ポリウレタン弾性糸およびその製造方法
【課題】 伸度、回復性、耐光性に優れ、ストレッチ布帛や衣服用などに好適なポリウレタン弾性糸を提供する。併せてその製造方法を提供する。
【解決手段】 ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を製造する際、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有させる。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【解決手段】 ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を製造する際、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有させる。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン弾性糸およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
弾性繊維は、その優れた伸縮特性からレッグウエア、インナーウエア、スポーツウエアなどの伸縮性衣料用途や産業資材用途に幅広く使用されている。
【０００３】
かかる弾性繊維の中でも特に多用されているものとしてポリウレタン弾性糸が挙げられるが、ポリウレタン弾性糸は光により劣化や着色を生じ易いという欠点がある。そのため、ポリウレタン弾性糸を用いた伸縮繊維製品は、屋内展示された際、衣服として着用された際、及び、洗濯して屋外で干す際等において、使用されているポリウレタン弾性糸が光により徐々に脆化していく。
【０００４】
ところで、ポリウレタン弾性糸の光による脆化を防止するために、ポリウレタンとともに種々の紫外線吸収剤を添加した紡糸原液を紡糸してポリウレタン弾性糸を製造する技術が知られている（特許文献１、２）。また、添加した紫外線吸収剤が高次加工工程での摩擦、熱処理、染色、あるいは、繊維製品にした後の洗濯、ドライクリーニングなどによる脱落を防止し、優れた耐光性を維持させるために、特定の紫外線吸収剤をポリウレタンに共重合する技術も知られている（特許文献３）。
【０００５】
しかし、これらの技術は、いずれも光劣化を防ぐことを目的としており、紫外線吸収剤を添加することで、紡糸直後のポリウレタン弾性糸の破断強伸度特性、回復性は、紫外線吸収剤無添加のものと比較すると良くても同等、場合によっては低下してしまうものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１６９７００号公報
【特許文献２】特開２００１−８１３１０号公報
【特許文献３】特開２００６−３０７３５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、特定の紫外線吸収剤を添加することにより、耐光性とともに強伸度特性（破断強度、破断伸度）、回復性を向上し、また、高次加工時の後処理や洗濯による紫外線吸収剤の脱落を少なくし得るポリウレタン弾性糸およびその製造方法を提供することを目的とする。さらに、本発明は、実使用領域での歪みを与えた際の応力（以下、実使用領域での強度という）を高めることができるポリウレタン弾性糸およびその製造方法を提供することも目的とする
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のポリウレタン弾性糸は、前記の目的を達成するため、以下のいずれかの手段を採用する。
（１） ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなるポリウレタン弾性糸であって、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有することを特徴とするポリウレタン弾性糸。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（２） 前記（Ａ）を含有し、かつ、前記（Ａ）が、不飽和カルボン酸系化合物とベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／またはベンゾフェノン骨格を有する化合物との共重合物であることを特徴とする、前記（１）に記載のポリウレタン弾性糸。
（３） 前記（Ａ）を含有し、かつ、前記（Ａ）が、メタクリル酸骨格を有する化合物とベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／またはベンゾフェノン骨格を有する化合物との共重合物であることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載のポリウレタン弾性糸。
（４） 前記（Ｂ）を含有し、かつ、前記（Ｂ）のアルコキシ基が炭素数１から４０であることを特徴とする、前記（１）に記載のポリウレタン弾性糸。
（５） 前記（Ｂ）のアルコキシ基が炭素数６から２０であることを特徴とする、前記（４）に記載のポリウレタン弾性糸。
（６） 前記（Ｃ）を含有し、かつ、前記（Ｃ）がアルコキシ基を含有することを特徴とする、前記（１）に記載のポリウレタン弾性糸。
（７） ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンを含む紡糸原液に、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有させて、弾性糸を製造することを特徴とするポリウレタン弾性糸の製造方法。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリウレタン弾性糸は、特定の紫外線吸収剤を添加することにより、紫外線吸収剤無添加の物や他の紫外線吸収剤を含む物に比べ、高強伸度、高回復性を有し、且つ耐光性にも優れたものとなる。また、高次加工時の後処理や洗濯による紫外線吸収剤の脱落も少なく、優れた耐光性を維持することができる。さらに、実使用領域での強度を高めることも可能となる。そのため、このような弾性糸を使用した衣服などは、脱着性、フィット性、着用感、耐変色性、外観品位などに優れ、さらに薄地で軽量化することも可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明におけるポリウレタンは、ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンであれば任意のものであってよく、特に限定されるものではない。また、その合成法も特に限定されるものではない。
【００１１】
すなわち、例えば、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジアミンからなるポリウレタンウレアであってもよく、また、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジオールからなるポリウレタンであってもよい。また、鎖伸長剤として水酸基とアミノ基を分子内に有する化合物を使用したポリウレタンウレアであってもよい。なお、本発明の効果を妨げない範囲で３官能性以上の多官能性のグリコールやイソシアネート等が使用されることも好ましい。
【００１２】
ここで、本発明におけるポリウレタンを構成する代表的な構造単位について述べる。
【００１３】
ポリウレタンを構成する構造単位のポリマージオールとしては、ポリエーテル系ジオール、ポリエステル系ジオール、ポリカーボネートジオール等が好ましい。そして、特に柔軟性、伸度を糸に付与する観点からポリエーテル系ジオールが使用されることが好ましい。
【００１４】
ポリエーテル系ジオールは、次の一般式で表される単位を含む共重合ジオール化合物を含むことが好ましい。
【００１５】
【化１】
【００１６】
（但し、ａ、ｃは１〜３の整数、ｂは０〜３の整数、Ｒ１、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜３のアルキル基)
このポリエーテル系ジオール化合物としては、具体的には、ポリエチレングリコール、変性ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＧと略す）、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）および３−メチル−ＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、ＴＨＦおよび２，３−ジメチル−ＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、ＴＨＦ及びネオペンチルグリコールの共重合体である変性ＰＴＭＧ、ＴＨＦとエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドが不規則に配列したランダム共重合体等が挙げられる。これらポリエーテル系グリコール類の１種を使用してもよいし、また２種以上混合もしくは共重合して使用してもよい。その中でもＰＴＭＧまたは変性ＰＴＭＧが好ましい。
【００１７】
また、ポリウレタン弾性糸における耐摩耗性や耐光性を高める観点からは、ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとポリプロピレンポリオールの混合物をアジピン酸等と縮重合することにより得られる側鎖を有するポリエステルジオールなどのポリエステル系グリコールや、３，８−ジメチルデカン二酸及び／又は３，７−ジメチルデカン二酸からなるジカルボン酸成分とジオール成分とから誘導されるジカルボン酸エステル単位を含有するポリカーボネートジオール等が好ましく使用される。
【００１８】
こうしたポリマージオールは単独で使用されてもよいし、２種以上を混合もしくは共重合して使用されてもよい。
【００１９】
本発明に使用されるポリマージオールの分子量は、弾性糸にした際の伸度、強度、耐熱性などを所望水準とするために、数平均分子量で１０００〜８０００が好ましく、１８００〜６０００がより好ましい。この範囲の分子量のポリマージオールが使用されることにより、伸度、強度、弾性回復力、耐熱性に優れた弾性糸を得ることができる。
【００２０】
次に、ポリウレタンを構成する構造単位のジイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す）、トリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成するのに好適である。さらに脂環族ジイソシアネートとして、例えば、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジイソシアネートなどが好ましい。脂肪族ジイソシアネートは、特にポリウレタン弾性糸の黄変を抑制する際に有効に使用できる。そして、これらのジイソシアネートは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
次に、ポリウレタンを構成する構造単位の鎖伸長剤としては、低分子量ジアミンおよび低分子量ジオールのうち少なくとも１種を使用するのが好ましい。なお、エタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中に有するものであってもよい。
好ましい低分子量ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン（以下、ＥＤＡと略す）、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらの中から１種または２種以上が使用されることも好ましい。特に好ましくはエチレンジアミンである。エチレンジアミンを用いることにより伸度および弾性回復性、さらに耐熱性に優れた糸を得ることができる。これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成することのできるトリアミン化合物、例えば、ジエチレントリアミン等を効果を失わない程度に加えてもよい。
【００２２】
また、低分子量ジオールとしては、エチレングリコール（以下、ＥＧと略す）、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチレンテレフタレート、１−メチル−１，２−エタンジオールなどは代表的なものである。これらの中から１種または２種以上が使用されることも好ましい。特に好ましくはエチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオールである。これらを用いると、ジオール伸長のポリウレタンとしては耐熱性が高く、また、強度の高い糸を得ることができるのである。
さらに、本発明におけるポリウレタンには、末端封鎖剤が１種または２種以上混合使用されることも好ましい。末端封鎖剤として、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどが好ましい。
【００２３】
また、本発明においてポリウレタンの分子量は、耐久性や強度の高い繊維を得る観点から、数平均分子量として４００００以上１５００００以下の範囲であることが好ましい。なお、分子量はＧＰＣで測定しており、ポリスチレンにより換算した値である。
【００２４】
そして、本発明の弾性糸を構成するポリウレタンとして特に好ましいものは、工程通過性も含め、実用上の問題がなく、かつ、高耐熱性に優れたものを得る観点から、ジオールとジイソシアネートからなり、かつ高温側の融点が１５０℃以上３００℃以下の範囲となるものである。ここで、高温側の融点とは、ＤＳＣで測定した際のポリウレタンまたはポリウレタンウレアのいわゆるハードセグメント結晶の融点が該当する。
【００２５】
即ち、ポリマージオールとして分子量が１０００以上８０００以下の範囲にあるＰＴＭＧ、ジイソシアネートとしてＭＤＩ、鎖伸長剤としてエチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミンからなる群から少なくとも１種選ばれたものが使用されてポリウレタンが合成され、かつ、高温側の融点が１５０℃以上３００℃以下の範囲であるポリウレタンから製造された弾性糸は、特に伸度が高くなり、さらに上記のように、工程通過性も含め、実用上の問題はなく、かつ、高耐熱性に優れるので好ましい。
【００２６】
以上のようなポリウレタンからなる本発明のポリウレタン弾性糸は、（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤、（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤、の少なくとも１種を含有することを特徴とするものである。
【００２７】
本発明で用いる、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とは、ベンゾトリアゾール骨格を有する芳香族複素環化合物の芳香族水素原子を不飽和結合を有する化合物残基が置換した化合物であれば特に制限はなく、例えば、不飽和結合を有する化合物をモノマーとしてベンゾトリアゾール骨格を有する化合物と重合した化合物が挙げられる。その場合、モノマーとして不飽和結合を有する化合物のみを用いても、その他のモノマーを含む共重合体を用いてもよい。また、不飽和結合を有する化合物としては、ビニル化合物、アリル化合物、不飽和カルボン酸などが好ましい。
【００２８】
このような紫外線吸収剤としては、具体的に、化２に示す構造を有するものを挙げることができる。中でも、強伸度特性（破断強度、破断伸度）、回復性の観点から、アクリル酸骨格やメタクリル酸骨格などの不飽和カルボン酸系化合物とベンゾトリアゾール骨格を持つ化合物との共重合物がより好ましく、特に紡糸溶液の安定性や紡糸連続性の観点から、メタクリル酸骨格を持つ化合物とベンゾトリアゾール骨格を持つ化合物との共重合物が好ましい。
【００２９】
【化２】
【００３０】
（但し、Ｒ（Ａ）は不飽和結合を一つ以上含有する一価の有機基)。
【００３１】
具体的には、２−（２′−ヒドロキシ−３′−アリル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−アリル−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−イソプロペニル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−イソプロペニル−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−アクリロイルオキシ−５′−メチル）ベンゾトリアゾール、２ −（ ２′− ヒドロキシ− ５' − メタクリロキシメチルフェニル）−２ Ｈ−ベンゾトリアゾール、２ −（ ２′− ヒドロキシ− ５' − メタクリロキシエチルフェニル）−２ Ｈ−ベンゾトリアゾール、２ −（ ２′− ヒドロキシ− ５' − メタクリロキシプロピルフェニル）−２ Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが好ましく、とりわけ、化３に示される２ −（ ２′− ヒドロキシ− ５' − メタクリロキシメチルフェニル）−２ Ｈ−ベンゾトリアゾールが、強伸度特性、回復性、紡糸性の観点から特に好ましい。
【００３２】
【化３】
【００３３】
本発明で用いる、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤とは、ベンゾフェノン骨格を有する芳香族化合物の芳香族水素原子を不飽和結合を有する化合物残基が置換した化合物であれば特に制限はなく、例えば、不飽和結合を有する化合物をモノマーとしてベンゾフェノン骨格を有する化合物と重合した化合物が挙げられる。その場合、モノマーとして不飽和結合を有する化合物のみを用いても、その他のモノマーを含む共重合体を用いてもよい。また、不飽和結合を有する化合物としては、ビニル化合物、アリル化合物、不飽和カルボン酸系化合物などが好ましい。
【００３４】
このような紫外線吸収剤としては、具体的に、化４に示す構造を有するものを挙げることができる。中でも、強伸度特性（破断強度、破断伸度）、回復性の観点から、アクリル酸骨格やメタクリル酸骨格などの不飽和カルボン酸系化合物とベンゾフェノン骨格を持つ化合物との共重合物がより好ましく、特に紫外線吸収剤の脱落や紡糸溶液の安定性の観点から、メタクリル酸骨格を持つ化合物とベンゾフェノン骨格を持つ化合物との共重合物が好ましい。
【００３５】
【化４】
【００３６】
（但し、Ｒ（Ａ‘）は不飽和結合を一つ以上含有する一価の有機基)。
【００３７】
具体的には、２−ヒドロキシ−３−アリル−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−アリル−５−オクチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−イソプロペニル−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−イソプロペニル−５−ｔ−オクチルベンゾフェノン、２−アクリロイルオキシ−５−メチルベンゾフェノン、２− ヒドロキシ−５−メタクリロキシメチルベンゾフェノン、２− ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルベンゾフェノン、とりわけ、化５に示される２− ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルベンゾフェノンが、紫外線吸収剤の脱落、強伸度特性、回復性の観点から特に好ましい。
【００３８】
【化５】
【００３９】
本発明で用いる、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とは、アルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール骨格を有する化合物であれば特に制限はなく、好ましくはアルコキシ基として炭素数１以上４０以下、さらに好ましくは炭素数１以上３５以下、より好ましくは炭素数１以上２４以下、最も好ましくは炭素数６以上２０以下が、強伸度特性、回復性を向上することに対し好適であり、紡糸性の観点からも好適である。また、他の官能基を含有しても良く、ポリウレタンへの相溶性の観点からハロゲンを含有していたり、ベンゾトリアゾール骨格を複数含有していても良い。とりわけ、化６に示される構造が好ましい。
【００４０】
【化６】
【００４１】
（但し、Ｒ（Ｂ）は一価の有機基、Ｘは一価の有機基またはハロゲン原子)。
【００４２】
具体的には、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−（３−メチルペンチルオキシ）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−（３−メチルデシルオキシ）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−メチルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−ヘキサデシルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）−５−メチルオキシ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）−５−エチルオキシ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）−５−オクチルオキシ−ベンゾトリアゾールなどが好ましい。
【００４３】
本発明で用いる、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤とは、スルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン骨格を有する化合物であれば特に制限はなく、スルホン酸基は一部スルホン酸ナトリウム、スルホン酸カリウムなどの塩を含有していても良い。そして、好ましくは２,４−ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸の誘導体が強伸度特性、回復性を向上することに対し好適であり、更には、他の官能基を含有しても良く、特に、アルコキシ基を含有することが糸の実使用領域での歪みを与えた際の応力を大きくする効果が高く、紡糸性の観点からも好適である。とりわけ、化７に示される構造が好ましい。
【００４４】
【化７】
【００４５】
（但し、Ｒ（Ｃ）は一価の有機基)。
【００４６】
具体的には、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸と２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウムの混合物、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−６−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン−５−スルホン酸などが好ましい。
【００４７】
本発明において、上記した紫外線吸収剤の量は、良好な工程通過性、紡糸性を得る観点から、ポリウレタン弾性糸の全重量に対して０．５重量％以上１５重量％未満の範囲が好ましく、ポリウレタン弾性糸の耐薬品性、耐熱性等の低下を少なくする観点から、ポリウレタン弾性糸の全重量に対して０．５重量％以上５重量％以下がより好ましい。なお、これらの含有量は、用途に応じて事前にテストし、適宜決定することも好ましく行われる。
【００４８】
また、本発明において、ポリウレタン弾性糸やポリウレタン紡糸液中に、各種安定剤や顔料などが含有されていてもよい。例えば、酸化防止剤などに２，６−ジ−ｔブチル−ｐクレゾール（ＢＨＴ）や住友化学工業株式会社製の“スミライザーＧＡ−８０”（製品名）などのヒンダードフェノール系薬剤、上記した（Ａ）〜（Ｃ）の紫外線吸収剤以外のチバガイギー社製“チヌビン”（登録商標）などのベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン系薬剤、住友化学工業株式会社製の“スミライザーＰ−１６”（製品名）などのリン系薬剤、各種のヒンダードアミン系薬剤、酸化鉄、酸化チタン、カーボンブラックなどの各種無機顔料、フッ素系またはシリコーン系樹脂粉体、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などの各種の帯電防止剤などが含まれることも好ましく、またこれらとポリマとを反応させることも好ましい。そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、酸化窒素補足剤が使用されることも好ましい。
【００４９】
また、耐熱性向上や機能性向上の観点から、無機物や無機多孔質（例えば、竹炭、木炭、カーボンブラック、多孔質泥、粘土、ケイソウ土、ヤシガラ活性炭、石炭系活性炭、ゼオライト、パーライト等）が、本発明の効果を阻害しない範囲内で添加されてもよい。
【００５０】
次に本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法について詳細に説明する。
【００５１】
本発明の製造方法においては、ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を製造する際に、ポリウレタンを含有する紡糸原液に、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有させることを特徴とする。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
これら（Ａ）〜（Ｃ）の系紫外線吸収剤を紡糸原液に含有させるにあたっては、予めポリウレタン溶液を作製しておき、その該ポリウレタン溶液に前記紫外線吸収剤を添加するのが好ましい。
【００５２】
ポリウレタン溶液、また、その溶液中の溶質であるポリウレタンを製造する方法は、溶融重合法、溶液重合法のいずれであってもよく、他の方法であってもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンにゲルなどの異物の発生が少ないので、紡糸しやすく、低繊度のポリウレタン弾性糸を製造しやすい。また、溶液重合の場合、溶液にする操作が省けるという利点がある。
【００５３】
そして本発明に特に好適なポリウレタンとしては、ポリマージオールとして分子量が１０００以上８０００以下のＰＴＭＧを用い、ジイソシアネートとしてＭＤＩを用い、さらに、鎖伸長剤としてエチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミンのうちの少なくとも１種を使用して合成され、かつ、高温側の融点が１５０℃以上３００℃以下、さらに好ましくは２００℃以上３００℃９以下の範囲のものが挙げられる。
【００５４】
かかるポリウレタンは、例えば、ＤＭＡｃ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰなどやこれらを主成分とする溶剤の中で、上記の原料を用い合成することにより得られる。例えば、こうした溶剤中に、各原料を投入、溶解させ、適度な温度に加熱し反応させてポリウレタンとする、いわゆるワンショット法、また、ポリマージオールとジイソシアネートを、まず溶融反応させ、しかる後に、反応物を溶剤に溶解し、前述のジオールと反応させてポリウレタンとする方法などが、特に好適な方法として採用され得る。
【００５５】
鎖伸長剤にジオールを用いる場合、ポリウレタンの高温側の融点を１５０℃以上３００℃以下の範囲内とするための代表的な方法としては、ポリマージオール、ＭＤＩ、ジオールの種類と比率をコントロールすることが挙げられる。例えば、ポリマージオールの分子量が低い場合には、ＭＤＩの割合を相対的に多くすることにより、高温側の融点が高いポリウレタンを得ることができる。また、同様にジオールの分子量が低いときはポリマージオールの割合を相対的に少なくすることにより、高温側の融点が高いポリウレタンを得ることができる。ポリマージオールの分子量が１８００以上の場合、高温側の融点を１５０℃以上にするには、（ＭＤＩのモル数）／（ポリマージオールのモル数）＝１．５以上の割合で、重合を進めることが好ましい。
【００５６】
なお、かかるポリウレタンの合成に際し、アミン系触媒や有機金属触媒等の触媒が１種もしくは２種以上混合して使用されることも好ましい。
【００５７】
アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル)モルホリン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２，４，６−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００５８】
また、有機金属触媒としては、オクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチル等が挙げられる。
【００５９】
こうして得られるポリウレタン溶液におけるポリウレタンの濃度は、通常、３０重量％以上８０重量％以下の範囲が好ましい。
【００６０】
本発明においては、かかるポリウレタン溶液に、上記した（Ａ）〜（Ｃ）の少なくとも１種を添加することが好ましい。上記した（Ａ）〜（Ｃ）の紫外線吸収剤のポリウレタン溶液への添加方法としては、任意の方法が採用できる。その代表的な方法としては、スタティックミキサーによる方法、攪拌による方法、ホモミキサーによる方法、２軸押し出し機を用いる方法など各種の手段を利用した方法が採用できる。ここで、上記した（Ａ）〜（Ｃ）の紫外線吸収剤は、ポリウレタン溶液への均一な添加を行う観点から、溶液にして添加することが好ましい。
【００６１】
なお、上記した（Ａ）〜（Ｃ）の紫外線吸収剤のポリウレタン溶液への添加により、添加後の混合溶液の溶液粘度が添加前のポリウレタンの溶液粘度に比べ予想以上に高くなる現象が発生する場合があるが、この現象を防止する観点から、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどの末端封鎖剤が１種または２種以上混合して使用されることも好ましい。
【００６２】
上記した（Ａ）〜（Ｃ）の紫外線吸収剤のポリウレタン溶液への添加の際に、前記した、例えば、耐光剤、耐酸化防止剤などの薬剤や顔料などを同時に添加してもよい。
【００６３】
以上のように構成した紡糸原液を、たとえば乾式紡糸、湿式紡糸、もしくは溶融紡糸し、巻き取ることで、本発明のポリウレタン弾性糸を得ることができる。中でも、細物から太物まであらゆる繊度において安定に紡糸できるという観点から、乾式紡糸が好ましい。
【００６４】
本発明のポリウレタン弾性糸の繊度、単糸数、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、糸は１単糸で構成されるモノフィラメントでもよく、また複数単糸で構成されるマルチフィラメントでもよい。糸の断面形状は円形であってもよく、また扁平であってもよい。
【００６５】
そして、乾式紡糸方式についても特に限定されるものではなく、所望する特性や紡糸設備に見合った紡糸条件等を適宜選択して紡糸すればよい。
【００６６】
たとえば、本発明のポリウレタン弾性糸の永久歪率と応力緩和の特性は、特にゴデローラーと巻取機の速度比の影響を受けやすいので、糸の使用目的に応じて適宜決定されるのが好ましい。すなわち、所望の永久歪率と応力緩和を有するポリウレタン弾性糸を得る観点から、ゴデローラーと巻取機の速度比は１．１５以上１．６５以下の範囲として巻き取ることが好ましい。そして、特に高い永久歪率と、低い応力緩和を有するポリウレタン弾性糸を得る際には、ゴデローラーと巻取機の速度比は１．１５以上１．４以下の範囲がより好ましく、１．１５以上１．３５以下の範囲がさらに好ましい。一方、低い永久歪率と、高い応力緩和を有するポリウレタン弾性糸を得る際には、ゴデローラーと巻取機の速度比は１．２５以上１．６５以下の範囲として巻き取ることが好ましく、１．３５以上１．６５以下の範囲がより好ましい。
【００６７】
また、紡糸速度を高くすることによってポリウレタン弾性糸の強度を向上させることができるので、４５０ｍ／分以上の紡糸速度を採用することが、実用上好適な強度水準とするために好ましい。さらに工業生産の点を考慮すると、４５０〜１０００ｍ／分程度が好ましい。
【実施例】
【００６８】
本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。
【００６９】
まず、以下に本発明におけるポリウレタン弾性糸中の分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の分析方法、本発明におけるポリウレタン弾性糸の強度、伸度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性の測定方法を説明する。
【００７０】
［糸中の紫外線吸収剤の分析方法］
糸試料約１０ｍｇをＤＭＡｃに１０ｍｌに溶解し、高速液体クロマトグラフィーにより分析を行った。高速液体クロマトグラフィーの検出器はＵＶ検出器を使用し、測定波長３４０ｎｍで測定した。定量には濃度の決定している上記（Ａ）〜（Ｃ）それぞれの紫外線吸収剤の溶液により検量線を予め作成し用いた。下記式により含有率を求めた。
含有率（重量％）＝（糸試料ピーク面積／検量線ピーク面積）×検量線試料量／糸試料重量×１００
［永久歪率、応力緩和、破断強度、破断伸度、実使用領域での強度］
インストロン４５０２型引張試験機を用い、ポリウレタン弾性糸を引張テストすることにより、永久歪率、応力緩和、破断強度、破断伸度を測定した。測定回数はｎ＝３で測定し、それらの平均値を採用した。
【００７１】
試長５ｃｍ（Ｌ１）の試料に対して５０ｃｍ／分の引張速度で３００％伸長を５回繰返し、５回目の３００％伸長時の応力を（Ｇ１）とした。次に試料の長さを３００％伸長のまま３０秒間保持した。３０秒間保持後の応力を（Ｇ２）とした。次に試料の伸長を回復せしめ応力が０になった際の試料の長さを（Ｌ２）とした。さらに６回目に試料が切断するまで伸長した。この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試料長さを（Ｌ３）とした。以下、上記特性は下記式により算出される。
【００７２】
破断強度（ｃＮ）＝（Ｇ３）
応力緩和（％）＝１００×（（Ｇ１）−（Ｇ２））／（Ｇ１）
永久歪率（％）＝１００×（（Ｌ２）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
破断伸度（％）＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
また、前述の５回目の３０秒間保持後の回復時における歪みと応力をプロットして曲線を描き、２００％歪み時の応力を（Ｐ−２００）として、所定の繊度（２０ｄｔｅｘ）の伸縮特性における実使用領域の強度として算出した。
【００７３】
［光照射に対する耐久性］
糸を１００％伸長状態で固定し、ＵＶ暴露処理を実施した。ＵＶ暴露処理は、機器としてスガ試験機社製のカーボンアーク型フェードメーターを用い、６３℃、６０％ＲＨの温湿度で実施した。この暴露処理を合計２回実施した後、糸をフリーで２４時間、室温で放置し、前記と同じ方法で破断強度（Ｇ４）を測定した。未処理糸の破断強度（Ｇ３）に対する、処理後の破断強度（Ｇ４）の割合（保持率）を耐薬品性とした。測定回数はｎ＝３で測定し、それらの平均値を採用した。
【００７４】
光照射に対する耐久性（％）＝１００×（Ｇ４）／（Ｇ３）
［光照射に対する白度保持性］
糸を５×５ｃｍの試料板に、試料板の色の影響が現れない程度に緻密に最小の荷重（伸長率で言えば１．０５）で巻き取り、試料とし、これをＵＶ暴露処理した。ＵＶ暴露処理は、機器としてスガ試験機社製のカーボンアーク型フェードメーターを用い、６３℃、６０％ＲＨの温湿度で実施した。この暴露処理を合計２回実施した。暴露処理後の試料のｂ値を測定し、白度保持性を判定した。ｂ値の測定は、ＪＩＳ Ｌ １０１３：１９９９のＣ法（ハンターの方法）に準じ、ハンター形色差計を用い、下記式に基づき算出した。測定回数は３回とし、その平均値を採用した。
ｂ＝７．０（Ｙ−０．８４７Ｚ）／Ｙ1/2
（但し、Ｘ、Ｙ、ＺはＪＩＳ Ｚ ８７０１：１９９９により算出した）
判定はｂが１．５未満を◎、１．５以上３未満を○、３以上５未満を△、５以上を×と表記した。
【００７５】
［有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性］
ドライクリーニング等で使用されるテトラクロロエチレンに糸を約１時間浸漬した。その後、糸を取り出し、風乾してテトラクロロエチレンを除去した。その後、前述の光照射に対する耐久性と同法で耐久性（％）を算出した。
【００７６】
［有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性］
ドライクリーニング等で使用されるテトラクロロエチレンに糸を約１時間浸漬した。その後、糸を取り出し、風乾してテトラクロロエチレンを除去した。その後、前述の光照射に対する白度保持性と同法で白度保持性を測定した。
［実施例１］
分子量２９００のＰＴＭＧ、ＭＤＩおよびエチレングリコールからなるポリウレタン重合体のＤＭＡＣ溶液（３５重量％）を常法により重合し、ポリマ溶液Ｐ１とした。
【００７７】
次に、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−３′−イソプロペニル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを用い、そのＤＭＡｃ溶液Ａ１（３５重量％）を調製した。
【００７８】
さらに、酸化防止剤として、ｔ−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネ−ト）の反応によって生成せしめたポリウレタン溶液（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２４６２、ｃ１）と、ｐ−クレゾ−ル及びジビニルベンゼンの縮合重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０、ｃ２）とを２対１（重量比）で混合し、酸化防止剤ＤＭＡｃ溶液（濃度３５重量％）を調整し、これをその他添加剤溶液Ｂ１（３５重量％）とした。
【００７９】
ポリマ溶液Ｐ１、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の溶液Ａ１、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１とした。この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【００８０】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度および破断伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例１（後述）および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例３（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例３に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例３と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例３に比べ、２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例３と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【００８１】
［実施例２］
分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２ −（ ２′− ヒドロキシ− ５' − メタクリロキシメチルフェニル）−２ Ｈ−ベンゾトリアゾール（前記化３の化合物）を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ２（３５重量％）とした。
【００８２】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ２、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２とした。
【００８３】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【００８４】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度および破断伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例１（後述）および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例３（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例３に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例３と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、約１．１倍の改善であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例３に比べ、２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例３と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【００８５】
［実施例３］
分子量１８００のＰＴＭＧ、ＭＤＩ、エチレンジアミン、および末端封鎖剤としてジエチルアミンからなるポリウレタンウレア重合体（Ｐ２）のＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を常法により重合し、ポリマ溶液Ｐ２とした。
【００８６】
次に、このＤＭＡｃ溶液Ｐ２、実施例１で調整した紫外線吸収剤の溶液Ａ１、及びその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ、９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ３とした。この紡糸溶液Ｄ３をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００８７】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１に示すとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、１５％程度の増加であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は、大幅に改善された。
【００８８】
［実施例４］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ４とした。この紡糸溶液Ｄ４をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００８９】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１に示すとおりであった。
【００９０】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、１５％程度の増加であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は、大幅に改善された。
【００９１】
［実施例５］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．７重量％、０．３重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ５とした。
【００９２】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００９３】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、１．５倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【００９４】
［実施例６］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．３重量％、０．７重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ６とした。
【００９５】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００９６】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２．５倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、２．０倍に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【００９７】
［実施例７］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８４．０重量％、１３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ７とした。
【００９８】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００９９】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２．５倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、２．０倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【０１００】
［実施例８］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８０．０重量％、１７．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ８とした。
【０１０１】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１０２】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、１．５倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【０１０３】
［比較例１］
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ、９７重量％、３重量％の割合で均一混合し、紡糸溶液Ｅ１とした。この紡糸溶液Ｅ１をゴデローラーと巻取機の速度比を１．４０として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸を作製した。
【０１０４】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度及び破断伸度は実施例１〜２に比べ、低く、永久歪み率、応力緩和も実施例１〜２に比べ、高く回復性に劣る結果となった。光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性についても、実施例１〜２に比べ、大幅に劣るものであった。又、色調についても実施例１〜２より劣る結果であった。
【０１０５】
［比較例２］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ、９７重量％、３重量％の割合で均一混合し、紡糸溶液Ｅ２とした。この紡糸溶液Ｅ２をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１０６】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度及び破断伸度は実施例３〜５に比べ、低く、永久歪み率、応力緩和も実施例３〜５に比べ、高く回復性に劣る結果となった。光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性についても、実施例３〜５に比べ、大幅に劣るものであった。又、色調についても実施例３〜５より劣る結果であった。
［比較例３］
分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２-[２-ヒドロキシ-３,５-ビス(α, α-ジメチルベンジル)フェニル]-２Ｈ-ベンゾトリアゾールのＤＭＡｃ溶液Ｃ１（３５重量％）を調整した。
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤溶液Ｃ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ３とした。この紡糸溶液Ｅ３をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１０７】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度及び破断伸度は実施例１〜２に比べ、低く、永久歪み率、応力緩和も実施例１〜２に比べ、高く回復性に劣る結果となった。光照射に対する耐久性および光照射に対する白度保持性は比較例２に比べ向上し、実施例１〜２に近い結果であったが、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性については、実施例１〜２に比べ、劣るものであった。
［比較例４］
分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２-[２-ヒドロキシ-３,５-ビス(α, α-ジメチルベンジル)フェニル]-２Ｈ-ベンゾトリアゾールのＤＭＡｃ溶液Ｃ１（３５重量％）を調整した。
【０１０８】
実施例３で調製したポリマ溶液Ｐ２、比較例３で調製した紫外線吸収剤溶液Ｃ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ３とした。この紡糸溶液Ｅ３をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１０９】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度及び破断伸度は実施例３〜８に比べ、低く、永久歪み率、応力緩和も実施例３〜８に比べ、高く回復性に劣る結果となった。光照射に対する耐久性および光照射に対する白度保持性は比較例２に比べ向上し、実施例３〜８に近い結果であったが、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性については、実施例３〜８に比べ、劣るものであった。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
［実施例９］
分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−３−アリル−５−オクチルベンゾフェノンを用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ９（３５重量％）とした。
【０１１３】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ９、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ９とした。
【０１１４】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１１５】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強度および破断伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例５（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例５に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は、比較例１、５に比べて２倍程度もしくはそれ以上にと大幅に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例５と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【０１１６】
［実施例１０］
分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルベンゾフェノン（前記化５の化合物）を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ１０（３５重量％）とした。
【０１１７】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ１０、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２とした。
【０１１８】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１１９】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、永久歪率、実使用領域での強度、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強度および破断伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例５（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例５に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は、比較例１、５に比べて２倍程度もしくはそれ以上にと大幅に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例５と比べた場合、有機溶剤浸漬前は同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【０１２０】
［実施例１１］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例９で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ９、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１１とした。この紡糸溶液Ｄ１１をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１２１】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３に示すとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例６に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例６と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１．５倍、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べた場合も改善がみられた。
【０１２２】
［実施例１２］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１０で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１０、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１２とした。この紡糸溶液Ｄ１２をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１２３】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３に示すとおりであった。
【０１２４】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例６に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例６と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は４０％程度の増加であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べた場合も改善がみられた。
【０１２５】
［実施例１３］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１０で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１０、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．７重量％、０．３重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ５とした。
【０１２６】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１２７】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表４のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例６に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１５％程度の増加であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べた場合も改善がみられた。
【０１２８】
［実施例１４］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１０で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１０、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．３重量％、０．７重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１４とした。
【０１２９】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１３０】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表４のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例６に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例６と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１７％程度の増加であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べても改善がみられた。
【０１３１】
［実施例１５］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１０で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１０、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８４．０重量％、１３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１５とした。
【０１３２】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１３３】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例６に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は、比較例２に比べて約３倍と大幅に増加し、比較例６と比較した場合、それぞれ、１．５倍、２．６倍に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べても改善がみられた。
【０１３４】
［実施例１６］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１０で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１０、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８０．０重量％、１７．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１６とした。
【０１３５】
この紡糸溶液Ｄ１６をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１３６】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて３倍以上と大幅に増加し、比較例６に比べてそれぞれ、約１．５倍、約２．７倍に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べても改善がみられた。
【０１３７】
［比較例５］
分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン系紫外線吸収剤である２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンのＤＭＡｃ溶液Ｃ１（３５重量％）を調整した。
【０１３８】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤溶液Ｃ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ３とした。この紡糸溶液Ｅ３をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１３９】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。
【０１４０】
［比較例６］
分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン系紫外線吸収剤である２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンのＤＭＡｃ溶液Ｃ１（３５重量％）を調整した。
【０１４１】
実施例３で調製したポリマ溶液Ｐ２、比較例３で調製した紫外線吸収剤溶液Ｃ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ３とした。この紡糸溶液Ｅ３をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１４２】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。
【０１４３】
【表３】
【０１４４】
【表４】
【０１４５】
［実施例１７］
分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール（アルコキシ基の炭素数：８）を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ１７（３５重量％）とした。
【０１４６】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ１７、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１７とした。この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１４７】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強度および破断伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例７（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例７に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例７と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性が２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例７と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１４８】
［実施例１８］
分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール（アルコキシ基の炭素数：１８）を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ１８（３５重量％）とした。
【０１４９】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ１８、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２とした。
【０１５０】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１５１】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、永久歪率、実使用領域での強度、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強度および破断伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例７（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例７に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例７と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性が１．２倍程度、有機溶剤浸漬後の耐久性が２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ大幅に改善し、比較例７と比べた場合は有機溶剤浸漬後、大幅に改善された。
【０１５２】
［実施例１９］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１７で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１７、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１９とした。この紡糸溶液Ｄ１９をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１５３】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５に示すとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ、大幅に改善し、比較例８と比べた場合、有機溶剤浸漬後は、大幅に改善された。
【０１５４】
［実施例２０］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１８で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１８、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２０とした。この紡糸溶液Ｄ２０をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメント、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１５５】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５に示すとおりであった。
【０１５６】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ、大幅に改善し、比較例８と比べた場合、有機溶剤浸漬後は、大幅に改善された。
【０１５７】
［実施例２１］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１８で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１８、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．７重量％、０．３重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２１とした。
【０１５８】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１５９】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ、大幅に改善し、比較例８と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１６０】
［実施例２２］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１８で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１８、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．３重量％、０．７重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２２とした。
【０１６１】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１６２】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、永久歪率、実使用領域での強度、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２と比べ、大幅に改善され、比較例８と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１６３】
［実施例２３］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１８で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１８、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８４．０重量％、１３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２３とした。
【０１６４】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１６５】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の耐久性は比較例２に比べて約２．８倍以上となり、大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１．２倍程度、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例８と比べた場合も、有機溶剤浸漬後、大幅に改善された。
【０１６６】
［実施例２４］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１８で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１８、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８０．０重量％、１７．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２４とした。
【０１６７】
この紡糸溶液Ｄ２４をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１６８】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて３倍以上と大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１．２倍程度、有機溶剤浸漬後の耐久性は約２．７に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前、有機溶剤浸漬後、共に改善した。
【０１６９】
［比較例７］
分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２−（２′−ヒドロキシ−４′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールのＤＭＡｃ溶液Ｃ７（３５重量％）を調整した。
【０１７０】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤溶液Ｃ７、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ７とした。この紡糸溶液Ｅ７をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１７１】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。
【０１７２】
［比較例８］
実施例３で調製したポリマ溶液Ｐ２、比較例３で調製した紫外線吸収剤溶液Ｃ７、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ８とした。この紡糸溶液Ｅ８をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１７３】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。
【０１７４】
【表５】
【０１７５】
【表６】
【０１７６】
［実施例２５］
分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノンスルホン酸を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ２５（３５重量％）とした。
【０１７７】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ２５、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２５とした。この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１７８】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強度および破断伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例９（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例９に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例９と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ大幅に改善し、比較例９と比べた場合有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１７９】
［実施例２６］
分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ２６（３５重量％）とした。
【０１８０】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ２６、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２とした。
【０１８１】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１８２】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強度および破断伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例９（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例９に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例９と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例９と比べた場合は有機溶剤浸漬後、大幅に改善された。
【０１８３】
［実施例２７］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２５で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２５、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２７とした。この紡糸溶液Ｄ２７をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１８４】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７に示すとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて３倍以上と大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１．２倍程度、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１８５】
［実施例２８］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２６で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２６、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２８とした。この紡糸溶液Ｄ２８をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメント、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１８６】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７に示すとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、１．２倍であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例１０に比べ、２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１８７】
［実施例２９］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２６で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２６、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．７重量％、０．３重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２９とした。
【０１８８】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１８９】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等程度であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は１．８倍程度に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１９０】
［実施例３０］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２６で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２６、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．３重量％、０．７重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ３０とした。
【０１９１】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１９２】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等程度であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１９３】
［実施例３１］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２６で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２６、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８４．０重量％、１３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ３１とした。
【０１９４】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１９５】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する有機溶剤浸漬後の耐久性は比較例２に比べて３倍以上となり、大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、１．２倍程度であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合も、有機溶剤浸漬後、大幅に改善された。
【０１９６】
［実施例３２］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２６で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２６、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８０．０重量％、１７．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ３２とした。
【０１９７】
この紡糸溶液Ｄ３２をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１９８】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。
光照射に対する有機溶剤浸漬後の耐久性は比較例２に比べて３倍以上となり、大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、１．３倍程度に、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上と大幅に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合も、有機溶剤浸漬後、大幅に改善された。
【０１９９】
［比較例９］
分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン系紫外線吸収剤であるオクタベンゾンのＤＭＡｃ溶液Ｃ９（３５重量％）を調整した。
【０２００】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤溶液Ｃ９、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ７とした。この紡糸溶液Ｅ７をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０２０１】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。
【０２０２】
［比較例１０］
実施例３で調製したポリマ溶液Ｐ２、比較例９で調製した紫外線吸収剤溶液Ｃ９、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ１０とした。この紡糸溶液Ｅ１０をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０２０３】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。
【０２０４】
【表７】
【０２０５】
【表８】
【産業上の利用可能性】
【０２０６】
本発明のポリウレタン弾性糸は、高強伸度、高回復性、耐光性に優れ、また、高次加工時の後処理や洗濯による紫外線吸収剤の脱落がなく、優れた耐光性を維持することができる。したがって、この弾性糸を使用した衣服などは、脱着性、フィット性、着用感、染色、耐変色性、外観品位などに優れたものとなる。また、実使用領域での強度が高いものとなることで、ポリウレタン繊維の繊度を小さくしたり、含有率を減じる生地組織設計を施すことができ、生地目付が小さくても従来と同等の生地伸縮特性を維持できることにより、この弾性糸を使用した衣服は薄地で軽いものとなる。
【０２０７】
これらの優れた特性を有することから、本発明のポリウレタン弾性糸は単独での使用はもとより、各種繊維との組み合わせにより、優れたストレッチ布帛を得ることが可能で、編成、織成、紐加工に好適である。その使用可能な具体的用途としては、ソックス、ストッキング、丸編、トリコット、水着、スキーズボン、作業服、煙火服、ゴルフズボン、ウエットスーツ、ブラジャー、ガードル、手袋等の各種繊維製品、締め付け材料、さらには、紙おしめなどサニタリー品の漏れ防止用締め付け材料、防水資材の締め付け材料、似せ餌、造花、電気絶縁材、ワイピングクロス、コピークリーナー、ガスケットなどが挙げられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン弾性糸およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
弾性繊維は、その優れた伸縮特性からレッグウエア、インナーウエア、スポーツウエアなどの伸縮性衣料用途や産業資材用途に幅広く使用されている。
【０００３】
かかる弾性繊維の中でも特に多用されているものとしてポリウレタン弾性糸が挙げられるが、ポリウレタン弾性糸は光により劣化や着色を生じ易いという欠点がある。そのため、ポリウレタン弾性糸を用いた伸縮繊維製品は、屋内展示された際、衣服として着用された際、及び、洗濯して屋外で干す際等において、使用されているポリウレタン弾性糸が光により徐々に脆化していく。
【０００４】
ところで、ポリウレタン弾性糸の光による脆化を防止するために、ポリウレタンとともに種々の紫外線吸収剤を添加した紡糸原液を紡糸してポリウレタン弾性糸を製造する技術が知られている（特許文献１、２）。また、添加した紫外線吸収剤が高次加工工程での摩擦、熱処理、染色、あるいは、繊維製品にした後の洗濯、ドライクリーニングなどによる脱落を防止し、優れた耐光性を維持させるために、特定の紫外線吸収剤をポリウレタンに共重合する技術も知られている（特許文献３）。
【０００５】
しかし、これらの技術は、いずれも光劣化を防ぐことを目的としており、紫外線吸収剤を添加することで、紡糸直後のポリウレタン弾性糸の破断強伸度特性、回復性は、紫外線吸収剤無添加のものと比較すると良くても同等、場合によっては低下してしまうものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１６９７００号公報
【特許文献２】特開２００１−８１３１０号公報
【特許文献３】特開２００６−３０７３５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、特定の紫外線吸収剤を添加することにより、耐光性とともに強伸度特性（破断強度、破断伸度）、回復性を向上し、また、高次加工時の後処理や洗濯による紫外線吸収剤の脱落を少なくし得るポリウレタン弾性糸およびその製造方法を提供することを目的とする。さらに、本発明は、実使用領域での歪みを与えた際の応力（以下、実使用領域での強度という）を高めることができるポリウレタン弾性糸およびその製造方法を提供することも目的とする
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のポリウレタン弾性糸は、前記の目的を達成するため、以下のいずれかの手段を採用する。
（１） ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなるポリウレタン弾性糸であって、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有することを特徴とするポリウレタン弾性糸。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（２） 前記（Ａ）を含有し、かつ、前記（Ａ）が、不飽和カルボン酸系化合物とベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／またはベンゾフェノン骨格を有する化合物との共重合物であることを特徴とする、前記（１）に記載のポリウレタン弾性糸。
（３） 前記（Ａ）を含有し、かつ、前記（Ａ）が、メタクリル酸骨格を有する化合物とベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／またはベンゾフェノン骨格を有する化合物との共重合物であることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載のポリウレタン弾性糸。
（４） 前記（Ｂ）を含有し、かつ、前記（Ｂ）のアルコキシ基が炭素数１から４０であることを特徴とする、前記（１）に記載のポリウレタン弾性糸。
（５） 前記（Ｂ）のアルコキシ基が炭素数６から２０であることを特徴とする、前記（４）に記載のポリウレタン弾性糸。
（６） 前記（Ｃ）を含有し、かつ、前記（Ｃ）がアルコキシ基を含有することを特徴とする、前記（１）に記載のポリウレタン弾性糸。
（７） ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンを含む紡糸原液に、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有させて、弾性糸を製造することを特徴とするポリウレタン弾性糸の製造方法。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリウレタン弾性糸は、特定の紫外線吸収剤を添加することにより、紫外線吸収剤無添加の物や他の紫外線吸収剤を含む物に比べ、高強伸度、高回復性を有し、且つ耐光性にも優れたものとなる。また、高次加工時の後処理や洗濯による紫外線吸収剤の脱落も少なく、優れた耐光性を維持することができる。さらに、実使用領域での強度を高めることも可能となる。そのため、このような弾性糸を使用した衣服などは、脱着性、フィット性、着用感、耐変色性、外観品位などに優れ、さらに薄地で軽量化することも可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明におけるポリウレタンは、ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンであれば任意のものであってよく、特に限定されるものではない。また、その合成法も特に限定されるものではない。
【００１１】
すなわち、例えば、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジアミンからなるポリウレタンウレアであってもよく、また、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジオールからなるポリウレタンであってもよい。また、鎖伸長剤として水酸基とアミノ基を分子内に有する化合物を使用したポリウレタンウレアであってもよい。なお、本発明の効果を妨げない範囲で３官能性以上の多官能性のグリコールやイソシアネート等が使用されることも好ましい。
【００１２】
ここで、本発明におけるポリウレタンを構成する代表的な構造単位について述べる。
【００１３】
ポリウレタンを構成する構造単位のポリマージオールとしては、ポリエーテル系ジオール、ポリエステル系ジオール、ポリカーボネートジオール等が好ましい。そして、特に柔軟性、伸度を糸に付与する観点からポリエーテル系ジオールが使用されることが好ましい。
【００１４】
ポリエーテル系ジオールは、次の一般式で表される単位を含む共重合ジオール化合物を含むことが好ましい。
【００１５】
【化１】
【００１６】
（但し、ａ、ｃは１〜３の整数、ｂは０〜３の整数、Ｒ１、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜３のアルキル基)
このポリエーテル系ジオール化合物としては、具体的には、ポリエチレングリコール、変性ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＧと略す）、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）および３−メチル−ＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、ＴＨＦおよび２，３−ジメチル−ＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、ＴＨＦ及びネオペンチルグリコールの共重合体である変性ＰＴＭＧ、ＴＨＦとエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドが不規則に配列したランダム共重合体等が挙げられる。これらポリエーテル系グリコール類の１種を使用してもよいし、また２種以上混合もしくは共重合して使用してもよい。その中でもＰＴＭＧまたは変性ＰＴＭＧが好ましい。
【００１７】
また、ポリウレタン弾性糸における耐摩耗性や耐光性を高める観点からは、ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとポリプロピレンポリオールの混合物をアジピン酸等と縮重合することにより得られる側鎖を有するポリエステルジオールなどのポリエステル系グリコールや、３，８−ジメチルデカン二酸及び／又は３，７−ジメチルデカン二酸からなるジカルボン酸成分とジオール成分とから誘導されるジカルボン酸エステル単位を含有するポリカーボネートジオール等が好ましく使用される。
【００１８】
こうしたポリマージオールは単独で使用されてもよいし、２種以上を混合もしくは共重合して使用されてもよい。
【００１９】
本発明に使用されるポリマージオールの分子量は、弾性糸にした際の伸度、強度、耐熱性などを所望水準とするために、数平均分子量で１０００〜８０００が好ましく、１８００〜６０００がより好ましい。この範囲の分子量のポリマージオールが使用されることにより、伸度、強度、弾性回復力、耐熱性に優れた弾性糸を得ることができる。
【００２０】
次に、ポリウレタンを構成する構造単位のジイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す）、トリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成するのに好適である。さらに脂環族ジイソシアネートとして、例えば、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジイソシアネートなどが好ましい。脂肪族ジイソシアネートは、特にポリウレタン弾性糸の黄変を抑制する際に有効に使用できる。そして、これらのジイソシアネートは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
次に、ポリウレタンを構成する構造単位の鎖伸長剤としては、低分子量ジアミンおよび低分子量ジオールのうち少なくとも１種を使用するのが好ましい。なお、エタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中に有するものであってもよい。
好ましい低分子量ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン（以下、ＥＤＡと略す）、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらの中から１種または２種以上が使用されることも好ましい。特に好ましくはエチレンジアミンである。エチレンジアミンを用いることにより伸度および弾性回復性、さらに耐熱性に優れた糸を得ることができる。これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成することのできるトリアミン化合物、例えば、ジエチレントリアミン等を効果を失わない程度に加えてもよい。
【００２２】
また、低分子量ジオールとしては、エチレングリコール（以下、ＥＧと略す）、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチレンテレフタレート、１−メチル−１，２−エタンジオールなどは代表的なものである。これらの中から１種または２種以上が使用されることも好ましい。特に好ましくはエチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオールである。これらを用いると、ジオール伸長のポリウレタンとしては耐熱性が高く、また、強度の高い糸を得ることができるのである。
さらに、本発明におけるポリウレタンには、末端封鎖剤が１種または２種以上混合使用されることも好ましい。末端封鎖剤として、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどが好ましい。
【００２３】
また、本発明においてポリウレタンの分子量は、耐久性や強度の高い繊維を得る観点から、数平均分子量として４００００以上１５００００以下の範囲であることが好ましい。なお、分子量はＧＰＣで測定しており、ポリスチレンにより換算した値である。
【００２４】
そして、本発明の弾性糸を構成するポリウレタンとして特に好ましいものは、工程通過性も含め、実用上の問題がなく、かつ、高耐熱性に優れたものを得る観点から、ジオールとジイソシアネートからなり、かつ高温側の融点が１５０℃以上３００℃以下の範囲となるものである。ここで、高温側の融点とは、ＤＳＣで測定した際のポリウレタンまたはポリウレタンウレアのいわゆるハードセグメント結晶の融点が該当する。
【００２５】
即ち、ポリマージオールとして分子量が１０００以上８０００以下の範囲にあるＰＴＭＧ、ジイソシアネートとしてＭＤＩ、鎖伸長剤としてエチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミンからなる群から少なくとも１種選ばれたものが使用されてポリウレタンが合成され、かつ、高温側の融点が１５０℃以上３００℃以下の範囲であるポリウレタンから製造された弾性糸は、特に伸度が高くなり、さらに上記のように、工程通過性も含め、実用上の問題はなく、かつ、高耐熱性に優れるので好ましい。
【００２６】
以上のようなポリウレタンからなる本発明のポリウレタン弾性糸は、（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤、（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤、の少なくとも１種を含有することを特徴とするものである。
【００２７】
本発明で用いる、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とは、ベンゾトリアゾール骨格を有する芳香族複素環化合物の芳香族水素原子を不飽和結合を有する化合物残基が置換した化合物であれば特に制限はなく、例えば、不飽和結合を有する化合物をモノマーとしてベンゾトリアゾール骨格を有する化合物と重合した化合物が挙げられる。その場合、モノマーとして不飽和結合を有する化合物のみを用いても、その他のモノマーを含む共重合体を用いてもよい。また、不飽和結合を有する化合物としては、ビニル化合物、アリル化合物、不飽和カルボン酸などが好ましい。
【００２８】
このような紫外線吸収剤としては、具体的に、化２に示す構造を有するものを挙げることができる。中でも、強伸度特性（破断強度、破断伸度）、回復性の観点から、アクリル酸骨格やメタクリル酸骨格などの不飽和カルボン酸系化合物とベンゾトリアゾール骨格を持つ化合物との共重合物がより好ましく、特に紡糸溶液の安定性や紡糸連続性の観点から、メタクリル酸骨格を持つ化合物とベンゾトリアゾール骨格を持つ化合物との共重合物が好ましい。
【００２９】
【化２】
【００３０】
（但し、Ｒ（Ａ）は不飽和結合を一つ以上含有する一価の有機基)。
【００３１】
具体的には、２−（２′−ヒドロキシ−３′−アリル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−アリル−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−イソプロペニル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−イソプロペニル−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−アクリロイルオキシ−５′−メチル）ベンゾトリアゾール、２ −（ ２′− ヒドロキシ− ５' − メタクリロキシメチルフェニル）−２ Ｈ−ベンゾトリアゾール、２ −（ ２′− ヒドロキシ− ５' − メタクリロキシエチルフェニル）−２ Ｈ−ベンゾトリアゾール、２ −（ ２′− ヒドロキシ− ５' − メタクリロキシプロピルフェニル）−２ Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが好ましく、とりわけ、化３に示される２ −（ ２′− ヒドロキシ− ５' − メタクリロキシメチルフェニル）−２ Ｈ−ベンゾトリアゾールが、強伸度特性、回復性、紡糸性の観点から特に好ましい。
【００３２】
【化３】
【００３３】
本発明で用いる、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤とは、ベンゾフェノン骨格を有する芳香族化合物の芳香族水素原子を不飽和結合を有する化合物残基が置換した化合物であれば特に制限はなく、例えば、不飽和結合を有する化合物をモノマーとしてベンゾフェノン骨格を有する化合物と重合した化合物が挙げられる。その場合、モノマーとして不飽和結合を有する化合物のみを用いても、その他のモノマーを含む共重合体を用いてもよい。また、不飽和結合を有する化合物としては、ビニル化合物、アリル化合物、不飽和カルボン酸系化合物などが好ましい。
【００３４】
このような紫外線吸収剤としては、具体的に、化４に示す構造を有するものを挙げることができる。中でも、強伸度特性（破断強度、破断伸度）、回復性の観点から、アクリル酸骨格やメタクリル酸骨格などの不飽和カルボン酸系化合物とベンゾフェノン骨格を持つ化合物との共重合物がより好ましく、特に紫外線吸収剤の脱落や紡糸溶液の安定性の観点から、メタクリル酸骨格を持つ化合物とベンゾフェノン骨格を持つ化合物との共重合物が好ましい。
【００３５】
【化４】
【００３６】
（但し、Ｒ（Ａ‘）は不飽和結合を一つ以上含有する一価の有機基)。
【００３７】
具体的には、２−ヒドロキシ−３−アリル−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−アリル−５−オクチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−イソプロペニル−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−イソプロペニル−５−ｔ−オクチルベンゾフェノン、２−アクリロイルオキシ−５−メチルベンゾフェノン、２− ヒドロキシ−５−メタクリロキシメチルベンゾフェノン、２− ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルベンゾフェノン、とりわけ、化５に示される２− ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルベンゾフェノンが、紫外線吸収剤の脱落、強伸度特性、回復性の観点から特に好ましい。
【００３８】
【化５】
【００３９】
本発明で用いる、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とは、アルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール骨格を有する化合物であれば特に制限はなく、好ましくはアルコキシ基として炭素数１以上４０以下、さらに好ましくは炭素数１以上３５以下、より好ましくは炭素数１以上２４以下、最も好ましくは炭素数６以上２０以下が、強伸度特性、回復性を向上することに対し好適であり、紡糸性の観点からも好適である。また、他の官能基を含有しても良く、ポリウレタンへの相溶性の観点からハロゲンを含有していたり、ベンゾトリアゾール骨格を複数含有していても良い。とりわけ、化６に示される構造が好ましい。
【００４０】
【化６】
【００４１】
（但し、Ｒ（Ｂ）は一価の有機基、Ｘは一価の有機基またはハロゲン原子)。
【００４２】
具体的には、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−（３−メチルペンチルオキシ）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−（３−メチルデシルオキシ）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−メチルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−ヘキサデシルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）−５−メチルオキシ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）−５−エチルオキシ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）−５−オクチルオキシ−ベンゾトリアゾールなどが好ましい。
【００４３】
本発明で用いる、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤とは、スルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン骨格を有する化合物であれば特に制限はなく、スルホン酸基は一部スルホン酸ナトリウム、スルホン酸カリウムなどの塩を含有していても良い。そして、好ましくは２,４−ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸の誘導体が強伸度特性、回復性を向上することに対し好適であり、更には、他の官能基を含有しても良く、特に、アルコキシ基を含有することが糸の実使用領域での歪みを与えた際の応力を大きくする効果が高く、紡糸性の観点からも好適である。とりわけ、化７に示される構造が好ましい。
【００４４】
【化７】
【００４５】
（但し、Ｒ（Ｃ）は一価の有機基)。
【００４６】
具体的には、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸と２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウムの混合物、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−６−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン−５−スルホン酸などが好ましい。
【００４７】
本発明において、上記した紫外線吸収剤の量は、良好な工程通過性、紡糸性を得る観点から、ポリウレタン弾性糸の全重量に対して０．５重量％以上１５重量％未満の範囲が好ましく、ポリウレタン弾性糸の耐薬品性、耐熱性等の低下を少なくする観点から、ポリウレタン弾性糸の全重量に対して０．５重量％以上５重量％以下がより好ましい。なお、これらの含有量は、用途に応じて事前にテストし、適宜決定することも好ましく行われる。
【００４８】
また、本発明において、ポリウレタン弾性糸やポリウレタン紡糸液中に、各種安定剤や顔料などが含有されていてもよい。例えば、酸化防止剤などに２，６−ジ−ｔブチル−ｐクレゾール（ＢＨＴ）や住友化学工業株式会社製の“スミライザーＧＡ−８０”（製品名）などのヒンダードフェノール系薬剤、上記した（Ａ）〜（Ｃ）の紫外線吸収剤以外のチバガイギー社製“チヌビン”（登録商標）などのベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン系薬剤、住友化学工業株式会社製の“スミライザーＰ−１６”（製品名）などのリン系薬剤、各種のヒンダードアミン系薬剤、酸化鉄、酸化チタン、カーボンブラックなどの各種無機顔料、フッ素系またはシリコーン系樹脂粉体、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などの各種の帯電防止剤などが含まれることも好ましく、またこれらとポリマとを反応させることも好ましい。そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、酸化窒素補足剤が使用されることも好ましい。
【００４９】
また、耐熱性向上や機能性向上の観点から、無機物や無機多孔質（例えば、竹炭、木炭、カーボンブラック、多孔質泥、粘土、ケイソウ土、ヤシガラ活性炭、石炭系活性炭、ゼオライト、パーライト等）が、本発明の効果を阻害しない範囲内で添加されてもよい。
【００５０】
次に本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法について詳細に説明する。
【００５１】
本発明の製造方法においては、ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を製造する際に、ポリウレタンを含有する紡糸原液に、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有させることを特徴とする。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
これら（Ａ）〜（Ｃ）の系紫外線吸収剤を紡糸原液に含有させるにあたっては、予めポリウレタン溶液を作製しておき、その該ポリウレタン溶液に前記紫外線吸収剤を添加するのが好ましい。
【００５２】
ポリウレタン溶液、また、その溶液中の溶質であるポリウレタンを製造する方法は、溶融重合法、溶液重合法のいずれであってもよく、他の方法であってもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンにゲルなどの異物の発生が少ないので、紡糸しやすく、低繊度のポリウレタン弾性糸を製造しやすい。また、溶液重合の場合、溶液にする操作が省けるという利点がある。
【００５３】
そして本発明に特に好適なポリウレタンとしては、ポリマージオールとして分子量が１０００以上８０００以下のＰＴＭＧを用い、ジイソシアネートとしてＭＤＩを用い、さらに、鎖伸長剤としてエチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミンのうちの少なくとも１種を使用して合成され、かつ、高温側の融点が１５０℃以上３００℃以下、さらに好ましくは２００℃以上３００℃９以下の範囲のものが挙げられる。
【００５４】
かかるポリウレタンは、例えば、ＤＭＡｃ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰなどやこれらを主成分とする溶剤の中で、上記の原料を用い合成することにより得られる。例えば、こうした溶剤中に、各原料を投入、溶解させ、適度な温度に加熱し反応させてポリウレタンとする、いわゆるワンショット法、また、ポリマージオールとジイソシアネートを、まず溶融反応させ、しかる後に、反応物を溶剤に溶解し、前述のジオールと反応させてポリウレタンとする方法などが、特に好適な方法として採用され得る。
【００５５】
鎖伸長剤にジオールを用いる場合、ポリウレタンの高温側の融点を１５０℃以上３００℃以下の範囲内とするための代表的な方法としては、ポリマージオール、ＭＤＩ、ジオールの種類と比率をコントロールすることが挙げられる。例えば、ポリマージオールの分子量が低い場合には、ＭＤＩの割合を相対的に多くすることにより、高温側の融点が高いポリウレタンを得ることができる。また、同様にジオールの分子量が低いときはポリマージオールの割合を相対的に少なくすることにより、高温側の融点が高いポリウレタンを得ることができる。ポリマージオールの分子量が１８００以上の場合、高温側の融点を１５０℃以上にするには、（ＭＤＩのモル数）／（ポリマージオールのモル数）＝１．５以上の割合で、重合を進めることが好ましい。
【００５６】
なお、かかるポリウレタンの合成に際し、アミン系触媒や有機金属触媒等の触媒が１種もしくは２種以上混合して使用されることも好ましい。
【００５７】
アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル)モルホリン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２，４，６−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００５８】
また、有機金属触媒としては、オクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチル等が挙げられる。
【００５９】
こうして得られるポリウレタン溶液におけるポリウレタンの濃度は、通常、３０重量％以上８０重量％以下の範囲が好ましい。
【００６０】
本発明においては、かかるポリウレタン溶液に、上記した（Ａ）〜（Ｃ）の少なくとも１種を添加することが好ましい。上記した（Ａ）〜（Ｃ）の紫外線吸収剤のポリウレタン溶液への添加方法としては、任意の方法が採用できる。その代表的な方法としては、スタティックミキサーによる方法、攪拌による方法、ホモミキサーによる方法、２軸押し出し機を用いる方法など各種の手段を利用した方法が採用できる。ここで、上記した（Ａ）〜（Ｃ）の紫外線吸収剤は、ポリウレタン溶液への均一な添加を行う観点から、溶液にして添加することが好ましい。
【００６１】
なお、上記した（Ａ）〜（Ｃ）の紫外線吸収剤のポリウレタン溶液への添加により、添加後の混合溶液の溶液粘度が添加前のポリウレタンの溶液粘度に比べ予想以上に高くなる現象が発生する場合があるが、この現象を防止する観点から、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどの末端封鎖剤が１種または２種以上混合して使用されることも好ましい。
【００６２】
上記した（Ａ）〜（Ｃ）の紫外線吸収剤のポリウレタン溶液への添加の際に、前記した、例えば、耐光剤、耐酸化防止剤などの薬剤や顔料などを同時に添加してもよい。
【００６３】
以上のように構成した紡糸原液を、たとえば乾式紡糸、湿式紡糸、もしくは溶融紡糸し、巻き取ることで、本発明のポリウレタン弾性糸を得ることができる。中でも、細物から太物まであらゆる繊度において安定に紡糸できるという観点から、乾式紡糸が好ましい。
【００６４】
本発明のポリウレタン弾性糸の繊度、単糸数、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、糸は１単糸で構成されるモノフィラメントでもよく、また複数単糸で構成されるマルチフィラメントでもよい。糸の断面形状は円形であってもよく、また扁平であってもよい。
【００６５】
そして、乾式紡糸方式についても特に限定されるものではなく、所望する特性や紡糸設備に見合った紡糸条件等を適宜選択して紡糸すればよい。
【００６６】
たとえば、本発明のポリウレタン弾性糸の永久歪率と応力緩和の特性は、特にゴデローラーと巻取機の速度比の影響を受けやすいので、糸の使用目的に応じて適宜決定されるのが好ましい。すなわち、所望の永久歪率と応力緩和を有するポリウレタン弾性糸を得る観点から、ゴデローラーと巻取機の速度比は１．１５以上１．６５以下の範囲として巻き取ることが好ましい。そして、特に高い永久歪率と、低い応力緩和を有するポリウレタン弾性糸を得る際には、ゴデローラーと巻取機の速度比は１．１５以上１．４以下の範囲がより好ましく、１．１５以上１．３５以下の範囲がさらに好ましい。一方、低い永久歪率と、高い応力緩和を有するポリウレタン弾性糸を得る際には、ゴデローラーと巻取機の速度比は１．２５以上１．６５以下の範囲として巻き取ることが好ましく、１．３５以上１．６５以下の範囲がより好ましい。
【００６７】
また、紡糸速度を高くすることによってポリウレタン弾性糸の強度を向上させることができるので、４５０ｍ／分以上の紡糸速度を採用することが、実用上好適な強度水準とするために好ましい。さらに工業生産の点を考慮すると、４５０〜１０００ｍ／分程度が好ましい。
【実施例】
【００６８】
本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。
【００６９】
まず、以下に本発明におけるポリウレタン弾性糸中の分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の分析方法、本発明におけるポリウレタン弾性糸の強度、伸度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性の測定方法を説明する。
【００７０】
［糸中の紫外線吸収剤の分析方法］
糸試料約１０ｍｇをＤＭＡｃに１０ｍｌに溶解し、高速液体クロマトグラフィーにより分析を行った。高速液体クロマトグラフィーの検出器はＵＶ検出器を使用し、測定波長３４０ｎｍで測定した。定量には濃度の決定している上記（Ａ）〜（Ｃ）それぞれの紫外線吸収剤の溶液により検量線を予め作成し用いた。下記式により含有率を求めた。
含有率（重量％）＝（糸試料ピーク面積／検量線ピーク面積）×検量線試料量／糸試料重量×１００
［永久歪率、応力緩和、破断強度、破断伸度、実使用領域での強度］
インストロン４５０２型引張試験機を用い、ポリウレタン弾性糸を引張テストすることにより、永久歪率、応力緩和、破断強度、破断伸度を測定した。測定回数はｎ＝３で測定し、それらの平均値を採用した。
【００７１】
試長５ｃｍ（Ｌ１）の試料に対して５０ｃｍ／分の引張速度で３００％伸長を５回繰返し、５回目の３００％伸長時の応力を（Ｇ１）とした。次に試料の長さを３００％伸長のまま３０秒間保持した。３０秒間保持後の応力を（Ｇ２）とした。次に試料の伸長を回復せしめ応力が０になった際の試料の長さを（Ｌ２）とした。さらに６回目に試料が切断するまで伸長した。この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試料長さを（Ｌ３）とした。以下、上記特性は下記式により算出される。
【００７２】
破断強度（ｃＮ）＝（Ｇ３）
応力緩和（％）＝１００×（（Ｇ１）−（Ｇ２））／（Ｇ１）
永久歪率（％）＝１００×（（Ｌ２）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
破断伸度（％）＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
また、前述の５回目の３０秒間保持後の回復時における歪みと応力をプロットして曲線を描き、２００％歪み時の応力を（Ｐ−２００）として、所定の繊度（２０ｄｔｅｘ）の伸縮特性における実使用領域の強度として算出した。
【００７３】
［光照射に対する耐久性］
糸を１００％伸長状態で固定し、ＵＶ暴露処理を実施した。ＵＶ暴露処理は、機器としてスガ試験機社製のカーボンアーク型フェードメーターを用い、６３℃、６０％ＲＨの温湿度で実施した。この暴露処理を合計２回実施した後、糸をフリーで２４時間、室温で放置し、前記と同じ方法で破断強度（Ｇ４）を測定した。未処理糸の破断強度（Ｇ３）に対する、処理後の破断強度（Ｇ４）の割合（保持率）を耐薬品性とした。測定回数はｎ＝３で測定し、それらの平均値を採用した。
【００７４】
光照射に対する耐久性（％）＝１００×（Ｇ４）／（Ｇ３）
［光照射に対する白度保持性］
糸を５×５ｃｍの試料板に、試料板の色の影響が現れない程度に緻密に最小の荷重（伸長率で言えば１．０５）で巻き取り、試料とし、これをＵＶ暴露処理した。ＵＶ暴露処理は、機器としてスガ試験機社製のカーボンアーク型フェードメーターを用い、６３℃、６０％ＲＨの温湿度で実施した。この暴露処理を合計２回実施した。暴露処理後の試料のｂ値を測定し、白度保持性を判定した。ｂ値の測定は、ＪＩＳ Ｌ １０１３：１９９９のＣ法（ハンターの方法）に準じ、ハンター形色差計を用い、下記式に基づき算出した。測定回数は３回とし、その平均値を採用した。
ｂ＝７．０（Ｙ−０．８４７Ｚ）／Ｙ1/2
（但し、Ｘ、Ｙ、ＺはＪＩＳ Ｚ ８７０１：１９９９により算出した）
判定はｂが１．５未満を◎、１．５以上３未満を○、３以上５未満を△、５以上を×と表記した。
【００７５】
［有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性］
ドライクリーニング等で使用されるテトラクロロエチレンに糸を約１時間浸漬した。その後、糸を取り出し、風乾してテトラクロロエチレンを除去した。その後、前述の光照射に対する耐久性と同法で耐久性（％）を算出した。
【００７６】
［有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性］
ドライクリーニング等で使用されるテトラクロロエチレンに糸を約１時間浸漬した。その後、糸を取り出し、風乾してテトラクロロエチレンを除去した。その後、前述の光照射に対する白度保持性と同法で白度保持性を測定した。
［実施例１］
分子量２９００のＰＴＭＧ、ＭＤＩおよびエチレングリコールからなるポリウレタン重合体のＤＭＡＣ溶液（３５重量％）を常法により重合し、ポリマ溶液Ｐ１とした。
【００７７】
次に、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−３′−イソプロペニル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを用い、そのＤＭＡｃ溶液Ａ１（３５重量％）を調製した。
【００７８】
さらに、酸化防止剤として、ｔ−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネ−ト）の反応によって生成せしめたポリウレタン溶液（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２４６２、ｃ１）と、ｐ−クレゾ−ル及びジビニルベンゼンの縮合重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０、ｃ２）とを２対１（重量比）で混合し、酸化防止剤ＤＭＡｃ溶液（濃度３５重量％）を調整し、これをその他添加剤溶液Ｂ１（３５重量％）とした。
【００７９】
ポリマ溶液Ｐ１、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の溶液Ａ１、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１とした。この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【００８０】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度および破断伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例１（後述）および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例３（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例３に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例３と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例３に比べ、２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例３と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【００８１】
［実施例２］
分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２ −（ ２′− ヒドロキシ− ５' − メタクリロキシメチルフェニル）−２ Ｈ−ベンゾトリアゾール（前記化３の化合物）を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ２（３５重量％）とした。
【００８２】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ２、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２とした。
【００８３】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【００８４】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度および破断伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例１（後述）および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例３（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例３に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例３と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、約１．１倍の改善であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例３に比べ、２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例３と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【００８５】
［実施例３］
分子量１８００のＰＴＭＧ、ＭＤＩ、エチレンジアミン、および末端封鎖剤としてジエチルアミンからなるポリウレタンウレア重合体（Ｐ２）のＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を常法により重合し、ポリマ溶液Ｐ２とした。
【００８６】
次に、このＤＭＡｃ溶液Ｐ２、実施例１で調整した紫外線吸収剤の溶液Ａ１、及びその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ、９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ３とした。この紡糸溶液Ｄ３をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００８７】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１に示すとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、１５％程度の増加であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は、大幅に改善された。
【００８８】
［実施例４］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ４とした。この紡糸溶液Ｄ４をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００８９】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１に示すとおりであった。
【００９０】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、１５％程度の増加であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は、大幅に改善された。
【００９１】
［実施例５］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．７重量％、０．３重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ５とした。
【００９２】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００９３】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、１．５倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【００９４】
［実施例６］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．３重量％、０．７重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ６とした。
【００９５】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００９６】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２．５倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、２．０倍に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【００９７】
［実施例７］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８４．０重量％、１３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ７とした。
【００９８】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【００９９】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２．５倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、２．０倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【０１００】
［実施例８］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８０．０重量％、１７．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ８とした。
【０１０１】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１０２】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表１のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例４（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例４に比べ、１．５倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【０１０３】
［比較例１］
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ、９７重量％、３重量％の割合で均一混合し、紡糸溶液Ｅ１とした。この紡糸溶液Ｅ１をゴデローラーと巻取機の速度比を１．４０として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸を作製した。
【０１０４】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度及び破断伸度は実施例１〜２に比べ、低く、永久歪み率、応力緩和も実施例１〜２に比べ、高く回復性に劣る結果となった。光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性についても、実施例１〜２に比べ、大幅に劣るものであった。又、色調についても実施例１〜２より劣る結果であった。
【０１０５】
［比較例２］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ、９７重量％、３重量％の割合で均一混合し、紡糸溶液Ｅ２とした。この紡糸溶液Ｅ２をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１０６】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度及び破断伸度は実施例３〜５に比べ、低く、永久歪み率、応力緩和も実施例３〜５に比べ、高く回復性に劣る結果となった。光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性についても、実施例３〜５に比べ、大幅に劣るものであった。又、色調についても実施例３〜５より劣る結果であった。
［比較例３］
分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２-[２-ヒドロキシ-３,５-ビス(α, α-ジメチルベンジル)フェニル]-２Ｈ-ベンゾトリアゾールのＤＭＡｃ溶液Ｃ１（３５重量％）を調整した。
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤溶液Ｃ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ３とした。この紡糸溶液Ｅ３をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１０７】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度及び破断伸度は実施例１〜２に比べ、低く、永久歪み率、応力緩和も実施例１〜２に比べ、高く回復性に劣る結果となった。光照射に対する耐久性および光照射に対する白度保持性は比較例２に比べ向上し、実施例１〜２に近い結果であったが、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性については、実施例１〜２に比べ、劣るものであった。
［比較例４］
分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２-[２-ヒドロキシ-３,５-ビス(α, α-ジメチルベンジル)フェニル]-２Ｈ-ベンゾトリアゾールのＤＭＡｃ溶液Ｃ１（３５重量％）を調整した。
【０１０８】
実施例３で調製したポリマ溶液Ｐ２、比較例３で調製した紫外線吸収剤溶液Ｃ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ３とした。この紡糸溶液Ｅ３をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１０９】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表２に示す。破断強度及び破断伸度は実施例３〜８に比べ、低く、永久歪み率、応力緩和も実施例３〜８に比べ、高く回復性に劣る結果となった。光照射に対する耐久性および光照射に対する白度保持性は比較例２に比べ向上し、実施例３〜８に近い結果であったが、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性については、実施例３〜８に比べ、劣るものであった。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
［実施例９］
分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−３−アリル−５−オクチルベンゾフェノンを用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ９（３５重量％）とした。
【０１１３】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ９、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ９とした。
【０１１４】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１１５】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強度および破断伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例５（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例５に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は、比較例１、５に比べて２倍程度もしくはそれ以上にと大幅に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例５と比べた場合、有機溶剤浸漬前は、同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【０１１６】
［実施例１０］
分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルベンゾフェノン（前記化５の化合物）を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ１０（３５重量％）とした。
【０１１７】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ１０、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２とした。
【０１１８】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１１９】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、永久歪率、実使用領域での強度、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強度および破断伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例５（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例５に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は、比較例１、５に比べて２倍程度もしくはそれ以上にと大幅に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例５と比べた場合、有機溶剤浸漬前は同等であったが、有機溶剤浸漬後は改善された。
【０１２０】
［実施例１１］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例９で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ９、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１１とした。この紡糸溶液Ｄ１１をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１２１】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３に示すとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例６に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例６と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１．５倍、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べた場合も改善がみられた。
【０１２２】
［実施例１２］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１０で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１０、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１２とした。この紡糸溶液Ｄ１２をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメント、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１２３】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３に示すとおりであった。
【０１２４】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例６に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例６と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は４０％程度の増加であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べた場合も改善がみられた。
【０１２５】
［実施例１３］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１０で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１０、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．７重量％、０．３重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ５とした。
【０１２６】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１２７】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表４のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例６に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例４と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１５％程度の増加であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べた場合も改善がみられた。
【０１２８】
［実施例１４］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１０で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１０、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．３重量％、０．７重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１４とした。
【０１２９】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１３０】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表４のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例６に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例６と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１７％程度の増加であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べても改善がみられた。
【０１３１】
［実施例１５］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１０で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１０、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８４．０重量％、１３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１５とした。
【０１３２】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１３３】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例６に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は、比較例２に比べて約３倍と大幅に増加し、比較例６と比較した場合、それぞれ、１．５倍、２．６倍に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べても改善がみられた。
【０１３４】
［実施例１６］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１０で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１０、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８０．０重量％、１７．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１６とした。
【０１３５】
この紡糸溶液Ｄ１６をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１３６】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表３のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。破断強伸度は、分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例６（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例４に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて３倍以上と大幅に増加し、比較例６に比べてそれぞれ、約１．５倍、約２．７倍に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例６と比べても改善がみられた。
【０１３７】
［比較例５］
分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン系紫外線吸収剤である２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンのＤＭＡｃ溶液Ｃ１（３５重量％）を調整した。
【０１３８】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤溶液Ｃ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ３とした。この紡糸溶液Ｅ３をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１３９】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。
【０１４０】
［比較例６］
分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン系紫外線吸収剤である２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンのＤＭＡｃ溶液Ｃ１（３５重量％）を調整した。
【０１４１】
実施例３で調製したポリマ溶液Ｐ２、比較例３で調製した紫外線吸収剤溶液Ｃ１、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ３とした。この紡糸溶液Ｅ３をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１４２】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表４に示す。
【０１４３】
【表３】
【０１４４】
【表４】
【０１４５】
［実施例１７］
分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール（アルコキシ基の炭素数：８）を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ１７（３５重量％）とした。
【０１４６】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ１７、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１７とした。この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１４７】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強度および破断伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例７（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例７に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例７と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性が２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例７と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１４８】
［実施例１８］
分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール（アルコキシ基の炭素数：１８）を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ１８（３５重量％）とした。
【０１４９】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ１８、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２とした。
【０１５０】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１５１】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、永久歪率、実使用領域での強度、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強度および破断伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例７（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例７に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例７と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性が１．２倍程度、有機溶剤浸漬後の耐久性が２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ大幅に改善し、比較例７と比べた場合は有機溶剤浸漬後、大幅に改善された。
【０１５２】
［実施例１９］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１７で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１７、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ１９とした。この紡糸溶液Ｄ１９をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１５３】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５に示すとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ、大幅に改善し、比較例８と比べた場合、有機溶剤浸漬後は、大幅に改善された。
【０１５４】
［実施例２０］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１８で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１８、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２０とした。この紡糸溶液Ｄ２０をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメント、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１５５】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５に示すとおりであった。
【０１５６】
このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ、大幅に改善し、比較例８と比べた場合、有機溶剤浸漬後は、大幅に改善された。
【０１５７】
［実施例２１］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１８で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１８、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．７重量％、０．３重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２１とした。
【０１５８】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１５９】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ、大幅に改善し、比較例８と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１６０】
［実施例２２］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１８で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１８、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．３重量％、０．７重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２２とした。
【０１６１】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１６２】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、永久歪率、実使用領域での強度、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２と比べ、大幅に改善され、比較例８と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１６３】
［実施例２３］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１８で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１８、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８４．０重量％、１３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２３とした。
【０１６４】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１６５】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の耐久性は比較例２に比べて約２．８倍以上となり、大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１．２倍程度、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例８と比べた場合も、有機溶剤浸漬後、大幅に改善された。
【０１６６】
［実施例２４］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例１８で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ１８、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８０．０重量％、１７．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２４とした。
【０１６７】
この紡糸溶液Ｄ２４をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１６８】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表５のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。破断強伸度は、分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有した比較例８（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例８に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて３倍以上と大幅に増加した。比較例８と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１．２倍程度、有機溶剤浸漬後の耐久性は約２．７に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２、比較例４と比べた場合、有機溶剤浸漬前、有機溶剤浸漬後、共に改善した。
【０１６９】
［比較例７］
分子中にアルコキシ基を含有しないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２−（２′−ヒドロキシ−４′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールのＤＭＡｃ溶液Ｃ７（３５重量％）を調整した。
【０１７０】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤溶液Ｃ７、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ７とした。この紡糸溶液Ｅ７をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１７１】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。
【０１７２】
［比較例８］
実施例３で調製したポリマ溶液Ｐ２、比較例３で調製した紫外線吸収剤溶液Ｃ７、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ８とした。この紡糸溶液Ｅ８をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１７３】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表６に示す。
【０１７４】
【表５】
【０１７５】
【表６】
【０１７６】
［実施例２５］
分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノンスルホン酸を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ２５（３５重量％）とした。
【０１７７】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ２５、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２５とした。この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１７８】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強度および破断伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例９（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例９に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例９と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ大幅に改善し、比較例９と比べた場合有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１７９】
［実施例２６］
分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸を用いた以外は実施例１と同じ方法でそのＤＭＡｃ溶液を調製し、ＤＭＡｃ溶液Ａ２６（３５重量％）とした。
【０１８０】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤の溶液Ａ２６、及び、その他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３重量％、３重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２とした。
【０１８１】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１８２】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強度および破断伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例１（前述）および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例９（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例１及び比較例９に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例１に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例９と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例１に比べ、大幅に改善し、比較例９と比べた場合は有機溶剤浸漬後、大幅に改善された。
【０１８３】
［実施例２７］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２５で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２５、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２７とした。この紡糸溶液Ｄ２７をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメント、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１８４】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７に示すとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて３倍以上と大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は１．２倍程度、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１８５】
［実施例２８］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２６で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２６、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４．０重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２８とした。この紡糸溶液Ｄ２８をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメント、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤の含有量が３重量％であるポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１８６】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７に示すとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、１．２倍であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は、比較例１０に比べ、２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１８７】
［実施例２９］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２６で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２６、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．７重量％、０．３重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ２９とした。
【０１８８】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１８９】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する耐久性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等程度であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は１．８倍程度に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１９０】
［実施例３０］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２６で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２６、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９６．３重量％、０．７重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ３０とした。
【０１９１】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１９２】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性は比較例２に比べて２倍以上と大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は同等程度であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合、有機溶剤浸漬後は大幅に改善された。
【０１９３】
［実施例３１］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２６で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２６、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８４．０重量％、１３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ３１とした。
【０１９４】
この紡糸溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１９５】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中に不飽和結合を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。光照射に対する有機溶剤浸漬後の耐久性は比較例２に比べて３倍以上となり、大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、１．２倍程度であったが、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合も、有機溶剤浸漬後、大幅に改善された。
【０１９６】
［実施例３２］
実施例３で調整したポリマ溶液Ｐ２、実施例２６で調製した紫外線吸収剤溶液Ａ２６、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ８０．０重量％、１７．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｄ３２とした。
【０１９７】
この紡糸溶液Ｄ３２をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０１９８】
得られたポリウレタン弾性糸の組成（重量％）は表７のとおりであった。このポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。破断強伸度は、分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤未配合の比較例２および分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン紫外線吸収剤を含有した比較例１０（後述）に比べ増大した。永久歪率および応力緩和の値は比較例２及び比較例１０に比べ減少し、回復性が向上した。
光照射に対する有機溶剤浸漬後の耐久性は比較例２に比べて３倍以上となり、大幅に増加した。比較例１０と比較した場合、有機溶剤浸漬前の光照射に対する耐久性は、１．３倍程度に、有機溶剤浸漬後の耐久性は２倍以上と大幅に増加した。光照射に対する白度保持性及び有機溶剤浸漬後の光照射に対する白度保持性も、比較例２に比べ大幅に改善し、比較例１０と比べた場合も、有機溶剤浸漬後、大幅に改善された。
【０１９９】
［比較例９］
分子中にスルホン酸基を含有しないベンゾフェノン系紫外線吸収剤であるオクタベンゾンのＤＭＡｃ溶液Ｃ９（３５重量％）を調整した。
【０２００】
実施例１で調整したポリマ溶液Ｐ１、上記の紫外線吸収剤溶液Ｃ９、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ７とした。この紡糸溶液Ｅ７をゴデローラーと巻取機の速度比１．４として５４０ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、モノフィラメントのポリウレタン弾性糸（２００ｇ巻糸体）を作製した。
【０２０１】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。
【０２０２】
［比較例１０］
実施例３で調製したポリマ溶液Ｐ２、比較例９で調製した紫外線吸収剤溶液Ｃ９、及び実施例１で調整したその他添加剤溶液Ｂ１を、それぞれ９４重量％、３．０重量％、３．０重量％で均一に混合し、紡糸溶液Ｅ１０とした。この紡糸溶液Ｅ１０をゴデローラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分の紡糸速度で乾式紡糸して巻取り、２０デシテックス、２フィラメントのマルチフィラメントのポリウレタン弾性糸（５００ｇ巻糸体）を作製した。
【０２０３】
得られたポリウレタン弾性糸の破断伸度、破断強度、実使用領域での強度、永久歪率、応力緩和、光照射に対する耐久性、光照射に対する白度保持性、有機溶剤浸漬後の光照射に対する耐久性及び光照射に対する白度保持性を表８に示す。
【０２０４】
【表７】
【０２０５】
【表８】
【産業上の利用可能性】
【０２０６】
本発明のポリウレタン弾性糸は、高強伸度、高回復性、耐光性に優れ、また、高次加工時の後処理や洗濯による紫外線吸収剤の脱落がなく、優れた耐光性を維持することができる。したがって、この弾性糸を使用した衣服などは、脱着性、フィット性、着用感、染色、耐変色性、外観品位などに優れたものとなる。また、実使用領域での強度が高いものとなることで、ポリウレタン繊維の繊度を小さくしたり、含有率を減じる生地組織設計を施すことができ、生地目付が小さくても従来と同等の生地伸縮特性を維持できることにより、この弾性糸を使用した衣服は薄地で軽いものとなる。
【０２０７】
これらの優れた特性を有することから、本発明のポリウレタン弾性糸は単独での使用はもとより、各種繊維との組み合わせにより、優れたストレッチ布帛を得ることが可能で、編成、織成、紐加工に好適である。その使用可能な具体的用途としては、ソックス、ストッキング、丸編、トリコット、水着、スキーズボン、作業服、煙火服、ゴルフズボン、ウエットスーツ、ブラジャー、ガードル、手袋等の各種繊維製品、締め付け材料、さらには、紙おしめなどサニタリー品の漏れ防止用締め付け材料、防水資材の締め付け材料、似せ餌、造花、電気絶縁材、ワイピングクロス、コピークリーナー、ガスケットなどが挙げられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなるポリウレタン弾性糸であって、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有することを特徴とするポリウレタン弾性糸。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【請求項２】
前記（Ａ）を含有し、かつ、前記（Ａ）が、不飽和カルボン酸系化合物とベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／またはベンゾフェノン骨格を有する化合物との共重合物であることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項３】
前記（Ａ）を含有し、かつ、前記（Ａ）が、メタクリル酸骨格を有する化合物とベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／またはベンゾフェノン骨格を有する化合物との共重合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項４】
前記（Ｂ）を含有し、かつ、前記（Ｂ）のアルコキシ基が炭素数１から４０であることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項５】
前記（Ｂ）のアルコキシ基が炭素数６から２０であることを特徴とする、請求項４に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項６】
前記（Ｃ）を含有し、かつ、前記（Ｃ）がアルコキシ基を含有することを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項７】
ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンを含む紡糸原液に、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有させて、弾性糸を製造することを特徴とするポリウレタン弾性糸の製造方法。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【請求項１】
ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなるポリウレタン弾性糸であって、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有することを特徴とするポリウレタン弾性糸。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【請求項２】
前記（Ａ）を含有し、かつ、前記（Ａ）が、不飽和カルボン酸系化合物とベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／またはベンゾフェノン骨格を有する化合物との共重合物であることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項３】
前記（Ａ）を含有し、かつ、前記（Ａ）が、メタクリル酸骨格を有する化合物とベンゾトリアゾール骨格を有する化合物および／またはベンゾフェノン骨格を有する化合物との共重合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項４】
前記（Ｂ）を含有し、かつ、前記（Ｂ）のアルコキシ基が炭素数１から４０であることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項５】
前記（Ｂ）のアルコキシ基が炭素数６から２０であることを特徴とする、請求項４に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項６】
前記（Ｃ）を含有し、かつ、前記（Ｃ）がアルコキシ基を含有することを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項７】
ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンを含む紡糸原液に、次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうちの少なくとも１種を含有させて、弾性糸を製造することを特徴とするポリウレタン弾性糸の製造方法。
（Ａ）分子中に不飽和結合を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および／またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤
（Ｂ）分子中にアルコキシ基を一つ以上含有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｃ）分子中にスルホン酸基を一つ以上含有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤
【公開番号】特開２０１１−１４４４９１（Ｐ２０１１−１４４４９１Ａ）
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２７９４９０（Ｐ２０１０−２７９４９０）
【出願日】平成２２年１２月１５日（２０１０．１２．１５）
【出願人】（５０２１７９２８２）東レ・オペロンテックス株式会社 (100)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月１５日（２０１０．１２．１５）
【出願人】（５０２１７９２８２）東レ・オペロンテックス株式会社 (100)
【Ｆターム（参考）】
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