プロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体
【課題】 剛性、硬度、成形性、靭性、低温耐衝撃性、光沢、外観に優れるプロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体を提供する。
【解決手段】 結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５重量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４０重量％とを含有し、下記（１）および（２）を満足するプロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体。
（１）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）とを含有し、
ＥＰ−Ａの極限粘度が０.５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量が２０重量％以上５０重量％未満、
ＥＰ−Ｂの極限粘度が６ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量が５０重量％以上８０重量％以下
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体のメルトフローレートが５〜１２０ｇ／１０分
【解決手段】 結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５重量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４０重量％とを含有し、下記（１）および（２）を満足するプロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体。
（１）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）とを含有し、
ＥＰ−Ａの極限粘度が０.５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量が２０重量％以上５０重量％未満、
ＥＰ−Ｂの極限粘度が６ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量が５０重量％以上８０重量％以下
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体のメルトフローレートが５〜１２０ｇ／１０分
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体に関するものである。さらに詳細には、剛性、硬度、成形性、靭性、低温耐衝撃性、光沢、外観に優れるプロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは、剛性や耐衝撃性が必要とされる用途、例えば、自動車の内外装材や電気製品の部品として、広く用いられている。ポリプロピレンの中でも、剛性や耐衝撃性が必要とされる用途には、プロピレン−エチレンブロック共重合体が用いられている。
【０００３】
例えば、特開平９−４８８３１号公報には、プロピレン−エチレンブロック共重合体の耐衝撃性、剛性及び成形性の改良を目的として、ホモポリプロピレン部分と、極限粘度が２〜５ｄｌ／ｇの低エチレン濃度のプロピレンエチレン共重合部分と、極限粘度が３〜６ｄｌ／ｇの高エチレン濃度のプロピレンエチレン共重合部分とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体が記載されている。
【０００４】
また、特開２００３−３２７６４２号公報には、成形体の剛性、硬度および成形性の改良、さらに靭性および低温耐衝撃性のバランスの改良を目的として、結晶性ポリプロピレン部分と、極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ未満のプロピレン−エチレンランダム共重合体と極限粘度が０．５ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満のプロピレン−エチレンランダム共重合体とからなるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分とを含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体が記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−４８８３１号公報
【特許文献２】特開２００３−３２７６４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記公報等に記載されているプロピレン−エチレンブロック共重合体についても、剛性、硬度、成形性、靭性、低温耐衝撃性、光沢、外観については、さらなる改良が望まれていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、剛性、硬度、成形性、靭性、低温耐衝撃性、光沢、外観に優れるプロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討した結果、本発明が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
プロピレン単独重合体または、プロピレンと含有量が１モル％以下のエチレンまたは炭素数４以上のα-オレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５重量％と、プロピレンとエチレンの重量比（プロピレン／エチレン（重量／重量））が７５／２５〜３５／６５であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４０重量％とを含有し、下記要件（１）および要件（２）を満足するプロピレン−エチレンブロック共重合体（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全量を１００重量％とする）、および、その成形体に係るものである。
要件（１）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）とを含有し、
共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の極限粘度［η］EP-Aが０.５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２０重量％以上５０重量％未満であり（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の全量を１００重量％とする）、
共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度［η］EP-Bが６ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が５０重量％以上８０重量％以下である（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の全量を１００重量％とする）。
要件（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１２０ｇ／１０分である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、剛性、硬度、成形性、靭性、低温耐衝撃性、光沢、外観に優れるプロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体は、プロピレン単独重合体または、プロピレンと含有量が１モル％以下であるエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５重量％と、プロピレンとエチレンの重量比（プロピレン／エチレン（重量比／重量比））が７５／２５〜３５／６５であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４０重量％とを含有するものである（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全量を１００重量％とする）。
【００１０】
結晶性ポリプロピレン部分が６０重量％未満の場合（すなわちプロピレン−エチレンランダム共重合体部分が４０重量％を超えた場合）、剛性や硬度が低下したり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が低下して十分な成形性が得られないことがあり、結晶性ポリプロピレン部分が８５重量％を超えた場合（すなわちプロピレン−エチレンランダム共重合体部分が１５重量％未満の場合）、靭性や耐衝撃性が低下することがある。
【００１１】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体に含有される結晶性ポリプロピレン部分は、プロピレン単独重合体または、プロピレンと含有量が１モル％以下であるエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレンである（ただし、結晶性ポリプロピレンの全量を１００モル％とする）。エチレンまたは炭素数４以上のα-オレフィンの含有量が１モル％を超えると、剛性、耐熱性または硬度が低下する場合がある。
【００１２】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体に含有される結晶性ポリプロピレン部分としては、剛性、耐熱性または硬度を高めるという観点から、プロピレン単独重合体が好ましく、さらに好ましくは13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド分率が０．９５以上であるプロピレン単独重合体である。アイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.ZambelliらによってMacromolecules,6,925(1973)に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたMacromolecules,8,687(1975)に基づいて同定されるものである）。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方法により英国 NATIONAL PHYSICAL LABORATORYのNPL標準物質 CRM No.M19-14Polypropylene PP/MWD/2のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
【００１３】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体の結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］Pは、溶融時の流動性と成形体の靭性とのバランスを良好にするという観点から、好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以下であり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは３以上７未満であり、より好ましくは３以上５以下である。
【００１４】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のプロピレンとエチレンの重量比（プロピレン／エチレン（重量／重量））は７５／２５〜３５／６５であり、好ましくは７０／３０〜４０／６０である。プロピレンとエチレンの重量比が上記の範囲にない場合、十分な耐衝撃性が得られないことがある。
【００１５】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分は、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）とを含有する。
【００１６】
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）のエチレン含量［（Ｃ２’）EP-A］は２０重量％以上５０重量％未満であり、好ましくは２５〜４５重量％である（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の全量を１００重量％とする）。エチレン含量［（Ｃ２’）EP-A］が上記の範囲にない場合、機械的物性バランス、例えば、靭性や耐衝撃性が低下することがある。
【００１７】
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ-Ａ）の極限粘度［η］EP-Aは、０.５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満であり、好ましくは１ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満であり、より好ましくは、３．５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満である。極限粘度［η］EP-Aが０.５ｄｌ／ｇ未満の場合、剛性や硬度が低下したり、靭性や耐衝撃性も低下することがある。極限粘度［η］EP-Aが８ｄｌ／ｇ以上の場合、成形品にブツが多発したり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量が多いプロピレン−エチレンブロック共重合体において、プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が低下し、流動性が低下することがある。
【００１８】
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）のエチレン含量［（Ｃ２’）EP-B］は５０重量％以上８０重量％以下であり、好ましくは５５〜７５重量％である（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の全量を１００重量％とする）。エチレン含量［（Ｃ２’）EP-B］が上記範囲にない場合、機械的物性バランス、例えば、低温での耐衝撃性が低下することがある。
【００１９】
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度［η］EP-Bは６ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満であり、好ましくは６.５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満である。極限粘度［η］EP-Bが６ｄｌ／ｇ未満の場合、剛性や硬度が低下したり、靭性や耐衝撃性も低下することがある。極限粘度［η］EP-Bが８ｄｌ／ｇ以上の場合、靭性や耐衝撃性が低下することがある。また、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量が多いプロピレン−エチレンブロック共重合体においては、プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が低下し、流動性が低下することがある。
【００２０】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は５〜１２０ｇ／１０分であり、好ましくは１０〜１００ｇ／１０分である。メルトフローレート（ＭＦＲ）が、５ｇ／１０分未満の場合、成形性が悪化したり、フローマーク発生を防止する効果が不充分なことがあり、１２０ｇ／１０分を超えた場合、耐衝撃性が低下することがある。
【００２１】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法は、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子供与体成分から形成される触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法は、例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報等に詳しく記載されている。
【００２２】
公知の重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重、気相重合等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも可能であり、また、これらの重合方法を任意に組合せもよい。より具体的な製造方法としては、前述の固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）及び電子供与体成分（ｃ）からなる触媒系の存在下に少なくとも３槽からなる重合槽を直列に配置し、
（１）結晶性ポリプロピレン部分を重合後、該結晶性ポリプロピレン部分を次の重合槽へ移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）を重合し、該共重合体成分（ＥＰ−Ａ）を次の重合槽へ移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）を連続的に重合する重合法や、
（２）結晶性ポリプロピレン部分を重合後、該結晶性ポリプロピレン部分を次の重合槽へ移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）を重合し、該共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）を次の重合槽へ移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）を連続的に重合する重合法
が挙げられる。工業的かつ経済的な観点から、連続式の気相重合法が好ましく、また、
プロピレンの濃度が低下する順に重合する方法が好ましい。
【００２３】
上記の重合方法における固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、触媒の使用方法によって、適宜、決めることができる。
【００２４】
重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いることができる。
【００２５】
本発明のプロピレン系重合体の製造において重合（本重合）の実施前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（ａ）および有機アルミニウム化合物（ｂ）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。
【００２６】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体には、必要に応じて、本発明の前記ブロック共重合体以外の樹脂や、各種添加剤を加えてもよい。
前記ブロック共重合体以外の樹脂としては、例えば、エラストマー等が挙げられる。また、添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤、無機充填剤や有機充填剤等が挙げられる。
【００２７】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体を、一般に公知の成形方法によって、成形体に成形することができる。好ましくは、射出成形体であり、より好ましくは、自動車用射出成形体であり、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、バンパー等が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例により本発明を説明する。実施例で用いる重合体の物性の測定方法を、以下に示す。
（１）極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求める。テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定する。
【００２９】
（１−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体の極限粘度
（１−１ａ）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度：［η］P
プロピレン単独重合体又は、プロピレンと１モル％以下のエチレン若しくは炭素数４以上のα−オレフィンが共重合された結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］Pは、その製造時に、結晶性ポリプロピレン部分の重合後に重合槽から、重合体パウダーを取り出し、上記（１）の方法で測定して求める。
【００３０】
（１−１ｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度：［η］EP
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度：［η］EPは、プロピレン単独重合体部分の極限粘度：［η］Pとプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度：［η］Tをそれぞれ上記（１）の方法で測定し、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算によって求める。（プロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘは、下記（２）の測定方法によって求める。）
［η］ＥＰ＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
【００３１】
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体成分（ＥＰＢ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ）からなるような２段の重合で得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体の場合は、第１段目の共重合体部分（ＥＰ−１）の極限粘度［η］EP-1と、第２段目に重合される共重合体部分（ＥＰ−２）の極限粘度［η］EP-2と、ＥＰ−１とＥＰ−２を含む最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EPをそれぞれ以下の方法で求める。
【００３２】
１）［η］EP-1
第１段目の共重合体部分（ＥＰ−１）を重合した後に重合槽から取り出したサンプルの極限粘度（［η］(1)）を測定し、上記（１−１ｂ）と同様に第１段目の共重合体部分（ＥＰ−１）の極限粘度［η］EP-1を求める。
［η］EP-1＝［η］(1)／Ｘ(1)−（１／Ｘ(1)−１）［η］P
［η］Ｐ：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］(1)：ＥＰ−１重合後のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
Ｘ(1)：ＥＰ−１重合後のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対するＥＰ−１の重量比率
【００３３】
２）［η］EP
ＥＰ−１とＥＰ−２を含む最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EＰは、上記（１−１ｂ）と同様に求める。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
Ｘ：最終的に得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する最終的に得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の重量比率
【００３４】
３）［η］EP-2
第２段目に重合される共重合体部分（ＥＰ−２）の極限粘度［η］EP-2は、最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EPと、第１段目の共重合体部分（ＥＰ−１）の極限粘度［η］EP-1とそれぞれの重量比率から求める。
［η］EP-2＝（［η］EP・Ｘ−［η］EP−１・Ｘ１）／Ｘ２
Ｘ１：最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対するＥＰ−１の重量比率
Ｘ１＝（Ｘ(1)−Ｘ・Ｘ(1)）／（１−Ｘ(1)）
Ｘ２：最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対するＥＰ−２の重量比率
Ｘ２＝Ｘ−Ｘ１
【００３５】
（２）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率Ｘ、及び、プロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量［（Ｃ２’）EP］
下記の条件で測定する13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules 1982,15,1150-1152)に基づいて求める。１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定する。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
【００３６】
（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）（単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って、測定する。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇで測定する。
【００３７】
（４）スティッフネス（単位：ｋｇｆ／ｃｍ2）
ＪＩＳ−Ｋ−７１０６に規定された方法に従って測定した。２３０℃の熱プレス成形により成形された試験片（厚み１ｍｍ）を用いた。測定温度は２３℃であった。
【００３８】
（５）アイゾット衝撃強度−１(単位：ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ2)
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って測定する。２３０℃の熱プレス成形によって成形される試験片（厚さ５ｍｍ）を用い、成形後にノッチ加工してノッチ付き衝撃強度を評価する。測定温度は２３℃と−３０℃とで行う。
【００３９】
（６）ロックウェル硬度−１（Ｒスケール）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に規定された方法に従って測定する。２３０℃の熱プレス成形によって成形された試験片（厚み５ｍｍ）を用い、鋼球はＲを用いて評価し、値はＲスケールで表示する。
【００４０】
（７）引っ張り試験−１(ＵＥ、単位：％)
ＪＩＳ−Ｋ−７１１３に規定された方法に従って測定する。２３０℃の熱プレス成形によって成形された試験片（厚さ１ｍｍ）を用い、引っ張り速度は１００ｍｍ/分であり、破断伸び（ＵＥ）を評価する。
【００４１】
（８）光沢の評価方法
ＪＩＳ Ｚ８７４１鏡面光沢度測定方法における６０度鏡面光沢測定方法に従い、測定する。試験片の厚みは３ｍｍであり、株式会社 村上色彩研究所製 GMX-202を用いて光沢を測定する。
【００４２】
（９）ダイスウェル
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂを使用して、下記条件で測定する。
測定温度：２２０℃
Ｌ／Ｄ：４０
せん断速度：２．４３２×１０3ｓｅｃ-1
なお、ダイスウェルが高い場合、フローマークの発生が起こりにくく外観が良好になることは、例えば、特開２００５−１４６１６０等に記載されている。
【００４３】
〔固体触媒成分の製造〕
本発明のプロピレン系重合体に使用する固体触媒成分は、特開平１０−２１２３１９号と同様の方法で製造する。
【００４４】
〔プロピレン系重合体の製造〕
本発明のプロピレン系重合体は、下記の方法で製造する。
減圧乾燥、アルゴン置換後、冷却した撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内に、上記の固体触媒成分とトリアルキルアルミニウム及び電子供与体成分（ジアルキルジアルコキシシラン）を、投入し、さらに水素、プロピレンを前記オートクレーブに仕込んで昇温し重合を開始する。重合開始後、一定時間経過した後、未反応プロピレンを重合系外へパージするとともにオートクレーブ内温を降温する。次いで、エチレン、プロピレン、水素の混合ガスを連続的にフィードして重合を行なう。一定時間経過した後、オートクレーブ内のガスをパージして重合を終了する。生成した重合体を減圧乾燥することにより、重合パウダーが得られる。
【００４５】
最初のプロピレンを重合した後、未反応プロピレンを重合系外へパージするとともに、オートクレーブ内温を降温する。次いで、エチレン、プロピレン、水素の混合ガスを連続的にフィードして重合を行なう操作を２回行なう。以上により、プロピレン−エチレンランダム共重合体の重合パウダーが得られる。
【００４６】
〔射出成形体の製造〕
物性評価用の射出成形体である試験片は、射出成形機を用い、射出成形を行い、射出成形体である試験片を得る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体に関するものである。さらに詳細には、剛性、硬度、成形性、靭性、低温耐衝撃性、光沢、外観に優れるプロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは、剛性や耐衝撃性が必要とされる用途、例えば、自動車の内外装材や電気製品の部品として、広く用いられている。ポリプロピレンの中でも、剛性や耐衝撃性が必要とされる用途には、プロピレン−エチレンブロック共重合体が用いられている。
【０００３】
例えば、特開平９−４８８３１号公報には、プロピレン−エチレンブロック共重合体の耐衝撃性、剛性及び成形性の改良を目的として、ホモポリプロピレン部分と、極限粘度が２〜５ｄｌ／ｇの低エチレン濃度のプロピレンエチレン共重合部分と、極限粘度が３〜６ｄｌ／ｇの高エチレン濃度のプロピレンエチレン共重合部分とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体が記載されている。
【０００４】
また、特開２００３−３２７６４２号公報には、成形体の剛性、硬度および成形性の改良、さらに靭性および低温耐衝撃性のバランスの改良を目的として、結晶性ポリプロピレン部分と、極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ未満のプロピレン−エチレンランダム共重合体と極限粘度が０．５ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満のプロピレン−エチレンランダム共重合体とからなるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分とを含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体が記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−４８８３１号公報
【特許文献２】特開２００３−３２７６４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記公報等に記載されているプロピレン−エチレンブロック共重合体についても、剛性、硬度、成形性、靭性、低温耐衝撃性、光沢、外観については、さらなる改良が望まれていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、剛性、硬度、成形性、靭性、低温耐衝撃性、光沢、外観に優れるプロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討した結果、本発明が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
プロピレン単独重合体または、プロピレンと含有量が１モル％以下のエチレンまたは炭素数４以上のα-オレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５重量％と、プロピレンとエチレンの重量比（プロピレン／エチレン（重量／重量））が７５／２５〜３５／６５であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４０重量％とを含有し、下記要件（１）および要件（２）を満足するプロピレン−エチレンブロック共重合体（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全量を１００重量％とする）、および、その成形体に係るものである。
要件（１）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）とを含有し、
共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の極限粘度［η］EP-Aが０.５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２０重量％以上５０重量％未満であり（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の全量を１００重量％とする）、
共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度［η］EP-Bが６ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が５０重量％以上８０重量％以下である（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の全量を１００重量％とする）。
要件（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１２０ｇ／１０分である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、剛性、硬度、成形性、靭性、低温耐衝撃性、光沢、外観に優れるプロピレン−エチレンブロック共重合体およびその成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体は、プロピレン単独重合体または、プロピレンと含有量が１モル％以下であるエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５重量％と、プロピレンとエチレンの重量比（プロピレン／エチレン（重量比／重量比））が７５／２５〜３５／６５であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４０重量％とを含有するものである（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全量を１００重量％とする）。
【００１０】
結晶性ポリプロピレン部分が６０重量％未満の場合（すなわちプロピレン−エチレンランダム共重合体部分が４０重量％を超えた場合）、剛性や硬度が低下したり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が低下して十分な成形性が得られないことがあり、結晶性ポリプロピレン部分が８５重量％を超えた場合（すなわちプロピレン−エチレンランダム共重合体部分が１５重量％未満の場合）、靭性や耐衝撃性が低下することがある。
【００１１】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体に含有される結晶性ポリプロピレン部分は、プロピレン単独重合体または、プロピレンと含有量が１モル％以下であるエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレンである（ただし、結晶性ポリプロピレンの全量を１００モル％とする）。エチレンまたは炭素数４以上のα-オレフィンの含有量が１モル％を超えると、剛性、耐熱性または硬度が低下する場合がある。
【００１２】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体に含有される結晶性ポリプロピレン部分としては、剛性、耐熱性または硬度を高めるという観点から、プロピレン単独重合体が好ましく、さらに好ましくは13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド分率が０．９５以上であるプロピレン単独重合体である。アイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.ZambelliらによってMacromolecules,6,925(1973)に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたMacromolecules,8,687(1975)に基づいて同定されるものである）。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方法により英国 NATIONAL PHYSICAL LABORATORYのNPL標準物質 CRM No.M19-14Polypropylene PP/MWD/2のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
【００１３】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体の結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］Pは、溶融時の流動性と成形体の靭性とのバランスを良好にするという観点から、好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以下であり、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは３以上７未満であり、より好ましくは３以上５以下である。
【００１４】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のプロピレンとエチレンの重量比（プロピレン／エチレン（重量／重量））は７５／２５〜３５／６５であり、好ましくは７０／３０〜４０／６０である。プロピレンとエチレンの重量比が上記の範囲にない場合、十分な耐衝撃性が得られないことがある。
【００１５】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分は、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）とを含有する。
【００１６】
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）のエチレン含量［（Ｃ２’）EP-A］は２０重量％以上５０重量％未満であり、好ましくは２５〜４５重量％である（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の全量を１００重量％とする）。エチレン含量［（Ｃ２’）EP-A］が上記の範囲にない場合、機械的物性バランス、例えば、靭性や耐衝撃性が低下することがある。
【００１７】
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ-Ａ）の極限粘度［η］EP-Aは、０.５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満であり、好ましくは１ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満であり、より好ましくは、３．５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満である。極限粘度［η］EP-Aが０.５ｄｌ／ｇ未満の場合、剛性や硬度が低下したり、靭性や耐衝撃性も低下することがある。極限粘度［η］EP-Aが８ｄｌ／ｇ以上の場合、成形品にブツが多発したり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量が多いプロピレン−エチレンブロック共重合体において、プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が低下し、流動性が低下することがある。
【００１８】
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）のエチレン含量［（Ｃ２’）EP-B］は５０重量％以上８０重量％以下であり、好ましくは５５〜７５重量％である（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の全量を１００重量％とする）。エチレン含量［（Ｃ２’）EP-B］が上記範囲にない場合、機械的物性バランス、例えば、低温での耐衝撃性が低下することがある。
【００１９】
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度［η］EP-Bは６ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満であり、好ましくは６.５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満である。極限粘度［η］EP-Bが６ｄｌ／ｇ未満の場合、剛性や硬度が低下したり、靭性や耐衝撃性も低下することがある。極限粘度［η］EP-Bが８ｄｌ／ｇ以上の場合、靭性や耐衝撃性が低下することがある。また、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量が多いプロピレン−エチレンブロック共重合体においては、プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が低下し、流動性が低下することがある。
【００２０】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は５〜１２０ｇ／１０分であり、好ましくは１０〜１００ｇ／１０分である。メルトフローレート（ＭＦＲ）が、５ｇ／１０分未満の場合、成形性が悪化したり、フローマーク発生を防止する効果が不充分なことがあり、１２０ｇ／１０分を超えた場合、耐衝撃性が低下することがある。
【００２１】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法は、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子供与体成分から形成される触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法は、例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報等に詳しく記載されている。
【００２２】
公知の重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重、気相重合等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも可能であり、また、これらの重合方法を任意に組合せもよい。より具体的な製造方法としては、前述の固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）及び電子供与体成分（ｃ）からなる触媒系の存在下に少なくとも３槽からなる重合槽を直列に配置し、
（１）結晶性ポリプロピレン部分を重合後、該結晶性ポリプロピレン部分を次の重合槽へ移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）を重合し、該共重合体成分（ＥＰ−Ａ）を次の重合槽へ移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）を連続的に重合する重合法や、
（２）結晶性ポリプロピレン部分を重合後、該結晶性ポリプロピレン部分を次の重合槽へ移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）を重合し、該共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）を次の重合槽へ移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）を連続的に重合する重合法
が挙げられる。工業的かつ経済的な観点から、連続式の気相重合法が好ましく、また、
プロピレンの濃度が低下する順に重合する方法が好ましい。
【００２３】
上記の重合方法における固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、触媒の使用方法によって、適宜、決めることができる。
【００２４】
重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いることができる。
【００２５】
本発明のプロピレン系重合体の製造において重合（本重合）の実施前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（ａ）および有機アルミニウム化合物（ｂ）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。
【００２６】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体には、必要に応じて、本発明の前記ブロック共重合体以外の樹脂や、各種添加剤を加えてもよい。
前記ブロック共重合体以外の樹脂としては、例えば、エラストマー等が挙げられる。また、添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤、無機充填剤や有機充填剤等が挙げられる。
【００２７】
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体を、一般に公知の成形方法によって、成形体に成形することができる。好ましくは、射出成形体であり、より好ましくは、自動車用射出成形体であり、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、バンパー等が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例により本発明を説明する。実施例で用いる重合体の物性の測定方法を、以下に示す。
（１）極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求める。テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定する。
【００２９】
（１−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体の極限粘度
（１−１ａ）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度：［η］P
プロピレン単独重合体又は、プロピレンと１モル％以下のエチレン若しくは炭素数４以上のα−オレフィンが共重合された結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］Pは、その製造時に、結晶性ポリプロピレン部分の重合後に重合槽から、重合体パウダーを取り出し、上記（１）の方法で測定して求める。
【００３０】
（１−１ｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度：［η］EP
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度：［η］EPは、プロピレン単独重合体部分の極限粘度：［η］Pとプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度：［η］Tをそれぞれ上記（１）の方法で測定し、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算によって求める。（プロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘは、下記（２）の測定方法によって求める。）
［η］ＥＰ＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
【００３１】
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体成分（ＥＰＢ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ）からなるような２段の重合で得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体の場合は、第１段目の共重合体部分（ＥＰ−１）の極限粘度［η］EP-1と、第２段目に重合される共重合体部分（ＥＰ−２）の極限粘度［η］EP-2と、ＥＰ−１とＥＰ−２を含む最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EPをそれぞれ以下の方法で求める。
【００３２】
１）［η］EP-1
第１段目の共重合体部分（ＥＰ−１）を重合した後に重合槽から取り出したサンプルの極限粘度（［η］(1)）を測定し、上記（１−１ｂ）と同様に第１段目の共重合体部分（ＥＰ−１）の極限粘度［η］EP-1を求める。
［η］EP-1＝［η］(1)／Ｘ(1)−（１／Ｘ(1)−１）［η］P
［η］Ｐ：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］(1)：ＥＰ−１重合後のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
Ｘ(1)：ＥＰ−１重合後のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対するＥＰ−１の重量比率
【００３３】
２）［η］EP
ＥＰ−１とＥＰ−２を含む最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EＰは、上記（１−１ｂ）と同様に求める。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
Ｘ：最終的に得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する最終的に得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の重量比率
【００３４】
３）［η］EP-2
第２段目に重合される共重合体部分（ＥＰ−２）の極限粘度［η］EP-2は、最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EPと、第１段目の共重合体部分（ＥＰ−１）の極限粘度［η］EP-1とそれぞれの重量比率から求める。
［η］EP-2＝（［η］EP・Ｘ−［η］EP−１・Ｘ１）／Ｘ２
Ｘ１：最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対するＥＰ−１の重量比率
Ｘ１＝（Ｘ(1)−Ｘ・Ｘ(1)）／（１−Ｘ(1)）
Ｘ２：最終的に得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対するＥＰ−２の重量比率
Ｘ２＝Ｘ−Ｘ１
【００３５】
（２）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率Ｘ、及び、プロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量［（Ｃ２’）EP］
下記の条件で測定する13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules 1982,15,1150-1152)に基づいて求める。１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定する。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
【００３６】
（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）（単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って、測定する。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇで測定する。
【００３７】
（４）スティッフネス（単位：ｋｇｆ／ｃｍ2）
ＪＩＳ−Ｋ−７１０６に規定された方法に従って測定した。２３０℃の熱プレス成形により成形された試験片（厚み１ｍｍ）を用いた。測定温度は２３℃であった。
【００３８】
（５）アイゾット衝撃強度−１(単位：ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ2)
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って測定する。２３０℃の熱プレス成形によって成形される試験片（厚さ５ｍｍ）を用い、成形後にノッチ加工してノッチ付き衝撃強度を評価する。測定温度は２３℃と−３０℃とで行う。
【００３９】
（６）ロックウェル硬度−１（Ｒスケール）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に規定された方法に従って測定する。２３０℃の熱プレス成形によって成形された試験片（厚み５ｍｍ）を用い、鋼球はＲを用いて評価し、値はＲスケールで表示する。
【００４０】
（７）引っ張り試験−１(ＵＥ、単位：％)
ＪＩＳ−Ｋ−７１１３に規定された方法に従って測定する。２３０℃の熱プレス成形によって成形された試験片（厚さ１ｍｍ）を用い、引っ張り速度は１００ｍｍ/分であり、破断伸び（ＵＥ）を評価する。
【００４１】
（８）光沢の評価方法
ＪＩＳ Ｚ８７４１鏡面光沢度測定方法における６０度鏡面光沢測定方法に従い、測定する。試験片の厚みは３ｍｍであり、株式会社 村上色彩研究所製 GMX-202を用いて光沢を測定する。
【００４２】
（９）ダイスウェル
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂを使用して、下記条件で測定する。
測定温度：２２０℃
Ｌ／Ｄ：４０
せん断速度：２．４３２×１０3ｓｅｃ-1
なお、ダイスウェルが高い場合、フローマークの発生が起こりにくく外観が良好になることは、例えば、特開２００５−１４６１６０等に記載されている。
【００４３】
〔固体触媒成分の製造〕
本発明のプロピレン系重合体に使用する固体触媒成分は、特開平１０−２１２３１９号と同様の方法で製造する。
【００４４】
〔プロピレン系重合体の製造〕
本発明のプロピレン系重合体は、下記の方法で製造する。
減圧乾燥、アルゴン置換後、冷却した撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内に、上記の固体触媒成分とトリアルキルアルミニウム及び電子供与体成分（ジアルキルジアルコキシシラン）を、投入し、さらに水素、プロピレンを前記オートクレーブに仕込んで昇温し重合を開始する。重合開始後、一定時間経過した後、未反応プロピレンを重合系外へパージするとともにオートクレーブ内温を降温する。次いで、エチレン、プロピレン、水素の混合ガスを連続的にフィードして重合を行なう。一定時間経過した後、オートクレーブ内のガスをパージして重合を終了する。生成した重合体を減圧乾燥することにより、重合パウダーが得られる。
【００４５】
最初のプロピレンを重合した後、未反応プロピレンを重合系外へパージするとともに、オートクレーブ内温を降温する。次いで、エチレン、プロピレン、水素の混合ガスを連続的にフィードして重合を行なう操作を２回行なう。以上により、プロピレン−エチレンランダム共重合体の重合パウダーが得られる。
【００４６】
〔射出成形体の製造〕
物性評価用の射出成形体である試験片は、射出成形機を用い、射出成形を行い、射出成形体である試験片を得る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン単独重合体または、プロピレンと含有量が１モル％以下のエチレンまたは炭素数４以上のα-オレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５重量％と、プロピレンとエチレンの重量比（プロピレン／エチレン（重量／重量））が７５
／２５〜３５／６５であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４０重量％とを含有し、下記要件（１）および要件（２）を満足するプロピレン−エチレンブロック共重合体（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全量を１００重量％とする）。
要件（１）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）とを含有し、
共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の極限粘度［η］EP-Aが０.５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２０重量％以上５０重量％未満であり（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の全量を１００重量％とする）、
共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度［η］EP-Bが６ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が５０重量％以上８０重量％以下である（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の全量を１００重量％とする）。
要件（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１２０ｇ／１０分である。
【請求項２】
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）のエチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２５〜４５重量％であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）のエチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が５５〜７５重量％である請求項１記載のプロピレン−エチレンブロック共重合体。
【請求項３】
結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］Pが１．５ｄｌ／ｇ以下であり、ゲル・パーミエション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ/Ｍｎ）が３以上７未満である請求項１記載のプロピレン−エチレンブロック共重合体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン−エチレンブロック共重合体を含有する成形体。
【請求項１】
プロピレン単独重合体または、プロピレンと含有量が１モル％以下のエチレンまたは炭素数４以上のα-オレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５重量％と、プロピレンとエチレンの重量比（プロピレン／エチレン（重量／重量））が７５
／２５〜３５／６５であるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４０重量％とを含有し、下記要件（１）および要件（２）を満足するプロピレン−エチレンブロック共重合体（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全量を１００重量％とする）。
要件（１）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分が、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）とを含有し、
共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の極限粘度［η］EP-Aが０.５ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２０重量％以上５０重量％未満であり（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の全量を１００重量％とする）、
共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度［η］EP-Bが６ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が５０重量％以上８０重量％以下である（ただし、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の全量を１００重量％とする）。
要件（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１２０ｇ／１０分である。
【請求項２】
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）のエチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２５〜４５重量％であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）のエチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が５５〜７５重量％である請求項１記載のプロピレン−エチレンブロック共重合体。
【請求項３】
結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］Pが１．５ｄｌ／ｇ以下であり、ゲル・パーミエション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ/Ｍｎ）が３以上７未満である請求項１記載のプロピレン−エチレンブロック共重合体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン−エチレンブロック共重合体を含有する成形体。
【公開番号】特開２００７−６３３４９（Ｐ２００７−６３３４９Ａ）
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２４８８５０（Ｐ２００５−２４８８５０）
【出願日】平成１７年８月３０日（２００５．８．３０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月３０日（２００５．８．３０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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