ポリウレタンフォームからの放出量の低減方法
本発明は、Ａ１）イソシアネート反応性水素原子を含有し、４００〜１５，０００の分子量を有する化合物、Ａ２）任意に、イソシアネート反応性水素原子を含有し、６２〜３９９の分子量を有する化合物、Ａ３）水および／または物理的発泡剤、Ａ４）任意に、助剤および添加剤、Ａ５）少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物およびＢ）ジイソシアネートまたはポリイソシアネートからの、低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームの製造方法であって、原料混合物の活性が有意には影響を受けず、得られたフォームの機械的性質（特に、高湿度条件下における圧縮永久歪および老化挙動）が悪影響を受けない方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリウレタンフォームはホルムアルデヒドを放出することがあり、そのようなホルムアルデヒドの放出は一般には望ましくないことが、先行技術から知られている。そのような放出は、例えばＶＤＡ ２７５（フラスコ法、６０℃×３時間）またはＶＤＡ ２７６（放出チャンバー試験、６５℃）に従った測定によって検出される。そのようなホルムアルデヒドの放出は、新たに製造されたフォームにおいてはやばやと起こる場合があり、老化作用、特に光酸化によって促進される。
【背景技術】
【０００２】
アミノ基含有ポリマーを添加することにより、ポリウレタンフォームからのホルムアルデヒドの放出量を低減する方法が、ＥＰ−Ａ １ ４２８ ８４７に記載されている。例えば、ポリビニルアミンの添加により、ＶＤＡ ２７５に従ったホルムアルデヒド含量は、０．１ｐｐｍの検出限界を下回る。そのような官能性（特にアミノ官能性）添加剤の欠点は、原料混合物の活性に影響を及ぼす場合があることである。それによって、流動性または連続気泡含量のような性質がしばしば影響を受ける。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ １ ４２８ ８４７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームを生じる、ポリウレタンフォームの製造方法であって、原料混合物の活性が有意には影響を受けず、得られたフォームの機械的性質（特に、高湿度条件下における圧縮永久歪および老化挙動）が悪影響を受けない方法を開発することである。本発明の別の態様では、得られたフォームは付加的に、使用した活性剤および添加剤について、低い移行挙動および放出挙動を有する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
意外なことに、前記技術的課題は、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物を使用する製造方法によって解決されることが見出された。
【０００６】
本発明は、
Ａ１）イソシアネート反応性水素原子を含有し、４００〜１５，０００の分子量を有する化合物、
Ａ２）任意に、イソシアネート反応性水素原子を含有し、６２〜３９９の分子量を有する化合物、
Ａ３）水および／または物理的発泡剤、
Ａ４）任意に、助剤および添加剤、例えば、
ａ）触媒、
ｂ）界面活性剤、
ｃ）顔料または難燃剤、
Ａ５）少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物と
Ｂ）ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
との反応による、低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームの製造方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
使用される本発明の成分Ａ５の量は、成分Ａ１〜Ａ４の１００重量部に基づいて０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。
【０００８】
本発明は特に、
成分Ａ：
Ａ１）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）７５〜９９．５重量部、好ましくは８９〜９７．７重量部の、イソシアネート反応性水素原子を含有し、４００〜１５，０００の分子量を有する化合物、
Ａ２）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重量部の、イソシアネート反応性水素原子を含有し、６２〜３９９の分子量を有する化合物、
Ａ３）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０．５〜２５重量部、好ましくは２〜５重量部の、水および／または物理的発泡剤、
Ａ４）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０〜１０重量部、好ましくは０．２〜４重量部の、助剤および添加剤、例えば、
ａ）触媒、
ｂ）界面活性剤、
ｃ）顔料または難燃剤、
Ａ５）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜７．５重量部の、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物と、
成分Ｂ：
Ｂ）ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
との反応による、５０〜２５０、好ましくは７０〜１３０、特に好ましくは７５〜１１５のイソシアネート指数で実施され、本発明の成分Ａ１〜Ａ４の重量部全ては、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の和が１００となるように調節されている、低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームの製造方法を提供する。
【０００９】
意外なことに、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）が、ホルムアルデヒド受容体として作用することが見出された。従って、本発明は更に、ポリウレタン組成物における、またはホルムアルデヒドの放出量を低減するためのポリウレタンフォームの製造方法における、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）の使用を提供する。
【００１０】
イソシアネートに基づくフォームの製造方法は、自体知られており、例えば、ＤＥ−Ａ １ ６９４ １４２、ＤＥ−Ａ １ ６９４ ２１５およびＤＥ−Ａ １ ７２０ ７６８、並びにKunststoff-Handbuch, 第７巻、Polyurethane, ViewegおよびHoechtlein編、Carl Hanser Verlag Munich 1966およびこの本の新版、G. Oertel編、Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1993に記載されている。
【００１１】
イソシアネートに基づくフォームは主に、ウレタン基および／またはウレトジオン基および／またはウレア基および／またはカルボジイミド基を含有するフォームである。本発明の使用は好ましくは、ポリウレタンフォームおよびポリイソシアヌレートフォームの製造における使用である。
【００１２】
イソシアネートに基づくフォームを製造するため、以下により詳細に記載する成分を使用してよい。
【００１３】
成分Ａ１
成分Ａ１の出発成分は、少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含有し、一般に４００〜１５，０００の分子量を有する化合物である。それらは、アミノ基、チオ基またはカルボキシル基を含有する化合物に加えて、好ましくは、均質な気泡質ポリウレタンを製造するための、自体知られており、例えばＥＰ−Ａ ０ ００７ ５０２の第８〜１５頁に記載されているような、ヒドロキシル基を含有する化合物、特に２〜８個のヒドロキシル基を含有する化合物、とりわけ１０００〜６０００、好ましくは２０００〜６０００の分子量を有する前記化合物、例えば少なくとも２個、一般に２〜８個、好ましくは２〜６個のヒドロキシル基を含有するポリエーテルおよびポリエステル、並びにポリカーボネートおよびポリエステルアミドであると理解される。本発明では、少なくとも２個のヒドロキシル基を含有するポリエーテルが好ましい。
【００１４】
成分Ａ２
任意に、成分Ａ２として、少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含有し、３２〜３９９の分子量を有する化合物を使用する。そのような化合物は、ヒドロキシル基および／またはアミノ基および／またはチオール基および／またはカルボキシル基を含有する化合物、好ましくは、ヒドロキシル基および／またはアミノ基を含有する化合物であると理解され、連鎖延長剤または架橋剤として作用する。そのような化合物は、一般に２〜８個、好ましくは２〜４個のイソシアネート反応性水素原子を含有する。例えば、成分Ａ２として、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ソルビトールおよび／またはグリセロールを使用してよい。成分Ａ２の化合物の別の例は、ＥＰ−Ａ ０ ００７ ５０２の第１６〜１７頁に記載されている。
【００１５】
成分Ａ３
成分Ａ３として、水および／または物理的発泡剤を使用する。物理的発泡剤として、例えば、二酸化炭素および／または易揮発性有機物質を使用する。
【００１６】
成分Ａ４
任意に、成分Ａ４として、
ａ）触媒（活性剤）、
ｂ）界面活性剤、例えば乳化剤および気泡安定剤、特に放出量が少ないもの、例えばTegostab（登録商標） LFシリーズの製品、
ｃ）添加剤、例えば、反応抑制剤（例えば、塩酸または有機酸ハロゲン化物のような酸反応物質）、気泡調節剤（例えば、パラフィンまたは脂肪アルコールまたはジメチルポリシロキサン）、顔料、着色剤、難燃剤（例えば、リン酸トリクレジル）、耐老化安定剤および耐侯安定剤、可塑剤、静真菌作用および静菌作用を有する物質、充填材（例えば、硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラックまたは沈降チョーク）および剥離剤
のような助剤および添加剤を使用する。
【００１７】
場合により付随して使用してよいこれらの助剤および添加剤は、例えば、ＥＰ−Ａ ０ ０００ ３８９の第１８〜２１頁に記載されている。本発明に従って場合により付随して使用してよい助剤および添加剤の更なる例、並びにそのような助剤および添加剤の使用方法および作用機構の詳細は、Kunststoff-Handbuch, 第７巻、G. Oertel編、Carl-Hanser-Verlag, Munich, 第３版、1993, 例えば第１０４〜１２７頁に記載されている。
【００１８】
触媒として、好ましくは、脂肪族第三級アミン（例えば、トリメチルアミン、テトラメチルブタンジアミン）、脂環式第三級アミン（例えば、１，４−ジアザ（２，２，２）−ビシクロオクタン）、脂肪族アミノエーテル（例えば、ジメチルアミノエチルエーテルおよびＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル）、脂環式アミノエーテル（例えば、Ｎ−エチルモルホリン）、脂肪族アミジン、脂環式アミジン、ウレア、ウレア誘導体（アミノアルキルウレア（例えばＥＰ−Ａ ０ １７６ ０１３参照）、特に（３−ジメチルアミノプロピルアミン）−ウレア）、および錫触媒（例えば、酸化ジブチル錫、ジラウリン酸ジブチル錫、オクタン酸錫）を使用する。
【００１９】
特に好ましい触媒は、
α）ウレア、ウレア誘導体、および／または
β）イソシアネートと化学的に反応する官能基を含有する、アミンおよびアミノエーテル
である。官能基は、好ましくは、ヒドロキシル基、第一級または第二級アミノ基である。これらの特に好ましい触媒は、大幅に低減された移行挙動および放出挙動をもたらすという利点を有する。
【００２０】
挙げることができる特に好ましい触媒の例は、（３−ジメチルアミノプロピル）−ウレア、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル、および３−ジメチルアミノプロピルアミンである。
【００２１】
成分Ａ５
成分Ａ５の化合物は、少なくとも１個のセミカルバジド基、即ち下記式（Ｉ）：
【化１】
［式中、Ｒは、アルキル基、アルキルアリール基またはアリール基であり、Ｒは、自体を含有しているか、またはセミカルバジド基および／または他の官能基によって置換されていてよい］
で示される構成要素を含有する化合物である。本発明の範囲において、他の官能基とは、例えば、ヒドラゾン基、エステル基、ウレア基、ウレタン基、無水物基であると理解される。本発明の範囲において、置換されたアルキル基、アルキルアリール基またはアリール基とは、基Ｒがヘテロ元素（例えば、ハロゲン原子、リン原子、イオウ原子）を含有してもよく、アルキル基またはアリール基で分岐されていてもよいことを意味すると理解される。
【００２２】
アルキル基は、好ましくはＣ１〜Ｃ３０アルキル基、特に好ましくはＣ４〜Ｃ１６アルキル基であり、直鎖または分岐であってよい。アリール基は好ましくはフェニル基であり、アルキル基によって置換されていてもよい。アルカリール基は、アルキル基とアリール基を含有する。
【００２３】
少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）の好ましい例として、式（ＩＩ）〜（ＩＸ）：
【化２】
［ここで、式（ＶＩ）において、ｍは１〜１６、好ましくは６〜１２の整数、特に好ましくは６または１２である］
で示される化合物が挙げられる。
【００２４】
本発明の範囲において、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）はまた、例えば式（Ｘ）：
【化３】
［ここで、式（Ｘ）において、ｉは２〜１００，０００、好ましくは１０００〜５０，０００、特に好ましくは５０００〜２５，０００の整数である］
で示される、オリゴマーまたはポリマー構造を有する化合物（ポリヒドラゾジカルボンアミド）であると理解される。
【００２５】
成分Ａ５の化合物は、例えば本発明の実施例の部またはMihail Ionescu: "Chemistry and Technology of Polyols for Polyurethanes", Rapra Technology, Shawbury, Shrewsbury, Shropshire, 2005, 第２１５〜２１９頁に記載されているような、当業者に知られている方法に従って、イソシアネートとヒドラジンとの反応によって調製することができる。
【００２６】
成分Ｂ
成分Ｂとして、例えばW. SiefkenによるJustus Liebigs Annalen der Chemie, 562, 第７５〜１３６頁に記載されているような、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族および複素環式のポリイソシアネート、例えば、式（Ｖ）：
【化４】
［式中、ｎは２〜４、好ましくは２〜３であり、Ｑは、２〜１８個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、４〜１５個、好ましくは６〜１３個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基、または８〜１５個、好ましくは８〜１３個の炭素原子を含有する芳香脂肪族炭化水素基を表す］
で示されるポリイソシアネートを使用する。
【００２７】
それらは例えば、ＥＰ−Ａ ０ ００７ ５０２の第７〜８頁に記載されているようなポリイソシアネートである。一般に、工業的に入手しやすいポリイソシアネートが特に好ましく、その例は以下である：２，４−トルエンジイソシアネートおよび２，６−トルエンジイソシアネート並びにそれらの異性体混合物（ＴＤＩ）；アニリン−ホルムアルデヒド縮合および続くホスゲン化によって調製されるようなポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（粗ＭＤＩ）；カルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレア基またはビウレット基を含有するポリイソシアネート（変性ポリイソシアネート）、特に、２，４−トルエンジイソシアネートおよび／または２，６−トルエンジイソシアネートに由来するか或いは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートに由来するこれらの変性ポリイソシアネート。成分Ｂとして、２，４−トルエンジイソシアネートおよび２，６−トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、並びにポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（多核ＭＤＩ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を使用することが好ましい。
【００２８】
ポリウレタンフォームの製造方法の実施
自体既知のワンショット法、プレポリマー法、またはセミプレポリマー法によって反応成分を反応させる。機械的装置、例えばＥＰ−Ａ ３５５ ０００に記載されている機械的装置をしばしば使用する。本発明にも適している加工装置の詳細は、Kunststoff-Handbuch, 第７巻、ViewegおよびHoechtlen編、Carl-Hanser-Verlag, Munich 1993, 例えば第１３９〜２６５頁に記載されている。
【００２９】
ＰＵＲフォームは、成形フォームまたはスラブストックフォームとして製造することもできる。
【００３０】
成形フォームは、熱硬化または常温硬化で製造できる。
【００３１】
従って、本発明は、ポリウレタンフォームの製造方法、その製造方法によって製造されたポリウレタンフォーム、そのポリウレタンフォームの成形品製造における使用、およびその成形品自体を提供する。
【００３２】
本発明に従って得ることができるポリウレタンフォームは、例えば、下記用途において使用される：室内装飾材料、布地インサート、マットレス、自動車のシート、ヘッドレスト、アームレスト、スポンジおよび構造要素、並びにシートカバーおよびダッシュボードカバー。
【実施例】
【００３３】
原料の記載
成分Ａ１−１：少なくとも８０％の第一級ＯＨ基を含有するスターターとしてグリセロールを用い、８６．２％：１３．８％の比でプロピレンオキシドとエチレンオキシドを付加させることによって調製された、ＯＨ価２８のポリエーテルポリオール。
成分Ａ１−２：少なくとも８０％の第一級ＯＨ基を含有するスターターとしてグリセロールを用い、７２．５％：２７．５％の比でエチレンオキシドとプロピレンオキシドを付加させることによって調製された、ＯＨ価３７のポリエーテルポリオール。
成分Ａ２−１：ジエタノールアミン
成分Ａ３−１：水
成分Ａ４：
成分Ａ４−１：安定剤Tegostab（登録商標） B 8734 LF（Degussa-Goldschmidt）
成分Ａ４−２：活性剤Jeffcat（登録商標） ZR 50（Huntsman）；イソシアネートと化学的に反応する官能基を含有するアミン。
成分Ａ４−３：活性剤Dabco（登録商標） NE 300（Air Products）；ウレア誘導体を含有する。
【００３４】
成分Ａ５−１：フェニルセミカルバジド
【化５】
成分Ａ５−２：トルエン−ビス−セミカルバジド、８０：２０の比の２，４−異性体（ＩＶ）と２，６−異性体（Ｖ）の混合物。
【化６】
成分Ａ５−２の調製：８０％の２，４−トルエンジイソシアネートおよび２０％の２，６−トルエンジイソシアネートの混合物９２．５ｇを、３５％ヒドラジン水溶液１００ｇおよびテトラヒドロフラン１０００ｍＬの溶液に室温（２１℃）で滴加した。次いで、得られた混合物を４０℃に加熱し、４０℃で２時間維持した。続いて、混合物を１０℃に冷却し、有機溶媒テトラヒドロフランを含有する上清相をデカントにより除去した。残った水相にメタノール５００ｍＬを添加した。この混合物を室温で１５時間撹拌し、得られた微結晶性沈澱物を濾取し、その後、得られた微結晶性沈澱物を真空で乾燥させた。微結晶性粉末１０１ｇを得た。測定されたＯＨ価は４００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
成分Ａ５−３：ポリエーテルポリオール中分散体として使用されるポリヒドラゾジカルボンアミド。分散体は２０重量％のポリヒドラゾジカルボンアミドを含有する。ポリヒドラゾジカルボンアミドの分散体は、ポリエーテルポリオール中でトルエンジイソシアネート（８０：２０の比の２，４−異性体および２，６−異性体の混合物）とヒドラジンを反応させることによって調製した。
成分Ｂ−１：５７重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２５重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および１８重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（多核ＭＤＩ）を含有するイソシアネート混合物（ＭＤＩ）。
【００３５】
成形品の製造
ＰＵＲフォームの製造にとって通例である原料混合の処理条件下、室温で、高圧ミキシングヘッドを介して、配合表の出発成分を、６０℃に加熱した１２．５Ｌ容の型に導入し、４分後に型から取り出した。使用する原料の量は、５５ｋｇ／ｍ３の成形品計算密度が得られるように選択した。実際に得られた成形品密度を表１に示す。この密度は、圧縮強さ試験片を計量することによって測定した。
指数（イソシアネート指数）は、実際に使用されるイソシアネートの量の、イソシアネート基（ＮＣＯ）の化学量論量（即ち計算された量）に対するパーセント比を示す。
【数１】
圧縮強さは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−１−９８に従って測定した。
圧縮永久歪ＣＳ５０％およびＣＳ７５％は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １８５６−２００１−０３に従って、それぞれ５０％歪および７５％歪で測定した。
ホルムアルデヒド含量は、（ａ）ポリエチレン製丸瓶に代えてガラス製角瓶を使用し、（ｂ）使用した試験片は（４ｍｍではなく）１ｃｍの厚さを有し、（ｃ）Cerilliantの校正基準を使用し、（ｄ）試験片の含水量を測定しなかったこと以外は、ＢＭＷ法ＡＡ−Ｃ２９１に従って測定した。
温かい高湿度の条件（ＷＨＳ）下で貯蔵した後、即ち４０℃、９５％相対湿度で２２時間貯蔵した後の、７０％歪での圧縮永久歪（ＷＨＳ後のＣＳ７０％）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １８５６−２００１−０３に従って測定した。
【００３６】
結果
ＨＰＬＣ ＰＡ−Ｃ３２５を用いてポリマー材料および成形品からのアルデヒドの放出量を測定するためのＢＭＷ試験に従って測定されたホルムアルデヒド値は、実施例２の本発明の化合物（４−フェニルセミカルバジド）によって０．３ｐｐｍに低減した。一方、実施例１の比較化合物は、２．４ｐｐｍのホルムアルデヒド含量を示した。本発明の実施例３〜５は、意外なことに、成分Ａ５−２およびＡ５−３の化合物によって、ＨＰＬＣ ＰＡ−Ｃ３２５を用いて測定されたホルムアルデヒド値が低減することを示している。
【００３７】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
ポリウレタンフォームはホルムアルデヒドを放出することがあり、そのようなホルムアルデヒドの放出は一般には望ましくないことが、先行技術から知られている。そのような放出は、例えばＶＤＡ ２７５（フラスコ法、６０℃×３時間）またはＶＤＡ ２７６（放出チャンバー試験、６５℃）に従った測定によって検出される。そのようなホルムアルデヒドの放出は、新たに製造されたフォームにおいてはやばやと起こる場合があり、老化作用、特に光酸化によって促進される。
【背景技術】
【０００２】
アミノ基含有ポリマーを添加することにより、ポリウレタンフォームからのホルムアルデヒドの放出量を低減する方法が、ＥＰ−Ａ １ ４２８ ８４７に記載されている。例えば、ポリビニルアミンの添加により、ＶＤＡ ２７５に従ったホルムアルデヒド含量は、０．１ｐｐｍの検出限界を下回る。そのような官能性（特にアミノ官能性）添加剤の欠点は、原料混合物の活性に影響を及ぼす場合があることである。それによって、流動性または連続気泡含量のような性質がしばしば影響を受ける。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ １ ４２８ ８４７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームを生じる、ポリウレタンフォームの製造方法であって、原料混合物の活性が有意には影響を受けず、得られたフォームの機械的性質（特に、高湿度条件下における圧縮永久歪および老化挙動）が悪影響を受けない方法を開発することである。本発明の別の態様では、得られたフォームは付加的に、使用した活性剤および添加剤について、低い移行挙動および放出挙動を有する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
意外なことに、前記技術的課題は、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物を使用する製造方法によって解決されることが見出された。
【０００６】
本発明は、
Ａ１）イソシアネート反応性水素原子を含有し、４００〜１５，０００の分子量を有する化合物、
Ａ２）任意に、イソシアネート反応性水素原子を含有し、６２〜３９９の分子量を有する化合物、
Ａ３）水および／または物理的発泡剤、
Ａ４）任意に、助剤および添加剤、例えば、
ａ）触媒、
ｂ）界面活性剤、
ｃ）顔料または難燃剤、
Ａ５）少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物と
Ｂ）ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
との反応による、低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームの製造方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
使用される本発明の成分Ａ５の量は、成分Ａ１〜Ａ４の１００重量部に基づいて０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。
【０００８】
本発明は特に、
成分Ａ：
Ａ１）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）７５〜９９．５重量部、好ましくは８９〜９７．７重量部の、イソシアネート反応性水素原子を含有し、４００〜１５，０００の分子量を有する化合物、
Ａ２）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重量部の、イソシアネート反応性水素原子を含有し、６２〜３９９の分子量を有する化合物、
Ａ３）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０．５〜２５重量部、好ましくは２〜５重量部の、水および／または物理的発泡剤、
Ａ４）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０〜１０重量部、好ましくは０．２〜４重量部の、助剤および添加剤、例えば、
ａ）触媒、
ｂ）界面活性剤、
ｃ）顔料または難燃剤、
Ａ５）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜７．５重量部の、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物と、
成分Ｂ：
Ｂ）ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
との反応による、５０〜２５０、好ましくは７０〜１３０、特に好ましくは７５〜１１５のイソシアネート指数で実施され、本発明の成分Ａ１〜Ａ４の重量部全ては、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の和が１００となるように調節されている、低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームの製造方法を提供する。
【０００９】
意外なことに、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）が、ホルムアルデヒド受容体として作用することが見出された。従って、本発明は更に、ポリウレタン組成物における、またはホルムアルデヒドの放出量を低減するためのポリウレタンフォームの製造方法における、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）の使用を提供する。
【００１０】
イソシアネートに基づくフォームの製造方法は、自体知られており、例えば、ＤＥ−Ａ １ ６９４ １４２、ＤＥ−Ａ １ ６９４ ２１５およびＤＥ−Ａ １ ７２０ ７６８、並びにKunststoff-Handbuch, 第７巻、Polyurethane, ViewegおよびHoechtlein編、Carl Hanser Verlag Munich 1966およびこの本の新版、G. Oertel編、Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1993に記載されている。
【００１１】
イソシアネートに基づくフォームは主に、ウレタン基および／またはウレトジオン基および／またはウレア基および／またはカルボジイミド基を含有するフォームである。本発明の使用は好ましくは、ポリウレタンフォームおよびポリイソシアヌレートフォームの製造における使用である。
【００１２】
イソシアネートに基づくフォームを製造するため、以下により詳細に記載する成分を使用してよい。
【００１３】
成分Ａ１
成分Ａ１の出発成分は、少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含有し、一般に４００〜１５，０００の分子量を有する化合物である。それらは、アミノ基、チオ基またはカルボキシル基を含有する化合物に加えて、好ましくは、均質な気泡質ポリウレタンを製造するための、自体知られており、例えばＥＰ−Ａ ０ ００７ ５０２の第８〜１５頁に記載されているような、ヒドロキシル基を含有する化合物、特に２〜８個のヒドロキシル基を含有する化合物、とりわけ１０００〜６０００、好ましくは２０００〜６０００の分子量を有する前記化合物、例えば少なくとも２個、一般に２〜８個、好ましくは２〜６個のヒドロキシル基を含有するポリエーテルおよびポリエステル、並びにポリカーボネートおよびポリエステルアミドであると理解される。本発明では、少なくとも２個のヒドロキシル基を含有するポリエーテルが好ましい。
【００１４】
成分Ａ２
任意に、成分Ａ２として、少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含有し、３２〜３９９の分子量を有する化合物を使用する。そのような化合物は、ヒドロキシル基および／またはアミノ基および／またはチオール基および／またはカルボキシル基を含有する化合物、好ましくは、ヒドロキシル基および／またはアミノ基を含有する化合物であると理解され、連鎖延長剤または架橋剤として作用する。そのような化合物は、一般に２〜８個、好ましくは２〜４個のイソシアネート反応性水素原子を含有する。例えば、成分Ａ２として、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ソルビトールおよび／またはグリセロールを使用してよい。成分Ａ２の化合物の別の例は、ＥＰ−Ａ ０ ００７ ５０２の第１６〜１７頁に記載されている。
【００１５】
成分Ａ３
成分Ａ３として、水および／または物理的発泡剤を使用する。物理的発泡剤として、例えば、二酸化炭素および／または易揮発性有機物質を使用する。
【００１６】
成分Ａ４
任意に、成分Ａ４として、
ａ）触媒（活性剤）、
ｂ）界面活性剤、例えば乳化剤および気泡安定剤、特に放出量が少ないもの、例えばTegostab（登録商標） LFシリーズの製品、
ｃ）添加剤、例えば、反応抑制剤（例えば、塩酸または有機酸ハロゲン化物のような酸反応物質）、気泡調節剤（例えば、パラフィンまたは脂肪アルコールまたはジメチルポリシロキサン）、顔料、着色剤、難燃剤（例えば、リン酸トリクレジル）、耐老化安定剤および耐侯安定剤、可塑剤、静真菌作用および静菌作用を有する物質、充填材（例えば、硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラックまたは沈降チョーク）および剥離剤
のような助剤および添加剤を使用する。
【００１７】
場合により付随して使用してよいこれらの助剤および添加剤は、例えば、ＥＰ−Ａ ０ ０００ ３８９の第１８〜２１頁に記載されている。本発明に従って場合により付随して使用してよい助剤および添加剤の更なる例、並びにそのような助剤および添加剤の使用方法および作用機構の詳細は、Kunststoff-Handbuch, 第７巻、G. Oertel編、Carl-Hanser-Verlag, Munich, 第３版、1993, 例えば第１０４〜１２７頁に記載されている。
【００１８】
触媒として、好ましくは、脂肪族第三級アミン（例えば、トリメチルアミン、テトラメチルブタンジアミン）、脂環式第三級アミン（例えば、１，４−ジアザ（２，２，２）−ビシクロオクタン）、脂肪族アミノエーテル（例えば、ジメチルアミノエチルエーテルおよびＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル）、脂環式アミノエーテル（例えば、Ｎ−エチルモルホリン）、脂肪族アミジン、脂環式アミジン、ウレア、ウレア誘導体（アミノアルキルウレア（例えばＥＰ−Ａ ０ １７６ ０１３参照）、特に（３−ジメチルアミノプロピルアミン）−ウレア）、および錫触媒（例えば、酸化ジブチル錫、ジラウリン酸ジブチル錫、オクタン酸錫）を使用する。
【００１９】
特に好ましい触媒は、
α）ウレア、ウレア誘導体、および／または
β）イソシアネートと化学的に反応する官能基を含有する、アミンおよびアミノエーテル
である。官能基は、好ましくは、ヒドロキシル基、第一級または第二級アミノ基である。これらの特に好ましい触媒は、大幅に低減された移行挙動および放出挙動をもたらすという利点を有する。
【００２０】
挙げることができる特に好ましい触媒の例は、（３−ジメチルアミノプロピル）−ウレア、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル、および３−ジメチルアミノプロピルアミンである。
【００２１】
成分Ａ５
成分Ａ５の化合物は、少なくとも１個のセミカルバジド基、即ち下記式（Ｉ）：
【化１】
［式中、Ｒは、アルキル基、アルキルアリール基またはアリール基であり、Ｒは、自体を含有しているか、またはセミカルバジド基および／または他の官能基によって置換されていてよい］
で示される構成要素を含有する化合物である。本発明の範囲において、他の官能基とは、例えば、ヒドラゾン基、エステル基、ウレア基、ウレタン基、無水物基であると理解される。本発明の範囲において、置換されたアルキル基、アルキルアリール基またはアリール基とは、基Ｒがヘテロ元素（例えば、ハロゲン原子、リン原子、イオウ原子）を含有してもよく、アルキル基またはアリール基で分岐されていてもよいことを意味すると理解される。
【００２２】
アルキル基は、好ましくはＣ１〜Ｃ３０アルキル基、特に好ましくはＣ４〜Ｃ１６アルキル基であり、直鎖または分岐であってよい。アリール基は好ましくはフェニル基であり、アルキル基によって置換されていてもよい。アルカリール基は、アルキル基とアリール基を含有する。
【００２３】
少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）の好ましい例として、式（ＩＩ）〜（ＩＸ）：
【化２】
［ここで、式（ＶＩ）において、ｍは１〜１６、好ましくは６〜１２の整数、特に好ましくは６または１２である］
で示される化合物が挙げられる。
【００２４】
本発明の範囲において、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）はまた、例えば式（Ｘ）：
【化３】
［ここで、式（Ｘ）において、ｉは２〜１００，０００、好ましくは１０００〜５０，０００、特に好ましくは５０００〜２５，０００の整数である］
で示される、オリゴマーまたはポリマー構造を有する化合物（ポリヒドラゾジカルボンアミド）であると理解される。
【００２５】
成分Ａ５の化合物は、例えば本発明の実施例の部またはMihail Ionescu: "Chemistry and Technology of Polyols for Polyurethanes", Rapra Technology, Shawbury, Shrewsbury, Shropshire, 2005, 第２１５〜２１９頁に記載されているような、当業者に知られている方法に従って、イソシアネートとヒドラジンとの反応によって調製することができる。
【００２６】
成分Ｂ
成分Ｂとして、例えばW. SiefkenによるJustus Liebigs Annalen der Chemie, 562, 第７５〜１３６頁に記載されているような、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族および複素環式のポリイソシアネート、例えば、式（Ｖ）：
【化４】
［式中、ｎは２〜４、好ましくは２〜３であり、Ｑは、２〜１８個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、４〜１５個、好ましくは６〜１３個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基、または８〜１５個、好ましくは８〜１３個の炭素原子を含有する芳香脂肪族炭化水素基を表す］
で示されるポリイソシアネートを使用する。
【００２７】
それらは例えば、ＥＰ−Ａ ０ ００７ ５０２の第７〜８頁に記載されているようなポリイソシアネートである。一般に、工業的に入手しやすいポリイソシアネートが特に好ましく、その例は以下である：２，４−トルエンジイソシアネートおよび２，６−トルエンジイソシアネート並びにそれらの異性体混合物（ＴＤＩ）；アニリン−ホルムアルデヒド縮合および続くホスゲン化によって調製されるようなポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（粗ＭＤＩ）；カルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレア基またはビウレット基を含有するポリイソシアネート（変性ポリイソシアネート）、特に、２，４−トルエンジイソシアネートおよび／または２，６−トルエンジイソシアネートに由来するか或いは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートに由来するこれらの変性ポリイソシアネート。成分Ｂとして、２，４−トルエンジイソシアネートおよび２，６−トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、並びにポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（多核ＭＤＩ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を使用することが好ましい。
【００２８】
ポリウレタンフォームの製造方法の実施
自体既知のワンショット法、プレポリマー法、またはセミプレポリマー法によって反応成分を反応させる。機械的装置、例えばＥＰ−Ａ ３５５ ０００に記載されている機械的装置をしばしば使用する。本発明にも適している加工装置の詳細は、Kunststoff-Handbuch, 第７巻、ViewegおよびHoechtlen編、Carl-Hanser-Verlag, Munich 1993, 例えば第１３９〜２６５頁に記載されている。
【００２９】
ＰＵＲフォームは、成形フォームまたはスラブストックフォームとして製造することもできる。
【００３０】
成形フォームは、熱硬化または常温硬化で製造できる。
【００３１】
従って、本発明は、ポリウレタンフォームの製造方法、その製造方法によって製造されたポリウレタンフォーム、そのポリウレタンフォームの成形品製造における使用、およびその成形品自体を提供する。
【００３２】
本発明に従って得ることができるポリウレタンフォームは、例えば、下記用途において使用される：室内装飾材料、布地インサート、マットレス、自動車のシート、ヘッドレスト、アームレスト、スポンジおよび構造要素、並びにシートカバーおよびダッシュボードカバー。
【実施例】
【００３３】
原料の記載
成分Ａ１−１：少なくとも８０％の第一級ＯＨ基を含有するスターターとしてグリセロールを用い、８６．２％：１３．８％の比でプロピレンオキシドとエチレンオキシドを付加させることによって調製された、ＯＨ価２８のポリエーテルポリオール。
成分Ａ１−２：少なくとも８０％の第一級ＯＨ基を含有するスターターとしてグリセロールを用い、７２．５％：２７．５％の比でエチレンオキシドとプロピレンオキシドを付加させることによって調製された、ＯＨ価３７のポリエーテルポリオール。
成分Ａ２−１：ジエタノールアミン
成分Ａ３−１：水
成分Ａ４：
成分Ａ４−１：安定剤Tegostab（登録商標） B 8734 LF（Degussa-Goldschmidt）
成分Ａ４−２：活性剤Jeffcat（登録商標） ZR 50（Huntsman）；イソシアネートと化学的に反応する官能基を含有するアミン。
成分Ａ４−３：活性剤Dabco（登録商標） NE 300（Air Products）；ウレア誘導体を含有する。
【００３４】
成分Ａ５−１：フェニルセミカルバジド
【化５】
成分Ａ５−２：トルエン−ビス−セミカルバジド、８０：２０の比の２，４−異性体（ＩＶ）と２，６−異性体（Ｖ）の混合物。
【化６】
成分Ａ５−２の調製：８０％の２，４−トルエンジイソシアネートおよび２０％の２，６−トルエンジイソシアネートの混合物９２．５ｇを、３５％ヒドラジン水溶液１００ｇおよびテトラヒドロフラン１０００ｍＬの溶液に室温（２１℃）で滴加した。次いで、得られた混合物を４０℃に加熱し、４０℃で２時間維持した。続いて、混合物を１０℃に冷却し、有機溶媒テトラヒドロフランを含有する上清相をデカントにより除去した。残った水相にメタノール５００ｍＬを添加した。この混合物を室温で１５時間撹拌し、得られた微結晶性沈澱物を濾取し、その後、得られた微結晶性沈澱物を真空で乾燥させた。微結晶性粉末１０１ｇを得た。測定されたＯＨ価は４００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
成分Ａ５−３：ポリエーテルポリオール中分散体として使用されるポリヒドラゾジカルボンアミド。分散体は２０重量％のポリヒドラゾジカルボンアミドを含有する。ポリヒドラゾジカルボンアミドの分散体は、ポリエーテルポリオール中でトルエンジイソシアネート（８０：２０の比の２，４−異性体および２，６−異性体の混合物）とヒドラジンを反応させることによって調製した。
成分Ｂ−１：５７重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２５重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および１８重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（多核ＭＤＩ）を含有するイソシアネート混合物（ＭＤＩ）。
【００３５】
成形品の製造
ＰＵＲフォームの製造にとって通例である原料混合の処理条件下、室温で、高圧ミキシングヘッドを介して、配合表の出発成分を、６０℃に加熱した１２．５Ｌ容の型に導入し、４分後に型から取り出した。使用する原料の量は、５５ｋｇ／ｍ３の成形品計算密度が得られるように選択した。実際に得られた成形品密度を表１に示す。この密度は、圧縮強さ試験片を計量することによって測定した。
指数（イソシアネート指数）は、実際に使用されるイソシアネートの量の、イソシアネート基（ＮＣＯ）の化学量論量（即ち計算された量）に対するパーセント比を示す。
【数１】
圧縮強さは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−１−９８に従って測定した。
圧縮永久歪ＣＳ５０％およびＣＳ７５％は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １８５６−２００１−０３に従って、それぞれ５０％歪および７５％歪で測定した。
ホルムアルデヒド含量は、（ａ）ポリエチレン製丸瓶に代えてガラス製角瓶を使用し、（ｂ）使用した試験片は（４ｍｍではなく）１ｃｍの厚さを有し、（ｃ）Cerilliantの校正基準を使用し、（ｄ）試験片の含水量を測定しなかったこと以外は、ＢＭＷ法ＡＡ−Ｃ２９１に従って測定した。
温かい高湿度の条件（ＷＨＳ）下で貯蔵した後、即ち４０℃、９５％相対湿度で２２時間貯蔵した後の、７０％歪での圧縮永久歪（ＷＨＳ後のＣＳ７０％）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １８５６−２００１−０３に従って測定した。
【００３６】
結果
ＨＰＬＣ ＰＡ−Ｃ３２５を用いてポリマー材料および成形品からのアルデヒドの放出量を測定するためのＢＭＷ試験に従って測定されたホルムアルデヒド値は、実施例２の本発明の化合物（４−フェニルセミカルバジド）によって０．３ｐｐｍに低減した。一方、実施例１の比較化合物は、２．４ｐｐｍのホルムアルデヒド含量を示した。本発明の実施例３〜５は、意外なことに、成分Ａ５−２およびＡ５−３の化合物によって、ＨＰＬＣ ＰＡ−Ｃ３２５を用いて測定されたホルムアルデヒド値が低減することを示している。
【００３７】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ１）イソシアネート反応性水素原子を含有し、４００〜１５，０００の分子量を有する化合物、
Ａ２）任意に、イソシアネート反応性水素原子を含有し、６２〜３９９の分子量を有する化合物、
Ａ３）水および／または物理的発泡剤、
Ａ４）任意に、助剤および添加剤、
Ａ５）少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物と
Ｂ）ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
との反応による、低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項２】
使用される成分Ａ５の量が、成分Ａ１〜Ａ４の１００重量部に基づいて０．１〜１０重量部である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ａ１）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）７５〜９９．５重量部の、イソシアネート反応性水素原子を含有し、４００〜１５，０００の分子量を有する化合物、
Ａ２）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０〜１０重量部の、イソシアネート反応性水素原子を含有し、６２〜３９９の分子量を有する化合物、
Ａ３）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０．５〜２５重量部の、水および／または物理的発泡剤、
Ａ４）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０〜１０重量部の、助剤および添加剤、
Ａ５）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０．１〜１０重量部の、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物
を含有する成分Ａと、
Ｂ）ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
を含有する成分Ｂ
との反応による、５０〜２５０のイソシアネート指数で実施される、請求項１に記載の、低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項４】
助剤および添加剤（成分Ａ４）として、
ａ）触媒、
ｂ）界面活性剤、および
ｃ）反応抑制剤、気泡調節剤、顔料、着色剤、難燃剤、耐老化安定剤および耐侯安定剤、可塑剤、静真菌作用および静菌作用を有する物質、充填材および剥離剤のような添加剤
を使用する、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
触媒として、
ａ）ウレア、先に記載したウレア誘導体、および／または
ｂ）イソシアネートと化学的に反応する官能基を含有することを特徴とする、脂肪族第三級アミン、脂環式第三級アミン、脂肪族アミノエーテル、脂環式アミノエーテル、
を使用する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
ポリウレタン組成物における、または低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームの製造方法における、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）の使用。
【請求項７】
少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）として、式（ＩＩ）〜（Ｘ）：
【化１】
［ここで、式（ＶＩ）において、ｍは１〜１６、好ましくは６〜１２の整数、特に好ましくは６または１２を表し、式（Ｘ）において、ｉは２〜１００，０００の整数を表す］
で示される化合物の少なくとも１つを使用することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項１】
Ａ１）イソシアネート反応性水素原子を含有し、４００〜１５，０００の分子量を有する化合物、
Ａ２）任意に、イソシアネート反応性水素原子を含有し、６２〜３９９の分子量を有する化合物、
Ａ３）水および／または物理的発泡剤、
Ａ４）任意に、助剤および添加剤、
Ａ５）少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物と
Ｂ）ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
との反応による、低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項２】
使用される成分Ａ５の量が、成分Ａ１〜Ａ４の１００重量部に基づいて０．１〜１０重量部である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ａ１）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）７５〜９９．５重量部の、イソシアネート反応性水素原子を含有し、４００〜１５，０００の分子量を有する化合物、
Ａ２）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０〜１０重量部の、イソシアネート反応性水素原子を含有し、６２〜３９９の分子量を有する化合物、
Ａ３）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０．５〜２５重量部の、水および／または物理的発泡剤、
Ａ４）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０〜１０重量部の、助剤および添加剤、
Ａ５）（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の和に基づいて）０．１〜１０重量部の、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物
を含有する成分Ａと、
Ｂ）ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
を含有する成分Ｂ
との反応による、５０〜２５０のイソシアネート指数で実施される、請求項１に記載の、低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項４】
助剤および添加剤（成分Ａ４）として、
ａ）触媒、
ｂ）界面活性剤、および
ｃ）反応抑制剤、気泡調節剤、顔料、着色剤、難燃剤、耐老化安定剤および耐侯安定剤、可塑剤、静真菌作用および静菌作用を有する物質、充填材および剥離剤のような添加剤
を使用する、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
触媒として、
ａ）ウレア、先に記載したウレア誘導体、および／または
ｂ）イソシアネートと化学的に反応する官能基を含有することを特徴とする、脂肪族第三級アミン、脂環式第三級アミン、脂肪族アミノエーテル、脂環式アミノエーテル、
を使用する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
ポリウレタン組成物における、または低減されたホルムアルデヒドしか放出しないポリウレタンフォームの製造方法における、少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）の使用。
【請求項７】
少なくとも１個のセミカルバジド基を含有する化合物（成分Ａ５）として、式（ＩＩ）〜（Ｘ）：
【化１】
［ここで、式（ＶＩ）において、ｍは１〜１６、好ましくは６〜１２の整数、特に好ましくは６または１２を表し、式（Ｘ）において、ｉは２〜１００，０００の整数を表す］
で示される化合物の少なくとも１つを使用することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【公表番号】特表２０１３−５０６７２２（Ｐ２０１３−５０６７２２Ａ）
【公表日】平成２５年２月２８日（２０１３．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３１２６５（Ｐ２０１２−５３１２６５）
【出願日】平成２２年９月１８日（２０１０．９．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００５７４１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０３８８４６
【国際公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月２８日（２０１３．２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１８日（２０１０．９．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００５７４１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０３８８４６
【国際公開日】平成２３年４月７日（２０１１．４．７）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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