ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含む食品
【課題】 従来のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの界面活性能を飛躍的に向上させ、風味が良好で、また、低ｐＨ、塩、加熱あるいはアルコールに対する乳化安定性が改善されたポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有するＷ／Ｏ乳化食品、分散食品、二重乳化食品などの加工食品を提供することにある。
【解決手段】ポリグリセリン組成中のトリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上であり、且つ、トリグリセリンおよびテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンと、縮合度が３〜１０の縮合リシノール酸とから構成されるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有することを特徴とする食品をいう。
【解決手段】ポリグリセリン組成中のトリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上であり、且つ、トリグリセリンおよびテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンと、縮合度が３〜１０の縮合リシノール酸とから構成されるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有することを特徴とする食品をいう。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のポリグリセリン組成を有するポリグリセリンと特定の縮合度を有する縮合リシノール酸とから成るポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有する加工食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは、ポリグリセリンとリシノール酸を縮合した縮合リシノール酸とをエステル化反応することによって得られ、Ｗ／Ｏ乳化能や水溶性成分の油脂中への分散性に優れ、加工食品の品質改良剤として広く利用されている。
【０００３】
ポリグリセリン縮合リシノール酸の原料として用いられるポリグリセリンは、一般的には、グリセリンに触媒として少量のアルカリまたは酸を添加し、窒素または二酸化炭素などの任意の不活性ガス雰囲気下で、２００℃以上の高温に加熱し、生成する水を除去しながら、逐次的な分子間脱水反応により重縮合させる方法によって得られる。
【０００４】
そのため、ポリグリセリンの反応組成物は均質なものではなく、重合度１から１０程度までの異なるポリグリセリン重合物および環状ポリグリセリン成分の混合物で、重合度分布の広いものである。したがって、ポリグリセリン中のポリグリセリン組成は、各々のポリグリセリン成分の含量が低く、高いものでも２０％程度に過ぎないものであった。
【０００５】
一般的に、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリンなどに表現されるポリグリセリンの名称は、末端基分析法によるポリグリセリンの水酸基価から算出される平均重合度（ｎ）から決定されており、実際の成分を示すものではない。
【０００６】
これらのポリグリセリンから成るポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを配合した加工食品において、乳化、均質化、殺菌、冷却などの各工程や流通過程において乳化破壊が発生する場合がある。さらに、加工食品の中には、酸性食品、高塩濃度食品、アルコールを含有した食品が多く、従来のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを配合した場合、安定性は充分とは言えず、添加量を多くして安定性を向上させると、加工食品の本来の風味を損なう問題もあった。
【０００７】
そこで、たとえば、特許文献１では、ポリグリセロール混合物（組成；グリセロール：５〜３５重量％、ジグリセロール：１５〜４０重量％、トリグリセロール：１０〜３０重量％、テトラグリセロール：８〜２０重量％、ペンタグリセロール：３〜１０重量％、オリゴグリセロール：１００重量％まで）と、２〜１０の自動縮合度を有するポリリシノール酸から構成されるポリグリセロールポリリシノレエートを用いることでＷ／Ｏ乳化力が改善されることを見出している。しかしながら、上記ポリグリセロールポリリシノレエートでは、安定なＷ／Ｏ乳化物を調製するのは極めて困難である。
【０００８】
さらに、特許文献２では、ポリグリセリン組成中のペンタグリセリンの含量が４２％以上である縮合リシノレイン酸ポリグリセリンエステルを分散食品に使用した場合、添加量も少なく、安定したＷ／Ｏ型乳化食品、二重乳化食品を作れることを見出している。しかしながら、上記縮合リシノレイン酸ポリグリセリンエステルを製造しようとする場合、副生成物として環状物が多量に含有されるものとなり、安定に製造できる分散食品が限定されてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表平９−５１０３９３号公報
【特許文献２】特許第３８７７３９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの界面活性能を飛躍的に向上させ、加工食品を製造する際に必要とされる耐熱性、耐酸性、耐塩性、耐アルコール性に優れ、乳化力および分散力が改善されたポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有するＷ／Ｏ乳化食品、分散食品、二重乳化食品などの加工食品を提供することにある。さらに、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの性能が飛躍的に向上しているため、添加量が少なくて済むことから、風味が良好な加工食品を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者が鋭意研究を重ねた結果、トリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上であるポリグリセリンと、縮合度が３〜１０の縮合リシノール酸とから成るポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを用いることによって、上記の課題を解決することを見出し、より優れた機能のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを提供できることを見出した。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルをＷ／Ｏ乳化食品、Ｗ／Ｏ／Ｗ乳化食品などの乳化剤として、また、チョコレートの粘度低下剤として加工食品に配合することにより、加熱、酸性、高塩濃度、アルコールに対する乳化・分散安定性を改善することができる。また、風味が良好な加工食品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で使用されるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルに用いられるポリグリセリンは、グリセリンの脱水縮合反応、グリシドール、エピクロルヒドリン、グリセリンハロヒドリンなどのグリセリン類縁物質を用いての合成、あるいは合成グリセリンのグリセリン蒸留残分から回収などによって得られるが、一般的には、グリセリンに少量のアルカリ触媒を加えて２００℃以上の高温に加熱し、生成する水を除去しながら重縮合させる方法によって得られる。反応は逐次的な分子間脱水反応により、順次高重合体が生成するが、反応組成物は均一なものではなく、未反応グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどの複雑な混合組成物となり、反応温度が高いほど、あるいは反応時間が長いほど反応物は高重合度側にシフトする。また、未反応のグリセリンは減圧蒸留による蒸留が可能であり、ジグリセリンは分子蒸留による蒸留が可能であるため、一般的にはジグリセリンは高純度品が使用され、それ以上の重合度のポリグリセリンは、複雑な多成分の混合物や、グリセリン、ジグリセリンを蒸留した残分が使用される。
【００１４】
本発明で使用されるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルに用いられるポリグリセリンは、ポリグリセリン組成中のトリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上であり、好ましくは６５重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。６０重量％未満のポリグリセリンを用いた場合では、分子量分布の広いポリグリセリン縮合リシノール酸となり、乳化安定性や長期保存安定性が低下する。さらに、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの添加量を多くしなければならず、風味を悪くするため、好適な加工食品を製造することが困難となる。
【００１５】
さらに、本発明で使用されるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルに用いられるポリグリセリンは、トリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上のポリグリセリンについて、トリグリセリンおよびテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であり、さらに好ましくは２０重量％〜７０重量％である。これらの下限範囲を外れる組成の場合では、前記同様にポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの分子量分布が広くなることにより、乳化・分散安定性が低下する。また、上限範囲を外れる組成のポリグリセリンの場合、これを製造するには複数の蒸留工程が必要となるため、非常に不経済なものとなる。
【００１６】
さらに、本発明で使用されるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルに用いられるポリグリセリンは、好ましくは、実質的にグリセリンを全く含まず、かつ、ジグリセリン濃度が１０重量％未満、より好ましくはジグリセリン濃度が５重量％未満である。これらの範囲を外れる組成の場合では、前記同様にポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの分子量分布が広くなることにより、著しく乳化・分散安定性が低下し、風味に影響を及ぼさずに加工食品を製造することが困難となる。
【００１７】
ポリグリセリンの組成分析は、トリメチルシリル化を行い、ポリグリセリンを誘導体化し、その上でＧＣ法（ガクスロマトグラフィー）にて分離定量を行い面積法にて求めることができる。一例として、ポリグリセリン試料を約０．０３ｇ精秤し、ＴＭＳ−ＨＴ（試薬；東京化成工業）を約０．３ｍＬ添加し、８０℃以上で約５分間加熱反応させ、上清から２μＬを下記の分析に供することで判定される。
【００１８】
ガスクロマトグラフ：ＧＣ−１４Ｂ（島津製作所製）
カラム：ＯＶ−１（ＧＬサイエンス製、内径３ｍｍ、長さ１．５ｍ）
オーブン温度：１００℃〜３５０℃（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）
キャリアーガス：窒素（５０ｍＬ／ｍｉｎ）
注入部温度：３５０℃
検出器温度：３５０℃
検出器：ＦＩＤ
【００１９】
ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの原料として用いられる縮合リシノール酸は、リシノール酸の分子内脱水縮合反応によって公知の方法で得ることができる。本発明で使用される縮合リシノール酸の縮合度としては、３〜１０、好ましくは４〜８、より好ましくは４〜６である。縮合度が３未満の場合では、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルとしたときの性能が充分に発揮されない。また、縮合度が１０以上の場合では、縮合反応にかかる時間が非常に長時間となり、不経済なものとなる。
【００２０】
本発明で使用されるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは、ポリグリセリンと縮合リシノール酸との、従来公知のエステル化反応によって得られる。ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルのエステル化率は１０％〜９０％であることが好ましく、より好ましくは１５％〜６０％である。
【００２１】
エステル化率とは、末端基分析法による水酸基価から算出されるポリグリセリンの平均重合度（ｎ）、このポリグリセリンが有する水酸基数（ｎ＋２）、ポリグリセリンに付加している脂肪酸のモル数（Ｍ）としたとき、（Ｍ／（ｎ＋２））×１００＝エステル化率（％）で算出される値である。また、水酸基価とは、ポリグリセリンに含まれる水酸基数の大小の指標となる数値であり、１ｇのポリグリセリンに含まれる遊離ヒドロキシル基をアセチル化するために必要な酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数をいう。水酸化カリウムのミリグラム数は、社団法人日本油脂化学会編纂、「日本油化学会制定、基準油脂分析試験法（Ｉ）、２００３年度版」に準じて算出される。また、平均重合度は、末端基分析法による水酸基価から算出されるポリグリセリンの平均重合度（ｎ）である。詳しくは、次式（式１）および（式２）から平均重合度が算出される。
（式１）分子量＝７４ｎ＋１８
（式２）水酸基価＝５６１１０（ｎ＋２）／分子量
【００２２】
本発明のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは乳化剤としての乳化、可溶化、分散性能に優れているため、これを単独で用いることが可能である。この場合、配合する対象物により添加量は異なるが、一般的に０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％、より好ましくは０．１〜１重量％の範囲の添加量で使用される。また、他の種々の乳化剤と併用した場合には、他の乳化剤の使用量とともに配合する乳化剤全体の総量を減らすことができる。
【００２３】
以下に本発明の実施例を挙げてその効果を詳説するが、これは例示であって発明範囲の限定を意味するものではない。
【実施例】
【００２４】
〔ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの製造例〕
温度計、撹拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、および触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、イオン交換樹脂を使用し脱塩処理を行い、表１の実施例１〜５に示す５種の精製ポリグリセリンを得た。
【００２５】
温度計、撹拌装置を付した四ツ口フラスコにリシノール酸および触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２００℃で反応し、縮合度４．０、５．０、６．０および８．０の縮合リシノール酸を得た。
【００２６】
これに、精製ポリグリセリンを加え、窒素気流下にて２００℃で反応して表１の実施例１〜５に示したポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを得た。
【００２７】
温度計、撹拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、および触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を、イオン交換樹脂を使用し脱塩処理を行い、表１の比較例１〜４に示す４種の精製ポリグリセリンを得た。
【００２８】
温度計、撹拌装置を付した四ツ口フラスコにリシノール酸および触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２００℃で反応し、比較例１〜４に示した縮合度２．０、３．０、４．０および６．０の縮合リシノール酸を得た。
【００２９】
これに、精製ポリグリセリンを加え、窒素気流下にて２００℃で反応して表１の比較例１〜４に示したポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを得た。
【００３０】
【表１】
【００３１】
〔試験例１〕
パーム油ＩＶ５２／ＰＭＦ／大豆サラダ油を５／３／２の割合で配合した調合油１５０ｇにβ−カロテン０．００１５ｇ、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを１ｇ添加して８０℃で溶融混合し、油相を調製した。水相は、イオン交換水３３０ｇ、カゼインナトリウム５ｇ、食塩５ｇ、増粘剤を１０ｇ入れて溶解し、８０℃に調温した。
ＳＵＳ製ジョッキに油相を入れ、乳化機を用いて４，５００ｒｐｍで３０秒間撹拌後、回転速度を７，０００ｒｐｍに上げ、水相を全量滴下した。さらに、回転数を１５，０００ｒｐｍにし、３分間の乳化を行った。その後、氷水浴中にて、乳化物の内温が２５℃になるまで冷却し、ファットスプレッドを調製した。
【００３２】
実施例１〜５、比較例１〜４のポリグリセリン縮合リシノール酸を用いて得たファットスプレッドを４０℃で７日間保存し、油滴の有無や油相もしくは水相の分離について観察した。この結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
油水の分離がない ；○
油水の分離が５％未満 ；△
油水の分離が５％以上 ；×
【００３４】
結果より、実施例１〜５は、比較例１〜４に比べて、乳化安定性が向上していることが確認された。
【００３５】
実施例１〜５、比較例１〜４のポリグリセリン縮合リシノール酸を用いて得たファットスプレッドを５℃にて保存し、一定荷重をかけた後の油滴や離水の有無を１４日保存後まで確認した。なお、ファットスプレッドが明らかに分離しているなど安定な状態でない場合には、評価は行わなかった。この結果を表３に示す。
【００３６】
【表３】
油水分離なし ；○
微小な油水分離あり ；△
油水分離あり ；×
実施せず ；―
【００３７】
結果より、実施例１〜５は、比較例１〜４に比べて、分散安定性が向上していることが確認された。
【００３８】
〔試験例２〕
ステンレス製ボウルにチョコレートと、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルが０．３％（ｗ／ｗ）になるように量り入れ、ゴムベラで均一になるよう充分撹拌し、ガラス製の容器に入れた。これを、４０℃で３０分調温後、ＢＨ型粘度計（株式会社東京計器製）を用いて、５分後の数値を読み取り、見掛け粘度を測定した。
【００３９】
実施例１〜５、比較例１〜４のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを添加したチョコレートの見掛け粘度を、無添加のチョコレートの見掛け粘度を１００％とした場合の相対粘度として、表４に示した。
【００４０】
【表４】
【００４１】
結果より、実施例１〜５は、比較例１〜４に比べ、チョコレートの粘度が著しく低下していることが確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のポリグリセリン組成を有するポリグリセリンと特定の縮合度を有する縮合リシノール酸とから成るポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有する加工食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは、ポリグリセリンとリシノール酸を縮合した縮合リシノール酸とをエステル化反応することによって得られ、Ｗ／Ｏ乳化能や水溶性成分の油脂中への分散性に優れ、加工食品の品質改良剤として広く利用されている。
【０００３】
ポリグリセリン縮合リシノール酸の原料として用いられるポリグリセリンは、一般的には、グリセリンに触媒として少量のアルカリまたは酸を添加し、窒素または二酸化炭素などの任意の不活性ガス雰囲気下で、２００℃以上の高温に加熱し、生成する水を除去しながら、逐次的な分子間脱水反応により重縮合させる方法によって得られる。
【０００４】
そのため、ポリグリセリンの反応組成物は均質なものではなく、重合度１から１０程度までの異なるポリグリセリン重合物および環状ポリグリセリン成分の混合物で、重合度分布の広いものである。したがって、ポリグリセリン中のポリグリセリン組成は、各々のポリグリセリン成分の含量が低く、高いものでも２０％程度に過ぎないものであった。
【０００５】
一般的に、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリンなどに表現されるポリグリセリンの名称は、末端基分析法によるポリグリセリンの水酸基価から算出される平均重合度（ｎ）から決定されており、実際の成分を示すものではない。
【０００６】
これらのポリグリセリンから成るポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを配合した加工食品において、乳化、均質化、殺菌、冷却などの各工程や流通過程において乳化破壊が発生する場合がある。さらに、加工食品の中には、酸性食品、高塩濃度食品、アルコールを含有した食品が多く、従来のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを配合した場合、安定性は充分とは言えず、添加量を多くして安定性を向上させると、加工食品の本来の風味を損なう問題もあった。
【０００７】
そこで、たとえば、特許文献１では、ポリグリセロール混合物（組成；グリセロール：５〜３５重量％、ジグリセロール：１５〜４０重量％、トリグリセロール：１０〜３０重量％、テトラグリセロール：８〜２０重量％、ペンタグリセロール：３〜１０重量％、オリゴグリセロール：１００重量％まで）と、２〜１０の自動縮合度を有するポリリシノール酸から構成されるポリグリセロールポリリシノレエートを用いることでＷ／Ｏ乳化力が改善されることを見出している。しかしながら、上記ポリグリセロールポリリシノレエートでは、安定なＷ／Ｏ乳化物を調製するのは極めて困難である。
【０００８】
さらに、特許文献２では、ポリグリセリン組成中のペンタグリセリンの含量が４２％以上である縮合リシノレイン酸ポリグリセリンエステルを分散食品に使用した場合、添加量も少なく、安定したＷ／Ｏ型乳化食品、二重乳化食品を作れることを見出している。しかしながら、上記縮合リシノレイン酸ポリグリセリンエステルを製造しようとする場合、副生成物として環状物が多量に含有されるものとなり、安定に製造できる分散食品が限定されてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表平９−５１０３９３号公報
【特許文献２】特許第３８７７３９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの界面活性能を飛躍的に向上させ、加工食品を製造する際に必要とされる耐熱性、耐酸性、耐塩性、耐アルコール性に優れ、乳化力および分散力が改善されたポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有するＷ／Ｏ乳化食品、分散食品、二重乳化食品などの加工食品を提供することにある。さらに、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの性能が飛躍的に向上しているため、添加量が少なくて済むことから、風味が良好な加工食品を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者が鋭意研究を重ねた結果、トリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上であるポリグリセリンと、縮合度が３〜１０の縮合リシノール酸とから成るポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを用いることによって、上記の課題を解決することを見出し、より優れた機能のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを提供できることを見出した。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルをＷ／Ｏ乳化食品、Ｗ／Ｏ／Ｗ乳化食品などの乳化剤として、また、チョコレートの粘度低下剤として加工食品に配合することにより、加熱、酸性、高塩濃度、アルコールに対する乳化・分散安定性を改善することができる。また、風味が良好な加工食品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で使用されるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルに用いられるポリグリセリンは、グリセリンの脱水縮合反応、グリシドール、エピクロルヒドリン、グリセリンハロヒドリンなどのグリセリン類縁物質を用いての合成、あるいは合成グリセリンのグリセリン蒸留残分から回収などによって得られるが、一般的には、グリセリンに少量のアルカリ触媒を加えて２００℃以上の高温に加熱し、生成する水を除去しながら重縮合させる方法によって得られる。反応は逐次的な分子間脱水反応により、順次高重合体が生成するが、反応組成物は均一なものではなく、未反応グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどの複雑な混合組成物となり、反応温度が高いほど、あるいは反応時間が長いほど反応物は高重合度側にシフトする。また、未反応のグリセリンは減圧蒸留による蒸留が可能であり、ジグリセリンは分子蒸留による蒸留が可能であるため、一般的にはジグリセリンは高純度品が使用され、それ以上の重合度のポリグリセリンは、複雑な多成分の混合物や、グリセリン、ジグリセリンを蒸留した残分が使用される。
【００１４】
本発明で使用されるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルに用いられるポリグリセリンは、ポリグリセリン組成中のトリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上であり、好ましくは６５重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。６０重量％未満のポリグリセリンを用いた場合では、分子量分布の広いポリグリセリン縮合リシノール酸となり、乳化安定性や長期保存安定性が低下する。さらに、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの添加量を多くしなければならず、風味を悪くするため、好適な加工食品を製造することが困難となる。
【００１５】
さらに、本発明で使用されるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルに用いられるポリグリセリンは、トリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上のポリグリセリンについて、トリグリセリンおよびテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であり、さらに好ましくは２０重量％〜７０重量％である。これらの下限範囲を外れる組成の場合では、前記同様にポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの分子量分布が広くなることにより、乳化・分散安定性が低下する。また、上限範囲を外れる組成のポリグリセリンの場合、これを製造するには複数の蒸留工程が必要となるため、非常に不経済なものとなる。
【００１６】
さらに、本発明で使用されるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルに用いられるポリグリセリンは、好ましくは、実質的にグリセリンを全く含まず、かつ、ジグリセリン濃度が１０重量％未満、より好ましくはジグリセリン濃度が５重量％未満である。これらの範囲を外れる組成の場合では、前記同様にポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの分子量分布が広くなることにより、著しく乳化・分散安定性が低下し、風味に影響を及ぼさずに加工食品を製造することが困難となる。
【００１７】
ポリグリセリンの組成分析は、トリメチルシリル化を行い、ポリグリセリンを誘導体化し、その上でＧＣ法（ガクスロマトグラフィー）にて分離定量を行い面積法にて求めることができる。一例として、ポリグリセリン試料を約０．０３ｇ精秤し、ＴＭＳ−ＨＴ（試薬；東京化成工業）を約０．３ｍＬ添加し、８０℃以上で約５分間加熱反応させ、上清から２μＬを下記の分析に供することで判定される。
【００１８】
ガスクロマトグラフ：ＧＣ−１４Ｂ（島津製作所製）
カラム：ＯＶ−１（ＧＬサイエンス製、内径３ｍｍ、長さ１．５ｍ）
オーブン温度：１００℃〜３５０℃（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）
キャリアーガス：窒素（５０ｍＬ／ｍｉｎ）
注入部温度：３５０℃
検出器温度：３５０℃
検出器：ＦＩＤ
【００１９】
ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの原料として用いられる縮合リシノール酸は、リシノール酸の分子内脱水縮合反応によって公知の方法で得ることができる。本発明で使用される縮合リシノール酸の縮合度としては、３〜１０、好ましくは４〜８、より好ましくは４〜６である。縮合度が３未満の場合では、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルとしたときの性能が充分に発揮されない。また、縮合度が１０以上の場合では、縮合反応にかかる時間が非常に長時間となり、不経済なものとなる。
【００２０】
本発明で使用されるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは、ポリグリセリンと縮合リシノール酸との、従来公知のエステル化反応によって得られる。ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルのエステル化率は１０％〜９０％であることが好ましく、より好ましくは１５％〜６０％である。
【００２１】
エステル化率とは、末端基分析法による水酸基価から算出されるポリグリセリンの平均重合度（ｎ）、このポリグリセリンが有する水酸基数（ｎ＋２）、ポリグリセリンに付加している脂肪酸のモル数（Ｍ）としたとき、（Ｍ／（ｎ＋２））×１００＝エステル化率（％）で算出される値である。また、水酸基価とは、ポリグリセリンに含まれる水酸基数の大小の指標となる数値であり、１ｇのポリグリセリンに含まれる遊離ヒドロキシル基をアセチル化するために必要な酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数をいう。水酸化カリウムのミリグラム数は、社団法人日本油脂化学会編纂、「日本油化学会制定、基準油脂分析試験法（Ｉ）、２００３年度版」に準じて算出される。また、平均重合度は、末端基分析法による水酸基価から算出されるポリグリセリンの平均重合度（ｎ）である。詳しくは、次式（式１）および（式２）から平均重合度が算出される。
（式１）分子量＝７４ｎ＋１８
（式２）水酸基価＝５６１１０（ｎ＋２）／分子量
【００２２】
本発明のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは乳化剤としての乳化、可溶化、分散性能に優れているため、これを単独で用いることが可能である。この場合、配合する対象物により添加量は異なるが、一般的に０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％、より好ましくは０．１〜１重量％の範囲の添加量で使用される。また、他の種々の乳化剤と併用した場合には、他の乳化剤の使用量とともに配合する乳化剤全体の総量を減らすことができる。
【００２３】
以下に本発明の実施例を挙げてその効果を詳説するが、これは例示であって発明範囲の限定を意味するものではない。
【実施例】
【００２４】
〔ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの製造例〕
温度計、撹拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、および触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、イオン交換樹脂を使用し脱塩処理を行い、表１の実施例１〜５に示す５種の精製ポリグリセリンを得た。
【００２５】
温度計、撹拌装置を付した四ツ口フラスコにリシノール酸および触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２００℃で反応し、縮合度４．０、５．０、６．０および８．０の縮合リシノール酸を得た。
【００２６】
これに、精製ポリグリセリンを加え、窒素気流下にて２００℃で反応して表１の実施例１〜５に示したポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを得た。
【００２７】
温度計、撹拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、および触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を、イオン交換樹脂を使用し脱塩処理を行い、表１の比較例１〜４に示す４種の精製ポリグリセリンを得た。
【００２８】
温度計、撹拌装置を付した四ツ口フラスコにリシノール酸および触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２００℃で反応し、比較例１〜４に示した縮合度２．０、３．０、４．０および６．０の縮合リシノール酸を得た。
【００２９】
これに、精製ポリグリセリンを加え、窒素気流下にて２００℃で反応して表１の比較例１〜４に示したポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを得た。
【００３０】
【表１】
【００３１】
〔試験例１〕
パーム油ＩＶ５２／ＰＭＦ／大豆サラダ油を５／３／２の割合で配合した調合油１５０ｇにβ−カロテン０．００１５ｇ、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを１ｇ添加して８０℃で溶融混合し、油相を調製した。水相は、イオン交換水３３０ｇ、カゼインナトリウム５ｇ、食塩５ｇ、増粘剤を１０ｇ入れて溶解し、８０℃に調温した。
ＳＵＳ製ジョッキに油相を入れ、乳化機を用いて４，５００ｒｐｍで３０秒間撹拌後、回転速度を７，０００ｒｐｍに上げ、水相を全量滴下した。さらに、回転数を１５，０００ｒｐｍにし、３分間の乳化を行った。その後、氷水浴中にて、乳化物の内温が２５℃になるまで冷却し、ファットスプレッドを調製した。
【００３２】
実施例１〜５、比較例１〜４のポリグリセリン縮合リシノール酸を用いて得たファットスプレッドを４０℃で７日間保存し、油滴の有無や油相もしくは水相の分離について観察した。この結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
油水の分離がない ；○
油水の分離が５％未満 ；△
油水の分離が５％以上 ；×
【００３４】
結果より、実施例１〜５は、比較例１〜４に比べて、乳化安定性が向上していることが確認された。
【００３５】
実施例１〜５、比較例１〜４のポリグリセリン縮合リシノール酸を用いて得たファットスプレッドを５℃にて保存し、一定荷重をかけた後の油滴や離水の有無を１４日保存後まで確認した。なお、ファットスプレッドが明らかに分離しているなど安定な状態でない場合には、評価は行わなかった。この結果を表３に示す。
【００３６】
【表３】
油水分離なし ；○
微小な油水分離あり ；△
油水分離あり ；×
実施せず ；―
【００３７】
結果より、実施例１〜５は、比較例１〜４に比べて、分散安定性が向上していることが確認された。
【００３８】
〔試験例２〕
ステンレス製ボウルにチョコレートと、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルが０．３％（ｗ／ｗ）になるように量り入れ、ゴムベラで均一になるよう充分撹拌し、ガラス製の容器に入れた。これを、４０℃で３０分調温後、ＢＨ型粘度計（株式会社東京計器製）を用いて、５分後の数値を読み取り、見掛け粘度を測定した。
【００３９】
実施例１〜５、比較例１〜４のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを添加したチョコレートの見掛け粘度を、無添加のチョコレートの見掛け粘度を１００％とした場合の相対粘度として、表４に示した。
【００４０】
【表４】
【００４１】
結果より、実施例１〜５は、比較例１〜４に比べ、チョコレートの粘度が著しく低下していることが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上であるポリグリセリンと、縮合度が３〜１０の縮合リシノール酸とから成るポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含む食品。
【請求項２】
トリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上であり、且つトリグリセリンおよびテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンから構成されることを特徴とする請求項１記載のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含む食品。
【請求項３】
ポリグリセリンを構成するジグリセリン濃度が１０重量％未満であることを特徴とする請求項１または請求項２記載のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含む食品。
【請求項１】
トリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上であるポリグリセリンと、縮合度が３〜１０の縮合リシノール酸とから成るポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含む食品。
【請求項２】
トリグリセリン濃度とテトラグリセリン濃度の合計が６０重量％以上であり、且つトリグリセリンおよびテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンから構成されることを特徴とする請求項１記載のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含む食品。
【請求項３】
ポリグリセリンを構成するジグリセリン濃度が１０重量％未満であることを特徴とする請求項１または請求項２記載のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含む食品。
【公開番号】特開２０１２−９５５６１（Ｐ２０１２−９５５６１Ａ）
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４４３０９（Ｐ２０１０−２４４３０９）
【出願日】平成２２年１０月２９日（２０１０．１０．２９）
【出願人】（３９００２８８９７）阪本薬品工業株式会社 (140)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２９日（２０１０．１０．２９）
【出願人】（３９００２８８９７）阪本薬品工業株式会社 (140)
【Ｆターム（参考）】
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