ボールペン
【課題】インキ収容管に直接インキを充填する構造のボールペンに使用し、筆跡中央部付近にインキが無い、中抜けした筆跡を防止し、筆跡の綺麗なボールペン用インキ組成物を提供する。
【解決手段】剪断減粘性付与剤と着色剤と水を含み、２５℃の粘度が４０００〜１２０００ｍＰａ・ｓ（０．３５ｓ−1）であるボールペン用水性インキにおいて、周波数が１Ｈｚにおけるひずみの大きさが０．１〜２×１０４％の間でｔａｎδ≦１である領域とｔａｎδ＞１である領域を有し、且つひずみが２×１０４％の時にｔａｎδ≦１であるボールペン用水性インキ組成物を、小口の厚みが７〜１３μｍのボールペン用チップに充填したボールペン。
【解決手段】剪断減粘性付与剤と着色剤と水を含み、２５℃の粘度が４０００〜１２０００ｍＰａ・ｓ（０．３５ｓ−1）であるボールペン用水性インキにおいて、周波数が１Ｈｚにおけるひずみの大きさが０．１〜２×１０４％の間でｔａｎδ≦１である領域とｔａｎδ＞１である領域を有し、且つひずみが２×１０４％の時にｔａｎδ≦１であるボールペン用水性インキ組成物を、小口の厚みが７〜１３μｍのボールペン用チップに充填したボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボールペンチップと直接又は接続部材を介してインキ組成物が流通する貫通孔連通させて取り付けたインキタンクに水性インキを収容したボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、比較的細い筆跡が得られると共に、繊維性ペン先や樹脂製ペン先を有する筆記具と異なり、長時間使用してもペン先の潰れなどによる筆跡幅の変化が少ないことから、多く使用されている。水を主溶剤として、水溶性高分子化合物を溶かして粘弾性を調整した所謂水性ゲルインキは、高剪断でのインキの粘度が下がりやすい為、カスレやボテがない筆跡となることから広く使用されている。
特に、剪断減粘性が顕著に現れる、アルカシーガム、キサンタンガムやゼータシーガムなどの多糖類を使用した例が多く開示されている（特許文献１）。また、筆記時での剪断を想定し、剪断減粘指数を規定した水性インキなども開示されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開２００５−３０７１６５号公報
【特許文献２】特開２００７−０３１２９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ボールペンは、筆記部材であるボールを紙面などの被筆記面に当接させて筆跡を形成するため、ボールと被筆記面との当接していた部分のインキが薄くなったりインキが塗布されていない部分（以下、中抜けと呼ぶ）が生じることがあった。
特に、２０ｃｍ／ｓ以上の筆記速度で筆記したり、低粘度のインキや、剪断減粘性が付与されていて、筆記時の粘度が低いインキでは、インキの流動性が高いため、ボールによって寄せ分けられ易く、剪断減粘性が付与されていて剪断が解除されると粘度が高くなるインキや、筆記時の粘度が比較的高いインキでは、寄せ分けられた後に移動しにくくなるため中抜けの状態が維持され易く問題が顕著であることがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、少なくとも剪断減粘性付与剤と着色剤と水を含み、２５℃の粘度が４０００〜１２０００ｍＰａ・ｓ（０．３５ｓ−1）であると共に、周波数が１Ｈｚにおけるひずみ依存性測定にて、ひずみの大きさが０．１〜２×１０４％の間でｔａｎδ≦１である領域とｔａｎδ＞１である領域とを有し、且つひずみが２×１０４％の時にｔａｎδ≦１である水性インキを、インキ吐出口の幅が５〜１５μｍであるボールペンチップと直接又は接続部材を介してインキが流通する貫通孔を連通させて取り付けたインキタンクに収容したボールペンを第１の要旨とし、前記水性インキが、少なくとも剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散させる工程と、４０〜７０℃の液温にて前記剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散したものに着色剤を溶解及び／又は分散させる工程とを含む工程によって製造されることを第２の要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
筆跡の中抜けを防止するには、ボールペンチップのインキ吐出口の幅を大きくしてインキを多く吐出させて筆跡をにじますこともできるが、筆跡乾燥性や筆跡の綺麗さにおいて劣るものになってしまう。一方で、ボールペンチップのインキ吐出口の幅が小さいものではインキの吐出が少なく筆跡が掠れたりしてしまう。そのため、ボールペンチップのインキ吐出口の幅が５〜１３μｍのボールペン用チップを使用することとし、このチップを用いて、例えば２０ｃｍ／ｓの高速な筆記速度で筆記した時に中抜けの防止を図る必要がある。
【０００６】
ここで、剪断減粘性付与剤によって剪断減粘性を付与されたインキは筆記時にボールによる剪断で低粘度化するが、筆記面に塗布された後は筆記前の粘度に復元する特徴がある。この物性に関する復元作用は粘度のみではなく、貯蔵弾性率や損失弾性率と、それに伴うｔａｎδ（＝貯蔵弾性率／損失弾性率）の挙動も復元する。一方で、剪断減粘性が付与されたインキは剪断によって低粘度化するが、これは低剪断域では高粘度で固体的（弾性応答）なためにｔａｎδ≦１であるが、剪断により液状化して固体的な要素を失ってｔａｎδは１を上回る状態になり、さらに剪断を与えると液体は固体的な反応（弾性応答）を示すために、再度ｔａｎδが１以下となる。ｔａｎδ≦１であるということは、インキは固体のように振舞い、変形しても変形前の形に復元しようとする作用がインキに働くことになる。つまり、中抜けを改善するためには筆記時にボールの回転によって外側へ押されたインキが元の形に復元しようとする作用がインキに働いている必要がある。
【０００７】
ところで、ボールペンチップのインキ吐出口の幅が５〜１５μｍであるボールペンチップを使用し、２０ｃｍ／ｓの筆記速度で筆記した時のせん断速度は２×１０４ｓ−１程度であり、これはひずみの大きさでは２×１０４％程度となる。よって、このひずみを与えた時のインキのｔａｎδを１以下に調整することで、ボールの回転によって外へ押されたインキが元の形に戻ろうとする復元作用が働き、中抜けを抑制できるものである。
また、筆記時にインキの粘度が低い方が塗布後のインキに流動性を付与しやすいため、２５℃の粘度を４０００〜１２０００ｍＰａ・ｓ（０．３５ｓ−１）のインキ組成物おいて特に中抜け性の改善を図ることができる。
【０００８】
また、添加する剪断減粘性付与剤を比較的高分子量のものとすることで、２×１０４％程度のひずみを与えた時のインキのｔａｎδが１以下となるようなインキとすることができるが、高分子量の剪断減粘性付与剤を大量に使用すると、インキ中でより密な構造を形成してインキの流動性が損なわれるため、できるだけ低濃度にする必要がある。しかし、高分子量の剪断減粘性付与剤は他の組成物との親和性が比較的低いためにインキ中で溶解及び／又は分散が促進されず、さらに低濃度で使用するとインキ中で形成される構造が緩くなって顔料などの分散物を構造の中に取り込みにくくなって分散を維持しにくいなどの問題がある。そのため、高分子量のせん断減粘性付与剤を添加してもその他の組成物との混和を促進するために、インキの製造工程を、少なくとも、剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散する工程と、４０℃〜７０℃の液温にて前記剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散したものに着色剤を溶解及び／又は分散させる工程によって構成し、徐々に高分子量体を膨潤、溶解、分散することで剪断減粘性付与剤の効果的な分散や混和を促進する必要がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
２５℃における０．３５ｓ−１の粘度は東機産業社製回転粘度計ＴＶ２２を用いて測定した。ひずみの大きさによる貯蔵弾性と損失弾性を測定するための粘弾性の測定は、ボールペンを使用する環境に近いと考えられる２５℃で測定する。測定機器としてはレオメーターを使用することが好ましい。測定に使用するプレートの角度は、３°以下のものを用いることが好ましい。今回の測定では、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター ＭＣＲ３０１を用い、直径２５ｍｍ、角度１°のコーンプレートを用い、ギャップを０．０４７ｍｍとした。周波数を１Ｈｚ一定としてひずみの大きさを０．１％から１０５％まで変化させて任意の測定点を２５点とり、その時のｔａｎδの変化挙動を測定した。
【００１０】
本発明に使用する着色剤は、従来のインキ組成物に用いられる染料及び顔料が使用可能であり、水性の染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【００１１】
顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０）、パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０）、ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では、薄くて筆跡としての性能を果たさず、３０重量％を超えるとチップ内でのドライアップが増長し書き出し性能が悪くなる傾向が有る。
【００１２】
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同ＧｒｅｅｎＧＧ−ＨＷ３０、同ＢｒｏｗｎＨＦＲ−ＨＷ３０、ＢｌａｃｋＲ−ＨＷ３０（以上クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ２Ｂ−Ａ、ＶｉｏｌｅｔＢ−Ａ、Ｂｌｕｅ４Ｇ−Ａ、ＧｒｅｅｎＧ−Ａ（以上チバスペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【００１３】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤など、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００１４】
また、水性ボールペンに使用する場合、市販の水分散タイプの顔料は取扱性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプの具体例としては、チバスペシャリティケミカルズ（株）製のｕｎｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、クラリアントジャパン（株）製のＨｏｓｔｆｉｎｅシリーズ、大日本インキ化学工業（株）製のＤｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、Ｒｙｕｄｙｅシリーズ、東洋インキ（株）製のＲｉｏ Ｆａｓｔシリーズ、ＥＭ Ｃｏｌｏｒシリーズ、山陽色素（株）製のＥｍａｃｏｌシリーズ、Ｓａｎｄｙｅシリーズ、冨士色素（株）製のＦＵＪＩ ＳＰ シリーズ、住化カラー（株）製のＰｏｌｕｘシリーズ、（以上、無機、有機顔料の分散体）、日本蛍光（株）製のＮＫＷシリーズ、東洋ソーダ（株）製のコスモカラーシリーズ、シンロイヒ（株）製のシンロイヒ・カラーベースシリーズ（以上、蛍光顔料の分散体）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して使用することもできるものである。
【００１５】
水溶性有機溶剤は、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時、インキの凍結防止などの目的で水性ボールペンに使用する。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等や、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ組成物全量に対して１０重量％以上、６０重量％以下が好ましい。
【００１６】
本発明において水性インキ組成物の粘度を調整するには通常の剪断減粘性物質を適宜調整して使用することで調整できる。例えば、剪断減粘性物質としては、ＨＰＣ−ＳＬ（、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製、いずれも分子量１０６）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製、いずれも分子量２×１０５）等のセルロース及びその誘導体、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製、いずれも分子量２×１０６）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製、いずれも分子量２×１０６）、イナゲルＶ−７、イナゲルＶ−７Ｔ（以上伊那食品工業（株）製、いずれも分子量１０６）等のキサンタンガム、アルカシーガム（分子量１０９）、ゼータシーガム（分子量１０７）（以上、伯東（株））等のグルコース、グルクロン酸、およびラムノースを主鎖とする天然高分子多糖類、レオザン（分子量６×１０６）（三唱（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（分子量２×１０５）（三唱（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三唱（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（いずれも分子量２×１０５）（以上、三唱（株）製）等のグァーガム及びその誘導体、その他にもカラギーナン（分子量１０５）、デキストラン（分子量２×１０６）などが挙げられる。上記剪断減粘性物質は複数種を混合して使用することもできる。
【００１７】
インキ組成物を製造する方法は、インキ組成物の製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。更に濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却、加圧や減圧、不活性ガス置換をしても良い。また、剪断減粘性物質を十分に膨潤させる為、インキ自体を４０〜９０℃に短期間放置したり、４０〜７０℃の温度範囲で、攪拌や分散したりすることも、インキの分散上好ましいことである。また、温度の低い状態（０〜３０℃）で保管したりすることは、インキ組成物の経時性能を劣化させないためにも好ましい。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。特に粘度が４０００〜１２０００ｍＰａ・ｓ（０．３５ｓ−１）で、且つ周波数１Ｈｚでひずみの大きさが５００００％の時に貯蔵弾性＝損失弾性、または貯蔵弾性＞損失弾性であるボールペン用インキを高分子量の剪断減粘性付与剤を添加して得るためには、少なくとも剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散させる工程と、４０〜７０℃の液温にて前記剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散したものに着色剤を溶解及び／又は分散させる工程が必要と思われ、さらに着色剤の溶解及び／又は分散工程において４０℃〜８０℃の熱をかけながら撹拌することが望ましい。
【００１８】
その他必要に応じてインキ組成物の原料として用いられる防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、糸曳き性付与剤、レベリング性付与剤、発色助剤、定着剤等の添加剤を併用することも可能である。
【００１９】
インキを使用したボールペンに使用するボールホルダーの材質として一例を挙げると、洋泊、真鍮、ステンレス等の金属、ポリオキシメチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂等がある。ボール材質として一例を挙げると、タングステンカーバイドを主成分とした超硬、炭化珪素を主成分としたもの、ジルコニアを主成分としたもの等各種のボールが使用可能である。特に、ボール材質としては、タングステンカーバイトを主成分とし、コバルトなどを結合相とした超硬ボールが、書き味が軽くなる点で好ましい。
【００２０】
インキ組成物を直接充填するインキ収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００２２】
（実施例１）
イオン交換水 ４８．８０部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．２０部
ＴＳＡ７３９（シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコン（株）製） ０．１０部
ジョンクリル７４３（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ３．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ７４６４（青色水性顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製、東邦化学（株）製） ７．００部
ジエタノールアミン ０．１０部
ゼータシーガム（天然高分子多糖類、伯東（株）） ０．３０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで３０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整し、さらにイオン交換水を添加し回転数２８００ｒｐｍで３０分攪拌して希釈水溶液を調整した。この希釈水溶液と顔料をヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を５０℃に設定し、２０分間攪拌後、その他の溶剤を添加してインキ温度５０℃にて回転数１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、更に潤滑剤とｐＨ調整剤を添加してインキ温度７０℃にて１３００ｒｐｍで２０分撹拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２３】
（実施例２）
食用赤色１０３号（赤色染料、ダイワ化成（株）製） ２．００部
食用赤色１０４号（赤色染料、ダイワ化成（株）製） ４．００部
ＷａｔｅｒＹｅｌｌｏｗ＃６Ｃ（黄色染料、オリエント（株）製） １．５０部
エチレングリコール ９．００部
ジエチレングリコール ９．００部
サルコシネートＯＨのナトリウム塩の２０％水溶液（オレオイルサルコシン、Ｎ−アシルアミノ酸、日光ケミカルズ（株）） ５．００部
ベンゾトリアゾール ０．５０部
トリエタノールアミン １．７０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．４５部
イオン交換水 ６６．０５部
２５％ＮａＯＨ ０．６０部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍで５分間攪拌し、均一に溶解したケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、攪拌中のインキ温度を４０℃に設定し、回転数１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ｐＨ調整剤などを添加して３０分プロペラ撹拌を行った後にろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００２４】
（実施例３）
イオン交換水 ４８．９７部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（前述） ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
ＴＳＡ７３９（前述） ０．１０部
ジョンクリル７４３（前述） ３．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８０４１（黒色水性顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（前述） ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製、東邦化学（株）製） ５．００部
ジエタノールアミン ０．１０部
アルカシーガム（前述） ０．１３部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとアルカシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整し、さらにイオン交換水を添加し回転数２８００ｒｐｍで１２０分攪拌して希釈水溶液を調整した。この希釈水溶液と顔料をヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を５０℃に設定し、６０分間攪拌後、その他の溶剤を添加してインキ温度７０℃にて回転数１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、更に潤滑剤とｐＨ調整剤を添加してインキ温度７０℃にて１３００ｒｐｍで６０分撹拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２５】
（実施例４）
イオン交換水 ４８．９２部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（前述） ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
ＴＳＡ７３９（前述） ０．１０部
ジョンクリル７４３（前述） ３．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ７４６４（前述） ２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（前述） ７．００部
ジエタノールアミン ０．１０部
アルカシーガム（前述） ０．１８部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとアルカシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで３０分攪拌し、均一に溶解したアルカシーガム水溶液を調整し、さらにイオン交換水を添加し回転数２８００ｒｐｍで３０分攪拌して希釈水溶液を調整した。この希釈水溶液と残りの成分をヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を７０℃に設定し、６０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２６】
（実施例５）
イオン交換水 ４８．９７部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（前述） ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
ＴＳＡ７３９（前述） ０．１０部
ジョンクリル７４３（前述） ３．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８０４１（黒色水性顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（前述） ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製、東邦化学（株）製） ５．００部
ジエタノールアミン ０．１０部
アルカシーガム（前述） ０．１３部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとアルカシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したアルカシーガム水溶液を調整した。この水溶液とその他の成分をヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を３０℃に設定し、６０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２７】
（比較例１）
ＭＩＣＲＯ ＪＥＴ ＢＬＡＣＫ Ｍ８００（黒色水性顔料分散体、オリエント化学工業（株）製） ２５．００部
エチレングリコール １５．００部
ジエチレングリコール ２５．００部
ベンゾトリアゾール ０．５０部
トリエタノールアミン １．７０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
２５％ＮａＯＨ ０．２０部
ＰＯ−２０（還元澱粉糖化物、東和化成工業（株）） ５．００部
ＧＸ−２０５（Ｎ−ビニルアセトアミド重合架橋物，昭和電工（株）製） ２．００部
イオン交換水 ２５．４０部
上記成分中、ＧＸ２０５と水と、２５％ＮａＯＨをラボミキサーにて、６０分間攪拌し、均一に溶解したペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。これに残りの各成分を加え、ラボミキサーにて、インキの温度を３０℃に設定し、６０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２８】
（比較例２）
エチレングリコール １６．５０部
チオジグリコール ７．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（前述） ０．２０部
ジエチレングリコール １４．００部
フレキソブルー６４０（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２６、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
１．６７部
バソニールバイオレット６００（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、ＢＡＳＦジャパン（株）製） ０．１０部
ベンゾトリアゾール ０．３０部
イオン交換水 ６０．０９部
上記成分中、液温３０℃でプロペラ撹拌機にて６０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、５０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２９】
（比較例３）
イオン交換水 ４８．７５部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（前述） ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
ＴＳＡ７３９（前述） ０．１０部
ジョンクリル７４３（前述） ３．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８０４１（前述） ２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（前述） ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（前述） ５．００部
ジエタノールアミン ０．１０部
ゼータシーガム（前述） ０．３５部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとアルカシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整し、さらにイオン交換水を添加し回転数２８００ｒｐｍで１２０分攪拌して希釈水溶液を調整した。この希釈水溶液と顔料をヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を５０℃に設定し、６０分間攪拌後、その他の溶剤を添加してインキ温度７０℃にて回転数１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、更に潤滑剤とｐＨ調整剤を添加してインキ温度７０℃にて１３００ｒｐｍで６０分撹拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３０】
粘度とひずみ依存性の測定
実施例１〜４及び比較例１〜４の各インキ組成物を東機産業社製の回転粘度計ＴＶ２２にてＳＴロータを使用して０．３５ｓ−１の時の粘度を測定した。
実施例１〜４及び比較例１〜４の各インキ組成物を、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター ＭＣＲ３０１を用い、直径２５ｍｍ、角度１°のコーンプレートを使用した。ギャップを０．０４７ｍｍとした。温度を２５℃、周波数を１Ｈｚに設定し、ひずみを０．０１％から１０５まで任意の点を２５点とり、そのときのｔａｎδの変化挙動を測定した。
測定結果を、ひずみとｔａｎδ値との関係のグラフにプロットした。
【００３１】
実施例１〜４及び比較例１〜４で得たインキ組成物をステンレス製のボールペンチップ（ボール素材：超硬合金、インキ吐出口の幅：１〜２５μｍ）からなるぺんてる（株）製Ｓｌｉｃｃｉ（製品符号ＢＧ２０２、ボール径０．２５ｍｍ、インキ吐出口の幅１〜９μｍ）、ハイブリッドノック０．５（製品符号Ｋ１９５、ボール径０．５ｍｍ、インキ吐出口の幅１〜１０μｍ）、ＨｙｐｅｒＧ（製品符号ＫＬ２５７、ボール径０．７ｍｍ、インキ吐出口の幅１〜１５μｍ）、ハイブリッドノック０．８（製品符号Ｋ１９８、インキ吐出口の幅１〜２２μｍ）、ハイブリッドノック１．０（製品符号Ｋ２００、ボール径１．０ｍｍ、インキ吐出口の幅１〜２５μｍ）のリフィル（インキ収容管材質：ポリプロピレン）に１．０ｇ程度充填し、
インキ組成物の後端界面部分にポリブテンを微粒子シリカとデキストリン脂肪酸エステルでゲル化した逆流防止体を層状に配置した後に、卓上遠心機（国産社製Ｈ−１０３ＮＲ）を用いてペン先が外側を向くように遠心処理を施し脱泡して、試験用ボールペンを作成した。
【００３２】
分散性：実施例１〜４及び比較例１〜４で得たインキ組成部を充填したリフィルをペン先が外側を向くように卓上遠心機（国産社製Ｈ−１０３ＮＲ）を用いて２０００ｒｐｍで２０分遠心処理をして、ペン先側と後端側のインキを取り出してヘラで伸ばし、色味の差を色差計（ＮＦ７７７型、日本電色工業（株）製）にて測定した。
【００３３】
にじみ：筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの筆記条件で、上質紙に作成した試験用ボールペン（ボール径：０．７ｍｍ）で５ｍｍ四方のマスに「国」を手書き筆記し、目視にて筆跡にじみがあるか確認した。
【００３４】
中抜け性：自転式連続螺旋筆記試験機（ＭＯＤＥＬ ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）にて、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇ、筆記速度２０ｃｍ／ｓの筆記条件で、上質紙に作成した試験用ボールペンを回転させながら螺旋筆記し、筆跡に中抜けが発生する筆記距離を目視にて測定した。
【００３５】
筆跡乾燥性：筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの筆記条件で、上質紙に作成した試験用ボールペン（ボール径：０．７ｍｍ）で５ｃｍの直線を手書き筆記し、１０秒後に指で筆跡を直線の幅方向になぞり、インキの伸びた長さを目視にて測定した。
【００３６】
掠れ：自転式連続螺旋筆記試験機（ＭＯＤＥＬ ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）にて、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇ、筆記速度２０ｃｍ／ｓの筆記条件で、上質紙に作成した試験用ボールペンを回転させながら螺旋筆記し、筆跡に掠れが発生する筆記距離を目視にて測定した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】ひずみとｔａｎδ値との関係のグラフ。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボールペンチップと直接又は接続部材を介してインキ組成物が流通する貫通孔連通させて取り付けたインキタンクに水性インキを収容したボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、比較的細い筆跡が得られると共に、繊維性ペン先や樹脂製ペン先を有する筆記具と異なり、長時間使用してもペン先の潰れなどによる筆跡幅の変化が少ないことから、多く使用されている。水を主溶剤として、水溶性高分子化合物を溶かして粘弾性を調整した所謂水性ゲルインキは、高剪断でのインキの粘度が下がりやすい為、カスレやボテがない筆跡となることから広く使用されている。
特に、剪断減粘性が顕著に現れる、アルカシーガム、キサンタンガムやゼータシーガムなどの多糖類を使用した例が多く開示されている（特許文献１）。また、筆記時での剪断を想定し、剪断減粘指数を規定した水性インキなども開示されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開２００５−３０７１６５号公報
【特許文献２】特開２００７−０３１２９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ボールペンは、筆記部材であるボールを紙面などの被筆記面に当接させて筆跡を形成するため、ボールと被筆記面との当接していた部分のインキが薄くなったりインキが塗布されていない部分（以下、中抜けと呼ぶ）が生じることがあった。
特に、２０ｃｍ／ｓ以上の筆記速度で筆記したり、低粘度のインキや、剪断減粘性が付与されていて、筆記時の粘度が低いインキでは、インキの流動性が高いため、ボールによって寄せ分けられ易く、剪断減粘性が付与されていて剪断が解除されると粘度が高くなるインキや、筆記時の粘度が比較的高いインキでは、寄せ分けられた後に移動しにくくなるため中抜けの状態が維持され易く問題が顕著であることがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、少なくとも剪断減粘性付与剤と着色剤と水を含み、２５℃の粘度が４０００〜１２０００ｍＰａ・ｓ（０．３５ｓ−1）であると共に、周波数が１Ｈｚにおけるひずみ依存性測定にて、ひずみの大きさが０．１〜２×１０４％の間でｔａｎδ≦１である領域とｔａｎδ＞１である領域とを有し、且つひずみが２×１０４％の時にｔａｎδ≦１である水性インキを、インキ吐出口の幅が５〜１５μｍであるボールペンチップと直接又は接続部材を介してインキが流通する貫通孔を連通させて取り付けたインキタンクに収容したボールペンを第１の要旨とし、前記水性インキが、少なくとも剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散させる工程と、４０〜７０℃の液温にて前記剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散したものに着色剤を溶解及び／又は分散させる工程とを含む工程によって製造されることを第２の要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
筆跡の中抜けを防止するには、ボールペンチップのインキ吐出口の幅を大きくしてインキを多く吐出させて筆跡をにじますこともできるが、筆跡乾燥性や筆跡の綺麗さにおいて劣るものになってしまう。一方で、ボールペンチップのインキ吐出口の幅が小さいものではインキの吐出が少なく筆跡が掠れたりしてしまう。そのため、ボールペンチップのインキ吐出口の幅が５〜１３μｍのボールペン用チップを使用することとし、このチップを用いて、例えば２０ｃｍ／ｓの高速な筆記速度で筆記した時に中抜けの防止を図る必要がある。
【０００６】
ここで、剪断減粘性付与剤によって剪断減粘性を付与されたインキは筆記時にボールによる剪断で低粘度化するが、筆記面に塗布された後は筆記前の粘度に復元する特徴がある。この物性に関する復元作用は粘度のみではなく、貯蔵弾性率や損失弾性率と、それに伴うｔａｎδ（＝貯蔵弾性率／損失弾性率）の挙動も復元する。一方で、剪断減粘性が付与されたインキは剪断によって低粘度化するが、これは低剪断域では高粘度で固体的（弾性応答）なためにｔａｎδ≦１であるが、剪断により液状化して固体的な要素を失ってｔａｎδは１を上回る状態になり、さらに剪断を与えると液体は固体的な反応（弾性応答）を示すために、再度ｔａｎδが１以下となる。ｔａｎδ≦１であるということは、インキは固体のように振舞い、変形しても変形前の形に復元しようとする作用がインキに働くことになる。つまり、中抜けを改善するためには筆記時にボールの回転によって外側へ押されたインキが元の形に復元しようとする作用がインキに働いている必要がある。
【０００７】
ところで、ボールペンチップのインキ吐出口の幅が５〜１５μｍであるボールペンチップを使用し、２０ｃｍ／ｓの筆記速度で筆記した時のせん断速度は２×１０４ｓ−１程度であり、これはひずみの大きさでは２×１０４％程度となる。よって、このひずみを与えた時のインキのｔａｎδを１以下に調整することで、ボールの回転によって外へ押されたインキが元の形に戻ろうとする復元作用が働き、中抜けを抑制できるものである。
また、筆記時にインキの粘度が低い方が塗布後のインキに流動性を付与しやすいため、２５℃の粘度を４０００〜１２０００ｍＰａ・ｓ（０．３５ｓ−１）のインキ組成物おいて特に中抜け性の改善を図ることができる。
【０００８】
また、添加する剪断減粘性付与剤を比較的高分子量のものとすることで、２×１０４％程度のひずみを与えた時のインキのｔａｎδが１以下となるようなインキとすることができるが、高分子量の剪断減粘性付与剤を大量に使用すると、インキ中でより密な構造を形成してインキの流動性が損なわれるため、できるだけ低濃度にする必要がある。しかし、高分子量の剪断減粘性付与剤は他の組成物との親和性が比較的低いためにインキ中で溶解及び／又は分散が促進されず、さらに低濃度で使用するとインキ中で形成される構造が緩くなって顔料などの分散物を構造の中に取り込みにくくなって分散を維持しにくいなどの問題がある。そのため、高分子量のせん断減粘性付与剤を添加してもその他の組成物との混和を促進するために、インキの製造工程を、少なくとも、剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散する工程と、４０℃〜７０℃の液温にて前記剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散したものに着色剤を溶解及び／又は分散させる工程によって構成し、徐々に高分子量体を膨潤、溶解、分散することで剪断減粘性付与剤の効果的な分散や混和を促進する必要がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
２５℃における０．３５ｓ−１の粘度は東機産業社製回転粘度計ＴＶ２２を用いて測定した。ひずみの大きさによる貯蔵弾性と損失弾性を測定するための粘弾性の測定は、ボールペンを使用する環境に近いと考えられる２５℃で測定する。測定機器としてはレオメーターを使用することが好ましい。測定に使用するプレートの角度は、３°以下のものを用いることが好ましい。今回の測定では、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター ＭＣＲ３０１を用い、直径２５ｍｍ、角度１°のコーンプレートを用い、ギャップを０．０４７ｍｍとした。周波数を１Ｈｚ一定としてひずみの大きさを０．１％から１０５％まで変化させて任意の測定点を２５点とり、その時のｔａｎδの変化挙動を測定した。
【００１０】
本発明に使用する着色剤は、従来のインキ組成物に用いられる染料及び顔料が使用可能であり、水性の染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【００１１】
顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０）、パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０）、ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では、薄くて筆跡としての性能を果たさず、３０重量％を超えるとチップ内でのドライアップが増長し書き出し性能が悪くなる傾向が有る。
【００１２】
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同ＧｒｅｅｎＧＧ−ＨＷ３０、同ＢｒｏｗｎＨＦＲ−ＨＷ３０、ＢｌａｃｋＲ−ＨＷ３０（以上クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ２Ｂ−Ａ、ＶｉｏｌｅｔＢ−Ａ、Ｂｌｕｅ４Ｇ−Ａ、ＧｒｅｅｎＧ−Ａ（以上チバスペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【００１３】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤など、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００１４】
また、水性ボールペンに使用する場合、市販の水分散タイプの顔料は取扱性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプの具体例としては、チバスペシャリティケミカルズ（株）製のｕｎｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、クラリアントジャパン（株）製のＨｏｓｔｆｉｎｅシリーズ、大日本インキ化学工業（株）製のＤｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、Ｒｙｕｄｙｅシリーズ、東洋インキ（株）製のＲｉｏ Ｆａｓｔシリーズ、ＥＭ Ｃｏｌｏｒシリーズ、山陽色素（株）製のＥｍａｃｏｌシリーズ、Ｓａｎｄｙｅシリーズ、冨士色素（株）製のＦＵＪＩ ＳＰ シリーズ、住化カラー（株）製のＰｏｌｕｘシリーズ、（以上、無機、有機顔料の分散体）、日本蛍光（株）製のＮＫＷシリーズ、東洋ソーダ（株）製のコスモカラーシリーズ、シンロイヒ（株）製のシンロイヒ・カラーベースシリーズ（以上、蛍光顔料の分散体）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して使用することもできるものである。
【００１５】
水溶性有機溶剤は、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時、インキの凍結防止などの目的で水性ボールペンに使用する。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等や、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ組成物全量に対して１０重量％以上、６０重量％以下が好ましい。
【００１６】
本発明において水性インキ組成物の粘度を調整するには通常の剪断減粘性物質を適宜調整して使用することで調整できる。例えば、剪断減粘性物質としては、ＨＰＣ−ＳＬ（、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製、いずれも分子量１０６）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製、いずれも分子量２×１０５）等のセルロース及びその誘導体、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製、いずれも分子量２×１０６）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製、いずれも分子量２×１０６）、イナゲルＶ−７、イナゲルＶ−７Ｔ（以上伊那食品工業（株）製、いずれも分子量１０６）等のキサンタンガム、アルカシーガム（分子量１０９）、ゼータシーガム（分子量１０７）（以上、伯東（株））等のグルコース、グルクロン酸、およびラムノースを主鎖とする天然高分子多糖類、レオザン（分子量６×１０６）（三唱（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（分子量２×１０５）（三唱（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三唱（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（いずれも分子量２×１０５）（以上、三唱（株）製）等のグァーガム及びその誘導体、その他にもカラギーナン（分子量１０５）、デキストラン（分子量２×１０６）などが挙げられる。上記剪断減粘性物質は複数種を混合して使用することもできる。
【００１７】
インキ組成物を製造する方法は、インキ組成物の製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。更に濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却、加圧や減圧、不活性ガス置換をしても良い。また、剪断減粘性物質を十分に膨潤させる為、インキ自体を４０〜９０℃に短期間放置したり、４０〜７０℃の温度範囲で、攪拌や分散したりすることも、インキの分散上好ましいことである。また、温度の低い状態（０〜３０℃）で保管したりすることは、インキ組成物の経時性能を劣化させないためにも好ましい。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。特に粘度が４０００〜１２０００ｍＰａ・ｓ（０．３５ｓ−１）で、且つ周波数１Ｈｚでひずみの大きさが５００００％の時に貯蔵弾性＝損失弾性、または貯蔵弾性＞損失弾性であるボールペン用インキを高分子量の剪断減粘性付与剤を添加して得るためには、少なくとも剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散させる工程と、４０〜７０℃の液温にて前記剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散したものに着色剤を溶解及び／又は分散させる工程が必要と思われ、さらに着色剤の溶解及び／又は分散工程において４０℃〜８０℃の熱をかけながら撹拌することが望ましい。
【００１８】
その他必要に応じてインキ組成物の原料として用いられる防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、糸曳き性付与剤、レベリング性付与剤、発色助剤、定着剤等の添加剤を併用することも可能である。
【００１９】
インキを使用したボールペンに使用するボールホルダーの材質として一例を挙げると、洋泊、真鍮、ステンレス等の金属、ポリオキシメチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂等がある。ボール材質として一例を挙げると、タングステンカーバイドを主成分とした超硬、炭化珪素を主成分としたもの、ジルコニアを主成分としたもの等各種のボールが使用可能である。特に、ボール材質としては、タングステンカーバイトを主成分とし、コバルトなどを結合相とした超硬ボールが、書き味が軽くなる点で好ましい。
【００２０】
インキ組成物を直接充填するインキ収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００２２】
（実施例１）
イオン交換水 ４８．８０部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．２０部
ＴＳＡ７３９（シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコン（株）製） ０．１０部
ジョンクリル７４３（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ３．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ７４６４（青色水性顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製、東邦化学（株）製） ７．００部
ジエタノールアミン ０．１０部
ゼータシーガム（天然高分子多糖類、伯東（株）） ０．３０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで３０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整し、さらにイオン交換水を添加し回転数２８００ｒｐｍで３０分攪拌して希釈水溶液を調整した。この希釈水溶液と顔料をヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を５０℃に設定し、２０分間攪拌後、その他の溶剤を添加してインキ温度５０℃にて回転数１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、更に潤滑剤とｐＨ調整剤を添加してインキ温度７０℃にて１３００ｒｐｍで２０分撹拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２３】
（実施例２）
食用赤色１０３号（赤色染料、ダイワ化成（株）製） ２．００部
食用赤色１０４号（赤色染料、ダイワ化成（株）製） ４．００部
ＷａｔｅｒＹｅｌｌｏｗ＃６Ｃ（黄色染料、オリエント（株）製） １．５０部
エチレングリコール ９．００部
ジエチレングリコール ９．００部
サルコシネートＯＨのナトリウム塩の２０％水溶液（オレオイルサルコシン、Ｎ−アシルアミノ酸、日光ケミカルズ（株）） ５．００部
ベンゾトリアゾール ０．５０部
トリエタノールアミン １．７０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．４５部
イオン交換水 ６６．０５部
２５％ＮａＯＨ ０．６０部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍで５分間攪拌し、均一に溶解したケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、攪拌中のインキ温度を４０℃に設定し、回転数１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ｐＨ調整剤などを添加して３０分プロペラ撹拌を行った後にろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００２４】
（実施例３）
イオン交換水 ４８．９７部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（前述） ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
ＴＳＡ７３９（前述） ０．１０部
ジョンクリル７４３（前述） ３．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８０４１（黒色水性顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（前述） ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製、東邦化学（株）製） ５．００部
ジエタノールアミン ０．１０部
アルカシーガム（前述） ０．１３部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとアルカシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整し、さらにイオン交換水を添加し回転数２８００ｒｐｍで１２０分攪拌して希釈水溶液を調整した。この希釈水溶液と顔料をヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を５０℃に設定し、６０分間攪拌後、その他の溶剤を添加してインキ温度７０℃にて回転数１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、更に潤滑剤とｐＨ調整剤を添加してインキ温度７０℃にて１３００ｒｐｍで６０分撹拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２５】
（実施例４）
イオン交換水 ４８．９２部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（前述） ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
ＴＳＡ７３９（前述） ０．１０部
ジョンクリル７４３（前述） ３．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ７４６４（前述） ２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（前述） ７．００部
ジエタノールアミン ０．１０部
アルカシーガム（前述） ０．１８部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとアルカシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで３０分攪拌し、均一に溶解したアルカシーガム水溶液を調整し、さらにイオン交換水を添加し回転数２８００ｒｐｍで３０分攪拌して希釈水溶液を調整した。この希釈水溶液と残りの成分をヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を７０℃に設定し、６０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２６】
（実施例５）
イオン交換水 ４８．９７部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（前述） ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
ＴＳＡ７３９（前述） ０．１０部
ジョンクリル７４３（前述） ３．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８０４１（黒色水性顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（前述） ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製、東邦化学（株）製） ５．００部
ジエタノールアミン ０．１０部
アルカシーガム（前述） ０．１３部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとアルカシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したアルカシーガム水溶液を調整した。この水溶液とその他の成分をヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を３０℃に設定し、６０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２７】
（比較例１）
ＭＩＣＲＯ ＪＥＴ ＢＬＡＣＫ Ｍ８００（黒色水性顔料分散体、オリエント化学工業（株）製） ２５．００部
エチレングリコール １５．００部
ジエチレングリコール ２５．００部
ベンゾトリアゾール ０．５０部
トリエタノールアミン １．７０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
２５％ＮａＯＨ ０．２０部
ＰＯ−２０（還元澱粉糖化物、東和化成工業（株）） ５．００部
ＧＸ−２０５（Ｎ−ビニルアセトアミド重合架橋物，昭和電工（株）製） ２．００部
イオン交換水 ２５．４０部
上記成分中、ＧＸ２０５と水と、２５％ＮａＯＨをラボミキサーにて、６０分間攪拌し、均一に溶解したペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。これに残りの各成分を加え、ラボミキサーにて、インキの温度を３０℃に設定し、６０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２８】
（比較例２）
エチレングリコール １６．５０部
チオジグリコール ７．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（前述） ０．２０部
ジエチレングリコール １４．００部
フレキソブルー６４０（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２６、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
１．６７部
バソニールバイオレット６００（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、ＢＡＳＦジャパン（株）製） ０．１０部
ベンゾトリアゾール ０．３０部
イオン交換水 ６０．０９部
上記成分中、液温３０℃でプロペラ撹拌機にて６０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、５０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２９】
（比較例３）
イオン交換水 ４８．７５部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（前述） ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２０部
ＴＳＡ７３９（前述） ０．１０部
ジョンクリル７４３（前述） ３．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８０４１（前述） ２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（前述） ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（前述） ５．００部
ジエタノールアミン ０．１０部
ゼータシーガム（前述） ０．３５部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとアルカシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整し、さらにイオン交換水を添加し回転数２８００ｒｐｍで１２０分攪拌して希釈水溶液を調整した。この希釈水溶液と顔料をヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を５０℃に設定し、６０分間攪拌後、その他の溶剤を添加してインキ温度７０℃にて回転数１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、更に潤滑剤とｐＨ調整剤を添加してインキ温度７０℃にて１３００ｒｐｍで６０分撹拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３０】
粘度とひずみ依存性の測定
実施例１〜４及び比較例１〜４の各インキ組成物を東機産業社製の回転粘度計ＴＶ２２にてＳＴロータを使用して０．３５ｓ−１の時の粘度を測定した。
実施例１〜４及び比較例１〜４の各インキ組成物を、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター ＭＣＲ３０１を用い、直径２５ｍｍ、角度１°のコーンプレートを使用した。ギャップを０．０４７ｍｍとした。温度を２５℃、周波数を１Ｈｚに設定し、ひずみを０．０１％から１０５まで任意の点を２５点とり、そのときのｔａｎδの変化挙動を測定した。
測定結果を、ひずみとｔａｎδ値との関係のグラフにプロットした。
【００３１】
実施例１〜４及び比較例１〜４で得たインキ組成物をステンレス製のボールペンチップ（ボール素材：超硬合金、インキ吐出口の幅：１〜２５μｍ）からなるぺんてる（株）製Ｓｌｉｃｃｉ（製品符号ＢＧ２０２、ボール径０．２５ｍｍ、インキ吐出口の幅１〜９μｍ）、ハイブリッドノック０．５（製品符号Ｋ１９５、ボール径０．５ｍｍ、インキ吐出口の幅１〜１０μｍ）、ＨｙｐｅｒＧ（製品符号ＫＬ２５７、ボール径０．７ｍｍ、インキ吐出口の幅１〜１５μｍ）、ハイブリッドノック０．８（製品符号Ｋ１９８、インキ吐出口の幅１〜２２μｍ）、ハイブリッドノック１．０（製品符号Ｋ２００、ボール径１．０ｍｍ、インキ吐出口の幅１〜２５μｍ）のリフィル（インキ収容管材質：ポリプロピレン）に１．０ｇ程度充填し、
インキ組成物の後端界面部分にポリブテンを微粒子シリカとデキストリン脂肪酸エステルでゲル化した逆流防止体を層状に配置した後に、卓上遠心機（国産社製Ｈ−１０３ＮＲ）を用いてペン先が外側を向くように遠心処理を施し脱泡して、試験用ボールペンを作成した。
【００３２】
分散性：実施例１〜４及び比較例１〜４で得たインキ組成部を充填したリフィルをペン先が外側を向くように卓上遠心機（国産社製Ｈ−１０３ＮＲ）を用いて２０００ｒｐｍで２０分遠心処理をして、ペン先側と後端側のインキを取り出してヘラで伸ばし、色味の差を色差計（ＮＦ７７７型、日本電色工業（株）製）にて測定した。
【００３３】
にじみ：筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの筆記条件で、上質紙に作成した試験用ボールペン（ボール径：０．７ｍｍ）で５ｍｍ四方のマスに「国」を手書き筆記し、目視にて筆跡にじみがあるか確認した。
【００３４】
中抜け性：自転式連続螺旋筆記試験機（ＭＯＤＥＬ ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）にて、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇ、筆記速度２０ｃｍ／ｓの筆記条件で、上質紙に作成した試験用ボールペンを回転させながら螺旋筆記し、筆跡に中抜けが発生する筆記距離を目視にて測定した。
【００３５】
筆跡乾燥性：筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの筆記条件で、上質紙に作成した試験用ボールペン（ボール径：０．７ｍｍ）で５ｃｍの直線を手書き筆記し、１０秒後に指で筆跡を直線の幅方向になぞり、インキの伸びた長さを目視にて測定した。
【００３６】
掠れ：自転式連続螺旋筆記試験機（ＭＯＤＥＬ ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）にて、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇ、筆記速度２０ｃｍ／ｓの筆記条件で、上質紙に作成した試験用ボールペンを回転させながら螺旋筆記し、筆跡に掠れが発生する筆記距離を目視にて測定した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】ひずみとｔａｎδ値との関係のグラフ。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも剪断減粘性付与剤と着色剤と水を含み、２５℃の粘度が４０００〜１２０００ｍＰａ・ｓ（０．３５ｓ−1）であると共に、周波数が１Ｈｚにおけるひずみ依存性測定にて、ひずみの大きさが０．１〜２×１０４％の間でｔａｎδ≦１である領域とｔａｎδ＞１である領域とを有し、且つひずみが２×１０４％の時にｔａｎδ≦１である水性インキを、インキ吐出口の幅が５〜１５μｍであるボールペンチップと直接又は接続部材を介してインキが流通する貫通孔を連通させて取り付けたインキタンクに収容したボールペン。
【請求項２】
前記剪断減粘性付与剤が、分子量１０５〜１０９の多糖類である請求項１に記載のボールペン。
【請求項３】
前記水性インキが、少なくとも剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散させる工程と、４０〜７０℃の液温にて前記剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散したものに着色剤を溶解及び／又は分散させる工程とを含む工程によって製造される請求項１又は請求項２に記載のボールペン。
【請求項１】
少なくとも剪断減粘性付与剤と着色剤と水を含み、２５℃の粘度が４０００〜１２０００ｍＰａ・ｓ（０．３５ｓ−1）であると共に、周波数が１Ｈｚにおけるひずみ依存性測定にて、ひずみの大きさが０．１〜２×１０４％の間でｔａｎδ≦１である領域とｔａｎδ＞１である領域とを有し、且つひずみが２×１０４％の時にｔａｎδ≦１である水性インキを、インキ吐出口の幅が５〜１５μｍであるボールペンチップと直接又は接続部材を介してインキが流通する貫通孔を連通させて取り付けたインキタンクに収容したボールペン。
【請求項２】
前記剪断減粘性付与剤が、分子量１０５〜１０９の多糖類である請求項１に記載のボールペン。
【請求項３】
前記水性インキが、少なくとも剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散させる工程と、４０〜７０℃の液温にて前記剪断減粘性付与剤を水に溶解及び／又は分散したものに着色剤を溶解及び／又は分散させる工程とを含む工程によって製造される請求項１又は請求項２に記載のボールペン。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１３７５３０（Ｐ２０１０−１３７５３０Ａ）
【公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１９０２４（Ｐ２００８−３１９０２４）
【出願日】平成２０年１２月１５日（２００８．１２．１５）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１５日（２００８．１２．１５）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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