ホットメルト接着剤組成物
糸引きが一層低減され、熱安定性および透明性に優れたホットメルト接着剤組成物を提供すること。ホットメルト接着組成物は、少なくとも１種のエチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体を含む第１の成分；第１の成分１００重量部につき６〜１２重量部の量の、少なくとも１種のエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む第２の成分；第１の成分１００重量部につき５０〜２００重量部の量の、少なくとも１種の粘着付与樹脂を包含し、第１および第２の成分と相溶性の第３の成分を含む。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
技術分野
本発明は、ホットメルト接着剤組成物に係り、より具体的には、糸引きが少なく、透明で、熱安定性に優れたホットメルト接着剤組成物に関する。
【０００２】
背景技術
ホットメルト接着剤は、セット速度の速さ、良好な経済効率、溶剤の不使用等の点から、包装、製本、木工等様々な用途に用いられている。
【０００３】
しかしながら、ホットメルト接着剤は、使用に際し、糸引きを起こし、周辺機器（例えば、段ボール包装ラインの場合には、ケーサーや印字装置）を汚したり、製品に付着して商品価値を損ねたり、センサー等の機器に影響を及ぼす（誤動作を引き起こす）。
【０００４】
ホットメルト接着剤の代表的な適用手法にノズル塗工がある。この手法において、ＯＦＦ信号が発信された後も、ノズルキャビティや機械的遮蔽（スプリングバック）による応答遅れにより、糸引きが発生し、この糸引きは、ノズルと被接着体との距離が長い場合、ライン速度が速い場合、使用時のホットメルト接着剤の溶融粘度が高い場合には、より一層顕著になる。
【０００５】
そのため、糸引きが発生すると、オペレータは、作業ラインを停止し、糸を除去する必要がある。
【０００６】
このホットメルト接着剤の糸引きを低減させるために、先行技術において多くの提案がなされている。
【０００７】
例えば、特開平７−３３１２２１号公報は、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／（メタ）アクリレート共重合体等のベースポリマーおよび接着性付与剤を特定の割合で含むホットメルト接着剤に特定の低分子量エチレン／不飽和カルボン酸共重合体を特定の割合で配合することによりことを開示している。しかしながら、このホットメルト接着剤組成物は、塗布時に垂れを生じたり、凝集力が不足するため接着力が十分でなかったりする不都合がある。
【０００８】
特開平１１−６１０６７号公報は、糸引き性を低減させるために、特定のエチレン／不飽和エステル共重合体、粘着性付与樹脂およびワックスを含むホットメルト組成物に特定のヒュームドシリカを配合することを開示している。特開２００３−２３８９２０号公報は、特定の２種類のエチレン／不飽和エステル組成物にポリエチレンを特定量配合することを開示している。特開２００４−２６３４号公報は、エチレン／酢酸ビニル共重合体やエチレンアクリル酸エステル共重合体のようなベース樹脂にこのベース樹脂に対し非相溶性の樹脂をコロイド粒子として配合することを開示している。しかしながら、これらのホットメルト接着剤組成物は、透明性にかけ、熱安定性に劣り、長時間の使用によりゲル化または炭化してアプリケーターの詰まりを生じさせたり、塗布不良を招いたりする。
【特許文献１】特開平７−３３１２２１号公報
【特許文献２】特開平１１−６１０６７号公報
【特許文献３】特開２００３−２３８９２０号公報
【特許文献４】特開２００４−２６３４号公報 発明の開示 発明の目的 従って、本発明の目的は、糸引きが有意に低減され、熱安定性および透明性に優れたホットメルト接着剤組成物を提供することである。
【０００９】
発明の概要
本発明者らは、糸引きがほとんどなく、熱安定性および透明性に優れたホットメルト接着剤組成物を製造しようと試みて鋭意研究を行った。この研究中に、本発明者らは、米国特許第６１０７４３０号に記載されたもののようなエチレン／α−オレフィン共重合体に着目した。エチレン／α−オレフィン共重合体は、熱安定性に優れたホットメルト接着剤を提供し得る。本発明者らは、このエチレン／α−オレフィン共重合体（第１の成分）に、この共重合体と非相溶性であるがこの共重合体の糸引き性を有意に低減させる特定のポリマー、すなわちエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（第２の成分）、および第１の成分と第２の成分に相溶性のある第３の成分を特定の割合で配合することにより、その目的を達成し得ることを見いだした。本発明は、これらの知見に基づくものである。
【００１０】
すなわち、本発明によれば、少なくとも１種のエチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体を含む第１の成分；前記第１の成分１００重量部につき約６〜約１２重量部の量の、少なくとも１種のエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む第２の成分；並びに前記第１の成分１００重量部につき約５０〜約２００重量部の量の、少なくとも１種の粘着付与樹脂を含む、前記第１および前記第２の成分と相溶性の第３の成分を含むホットメルト接着組成物が提供される。
【００１１】
発明の詳細な記述
本発明によるホットメルト接着剤組成物は、（１）少なくとも１種のエチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体を含む第１の成分、（２）少なくとも１種のエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む第２の成分、および（３）少なくとも１種の粘着付与樹脂を含む、前記第１および前記第２の成分と相溶性の第３の成分を含む。
【００１２】
第１の成分を構成するエチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体は、エチレンと少なくとも１種のＣ3〜Ｃ20α−オレフィン（例えば、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンチン、１−オクテン）との共重合体である。α−オレフィンは、好ましくはＣ4〜Ｃ20α−オレフィンであり、より好ましくはＣ6〜Ｃ8α−オレフィンであり、１−オクテンであることがさらに好ましい。このエチレン／α−オレフィン共重合体は、Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィンを約２０〜約４０モル％の量で含むことが好ましい。
【００１３】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、包装、製本、木工等様々な用途に用いることができる。一般に、エチレン／α−オレフィン共重合体は、約５〜約２５００ｇ／１０分のメルトインデックスを有することが好ましく、包装用には、約１５０〜約２５００のｇ／１０分のメルトインデックスを有することが好ましい。
【００１４】
本発明に使用されるエチレン／α−オレフィン共重合体並びにその製造方法は、例えば米国特許第６１０７４３０号に記載されている。エチレン／１−オクテン共重合体は、ダウ・ケミカル社から「ＡＦＦＩＮＩＴＹ」の商品名の下に販売されている。その例を挙げると、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ ８１８５（メルトインデックス：３０．００ｇ／１０分）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ ８２００Ｇ（メルトインデックス：５．００ｇ／１０分）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ １９００（メルトインデックス：１０００．００ｇ／１０分）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ １９５０（メルトインデックス：５００．００ｇ／１０分）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＴ １４０９（メルトインデックス：６．００ｇ／１０分）である。これらエチレン／１−オクテン共重合体は、約３５〜３７モル％の１−オクテン含有率を有する。エチレン／α−オレフィン共重合体は、単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。
【００１５】
本発明のホットメルト接着剤組成物の第２の成分は、第１の成分、すなわちエチレン／α−オレフィン共重合体と非相溶性のポリマーであり、糸引き性を有意に低減させるものである。この第２の成分は、エチレンと少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、すなわちエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む。（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの総称であることに注意すべきである。（メタ）アクリル酸エステルは、好ましくは（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル）エステルであり、より好ましくは（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ4アルキルエステルである。（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エチルまたはメタクリル酸メチルであることが特に好ましい。エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステルを約５〜約３５モル％の量で含有することが好ましく、約２０〜約３５モル％の量で含有することがさらに好ましい。また、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、約２０〜約４００ｇ／１０分のメルトインデックスを有することが好ましい。かかるエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、市販されている。その例を挙げると、三井・デュポンポリケミカル社からＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡの商品名の下で販売されているエチレン／アクリル酸エチル共重合体Ａ７０４（メルトインデックス：２７５ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量２５モル％）、同Ａ７０９（メルトインデックス：２５ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量３４モル％）；日本ユニカー社からそれぞれＤＰＤＪ−９１６９の商品名（メルトインデックス：２０ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量２０モル％）、ＮＵＣ−６０７０の商品名（メルトインデックス：２５０ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量２５モル％）およびＮＵＣ−６９４０の商品名（メルトインデックス：２０ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量３５モル％）の下で販売されているエチレン／アクリル酸エチル共重合体；住友化学社からそれぞれアクリフト（ＡＣＲＹＦＴ）ＣＭ５０２１の商品名（メルトインデックス：４５０ｇ／１０分；メタクリル酸メチル含有率：２８モル％）、アクリフトＣＭ５０２２の商品名（メルトインデックス：４５０ｇ／１０分；メタクリル酸メチル含有率；３２モル％）、アクリフトＣＭ５０２３の商品名（メルトインデックス：１５０ｇ／１０分；メタクリル酸メチル含有率；２８モル％）の下で販売されているエチレン／メタクリル酸メチル共重合体等である。エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、単独で、または組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明のホットメルト接着剤組成物の第３の成分は、上記第１の成分と第２の成分と相溶性のものであり、本発明のホットメルト接着剤組成物を透明にするものである。この第３の成分は、少なくとも１種の粘着付与樹脂を含む。
【００１７】
本発明において、語「相溶性」とは、塗布温度（通常は約１６０〜約１８０°、典型的には１８０°）に加熱することにより溶融した２種またはそれ以上の成分の混合物が、数時間放置しても、成分の相分離を示さず、可視光を十分に通すという「透明」な状態を指す。語「透明な状態」とは、新聞紙上に置かれた平底のガラス製サンプル瓶に上記溶融した混合物を１０ｃｍのレベル（高さ）まで入れ、真上から見た場合、瓶下の新聞紙の文字が肉眼で読解できる状態と定義する。
【００１８】
第３の成分は、１種類の粘着付与樹脂によって提供されてもよいし、あるいは第１の成分（エチレン／α−オレフィン共重合体）と相溶性の第１の粘着付与樹脂と、第２の成分（エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体）と相溶性の第２の粘着付与樹脂との組み合わせによって提供されてもよい。後者の場合、第１および第２の粘着付与樹脂は、石油樹脂によって提供され得る。より具体的には、第１の粘着付与樹脂は、好ましくは完全水素化石油樹脂、より好ましくは水素化率約９５％以上の石油樹脂を含む。第２の粘着付与樹脂は、好ましくは部分水素化石油樹脂、より好ましくは水素化率約６０〜約７０％の部分水素化石油樹脂を含む。石油樹脂は、不飽和石油留分を重合して製造される合成樹脂である。これら樹脂の原料の典型的な例を挙げると、ナフサ分解で副生する不飽和度の高い、Ｃ4〜Ｃ5留分（例えば、１−ブテン、イソブチレン、ブタジエン、ペンテン、イソプレン、ピペリジン、１，３−ペンタジエン）、およびＣ9〜Ｃ10留分（ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレン、シクロペンタジエン）である。石油樹脂には、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、および脂肪族成分と芳香族成分の共重合石油樹脂が含まれる。脂肪族系石油樹脂は、上記Ｃ4〜Ｃ5留分を重合させた樹脂である。脂環族系石油樹脂は、上記Ｃ4〜Ｃ5留分中の非環式ジエン成分を環化２量体化させ、この２量体モノマーを重合させた樹脂、シクロペンタジエンを重合させた樹脂等である。芳香族系石油樹脂は上記Ｃ9〜Ｃ10留分を重合させた樹脂である。また、脂肪族成分と芳香族成分の共重合石油樹脂は、上記Ｃ4〜Ｃ5留分とＣ9〜Ｃ10留分を共重合させた樹脂である。部分水素化石油樹脂および完全水素化石油樹脂は、市販されている。例えば、部分水素化Ｃ５芳香族系石油樹脂は、出光興産から商品名アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｓ−１００（軟化点：１００℃）、アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｓ−１１０（軟化点：１１０℃；）の下で販売されている。完全水素化Ｃ５芳香族系石油樹脂は、出光興産から商品名アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｐ−９０（軟化点：９０℃）、アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｐ−１００（軟化点：１００℃）、アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｐ−１２５（軟化点：１２５℃）、アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｐ−１４０（軟化点：１４０℃）の下で販売されている。
【００１９】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、第２の成分（エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体）を第１の成分（エチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体）１００重量部につき約５〜約１２重量部の量で含有する。第２の成分の量が、第１の成分１００重量部につき約５重量部未満であると、糸引き性を十分に減少させることができない。他方、第２の成分の量が第１の成分１００重量部につき約１２重量部を超えると、得られるホットメルト接着剤組成物の透明性が不十分となる。第２の成分の量は、第１の成分１００重量部につき約７〜約１０重量部であることが好ましい。
【００２０】
第３の成分（粘着付与樹脂）の量は、第１の成分１００重量部につき約５０〜約２５０重量部である。第３の成分の量が第１の成分１００重量部につき約５０重量部未満であると、エラスティックで接着性に欠ける。他方、第３の成分が第１の成分１００重量部につき約２５０重量部を超えると、ホットメルト接着剤が脆くなる。第３の成分が、第１の粘着付与樹脂と第２の粘着付与樹脂との組み合わせからなる場合、第１の粘着付与樹脂の量は、第１の成分１００重量部につき約４０〜約１５０重量部であることが好ましく、第２の粘着付与樹脂の量は、第１の成分１００重量部につき約１０〜約５０重量部であることが好ましい。第１の粘着付与樹脂の量は、第１の成分１００重量部につき約７０〜約１２０重量部であることがより好ましく、第２の粘着付与樹脂の量は、第１の成分１００重量部につき約２０〜約４０重量部であることがより好ましい。
【００２１】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、上記第１〜第３の成分に加えて、ホットメルト接着剤組成物の粘度を低下させ、結晶化を抑制して可使時間を調節するために、ワックスを含有することができる。
【００２２】
ホットメルト接着剤に一般的に使用されている各種ワックスを使用することができる。その例を挙げると、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アタクチックポリプロピレンワックス、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の合成ワックス；パラフィンワックス、精製パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；木ロウ、カルナバワックス、蜜ロウ等の天然系ワックス等である。使用するワックスは、融点が約６０〜約１２０°であるものが好ましい。かかるワックスは市販されている。
【００２３】
本発明のホットメルト接着剤組成物において、ワックスは、好ましくは、第１の成分１００重量部につき約３０〜約８５重量部の量で含まれる。
【００２４】
また、本発明のホットメルト接着剤組成物は、酸化防止剤を含有することができる。用いる酸化防止剤としは、ホットメルト接着剤に一般的に使用されている各種酸化防止剤を使用することができる。酸化防止剤の例を挙げると、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０、１０７６等）、ホスフィト系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製イルガフォス１６８）等である。
【００２５】
さらに、本発明のホットメルト接着剤組成物は、液状粘着付与樹脂および／またはプロセス油を含むことができる。液状粘着付与樹脂の例を挙げると、丸善石油化学（株）製マルカクリアー（ＭＡＲＵＫＡＣＬＥＡＲ）Ｈ、イーストマンケミカル社製リガライト（ＲＥＧＡＬＩＴＥ）Ｒ１０１０等である。また、プロセス油の例を挙げると、出光石油化学（株）製パラフィンオイルＰＷ−９０、シェルケミカルズジャパン（株）製ナフテンオイル３７１−Ｎ等である。
【００２６】
以上、本発明のホットメルト接着剤組成物の各成分の量を、第１の成分の重量を基準にして説明した。しかしながら、別の態様において、本発明のホットメルト接着剤組成物の各成分の量をホットメルト接着剤組成物の合計量を基準として規定することもできる。その場合、本発明のホットメルト接着剤組成物は、好ましくは、約２０〜約６０重量％の第１の成分、約１〜約１０重量％の第２の成分、約２０〜約６０重量％の第３の成分、０〜約４０重量％のワックス、および０〜約１重量％の酸化防止剤を含有する。より好ましくは、本発明のホットメルト接着剤組成物は、約２５〜約５０重量％の第１の成分、約２〜約４重量％の第２の成分、約２０〜約５０重量％の第１の粘着付与樹脂、約５〜約２０重量％の第２の粘着付与樹脂、約１０〜約３０重量％のワックス、および０〜約１重量％の酸化防止剤を含有する。
【００２７】
実施例
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はそれらの実施例により限定されるものではない。
【００２８】
実施例１〜６、比較例１〜５
下記表１に示す組成のホットメルト接着剤組成物を調製した。
【表１】
【００２９】
表１において：
ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ １９５０（商品名）は、ダウ・ケミカル社から販売されているエチレン／１−オクテン共重合体（メルトインデックス：５００．００ｇ／１０分；１−オクテン含有量：３５〜３７モル％）であり、本発明の第１の成分であり；
ＡＣＲＹＦＴ ＣＭ５０２１（商品名）は、住友化学社から販売されているエチレン／メタクリル酸メチル共重合体（メルトインデックス：４５０ｇ／１０分；メタクリル酸メチル含有率：２８モル％）であり、本発明の第２の成分であり；
ＥＥＡ Ａ７０４（商品名）は、三井・デュポンポリケミカル社から販売されているエチレン／アクリル酸エチル共重合体（メルトインデックス：２７５ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量２５モル％）であり、本発明の第２の成分であり；
ＩＭＡＲＶ Ｐ１２５（商品名）は、出光興産から販売されている完全水素化Ｃ５芳香族系石油樹脂（軟化点：１２５℃；気相浸透法による平均分子量：８８０）であり、本発明の第３の成分（第１の粘着付与樹脂）であり；
ＩＭＡＲＶ Ｓ１００（商品名）は、出光興産から販売されている部分水素化Ｃ５芳香族系石油樹脂（軟化点：１００℃；気相浸透法による平均分子量：７００）であり、本発明の第３の成分（第２の粘着付与樹脂）であり；
ＢＡＲＥＣＯ ＰＸ−１００は、Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社から販売されているフィッシャートロプシュワックス（融点：９８℃）であり；
ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０ＦＦは、チバスペシャルティケミカルズから販売されているヒンダードフェノール系酸化防止剤である。
【００３０】
各ホットメルト接着剤組成物につき、各種物性を以下の通りの方法により測定した。結果を表１に併記する。
【００３１】
初期粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）
ブルックフィールドＲＶＦ型粘度計とサーモセルを用い、Ｎｏ．２１スピンドルにて１８０℃で測定する。
【００３２】
加熱養生後の粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）
ホットメルト接着剤１００ｇを２２５ｃｃのガラスジャーに入れ、アルミニウム箔をかぶせてこれに蓋をし、１８０℃のオーブンに１週間放置し、そのときの粘度を上記初期粘度と同様に測定する。
【００３３】
加熱養生後の粘度変化率（％）
以下の式により、加熱養生後の粘度変化率を計算する。
【００３４】
｛［（加熱養生後の粘度）−（初期粘度）］÷（初期粘度）｝×１００。
【００３５】
初期透明性（相溶性試験
新聞紙（特に限定はないが、フォントは明朝体でサイズは３ｍｍのもの）の上に、容量１１０ｃｃの平底ガラス製サンプル瓶を置き、これに典型的なアプリケーション温度１８０℃で溶融させたホットメルト接着剤試料を１ｃｍの高さまで入れる。この状態で真上から覗き、新聞の文字を肉眼で読みとる。読解可能な場合は、更に１ｃｍ試料を追い足し、同様に文字を読み取る。これを繰り返し、１０ｃｍ以上の高さに至るまで行う。ただし、１０ｃｍの高さまで読み取り可能であれば、透明であると判断する。認識可能であった最高の液面高さを報告する。なお、サンプル瓶に試料を入れたとき、試料中に泡が存在する場合には、試料を入れたサンプル瓶を再び１８０℃に加熱して泡を追い出してから測定に供する。
【００３６】
接着性試験
ＪＴトーシ製接着力試験機を用い、ホットメルト接着剤をＫ−ライナー段ボール片に、１８０℃、塗布量３ｇ／ｍで塗布し、オープンタイム２秒、プレス圧７．８ｋＰａにて別のＫ−ライナー段ボール片と貼り合わせた。この貼り合わせた段ボール片を−２０℃、−１０℃、５℃、２３℃、５０℃および６０℃に設定された恒温槽中に１２時間以上放置し、その雰囲気下にて手で強制的に剥離する。全接着面積に占める段ボールライナーの破壊の割合を材破率とし、材破率が８０％以上であれば、その温度で合格とする。
【００３７】
糸引き性試験
基本的に特開２００４−２６３４号公報に記載の方法によりホットメルト接着剤の糸引き性を評価した。ただし、ショット数を１００とし、タンク、ホースおよびノズル温度を１８０℃または１７０℃とし、ノズル径を２０／１０００インチとし、ポンプ圧力を０．３または０．２ＭＰａとした。受け皿にたまった落下物の量を測定するとともに、落下物の形態を観察する。表１中、落下物の形態に関し、「Ｄ」は、粒状であることを示し、「Ｓ」は、糸状であることを示し、「ＤＳ」は、主に粒状であるがわずかに糸も混じっていることを示し、「ＳＤ」は、主に糸状であるが、わずかに粒も混じっていることを示す。すなわち、落下物の形態が「Ｄ」であれば、その組成物は糸引き性が完全にないことを意味し、落下物の形態が「ＤＳ」であれば、その組成物は糸引き性が実質的にないことを意味する。
【００３８】
表１に示す結果から、本発明の接着剤組成物は、接着性に優れるとともに、熱安定性が良好で（加熱養生前後の粘度変化率が低い）、透明性に優れ、しかも糸引き性が実質的にないという優れた性質を示す。
【発明の開示】
【０００１】
技術分野
本発明は、ホットメルト接着剤組成物に係り、より具体的には、糸引きが少なく、透明で、熱安定性に優れたホットメルト接着剤組成物に関する。
【０００２】
背景技術
ホットメルト接着剤は、セット速度の速さ、良好な経済効率、溶剤の不使用等の点から、包装、製本、木工等様々な用途に用いられている。
【０００３】
しかしながら、ホットメルト接着剤は、使用に際し、糸引きを起こし、周辺機器（例えば、段ボール包装ラインの場合には、ケーサーや印字装置）を汚したり、製品に付着して商品価値を損ねたり、センサー等の機器に影響を及ぼす（誤動作を引き起こす）。
【０００４】
ホットメルト接着剤の代表的な適用手法にノズル塗工がある。この手法において、ＯＦＦ信号が発信された後も、ノズルキャビティや機械的遮蔽（スプリングバック）による応答遅れにより、糸引きが発生し、この糸引きは、ノズルと被接着体との距離が長い場合、ライン速度が速い場合、使用時のホットメルト接着剤の溶融粘度が高い場合には、より一層顕著になる。
【０００５】
そのため、糸引きが発生すると、オペレータは、作業ラインを停止し、糸を除去する必要がある。
【０００６】
このホットメルト接着剤の糸引きを低減させるために、先行技術において多くの提案がなされている。
【０００７】
例えば、特開平７−３３１２２１号公報は、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／（メタ）アクリレート共重合体等のベースポリマーおよび接着性付与剤を特定の割合で含むホットメルト接着剤に特定の低分子量エチレン／不飽和カルボン酸共重合体を特定の割合で配合することによりことを開示している。しかしながら、このホットメルト接着剤組成物は、塗布時に垂れを生じたり、凝集力が不足するため接着力が十分でなかったりする不都合がある。
【０００８】
特開平１１−６１０６７号公報は、糸引き性を低減させるために、特定のエチレン／不飽和エステル共重合体、粘着性付与樹脂およびワックスを含むホットメルト組成物に特定のヒュームドシリカを配合することを開示している。特開２００３−２３８９２０号公報は、特定の２種類のエチレン／不飽和エステル組成物にポリエチレンを特定量配合することを開示している。特開２００４−２６３４号公報は、エチレン／酢酸ビニル共重合体やエチレンアクリル酸エステル共重合体のようなベース樹脂にこのベース樹脂に対し非相溶性の樹脂をコロイド粒子として配合することを開示している。しかしながら、これらのホットメルト接着剤組成物は、透明性にかけ、熱安定性に劣り、長時間の使用によりゲル化または炭化してアプリケーターの詰まりを生じさせたり、塗布不良を招いたりする。
【特許文献１】特開平７−３３１２２１号公報
【特許文献２】特開平１１−６１０６７号公報
【特許文献３】特開２００３−２３８９２０号公報
【特許文献４】特開２００４−２６３４号公報 発明の開示 発明の目的 従って、本発明の目的は、糸引きが有意に低減され、熱安定性および透明性に優れたホットメルト接着剤組成物を提供することである。
【０００９】
発明の概要
本発明者らは、糸引きがほとんどなく、熱安定性および透明性に優れたホットメルト接着剤組成物を製造しようと試みて鋭意研究を行った。この研究中に、本発明者らは、米国特許第６１０７４３０号に記載されたもののようなエチレン／α−オレフィン共重合体に着目した。エチレン／α−オレフィン共重合体は、熱安定性に優れたホットメルト接着剤を提供し得る。本発明者らは、このエチレン／α−オレフィン共重合体（第１の成分）に、この共重合体と非相溶性であるがこの共重合体の糸引き性を有意に低減させる特定のポリマー、すなわちエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（第２の成分）、および第１の成分と第２の成分に相溶性のある第３の成分を特定の割合で配合することにより、その目的を達成し得ることを見いだした。本発明は、これらの知見に基づくものである。
【００１０】
すなわち、本発明によれば、少なくとも１種のエチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体を含む第１の成分；前記第１の成分１００重量部につき約６〜約１２重量部の量の、少なくとも１種のエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む第２の成分；並びに前記第１の成分１００重量部につき約５０〜約２００重量部の量の、少なくとも１種の粘着付与樹脂を含む、前記第１および前記第２の成分と相溶性の第３の成分を含むホットメルト接着組成物が提供される。
【００１１】
発明の詳細な記述
本発明によるホットメルト接着剤組成物は、（１）少なくとも１種のエチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体を含む第１の成分、（２）少なくとも１種のエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む第２の成分、および（３）少なくとも１種の粘着付与樹脂を含む、前記第１および前記第２の成分と相溶性の第３の成分を含む。
【００１２】
第１の成分を構成するエチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体は、エチレンと少なくとも１種のＣ3〜Ｃ20α−オレフィン（例えば、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンチン、１−オクテン）との共重合体である。α−オレフィンは、好ましくはＣ4〜Ｃ20α−オレフィンであり、より好ましくはＣ6〜Ｃ8α−オレフィンであり、１−オクテンであることがさらに好ましい。このエチレン／α−オレフィン共重合体は、Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィンを約２０〜約４０モル％の量で含むことが好ましい。
【００１３】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、包装、製本、木工等様々な用途に用いることができる。一般に、エチレン／α−オレフィン共重合体は、約５〜約２５００ｇ／１０分のメルトインデックスを有することが好ましく、包装用には、約１５０〜約２５００のｇ／１０分のメルトインデックスを有することが好ましい。
【００１４】
本発明に使用されるエチレン／α−オレフィン共重合体並びにその製造方法は、例えば米国特許第６１０７４３０号に記載されている。エチレン／１−オクテン共重合体は、ダウ・ケミカル社から「ＡＦＦＩＮＩＴＹ」の商品名の下に販売されている。その例を挙げると、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ ８１８５（メルトインデックス：３０．００ｇ／１０分）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ ８２００Ｇ（メルトインデックス：５．００ｇ／１０分）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ １９００（メルトインデックス：１０００．００ｇ／１０分）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ １９５０（メルトインデックス：５００．００ｇ／１０分）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＴ １４０９（メルトインデックス：６．００ｇ／１０分）である。これらエチレン／１−オクテン共重合体は、約３５〜３７モル％の１−オクテン含有率を有する。エチレン／α−オレフィン共重合体は、単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。
【００１５】
本発明のホットメルト接着剤組成物の第２の成分は、第１の成分、すなわちエチレン／α−オレフィン共重合体と非相溶性のポリマーであり、糸引き性を有意に低減させるものである。この第２の成分は、エチレンと少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、すなわちエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む。（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの総称であることに注意すべきである。（メタ）アクリル酸エステルは、好ましくは（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ8アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル）エステルであり、より好ましくは（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ4アルキルエステルである。（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エチルまたはメタクリル酸メチルであることが特に好ましい。エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステルを約５〜約３５モル％の量で含有することが好ましく、約２０〜約３５モル％の量で含有することがさらに好ましい。また、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、約２０〜約４００ｇ／１０分のメルトインデックスを有することが好ましい。かかるエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、市販されている。その例を挙げると、三井・デュポンポリケミカル社からＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡの商品名の下で販売されているエチレン／アクリル酸エチル共重合体Ａ７０４（メルトインデックス：２７５ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量２５モル％）、同Ａ７０９（メルトインデックス：２５ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量３４モル％）；日本ユニカー社からそれぞれＤＰＤＪ−９１６９の商品名（メルトインデックス：２０ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量２０モル％）、ＮＵＣ−６０７０の商品名（メルトインデックス：２５０ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量２５モル％）およびＮＵＣ−６９４０の商品名（メルトインデックス：２０ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量３５モル％）の下で販売されているエチレン／アクリル酸エチル共重合体；住友化学社からそれぞれアクリフト（ＡＣＲＹＦＴ）ＣＭ５０２１の商品名（メルトインデックス：４５０ｇ／１０分；メタクリル酸メチル含有率：２８モル％）、アクリフトＣＭ５０２２の商品名（メルトインデックス：４５０ｇ／１０分；メタクリル酸メチル含有率；３２モル％）、アクリフトＣＭ５０２３の商品名（メルトインデックス：１５０ｇ／１０分；メタクリル酸メチル含有率；２８モル％）の下で販売されているエチレン／メタクリル酸メチル共重合体等である。エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、単独で、または組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明のホットメルト接着剤組成物の第３の成分は、上記第１の成分と第２の成分と相溶性のものであり、本発明のホットメルト接着剤組成物を透明にするものである。この第３の成分は、少なくとも１種の粘着付与樹脂を含む。
【００１７】
本発明において、語「相溶性」とは、塗布温度（通常は約１６０〜約１８０°、典型的には１８０°）に加熱することにより溶融した２種またはそれ以上の成分の混合物が、数時間放置しても、成分の相分離を示さず、可視光を十分に通すという「透明」な状態を指す。語「透明な状態」とは、新聞紙上に置かれた平底のガラス製サンプル瓶に上記溶融した混合物を１０ｃｍのレベル（高さ）まで入れ、真上から見た場合、瓶下の新聞紙の文字が肉眼で読解できる状態と定義する。
【００１８】
第３の成分は、１種類の粘着付与樹脂によって提供されてもよいし、あるいは第１の成分（エチレン／α−オレフィン共重合体）と相溶性の第１の粘着付与樹脂と、第２の成分（エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体）と相溶性の第２の粘着付与樹脂との組み合わせによって提供されてもよい。後者の場合、第１および第２の粘着付与樹脂は、石油樹脂によって提供され得る。より具体的には、第１の粘着付与樹脂は、好ましくは完全水素化石油樹脂、より好ましくは水素化率約９５％以上の石油樹脂を含む。第２の粘着付与樹脂は、好ましくは部分水素化石油樹脂、より好ましくは水素化率約６０〜約７０％の部分水素化石油樹脂を含む。石油樹脂は、不飽和石油留分を重合して製造される合成樹脂である。これら樹脂の原料の典型的な例を挙げると、ナフサ分解で副生する不飽和度の高い、Ｃ4〜Ｃ5留分（例えば、１−ブテン、イソブチレン、ブタジエン、ペンテン、イソプレン、ピペリジン、１，３−ペンタジエン）、およびＣ9〜Ｃ10留分（ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレン、シクロペンタジエン）である。石油樹脂には、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、および脂肪族成分と芳香族成分の共重合石油樹脂が含まれる。脂肪族系石油樹脂は、上記Ｃ4〜Ｃ5留分を重合させた樹脂である。脂環族系石油樹脂は、上記Ｃ4〜Ｃ5留分中の非環式ジエン成分を環化２量体化させ、この２量体モノマーを重合させた樹脂、シクロペンタジエンを重合させた樹脂等である。芳香族系石油樹脂は上記Ｃ9〜Ｃ10留分を重合させた樹脂である。また、脂肪族成分と芳香族成分の共重合石油樹脂は、上記Ｃ4〜Ｃ5留分とＣ9〜Ｃ10留分を共重合させた樹脂である。部分水素化石油樹脂および完全水素化石油樹脂は、市販されている。例えば、部分水素化Ｃ５芳香族系石油樹脂は、出光興産から商品名アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｓ−１００（軟化点：１００℃）、アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｓ−１１０（軟化点：１１０℃；）の下で販売されている。完全水素化Ｃ５芳香族系石油樹脂は、出光興産から商品名アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｐ−９０（軟化点：９０℃）、アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｐ−１００（軟化点：１００℃）、アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｐ−１２５（軟化点：１２５℃）、アイマーブ（ＩＭＡＲＶ）Ｐ−１４０（軟化点：１４０℃）の下で販売されている。
【００１９】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、第２の成分（エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体）を第１の成分（エチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体）１００重量部につき約５〜約１２重量部の量で含有する。第２の成分の量が、第１の成分１００重量部につき約５重量部未満であると、糸引き性を十分に減少させることができない。他方、第２の成分の量が第１の成分１００重量部につき約１２重量部を超えると、得られるホットメルト接着剤組成物の透明性が不十分となる。第２の成分の量は、第１の成分１００重量部につき約７〜約１０重量部であることが好ましい。
【００２０】
第３の成分（粘着付与樹脂）の量は、第１の成分１００重量部につき約５０〜約２５０重量部である。第３の成分の量が第１の成分１００重量部につき約５０重量部未満であると、エラスティックで接着性に欠ける。他方、第３の成分が第１の成分１００重量部につき約２５０重量部を超えると、ホットメルト接着剤が脆くなる。第３の成分が、第１の粘着付与樹脂と第２の粘着付与樹脂との組み合わせからなる場合、第１の粘着付与樹脂の量は、第１の成分１００重量部につき約４０〜約１５０重量部であることが好ましく、第２の粘着付与樹脂の量は、第１の成分１００重量部につき約１０〜約５０重量部であることが好ましい。第１の粘着付与樹脂の量は、第１の成分１００重量部につき約７０〜約１２０重量部であることがより好ましく、第２の粘着付与樹脂の量は、第１の成分１００重量部につき約２０〜約４０重量部であることがより好ましい。
【００２１】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、上記第１〜第３の成分に加えて、ホットメルト接着剤組成物の粘度を低下させ、結晶化を抑制して可使時間を調節するために、ワックスを含有することができる。
【００２２】
ホットメルト接着剤に一般的に使用されている各種ワックスを使用することができる。その例を挙げると、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アタクチックポリプロピレンワックス、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の合成ワックス；パラフィンワックス、精製パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；木ロウ、カルナバワックス、蜜ロウ等の天然系ワックス等である。使用するワックスは、融点が約６０〜約１２０°であるものが好ましい。かかるワックスは市販されている。
【００２３】
本発明のホットメルト接着剤組成物において、ワックスは、好ましくは、第１の成分１００重量部につき約３０〜約８５重量部の量で含まれる。
【００２４】
また、本発明のホットメルト接着剤組成物は、酸化防止剤を含有することができる。用いる酸化防止剤としは、ホットメルト接着剤に一般的に使用されている各種酸化防止剤を使用することができる。酸化防止剤の例を挙げると、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０、１０７６等）、ホスフィト系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製イルガフォス１６８）等である。
【００２５】
さらに、本発明のホットメルト接着剤組成物は、液状粘着付与樹脂および／またはプロセス油を含むことができる。液状粘着付与樹脂の例を挙げると、丸善石油化学（株）製マルカクリアー（ＭＡＲＵＫＡＣＬＥＡＲ）Ｈ、イーストマンケミカル社製リガライト（ＲＥＧＡＬＩＴＥ）Ｒ１０１０等である。また、プロセス油の例を挙げると、出光石油化学（株）製パラフィンオイルＰＷ−９０、シェルケミカルズジャパン（株）製ナフテンオイル３７１−Ｎ等である。
【００２６】
以上、本発明のホットメルト接着剤組成物の各成分の量を、第１の成分の重量を基準にして説明した。しかしながら、別の態様において、本発明のホットメルト接着剤組成物の各成分の量をホットメルト接着剤組成物の合計量を基準として規定することもできる。その場合、本発明のホットメルト接着剤組成物は、好ましくは、約２０〜約６０重量％の第１の成分、約１〜約１０重量％の第２の成分、約２０〜約６０重量％の第３の成分、０〜約４０重量％のワックス、および０〜約１重量％の酸化防止剤を含有する。より好ましくは、本発明のホットメルト接着剤組成物は、約２５〜約５０重量％の第１の成分、約２〜約４重量％の第２の成分、約２０〜約５０重量％の第１の粘着付与樹脂、約５〜約２０重量％の第２の粘着付与樹脂、約１０〜約３０重量％のワックス、および０〜約１重量％の酸化防止剤を含有する。
【００２７】
実施例
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はそれらの実施例により限定されるものではない。
【００２８】
実施例１〜６、比較例１〜５
下記表１に示す組成のホットメルト接着剤組成物を調製した。
【表１】
【００２９】
表１において：
ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ １９５０（商品名）は、ダウ・ケミカル社から販売されているエチレン／１−オクテン共重合体（メルトインデックス：５００．００ｇ／１０分；１−オクテン含有量：３５〜３７モル％）であり、本発明の第１の成分であり；
ＡＣＲＹＦＴ ＣＭ５０２１（商品名）は、住友化学社から販売されているエチレン／メタクリル酸メチル共重合体（メルトインデックス：４５０ｇ／１０分；メタクリル酸メチル含有率：２８モル％）であり、本発明の第２の成分であり；
ＥＥＡ Ａ７０４（商品名）は、三井・デュポンポリケミカル社から販売されているエチレン／アクリル酸エチル共重合体（メルトインデックス：２７５ｇ／１０分；アクリル酸エチル含有量２５モル％）であり、本発明の第２の成分であり；
ＩＭＡＲＶ Ｐ１２５（商品名）は、出光興産から販売されている完全水素化Ｃ５芳香族系石油樹脂（軟化点：１２５℃；気相浸透法による平均分子量：８８０）であり、本発明の第３の成分（第１の粘着付与樹脂）であり；
ＩＭＡＲＶ Ｓ１００（商品名）は、出光興産から販売されている部分水素化Ｃ５芳香族系石油樹脂（軟化点：１００℃；気相浸透法による平均分子量：７００）であり、本発明の第３の成分（第２の粘着付与樹脂）であり；
ＢＡＲＥＣＯ ＰＸ−１００は、Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社から販売されているフィッシャートロプシュワックス（融点：９８℃）であり；
ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０ＦＦは、チバスペシャルティケミカルズから販売されているヒンダードフェノール系酸化防止剤である。
【００３０】
各ホットメルト接着剤組成物につき、各種物性を以下の通りの方法により測定した。結果を表１に併記する。
【００３１】
初期粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）
ブルックフィールドＲＶＦ型粘度計とサーモセルを用い、Ｎｏ．２１スピンドルにて１８０℃で測定する。
【００３２】
加熱養生後の粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）
ホットメルト接着剤１００ｇを２２５ｃｃのガラスジャーに入れ、アルミニウム箔をかぶせてこれに蓋をし、１８０℃のオーブンに１週間放置し、そのときの粘度を上記初期粘度と同様に測定する。
【００３３】
加熱養生後の粘度変化率（％）
以下の式により、加熱養生後の粘度変化率を計算する。
【００３４】
｛［（加熱養生後の粘度）−（初期粘度）］÷（初期粘度）｝×１００。
【００３５】
初期透明性（相溶性試験
新聞紙（特に限定はないが、フォントは明朝体でサイズは３ｍｍのもの）の上に、容量１１０ｃｃの平底ガラス製サンプル瓶を置き、これに典型的なアプリケーション温度１８０℃で溶融させたホットメルト接着剤試料を１ｃｍの高さまで入れる。この状態で真上から覗き、新聞の文字を肉眼で読みとる。読解可能な場合は、更に１ｃｍ試料を追い足し、同様に文字を読み取る。これを繰り返し、１０ｃｍ以上の高さに至るまで行う。ただし、１０ｃｍの高さまで読み取り可能であれば、透明であると判断する。認識可能であった最高の液面高さを報告する。なお、サンプル瓶に試料を入れたとき、試料中に泡が存在する場合には、試料を入れたサンプル瓶を再び１８０℃に加熱して泡を追い出してから測定に供する。
【００３６】
接着性試験
ＪＴトーシ製接着力試験機を用い、ホットメルト接着剤をＫ−ライナー段ボール片に、１８０℃、塗布量３ｇ／ｍで塗布し、オープンタイム２秒、プレス圧７．８ｋＰａにて別のＫ−ライナー段ボール片と貼り合わせた。この貼り合わせた段ボール片を−２０℃、−１０℃、５℃、２３℃、５０℃および６０℃に設定された恒温槽中に１２時間以上放置し、その雰囲気下にて手で強制的に剥離する。全接着面積に占める段ボールライナーの破壊の割合を材破率とし、材破率が８０％以上であれば、その温度で合格とする。
【００３７】
糸引き性試験
基本的に特開２００４−２６３４号公報に記載の方法によりホットメルト接着剤の糸引き性を評価した。ただし、ショット数を１００とし、タンク、ホースおよびノズル温度を１８０℃または１７０℃とし、ノズル径を２０／１０００インチとし、ポンプ圧力を０．３または０．２ＭＰａとした。受け皿にたまった落下物の量を測定するとともに、落下物の形態を観察する。表１中、落下物の形態に関し、「Ｄ」は、粒状であることを示し、「Ｓ」は、糸状であることを示し、「ＤＳ」は、主に粒状であるがわずかに糸も混じっていることを示し、「ＳＤ」は、主に糸状であるが、わずかに粒も混じっていることを示す。すなわち、落下物の形態が「Ｄ」であれば、その組成物は糸引き性が完全にないことを意味し、落下物の形態が「ＤＳ」であれば、その組成物は糸引き性が実質的にないことを意味する。
【００３８】
表１に示す結果から、本発明の接着剤組成物は、接着性に優れるとともに、熱安定性が良好で（加熱養生前後の粘度変化率が低い）、透明性に優れ、しかも糸引き性が実質的にないという優れた性質を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のエチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体を含む第１の成分、
前記第１の成分１００重量部につき６〜１２重量部の量の、少なくとも１種のエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む第２の成分、
前記第１の成分１００重量部につき５０〜２００重量部の量の、少なくとも１種の粘着付与樹脂を含む、前記第１および前記第２の成分と相溶性の第３の成分
を含むホットメルト接着組成物。
【請求項２】
前記α−オレフィンが、Ｃ6〜Ｃ8オレフィンである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記α−オレフィンが、１−オクテンを含む請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記エチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体が、５〜２５００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記エチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体が、１５０〜２５００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル酸エステルが、Ｃ1〜Ｃ8アルキル（メタ）アクリル酸エステルを含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記（メタ）アクリル酸エステルが、エチレン／アクリル酸エチルまたはエチレン／メタクリル酸メチルを含む請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、２０〜４００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記第３の成分が、前記第１の成分１００重量部につき４０〜１５０重量部の量の、前記第１の成分と相溶性の第１の粘着付与樹脂、および前記第１の成分１００重量部につき１０〜５０重量部の量の、前記第２の成分と相溶性の第２の粘着付与樹脂を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記第１の粘着付与樹脂が、完全水素化石油樹脂を含む請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記第２の粘着付与樹脂が、部分水素化石油樹脂を含む請求項９または１０に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも１種のワックスをさらに含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記ワックスが、第１の成分１００重量部につき３０〜８０重量部の量で存在する請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
少なくとも１種のプロセス油をさらに含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
少なくとも１種の酸化防止剤をさらに含有する請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも１種の液体粘着付与樹脂をさらに含有する請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記第３の成分が、前記第１の成分１００重量部につき４０〜１５０重量部の量の、前記第１の成分と相溶性の第１の粘着付与樹脂、および前記第１の成分１００重量部につき１０〜５０重量部の量の、前記第２の成分と相溶性の第２の粘着付与樹脂を含む請求項３に記載の組成物。
【請求項１８】
前記第３の成分が、前記第１の成分１００重量部につき４０〜１５０重量部の量の、前記第１の成分と相溶性の第１の粘着付与樹脂、および前記第１の成分１００重量部につき１０〜５０重量部の量の、前記第２の成分と相溶性の第２の粘着付与樹脂を含む請求項５に記載の組成物。
【請求項１９】
前記第１および第２の粘着付与樹脂が、部分水素化石油樹脂を含む請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記（メタ）アクリル酸エステルが、エチレン／アクリル酸エチルまたはエチレン／メタクリル酸メチルを含む請求項３に記載の組成物。
【請求項１】
少なくとも１種のエチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体を含む第１の成分、
前記第１の成分１００重量部につき６〜１２重量部の量の、少なくとも１種のエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む第２の成分、
前記第１の成分１００重量部につき５０〜２００重量部の量の、少なくとも１種の粘着付与樹脂を含む、前記第１および前記第２の成分と相溶性の第３の成分
を含むホットメルト接着組成物。
【請求項２】
前記α−オレフィンが、Ｃ6〜Ｃ8オレフィンである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記α−オレフィンが、１−オクテンを含む請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記エチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体が、５〜２５００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記エチレン／Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン共重合体が、１５０〜２５００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル酸エステルが、Ｃ1〜Ｃ8アルキル（メタ）アクリル酸エステルを含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記（メタ）アクリル酸エステルが、エチレン／アクリル酸エチルまたはエチレン／メタクリル酸メチルを含む請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、２０〜４００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記第３の成分が、前記第１の成分１００重量部につき４０〜１５０重量部の量の、前記第１の成分と相溶性の第１の粘着付与樹脂、および前記第１の成分１００重量部につき１０〜５０重量部の量の、前記第２の成分と相溶性の第２の粘着付与樹脂を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記第１の粘着付与樹脂が、完全水素化石油樹脂を含む請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記第２の粘着付与樹脂が、部分水素化石油樹脂を含む請求項９または１０に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも１種のワックスをさらに含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記ワックスが、第１の成分１００重量部につき３０〜８０重量部の量で存在する請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
少なくとも１種のプロセス油をさらに含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
少なくとも１種の酸化防止剤をさらに含有する請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも１種の液体粘着付与樹脂をさらに含有する請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記第３の成分が、前記第１の成分１００重量部につき４０〜１５０重量部の量の、前記第１の成分と相溶性の第１の粘着付与樹脂、および前記第１の成分１００重量部につき１０〜５０重量部の量の、前記第２の成分と相溶性の第２の粘着付与樹脂を含む請求項３に記載の組成物。
【請求項１８】
前記第３の成分が、前記第１の成分１００重量部につき４０〜１５０重量部の量の、前記第１の成分と相溶性の第１の粘着付与樹脂、および前記第１の成分１００重量部につき１０〜５０重量部の量の、前記第２の成分と相溶性の第２の粘着付与樹脂を含む請求項５に記載の組成物。
【請求項１９】
前記第１および第２の粘着付与樹脂が、部分水素化石油樹脂を含む請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記（メタ）アクリル酸エステルが、エチレン／アクリル酸エチルまたはエチレン／メタクリル酸メチルを含む請求項３に記載の組成物。
【公表番号】特表２００８−５２７０６７（Ｐ２００８−５２７０６７Ａ）
【公表日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５４８９２１（Ｐ２００７−５４８９２１）
【出願日】平成１７年１２月２９日（２００５．１２．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００５／００４１７７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０８２４７８
【国際公開日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【出願人】（５９１１９０７７１）エイチ・ビー・フラー・ライセンジング・アンド・ファイナンシング・インコーポレーテッド (13)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月２９日（２００５．１２．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００５／００４１７７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０８２４７８
【国際公開日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【出願人】（５９１１９０７７１）エイチ・ビー・フラー・ライセンジング・アンド・ファイナンシング・インコーポレーテッド (13)
【Ｆターム（参考）】
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