ポリウレタンフォームの性能を改善する触媒組成物
【課題】水発泡軟質ポリウレタンフォームを製造する反応性触媒組成物の提供。
【解決手段】１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒および２−メチル−１，３−プロパンジオール成分から基本的になる軟質ポリウレタンフォームを製造する触媒組成物であって、前記２−メチル−１，３−プロパンジオール成分が２０から１００重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび０から８０重量％の炭素原子数７以上のアルカノールまたは前記アルカノールのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる触媒組成物。
【解決手段】１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒および２−メチル−１，３−プロパンジオール成分から基本的になる軟質ポリウレタンフォームを製造する触媒組成物であって、前記２−メチル−１，３−プロパンジオール成分が２０から１００重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび０から８０重量％の炭素原子数７以上のアルカノールまたは前記アルカノールのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる触媒組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ポリウレタンフォームは広く知られており、自動車、住宅および他の産業に使用されている。そのようなフォームは、種々の添加剤の存在下でポリイソシアネートとポリオールの反応により製造される。そのような添加剤の１つはクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）発泡剤であり、反応発熱の結果として気化し重合した塊をフォームに形成する。ＣＦＣが成層圏のオゾンを欠乏させるという発見により、ＣＦＣの使用を減らす命令が生まれた。したがって、水とポリイソシアネートの反応により発生するＣＯ2により発泡が実施される水発泡フォームの製造は、ますます重要になってきている。発泡（水とイソシアネートが反応してＣＯ2が発生）およびゲル化（イソシアネートとのポリオールの反応）を加速させるために第三級アミン触媒が通常使用される。
【０００２】
第三級アミン触媒が発泡またはゲル化のいずれかを選択的に促進する能力は、特定のポリウレタンフォームを製造するための触媒を選択する際に、考慮すべき重要な点である。触媒が発泡反応をあまりに高度に促進する場合、イソシアネートとポリオールとの十分な反応が起こる前に多くのＣＯ2が放出され、ＣＯ2が配合物から泡立ち、フォームの崩壊につながるであろう。品質の劣ったフォームが製造されるであろう。対照的に、触媒がゲル化反応をあまりに強力に促進する場合、相当程度の重合が起こった後にＣＯ2のかなりの部分が放出されるであろう。この場合高密度、壊れたまたは輪郭不明瞭な気泡あるいは他の望ましくない形状という特徴を持つ低品質のフォームがやはり製造されるであろう。
【０００３】
第三級アミンは、空気流通（ａｉｒ ｆｌｏｗ）、硬度、引張り、引裂き、圧縮永久歪および負荷損などの他のフォーム物性ならびに湿潤老化に応答するこれらの物性の変化にも影響を与える。特定の物性の系統的反応を可能にする添加剤に対する必要性が業界内に存在する。第三級アミン組成物は希釈剤を含むことが多く、詳細にはエチレングリコール、ブタンジオールおよびジプロピレングリコールなどのジオールである。ジオールは、固体の第三級アミンを溶解させ、取扱いを便利にするため組成物の粘度を調整する働きを持つ。ジオールは、典型的な使用濃度ではフォーム物性に著しく寄与するとは考えられていない。１官能性反応物は連鎖停止剤であるため、モノアルコールは通常希釈剤として使用されない。連鎖停止はポリマーネットワークを弱くし、物性を低下させる。
【０００４】
米国特許第５，７７０，６７４号は、ポリオール、第一級アミン、第二級アミン、アミノアルコールおよびこれらの混合物からなる群から選択される低分子量連鎖延長剤を含む特定のポリウレタン／尿素組成物からガスケットを製造するＲＩＭ法を開示し、２−メチル−１，３−プロパンジオールを示している。
【０００５】
米国特許第６，５０６，８１０号は、軟質ポリウレタンフォームの製造における、２−エチル−１−ヘキサノールを含む分岐状アルコールと有機官能性修飾ポリシロキサンの混合物の使用を開示している。
【０００６】
米国特許第６，７８０，８９５号は、低または極低不飽和ポリオキシプロピレンポリオールおよび連鎖延長剤としての２−メチル−１，３−プロパンジオールを要するポリウレタンカーペット裏地およびタフト結合接着剤の成分を開示している。
【０００７】
米国特許第６，８７２，７５８号は、優れた低温耐圧縮永久歪性を有する熱成形可能なポリウレタンフォームにおける連鎖延長剤としての２−メチル−１，３−プロパンジオールの場合による使用を開示している。
【０００８】
国際公開番号WO ００／５５２３２は、型からの取出しを容易にするように設計されたフォーム組成物の成分としてジプロピレングリコールおよび２−メチル−１，３−プロパンジオールを含む連鎖延長剤の任意の使用を開示している。
【発明の開示】
【０００９】
発明の要旨
１実施形態において、本発明は、ポリイソシアネート、ポリオール、発泡剤としての水および場合により気泡安定剤を、１種または複数種の第三級アミン触媒を含んでなる触媒組成物および２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分の両方の存在下で接触させる工程を含んでなる、１６ｋｇ／ｍ3から６５ｋｇ／ｍ3の密度の水発泡軟質ポリウレタンフォームを製造する方法を提供する。本方法の他の態様において、前記触媒組成物は、１種または複数種の第三級アミン触媒を、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分と組み合わせて含んでなる。他の態様において、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分はＭＰＤｉｏｌを含んでなり、さらに他の態様において、ＭＰＤｉｏｌ成分は、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）と７以上の炭素原子を含むアルカノールまたはそのようなアルカノールのポリアルコキシル化誘導体のブレンドを含んでなる。
【００１０】
本発明の他の実施形態として、１６ｋｇ／ｍ3から６５ｋｇ／ｍ3の密度の水発泡軟質ポリウレタンフォームを製造する触媒組成物であって、１種または複数種の第三級アミン触媒およびＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる触媒組成物が提供される。他の態様において、前記触媒組成物は、１種または複数種の第三級アミン触媒ならびにＭＰＤｉｏｌおよび場合によりＣ７＋アルカノールまたはそのポリアルコキシル化誘導体を含んでなるＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる。
【００１１】
そのような触媒組成物を使用すると、詳細には、レジリエンスを有意に低下させることなく、破壊にいたる力（Ｆｏｒｃｅ ｔｏ Ｃｒｕｓｈ）を下げ空気流通を増加させ引裂強度を向上させることにより、ポリウレタンフォームの物性が向上する。これは、フォームの収縮を最低限にし、スクラップおよび修復の率を低下させ、全体的なフォーム耐久性を向上させる。
【００１２】
発明の詳細な説明
本発明による触媒組成物は、イソシアネート官能基と活性水素含有化合物、すなわちアルコール、ポリオール、アミンまたは水の間の反応、特に、ポリウレタンをつくるポリオールヒドロキシルとイソシアネートのウレタン（ゲル化）反応および発泡ポリウレタンをつくるため二酸化炭素を放出する水とイソシアネートの発泡反応を触媒する。
【００１３】
軟質ポリウレタンフォーム製品、スラブ、成型品および微孔質は、当分野に公知の好適な有機ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）を利用して調製される。２，４−および２，６−ＴＤＩは、個別に、または市販の混合物として共に特に好適である。他の好適なイソシアネートは、Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌによりＰＡＰＩとして販売されている「クルードＭＤＩ」として商業的に知られているジイソシアネートの混合物であり、約６０％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを他の異性体および類似体の高級ポリイソシアネートと共に含む。ポリイソシアネートとポリエーテルまたはポリエステルポリオールの部分的に予備反応した混合物を含んでなる、これらのポリイソシアネートの「プレポリマー」も好適である。
【００１４】
ポリアルキレンエーテルおよびポリエステルポリオールは、ポリウレタン組成物の成分として好適なポリオールの例である。ポリアルキレンエーテルポリオールには、ジオールおよびトリオール；例えば、とりわけ、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエリスリトール、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパンおよび同様な低分子量ポリオールを含む多価化合物から誘導される末端ヒドロキシル基を持つポリ（エチレンオキシド）およびポリ（プロピレンオキシド）ポリマーなどのポリ（アルキレンオキシド）ポリマーおよびコポリマーがある。
【００１５】
本発明の実施において、単一の高分子量ポリエーテルポリオールを使用してよい。また、二または三官能性物質および／または異なる分子量または異なる化学組成の物質の混合物などの高分子量ポリエーテルポリオールの混合物を使用してよい。
【００１６】
有用なポリエステルポリオールには、ジカルボン酸と過剰なジオールの反応、例えば、アジピン酸、フタル酸またはフタル酸無水物とエチレングリコールまたはブタンジオールの反応あるいはカプロラクトンとプロピレングリコールなどラクトンと過剰のジオールの反応により製造されるものがある。
【００１７】
ポリエーテルおよびポリエステルポリオールに加え、マスターバッチまたはプレミックス組成物はポリマーポリオールを含むことが多い。ポリマーポリオールは、変形に対するフォームの耐性を増すため、すなわち、フォームの耐力特性（ｌｏａｄ−ｂｅａｒｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を増すためにポリウレタンフォームに使用される。現在、耐力の向上を得るために、異なる２種類のポリマーポリオールが使用されている。グラフトポリオールと記される第１の種類はビニルモノマーがグラフト共重合しているトリオールからなる。スチレンおよびアクリロニトリルが、選択される通常のモノマーである。ポリウレア修飾ポリオールである第２の種類は、ジアミンとＴＤＩの反応により形成されるポリウレア分散液を含むポリオールである。ＴＤＩは過剰に使用されるので、ＴＤＩの一部はポリオールとポリウレアの両方と反応することがある。この第２の種類のポリマーポリオールには、ポリオール中のＴＤＩとアルカノールアミンがその場で重合して形成されるＰＩＰＡポリオールと呼ばれる変種がある。耐力要件により、ポリマーポリオールは、マスターバッチのポリオール部分の２０〜８０％を構成することがある。
【００１８】
水発泡ポリウレタンフォーム配合物に見いだされる他の典型的な薬剤には、エチレングリコールおよびブタンジオールなどの連鎖延長剤；ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミンおよびトリプロパノールアミンなどの架橋剤；ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣ、ペンタンなどの補助発泡剤；ならびにシリコーンなどの気泡安定剤がある。
【００１９】
本発明による触媒組成物を含む１〜４ｌｂ／ｆｔ3（１６〜６５ｋｇ／ｍ3）の密度を有する一般的なポリウレタン軟質フォーム配合物（例えば、自動車座席材料）は重量部（ｐｂｗ）で以下の成分を含んでなるであろう。
軟質フォーム配合物 重量部
ポリオール ２０〜１００
ポリマーポリオール ８０〜０
シリコーン界面活性剤 ０．３〜３．０
発泡剤（水） １〜６
架橋剤 ０〜３
触媒組成物 ０．２〜２
イソシアネート指数 ７０〜１１５
【００２０】
本発明によるポリウレタン配合物に使用されるポリイソシアネートの量は限定されないが、通常当分野に公知の範囲内であろう。代表的な範囲は上記の表に与えられており、「ＮＣＯ指数」（イソシアネート指数）の言及で示されている。当分野に知られているとおり、ＮＣＯ指数は、イソシアネートの当量数を活性水素の当量の総数でわり、１００を掛けたものとして定義されている。ＮＣＯ指数は、以下の式により表される。
ＮＣＯ指数＝［ＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ）］×１００
【００２１】
１６ｋｇ／ｍ3から６５ｋｇ／ｍ3の密度の水発泡軟質ポリウレタンフォームを製造する方法は、ポリイソシアネート、ポリオール、発泡剤としての水および場合により気泡安定剤を、１種または複数種の第三級アミン触媒を含んでなる触媒組成物および２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分の両方の存在下で接触させる工程を含んでなる。前記方法の１態様において、前記触媒組成物は、１種または複数種の第三級アミン触媒を、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分と組み合わせて含んでなる。他の態様において、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分はＭＰＤｉｏｌを含んでなり、さらに他の態様において、ＭＰＤｉｏｌ成分は、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）と、７以上の炭素原子を含むアルカノールまたはそのポリアルコキシル化誘導体のブレンドを含んでなる。
【００２２】
前記触媒組成物は、少なくとも１種の第三級アミンウレタン触媒を、ＭＰＤｉｏｌまたはＭＰＤｉｏｌと少なくとも７の炭素原子を含むアルカノールのブレンドと組み合わせて含むが、前記アルカノールは、Ｃ７〜Ｃ２６モノオール開始剤の存在下でアルキレンオキシド（特にはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド）を反応させて調製されるポリオキシアルキレンモノオールを含む、望ましくは直鎖または分岐Ｃ７−Ｃ２６アルカノールである。好ましい直鎖アルカノールは、オクタノールからテトラデカノールを含むＣ８〜Ｃ１４の範囲であり、好ましいポリオキシアルキレンアルカノールはＴｏｍａｄｏｌ ２３−１（アルカノールのモルあたり平均１モルのエチレンオキシドでアルコキシル化されたＣ１２〜Ｃ１３中心アルカノールカット（ａｌｋａｎｏｌ ｃｕｔ））およびＴｏｍａｄｏｌ ９１−２．５（アルカノールのモルあたり平均２．７モルのエチレンオキシドでアルコキシル化されたＣ９〜Ｃ１１中心アルカノールカット）である。好ましい分岐状アルカノールは２−エチルヘキサノールおよびイソステアリルアルコールである。
【００２３】
ＭＰＤｉｏｌ成分に加え、触媒組成物は、ウレタン触媒をポリウレタン反応混合物に送るのに通常使用される希釈剤を含んでよく、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）およびジエチレングリコール（ＤＥＧ）がある。
【００２４】
第三級アミン触媒は、ゲル化または発泡に分類できる。当分野に公知のゲル化または発泡触媒のいずれも本発明に使用してよい。本発明の目的には、ゲル化触媒は、ウレタン分野に公知の、初期選択性が０．７未満の第三級アミンウレタン触媒であり、発泡触媒は、０．７以上の初期選択性を持つ。触媒選択性は、発泡速度（尿素形成）対ゲル化速度（ウレタン形成）の比として定義される［Ｊ．Ｃｅｌｌｕｌａｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ｖｏｌ．２８、１９９２、３６０〜３９８ページ］。
【００２５】
好適な第三級アミンゲル化触媒の例には、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．によりＤＡＢＣＯ ３３−ＬＶ（登録商標）触媒としてジプロピレングリコール中で商業的に供給されるジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）、１，８−ジアザ−ビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７、キヌクリジンおよび置換キヌクリジン（米国特許第５，１４３，９４４号および米国特許第５，２３３，０３９号）、置換ピロリジジン（米国特許第５，５１２，６０３号）および置換ピロリジン（欧州特許第４９９８７３号）、ペンタメチルジプロピレントリアミン、トリス（３−ジメチルアミノプロピル）−アミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−アルキルモルホリン、ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、２−［Ｎ−（ジメチルアミノエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチル−モルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホリン（Ｎ−ココモルホリン）、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−２−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ−エチル−ヘキサメチレンアミン、Ｎ−エチルピペリジン、α−メチル−ベンジルジメチルアミン、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメチルセチルアミンなどがあるが、これらに限定されない。
【００２６】
好適な第三級アミン発泡触媒の例には、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．によりＤＡＢＣＯ ＢＬ−１１（登録商標）触媒として商業的に供給されるビスジメチルアミノエチルエーテル、ペンタメチルジエチレントリアミンおよび関連組成物（米国特許第５，０３９，７１３号、米国特許第５，５５９，１６１号）、高級過メチル化ポリアミン（米国特許第４，１４３，００３号）、分岐状ポリアミン（米国特許第３，８３６，４８８号）、２−［Ｎ−（ジメチルアミノエトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノールおよび関連構造体（米国特許第４，３３８，４０８号）、アルコキシル化ポリアミン（米国特許第５，５０８，３１４号）、イミダゾール−ホウ素組成物（米国特許第５，５３９，００７号）およびアミノプロピル−ビス（アミノエチル）エーテル組成物（米国特許第５，８７４，４８３号および米国特許第５，８２４，７１１号）があるが、これらに限定されない。
【００２７】
第三級アミンウレア触媒は、発泡触媒およびゲル化触媒の両方として使用できる（米国特許第６，２３２，３５６号；米国特許第６，２０１，０３３号；米国特許第６，１１４，４０３号；米国特許第５，８５９，０７９号；米国特許第５，７５６，５５７号）。好適なモノウレアおよびビスウレアの例は、２−ジメチルアミノエチルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；３−ジメチル−アミノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノ−プロピル）ウレア；１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア；１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレア；３−ピペリジノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ピペリジノプロピル）ウレア；２−ピペリジノエチルウレア；およびＮ，Ｎ’−ビス（２−ピペリジノエチル）ウレアである。米国特許第４，６４４，０１７号は、本発明の実施に有用なアミノアルキルウレアを教示しており、参照により本願に組み込む。
【００２８】
好ましいウレアは、３−ジメチルアミノプロピルウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノ−プロピル）ウレア、１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア、１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレア、３−ジメチルアミノプロピルウレアとＮ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノ−プロピル）ウレアの混合物および１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレアと１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレアの混合物であり、混合物は、モノウレアとビスウレアのモル比が７５：２５から９５：５であることが好ましい。
【００２９】
本発明の１実施形態において、ゲル化触媒、発泡触媒および三量体化触媒の一部または全ては、触媒が塩を形成するアミン官能基を含むならば、カルボン酸、フェノールまたは置換フェノールにより「ブロック」されて（すなわち塩を形成）いてよい。「ブロックされた」触媒が「酸ブロック」されていることが好ましい。ポリウレタン配合物に加えられたままの触媒が、すでに存在するカルボン酸またはフェノールを含むことがあり、あるいは酸またはフェノールを配合物中の１種または複数種の他の成分と共に加えてその場で塩を形成してもよいことに留意されたい。そのような塩の形態で触媒組成物を提供することにより、触媒活性の遅延した開始が達成される。これは、例えば、型への充填を容易にするため粘度増加の遅延が望ましい場合など、ある用途において有益である。
【００３０】
多くのカルボン酸が、本発明によるゲル化触媒、発泡触媒および三量体化触媒成分のいずれかまたは全てをブロックするのに好適である。非限定的な例には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、２−エチルヘキサン酸、フェノキシ酢酸および（ジクロロフェノキシ）酢酸などのアリールオキシ−置換カルボン酸および２−クロロプロピオン酸などのハロゲン化酸およびクロロ安息香酸などの環ハロゲン化芳香族カルボン酸がある。好適な酸の非限定的なさらなる例には、グルコン酸、ヒドロキシ酢酸、酒石酸およびクエン酸などのヒドロキシ酸がある。当業者には理解されるであろうが、ポリウレタン配合物のある全体的な組成物の一部として、あるゲル化／発泡触媒組み合わせと組み合わせたある酸が、例えば、ポリウレタン形成の間および／またはその後の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の放出に関してなど、全体的な組成物およびプロセスの特性の一部を損なうことがある。したがって、ある用途に対する酸と触媒の許容できる組み合わせの決定は、当業者の能力内にあるものなど、ごく普通の実験をある程度必要とすることがあるが、そのような組み合わせも本発明の範囲内である。
【００３１】
多くのフェノールのいずれもが、ゲル化、発泡および三量体化触媒成分のいずれかまたは全てと塩を形成するのに使用できる。好適な非限定的な例には、ノニルフェノール、イソプロピルフェノール、オクチルフェノールおよびｔｅｒｔ−ブチルフェノールがある。ジアルキルフェノール、例えば、ジイソプロピルフェノールおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールも有用である。典型的には、フェノール自体が使用される。
【００３２】
触媒組成物は、１０から９０重量％の１種または複数種のゲル化、発泡またはウレア触媒などの第三級アミン触媒およびＭＰＤｉｏｌ自体かＭＰＤｉｏｌとアルコールとのブレンドを含んでなる９０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる。望ましくは、触媒組成物は第三級アミン触媒および１００〜２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）の粘度を得るのに十分なＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなり、ある特に望ましい実施形態において、第三級アミン触媒が固体または２５℃で粘度が２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）を超える液体である場合、２５から８０重量％の第三級アミン触媒および７５から２０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる。他の特に望ましい実施形態において、第三級アミン触媒が２５℃で粘度が１００ｍＰａ（ｃｐｓ）未満の液体である場合、触媒組成物は６０から９０重量％の第三級アミン触媒および３０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる。
【００３３】
ＭＰＤｉｏｌ成分は、２０から１００重量％のＭＰＤｉｏｌおよび８０から０重量％のＣ７＋アルカノールまたはそのアルコキシル化誘導体を含んでなる。ＭＰＤｉｏｌ成分は、４５から９０重量％のＭＰＤｉｏｌおよび５５から１０重量％のＣ７＋アルカノールまたはそのアルコキシル化誘導体を含んでよい。ある態様において、アルカノールは、７から２６の炭素原子を、好ましくは８から１８の炭素原子を含む。
【００３４】
１種または複数種の第三級アミンゲル化、発泡またはウレア触媒をＭＰＤｉｏｌ成分と組み合わせて含んでなる触媒的に有効量の触媒組成物がポリウレタン配合物に使用される。より具体的には、触媒組成物の好適な量は、ポリウレタン配合物中の１００部のポリオールあたり約０．０１から１０重量部（ｐｐｈｐ）、好ましくは０．０５から２ｐｐｈｐの範囲である。
【００３５】
触媒組成物は、ウレタン分野に周知の他の第三級アミン、有機スズまたはカルボキシレートウレタン触媒と組み合わせて使用しても、またはそれらを含んでいてもよい。
【実施例】
【００３６】
実施例１
この実施例において、ＴＤＩポリウレタンフォームを従来の方法で調製した。重量部で示すポリウレタン配合物は以下のとおりであった。
成分 フォーム１ フォーム２
Ｓｐｅｃｆｌｅｘ ＮＣ ６３０ Ｐｏｌｙｏｌ ７２ ７２
Ｓｐｅｃｆｌｅｘ ＮＣ ７００ Ｐｏｌｙｏｌ ２８ ２８
ＳＳＦ ０．８ ０．８
ＤＥＯＡ−ＬＦ １．７６ １．５
添加する水 ３．８４ ２．６７
ＴＥＤＡ ０．１１ ０．１１
ＢＤＭＡＥＥ ０．０５６ ０．０５６
キャリア 可変 可変
ＴＤＩ
Ｉｎｄｅｘ１００ ４８．１５ ３５．９８
Ｓｐｅｃｆｌｅｘ ＮＣ ６３０−Ｄｏｗからの従来のエチレンオキシド末端ポリエーテルポリオール
Ｓｐｅｃｆｌｅｘ ＮＣ ７００−Ｄｏｗからのスチレン−アクリロニトリルコポリマーが充填されたポリエーテルポリオール
ＳＳＦ−ＤＣ ５１６９とＤＣ ５１６４の３：１のブレンド
ＴＤＩ−Ｍｏｎｄｕｒ ＴＤ８０−８０重量％の２，４−ＴＤＩと２０重量％の２，６−ＴＤＩの混合物
ＴＥＤＡ−トリエチレンジアミン
ＢＤＭＡＥＥ−ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル
ＤＥＯＡ−ＬＦ−８５重量％のジエタノールアミン、１５重量％の水
【００３７】
表１は触媒組成物を列記し、表２は、本発明のキャリアおよび本発明ではないジプロピレングリコールコントロールと一緒に触媒を使用して得られる物性を列記する。ＴＥＤＡおよびＢＤＭＡＥＥ触媒は、業界標準のゲル化および発泡触媒をそれぞれ代表するために選択し、そのためフォーム産業で利用される発泡対ゲル化選択性範囲を括弧に入れる〔Ｊ．Ｃｅｌｌｕｌａｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ｖｏｌ．２８、１９９２、３６０〜３９８ページ〕。
【００３８】
軟質成型フォームの機械試験は、Ｈｉ Ｔｅｃｈ Ｓｕｒｅ Ｓｈｏｔ ＭＨＲ−５０、シリンダー置換シリーズおよび高圧機械で実施した。適当なポリオール、水、架橋剤、界面活性剤および各配合物用の触媒からなる新鮮なプリミックスを機械に入れた。Ｍｏｎｄｕｒ ＴＤ−８０を試験全体で使用した。全ての化学品温度は、機械の内部温度制御ユニットにより２３±２℃に保った。６３±２℃に保っている恒温加熱アルミニウム型にフォームを注入した。型は、内部寸法が４０．６ｃｍ×４０．６ｃｍ×１０．２ｃｍを持つように設計された典型的な物性ツールであった。型には５のベントがあり、それぞれが直径約１．５ｍｍであり、各縁から１０ｃｍのそれぞれの角および蓋の幾何中心に集まっていた。型には全ての注入の前に溶媒系離型剤を噴霧し、１分間乾燥させてから注入した。フォームプリミックスを、型を完全に満たし報告する望ましいコア密度を得ることができる湿潤化学充填重量（ｗｅｔ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｈａｒｇｅ ｗｅｉｇｈｔ）で型の中心にパドル注入（ｐｕｄｄｌｅ ｐｏｕｒ）した。最低充填要件を、評価する各配合物に対して確立した。フォーム物品を、初期注入（次の段落に詳述）の後２４０秒（４分）で取り出した。取り出し時に、フォームをメカニカルクラッシャーの中に置くか、あるいは破壊にいたる力（ＦＴＣ）測定（以下に詳述）のため試験した。
【００３９】
各触媒セット中の全ての物性フォームは、取り出し後１分に、ギャップ２．５４ｃｍに設定したＢｌａｃｋ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ Ｒｏｌｌｅｒクラッシャーを利用して機械的に破砕した。ローラー中の各通過後フォームを９０度回転させ、各パートに対して破砕を３回実施した。物理的試験用に製造された全パートを、恒温恒湿室（２３±２℃、相対湿度５０±２％）で少なくとも７日間状態調整した。
【００４０】
ある条件のセットに対して３から４の物性パートを製造した。各パッドから５の試験片を打ち抜き、表２および３に列記した各物性に関して評価した。全ての結果を含めて平均を計算した。ＡＳＴＭ Ｄ−３５７４に明記されているとおり各試験を実施した。
【００４１】
取り出し後４５秒にＦＴＣ測定を実施した。各パッドを型から取りだし、秤量し、ＦＴＣ装置中に置いた。力検出装置は、３２３ｃｍ2円形プレートクロスヘッドとドライブシャフトの間に設けられた能力２．２ｋｇ圧力変換器を備えている。実際の力はデジタルディスプレイに示される。この装置は、ＡＳＴＭ Ｄ−３５７４、Ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ Ｆｏｒｃｅ Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｓｔに倣い、新たに取り出されたフォームの初期の硬度および柔らかさの数値を提供する。２７５ｍｍ／分のクロスヘッド速度で、パッドを元の厚さの５０％に圧縮しながら、最高圧縮サイクルを達成するのに要する力をニュートンで記録した。１０の圧縮サイクルを完了した。１サイクルを完了するのにおよそ３０秒かかる。
【表１】
ａ 直接的な比較を容易にするため、市販の３３ＬＶおよびＢＬ−１１製品中のＤＰＧコントロールと同レベルでＴＥＤＡ（３３重量％ＴＥＤＡ、６７重量％キャリア）およびＢＤＭＡＥＥ（７０重量％ＢＤＭＡＥＥ、３０重量％キャリア）にキャリアを加えた。キャリアに関係なく、ＴＥＤＡ（０．１０７ｐｐｈｐ）およびＢＤＭＡＥＥ（０．０５６ｐｐｈｐ）触媒の活性量は、各触媒組成物中で同じである。
【表２】
【００４２】
表２のデータは、ＴＤＩフォーム製造時に、触媒１または２を使用すると、ＤＰＧキャリアを有する触媒コントロールに比べ、より高い空気流通およびより低い破壊にいたる力を与えたことを表す。ほとんどの場合、破壊にいたる力は第１サイクルでより低く、第４サイクルより前にコントロールより低くなる。レジリエンスを著しく悪化させずに引裂強度を向上させるのが困難であることも知られている。触媒１および２は、他の重要な物性を著しく変化させずに、レジリエンスの損失を５％以下にして最大１０％の引裂きの向上を提供した。
実施例２
【００４３】
この実施例において、ＭＤＩポリウレタンフォームを従来の方法で調製した。表１は触媒組成を列記し、表３は、本発明のキャリアおよび本発明でないジプロピレングリコールコントロールと一緒に表１の触媒を使用して得られる物性を列記している。重量部で示すポリウレタン配合物は以下のとおりであった：
フォーム３
成分
Ｖｏｒａｎｏｌ ６００１ポリオール １００
ＣＰ−１４２１ 気泡開放剤（ｃｅｌｌ ｏｐｅｎｅｒ） １．３
ＳＳＦ １
ＤＥＯＡ−ＬＦ ０．７１
添加する水 ３．４９
ＴＥＤＡ ０．１１
ＢＤＭＡＥＥ ０．０５６
キャリア 可変
ＭＤＩ（インデックス１００） ６０．６
Ｖｏｒａｎｏｌ ６００１−Ｂａｙｅｒ製の従来のエチレンオキシド末端ポリエーテルポリオール
ＣＰ−１４２１ 気泡開放剤−Ｄｏｗ製の高エチレンオキシド含量のポリエーテルポリオール
ＳＳＦ−ＤＣ２５２５
ＭＤＩ−Ｒｕｂｉｎａｔｅ７３０４（３２．４％ＮＣＯ）
【表３】
【００４４】
表３のデータは、ＭＤＩフォーム製造時に、触媒１または２を使用すると、触媒コントロールＤＰＧキャリア／希釈剤に比べ、より高い空気流通および／またはより低い破壊にいたる力を与えたことを表す。両方の場合で、破壊にいたる力は第１サイクルで低かった。触媒１および２は、他の重要な物性を有意に変化させずに、レジリエンスの損失を３％以下にして最大９％の引裂きの向上を提供した。
【００４５】
意外なことであるが、表２および３は、ＭＰＤｉｏｌおよび場合により２−エチル−１−ヘキサノールを含むアルカノールと組み合わせて第三級アミン触媒を選択することにより、フォームの物性を系統的に変えることができることを示している。具体的には、有意に変えることのできる物性は破壊にいたる力、空気流通および引裂きである。
【背景技術】
【０００１】
ポリウレタンフォームは広く知られており、自動車、住宅および他の産業に使用されている。そのようなフォームは、種々の添加剤の存在下でポリイソシアネートとポリオールの反応により製造される。そのような添加剤の１つはクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）発泡剤であり、反応発熱の結果として気化し重合した塊をフォームに形成する。ＣＦＣが成層圏のオゾンを欠乏させるという発見により、ＣＦＣの使用を減らす命令が生まれた。したがって、水とポリイソシアネートの反応により発生するＣＯ2により発泡が実施される水発泡フォームの製造は、ますます重要になってきている。発泡（水とイソシアネートが反応してＣＯ2が発生）およびゲル化（イソシアネートとのポリオールの反応）を加速させるために第三級アミン触媒が通常使用される。
【０００２】
第三級アミン触媒が発泡またはゲル化のいずれかを選択的に促進する能力は、特定のポリウレタンフォームを製造するための触媒を選択する際に、考慮すべき重要な点である。触媒が発泡反応をあまりに高度に促進する場合、イソシアネートとポリオールとの十分な反応が起こる前に多くのＣＯ2が放出され、ＣＯ2が配合物から泡立ち、フォームの崩壊につながるであろう。品質の劣ったフォームが製造されるであろう。対照的に、触媒がゲル化反応をあまりに強力に促進する場合、相当程度の重合が起こった後にＣＯ2のかなりの部分が放出されるであろう。この場合高密度、壊れたまたは輪郭不明瞭な気泡あるいは他の望ましくない形状という特徴を持つ低品質のフォームがやはり製造されるであろう。
【０００３】
第三級アミンは、空気流通（ａｉｒ ｆｌｏｗ）、硬度、引張り、引裂き、圧縮永久歪および負荷損などの他のフォーム物性ならびに湿潤老化に応答するこれらの物性の変化にも影響を与える。特定の物性の系統的反応を可能にする添加剤に対する必要性が業界内に存在する。第三級アミン組成物は希釈剤を含むことが多く、詳細にはエチレングリコール、ブタンジオールおよびジプロピレングリコールなどのジオールである。ジオールは、固体の第三級アミンを溶解させ、取扱いを便利にするため組成物の粘度を調整する働きを持つ。ジオールは、典型的な使用濃度ではフォーム物性に著しく寄与するとは考えられていない。１官能性反応物は連鎖停止剤であるため、モノアルコールは通常希釈剤として使用されない。連鎖停止はポリマーネットワークを弱くし、物性を低下させる。
【０００４】
米国特許第５，７７０，６７４号は、ポリオール、第一級アミン、第二級アミン、アミノアルコールおよびこれらの混合物からなる群から選択される低分子量連鎖延長剤を含む特定のポリウレタン／尿素組成物からガスケットを製造するＲＩＭ法を開示し、２−メチル−１，３−プロパンジオールを示している。
【０００５】
米国特許第６，５０６，８１０号は、軟質ポリウレタンフォームの製造における、２−エチル−１−ヘキサノールを含む分岐状アルコールと有機官能性修飾ポリシロキサンの混合物の使用を開示している。
【０００６】
米国特許第６，７８０，８９５号は、低または極低不飽和ポリオキシプロピレンポリオールおよび連鎖延長剤としての２−メチル−１，３−プロパンジオールを要するポリウレタンカーペット裏地およびタフト結合接着剤の成分を開示している。
【０００７】
米国特許第６，８７２，７５８号は、優れた低温耐圧縮永久歪性を有する熱成形可能なポリウレタンフォームにおける連鎖延長剤としての２−メチル−１，３−プロパンジオールの場合による使用を開示している。
【０００８】
国際公開番号WO ００／５５２３２は、型からの取出しを容易にするように設計されたフォーム組成物の成分としてジプロピレングリコールおよび２−メチル−１，３−プロパンジオールを含む連鎖延長剤の任意の使用を開示している。
【発明の開示】
【０００９】
発明の要旨
１実施形態において、本発明は、ポリイソシアネート、ポリオール、発泡剤としての水および場合により気泡安定剤を、１種または複数種の第三級アミン触媒を含んでなる触媒組成物および２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分の両方の存在下で接触させる工程を含んでなる、１６ｋｇ／ｍ3から６５ｋｇ／ｍ3の密度の水発泡軟質ポリウレタンフォームを製造する方法を提供する。本方法の他の態様において、前記触媒組成物は、１種または複数種の第三級アミン触媒を、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分と組み合わせて含んでなる。他の態様において、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分はＭＰＤｉｏｌを含んでなり、さらに他の態様において、ＭＰＤｉｏｌ成分は、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）と７以上の炭素原子を含むアルカノールまたはそのようなアルカノールのポリアルコキシル化誘導体のブレンドを含んでなる。
【００１０】
本発明の他の実施形態として、１６ｋｇ／ｍ3から６５ｋｇ／ｍ3の密度の水発泡軟質ポリウレタンフォームを製造する触媒組成物であって、１種または複数種の第三級アミン触媒およびＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる触媒組成物が提供される。他の態様において、前記触媒組成物は、１種または複数種の第三級アミン触媒ならびにＭＰＤｉｏｌおよび場合によりＣ７＋アルカノールまたはそのポリアルコキシル化誘導体を含んでなるＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる。
【００１１】
そのような触媒組成物を使用すると、詳細には、レジリエンスを有意に低下させることなく、破壊にいたる力（Ｆｏｒｃｅ ｔｏ Ｃｒｕｓｈ）を下げ空気流通を増加させ引裂強度を向上させることにより、ポリウレタンフォームの物性が向上する。これは、フォームの収縮を最低限にし、スクラップおよび修復の率を低下させ、全体的なフォーム耐久性を向上させる。
【００１２】
発明の詳細な説明
本発明による触媒組成物は、イソシアネート官能基と活性水素含有化合物、すなわちアルコール、ポリオール、アミンまたは水の間の反応、特に、ポリウレタンをつくるポリオールヒドロキシルとイソシアネートのウレタン（ゲル化）反応および発泡ポリウレタンをつくるため二酸化炭素を放出する水とイソシアネートの発泡反応を触媒する。
【００１３】
軟質ポリウレタンフォーム製品、スラブ、成型品および微孔質は、当分野に公知の好適な有機ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）を利用して調製される。２，４−および２，６−ＴＤＩは、個別に、または市販の混合物として共に特に好適である。他の好適なイソシアネートは、Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌによりＰＡＰＩとして販売されている「クルードＭＤＩ」として商業的に知られているジイソシアネートの混合物であり、約６０％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを他の異性体および類似体の高級ポリイソシアネートと共に含む。ポリイソシアネートとポリエーテルまたはポリエステルポリオールの部分的に予備反応した混合物を含んでなる、これらのポリイソシアネートの「プレポリマー」も好適である。
【００１４】
ポリアルキレンエーテルおよびポリエステルポリオールは、ポリウレタン組成物の成分として好適なポリオールの例である。ポリアルキレンエーテルポリオールには、ジオールおよびトリオール；例えば、とりわけ、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエリスリトール、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパンおよび同様な低分子量ポリオールを含む多価化合物から誘導される末端ヒドロキシル基を持つポリ（エチレンオキシド）およびポリ（プロピレンオキシド）ポリマーなどのポリ（アルキレンオキシド）ポリマーおよびコポリマーがある。
【００１５】
本発明の実施において、単一の高分子量ポリエーテルポリオールを使用してよい。また、二または三官能性物質および／または異なる分子量または異なる化学組成の物質の混合物などの高分子量ポリエーテルポリオールの混合物を使用してよい。
【００１６】
有用なポリエステルポリオールには、ジカルボン酸と過剰なジオールの反応、例えば、アジピン酸、フタル酸またはフタル酸無水物とエチレングリコールまたはブタンジオールの反応あるいはカプロラクトンとプロピレングリコールなどラクトンと過剰のジオールの反応により製造されるものがある。
【００１７】
ポリエーテルおよびポリエステルポリオールに加え、マスターバッチまたはプレミックス組成物はポリマーポリオールを含むことが多い。ポリマーポリオールは、変形に対するフォームの耐性を増すため、すなわち、フォームの耐力特性（ｌｏａｄ−ｂｅａｒｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を増すためにポリウレタンフォームに使用される。現在、耐力の向上を得るために、異なる２種類のポリマーポリオールが使用されている。グラフトポリオールと記される第１の種類はビニルモノマーがグラフト共重合しているトリオールからなる。スチレンおよびアクリロニトリルが、選択される通常のモノマーである。ポリウレア修飾ポリオールである第２の種類は、ジアミンとＴＤＩの反応により形成されるポリウレア分散液を含むポリオールである。ＴＤＩは過剰に使用されるので、ＴＤＩの一部はポリオールとポリウレアの両方と反応することがある。この第２の種類のポリマーポリオールには、ポリオール中のＴＤＩとアルカノールアミンがその場で重合して形成されるＰＩＰＡポリオールと呼ばれる変種がある。耐力要件により、ポリマーポリオールは、マスターバッチのポリオール部分の２０〜８０％を構成することがある。
【００１８】
水発泡ポリウレタンフォーム配合物に見いだされる他の典型的な薬剤には、エチレングリコールおよびブタンジオールなどの連鎖延長剤；ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミンおよびトリプロパノールアミンなどの架橋剤；ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣ、ペンタンなどの補助発泡剤；ならびにシリコーンなどの気泡安定剤がある。
【００１９】
本発明による触媒組成物を含む１〜４ｌｂ／ｆｔ3（１６〜６５ｋｇ／ｍ3）の密度を有する一般的なポリウレタン軟質フォーム配合物（例えば、自動車座席材料）は重量部（ｐｂｗ）で以下の成分を含んでなるであろう。
軟質フォーム配合物 重量部
ポリオール ２０〜１００
ポリマーポリオール ８０〜０
シリコーン界面活性剤 ０．３〜３．０
発泡剤（水） １〜６
架橋剤 ０〜３
触媒組成物 ０．２〜２
イソシアネート指数 ７０〜１１５
【００２０】
本発明によるポリウレタン配合物に使用されるポリイソシアネートの量は限定されないが、通常当分野に公知の範囲内であろう。代表的な範囲は上記の表に与えられており、「ＮＣＯ指数」（イソシアネート指数）の言及で示されている。当分野に知られているとおり、ＮＣＯ指数は、イソシアネートの当量数を活性水素の当量の総数でわり、１００を掛けたものとして定義されている。ＮＣＯ指数は、以下の式により表される。
ＮＣＯ指数＝［ＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ）］×１００
【００２１】
１６ｋｇ／ｍ3から６５ｋｇ／ｍ3の密度の水発泡軟質ポリウレタンフォームを製造する方法は、ポリイソシアネート、ポリオール、発泡剤としての水および場合により気泡安定剤を、１種または複数種の第三級アミン触媒を含んでなる触媒組成物および２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分の両方の存在下で接触させる工程を含んでなる。前記方法の１態様において、前記触媒組成物は、１種または複数種の第三級アミン触媒を、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分と組み合わせて含んでなる。他の態様において、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）成分はＭＰＤｉｏｌを含んでなり、さらに他の態様において、ＭＰＤｉｏｌ成分は、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤｉｏｌ）と、７以上の炭素原子を含むアルカノールまたはそのポリアルコキシル化誘導体のブレンドを含んでなる。
【００２２】
前記触媒組成物は、少なくとも１種の第三級アミンウレタン触媒を、ＭＰＤｉｏｌまたはＭＰＤｉｏｌと少なくとも７の炭素原子を含むアルカノールのブレンドと組み合わせて含むが、前記アルカノールは、Ｃ７〜Ｃ２６モノオール開始剤の存在下でアルキレンオキシド（特にはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド）を反応させて調製されるポリオキシアルキレンモノオールを含む、望ましくは直鎖または分岐Ｃ７−Ｃ２６アルカノールである。好ましい直鎖アルカノールは、オクタノールからテトラデカノールを含むＣ８〜Ｃ１４の範囲であり、好ましいポリオキシアルキレンアルカノールはＴｏｍａｄｏｌ ２３−１（アルカノールのモルあたり平均１モルのエチレンオキシドでアルコキシル化されたＣ１２〜Ｃ１３中心アルカノールカット（ａｌｋａｎｏｌ ｃｕｔ））およびＴｏｍａｄｏｌ ９１−２．５（アルカノールのモルあたり平均２．７モルのエチレンオキシドでアルコキシル化されたＣ９〜Ｃ１１中心アルカノールカット）である。好ましい分岐状アルカノールは２−エチルヘキサノールおよびイソステアリルアルコールである。
【００２３】
ＭＰＤｉｏｌ成分に加え、触媒組成物は、ウレタン触媒をポリウレタン反応混合物に送るのに通常使用される希釈剤を含んでよく、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）およびジエチレングリコール（ＤＥＧ）がある。
【００２４】
第三級アミン触媒は、ゲル化または発泡に分類できる。当分野に公知のゲル化または発泡触媒のいずれも本発明に使用してよい。本発明の目的には、ゲル化触媒は、ウレタン分野に公知の、初期選択性が０．７未満の第三級アミンウレタン触媒であり、発泡触媒は、０．７以上の初期選択性を持つ。触媒選択性は、発泡速度（尿素形成）対ゲル化速度（ウレタン形成）の比として定義される［Ｊ．Ｃｅｌｌｕｌａｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ｖｏｌ．２８、１９９２、３６０〜３９８ページ］。
【００２５】
好適な第三級アミンゲル化触媒の例には、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．によりＤＡＢＣＯ ３３−ＬＶ（登録商標）触媒としてジプロピレングリコール中で商業的に供給されるジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）、１，８−ジアザ−ビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７、キヌクリジンおよび置換キヌクリジン（米国特許第５，１４３，９４４号および米国特許第５，２３３，０３９号）、置換ピロリジジン（米国特許第５，５１２，６０３号）および置換ピロリジン（欧州特許第４９９８７３号）、ペンタメチルジプロピレントリアミン、トリス（３−ジメチルアミノプロピル）−アミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−アルキルモルホリン、ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、２−［Ｎ−（ジメチルアミノエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチル−モルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホリン（Ｎ−ココモルホリン）、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、１，４−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−２−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ−エチル−ヘキサメチレンアミン、Ｎ−エチルピペリジン、α−メチル−ベンジルジメチルアミン、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメチルセチルアミンなどがあるが、これらに限定されない。
【００２６】
好適な第三級アミン発泡触媒の例には、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．によりＤＡＢＣＯ ＢＬ−１１（登録商標）触媒として商業的に供給されるビスジメチルアミノエチルエーテル、ペンタメチルジエチレントリアミンおよび関連組成物（米国特許第５，０３９，７１３号、米国特許第５，５５９，１６１号）、高級過メチル化ポリアミン（米国特許第４，１４３，００３号）、分岐状ポリアミン（米国特許第３，８３６，４８８号）、２−［Ｎ−（ジメチルアミノエトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノールおよび関連構造体（米国特許第４，３３８，４０８号）、アルコキシル化ポリアミン（米国特許第５，５０８，３１４号）、イミダゾール−ホウ素組成物（米国特許第５，５３９，００７号）およびアミノプロピル−ビス（アミノエチル）エーテル組成物（米国特許第５，８７４，４８３号および米国特許第５，８２４，７１１号）があるが、これらに限定されない。
【００２７】
第三級アミンウレア触媒は、発泡触媒およびゲル化触媒の両方として使用できる（米国特許第６，２３２，３５６号；米国特許第６，２０１，０３３号；米国特許第６，１１４，４０３号；米国特許第５，８５９，０７９号；米国特許第５，７５６，５５７号）。好適なモノウレアおよびビスウレアの例は、２−ジメチルアミノエチルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；３−ジメチル−アミノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノ−プロピル）ウレア；１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア；１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレア；３−ピペリジノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ピペリジノプロピル）ウレア；２−ピペリジノエチルウレア；およびＮ，Ｎ’−ビス（２−ピペリジノエチル）ウレアである。米国特許第４，６４４，０１７号は、本発明の実施に有用なアミノアルキルウレアを教示しており、参照により本願に組み込む。
【００２８】
好ましいウレアは、３−ジメチルアミノプロピルウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノ−プロピル）ウレア、１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア、１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレア、３−ジメチルアミノプロピルウレアとＮ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノ−プロピル）ウレアの混合物および１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレアと１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレアの混合物であり、混合物は、モノウレアとビスウレアのモル比が７５：２５から９５：５であることが好ましい。
【００２９】
本発明の１実施形態において、ゲル化触媒、発泡触媒および三量体化触媒の一部または全ては、触媒が塩を形成するアミン官能基を含むならば、カルボン酸、フェノールまたは置換フェノールにより「ブロック」されて（すなわち塩を形成）いてよい。「ブロックされた」触媒が「酸ブロック」されていることが好ましい。ポリウレタン配合物に加えられたままの触媒が、すでに存在するカルボン酸またはフェノールを含むことがあり、あるいは酸またはフェノールを配合物中の１種または複数種の他の成分と共に加えてその場で塩を形成してもよいことに留意されたい。そのような塩の形態で触媒組成物を提供することにより、触媒活性の遅延した開始が達成される。これは、例えば、型への充填を容易にするため粘度増加の遅延が望ましい場合など、ある用途において有益である。
【００３０】
多くのカルボン酸が、本発明によるゲル化触媒、発泡触媒および三量体化触媒成分のいずれかまたは全てをブロックするのに好適である。非限定的な例には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、２−エチルヘキサン酸、フェノキシ酢酸および（ジクロロフェノキシ）酢酸などのアリールオキシ−置換カルボン酸および２−クロロプロピオン酸などのハロゲン化酸およびクロロ安息香酸などの環ハロゲン化芳香族カルボン酸がある。好適な酸の非限定的なさらなる例には、グルコン酸、ヒドロキシ酢酸、酒石酸およびクエン酸などのヒドロキシ酸がある。当業者には理解されるであろうが、ポリウレタン配合物のある全体的な組成物の一部として、あるゲル化／発泡触媒組み合わせと組み合わせたある酸が、例えば、ポリウレタン形成の間および／またはその後の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の放出に関してなど、全体的な組成物およびプロセスの特性の一部を損なうことがある。したがって、ある用途に対する酸と触媒の許容できる組み合わせの決定は、当業者の能力内にあるものなど、ごく普通の実験をある程度必要とすることがあるが、そのような組み合わせも本発明の範囲内である。
【００３１】
多くのフェノールのいずれもが、ゲル化、発泡および三量体化触媒成分のいずれかまたは全てと塩を形成するのに使用できる。好適な非限定的な例には、ノニルフェノール、イソプロピルフェノール、オクチルフェノールおよびｔｅｒｔ−ブチルフェノールがある。ジアルキルフェノール、例えば、ジイソプロピルフェノールおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールも有用である。典型的には、フェノール自体が使用される。
【００３２】
触媒組成物は、１０から９０重量％の１種または複数種のゲル化、発泡またはウレア触媒などの第三級アミン触媒およびＭＰＤｉｏｌ自体かＭＰＤｉｏｌとアルコールとのブレンドを含んでなる９０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる。望ましくは、触媒組成物は第三級アミン触媒および１００〜２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）の粘度を得るのに十分なＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなり、ある特に望ましい実施形態において、第三級アミン触媒が固体または２５℃で粘度が２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）を超える液体である場合、２５から８０重量％の第三級アミン触媒および７５から２０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる。他の特に望ましい実施形態において、第三級アミン触媒が２５℃で粘度が１００ｍＰａ（ｃｐｓ）未満の液体である場合、触媒組成物は６０から９０重量％の第三級アミン触媒および３０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる。
【００３３】
ＭＰＤｉｏｌ成分は、２０から１００重量％のＭＰＤｉｏｌおよび８０から０重量％のＣ７＋アルカノールまたはそのアルコキシル化誘導体を含んでなる。ＭＰＤｉｏｌ成分は、４５から９０重量％のＭＰＤｉｏｌおよび５５から１０重量％のＣ７＋アルカノールまたはそのアルコキシル化誘導体を含んでよい。ある態様において、アルカノールは、７から２６の炭素原子を、好ましくは８から１８の炭素原子を含む。
【００３４】
１種または複数種の第三級アミンゲル化、発泡またはウレア触媒をＭＰＤｉｏｌ成分と組み合わせて含んでなる触媒的に有効量の触媒組成物がポリウレタン配合物に使用される。より具体的には、触媒組成物の好適な量は、ポリウレタン配合物中の１００部のポリオールあたり約０．０１から１０重量部（ｐｐｈｐ）、好ましくは０．０５から２ｐｐｈｐの範囲である。
【００３５】
触媒組成物は、ウレタン分野に周知の他の第三級アミン、有機スズまたはカルボキシレートウレタン触媒と組み合わせて使用しても、またはそれらを含んでいてもよい。
【実施例】
【００３６】
実施例１
この実施例において、ＴＤＩポリウレタンフォームを従来の方法で調製した。重量部で示すポリウレタン配合物は以下のとおりであった。
成分 フォーム１ フォーム２
Ｓｐｅｃｆｌｅｘ ＮＣ ６３０ Ｐｏｌｙｏｌ ７２ ７２
Ｓｐｅｃｆｌｅｘ ＮＣ ７００ Ｐｏｌｙｏｌ ２８ ２８
ＳＳＦ ０．８ ０．８
ＤＥＯＡ−ＬＦ １．７６ １．５
添加する水 ３．８４ ２．６７
ＴＥＤＡ ０．１１ ０．１１
ＢＤＭＡＥＥ ０．０５６ ０．０５６
キャリア 可変 可変
ＴＤＩ
Ｉｎｄｅｘ１００ ４８．１５ ３５．９８
Ｓｐｅｃｆｌｅｘ ＮＣ ６３０−Ｄｏｗからの従来のエチレンオキシド末端ポリエーテルポリオール
Ｓｐｅｃｆｌｅｘ ＮＣ ７００−Ｄｏｗからのスチレン−アクリロニトリルコポリマーが充填されたポリエーテルポリオール
ＳＳＦ−ＤＣ ５１６９とＤＣ ５１６４の３：１のブレンド
ＴＤＩ−Ｍｏｎｄｕｒ ＴＤ８０−８０重量％の２，４−ＴＤＩと２０重量％の２，６−ＴＤＩの混合物
ＴＥＤＡ−トリエチレンジアミン
ＢＤＭＡＥＥ−ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル
ＤＥＯＡ−ＬＦ−８５重量％のジエタノールアミン、１５重量％の水
【００３７】
表１は触媒組成物を列記し、表２は、本発明のキャリアおよび本発明ではないジプロピレングリコールコントロールと一緒に触媒を使用して得られる物性を列記する。ＴＥＤＡおよびＢＤＭＡＥＥ触媒は、業界標準のゲル化および発泡触媒をそれぞれ代表するために選択し、そのためフォーム産業で利用される発泡対ゲル化選択性範囲を括弧に入れる〔Ｊ．Ｃｅｌｌｕｌａｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ｖｏｌ．２８、１９９２、３６０〜３９８ページ〕。
【００３８】
軟質成型フォームの機械試験は、Ｈｉ Ｔｅｃｈ Ｓｕｒｅ Ｓｈｏｔ ＭＨＲ−５０、シリンダー置換シリーズおよび高圧機械で実施した。適当なポリオール、水、架橋剤、界面活性剤および各配合物用の触媒からなる新鮮なプリミックスを機械に入れた。Ｍｏｎｄｕｒ ＴＤ−８０を試験全体で使用した。全ての化学品温度は、機械の内部温度制御ユニットにより２３±２℃に保った。６３±２℃に保っている恒温加熱アルミニウム型にフォームを注入した。型は、内部寸法が４０．６ｃｍ×４０．６ｃｍ×１０．２ｃｍを持つように設計された典型的な物性ツールであった。型には５のベントがあり、それぞれが直径約１．５ｍｍであり、各縁から１０ｃｍのそれぞれの角および蓋の幾何中心に集まっていた。型には全ての注入の前に溶媒系離型剤を噴霧し、１分間乾燥させてから注入した。フォームプリミックスを、型を完全に満たし報告する望ましいコア密度を得ることができる湿潤化学充填重量（ｗｅｔ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｈａｒｇｅ ｗｅｉｇｈｔ）で型の中心にパドル注入（ｐｕｄｄｌｅ ｐｏｕｒ）した。最低充填要件を、評価する各配合物に対して確立した。フォーム物品を、初期注入（次の段落に詳述）の後２４０秒（４分）で取り出した。取り出し時に、フォームをメカニカルクラッシャーの中に置くか、あるいは破壊にいたる力（ＦＴＣ）測定（以下に詳述）のため試験した。
【００３９】
各触媒セット中の全ての物性フォームは、取り出し後１分に、ギャップ２．５４ｃｍに設定したＢｌａｃｋ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ Ｒｏｌｌｅｒクラッシャーを利用して機械的に破砕した。ローラー中の各通過後フォームを９０度回転させ、各パートに対して破砕を３回実施した。物理的試験用に製造された全パートを、恒温恒湿室（２３±２℃、相対湿度５０±２％）で少なくとも７日間状態調整した。
【００４０】
ある条件のセットに対して３から４の物性パートを製造した。各パッドから５の試験片を打ち抜き、表２および３に列記した各物性に関して評価した。全ての結果を含めて平均を計算した。ＡＳＴＭ Ｄ−３５７４に明記されているとおり各試験を実施した。
【００４１】
取り出し後４５秒にＦＴＣ測定を実施した。各パッドを型から取りだし、秤量し、ＦＴＣ装置中に置いた。力検出装置は、３２３ｃｍ2円形プレートクロスヘッドとドライブシャフトの間に設けられた能力２．２ｋｇ圧力変換器を備えている。実際の力はデジタルディスプレイに示される。この装置は、ＡＳＴＭ Ｄ−３５７４、Ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ Ｆｏｒｃｅ Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｓｔに倣い、新たに取り出されたフォームの初期の硬度および柔らかさの数値を提供する。２７５ｍｍ／分のクロスヘッド速度で、パッドを元の厚さの５０％に圧縮しながら、最高圧縮サイクルを達成するのに要する力をニュートンで記録した。１０の圧縮サイクルを完了した。１サイクルを完了するのにおよそ３０秒かかる。
【表１】
ａ 直接的な比較を容易にするため、市販の３３ＬＶおよびＢＬ−１１製品中のＤＰＧコントロールと同レベルでＴＥＤＡ（３３重量％ＴＥＤＡ、６７重量％キャリア）およびＢＤＭＡＥＥ（７０重量％ＢＤＭＡＥＥ、３０重量％キャリア）にキャリアを加えた。キャリアに関係なく、ＴＥＤＡ（０．１０７ｐｐｈｐ）およびＢＤＭＡＥＥ（０．０５６ｐｐｈｐ）触媒の活性量は、各触媒組成物中で同じである。
【表２】
【００４２】
表２のデータは、ＴＤＩフォーム製造時に、触媒１または２を使用すると、ＤＰＧキャリアを有する触媒コントロールに比べ、より高い空気流通およびより低い破壊にいたる力を与えたことを表す。ほとんどの場合、破壊にいたる力は第１サイクルでより低く、第４サイクルより前にコントロールより低くなる。レジリエンスを著しく悪化させずに引裂強度を向上させるのが困難であることも知られている。触媒１および２は、他の重要な物性を著しく変化させずに、レジリエンスの損失を５％以下にして最大１０％の引裂きの向上を提供した。
実施例２
【００４３】
この実施例において、ＭＤＩポリウレタンフォームを従来の方法で調製した。表１は触媒組成を列記し、表３は、本発明のキャリアおよび本発明でないジプロピレングリコールコントロールと一緒に表１の触媒を使用して得られる物性を列記している。重量部で示すポリウレタン配合物は以下のとおりであった：
フォーム３
成分
Ｖｏｒａｎｏｌ ６００１ポリオール １００
ＣＰ−１４２１ 気泡開放剤（ｃｅｌｌ ｏｐｅｎｅｒ） １．３
ＳＳＦ １
ＤＥＯＡ−ＬＦ ０．７１
添加する水 ３．４９
ＴＥＤＡ ０．１１
ＢＤＭＡＥＥ ０．０５６
キャリア 可変
ＭＤＩ（インデックス１００） ６０．６
Ｖｏｒａｎｏｌ ６００１−Ｂａｙｅｒ製の従来のエチレンオキシド末端ポリエーテルポリオール
ＣＰ−１４２１ 気泡開放剤−Ｄｏｗ製の高エチレンオキシド含量のポリエーテルポリオール
ＳＳＦ−ＤＣ２５２５
ＭＤＩ−Ｒｕｂｉｎａｔｅ７３０４（３２．４％ＮＣＯ）
【表３】
【００４４】
表３のデータは、ＭＤＩフォーム製造時に、触媒１または２を使用すると、触媒コントロールＤＰＧキャリア／希釈剤に比べ、より高い空気流通および／またはより低い破壊にいたる力を与えたことを表す。両方の場合で、破壊にいたる力は第１サイクルで低かった。触媒１および２は、他の重要な物性を有意に変化させずに、レジリエンスの損失を３％以下にして最大９％の引裂きの向上を提供した。
【００４５】
意外なことであるが、表２および３は、ＭＰＤｉｏｌおよび場合により２−エチル−１−ヘキサノールを含むアルカノールと組み合わせて第三級アミン触媒を選択することにより、フォームの物性を系統的に変えることができることを示している。具体的には、有意に変えることのできる物性は破壊にいたる力、空気流通および引裂きである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒および２−メチル−１，３−プロパンジオール成分から基本的になる軟質ポリウレタンフォームを製造する触媒組成物であって、前記２−メチル−１，３−プロパンジオール成分が２０から１００重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび０から８０重量％の炭素原子数７以上のアルカノールまたは前記アルカノールのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる触媒組成物。
【請求項２】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒が、トリエチレンジアミン；１，８−ジアザ−ビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７；キヌクリジン；置換キヌクリジン；置換ピロリジジン；置換ピロリジン；ペンタメチルジプロピレントリアミン；トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン；ジメチルシクロヘキシル−アミン；メチルジシクロヘキシルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；Ｎ−アルキルモルホリン；ジメチルアミノプロピルアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラメチルジプロピレン−トリアミン；Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン；Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン；２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール；２−［Ｎ−（ジメチルアミノエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール；トリメチルアミン；トリエチルアミン；トリブチルアミン；トリオクチルアミン；ジエチルシクロヘキシルアミン；Ｎ−メチルモルホリン；Ｎ−エチルモルホリン；Ｎ−オクタデシルモルホリン（Ｎ−ココモルホリン）；Ｎ−メチル−ジエタノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン；１，４−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−２−メチルピペラジン；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン；Ｎ−エチル−ヘキサメチレンアミン；Ｎ−エチルピペリジン；α−メチル−ベンジルジメチルアミン；ジメチルヘキサデシルアミン；ジメチルセチルアミン；ビスジメチルアミノエチルエーテル；ペンタメチルジエチレントリアミン；過メチル化ポリアミン；分岐状ポリアミン；２−［Ｎ−（ジメチルアミノエトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール；アルコキシル化ポリアミン；イミダゾール−ホウ素；アミノプロピル−ビス（アミノエチル）エーテル；２−ジメチルアミノエチルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；３−ジメチル−アミノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノ−プロピル）ウレア；１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア；１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレア；３−ピペリジノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ピペリジノプロピル）ウレア；２−ピペリジノエチルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ピペリジノエチル）ウレアおよびこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項３】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒が、トリエチレンジアミン；ペンタメチルジプロピレントリアミン；ビスジメチルアミノエチルエーテル；ペンタメチルジエチレントリアミン；３−ジメチル−アミノプロピルウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア、１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア、１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレアおよびこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項４】
前記２−メチル−１，３−プロパンジオール成分が、４５から９０重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび１０から５５重量％の炭素原子数７以上のアルカノールまたは前記アルカノールのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項５】
前記アルカノールがオクタノールまたは２−エチル−１−ヘキサノールである、請求項４に記載の触媒組成物。
【請求項６】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒がトリエチレンジアミン、ビスジメチルアミノエチルエーテルまたはこれらの混合物である、請求項５に記載の触媒組成物。
【請求項７】
１０から９０重量％の１種または複数種の第三級アミン触媒および９０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項８】
１００〜２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）の粘度を得るのに十分なＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項９】
前記第三級アミン触媒が固体または２５℃で粘度が２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）を超える液体である場合、２５から８０重量％の第三級アミン触媒および７５から２０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項１０】
前記第三級アミン触媒が２５℃で粘度が１００ｍＰａ（ｃｐｓ）未満の液体である場合、６０から９０重量％の第三級アミン触媒および３０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項１１】
ポリイソシアネート、ポリオール、発泡剤としての水および場合により気泡安定剤を、１種または複数種の第三級アミン触媒ならびに２０から１００重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび０から８０重量％の炭素原子数７以上のアルカノールまたは前記アルカノールのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる２−メチル−１，３−プロパンジオール成分を含んでなる触媒組成物の存在下で接触させる工程を含んでなる、１６から６５ｋｇ／ｍ3の密度の水発泡軟質ポリウレタンフォームを製造する方法。
【請求項１２】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒が、トリエチレンジアミン；１，８−ジアザ−ビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７；キヌクリジン；置換キヌクリジン；置換ピロリジジン；置換ピロリジン；ペンタメチルジプロピレントリアミン；トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン；ジメチルシクロヘキシル−アミン；メチルジシクロヘキシルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；Ｎ−アルキルモルホリン；ジメチルアミノプロピルアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラメチルジプロピレン−トリアミン；Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン；Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン；２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール；２−［Ｎ−（ジメチルアミノエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール；トリメチルアミン；トリエチルアミン；トリブチルアミン；トリオクチルアミン；ジエチルシクロヘキシルアミン；Ｎ−メチルモルホリン；Ｎ−エチルモルホリン；Ｎ−オクタデシルモルホリン（Ｎ−ココモルホリン）；Ｎ−メチル−ジエタノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン；１，４−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−２−メチルピペラジン；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン；Ｎ−エチル−ヘキサメチレンアミン；Ｎ−エチルピペリジン；α−メチル−ベンジルジメチルアミン；ジメチルヘキサデシルアミン；ジメチルセチルアミン；ビスジメチルアミノエチルエーテル；ペンタメチルジエチレントリアミン；過メチル化ポリアミン；分岐状ポリアミン；２−［Ｎ−（ジメチルアミノエトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール；アルコキシル化ポリアミン；イミダゾール−ホウ素；アミノプロピル−ビス（アミノエチル）エーテル；２−ジメチルアミノエチルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；３−ジメチル−アミノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノ−プロピル）ウレア；１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア；１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレア；３−ピペリジノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ピペリジノプロピル）ウレア；２−ピペリジノエチルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ピペリジノエチル）ウレアおよびこれらの混合物から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒が、トリエチレンジアミン；ペンタメチルジプロピレントリアミン；ビスジメチルアミノエチルエーテル；ペンタメチルジエチレントリアミン；３−ジメチル−アミノプロピルウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア、１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア、１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレアおよびこれらの混合物から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記２−メチル−１，３−プロパンジオール成分が、４５から９０重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび１０から５５重量％の炭素原子数７以上のアルカノールまたは前記アルカノールのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記アルカノールがオクタノールまたは２−エチル−１−ヘキサノールである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒がトリエチレンジアミン、ビスジメチルアミノエチルエーテルまたはこれらの混合物である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記触媒組成物が１０から９０重量％の１種または複数種の第三級アミン触媒および９０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
前記触媒組成物が１００〜２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）の粘度を得るのに十分なＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１９】
前記第三級アミン触媒が固体または２５℃で粘度が２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）を超える液体である場合、前記触媒組成物が２５から８０重量％の第三級アミン触媒および７５から２０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項２０】
前記第三級アミン触媒が２５℃で粘度が１００ｍＰａ（ｃｐｓ）未満の液体である場合、前記触媒組成物が６０から９０重量％の第三級アミン触媒および３０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項２１】
前記アルカノールが７から２６の炭素原子を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項２２】
前記アルカノールがオクタノールまたは２−エチル−１−ヘキサノールである、請求項１１に記載の方法。
【請求項２３】
以下の配合物を反応させることのより調製される、１６から６５ｋｇ／ｍ3の軟質フォームであって、
軟質フォーム配合物 重量部
ポリオール ２０〜１００
ポリマーポリオール ８０〜０
シリコーン界面活性剤 ０．３〜３
発泡剤（水） １〜６
架橋剤 ０〜３
触媒組成物 ０．２〜２
イソシアネート指数 ７０〜１１５
前記触媒組成物が、２０から１００重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび０から８０重量％のＣ７−Ｃ２６アルカノールまたはそのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる２−メチル−１，３−プロパンジオール成分と組み合わせた１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒から基本的になる、軟質フォーム。
【請求項１】
１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒および２−メチル−１，３−プロパンジオール成分から基本的になる軟質ポリウレタンフォームを製造する触媒組成物であって、前記２−メチル−１，３−プロパンジオール成分が２０から１００重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび０から８０重量％の炭素原子数７以上のアルカノールまたは前記アルカノールのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる触媒組成物。
【請求項２】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒が、トリエチレンジアミン；１，８−ジアザ−ビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７；キヌクリジン；置換キヌクリジン；置換ピロリジジン；置換ピロリジン；ペンタメチルジプロピレントリアミン；トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン；ジメチルシクロヘキシル−アミン；メチルジシクロヘキシルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；Ｎ−アルキルモルホリン；ジメチルアミノプロピルアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラメチルジプロピレン−トリアミン；Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン；Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン；２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール；２−［Ｎ−（ジメチルアミノエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール；トリメチルアミン；トリエチルアミン；トリブチルアミン；トリオクチルアミン；ジエチルシクロヘキシルアミン；Ｎ−メチルモルホリン；Ｎ−エチルモルホリン；Ｎ−オクタデシルモルホリン（Ｎ−ココモルホリン）；Ｎ−メチル−ジエタノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン；１，４−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−２−メチルピペラジン；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン；Ｎ−エチル−ヘキサメチレンアミン；Ｎ−エチルピペリジン；α−メチル−ベンジルジメチルアミン；ジメチルヘキサデシルアミン；ジメチルセチルアミン；ビスジメチルアミノエチルエーテル；ペンタメチルジエチレントリアミン；過メチル化ポリアミン；分岐状ポリアミン；２−［Ｎ−（ジメチルアミノエトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール；アルコキシル化ポリアミン；イミダゾール−ホウ素；アミノプロピル−ビス（アミノエチル）エーテル；２−ジメチルアミノエチルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；３−ジメチル−アミノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノ−プロピル）ウレア；１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア；１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレア；３−ピペリジノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ピペリジノプロピル）ウレア；２−ピペリジノエチルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ピペリジノエチル）ウレアおよびこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項３】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒が、トリエチレンジアミン；ペンタメチルジプロピレントリアミン；ビスジメチルアミノエチルエーテル；ペンタメチルジエチレントリアミン；３−ジメチル−アミノプロピルウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア、１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア、１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレアおよびこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項４】
前記２−メチル−１，３−プロパンジオール成分が、４５から９０重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび１０から５５重量％の炭素原子数７以上のアルカノールまたは前記アルカノールのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項５】
前記アルカノールがオクタノールまたは２−エチル−１−ヘキサノールである、請求項４に記載の触媒組成物。
【請求項６】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒がトリエチレンジアミン、ビスジメチルアミノエチルエーテルまたはこれらの混合物である、請求項５に記載の触媒組成物。
【請求項７】
１０から９０重量％の１種または複数種の第三級アミン触媒および９０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項８】
１００〜２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）の粘度を得るのに十分なＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項９】
前記第三級アミン触媒が固体または２５℃で粘度が２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）を超える液体である場合、２５から８０重量％の第三級アミン触媒および７５から２０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項１０】
前記第三級アミン触媒が２５℃で粘度が１００ｍＰａ（ｃｐｓ）未満の液体である場合、６０から９０重量％の第三級アミン触媒および３０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項１１】
ポリイソシアネート、ポリオール、発泡剤としての水および場合により気泡安定剤を、１種または複数種の第三級アミン触媒ならびに２０から１００重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび０から８０重量％の炭素原子数７以上のアルカノールまたは前記アルカノールのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる２−メチル−１，３−プロパンジオール成分を含んでなる触媒組成物の存在下で接触させる工程を含んでなる、１６から６５ｋｇ／ｍ3の密度の水発泡軟質ポリウレタンフォームを製造する方法。
【請求項１２】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒が、トリエチレンジアミン；１，８−ジアザ−ビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７；キヌクリジン；置換キヌクリジン；置換ピロリジジン；置換ピロリジン；ペンタメチルジプロピレントリアミン；トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン；ジメチルシクロヘキシル−アミン；メチルジシクロヘキシルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；Ｎ−アルキルモルホリン；ジメチルアミノプロピルアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラメチルジプロピレン−トリアミン；Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン；Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン；２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール；２−［Ｎ−（ジメチルアミノエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール；トリメチルアミン；トリエチルアミン；トリブチルアミン；トリオクチルアミン；ジエチルシクロヘキシルアミン；Ｎ−メチルモルホリン；Ｎ−エチルモルホリン；Ｎ−オクタデシルモルホリン（Ｎ−ココモルホリン）；Ｎ−メチル−ジエタノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン；１，４−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−２−メチルピペラジン；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン；Ｎ−エチル−ヘキサメチレンアミン；Ｎ−エチルピペリジン；α−メチル−ベンジルジメチルアミン；ジメチルヘキサデシルアミン；ジメチルセチルアミン；ビスジメチルアミノエチルエーテル；ペンタメチルジエチレントリアミン；過メチル化ポリアミン；分岐状ポリアミン；２−［Ｎ−（ジメチルアミノエトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ］エタノール；アルコキシル化ポリアミン；イミダゾール−ホウ素；アミノプロピル−ビス（アミノエチル）エーテル；２−ジメチルアミノエチルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジメチルアミノエチル）ウレア；３−ジメチル−アミノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア；Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノ−プロピル）ウレア；１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア；１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレア；３−ピペリジノプロピルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ピペリジノプロピル）ウレア；２−ピペリジノエチルウレア；Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ピペリジノエチル）ウレアおよびこれらの混合物から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒が、トリエチレンジアミン；ペンタメチルジプロピレントリアミン；ビスジメチルアミノエチルエーテル；ペンタメチルジエチレントリアミン；３−ジメチル−アミノプロピルウレア、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ウレア、１−（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）メチルウレア、１，３−ビス（Ｎ−メチル−３−ピロリジノ）−メチルウレアおよびこれらの混合物から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記２−メチル−１，３−プロパンジオール成分が、４５から９０重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび１０から５５重量％の炭素原子数７以上のアルカノールまたは前記アルカノールのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記アルカノールがオクタノールまたは２−エチル−１−ヘキサノールである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒がトリエチレンジアミン、ビスジメチルアミノエチルエーテルまたはこれらの混合物である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記触媒組成物が１０から９０重量％の１種または複数種の第三級アミン触媒および９０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
前記触媒組成物が１００〜２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）の粘度を得るのに十分なＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１９】
前記第三級アミン触媒が固体または２５℃で粘度が２０００ｍＰａ（ｃｐｓ）を超える液体である場合、前記触媒組成物が２５から８０重量％の第三級アミン触媒および７５から２０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項２０】
前記第三級アミン触媒が２５℃で粘度が１００ｍＰａ（ｃｐｓ）未満の液体である場合、前記触媒組成物が６０から９０重量％の第三級アミン触媒および３０から１０重量％のＭＰＤｉｏｌ成分を含んでなる、請求項１１に記載の方法。
【請求項２１】
前記アルカノールが７から２６の炭素原子を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項２２】
前記アルカノールがオクタノールまたは２−エチル−１−ヘキサノールである、請求項１１に記載の方法。
【請求項２３】
以下の配合物を反応させることのより調製される、１６から６５ｋｇ／ｍ3の軟質フォームであって、
軟質フォーム配合物 重量部
ポリオール ２０〜１００
ポリマーポリオール ８０〜０
シリコーン界面活性剤 ０．３〜３
発泡剤（水） １〜６
架橋剤 ０〜３
触媒組成物 ０．２〜２
イソシアネート指数 ７０〜１１５
前記触媒組成物が、２０から１００重量％の２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび０から８０重量％のＣ７−Ｃ２６アルカノールまたはそのポリアルコキシル化誘導体を含んでなる２−メチル−１，３−プロパンジオール成分と組み合わせた１種または複数種の第三級アミンウレタン触媒から基本的になる、軟質フォーム。
【公開番号】特開２００７−３３２３７５（Ｐ２００７−３３２３７５Ａ）
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−１５５５５６（Ｐ２００７−１５５５５６）
【出願日】平成１９年６月１２日（２００７．６．１２）
【出願人】（５９１０３５３６８）エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッド (452)
【氏名又は名称原語表記】ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ＡＮＤ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ
【住所又は居所原語表記】７２０１ Ｈａｍｉｌｔｏｎ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ １８１９５−１５０１， ＵＳＡ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１５５５５６（Ｐ２００７−１５５５５６）
【出願日】平成１９年６月１２日（２００７．６．１２）
【出願人】（５９１０３５３６８）エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッド (452)
【氏名又は名称原語表記】ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ＡＮＤ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ
【住所又は居所原語表記】７２０１ Ｈａｍｉｌｔｏｎ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ １８１９５−１５０１， ＵＳＡ
【Ｆターム（参考）】
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