−９１６０１（Ｐ２００７−９１６０１Ａ）
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２８０００８（Ｐ２００５−２８０００８）
【出願日】平成１７年９月２７日（２００５．９．２７）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２７日（２００５．９．２７）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
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