ポリシラザン含有コーティング液
次式
【化１】
で表される繰り返し単位を有しかつ溶剤中に可溶な無機もしくは有機ポリシラザン０．１〜３５重量％、及び４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）などの触媒をポリシラザン純分に対して０．１〜１０重量％含むコーティング液。金属、プラスチック、ガラス、セラミック、木、セメント、モルタル、煉瓦などの基材表面に該コーティング液を塗布することによって、基材に強く付着し、かつ耐食性、耐擦傷性に優れると共に、さらに耐摩耗性、長期に渡る防汚性、水に対する濡れ性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、帯電防止性などの特性にも優れたシリカ被膜を形成することができる。
【化１】
で表される繰り返し単位を有しかつ溶剤中に可溶な無機もしくは有機ポリシラザン０．１〜３５重量％、及び４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）などの触媒をポリシラザン純分に対して０．１〜１０重量％含むコーティング液。金属、プラスチック、ガラス、セラミック、木、セメント、モルタル、煉瓦などの基材表面に該コーティング液を塗布することによって、基材に強く付着し、かつ耐食性、耐擦傷性に優れると共に、さらに耐摩耗性、長期に渡る防汚性、水に対する濡れ性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、帯電防止性などの特性にも優れたシリカ被膜を形成することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車、電車、航空機などの車体・ホイール、入れ歯、墓石、住宅内外装、トイレ、台所、洗面所、浴槽などの水まわり製品、看板、標識、プラスチック製品、ガラス製品など、種々の金属、プラスチック、木、セラミック、セメント、モルタル、煉瓦、粘土などの基材表面をコーティングすることにより、耐食性、耐擦傷性、耐摩耗性、水に対する濡れ性、汚れ除去性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、帯電防止性、防汚性などの特性に優れた被膜を形成することのできるコーティング液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、物品の表面の汚染を防止するために各種の対策が講ぜられている。例えば、自動車車体は、塵埃や排気ガスなどの燃焼生成物等により汚れやすく、このため自動車車体にワックスを塗布し、車体表面にワックス被膜を形成して車体の汚染を防止している。これは、車体表面を撥水性とすることにより、車体表面に水が接したとき水が水滴となって車体表面を転がり落ち、これにより水の中に存在する汚れ成分が車体表面に付着、残留することがなくなり、またワックス被膜により車体表面に汚れ成分が付着し難くなるとともに、付着した場合にも汚れ成分が水により除去され易くなるというものである。
【０００３】
また、浴槽、台所のシンク、洗面台などの水まわり製品は、使用時、水の他に油、油性成分を含む石鹸液、洗顔クリーム、染髪剤等種々のものと接するが、これらのうち油性物質や石鹸のカルシウム塩である石鹸カスなどが埃などと共に表面に付着して汚れとなると考えられている。そこで、これら製品の汚れを防止するために、製品表面に形成されているガラス質をなす釉薬面を例えばワックス、フッ素含有材料などにより撥水処理加工し、汚れが釉薬面に残留しないようにすることもなされつつある。住宅内外装、トイレの便器、水まわり製品、看板、標識、墓石などにおいても、撥水処理を施すことにより汚れの付着を防止することが試みられている。
【０００４】
一方、界面活性剤を基材表面に塗布することで表面を親水性に改質することは古くから知られており、界面活性剤にポリアクリル酸やポリビニルアルコールなどの水溶性有機高分子を添加・配合することで、親水性の持続性を上げることも知られている（例えば、特許文献１参照）。さらに、疎水性ポリマーよりなる多孔質膜の表面および内部にポリビニルアルコールと酢酸ビニルの共重合体の被覆を介して、セルロースやグリコール類およびグリセリンなどの親水性物質を被覆固定化する方法も知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５２−１０１６８０号公報
【特許文献２】特公平５−６７３３０号公報
【０００６】
しかしながら、従来の撥水性ワックスなどの撥水処理では、撥水効果が十分であるとまではいえないか、あるいは当初十分な撥水処理がなされたとしても、その効果は短期間でなくなり、長期かつ十分な防汚防止効果が発揮されるとまでは言えないものであった。さらに、従来の親水性コーティングは、一時的もしくは短時間の間だけ親水性を付与するのみであり、親水効果の十分な持続性は期待し難いばかりでなく、親水性被膜上で水膜が均一となり難く、透視像や反射像が歪み、上記製品等においては実用化において問題があった。
【０００７】
更に、入れ歯の防汚および臭いの発生の防止に関しても、フッ素処理など種々検討がなされているが、一度の処理により、長期間に亘り充分な効果が得られるとまで言えるものではなかった。
【０００８】
また、これと共に、耐食性、耐擦傷性、耐摩耗性、汚れ除去性、水に対する濡れ性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、低収縮性、ＵＶバリヤ効果、平坦化効果、耐久性、耐熱性、耐火性、帯電防止性などの特性の優れた被膜を形成することのできるコーティング液も要望されており、特に耐食性、耐擦傷性の改善に関しては極めて強い要望がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決すべくなされたものであり、基体との密着性に優れ、塗布後強固で緻密な被膜を形成し、耐食性、耐擦傷性に優れ、しかも長期にわたり持続する親水効果及び防汚効果、耐摩耗性、汚れ除去性、耐擦傷性、耐食性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、低収縮性、ＵＶバリヤ効果、平坦化効果、耐久性、耐熱性、耐火性、帯電防止性などの優れた特性を有する被膜を種々の基体表面に形成することができるコーティング液を提供することを目的とするものであり、これにより自動車車体、自動車ホイール、入れ歯、墓石、住宅内外装、トイレ、台所、洗面所、浴槽などの水を使う個所で用いる水まわり製品、便器、看板、標識、プラスチック製品、ガラス製品、セラミック製品、木製品など種々の製品、あるいは物品表面に耐食性、耐擦傷性をはじめとして上記種々の優れた効果を付与することができるものである。
【００１０】
また、コーティング液が塗布される製品、物品などの基体の材質、設置状況、使用態様、コーティング液が塗布される際周囲の環境に対する配慮の必要性などが異なることにより、コーティング後の均一透明性などの外観性、乾燥性、臭い、安全性、基体へのダメージの少なさなどコーティング液に要求される特性が異なる。それゆえ、本発明の他の課題の一つは、各種使用用途に応じた適切なコーティング液を容易に調整することのできるコーティング液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち、本発明は、以下の特徴を有するコーティング液に関する。
（１）Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン、希釈溶剤及び触媒を含有することを特徴とするコーティング液。
【００１２】
（２）希釈溶剤として、石油溶剤、芳香族系もしくは環式脂肪族系溶剤、エーテル類、ハロゲン化炭化水素またはテルペン混合物、あるいはこれらの溶剤の混合物を用いることを特徴とする上記（１）記載のコーティング液。
【００１３】
（３）希釈溶剤として、パラフィン系溶剤、ミネラルスピリット、パラフィン系溶剤、テルペン混合物またはエーテル類、あるいはこれらの混合物を用いることを特徴とする上記（１）に記載のコーティング液。
【００１４】
（４）希釈溶剤として、ジブチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ポリグリコールエーテルまたはテトラヒドロフラン、あるいはこれらの混合物を用いることを特徴とする上記（３）記載のコーティング液。
【００１５】
（５）希釈溶剤に、さらにキシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンのうち１種または２種以上の溶剤が含まれることを特徴とする上記（２）〜（４）のいずれかに記載のコーティング液。
【００１６】
（６）Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンの濃度が０．１〜３５重量％であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のコーティング液。
【００１７】
（７）Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンの濃度が０．５〜１０重量％であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のコーティング液。
（８）触媒をＳｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン純分に対して０．０１〜３０重量％含むことを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載のコーティング液。
【００１８】
（９）触媒が、Ｎ−ヘテロ環状化合物、有機もしくは無機酸、金属カルボン酸塩、アセチルアセトナ錯体、金属微粒子、過酸化物、メタルクロライドまたは有機金属化合物であることを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載のコーティング液。
【００１９】
（１０）Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンが、ＳｉＨ２Ｃｌ２と塩基とを反応させてＳｉＨ２Ｃｌ２のアダクツを形成させた後、該ＳｉＨ２Ｃｌ２のアダクツとアンモニアとを反応させることにより合成される無機ポリシラザンであることを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載のコーティング液。
【００２０】
（１１）Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンが、ＳｉＨ２Ｃｌ２とＣＨ３ＳｉＨＣｌ２と塩基とを反応させてＳｉＨ２Ｃｌ２およびＣＨ３ＳｉＨＣｌ２のアダクツを形成させた後、該ＳｉＨ２Ｃｌ２およびＣＨ３ＳｉＨＣｌ２のアダクツとアンモニアとを反応させることにより合成されるポリシラザンであることを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載のコーティング液。
（１２） 製品もしくは物品の基材表面の耐食性、耐摩耗性、防汚性、汚れ除去性、水に対する濡れ性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、低収縮性、ＵＶバリヤ効果、平坦化効果、耐久性、帯電防止性及び耐擦傷性を向上させるために、上記（１）〜（１１）のいずれかに記載のコーティング液を基材表面のコーティングに使用する方法。
（１３） コーティング液が、プライマーと組み合わせて基材表面に適用されることを特徴とする上記（１２）の使用方法。
（１４） 該コーティング液の適用前に、表面がラッカー、ワニスもしくはペイントでコーティングされていることを特徴とする、上記（１２）及び／または（１３）の使用方法。
【本発明の好ましい態様】
【００２１】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のコーティング液は、Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン、希釈溶剤及び触媒を必須の成分として含有するものである。本発明のコーティング液に用いられるＳｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンの内、無機ポリシラザンとしては、
【００２２】
【化１】
【００２３】
で表される繰り返し単位を有し、溶剤に可溶なものを挙げることができる。
【００２４】
本発明において用いられる上記一般式で示される繰り返し単位を有し、溶剤に可溶な無機ポリシラザンは、従来知られた方法によって製造されたいずれのものであってもよい。
【００２５】
上記一般式で示される繰り返し単位を有し、溶剤に可溶な無機ポリシラザンを製造する方法としては、上記したように従来知られた方法を含め任意の方法を採用すれば良い。このような方法の一つとして、例えば、一般式ＳｉＨ２Ｘ２（式中Ｘはハロゲン原子）で示されるジハロシランと塩基とを反応させてジハロシランのアダクツを形成させた後、該ジハロシランのアダクツとアンモニアとを反応させることにより合成する方法が挙げられる。一般にハロシランは酸性であり、塩基と反応してアダクツを形成することができる。このアダクツの形成速度及びアダクツとしての安定性は、ハロシランの酸性の強さと塩基性物質の塩基性の強さや立体因子等に依存するため、ハロシランの種類と塩基の種類を適宜選択することにより、安定で且つアンモニアとの反応により容易に無機ポリシラザンを製造することのできるアダクツを形成すればよい。この場合のアダクツの安定性は、必ずしも、アダクツとして単離できる程度の安定性を意味するものではなく、例えば、溶剤中で安定に存在する場合のみならず、実質的に反応中間体として機能するすべての場合を包含する。
【００２６】
ハロシランとしては、その取り扱い性や反応性の観点から、一般式ＳｉＨ２Ｘ２（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ）で表されるジハロシランを選択することが好ましく、反応性及び原料価格等の観点から、特にジクロロシランを選択することが好ましい。
【００２７】
アダクツを形成するために用いられる塩基は、ハロシランとアダクツを形成する反応以外の反応をしない塩基であればよく、例えば、ルイス塩基、３級アミン類（トリアルキルアミン）、ピリジン、ピリコン及びこれらの誘導体、立体障害性の基を有する２級アミン類、フォスフィン、アルシン及びこれらの誘導体等（例えば、トリメチルフォスフィン、ジメチルエチルフォスフィン、メチルジエチルフォスフィン、トリメチルアルシン、トリメチルスチルベン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、チオフェン、フラン、ジオキサン、セレノフェン等）が好ましいものとして挙げられ、特にピリジン及びピコリンが取扱上及び経済上から好ましい。使用する塩基の量は、特に厳密である必要はなく、アダクツ中のアミンを含めて、シランに対して化学量論的量、即ちアミン：シラン＝２：１より過剰に存在することができる。なお、アダクツ生成反応は溶剤中で行われる。
【００２８】
アダクツを経由する無機ポリシラザンの合成においては、上記アダクツとアンモニアとを不活性溶液中で反応させることにより無機ポリシラザンが形成されるが、その際のアンモニアの量はシランに対して過剰量であることができ、また反応条件としては、反応温度が通常−７８℃〜１００℃、好ましくは−４０℃〜８０℃であり、反応時間、反応圧力は特に制限されない。また、無機ポリシラザンの重合反応は不活性ガス雰囲気下に行うのが好ましく、不活性ガスとしては窒素又はアルゴンが好適である。
【００２９】
本発明においては、無機ポリシラザンは、上記一般式で示される繰り返し単位を含む、溶剤に可溶性のものであればよいが、通常６００〜３０００の範囲の数平均分子量を有するものが好ましく用いられる。また、無機ポリシラザンは、コーティング液全重量に対して好ましくは０．１〜３５重量％、特に０．５〜１０重量％の量で用いられる。
【００３０】
また、本発明のポリシラザンとして適したＳｉ−Ｈ結合を有する有機ポリシラザンとして、ジハロシラン（好ましくはジクロロシラン）とＲ１Ｒ２ＳｉＸ２（式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子またはアルキル基（好ましくはメチル基）で両者が同時に水素原子となることはない、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩを表し、Ｃｌが好ましい。）と塩基を反応させ、各々のアダクツを形成させ、これらのアダクツとアンモニアとを反応させることにより合成されるポリシラザンを挙げることができる。アダクツを形成するための塩基、反応条件、アダクツとアンモニアとの反応条件は上記無機ポリシラザンを製造する際の塩基、条件と同様とすることができる。
【００３１】
一方、本発明で用いられる触媒は、ポリシラザンを常温でシリカに転化させる機能を有するものであればよい。本発明の触媒として好ましいものの例としては、１−メチルピペラジン、１−メチルピペリジン、４，４’−トリメチレンジピペリジン、４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）、ジアザビシクロ−［２，２，２］オクタン、シス−２，６−ジメチルピペラジン、４−（４−メチルピペリジン）ピリジン、ピリジン、ジピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン、ルチジン、ピリミジン、ピリダジン、４，４’−トリメチレンジピリジン、２−（メチルアミノ）ピリジン、ピラジン、キノリン、キノキサリン、トリアジン、ピロール、３−ピロリン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、１−メチルピロリジンなどのＮ−ヘテロ環状化合物；メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ペンチルアミン、ジペンチルアミン、トリペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、トリヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ジヘプチルアミン、オクチルアミン、ジオクチルアミン、トリオクチルアミン、フェニルアミン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミンなどのアミン類；更にＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］７−ウンデセン）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］５−ノネン）、１，５，９−トリアザシクロドデカン、１，４，７−トリアザシクロノナンなどが挙げられる。
【００３２】
また、有機酸、無機酸、金属カルボン酸塩、アセチルアセトナ錯体、金属微粒子も好ましい触媒としてあげられる。有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、マレイン酸、ステアリン酸などが、また無機酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、過酸化水素、塩素酸、次亜塩素酸などが挙げられる。金属カルボン酸塩は、式：（ＲＣＯＯ）ｎＭ〔式中、Ｒは脂肪族基、または脂環族基で、炭素数１〜２２のものを表し、ＭはＮｉ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ａｌからなる群より選択された少なくとも１種の金属を表し、ｎはＭの原子価である。〕で表わされる化合物である。金属カルボン酸塩は無水物でも水和物でもよい。アセチルアセトナ錯体は、アセチルアセトン（２，４−ペンタジオン）から酸解離により生じた陰イオンａｃａｃ−が金属原子に配位した錯体であり、一般的には、式（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）ｎＭ〔式中、Ｍはｎ価の金属を表す。〕で表される。好適な金属Ｍとしては、例えば、ニッケル、白金、パラジウム、アルミニウム、ロジウムなどが挙げられる。金属微粒子としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｎｉが好ましく、特にＡｇが好ましい。金属微粒子の粒径は、０．５μｍより小さいことが好ましく、０．１μｍ以下がより好ましく、０．０５μｍより小さいことがさらに好ましい。これら以外にも、過酸化物、メタルクロライド、フェロセン、ジルコノセンなどの有機金属化合物も用いることができる。これら触媒は、ポリシラザン純分に対して０．０１〜３０％、好ましくは０．１〜１０％、特に好ましくは０．５〜７％の量で配合される。
【００３３】
更に、本発明のコーティング液に用いられる希釈溶剤としては、Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン及び触媒を溶解することができるものであればいずれのものであってもよい。貯蔵安定性を考えた場合には、該ポリシラザン及び触媒に対して持続的な溶解力を有するものが好ましく、また、長期間の使用においても、シラン、水素、アンモニアなどのガスの発生がなく安定性のある溶剤であることが好ましい。本発明のコーティング液において用いられる希釈溶剤としては、ミネラルスピリットなどの石油溶剤、パラフィン系溶剤、芳香族系溶剤、環式脂肪族系溶剤、エーテル類、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。これら溶剤あるいは溶剤の成分の例としては、パラフィン系溶剤あるいは溶剤成分としては、例えば、Ｃ８のオクタン、２，２，３−トリメチルペンタン、Ｃ９のノナン、２，２，５−トリメチルヘキサン、Ｃ１０のデカン、Ｃ１１のｎ−ウンデカンなどが、芳香族系溶剤あるいは溶剤成分としては、例えば、Ｃ８のキシレン、Ｃ９のクメン、メシチレン、Ｃ１０のナフタレン、テトラヒドロナフタレン、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、ジエチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、Ｃ１１のペンチルベンゼンなどが、環式脂肪族系溶剤あるいは溶剤成分としては、例えば、Ｃ７のメチルシクロヘキサン、Ｃ８のエチルシクロヘキサン、Ｃ１０のｐ−メンタン、α−ピネン、ジペンテン、デカリンなどが、エーテル類としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ポリグリコールエーテル、テトラヒドロフランなどが、ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素類または対応するフッ素化、臭素化もしくはヨウ素化炭化水素、クロロベンゼンなどの塩素化芳香族化合物などが挙げられる。更に、テルペン混合物、例えばＤｅｐａｎｏｌ(R)を溶剤として使用することも有効であることが判明した。なお、これら各溶剤は、単に参考のために例示されたにすぎず、溶剤あるいは溶剤成分がこれら具体的に例示されたものに限定されるものではない。これら各溶剤あるいは溶剤成分は、単独で、あるいは混合物として用いられる。これら溶剤としては、ミネラルスピリット、パラフィン系溶剤、ジブチルエーテルが特に好ましいものとして挙げられる。
【００３４】
本発明のコーティング液は、自動車車体、自動車ホイール、入れ歯、墓石、住宅内外装、トイレ、台所、洗面所、浴槽などの水を使う個所で用いる水まわり製品、便器、看板、標識、プラスチック製品、ガラス製品、セラミック製品、木製品などの製品、あるいは各種物品の表面に塗布されることにより、これら製品あるいは物品表面に緻密で親水性の被膜を形成することができる。本発明のコーティング液が適用される基材としては、必要に応じ酸化膜、メッキなどが形成された鉄、スチール、亜鉛、アルミニウム、ニッケル、チタン、バナジウム、クロム、コバルト、銅、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、ボロン、スズ、鉛もしくはマンガン、またはこれらの合金などの金属、あるいはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリウレタン、ＰＥＴなどのポリエステル、ポリアリルジグリコールカーボネート（ＰＡＤＣ）、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリチオシアネート、ＰＯＭ、ポリテトラフルオロエチレンなどの種々のプラスチックなどの幅広い様々な材料が挙げられる。この際、必要に応じて、上記基材に対する付着性を高めるためにプライマーが併用される。このようなプライマーは、数例挙げれば、例えばシラン、シロキサン、シラザンなどである。本発明のコーティング液を適用できる更に別の基材としては、ガラス、木、セラミック、コンクリート、モルタル、煉瓦、粘土、繊維などが挙げられる。これら基材は、必要であれば、ポリウレタンラッカー、アクリルラッカー、ディスパージョンペイントなどのラッカー類、ワニス類、ペイント類などで被覆されたものであってもよい。
【００３５】
これら本発明のコーティング液を塗布する方法としては、液体の塗布法として知られた方法であればいずれのものでもよい。具体的には、例えば、布拭き法、スポンジ拭き法、スプレーコート、フローコート、ローラーコート、ディップコート等の方法が挙げられるが、塗布法がこれら具体的に例示したものに限定されるものではない。本発明のコーティング液を塗布する方法として好ましい方法は、コーティング液が適用される製品の形状、大きさ、量など種々の条件により異なり、例えば、自動車の車体や墓石などの場合は、布拭き法、スポンジ拭き法、スプレー法が施工上の観点から好ましく、また、住宅内外装などの場合は、ローラーコート、スプレーコ−トが好ましい。入れ歯の場合には、スプレーコート、ディップコートが好ましい。コーティング液の塗布量は、乾燥後の膜厚で約０．１〜２ミクロン程度の被膜が形成されるような量が好ましい。
【００３６】
本発明のコーティング液を塗布することにより、製品表面に緻密な被膜が形成され、これにより製品あるいは物品の基体表面に、耐食性、耐摩耗性、防汚性、汚れ除去性、水に対する濡れ性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、低収縮性、ＵＶバリヤ効果、平坦化効果、耐久性、帯電防止性、耐擦傷性を付与することができる。これはコーティング液中に含まれるポリシラザンが触媒の作用により緻密なシリカ被膜に転化されることによる。また、シリカ被膜が形成されると、製品もしくは物品の表面は該シリカ被膜による強い親水性を示す。本発明のコーティング液は、常温で乾燥すると、シリカからなる硬くて緻密な被膜を容易に形成する。このシリカ被膜の形成は、ポリシラザン、触媒などの種類により異なるが、約１〜２週間程度の期間をかけて形成される。このように、本発明のコーティング液は、塗布時においては溶液状態なので非常に塗布しやすく、塗布後容易に被膜が形成され、この被膜が緻密で硬質な親水性の膜に転化することで、各種製品あるいは物品の表面に上記種々の特性を付与することができるものである。形成されたコーティング表面は硬くて緻密なため、耐食性膜、耐擦傷性膜として優れると共に、耐摩耗性、汚れ防止効果、汚れた場合の汚れの除去性も優れている。また、本発明のコーティング液は、これら耐食性膜、耐擦傷性膜、耐摩耗性膜、防汚性膜、汚れ除去性の良好な膜としての利用のみでなく、親水性膜、シーリング材、耐薬品性膜、耐酸化膜、物理的なバリヤー膜、耐熱性付与膜、耐火膜、帯電防止膜、低収縮性膜、ＵＶバリヤ膜、平坦化膜、耐久性膜などを形成するための被膜形成コーティング液としても用いることができる。
【００３７】
例えば、本発明のコーティング液により自動車、墓石、住宅外壁などの表面に無機ポリシラザンを用いて親水性で緻密なシリカ被膜を形成すると、表面が親水性とされているため、雨水が表面に付着した場合に水滴は形成されずに水膜状になる。なおかつ、該親水性表面は、塵埃等の燃焼生成物などの疎水性物質との親和性よりも水との親和性に優れるため、雨水により前記汚れが容易に洗い流される。また、緻密な表面を形成しているため、塵埃、煤塵の付着量自体も抑制し得る。したがって、視覚的に目立った汚れが生じにくく、かつ汚れ付着量も少なくなる。そして、緻密な膜が形成されていることから、傷も付きにくく、腐蝕の防止もなされる。
【００３８】
また、入れ歯の場合には、入れ歯（デンチャー）材質であるアクリルレジンが吸水し、これによりレジンに汚れが入り込むとか、レジンに汚れが吸着或いは付着され、これが入れ歯の臭いの発生の原因となっているが、本発明のコーティング液によれば、デンチャー材質であるアクリルレジンを変形、劣化させない温度で、デンチャーに密着性がよく、親水性で緻密なシリカ被膜が形成される。これにより、レジンへの吸水が防止され、デンチャー材質への汚れの浸入が防止されると共に、シリカ被膜に汚れが付着しても水で簡単に洗い流せるため、臭いの発生を防止することができる。さらに、本発明のコーティング液で入れ歯を被覆することにより、デンチャーの仕上げ研磨において凹凸が存在する場合でも、この凹凸がシリカ被膜で平滑化され、より一層汚れが付着し難くなる。また、形成されたシリカ被膜は、表面硬度が高く、耐久性も高いため、食べ物やかみ合せに対して摩耗することがないし、生体内で安定で、溶出することはない。万一剥離したとしたとしても、シリカは無害である。
【００３９】
また、本発明のコーティング液は、適用される製品用途に応じて、コーティング液を塗布した際の外観性、乾燥性、臭い、安全性、基体へのダメージ、コーティング液の保存安定性など要求される性質が少しずつ異なる。これに対処するためには、使用するポリシラザン及び触媒の種類及び量はもちろんであるが、溶剤の種類、配合割合を変え、これによって簡単に各用途に最も適切なコーティング液を提供することができる。
【００４０】
例えば、濃色で塗装された自動車、入れ歯、研磨した御影石、鏡面仕上げの金属やメッキ基板、透明な樹脂、ガラスなど汚れが目立ちやすく外観が重視される基材に対しては、溶剤としてミネラルスピリットなど重い溶剤が適する。ミネラルテルペンである、モービル石油のペガソールＡＮ４５、ペガソール３０４０も好ましく使用することができる溶剤である。ミネラルスピリットを溶剤として用いることにより、斑、干渉色、白ぼけ、ざらつきなどが目立ちやすい基体に対しても該コーティング液で美しく施工することができる。しかし、ミネラルスピリットは上記のような利点があるものの、溶解力の点では比較的弱いので、溶解力を付加するためには、ミネラルスピリットの他に例えばエッソ石油のソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、モービル石油のペガソールＲ−１００、ペガソールＲ−１５０などの芳香族系混合溶剤を配合することができる。さらに、芳香族成分を含まないパラフィン系溶剤も溶剤として使用できる。具体的には、東燃化学の低臭溶剤であるエクソールＤＳＰ１００／１４０、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、などを挙げることができる。
【００４１】
また、トイレ、台所、洗面所、浴室などの水まわり製品、入れ歯などでは、臭いがしないことも重要である。このような無臭性が要求される製品においては、必要に応じ溶剤の一部にメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの低臭溶剤を加えることによって、臭いが少ないコーティング液を提供することができる。
【００４２】
なお、本発明のコーティング液は、新しく製品あるいは物品を製造する際に適用してもよいし、使用中の製品、物品に適用してもよい。
【００４３】
次に、各用途に応じたコーティング液の無機ポリシラザン、触媒及び希釈溶剤の配合例を具体的に示す。これらは、単に好ましい一例を示したに過ぎないものであり、コーティング液の組成及び組成割合は、被覆される製品の用途に応じ適宜のものとすればよく、本発明のコーティング液の配合及び配合割合が以下のものに限定されるものではない。
【００４４】
Ａ．自動車車体、ホイール用
下地の塗膜層にダメージを与えず、塗装時、特にカップガンを用いる場合に該カップガン中で白くならないなどの溶液安定性が要求される。
（配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．３〜２重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．１重量％
キシレン ： ０．５〜１０重量％
ぺガソールＡＮ４５： 残量
なお、ＤＭＰＰは４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）である（以下同じ）。
【００４５】
（好ましい配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．４〜１重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．０５重量％
キシレン ： １〜４重量％
ぺガソールＡＮ４５： 残量
【００４６】
Ｂ．入れ歯
デンチャー材質であるアクリルレジンを変形、劣化させることなく、臭いが少なく、人体に対し安全で、白濁を生じない溶液の長期安定性が要求される。
（配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．５〜５重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０２〜０．２重量％
ぺガソールＡＮ４５： 残量
【００４７】
（好ましい配合割合例）
無機ポリシラザン ： １〜２重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０４〜０．０８重量％
ぺガソールＡＮ４５： 残量
【００４８】
Ｃ．墓石
御影石などで干渉色が出にくく、かつ溶液が白くならないように長期安定性が要求される。
（配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．５〜４重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．２重量％
キシレン ： ５〜５０重量％
ぺガソール３０４０： 残量
【００４９】
（好ましい配合割合例）
無機ポリシラザン ： １〜３重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．１重量％
キシレン ： ５〜１５重量％
ぺガソール３０４０： 残量
【００５０】
Ｄ．住宅内外装、浴槽・台所など
臭いが少なく、人体に安全で、乾燥性が高いことが要求される。
（配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．３〜２重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．２重量％
キシレン ： １〜１０重量％
ぺガソールＡＮ４５ ： ５〜８８重量％
エチルシクロヘキサン： ５〜８８重量％
メチルシクロヘキサン： ５〜８８重量％
【００５１】
（好ましい配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．５〜２重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．１重量％
キシレン ： １〜５重量％
ぺガソールＡＮ４５ ： ２０〜５０重量％
エチルシクロヘキサン： ２０〜５０重量％
メチルシクロヘキサン： ２０〜５０重量％
【００５２】
Ｅ．ポリカーボネート板
下地のポリカーボネート板を侵さないことが要求される。
（配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．５〜５重量％、
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．４重量％
キシレン ： １〜１０重量％
ぺガソール３０４０： 残量
【００５３】
（好ましい配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．５〜４重量％、
ＤＭＰＰ ： ０．０３〜０．２重量％
キシレン ： ３〜１０重量％
ぺガソール３０４０： 残量
【００５４】
なお、上記溶剤のぺガソールＡＮ４５及びぺガソール３０４０（モービル石油製）は、いずれも原油の常圧蒸留で得られる留出油を水素化精製した留分で、主にＣ８〜Ｃ１１の範囲の石油系炭化水素であり、アニリン点は各々４３℃及び５４℃であり、ぺガソールＡＮ４５はぺガソール３０４０に比べ芳香族成分が多い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５５】
以下、製造例及び実施例により本発明をより詳しく説明するが、これら製造例及び実施例により本発明は何等限定されるものではない。
【００５６】
製造例１（無機ポリシラザンの製造）
内容積３００ｍｌの四つ口フラスコにガス吹き込み管、メカニカルスターラー、ジュワーコンデンサーを装着した。反応器内部を脱酸素した乾燥窒素で置換した後、四つ口フラスコに脱気した乾燥ピリジン１５０ｍｌを入れ、これを氷冷した。次に、ジクロロシラン１６．１ｇを５０分間かけて加えたところ、白色固体状のアダクツ（ＳｉＨ２Ｃｌ２・２Ｐｙ）が生成した。反応混合物を激しく攪拌しながら氷冷し、ソーダライム管及び活性炭管を通して予め精製したアンモニア１０．９ｇを窒素ガスと混合して、この混合物を１時間かけて吹き込んだ。反応終了後、固体生成物を遠心分離した後、更に濾過して除去した。濾液から溶剤を減圧除去（５０℃、５ｍｍＨｇ、２時間）することにより、ガラス状固体ポリシラザン５．５２ｇを得た。蒸気圧降下法による前記ポリシラザンの分子量は２０００であった。収率は７７％であった。
【００５７】
製造例２（有機ポリシラザンの製造）
内容積３００ｍＬの四つ口フラスコにガス吹き込み管、メカニカルスターラー、ジュワーコンデンサーを装着した。反応器内部を脱酸素した乾燥窒素で置換した後、四つ口フラスコに脱気した乾燥ピリジン１５０ｍＬを入れ、これを氷冷した。次にメチルジクロロシラン９．２ｇとジクロロシラン８．１ｇを加えたところ、白色固体状のアダクツが生成した。反応混合物を激しく攪拌しながら氷冷し、ソーダライム管及び活性炭管を通して予め精製したアンモニア１２．０ｇを窒素ガスと混合し、この混合物を吹き込んだ。反応終了後、固体生成物を遠心分離した後、更に濾過して除去した。濾液から溶剤を減圧除去（５０℃、５ｍｍＨｇ、２時間）することにより、粘性液体状ポリシラザン５．２ｇを得た。蒸気圧降下法による分子量は１６００であった。収率は７２％であった。
【００５８】
実施例１
製造例１で得た無機ポリシラザン０．５重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０２重量部を、キシレン１．９８重量部及びペガソールＡＮ４５（モービル石油）９７．５重量部からなる溶剤に溶解して、自動車車体、ホイール用の防汚コーティング液を得た。
【００５９】
このコーティング液をスプレーガンにより、塗装鋼鈑にシリカ転化後膜厚０．２μｍの量で吹き付け、コーティングを行った。乾燥後、屋外曝露試験にかけ、接触角の変化を観察して、表１の結果を得た。
【００６０】
【表１】
【００６１】
表１から、シリカ被膜の形成は徐々に進み、２週間後には親水性膜がほぼ形成され、この親水性シリカ被膜により、塗装鋼鈑は長期かつ安定的に被覆された状態が続くことが分る。また、６か月経過及び１年経過後の観察によると、塗装鋼鈑には、いずれの場合も汚れの発生は認められなかった。
【００６２】
また、このコーティング液を窒素封入した状態において常温で保存し、１ヶ月、３ヶ月、６か月後のモノシランの発生量を調べたところ、１ヶ月後は４３ｐｐｍ、３ヶ月後は６１ｐｐｍ、６か月後は７５ｐｐｍであり、保存安定性は良好であった。
【００６３】
さらに、実施例１のコーティング液をスプレーガンのカップ中に入れ、３０分間常温、大気中に放置したが、液は透明状態を保っていた。一方、上記組成において、ペガソールＡＮ４５を、芳香族成分含有量がペガソールＡＮ４５より少ないペガソール３０４０（モービル石油）に替えたところ２０分後に液は濁りを生じた。この結果から、スプレーガンを用いてコーティング液を被覆する上記組成の自動車用防汚コーティング液においては、コーティング液の安定性の観点から、下地塗装に影響を及ぼさない範囲で芳香族成分の多い溶剤を用いることが好ましいものであることが認められた。
【００６４】
実施例２
製造例１で得た無機ポリシラザン１重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０４重量部を、ペガソールＡＮ４５（モービル石油）９８．９６重量部からなる溶剤に溶解して、入れ歯（デンチャー）被覆用防汚コーティング液を得た。
【００６５】
このコーティング液をデンチャー全体にスプレーガンによりシリカ膜厚０．３μｍとなるように塗布した。オーブンにて４５℃、６０分乾燥後、高温高湿器にて４０℃、相対湿度９０％の条件で、１２時間処理し、被膜を完全にシリカに転換させた。デンチャー表面に親水性で緻密なシリカ被膜が形成され、入れ歯を使用したところ被膜の劣化はなく、汚れは水で簡単に洗い流せ、また臭いの発生も見られなかった。
【００６６】
実施例３
製造例１で得た無機ポリシラザン１重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０４重量部を、キシレン１１．４６重量部及びペガソール３０４０（モービル石油）８７．５重量部からなる溶剤に溶解して、墓石被覆用防汚コーティング液を得た。
【００６７】
このコーティング液を研磨した御影石上にエアゾールスプレーにより塗布した。これにより０．４μｍ厚の均一被膜が形成された。２週間後には、表面に親水性で緻密なシリカ被膜が形成され、屋外放置後１年後においても被膜の劣化はなく、汚れの発生も見られなかった。
【００６８】
実施例４
製造例１で得た無機ポリシラザン０．５重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０２重量部を、キシレン１．９８重量部、ペガソールＡＮ４５（モービル石油）３２．５重量部、エチルシクロヘキサン３２．５重量部、メチルシクロヘキサン３２．５重量部からなる溶剤に溶解して、浴槽、洗面台などの水まわり製品被覆用の防汚コーティング液を得た。このコーティング液を陶磁器製の洗面台及びホーロー被覆された浴槽表面に被覆した。各々、０．２μｍの均一被膜が形成された。汚れの付着が少なく、付着した場合にも容易に汚れを除去することができた。
【００６９】
実施例５
製造例１で得た無機ポリシラザン１重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０４重量部を、キシレン３．９６重量部、ペガソールＡＮ４５（モービル石油）３１．７重量部、エチルシクロヘキサン３１．７重量部、メチルシクロヘキサン３１．７重量部からなる溶剤に溶解して、住宅内外装用の防汚コーティング液を得た。このコーティング液を住宅外壁上にローラーにより被覆した。外壁には長期に渡り汚れの発生は見られなかった。また、埃などの汚れは、水の吹き付けにより容易に除去することができた。
【００７０】
実施例６
製造例１で得た無機ポリシラザン２重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０８重量部を、キシレン７．９２重量部及びペガソール３０４０（モービル石油）９０重量部からなる溶剤に溶解して、ポリカーボネート板用防汚コーティング液を得た。このコーティング液を布に浸しポリカーボネート板に手塗り被覆した。基板のコーティング液による侵食はなく、表面に親水性の緻密なシリカ被膜を形成することができた。
【００７１】
実施例７
製造例１で得た無機ポリシラザン５重量部及びプロピオン酸Ｐｄ（触媒）０．０３５重量部を、キシレン２５重量部及びソルベッソ１５０（エッソ石油）６９．９７重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。前記アルミニウム板及びＰＥＴフィルムを、乾燥後、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。膜の特性評価を以下のようにして行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００７２】
膜特性の評価
（１）耐食性
アルミニウム板にコーティング膜を形成し、塩化ナトリウム水溶液に酢酸及び塩化銅（ＩＩ）を加えた溶液を噴霧するキャス（ＣＡＳＳ）試験を９６時間実施し、基板の腐食度合いを評価した。
◎：耐食性が非常に優れている
○：耐食性が優れている
△：耐食性が幾分劣る
×：耐食性が劣る
【００７３】
キャス試験法
５０℃に設定された試験槽中で４％の塩水と０．０２７％の塩化第二銅（２水和物）の混合液を試験片に噴霧して、試験片の腐食性及び耐食性を評価する。
なお、キャス（ＣＡＳＳ）とは、“ＣＯＰＰＥＲ−ＡＣＣＥＬＥＲＡＴＥＤ ＡＣＥＴＩＣ ＡＣＩＤ ＳＡＬＴ ＳＰＲＡＹ”を略したものである。
【００７４】
（２）耐擦傷性
ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）にコーティング膜を形成し、スチールウール＃０００番、荷重５００ｇ、（面積２ｃｍ２）３００往復の条件で試験し、ヘイズメーターでヘイズ値を測定した。
【００７５】
実施例８
製造例１で得た無機ポリシラザン０．２重量部及びプロピオン酸Ｐｄ（触媒）０．００２重量部を、キシレン１重量部及びソルベッソ１５０（エッソ石油）９８．８０重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚０．０３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚０．０３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００７６】
実施例９
製造例１で得た無機ポリシラザン２０重量部及びプロピオン酸Ｐｄ（触媒）０．１４重量部を、キシレン２５重量部及びソルベッソ１５０（エッソ石油）５４．８６重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚１．２μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚１．２μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００７７】
実施例１０
製造例２で得た有機ポリシラザン５重量部及びプロピオン酸Ｐｄ（触媒）０．０３５重量部を、ジブチルエーテル９４．９７重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００７８】
実施例１１
製造例２で得た有機ポリシラザン２０重量部及びプロピオン酸Ｐｄ（触媒）０．１４重量部を、ジブチルエーテル７９．８６重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚１．２μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚１．２μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００７９】
実施例１２
製造例１で得た無機ポリシラザン５重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．２重量部を、キシレン２５重量部及びペガソールＡＮ４５（モービル石油）６９．８重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００８０】
実施例１３
製造例１で得た無機ポリシラザン１５重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．６重量部を、キシレン２５重量部及びペガソールＡＮ４５（モービル石油）５９．４重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚１．０μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚１．０μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の特性評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００８１】
【表２】
【００８２】
【表３】
（発明の効果）
【００８３】
以上述べたように、本発明のコーティング液によれば、塗布時においては、液状であるため、スプレーコート、布・スポンジ拭き法などにより基材に対し簡単に塗布することができ、塗布後においては液状であったポリシラザンが硬質で緻密な被膜に転化するため、耐食性、耐擦傷性に優れたコーティング膜を容易に形成することができる。しかも、このように形成されたコーティング被膜は親水性であり、親水性には持続性があり、通常１〜２年間有効な親水性を維持することが出来る。さらにこのような親水性の他に、耐摩耗性、防汚性、水に対する濡れ性、耐擦傷性、耐食性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、帯電防止性などの特性を製品、物品などに対し付与することができる。また、溶剤の種類、配合材料の量などを調整するだけで、極めて多用途への転用が可能となる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車、電車、航空機などの車体・ホイール、入れ歯、墓石、住宅内外装、トイレ、台所、洗面所、浴槽などの水まわり製品、看板、標識、プラスチック製品、ガラス製品など、種々の金属、プラスチック、木、セラミック、セメント、モルタル、煉瓦、粘土などの基材表面をコーティングすることにより、耐食性、耐擦傷性、耐摩耗性、水に対する濡れ性、汚れ除去性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、帯電防止性、防汚性などの特性に優れた被膜を形成することのできるコーティング液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、物品の表面の汚染を防止するために各種の対策が講ぜられている。例えば、自動車車体は、塵埃や排気ガスなどの燃焼生成物等により汚れやすく、このため自動車車体にワックスを塗布し、車体表面にワックス被膜を形成して車体の汚染を防止している。これは、車体表面を撥水性とすることにより、車体表面に水が接したとき水が水滴となって車体表面を転がり落ち、これにより水の中に存在する汚れ成分が車体表面に付着、残留することがなくなり、またワックス被膜により車体表面に汚れ成分が付着し難くなるとともに、付着した場合にも汚れ成分が水により除去され易くなるというものである。
【０００３】
また、浴槽、台所のシンク、洗面台などの水まわり製品は、使用時、水の他に油、油性成分を含む石鹸液、洗顔クリーム、染髪剤等種々のものと接するが、これらのうち油性物質や石鹸のカルシウム塩である石鹸カスなどが埃などと共に表面に付着して汚れとなると考えられている。そこで、これら製品の汚れを防止するために、製品表面に形成されているガラス質をなす釉薬面を例えばワックス、フッ素含有材料などにより撥水処理加工し、汚れが釉薬面に残留しないようにすることもなされつつある。住宅内外装、トイレの便器、水まわり製品、看板、標識、墓石などにおいても、撥水処理を施すことにより汚れの付着を防止することが試みられている。
【０００４】
一方、界面活性剤を基材表面に塗布することで表面を親水性に改質することは古くから知られており、界面活性剤にポリアクリル酸やポリビニルアルコールなどの水溶性有機高分子を添加・配合することで、親水性の持続性を上げることも知られている（例えば、特許文献１参照）。さらに、疎水性ポリマーよりなる多孔質膜の表面および内部にポリビニルアルコールと酢酸ビニルの共重合体の被覆を介して、セルロースやグリコール類およびグリセリンなどの親水性物質を被覆固定化する方法も知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５２−１０１６８０号公報
【特許文献２】特公平５−６７３３０号公報
【０００６】
しかしながら、従来の撥水性ワックスなどの撥水処理では、撥水効果が十分であるとまではいえないか、あるいは当初十分な撥水処理がなされたとしても、その効果は短期間でなくなり、長期かつ十分な防汚防止効果が発揮されるとまでは言えないものであった。さらに、従来の親水性コーティングは、一時的もしくは短時間の間だけ親水性を付与するのみであり、親水効果の十分な持続性は期待し難いばかりでなく、親水性被膜上で水膜が均一となり難く、透視像や反射像が歪み、上記製品等においては実用化において問題があった。
【０００７】
更に、入れ歯の防汚および臭いの発生の防止に関しても、フッ素処理など種々検討がなされているが、一度の処理により、長期間に亘り充分な効果が得られるとまで言えるものではなかった。
【０００８】
また、これと共に、耐食性、耐擦傷性、耐摩耗性、汚れ除去性、水に対する濡れ性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、低収縮性、ＵＶバリヤ効果、平坦化効果、耐久性、耐熱性、耐火性、帯電防止性などの特性の優れた被膜を形成することのできるコーティング液も要望されており、特に耐食性、耐擦傷性の改善に関しては極めて強い要望がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決すべくなされたものであり、基体との密着性に優れ、塗布後強固で緻密な被膜を形成し、耐食性、耐擦傷性に優れ、しかも長期にわたり持続する親水効果及び防汚効果、耐摩耗性、汚れ除去性、耐擦傷性、耐食性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、低収縮性、ＵＶバリヤ効果、平坦化効果、耐久性、耐熱性、耐火性、帯電防止性などの優れた特性を有する被膜を種々の基体表面に形成することができるコーティング液を提供することを目的とするものであり、これにより自動車車体、自動車ホイール、入れ歯、墓石、住宅内外装、トイレ、台所、洗面所、浴槽などの水を使う個所で用いる水まわり製品、便器、看板、標識、プラスチック製品、ガラス製品、セラミック製品、木製品など種々の製品、あるいは物品表面に耐食性、耐擦傷性をはじめとして上記種々の優れた効果を付与することができるものである。
【００１０】
また、コーティング液が塗布される製品、物品などの基体の材質、設置状況、使用態様、コーティング液が塗布される際周囲の環境に対する配慮の必要性などが異なることにより、コーティング後の均一透明性などの外観性、乾燥性、臭い、安全性、基体へのダメージの少なさなどコーティング液に要求される特性が異なる。それゆえ、本発明の他の課題の一つは、各種使用用途に応じた適切なコーティング液を容易に調整することのできるコーティング液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち、本発明は、以下の特徴を有するコーティング液に関する。
（１）Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン、希釈溶剤及び触媒を含有することを特徴とするコーティング液。
【００１２】
（２）希釈溶剤として、石油溶剤、芳香族系もしくは環式脂肪族系溶剤、エーテル類、ハロゲン化炭化水素またはテルペン混合物、あるいはこれらの溶剤の混合物を用いることを特徴とする上記（１）記載のコーティング液。
【００１３】
（３）希釈溶剤として、パラフィン系溶剤、ミネラルスピリット、パラフィン系溶剤、テルペン混合物またはエーテル類、あるいはこれらの混合物を用いることを特徴とする上記（１）に記載のコーティング液。
【００１４】
（４）希釈溶剤として、ジブチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ポリグリコールエーテルまたはテトラヒドロフラン、あるいはこれらの混合物を用いることを特徴とする上記（３）記載のコーティング液。
【００１５】
（５）希釈溶剤に、さらにキシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンのうち１種または２種以上の溶剤が含まれることを特徴とする上記（２）〜（４）のいずれかに記載のコーティング液。
【００１６】
（６）Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンの濃度が０．１〜３５重量％であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のコーティング液。
【００１７】
（７）Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンの濃度が０．５〜１０重量％であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のコーティング液。
（８）触媒をＳｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン純分に対して０．０１〜３０重量％含むことを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載のコーティング液。
【００１８】
（９）触媒が、Ｎ−ヘテロ環状化合物、有機もしくは無機酸、金属カルボン酸塩、アセチルアセトナ錯体、金属微粒子、過酸化物、メタルクロライドまたは有機金属化合物であることを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載のコーティング液。
【００１９】
（１０）Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンが、ＳｉＨ２Ｃｌ２と塩基とを反応させてＳｉＨ２Ｃｌ２のアダクツを形成させた後、該ＳｉＨ２Ｃｌ２のアダクツとアンモニアとを反応させることにより合成される無機ポリシラザンであることを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載のコーティング液。
【００２０】
（１１）Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンが、ＳｉＨ２Ｃｌ２とＣＨ３ＳｉＨＣｌ２と塩基とを反応させてＳｉＨ２Ｃｌ２およびＣＨ３ＳｉＨＣｌ２のアダクツを形成させた後、該ＳｉＨ２Ｃｌ２およびＣＨ３ＳｉＨＣｌ２のアダクツとアンモニアとを反応させることにより合成されるポリシラザンであることを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載のコーティング液。
（１２） 製品もしくは物品の基材表面の耐食性、耐摩耗性、防汚性、汚れ除去性、水に対する濡れ性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、低収縮性、ＵＶバリヤ効果、平坦化効果、耐久性、帯電防止性及び耐擦傷性を向上させるために、上記（１）〜（１１）のいずれかに記載のコーティング液を基材表面のコーティングに使用する方法。
（１３） コーティング液が、プライマーと組み合わせて基材表面に適用されることを特徴とする上記（１２）の使用方法。
（１４） 該コーティング液の適用前に、表面がラッカー、ワニスもしくはペイントでコーティングされていることを特徴とする、上記（１２）及び／または（１３）の使用方法。
【本発明の好ましい態様】
【００２１】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のコーティング液は、Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン、希釈溶剤及び触媒を必須の成分として含有するものである。本発明のコーティング液に用いられるＳｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンの内、無機ポリシラザンとしては、
【００２２】
【化１】
【００２３】
で表される繰り返し単位を有し、溶剤に可溶なものを挙げることができる。
【００２４】
本発明において用いられる上記一般式で示される繰り返し単位を有し、溶剤に可溶な無機ポリシラザンは、従来知られた方法によって製造されたいずれのものであってもよい。
【００２５】
上記一般式で示される繰り返し単位を有し、溶剤に可溶な無機ポリシラザンを製造する方法としては、上記したように従来知られた方法を含め任意の方法を採用すれば良い。このような方法の一つとして、例えば、一般式ＳｉＨ２Ｘ２（式中Ｘはハロゲン原子）で示されるジハロシランと塩基とを反応させてジハロシランのアダクツを形成させた後、該ジハロシランのアダクツとアンモニアとを反応させることにより合成する方法が挙げられる。一般にハロシランは酸性であり、塩基と反応してアダクツを形成することができる。このアダクツの形成速度及びアダクツとしての安定性は、ハロシランの酸性の強さと塩基性物質の塩基性の強さや立体因子等に依存するため、ハロシランの種類と塩基の種類を適宜選択することにより、安定で且つアンモニアとの反応により容易に無機ポリシラザンを製造することのできるアダクツを形成すればよい。この場合のアダクツの安定性は、必ずしも、アダクツとして単離できる程度の安定性を意味するものではなく、例えば、溶剤中で安定に存在する場合のみならず、実質的に反応中間体として機能するすべての場合を包含する。
【００２６】
ハロシランとしては、その取り扱い性や反応性の観点から、一般式ＳｉＨ２Ｘ２（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ）で表されるジハロシランを選択することが好ましく、反応性及び原料価格等の観点から、特にジクロロシランを選択することが好ましい。
【００２７】
アダクツを形成するために用いられる塩基は、ハロシランとアダクツを形成する反応以外の反応をしない塩基であればよく、例えば、ルイス塩基、３級アミン類（トリアルキルアミン）、ピリジン、ピリコン及びこれらの誘導体、立体障害性の基を有する２級アミン類、フォスフィン、アルシン及びこれらの誘導体等（例えば、トリメチルフォスフィン、ジメチルエチルフォスフィン、メチルジエチルフォスフィン、トリメチルアルシン、トリメチルスチルベン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、チオフェン、フラン、ジオキサン、セレノフェン等）が好ましいものとして挙げられ、特にピリジン及びピコリンが取扱上及び経済上から好ましい。使用する塩基の量は、特に厳密である必要はなく、アダクツ中のアミンを含めて、シランに対して化学量論的量、即ちアミン：シラン＝２：１より過剰に存在することができる。なお、アダクツ生成反応は溶剤中で行われる。
【００２８】
アダクツを経由する無機ポリシラザンの合成においては、上記アダクツとアンモニアとを不活性溶液中で反応させることにより無機ポリシラザンが形成されるが、その際のアンモニアの量はシランに対して過剰量であることができ、また反応条件としては、反応温度が通常−７８℃〜１００℃、好ましくは−４０℃〜８０℃であり、反応時間、反応圧力は特に制限されない。また、無機ポリシラザンの重合反応は不活性ガス雰囲気下に行うのが好ましく、不活性ガスとしては窒素又はアルゴンが好適である。
【００２９】
本発明においては、無機ポリシラザンは、上記一般式で示される繰り返し単位を含む、溶剤に可溶性のものであればよいが、通常６００〜３０００の範囲の数平均分子量を有するものが好ましく用いられる。また、無機ポリシラザンは、コーティング液全重量に対して好ましくは０．１〜３５重量％、特に０．５〜１０重量％の量で用いられる。
【００３０】
また、本発明のポリシラザンとして適したＳｉ−Ｈ結合を有する有機ポリシラザンとして、ジハロシラン（好ましくはジクロロシラン）とＲ１Ｒ２ＳｉＸ２（式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子またはアルキル基（好ましくはメチル基）で両者が同時に水素原子となることはない、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩを表し、Ｃｌが好ましい。）と塩基を反応させ、各々のアダクツを形成させ、これらのアダクツとアンモニアとを反応させることにより合成されるポリシラザンを挙げることができる。アダクツを形成するための塩基、反応条件、アダクツとアンモニアとの反応条件は上記無機ポリシラザンを製造する際の塩基、条件と同様とすることができる。
【００３１】
一方、本発明で用いられる触媒は、ポリシラザンを常温でシリカに転化させる機能を有するものであればよい。本発明の触媒として好ましいものの例としては、１−メチルピペラジン、１−メチルピペリジン、４，４’−トリメチレンジピペリジン、４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）、ジアザビシクロ−［２，２，２］オクタン、シス−２，６−ジメチルピペラジン、４−（４−メチルピペリジン）ピリジン、ピリジン、ジピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン、ルチジン、ピリミジン、ピリダジン、４，４’−トリメチレンジピリジン、２−（メチルアミノ）ピリジン、ピラジン、キノリン、キノキサリン、トリアジン、ピロール、３−ピロリン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、１−メチルピロリジンなどのＮ−ヘテロ環状化合物；メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ペンチルアミン、ジペンチルアミン、トリペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、トリヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ジヘプチルアミン、オクチルアミン、ジオクチルアミン、トリオクチルアミン、フェニルアミン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミンなどのアミン類；更にＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］７−ウンデセン）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］５−ノネン）、１，５，９−トリアザシクロドデカン、１，４，７−トリアザシクロノナンなどが挙げられる。
【００３２】
また、有機酸、無機酸、金属カルボン酸塩、アセチルアセトナ錯体、金属微粒子も好ましい触媒としてあげられる。有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、マレイン酸、ステアリン酸などが、また無機酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、過酸化水素、塩素酸、次亜塩素酸などが挙げられる。金属カルボン酸塩は、式：（ＲＣＯＯ）ｎＭ〔式中、Ｒは脂肪族基、または脂環族基で、炭素数１〜２２のものを表し、ＭはＮｉ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ａｌからなる群より選択された少なくとも１種の金属を表し、ｎはＭの原子価である。〕で表わされる化合物である。金属カルボン酸塩は無水物でも水和物でもよい。アセチルアセトナ錯体は、アセチルアセトン（２，４−ペンタジオン）から酸解離により生じた陰イオンａｃａｃ−が金属原子に配位した錯体であり、一般的には、式（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）ｎＭ〔式中、Ｍはｎ価の金属を表す。〕で表される。好適な金属Ｍとしては、例えば、ニッケル、白金、パラジウム、アルミニウム、ロジウムなどが挙げられる。金属微粒子としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｎｉが好ましく、特にＡｇが好ましい。金属微粒子の粒径は、０．５μｍより小さいことが好ましく、０．１μｍ以下がより好ましく、０．０５μｍより小さいことがさらに好ましい。これら以外にも、過酸化物、メタルクロライド、フェロセン、ジルコノセンなどの有機金属化合物も用いることができる。これら触媒は、ポリシラザン純分に対して０．０１〜３０％、好ましくは０．１〜１０％、特に好ましくは０．５〜７％の量で配合される。
【００３３】
更に、本発明のコーティング液に用いられる希釈溶剤としては、Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン及び触媒を溶解することができるものであればいずれのものであってもよい。貯蔵安定性を考えた場合には、該ポリシラザン及び触媒に対して持続的な溶解力を有するものが好ましく、また、長期間の使用においても、シラン、水素、アンモニアなどのガスの発生がなく安定性のある溶剤であることが好ましい。本発明のコーティング液において用いられる希釈溶剤としては、ミネラルスピリットなどの石油溶剤、パラフィン系溶剤、芳香族系溶剤、環式脂肪族系溶剤、エーテル類、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。これら溶剤あるいは溶剤の成分の例としては、パラフィン系溶剤あるいは溶剤成分としては、例えば、Ｃ８のオクタン、２，２，３−トリメチルペンタン、Ｃ９のノナン、２，２，５−トリメチルヘキサン、Ｃ１０のデカン、Ｃ１１のｎ−ウンデカンなどが、芳香族系溶剤あるいは溶剤成分としては、例えば、Ｃ８のキシレン、Ｃ９のクメン、メシチレン、Ｃ１０のナフタレン、テトラヒドロナフタレン、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、ジエチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、Ｃ１１のペンチルベンゼンなどが、環式脂肪族系溶剤あるいは溶剤成分としては、例えば、Ｃ７のメチルシクロヘキサン、Ｃ８のエチルシクロヘキサン、Ｃ１０のｐ−メンタン、α−ピネン、ジペンテン、デカリンなどが、エーテル類としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ポリグリコールエーテル、テトラヒドロフランなどが、ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素類または対応するフッ素化、臭素化もしくはヨウ素化炭化水素、クロロベンゼンなどの塩素化芳香族化合物などが挙げられる。更に、テルペン混合物、例えばＤｅｐａｎｏｌ(R)を溶剤として使用することも有効であることが判明した。なお、これら各溶剤は、単に参考のために例示されたにすぎず、溶剤あるいは溶剤成分がこれら具体的に例示されたものに限定されるものではない。これら各溶剤あるいは溶剤成分は、単独で、あるいは混合物として用いられる。これら溶剤としては、ミネラルスピリット、パラフィン系溶剤、ジブチルエーテルが特に好ましいものとして挙げられる。
【００３４】
本発明のコーティング液は、自動車車体、自動車ホイール、入れ歯、墓石、住宅内外装、トイレ、台所、洗面所、浴槽などの水を使う個所で用いる水まわり製品、便器、看板、標識、プラスチック製品、ガラス製品、セラミック製品、木製品などの製品、あるいは各種物品の表面に塗布されることにより、これら製品あるいは物品表面に緻密で親水性の被膜を形成することができる。本発明のコーティング液が適用される基材としては、必要に応じ酸化膜、メッキなどが形成された鉄、スチール、亜鉛、アルミニウム、ニッケル、チタン、バナジウム、クロム、コバルト、銅、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、ボロン、スズ、鉛もしくはマンガン、またはこれらの合金などの金属、あるいはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリウレタン、ＰＥＴなどのポリエステル、ポリアリルジグリコールカーボネート（ＰＡＤＣ）、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリチオシアネート、ＰＯＭ、ポリテトラフルオロエチレンなどの種々のプラスチックなどの幅広い様々な材料が挙げられる。この際、必要に応じて、上記基材に対する付着性を高めるためにプライマーが併用される。このようなプライマーは、数例挙げれば、例えばシラン、シロキサン、シラザンなどである。本発明のコーティング液を適用できる更に別の基材としては、ガラス、木、セラミック、コンクリート、モルタル、煉瓦、粘土、繊維などが挙げられる。これら基材は、必要であれば、ポリウレタンラッカー、アクリルラッカー、ディスパージョンペイントなどのラッカー類、ワニス類、ペイント類などで被覆されたものであってもよい。
【００３５】
これら本発明のコーティング液を塗布する方法としては、液体の塗布法として知られた方法であればいずれのものでもよい。具体的には、例えば、布拭き法、スポンジ拭き法、スプレーコート、フローコート、ローラーコート、ディップコート等の方法が挙げられるが、塗布法がこれら具体的に例示したものに限定されるものではない。本発明のコーティング液を塗布する方法として好ましい方法は、コーティング液が適用される製品の形状、大きさ、量など種々の条件により異なり、例えば、自動車の車体や墓石などの場合は、布拭き法、スポンジ拭き法、スプレー法が施工上の観点から好ましく、また、住宅内外装などの場合は、ローラーコート、スプレーコ−トが好ましい。入れ歯の場合には、スプレーコート、ディップコートが好ましい。コーティング液の塗布量は、乾燥後の膜厚で約０．１〜２ミクロン程度の被膜が形成されるような量が好ましい。
【００３６】
本発明のコーティング液を塗布することにより、製品表面に緻密な被膜が形成され、これにより製品あるいは物品の基体表面に、耐食性、耐摩耗性、防汚性、汚れ除去性、水に対する濡れ性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、低収縮性、ＵＶバリヤ効果、平坦化効果、耐久性、帯電防止性、耐擦傷性を付与することができる。これはコーティング液中に含まれるポリシラザンが触媒の作用により緻密なシリカ被膜に転化されることによる。また、シリカ被膜が形成されると、製品もしくは物品の表面は該シリカ被膜による強い親水性を示す。本発明のコーティング液は、常温で乾燥すると、シリカからなる硬くて緻密な被膜を容易に形成する。このシリカ被膜の形成は、ポリシラザン、触媒などの種類により異なるが、約１〜２週間程度の期間をかけて形成される。このように、本発明のコーティング液は、塗布時においては溶液状態なので非常に塗布しやすく、塗布後容易に被膜が形成され、この被膜が緻密で硬質な親水性の膜に転化することで、各種製品あるいは物品の表面に上記種々の特性を付与することができるものである。形成されたコーティング表面は硬くて緻密なため、耐食性膜、耐擦傷性膜として優れると共に、耐摩耗性、汚れ防止効果、汚れた場合の汚れの除去性も優れている。また、本発明のコーティング液は、これら耐食性膜、耐擦傷性膜、耐摩耗性膜、防汚性膜、汚れ除去性の良好な膜としての利用のみでなく、親水性膜、シーリング材、耐薬品性膜、耐酸化膜、物理的なバリヤー膜、耐熱性付与膜、耐火膜、帯電防止膜、低収縮性膜、ＵＶバリヤ膜、平坦化膜、耐久性膜などを形成するための被膜形成コーティング液としても用いることができる。
【００３７】
例えば、本発明のコーティング液により自動車、墓石、住宅外壁などの表面に無機ポリシラザンを用いて親水性で緻密なシリカ被膜を形成すると、表面が親水性とされているため、雨水が表面に付着した場合に水滴は形成されずに水膜状になる。なおかつ、該親水性表面は、塵埃等の燃焼生成物などの疎水性物質との親和性よりも水との親和性に優れるため、雨水により前記汚れが容易に洗い流される。また、緻密な表面を形成しているため、塵埃、煤塵の付着量自体も抑制し得る。したがって、視覚的に目立った汚れが生じにくく、かつ汚れ付着量も少なくなる。そして、緻密な膜が形成されていることから、傷も付きにくく、腐蝕の防止もなされる。
【００３８】
また、入れ歯の場合には、入れ歯（デンチャー）材質であるアクリルレジンが吸水し、これによりレジンに汚れが入り込むとか、レジンに汚れが吸着或いは付着され、これが入れ歯の臭いの発生の原因となっているが、本発明のコーティング液によれば、デンチャー材質であるアクリルレジンを変形、劣化させない温度で、デンチャーに密着性がよく、親水性で緻密なシリカ被膜が形成される。これにより、レジンへの吸水が防止され、デンチャー材質への汚れの浸入が防止されると共に、シリカ被膜に汚れが付着しても水で簡単に洗い流せるため、臭いの発生を防止することができる。さらに、本発明のコーティング液で入れ歯を被覆することにより、デンチャーの仕上げ研磨において凹凸が存在する場合でも、この凹凸がシリカ被膜で平滑化され、より一層汚れが付着し難くなる。また、形成されたシリカ被膜は、表面硬度が高く、耐久性も高いため、食べ物やかみ合せに対して摩耗することがないし、生体内で安定で、溶出することはない。万一剥離したとしたとしても、シリカは無害である。
【００３９】
また、本発明のコーティング液は、適用される製品用途に応じて、コーティング液を塗布した際の外観性、乾燥性、臭い、安全性、基体へのダメージ、コーティング液の保存安定性など要求される性質が少しずつ異なる。これに対処するためには、使用するポリシラザン及び触媒の種類及び量はもちろんであるが、溶剤の種類、配合割合を変え、これによって簡単に各用途に最も適切なコーティング液を提供することができる。
【００４０】
例えば、濃色で塗装された自動車、入れ歯、研磨した御影石、鏡面仕上げの金属やメッキ基板、透明な樹脂、ガラスなど汚れが目立ちやすく外観が重視される基材に対しては、溶剤としてミネラルスピリットなど重い溶剤が適する。ミネラルテルペンである、モービル石油のペガソールＡＮ４５、ペガソール３０４０も好ましく使用することができる溶剤である。ミネラルスピリットを溶剤として用いることにより、斑、干渉色、白ぼけ、ざらつきなどが目立ちやすい基体に対しても該コーティング液で美しく施工することができる。しかし、ミネラルスピリットは上記のような利点があるものの、溶解力の点では比較的弱いので、溶解力を付加するためには、ミネラルスピリットの他に例えばエッソ石油のソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、モービル石油のペガソールＲ−１００、ペガソールＲ−１５０などの芳香族系混合溶剤を配合することができる。さらに、芳香族成分を含まないパラフィン系溶剤も溶剤として使用できる。具体的には、東燃化学の低臭溶剤であるエクソールＤＳＰ１００／１４０、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、などを挙げることができる。
【００４１】
また、トイレ、台所、洗面所、浴室などの水まわり製品、入れ歯などでは、臭いがしないことも重要である。このような無臭性が要求される製品においては、必要に応じ溶剤の一部にメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの低臭溶剤を加えることによって、臭いが少ないコーティング液を提供することができる。
【００４２】
なお、本発明のコーティング液は、新しく製品あるいは物品を製造する際に適用してもよいし、使用中の製品、物品に適用してもよい。
【００４３】
次に、各用途に応じたコーティング液の無機ポリシラザン、触媒及び希釈溶剤の配合例を具体的に示す。これらは、単に好ましい一例を示したに過ぎないものであり、コーティング液の組成及び組成割合は、被覆される製品の用途に応じ適宜のものとすればよく、本発明のコーティング液の配合及び配合割合が以下のものに限定されるものではない。
【００４４】
Ａ．自動車車体、ホイール用
下地の塗膜層にダメージを与えず、塗装時、特にカップガンを用いる場合に該カップガン中で白くならないなどの溶液安定性が要求される。
（配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．３〜２重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．１重量％
キシレン ： ０．５〜１０重量％
ぺガソールＡＮ４５： 残量
なお、ＤＭＰＰは４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）である（以下同じ）。
【００４５】
（好ましい配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．４〜１重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．０５重量％
キシレン ： １〜４重量％
ぺガソールＡＮ４５： 残量
【００４６】
Ｂ．入れ歯
デンチャー材質であるアクリルレジンを変形、劣化させることなく、臭いが少なく、人体に対し安全で、白濁を生じない溶液の長期安定性が要求される。
（配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．５〜５重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０２〜０．２重量％
ぺガソールＡＮ４５： 残量
【００４７】
（好ましい配合割合例）
無機ポリシラザン ： １〜２重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０４〜０．０８重量％
ぺガソールＡＮ４５： 残量
【００４８】
Ｃ．墓石
御影石などで干渉色が出にくく、かつ溶液が白くならないように長期安定性が要求される。
（配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．５〜４重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．２重量％
キシレン ： ５〜５０重量％
ぺガソール３０４０： 残量
【００４９】
（好ましい配合割合例）
無機ポリシラザン ： １〜３重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．１重量％
キシレン ： ５〜１５重量％
ぺガソール３０４０： 残量
【００５０】
Ｄ．住宅内外装、浴槽・台所など
臭いが少なく、人体に安全で、乾燥性が高いことが要求される。
（配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．３〜２重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．２重量％
キシレン ： １〜１０重量％
ぺガソールＡＮ４５ ： ５〜８８重量％
エチルシクロヘキサン： ５〜８８重量％
メチルシクロヘキサン： ５〜８８重量％
【００５１】
（好ましい配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．５〜２重量％
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．１重量％
キシレン ： １〜５重量％
ぺガソールＡＮ４５ ： ２０〜５０重量％
エチルシクロヘキサン： ２０〜５０重量％
メチルシクロヘキサン： ２０〜５０重量％
【００５２】
Ｅ．ポリカーボネート板
下地のポリカーボネート板を侵さないことが要求される。
（配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．５〜５重量％、
ＤＭＰＰ ： ０．０１〜０．４重量％
キシレン ： １〜１０重量％
ぺガソール３０４０： 残量
【００５３】
（好ましい配合割合例）
無機ポリシラザン ： ０．５〜４重量％、
ＤＭＰＰ ： ０．０３〜０．２重量％
キシレン ： ３〜１０重量％
ぺガソール３０４０： 残量
【００５４】
なお、上記溶剤のぺガソールＡＮ４５及びぺガソール３０４０（モービル石油製）は、いずれも原油の常圧蒸留で得られる留出油を水素化精製した留分で、主にＣ８〜Ｃ１１の範囲の石油系炭化水素であり、アニリン点は各々４３℃及び５４℃であり、ぺガソールＡＮ４５はぺガソール３０４０に比べ芳香族成分が多い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５５】
以下、製造例及び実施例により本発明をより詳しく説明するが、これら製造例及び実施例により本発明は何等限定されるものではない。
【００５６】
製造例１（無機ポリシラザンの製造）
内容積３００ｍｌの四つ口フラスコにガス吹き込み管、メカニカルスターラー、ジュワーコンデンサーを装着した。反応器内部を脱酸素した乾燥窒素で置換した後、四つ口フラスコに脱気した乾燥ピリジン１５０ｍｌを入れ、これを氷冷した。次に、ジクロロシラン１６．１ｇを５０分間かけて加えたところ、白色固体状のアダクツ（ＳｉＨ２Ｃｌ２・２Ｐｙ）が生成した。反応混合物を激しく攪拌しながら氷冷し、ソーダライム管及び活性炭管を通して予め精製したアンモニア１０．９ｇを窒素ガスと混合して、この混合物を１時間かけて吹き込んだ。反応終了後、固体生成物を遠心分離した後、更に濾過して除去した。濾液から溶剤を減圧除去（５０℃、５ｍｍＨｇ、２時間）することにより、ガラス状固体ポリシラザン５．５２ｇを得た。蒸気圧降下法による前記ポリシラザンの分子量は２０００であった。収率は７７％であった。
【００５７】
製造例２（有機ポリシラザンの製造）
内容積３００ｍＬの四つ口フラスコにガス吹き込み管、メカニカルスターラー、ジュワーコンデンサーを装着した。反応器内部を脱酸素した乾燥窒素で置換した後、四つ口フラスコに脱気した乾燥ピリジン１５０ｍＬを入れ、これを氷冷した。次にメチルジクロロシラン９．２ｇとジクロロシラン８．１ｇを加えたところ、白色固体状のアダクツが生成した。反応混合物を激しく攪拌しながら氷冷し、ソーダライム管及び活性炭管を通して予め精製したアンモニア１２．０ｇを窒素ガスと混合し、この混合物を吹き込んだ。反応終了後、固体生成物を遠心分離した後、更に濾過して除去した。濾液から溶剤を減圧除去（５０℃、５ｍｍＨｇ、２時間）することにより、粘性液体状ポリシラザン５．２ｇを得た。蒸気圧降下法による分子量は１６００であった。収率は７２％であった。
【００５８】
実施例１
製造例１で得た無機ポリシラザン０．５重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０２重量部を、キシレン１．９８重量部及びペガソールＡＮ４５（モービル石油）９７．５重量部からなる溶剤に溶解して、自動車車体、ホイール用の防汚コーティング液を得た。
【００５９】
このコーティング液をスプレーガンにより、塗装鋼鈑にシリカ転化後膜厚０．２μｍの量で吹き付け、コーティングを行った。乾燥後、屋外曝露試験にかけ、接触角の変化を観察して、表１の結果を得た。
【００６０】
【表１】
【００６１】
表１から、シリカ被膜の形成は徐々に進み、２週間後には親水性膜がほぼ形成され、この親水性シリカ被膜により、塗装鋼鈑は長期かつ安定的に被覆された状態が続くことが分る。また、６か月経過及び１年経過後の観察によると、塗装鋼鈑には、いずれの場合も汚れの発生は認められなかった。
【００６２】
また、このコーティング液を窒素封入した状態において常温で保存し、１ヶ月、３ヶ月、６か月後のモノシランの発生量を調べたところ、１ヶ月後は４３ｐｐｍ、３ヶ月後は６１ｐｐｍ、６か月後は７５ｐｐｍであり、保存安定性は良好であった。
【００６３】
さらに、実施例１のコーティング液をスプレーガンのカップ中に入れ、３０分間常温、大気中に放置したが、液は透明状態を保っていた。一方、上記組成において、ペガソールＡＮ４５を、芳香族成分含有量がペガソールＡＮ４５より少ないペガソール３０４０（モービル石油）に替えたところ２０分後に液は濁りを生じた。この結果から、スプレーガンを用いてコーティング液を被覆する上記組成の自動車用防汚コーティング液においては、コーティング液の安定性の観点から、下地塗装に影響を及ぼさない範囲で芳香族成分の多い溶剤を用いることが好ましいものであることが認められた。
【００６４】
実施例２
製造例１で得た無機ポリシラザン１重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０４重量部を、ペガソールＡＮ４５（モービル石油）９８．９６重量部からなる溶剤に溶解して、入れ歯（デンチャー）被覆用防汚コーティング液を得た。
【００６５】
このコーティング液をデンチャー全体にスプレーガンによりシリカ膜厚０．３μｍとなるように塗布した。オーブンにて４５℃、６０分乾燥後、高温高湿器にて４０℃、相対湿度９０％の条件で、１２時間処理し、被膜を完全にシリカに転換させた。デンチャー表面に親水性で緻密なシリカ被膜が形成され、入れ歯を使用したところ被膜の劣化はなく、汚れは水で簡単に洗い流せ、また臭いの発生も見られなかった。
【００６６】
実施例３
製造例１で得た無機ポリシラザン１重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０４重量部を、キシレン１１．４６重量部及びペガソール３０４０（モービル石油）８７．５重量部からなる溶剤に溶解して、墓石被覆用防汚コーティング液を得た。
【００６７】
このコーティング液を研磨した御影石上にエアゾールスプレーにより塗布した。これにより０．４μｍ厚の均一被膜が形成された。２週間後には、表面に親水性で緻密なシリカ被膜が形成され、屋外放置後１年後においても被膜の劣化はなく、汚れの発生も見られなかった。
【００６８】
実施例４
製造例１で得た無機ポリシラザン０．５重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０２重量部を、キシレン１．９８重量部、ペガソールＡＮ４５（モービル石油）３２．５重量部、エチルシクロヘキサン３２．５重量部、メチルシクロヘキサン３２．５重量部からなる溶剤に溶解して、浴槽、洗面台などの水まわり製品被覆用の防汚コーティング液を得た。このコーティング液を陶磁器製の洗面台及びホーロー被覆された浴槽表面に被覆した。各々、０．２μｍの均一被膜が形成された。汚れの付着が少なく、付着した場合にも容易に汚れを除去することができた。
【００６９】
実施例５
製造例１で得た無機ポリシラザン１重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０４重量部を、キシレン３．９６重量部、ペガソールＡＮ４５（モービル石油）３１．７重量部、エチルシクロヘキサン３１．７重量部、メチルシクロヘキサン３１．７重量部からなる溶剤に溶解して、住宅内外装用の防汚コーティング液を得た。このコーティング液を住宅外壁上にローラーにより被覆した。外壁には長期に渡り汚れの発生は見られなかった。また、埃などの汚れは、水の吹き付けにより容易に除去することができた。
【００７０】
実施例６
製造例１で得た無機ポリシラザン２重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．０８重量部を、キシレン７．９２重量部及びペガソール３０４０（モービル石油）９０重量部からなる溶剤に溶解して、ポリカーボネート板用防汚コーティング液を得た。このコーティング液を布に浸しポリカーボネート板に手塗り被覆した。基板のコーティング液による侵食はなく、表面に親水性の緻密なシリカ被膜を形成することができた。
【００７１】
実施例７
製造例１で得た無機ポリシラザン５重量部及びプロピオン酸Ｐｄ（触媒）０．０３５重量部を、キシレン２５重量部及びソルベッソ１５０（エッソ石油）６９．９７重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。前記アルミニウム板及びＰＥＴフィルムを、乾燥後、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。膜の特性評価を以下のようにして行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００７２】
膜特性の評価
（１）耐食性
アルミニウム板にコーティング膜を形成し、塩化ナトリウム水溶液に酢酸及び塩化銅（ＩＩ）を加えた溶液を噴霧するキャス（ＣＡＳＳ）試験を９６時間実施し、基板の腐食度合いを評価した。
◎：耐食性が非常に優れている
○：耐食性が優れている
△：耐食性が幾分劣る
×：耐食性が劣る
【００７３】
キャス試験法
５０℃に設定された試験槽中で４％の塩水と０．０２７％の塩化第二銅（２水和物）の混合液を試験片に噴霧して、試験片の腐食性及び耐食性を評価する。
なお、キャス（ＣＡＳＳ）とは、“ＣＯＰＰＥＲ−ＡＣＣＥＬＥＲＡＴＥＤ ＡＣＥＴＩＣ ＡＣＩＤ ＳＡＬＴ ＳＰＲＡＹ”を略したものである。
【００７４】
（２）耐擦傷性
ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）にコーティング膜を形成し、スチールウール＃０００番、荷重５００ｇ、（面積２ｃｍ２）３００往復の条件で試験し、ヘイズメーターでヘイズ値を測定した。
【００７５】
実施例８
製造例１で得た無機ポリシラザン０．２重量部及びプロピオン酸Ｐｄ（触媒）０．００２重量部を、キシレン１重量部及びソルベッソ１５０（エッソ石油）９８．８０重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚０．０３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚０．０３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００７６】
実施例９
製造例１で得た無機ポリシラザン２０重量部及びプロピオン酸Ｐｄ（触媒）０．１４重量部を、キシレン２５重量部及びソルベッソ１５０（エッソ石油）５４．８６重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚１．２μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚１．２μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００７７】
実施例１０
製造例２で得た有機ポリシラザン５重量部及びプロピオン酸Ｐｄ（触媒）０．０３５重量部を、ジブチルエーテル９４．９７重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００７８】
実施例１１
製造例２で得た有機ポリシラザン２０重量部及びプロピオン酸Ｐｄ（触媒）０．１４重量部を、ジブチルエーテル７９．８６重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚１．２μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚１．２μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００７９】
実施例１２
製造例１で得た無機ポリシラザン５重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．２重量部を、キシレン２５重量部及びペガソールＡＮ４５（モービル石油）６９．８重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚０．３μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００８０】
実施例１３
製造例１で得た無機ポリシラザン１５重量部及びＤＭＰＰ（触媒）０．６重量部を、キシレン２５重量部及びペガソールＡＮ４５（モービル石油）５９．４重量部からなる溶剤に溶解してコーティング液を得た。このコーティング液をフローコートでアルミニウム板にシリカ転化後膜厚１．０μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、大気中、１２０℃で１時間焼成を行い、耐食性試験用のサンプルを得た。さらに、コーティング液をフローコートでＰＥＴフィルムにシリカ転化後膜厚１．０μｍになるようコーティングを行った。乾燥後、このＰＥＴフィルムを、９０℃、９０％ＲＨで３時間処理して耐擦傷性試験用のサンプルを得た。実施例７と同様にして膜の特性評価を行い、表２の耐食性、表３の耐擦傷性の結果を得た。
【００８１】
【表２】
【００８２】
【表３】
（発明の効果）
【００８３】
以上述べたように、本発明のコーティング液によれば、塗布時においては、液状であるため、スプレーコート、布・スポンジ拭き法などにより基材に対し簡単に塗布することができ、塗布後においては液状であったポリシラザンが硬質で緻密な被膜に転化するため、耐食性、耐擦傷性に優れたコーティング膜を容易に形成することができる。しかも、このように形成されたコーティング被膜は親水性であり、親水性には持続性があり、通常１〜２年間有効な親水性を維持することが出来る。さらにこのような親水性の他に、耐摩耗性、防汚性、水に対する濡れ性、耐擦傷性、耐食性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、帯電防止性などの特性を製品、物品などに対し付与することができる。また、溶剤の種類、配合材料の量などを調整するだけで、極めて多用途への転用が可能となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン、希釈溶剤及び触媒を含有することを特徴とするコーティング液。
【請求項２】
希釈溶剤として、石油溶剤、芳香族系もしくは環式脂肪族系溶剤、エーテル類、ハロゲン化炭化水素またはテルペン混合物、あるいはこれらの溶剤の混合物を用いることを特徴とする請求項１に記載のコーティング液。
【請求項３】
希釈溶剤として、パラフィン系溶剤、ミネラルスピリット、テルペン混合物またはエーテル類、あるいはこれらの混合物を用いることを特徴とする請求項２に記載のコーティング液。
【請求項４】
希釈溶剤として、ジブチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ポリグリコールエーテルまたはテトラヒドロフラン、あるいはこれらの混合物を用いることを特徴とする請求項３に記載のコーティング液。
【請求項５】
希釈溶剤に、さらにキシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンのうち１種または２種以上の溶剤が含まれることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項６】
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンの濃度が０．１〜３５重量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項７】
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンの濃度が０．５〜１０重量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項８】
触媒をＳｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン純分に対して０．０１〜３０重量％含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項９】
触媒が、Ｎ−ヘテロ環式化合物、有機もしくは無機酸、金属カルボン酸塩、アセチルアセトナ錯体、金属微粒子、過酸化物、メタルクロライドまたは有機金属化合物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項１０】
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンが、ＳｉＨ２Ｃｌ２と塩基とを反応させてＳｉＨ２Ｃｌ２のアダクツを形成させた後、該ＳｉＨ２Ｃｌ２のアダクツとアンモニアとを反応させることにより合成される無機ポリシラザンであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項１１】
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンが、ＳｉＨ２Ｃｌ２とＣＨ３ＳｉＨＣｌ２と塩基とを反応させてＳｉＨ２Ｃｌ２およびＣＨ３ＳｉＨＣｌ２の各々のアダクツを形成させた後、該ＳｉＨ２Ｃｌ２およびＣＨ３ＳｉＨＣｌ２の各アダクツとアンモニアとを反応させることにより合成されるポリシラザンであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項１２】
製品もしくは物品の基材表面の耐食性、耐摩耗性、防汚性、汚れ除去性、水に対する濡れ性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、低収縮性、ＵＶバリヤ効果、平坦化効果、耐久性、帯電防止性及び耐擦傷性を向上させるために、請求項１〜１１のいずれかに記載のコーティング液を基材表面のコーティングに使用する方法。
【請求項１３】
コーティング液を、プライマーとの組み合わせで基材表面に適用することを特徴とする、請求項１２に記載の使用方法。
【請求項１４】
コーティング液の適用の前に、表面がラッカー、ワニスまたはペイントでコーティングされていることを特徴とする、請求項１２及び／または１３に記載の使用方法。
【請求項１】
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン、希釈溶剤及び触媒を含有することを特徴とするコーティング液。
【請求項２】
希釈溶剤として、石油溶剤、芳香族系もしくは環式脂肪族系溶剤、エーテル類、ハロゲン化炭化水素またはテルペン混合物、あるいはこれらの溶剤の混合物を用いることを特徴とする請求項１に記載のコーティング液。
【請求項３】
希釈溶剤として、パラフィン系溶剤、ミネラルスピリット、テルペン混合物またはエーテル類、あるいはこれらの混合物を用いることを特徴とする請求項２に記載のコーティング液。
【請求項４】
希釈溶剤として、ジブチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ポリグリコールエーテルまたはテトラヒドロフラン、あるいはこれらの混合物を用いることを特徴とする請求項３に記載のコーティング液。
【請求項５】
希釈溶剤に、さらにキシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンのうち１種または２種以上の溶剤が含まれることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項６】
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンの濃度が０．１〜３５重量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項７】
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンの濃度が０．５〜１０重量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項８】
触媒をＳｉ−Ｈ結合を有するポリシラザン純分に対して０．０１〜３０重量％含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項９】
触媒が、Ｎ−ヘテロ環式化合物、有機もしくは無機酸、金属カルボン酸塩、アセチルアセトナ錯体、金属微粒子、過酸化物、メタルクロライドまたは有機金属化合物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項１０】
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンが、ＳｉＨ２Ｃｌ２と塩基とを反応させてＳｉＨ２Ｃｌ２のアダクツを形成させた後、該ＳｉＨ２Ｃｌ２のアダクツとアンモニアとを反応させることにより合成される無機ポリシラザンであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項１１】
Ｓｉ−Ｈ結合を有するポリシラザンが、ＳｉＨ２Ｃｌ２とＣＨ３ＳｉＨＣｌ２と塩基とを反応させてＳｉＨ２Ｃｌ２およびＣＨ３ＳｉＨＣｌ２の各々のアダクツを形成させた後、該ＳｉＨ２Ｃｌ２およびＣＨ３ＳｉＨＣｌ２の各アダクツとアンモニアとを反応させることにより合成されるポリシラザンであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のコーティング液。
【請求項１２】
製品もしくは物品の基材表面の耐食性、耐摩耗性、防汚性、汚れ除去性、水に対する濡れ性、シーリング性、耐薬品性、耐酸化性、物理的バリヤ効果、耐熱性、耐火性、低収縮性、ＵＶバリヤ効果、平坦化効果、耐久性、帯電防止性及び耐擦傷性を向上させるために、請求項１〜１１のいずれかに記載のコーティング液を基材表面のコーティングに使用する方法。
【請求項１３】
コーティング液を、プライマーとの組み合わせで基材表面に適用することを特徴とする、請求項１２に記載の使用方法。
【請求項１４】
コーティング液の適用の前に、表面がラッカー、ワニスまたはペイントでコーティングされていることを特徴とする、請求項１２及び／または１３に記載の使用方法。
【公表番号】特表２００６−５１５６４１（Ｐ２００６−５１５６４１Ａ）
【公表日】平成１８年６月１日（２００６．６．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５０１８０６（Ｐ２００５−５０１８０６）
【出願日】平成１５年１０月２１日（２００３．１０．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／０１１６１４
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０３９９０４
【国際公開日】平成１６年５月１３日（２００４．５．１３）
【出願人】（３９８０２５８７８）クラリアント・インターナシヨナル・リミテッド (74)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年６月１日（２００６．６．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年１０月２１日（２００３．１０．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／０１１６１４
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０３９９０４
【国際公開日】平成１６年５月１３日（２００４．５．１３）
【出願人】（３９８０２５８７８）クラリアント・インターナシヨナル・リミテッド (74)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]