ポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物およびその製造方法
【課題】 ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）含有量を高くしても、ブロッキング現象、ブリッジング現象、輸送ライン中の詰まり現象などがないＰＴＦＥ含有粉体組成物およびその製造方法を提供する。
【解決手段】 ＰＴＦＥ４０〜９０質量％および有機重合体６０〜１０質量％からなるポリマー（Ａ）粒子と、ポリマー（Ａ）粒子１００質量部に対し、ガラス転移温度が８０〜１７０℃の有機重合体（Ｂ）粒子０．１〜１０質量部とを含有し、有機重合体（Ｂ）粒子がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着しているＰＴＦＥ含有粉体組成物；ポリマー（Ａ）１００質量部を含むラテックスを凝固して得られるスラリーに、有機重合体（Ｂ）０．１〜１０質量部を含むラテックスを添加し、脱水、乾燥工程を経てＰＴＦＥ含有粉体組成物を得るその製造方法。
【解決手段】 ＰＴＦＥ４０〜９０質量％および有機重合体６０〜１０質量％からなるポリマー（Ａ）粒子と、ポリマー（Ａ）粒子１００質量部に対し、ガラス転移温度が８０〜１７０℃の有機重合体（Ｂ）粒子０．１〜１０質量部とを含有し、有機重合体（Ｂ）粒子がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着しているＰＴＦＥ含有粉体組成物；ポリマー（Ａ）１００質量部を含むラテックスを凝固して得られるスラリーに、有機重合体（Ｂ）０．１〜１０質量部を含むラテックスを添加し、脱水、乾燥工程を経てＰＴＦＥ含有粉体組成物を得るその製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、粉体計量の自動化および輸送方式の大型化によって、粉体を取り扱う工程の省力化が進められており、これにともない粉体自体のハンドリングの問題がクローズアップされている。すなわち、粉体同士が貯蔵中に固まるというブロッキング現象、ホッパー中に粉体が止まるというブリッジング現象、流動性不足による輸送ラインの詰まり、などのトラブルに対し、耐ブロッキング性、流動性およびかさ比重で代表される粉体特性の改良が強く望まれている。
【０００３】
熱可塑性樹脂のドリップ防止等のために、改質剤として用いられるポリテトラフルオロエチレンは、フィブリル形成能を有するために、ブロッキング現象やブリッジング現象が生じ易い。この粉体特性を改良するための方法が、これまで種々検討されている。
【０００４】
例えば、ポリテトラフルオロエチレン存在下で単量体を重合することにより、ポリテトラフルオロエチレンを完全または部分的にカプセル封じする方法がある（特許文献１）。しかしながら、この方法では、ポリテトラフルオロエチレン含有量が多くなるほど得られる粉体の粒度は大きくなり、粉体の流動性も低下する傾向にある。すなわち、この方法では、ポリテトラフルオロエチレン含有量の増加と共に取扱い性が低下する傾向にある。
【０００５】
また、有機熱可塑性重合体とポリテトラフルオロエチレンのラテックスとを混合、凝固することにより、粉末状重合体混合物を形成する方法がある（特許文献２）。しかしながら、この方法では、ポリテトラフルオロエチレンの含有量が増加すると共にポリテトラフルオロエチレンが表層に出易くなり、ポリテトラフルオロエチレン含有量の増加と共に取扱い性が低下する傾向にある。
【０００６】
さらに、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる構成単位を７０質量％以上含む（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマーを用いたポリテトラフルオロエチレン含有改質剤が、特許文献３に開示されている。この文献には、ポリテトラフルオロエチレン含有量が７０質量％のものまで開示されているものの、ポリテトラフルオロエチレン含有量が高くなると、粉体流動性および貯蔵安定性は低下する傾向にあり、実施例を再現するのが容易ではない。
【０００７】
これらの技術を用いた製品として、「メタブレンＡ３８００（三菱レイヨン（株）製）」や「Ｂｌｅｎｄｅｘ４４９（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製）」が市販されている。しかしながら、これらに含まれるポリテトラフルオロエチレン含有量は約５０質量％であり、より高いポリテトラフルオロエチレン含有量で粉体特性、分散性良好な樹脂添加剤が望まれていた。
【特許文献１】特許第３４６９３９１号公報
【特許文献２】特開昭６０−２５８２６３号公報
【特許文献３】国際公開第０２／０９０４４０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
よって、本発明の目的は、ポリテトラフルオロエチレン含有量を高くしても、ブロッキング現象、ブリッジング現象、輸送ライン中の詰まり現象などがなく、その結果粉体計量の自動化、輸送方式の大型化などの省力化が可能なポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、かかる現状に鑑み鋭意検討した結果、ポリテトラフルオロエチレンおよび有機重合体からなるポリマー（Ａ）粒子の表面の一部もしくは全部を、ガラス転移温度が８０〜１７０℃の有機重合体（Ｂ）で被覆することによって上記課題が解決されることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物は、ポリテトラフルオロエチレン４０〜９０質量％および有機重合体６０〜１０質量％からなるポリマー（Ａ）粒子と、該ポリマー（Ａ）粒子１００質量部に対し、ガラス転移温度が８０〜１７０℃の有機重合体（Ｂ）粒子０．１〜１０質量部とを含有し、有機重合体（Ｂ）粒子の少なくとも一部がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着していることを特徴とするものである。
【００１１】
また、本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物の製造方法は、ポリテトラフルオロエチレン４０〜９０質量％および有機重合体６０〜１０質量％からなるポリマー（Ａ）１００質量部を含むラテックスを凝固して得られるスラリーに、有機重合体（Ｂ）０．１〜１０質量部を含むラテックスを添加したのち、脱水、乾燥工程を経て、有機重合体（Ｂ）粒子の少なくとも一部がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着した粉体組成物を得ることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物は、ポリテトラフルオロエチレン含有量を高くしても、ブロッキング現象、ブリッジング現象、輸送ライン中の詰まり現象などがなく、その結果粉体計量の自動化、輸送方式の大型化などの省力化を可能にする。また、本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物の製造方法によれば、このようなポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物を容易に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
＜ポリマー（Ａ）＞
本発明におけるポリマー（Ａ）（以下、（Ａ）成分とも記す）は、ポリテトラフルオロエチレン４０〜９０質量％、好ましくは６０〜８０質量％、および有機重合体６０〜１０質量％、好ましくは４０〜２０質量％からなるものである［ポリテトラフルオロエチレンおよび有機重合体の合計１００質量％］。
（Ａ）成分中のポリテトラフルオロエチレンの含有量が少ない場合には、公知の技術により（Ａ）成分自体が充分な粉体特性を有することが多く、本発明の粉体組成物の構成とする必要はない。一方、９０質量％を超えると、後記の有機重合体（Ｂ）を加えたとしても、粉体特性が充分な粉体組成物を得ることが困難である。
【００１４】
（ポリテトラフルオロエチレン）
本発明におけるポリテトラフルオロエチレンは、テトラフルオロエチレンモノマーを単独重合、またはテトラフルオロエチレンモノマーと共重合成分とを共重合させることにより得られるものである。共重合成分としては、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわない範囲で、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フッ素オレフィン；パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートなどを用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフルオロエチレンに対して１０質量％以下であることが好ましい。ポリテトラフルオロエチレンは、水性分散液として入手可能であり、このような水性分散液としては、旭硝子フロロポリマーズ社製のフルオンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業社製のポリフロンＤ−１、Ｄ−２、三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン（登録商標）３０Ｊ等を代表例として挙げることができる。
【００１５】
（有機重合体）
本発明における有機重合体は、ビニル系単量体を重合して得られる重合体や重縮合によって得られる重合体などである。
ビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、その他の共重合可能な単量体が挙げられる。
【００１６】
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらは１種または２種以上で使用される。芳香族ビニル化合物としては、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００１７】
シアノ化ビニル化合物としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。これらは１種または２種以上で使用される。シアン化ビニル化合物としては、特にアクリロニトリルが好ましい。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸エステルなどが挙げられる。これらは１種または２種以上で使用される。（メタ）アクリル酸エステルとしては、特にメチルメタクリレートが好ましい。
【００１９】
その他の共重合可能な単量体としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物；グリシジルメタクリレートなどのエポキシ化合物などが挙げられる。なお、マレイミド化合物には、例えば、無水マレイン酸を共重合させ、これをアニリンなどでイミド化したものも含まれる。
以上のビニル系単量体は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
（ポリマー（Ａ）の製造）
ポリマー（Ａ）は、ポリテトラフルオロエチレンの存在下に有機重合体を構成するビニル系単量体を重合する方法や、ポリテトラフルオロエチレンのラテックスと有機重合体のラテックスとを混合する方法によって得られる。ポリテトラフルオロエチレンの存在下にビニル系単量体を重合する方法は、好ましくは乳化重合である。ポリテトラフルオロエチレンのラテックスと有機重合体のラテックスとを混合する方法において、有機重合体のラテックスを得る方法としては、乳化重合による方法や、溶液重合やバルク重合により得られた重合体を公知の方法により乳化して用いる方法が挙げられる。
【００２１】
ビニル系単量体の乳化重合は、具体的には、ビニル系単量体に、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などを加えたものを攪拌しながら、通常、５〜９８℃に加熱して行われる。
重合開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどの有機ハイドロパーオキサイド類と、含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方などの還元剤との組み合わせによるレドックス系重合開始剤、あるいは過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物が使用される。
【００２２】
連鎖移動剤としては、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタンなどのメルカプタン類；クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素、四臭化炭素などの炭化水素類；ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイドなどのキサントゲン類；α−メチルスチレンダイマー、９，１０−ジヒドロアントラセン、１，４−シクロヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、２，５−ジヒドロフランなどが挙げられる。
【００２３】
乳化剤としては、一般に用いられる乳化剤が使用でき、ロジン酸、オレイン酸、ラウリル酸、ステアリン酸、アルケニルコハク酸などの脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸などの、アニオン性界面活性剤が好ましい。共凝固性の観点から、脂肪酸の塩が特に好ましい。
乳化重合法としては、単量体の一括添加重合、単量体の連続添加重合、多段階重合などの一般に知られている乳化重合法を採用することができ、乳化剤も単量体と同様にして添加することができる。
【００２４】
＜有機重合体（Ｂ）＞
本発明における有機重合体（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分とも記す）は、ビニル系単量体を重合して得られる重合体や重縮合によって得られる重合体などである。ビニル系単量体としては、ポリマー（Ａ）を構成するビニル系単量体と同様のものを用いることができる。
【００２５】
有機重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、８０〜１７０℃であり、好ましくは９０〜１２０℃である。有機重合体（Ｂ）のガラス転移温度が低すぎと、充分な粉体特性が得られず、一方、有機重合体（Ｂ）のガラス転移温度が１７０℃を超えると、凝固が困難となり超微粉が大量に発生する、あるいは凝固が不充分となる場合がある。有機重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、用いられるビニル系単量体の種類、量を適宜選ぶことにより容易に調整することができる。
ここで、有機重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、例えばＤＳＣ測定装置〔セイコー電子（株）製、ＤＳＣ６２００等〕によって測定することができる。
【００２６】
また、有機重合体（Ｂ）の質量平均分子量は、好ましくは１００万以下、さらに好ましくは３〜９０万である。有機重合体（Ｂ）の質量平均分子量が１００万を超えると、得られる粉体組成物が配合された熱可塑性樹脂組成物を成形した場合、成形物にフィッシュアイが生じる場合があるので好ましくない。この質量平均分子量の調整は、連鎖移動剤あるいは重合開始剤量などを調整することにより容易に達成することができる。ここで、質量平均分子量は、例えば、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（島津製作所（株）製、ＬＣ−１０Ａシステム）において、カラム（昭和電工（株）製、Ｋ−８０６Ｌ）を用い、ＰＭＭＡ換算で求めた値である。
【００２７】
有機重合体（Ｂ）の製造方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、あるいは、溶液重合やバルク重合により得られた重合体を公知の方法により乳化する方法などが挙げられる。中でも、乳化重合法によりビニル系単量体を重合する方法が好ましい。（Ｂ）成分を製造する際の乳化重合法は、（Ａ）成分を調製する際の乳化重合法と同様である。
【００２８】
＜ポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物＞
本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物は、ポリマー（Ａ）粒子および有機重合体（Ｂ）粒子を含有し、有機重合体（Ｂ）粒子の一部または全部がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着しているものである。
【００２９】
有機重合体（Ｂ）の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１〜１０質量部であり、好ましくは１〜７質量部であり、さらに好ましくは２〜５質量部である。有機重合体（Ｂ）の含有量が少なすぎると、充分な粉体特性が得られず、有機重合体（Ｂ）の含有量が多過ぎると、機械物性を低下させるので好ましくない。
【００３０】
ポリマー（Ａ）粒子の質量平均粒子径は、好ましくは５０〜１０００μｍ、さらに好ましくは１００〜８００μｍ、特に好ましくは２００〜６００μｍである。ポリマー（Ａ）粒子の質量平均粒子径が上記の範囲にあると、一段と優れた粉体特性を有する粉体組成物が得られる。ここで、質量平均粒子径は、粉体２０ｇを５分間振とうさせて分級し、その平均粒子径を標準ふるいにより求めた値である。
【００３１】
有機重合体（Ｂ）粒子の質量平均粒子径は、好ましくは３０〜１０００ｎｍ、さらに好ましくは５０〜８００ｎｍ、特に好ましくは８０〜５００ｎｍである。有機重合体（Ｂ）粒子の質量平均粒子径が小さすぎる場合には、乳化剤を大量に必要とするために好ましくなく、大きすぎる場合には、ポリマー（Ａ）粒子を被覆し難くなるため好ましくない。
【００３２】
＜ポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物の製造方法＞
本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば下記（ｉ）〜(iii）のいずれか１つの方法によって容易に製造することができる。
【００３３】
（ｉ）ポリマー（Ａ）１００質量部（固形分換算）のラテックスを凝固して得られるスラリーに、有機重合体（Ｂ）０．１〜１０質量部（固形分換算）のラテックスを添加・混合したのち、脱水、乾燥工程を経て粉体組成物を得る方法。
（ii）ポリマー（Ａ）１００質量部（固形分換算）のラテックスを凝固して得られるスラリーに、有機重合体（Ｂ）０．１〜１０質量部（固形分換算）のラテックスを凝固し得られるスラリーおよび／または該スラリーの乾燥後の粉体を添加・混合したのち、脱水、乾燥工程を経て粉体組成物を得る方法。
(iii）ポリマー（Ａ）の粉体１００質量部に、有機重合体（Ｂ）の粉体０．１〜１０質量部を添加・混合し、粉体組成物を得る方法。
【００３４】
これらの製造方法のうち、好ましい方法は（ｉ）の方法である。この方法によれば、（Ｂ）成分の粒子径が小さいため、（Ｂ）成分が（Ａ）成分をより高確率で覆い、粉体特性が一段と優れた粉体組成物が得られる。
ポリマー（Ａ）のラテックスおよび有機重合体（Ｂ）のラテックスを凝固する際の凝固剤としては、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸などの無機酸；酢酸などの有機酸；ナトリウム、カリウムなどのいわゆるアルカリ金属のハロゲン化物；無機酸とのアルカリ金属塩；有機酸とのアルカリ金属塩などが用いられる。これらの凝固剤は、単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。これらの凝固剤は水溶液として用い、その添加量は特に限定されるものではないが、ラテックスを充分に凝固させる量が使用される。
【００３５】
＜改質剤＞
本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物は、例えば、熱可塑性樹脂の添加剤、具体的には、熱可塑性樹脂のドリップ防止等のための改質剤として用いることができる。
【００３６】
以上説明した本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物にあっては、ポリテトラフルオロエチレンを含有するポリマー（Ａ）に、特定量の有機重合体を含ませるとともに、該ポリマー（Ａ）の表面に、ガラス転移温度が８０〜１７０℃の有機重合体（Ｂ）を付着させ、ポリマー（Ａ）粒子の表面の一部もしくは全部を有機重合体（Ｂ）で被覆することによって、ポリテトラフルオロエチレンがフィブリルを形成しにくくなり、粉体特性が良好となる。これにより、ブロッキング現象、ブリッジング現象、輸送ライン中の詰まり現象などがなく、その結果粉体計量の自動化、輸送方式の大型化などの省力化が可能となる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に何ら制約されるものではない。
実施例中、部および％は特に断らない限り質量基準である。また、実施例中の各種の測定は、下記の方法に拠った。
【００３８】
（１）質量平均分子量測定：
ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（島津製作所（株）製、ＬＣ−１０Ａシステム）において、カラム（昭和電工（株）製、Ｋ−８０６Ｌ）を用いて測定を行った。
（２）質量平均粒子径測定：
粒子の分散液を蒸留水で希釈したものを試料として、米国ＭＡＴＥＣ社製ＣＨＤＦ２０００型粒度分布計を用いて測定した。測定条件は、ＭＡＴＥＣ社が推奨する標準条件で行った。すなわち、専用の粒子分離用キャピラリー式カートリッジおよびキャリア液を用い、液性はほぼ中性、流速１.４ｍｌ／ｍｉｎ、圧力約４０００ｐｓｉ（２６００ＫＰａ）および温度３５℃を保った状態で、濃度約３％の希釈ラテックス試料０．１ｍｌを測定に用いた。標準粒子径物質としては、米国ＤＵＫＥ社製の粒子径既知の単分散ポリスチレンを０．０２μｍから０．８μｍの範囲内で合計１２点用いた。
【００３９】
（３）粉体の流動性測定：
ＪＩＳ Ｋ６７２１に準拠した嵩比重計（筒井理化学器械（株）製）を用いて測定を行った。この測定においては、嵩比重計の漏斗に粉体を充填したのち、漏斗から粉体を１０秒間流して、流れ出た粉体を計量して、粉体の流動性（ｇ／１０ｓｅｃ）の指標とした。１０秒間に流れ出る粉体の量が多いほど、粉体の流動性が良好であることを意味している。実作業においても、流動性の良好な粉体は取扱性も良好であることを意味する。
【００４０】
（４）粉体の貯蔵安定性測定：
アクリル樹脂製の容器に粉体２０ｇを充填して、５Ｋｇの重りを容器上に載せた状態で、オーブン内を５０℃としたギヤオーブン（タバイ（株）製、ＧＨＰＳ−２２２）に入れて６時間放置し、その後取り出して室温にて冷却して、粉体のブロックを作製した。この粉体のブロックを目開きが１２メッシュの篩に載せて、振動ふるい機（筒井理化学器械（株）製、ミクロ形電磁振動ふるい機Ｍ−２）で破砕し、破砕量が６０％に到達した時点の時間を粉体の貯蔵安定性とした。この破砕量が６０％に到達する時間が短いほど、実際に粉体を貯蔵しておいた際に粉体が固まりにくく、固まった場合でも容易に粉体の塊を崩すことができることを意味する。
【００４１】
（５）難燃性試験：
ＵＬ９４規格に従い、垂直型燃焼試験を実施した。試験片は１．６ｍｍ厚のものを用いた。
（６）分散性：
射出成形した試験片中の凝集物の有無を目視にて観察し以下の基準にて判定した。
◎：試片中に凝集物無し。
○：試片中に０．５ｍｍ以下の凝集物有り。
×：試片中に０．５ｍｍ以上の凝集物有り。
【００４２】
［有機重合体（Ｂ−１）ラテックスの調製］
蒸留水２９０部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、メチルメタクリレート９８部、エチルアクリレート２部、ｎ−オクタンチオール０．００３部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．２部を蒸留水１０部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体（Ｂ−１）ラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は２６％であり、有機重合体（Ｂ−１）の質量平均粒子径は１００ｎｍであり、質量平均分子量は８０万であった。また、ＤＳＣによって測定される有機重合体（Ｂ−１）のガラス転移温度は１０１℃である。
【００４３】
［実施例１：粉体組成物（Ｘ−１）の調製］
蒸留水１４５部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、メチルメタクリレート４０部、ブチルアクリレート１０部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．１部を蒸留水５部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
このラテックスに、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥと略す）粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）８３．３部（ＰＴＦＥ分として５０部）および蒸留水１６．７部を加え、ポリマー（Ａ−１）ラテックスを得た。
【００４４】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−１）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−１）を得た。
【００４５】
［実施例２：粉体組成物（Ｘ−２）の調製］
蒸留水８５部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）０．６部、メチルメタクリレート２４部、ブチルアクリレート６部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．０６部を蒸留水５部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
このラテックスに、ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）１１６．７部（ＰＴＦＥ分として７０部）および蒸留水６３．３部を加え、ポリマー（Ａ−２）ラテックスを得た。
【００４６】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−２）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−２）を得た。
【００４７】
［実施例３：粉体組成物（Ｘ−３）の調製］
蒸留水５５部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）０．４部、メチルメタクリレート１６部、ブチルアクリレート４部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．０４部を蒸留水５部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
このラテックスに、ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）１３３．３部（ＰＴＦＥ分として８０部）および蒸留水８６．７部を加え、ポリマー（Ａ−３）ラテックスを得た。
【００４８】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−３）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−３）を得た。
【００４９】
［実施例４：粉体組成物（Ｘ−４）の調製］
ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）８３．３部（ＰＴＦＥ分として５０部）、蒸留水１６１．７部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、メチルメタクリレート４０部、ブチルアクリレート１０部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．１部を蒸留水５部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、ポリマー（Ａ−４）ラテックスを得た。
【００５０】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−４）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−４）を得た。
【００５１】
［実施例５：粉体組成物（Ｘ−５）の調製］
ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）８３．３部（ＰＴＦＥ分として５０部）、蒸留水１６１．７部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、スチレン４０部、アクリロニトリル１０部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．１部を蒸留水５部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、ポリマー（Ａ−５）ラテックスを得た。
【００５２】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−５）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−５）を得た。
【００５３】
［実施例６：粉体組成物（Ｘ−６）の調製］
蒸留水１４０部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、メチルメタクリレート１０部の混合液を、ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで５分間攪拌して予備分散を行った。その後、ホモジナイザーに２０ＭＰａの圧力で２回通し、本分散を行った。これを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、クメンハイドロパーオキサイド０．４部を加え、さらに硫酸鉄（II）０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５部、ロンガリット塩０．１２部、蒸留水５部の混合液を加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持した。
【００５４】
その後、系内の温度を８０℃まで昇温し、硫酸鉄（II）０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５部、ロンガリット塩０．１２部、蒸留水５部の混合液を加え、同温度を保持したまま、さらにメチルメタクリレート８部、ブチルアクリレート２部、ターシャルブチルハイドロパーオキサイド０．１部の混合液を３０分かけて滴下し、２段目の重合を行った。発熱が終了した後、系内の温度を８０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
この有機重合体ラテックスに、ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）８３．３部および蒸留水１１６．７部を添加し、ポリマー（Ａ−６）ラテックス４００部を得た。
【００５５】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−６）ラテックス４００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−６）を得た。
【００５６】
［実施例７：粉体組成物（Ｘ−７）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスの使用量を２０部（ポリマー分として５部）とする以外は、実施例２（粉体組成物（Ｘ−２））と同様に行い、本発明の粉体組成物（Ｘ−７）を得た。
【００５７】
［有機重合体（Ｂ−２）ラテックスの調製］
蒸留水３９０部、メチルメタクリレート９８部、エチルアクリレート２部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温した。次いで、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロリド（和光純薬製、Ｖ−５０）１部を蒸留水１０部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を７０℃で１時間保持し、有機重合体（Ｂ−２）ラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は２０％であり、有機重合体（Ｂ−２）の質量平均粒子径は３００ｎｍであり、質量平均分子量は３０万であった。また、Ｆｏｘの式によって計算される有機重合体（Ｂ−２）のガラス転移温度は１０１℃である。
【００５８】
［実施例８：改質剤（Ｘ−８）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックス（Ｂ−１）のかわりに有機重合体（Ｂ−２）ラテックスを用いる以外は、実施例２（粉体組成物（Ｘ−２））と同様に行い、本発明の粉体組成物（Ｘ−８）を得た。
【００５９】
［有機重合体（Ｂ−３）ラテックスの調製］
蒸留水２９０部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、硫酸鉄（II）０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５部、ロンガリット塩０．１２部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いでスチレン８０部、アクリロニトリル２０部、クメンハイドロパーオキサイド０．４部の混合液を２時間かけてゆっくり滴下して、ラジカル重合を行った。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体（Ｂ−３）ラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は２６％であり、有機重合体（Ｂ−３）の質量平均粒子径は１００ｎｍであり、質量平均分子量は８０万であった。また、ＤＳＣによって測定される有機重合体（Ｂ−３）のガラス転移温度は１００℃である。
【００６０】
［実施例９：粉体組成物（Ｘ−９）の調製］
蒸留水９０部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）０．６部、硫酸鉄（II）０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５部、ロンガリット塩０．１２部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いでスチレン１９．２部、アクリロニトリル４．８部、ブチルアクリレート６部、クメンハイドロパーオキサイド０．４部の混合液を２時間かけて滴下して、ラジカル重合を行った。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
このラテックスに、ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）１１６．７部（ＰＴＦＥ分として７０部）および蒸留水６３．３部を加え、ポリマー（Ａ−９）ラテックスを得た。
【００６１】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−９）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−３）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−９）を得た。
【００６２】
［有機重合体（Ｂ−４）ラテックスの調製］
スチレン８０部、アクリロニトリル２０部の代わりに、スチレンを１００部とする以外は、有機重合体（Ｂ−３）ラテックスの調製と同様に行い、有機重合体（Ｂ−４）ラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は２６％であり、有機重合体（Ｂ−４）の質量平均粒子径は１００ｎｍであり、質量平均分子量は８０万であった。また、ＤＳＣによって測定される有機重合体（Ｂ−４）のガラス転移温度は１００℃である。
【００６３】
［実施例１０：粉体組成物（Ｘ−１０）の調製］
蒸留水９０部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）０．６部、硫酸鉄（II）０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５部、ロンガリット塩０．１２部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いでスチレン２４部、ブチルアクリレート６部、クメンハイドロパーオキサイド０．４部の混合液を２時間かけて滴下して、ラジカル重合を行った。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
このラテックスに、ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）１１６．７部（ＰＴＦＥ分として７０部）および蒸留水６３．３部を加え、ポリマー（Ａ−１０）ラテックスを得た。
【００６４】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−１０）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−４）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−１０）を得た。
【００６５】
［有機重合体（Ｂ−５）ラテックスの調製］
メチルメタクリレートを８０部、エチルアクリレートを２０部とする以外は、有機重合体（Ｂ−１）ラテックスの調製と同様に行い、有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は２６％であり、有機重合体（Ｂ−５）の質量平均粒子径は１００ｎｍであり、質量平均分子量は８０万であった。また、ＤＳＣによって測定される有機重合体（Ｂ−５）のガラス転移温度は７１℃である。
【００６６】
［比較例１：粉体組成物（Ｙ−１）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例１（粉体組成物（Ｘ−１））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−１）を得た。
【００６７】
［比較例２：粉体組成物（Ｙ−２）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例２（粉体組成物（Ｘ−２））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−２）を得た。
【００６８】
［比較例３：粉体組成物（Ｙ−３）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例３（粉体組成物（Ｘ−３））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−３）を得た。
【００６９】
［比較例４：粉体組成物（Ｙ−４）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例４（粉体組成物（Ｘ−４））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−４）を得た。
【００７０】
［比較例５：粉体組成物（Ｙ−５）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例５（粉体組成物（Ｘ−５））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−５）を得た。
【００７１】
［比較例６：粉体組成物（Ｙ−６）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例６（粉体組成物（Ｘ−６））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−６）を得た。
【００７２】
［比較例７：粉体組成物（Ｙ−７）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例７（粉体組成物（Ｘ−７））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−７）を得た。
【００７３】
［比較例８：粉体組成物（Ｙ−８）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスを用いない点を除いては、実施例２（粉体組成物（Ｘ−２））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−８）を得た。
【００７４】
［比較例９：粉体組成物（Ｙ−９）の調製］
有機重合体（Ｂ−３）ラテックスを用いない点を除いては、実施例９（粉体組成物（Ｘ−９））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−９）を得た。
【００７５】
［比較例１０：粉体組成物（Ｙ−１０）の調製］
有機重合体（Ｂ−４）ラテックスを用いない点を除いては、実施例１０（粉体組成物（Ｘ−１０））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−１０）を得た。
【００７６】
［比較例１１：ＰＴＦＥ粉体］
ＰＴＦＥ（１００％）粉体として、旭硝子（株）製、商品名：アフロンＰＴＦＥ ＣＤ−１を用いた。
【００７７】
実施例１〜１０、比較例１〜１１の粉体組成物について、流動性および貯蔵安定性を評価した。結果を表１に示す。
表１から明らかなように、本発明の粉体組成物は、比較例に比べて粉体性状が良好である。
【００７８】
【表１】
【００７９】
［実施例１１〜２８、比較例１２〜３１：改質剤としての評価（Ｉ）］
粉体組成物（Ｘ−１）〜（Ｘ−１０）、粉体組成物（Ｙ−１）〜（Ｙ−１０）、およびＰＴＦＥ（１００％）粉体を、熱可塑性樹脂の改質剤として用い、得られた熱可塑性樹脂組成物の難燃性を評価した。
【００８０】
また、改質剤以外の成分としては、下記のものを用いた。
「ＰＣ」ポリカーボネート樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名：ユーピロンＳ−２０００Ｆ。
「グラフト共重合体」ブチルアクリレート−ブタジエンのゴム重合体にアクリロニトリル／スチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、三菱レイヨン（株）製、商品名：ＭＵＸ−３０。
「ビニル共重合体」アクリロニトリル−スチレン共重合体、三菱レイヨン（株）製、商品名：ＡＰ−２０。
「難燃剤」トリフェニルフォスフェート、大八化学工業（株）製、商品名：ＴＰＰ。
【００８１】
表２に示す各成分を各割合（質量比）で混合し、シリンダー温度２６０℃に設定した同方向二軸押出機（ＴＥＸ−３０α、ＪＳＷ製）で賦形し、ペレットを作製した。次いで、このペレットを用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃に設定した射出成形機（ＳＡＶ−６０、山城精機製作所製）により射出成形を行って、燃焼試験片を得た。燃焼試験結果を表２に示す。
表２から明らかなように、本発明の粉体組成物からなる改質剤は、比較例と同等の難燃性を示す。
【００８２】
【表２】
【００８３】
［実施例２９〜３７、比較例３２〜４１：改質剤としての評価（II）］
粉体組成物（Ｘ−１）〜（Ｘ−１０）、粉体組成物（Ｙ−１）〜（Ｙ−１０）、およびＰＴＦＥ（１００％）粉体を、熱可塑性樹脂の改質剤として用い、得られた熱可塑性樹脂組成物の分散性を評価した。
【００８４】
表３に示す各成分を各割合（質量比）で混合し、シリンダー温度２８０℃に設定した２５φ単軸押出機で賦形し、ペレットを作製した。次いで、このペレットを用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃に設定した射出成形機（ＳＡＶ−６０）により燃焼試験片と同じ金型を用いて射出成形を行い、分散性評価用試験片を得た。分散性評価結果を表３に示す。
表３から明らかなように、本発明の粉体組成物からなる改質剤は、比較例と同等の分散性を示す。
【００８５】
【表３】
【００８６】
以上から明らかなように、本発明の粉体組成物では、従来用いられているＰＴＦＥ含有改質剤と同等の分散性と、ＰＴＦＥのドリップ防止性に由来する難燃性付与効果とを示すと共に、粉体性状を著しく改善されている。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物は、粉体計量の自動化および輸送方式の大型化に対応でき、ハンドリング性の改善された熱可塑性樹脂組成物用改質剤として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、粉体計量の自動化および輸送方式の大型化によって、粉体を取り扱う工程の省力化が進められており、これにともない粉体自体のハンドリングの問題がクローズアップされている。すなわち、粉体同士が貯蔵中に固まるというブロッキング現象、ホッパー中に粉体が止まるというブリッジング現象、流動性不足による輸送ラインの詰まり、などのトラブルに対し、耐ブロッキング性、流動性およびかさ比重で代表される粉体特性の改良が強く望まれている。
【０００３】
熱可塑性樹脂のドリップ防止等のために、改質剤として用いられるポリテトラフルオロエチレンは、フィブリル形成能を有するために、ブロッキング現象やブリッジング現象が生じ易い。この粉体特性を改良するための方法が、これまで種々検討されている。
【０００４】
例えば、ポリテトラフルオロエチレン存在下で単量体を重合することにより、ポリテトラフルオロエチレンを完全または部分的にカプセル封じする方法がある（特許文献１）。しかしながら、この方法では、ポリテトラフルオロエチレン含有量が多くなるほど得られる粉体の粒度は大きくなり、粉体の流動性も低下する傾向にある。すなわち、この方法では、ポリテトラフルオロエチレン含有量の増加と共に取扱い性が低下する傾向にある。
【０００５】
また、有機熱可塑性重合体とポリテトラフルオロエチレンのラテックスとを混合、凝固することにより、粉末状重合体混合物を形成する方法がある（特許文献２）。しかしながら、この方法では、ポリテトラフルオロエチレンの含有量が増加すると共にポリテトラフルオロエチレンが表層に出易くなり、ポリテトラフルオロエチレン含有量の増加と共に取扱い性が低下する傾向にある。
【０００６】
さらに、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる構成単位を７０質量％以上含む（メタ）アクリル酸アルキルエステル系ポリマーを用いたポリテトラフルオロエチレン含有改質剤が、特許文献３に開示されている。この文献には、ポリテトラフルオロエチレン含有量が７０質量％のものまで開示されているものの、ポリテトラフルオロエチレン含有量が高くなると、粉体流動性および貯蔵安定性は低下する傾向にあり、実施例を再現するのが容易ではない。
【０００７】
これらの技術を用いた製品として、「メタブレンＡ３８００（三菱レイヨン（株）製）」や「Ｂｌｅｎｄｅｘ４４９（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製）」が市販されている。しかしながら、これらに含まれるポリテトラフルオロエチレン含有量は約５０質量％であり、より高いポリテトラフルオロエチレン含有量で粉体特性、分散性良好な樹脂添加剤が望まれていた。
【特許文献１】特許第３４６９３９１号公報
【特許文献２】特開昭６０−２５８２６３号公報
【特許文献３】国際公開第０２／０９０４４０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
よって、本発明の目的は、ポリテトラフルオロエチレン含有量を高くしても、ブロッキング現象、ブリッジング現象、輸送ライン中の詰まり現象などがなく、その結果粉体計量の自動化、輸送方式の大型化などの省力化が可能なポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、かかる現状に鑑み鋭意検討した結果、ポリテトラフルオロエチレンおよび有機重合体からなるポリマー（Ａ）粒子の表面の一部もしくは全部を、ガラス転移温度が８０〜１７０℃の有機重合体（Ｂ）で被覆することによって上記課題が解決されることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物は、ポリテトラフルオロエチレン４０〜９０質量％および有機重合体６０〜１０質量％からなるポリマー（Ａ）粒子と、該ポリマー（Ａ）粒子１００質量部に対し、ガラス転移温度が８０〜１７０℃の有機重合体（Ｂ）粒子０．１〜１０質量部とを含有し、有機重合体（Ｂ）粒子の少なくとも一部がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着していることを特徴とするものである。
【００１１】
また、本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物の製造方法は、ポリテトラフルオロエチレン４０〜９０質量％および有機重合体６０〜１０質量％からなるポリマー（Ａ）１００質量部を含むラテックスを凝固して得られるスラリーに、有機重合体（Ｂ）０．１〜１０質量部を含むラテックスを添加したのち、脱水、乾燥工程を経て、有機重合体（Ｂ）粒子の少なくとも一部がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着した粉体組成物を得ることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物は、ポリテトラフルオロエチレン含有量を高くしても、ブロッキング現象、ブリッジング現象、輸送ライン中の詰まり現象などがなく、その結果粉体計量の自動化、輸送方式の大型化などの省力化を可能にする。また、本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物の製造方法によれば、このようなポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物を容易に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
＜ポリマー（Ａ）＞
本発明におけるポリマー（Ａ）（以下、（Ａ）成分とも記す）は、ポリテトラフルオロエチレン４０〜９０質量％、好ましくは６０〜８０質量％、および有機重合体６０〜１０質量％、好ましくは４０〜２０質量％からなるものである［ポリテトラフルオロエチレンおよび有機重合体の合計１００質量％］。
（Ａ）成分中のポリテトラフルオロエチレンの含有量が少ない場合には、公知の技術により（Ａ）成分自体が充分な粉体特性を有することが多く、本発明の粉体組成物の構成とする必要はない。一方、９０質量％を超えると、後記の有機重合体（Ｂ）を加えたとしても、粉体特性が充分な粉体組成物を得ることが困難である。
【００１４】
（ポリテトラフルオロエチレン）
本発明におけるポリテトラフルオロエチレンは、テトラフルオロエチレンモノマーを単独重合、またはテトラフルオロエチレンモノマーと共重合成分とを共重合させることにより得られるものである。共重合成分としては、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわない範囲で、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フッ素オレフィン；パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートなどを用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフルオロエチレンに対して１０質量％以下であることが好ましい。ポリテトラフルオロエチレンは、水性分散液として入手可能であり、このような水性分散液としては、旭硝子フロロポリマーズ社製のフルオンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業社製のポリフロンＤ−１、Ｄ−２、三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン（登録商標）３０Ｊ等を代表例として挙げることができる。
【００１５】
（有機重合体）
本発明における有機重合体は、ビニル系単量体を重合して得られる重合体や重縮合によって得られる重合体などである。
ビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、その他の共重合可能な単量体が挙げられる。
【００１６】
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらは１種または２種以上で使用される。芳香族ビニル化合物としては、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００１７】
シアノ化ビニル化合物としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。これらは１種または２種以上で使用される。シアン化ビニル化合物としては、特にアクリロニトリルが好ましい。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸エステルなどが挙げられる。これらは１種または２種以上で使用される。（メタ）アクリル酸エステルとしては、特にメチルメタクリレートが好ましい。
【００１９】
その他の共重合可能な単量体としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物；グリシジルメタクリレートなどのエポキシ化合物などが挙げられる。なお、マレイミド化合物には、例えば、無水マレイン酸を共重合させ、これをアニリンなどでイミド化したものも含まれる。
以上のビニル系単量体は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
（ポリマー（Ａ）の製造）
ポリマー（Ａ）は、ポリテトラフルオロエチレンの存在下に有機重合体を構成するビニル系単量体を重合する方法や、ポリテトラフルオロエチレンのラテックスと有機重合体のラテックスとを混合する方法によって得られる。ポリテトラフルオロエチレンの存在下にビニル系単量体を重合する方法は、好ましくは乳化重合である。ポリテトラフルオロエチレンのラテックスと有機重合体のラテックスとを混合する方法において、有機重合体のラテックスを得る方法としては、乳化重合による方法や、溶液重合やバルク重合により得られた重合体を公知の方法により乳化して用いる方法が挙げられる。
【００２１】
ビニル系単量体の乳化重合は、具体的には、ビニル系単量体に、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などを加えたものを攪拌しながら、通常、５〜９８℃に加熱して行われる。
重合開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどの有機ハイドロパーオキサイド類と、含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方などの還元剤との組み合わせによるレドックス系重合開始剤、あるいは過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物が使用される。
【００２２】
連鎖移動剤としては、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタンなどのメルカプタン類；クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素、四臭化炭素などの炭化水素類；ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイドなどのキサントゲン類；α−メチルスチレンダイマー、９，１０−ジヒドロアントラセン、１，４−シクロヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、２，５−ジヒドロフランなどが挙げられる。
【００２３】
乳化剤としては、一般に用いられる乳化剤が使用でき、ロジン酸、オレイン酸、ラウリル酸、ステアリン酸、アルケニルコハク酸などの脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸などの、アニオン性界面活性剤が好ましい。共凝固性の観点から、脂肪酸の塩が特に好ましい。
乳化重合法としては、単量体の一括添加重合、単量体の連続添加重合、多段階重合などの一般に知られている乳化重合法を採用することができ、乳化剤も単量体と同様にして添加することができる。
【００２４】
＜有機重合体（Ｂ）＞
本発明における有機重合体（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分とも記す）は、ビニル系単量体を重合して得られる重合体や重縮合によって得られる重合体などである。ビニル系単量体としては、ポリマー（Ａ）を構成するビニル系単量体と同様のものを用いることができる。
【００２５】
有機重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、８０〜１７０℃であり、好ましくは９０〜１２０℃である。有機重合体（Ｂ）のガラス転移温度が低すぎと、充分な粉体特性が得られず、一方、有機重合体（Ｂ）のガラス転移温度が１７０℃を超えると、凝固が困難となり超微粉が大量に発生する、あるいは凝固が不充分となる場合がある。有機重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、用いられるビニル系単量体の種類、量を適宜選ぶことにより容易に調整することができる。
ここで、有機重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、例えばＤＳＣ測定装置〔セイコー電子（株）製、ＤＳＣ６２００等〕によって測定することができる。
【００２６】
また、有機重合体（Ｂ）の質量平均分子量は、好ましくは１００万以下、さらに好ましくは３〜９０万である。有機重合体（Ｂ）の質量平均分子量が１００万を超えると、得られる粉体組成物が配合された熱可塑性樹脂組成物を成形した場合、成形物にフィッシュアイが生じる場合があるので好ましくない。この質量平均分子量の調整は、連鎖移動剤あるいは重合開始剤量などを調整することにより容易に達成することができる。ここで、質量平均分子量は、例えば、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（島津製作所（株）製、ＬＣ−１０Ａシステム）において、カラム（昭和電工（株）製、Ｋ−８０６Ｌ）を用い、ＰＭＭＡ換算で求めた値である。
【００２７】
有機重合体（Ｂ）の製造方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、あるいは、溶液重合やバルク重合により得られた重合体を公知の方法により乳化する方法などが挙げられる。中でも、乳化重合法によりビニル系単量体を重合する方法が好ましい。（Ｂ）成分を製造する際の乳化重合法は、（Ａ）成分を調製する際の乳化重合法と同様である。
【００２８】
＜ポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物＞
本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物は、ポリマー（Ａ）粒子および有機重合体（Ｂ）粒子を含有し、有機重合体（Ｂ）粒子の一部または全部がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着しているものである。
【００２９】
有機重合体（Ｂ）の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１〜１０質量部であり、好ましくは１〜７質量部であり、さらに好ましくは２〜５質量部である。有機重合体（Ｂ）の含有量が少なすぎると、充分な粉体特性が得られず、有機重合体（Ｂ）の含有量が多過ぎると、機械物性を低下させるので好ましくない。
【００３０】
ポリマー（Ａ）粒子の質量平均粒子径は、好ましくは５０〜１０００μｍ、さらに好ましくは１００〜８００μｍ、特に好ましくは２００〜６００μｍである。ポリマー（Ａ）粒子の質量平均粒子径が上記の範囲にあると、一段と優れた粉体特性を有する粉体組成物が得られる。ここで、質量平均粒子径は、粉体２０ｇを５分間振とうさせて分級し、その平均粒子径を標準ふるいにより求めた値である。
【００３１】
有機重合体（Ｂ）粒子の質量平均粒子径は、好ましくは３０〜１０００ｎｍ、さらに好ましくは５０〜８００ｎｍ、特に好ましくは８０〜５００ｎｍである。有機重合体（Ｂ）粒子の質量平均粒子径が小さすぎる場合には、乳化剤を大量に必要とするために好ましくなく、大きすぎる場合には、ポリマー（Ａ）粒子を被覆し難くなるため好ましくない。
【００３２】
＜ポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物の製造方法＞
本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば下記（ｉ）〜(iii）のいずれか１つの方法によって容易に製造することができる。
【００３３】
（ｉ）ポリマー（Ａ）１００質量部（固形分換算）のラテックスを凝固して得られるスラリーに、有機重合体（Ｂ）０．１〜１０質量部（固形分換算）のラテックスを添加・混合したのち、脱水、乾燥工程を経て粉体組成物を得る方法。
（ii）ポリマー（Ａ）１００質量部（固形分換算）のラテックスを凝固して得られるスラリーに、有機重合体（Ｂ）０．１〜１０質量部（固形分換算）のラテックスを凝固し得られるスラリーおよび／または該スラリーの乾燥後の粉体を添加・混合したのち、脱水、乾燥工程を経て粉体組成物を得る方法。
(iii）ポリマー（Ａ）の粉体１００質量部に、有機重合体（Ｂ）の粉体０．１〜１０質量部を添加・混合し、粉体組成物を得る方法。
【００３４】
これらの製造方法のうち、好ましい方法は（ｉ）の方法である。この方法によれば、（Ｂ）成分の粒子径が小さいため、（Ｂ）成分が（Ａ）成分をより高確率で覆い、粉体特性が一段と優れた粉体組成物が得られる。
ポリマー（Ａ）のラテックスおよび有機重合体（Ｂ）のラテックスを凝固する際の凝固剤としては、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸などの無機酸；酢酸などの有機酸；ナトリウム、カリウムなどのいわゆるアルカリ金属のハロゲン化物；無機酸とのアルカリ金属塩；有機酸とのアルカリ金属塩などが用いられる。これらの凝固剤は、単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。これらの凝固剤は水溶液として用い、その添加量は特に限定されるものではないが、ラテックスを充分に凝固させる量が使用される。
【００３５】
＜改質剤＞
本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物は、例えば、熱可塑性樹脂の添加剤、具体的には、熱可塑性樹脂のドリップ防止等のための改質剤として用いることができる。
【００３６】
以上説明した本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物にあっては、ポリテトラフルオロエチレンを含有するポリマー（Ａ）に、特定量の有機重合体を含ませるとともに、該ポリマー（Ａ）の表面に、ガラス転移温度が８０〜１７０℃の有機重合体（Ｂ）を付着させ、ポリマー（Ａ）粒子の表面の一部もしくは全部を有機重合体（Ｂ）で被覆することによって、ポリテトラフルオロエチレンがフィブリルを形成しにくくなり、粉体特性が良好となる。これにより、ブロッキング現象、ブリッジング現象、輸送ライン中の詰まり現象などがなく、その結果粉体計量の自動化、輸送方式の大型化などの省力化が可能となる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に何ら制約されるものではない。
実施例中、部および％は特に断らない限り質量基準である。また、実施例中の各種の測定は、下記の方法に拠った。
【００３８】
（１）質量平均分子量測定：
ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（島津製作所（株）製、ＬＣ−１０Ａシステム）において、カラム（昭和電工（株）製、Ｋ−８０６Ｌ）を用いて測定を行った。
（２）質量平均粒子径測定：
粒子の分散液を蒸留水で希釈したものを試料として、米国ＭＡＴＥＣ社製ＣＨＤＦ２０００型粒度分布計を用いて測定した。測定条件は、ＭＡＴＥＣ社が推奨する標準条件で行った。すなわち、専用の粒子分離用キャピラリー式カートリッジおよびキャリア液を用い、液性はほぼ中性、流速１.４ｍｌ／ｍｉｎ、圧力約４０００ｐｓｉ（２６００ＫＰａ）および温度３５℃を保った状態で、濃度約３％の希釈ラテックス試料０．１ｍｌを測定に用いた。標準粒子径物質としては、米国ＤＵＫＥ社製の粒子径既知の単分散ポリスチレンを０．０２μｍから０．８μｍの範囲内で合計１２点用いた。
【００３９】
（３）粉体の流動性測定：
ＪＩＳ Ｋ６７２１に準拠した嵩比重計（筒井理化学器械（株）製）を用いて測定を行った。この測定においては、嵩比重計の漏斗に粉体を充填したのち、漏斗から粉体を１０秒間流して、流れ出た粉体を計量して、粉体の流動性（ｇ／１０ｓｅｃ）の指標とした。１０秒間に流れ出る粉体の量が多いほど、粉体の流動性が良好であることを意味している。実作業においても、流動性の良好な粉体は取扱性も良好であることを意味する。
【００４０】
（４）粉体の貯蔵安定性測定：
アクリル樹脂製の容器に粉体２０ｇを充填して、５Ｋｇの重りを容器上に載せた状態で、オーブン内を５０℃としたギヤオーブン（タバイ（株）製、ＧＨＰＳ−２２２）に入れて６時間放置し、その後取り出して室温にて冷却して、粉体のブロックを作製した。この粉体のブロックを目開きが１２メッシュの篩に載せて、振動ふるい機（筒井理化学器械（株）製、ミクロ形電磁振動ふるい機Ｍ−２）で破砕し、破砕量が６０％に到達した時点の時間を粉体の貯蔵安定性とした。この破砕量が６０％に到達する時間が短いほど、実際に粉体を貯蔵しておいた際に粉体が固まりにくく、固まった場合でも容易に粉体の塊を崩すことができることを意味する。
【００４１】
（５）難燃性試験：
ＵＬ９４規格に従い、垂直型燃焼試験を実施した。試験片は１．６ｍｍ厚のものを用いた。
（６）分散性：
射出成形した試験片中の凝集物の有無を目視にて観察し以下の基準にて判定した。
◎：試片中に凝集物無し。
○：試片中に０．５ｍｍ以下の凝集物有り。
×：試片中に０．５ｍｍ以上の凝集物有り。
【００４２】
［有機重合体（Ｂ−１）ラテックスの調製］
蒸留水２９０部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、メチルメタクリレート９８部、エチルアクリレート２部、ｎ−オクタンチオール０．００３部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．２部を蒸留水１０部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体（Ｂ−１）ラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は２６％であり、有機重合体（Ｂ−１）の質量平均粒子径は１００ｎｍであり、質量平均分子量は８０万であった。また、ＤＳＣによって測定される有機重合体（Ｂ−１）のガラス転移温度は１０１℃である。
【００４３】
［実施例１：粉体組成物（Ｘ−１）の調製］
蒸留水１４５部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、メチルメタクリレート４０部、ブチルアクリレート１０部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．１部を蒸留水５部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
このラテックスに、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥと略す）粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）８３．３部（ＰＴＦＥ分として５０部）および蒸留水１６．７部を加え、ポリマー（Ａ−１）ラテックスを得た。
【００４４】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−１）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−１）を得た。
【００４５】
［実施例２：粉体組成物（Ｘ−２）の調製］
蒸留水８５部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）０．６部、メチルメタクリレート２４部、ブチルアクリレート６部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．０６部を蒸留水５部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
このラテックスに、ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）１１６．７部（ＰＴＦＥ分として７０部）および蒸留水６３．３部を加え、ポリマー（Ａ−２）ラテックスを得た。
【００４６】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−２）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−２）を得た。
【００４７】
［実施例３：粉体組成物（Ｘ−３）の調製］
蒸留水５５部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）０．４部、メチルメタクリレート１６部、ブチルアクリレート４部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．０４部を蒸留水５部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
このラテックスに、ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）１３３．３部（ＰＴＦＥ分として８０部）および蒸留水８６．７部を加え、ポリマー（Ａ−３）ラテックスを得た。
【００４８】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−３）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−３）を得た。
【００４９】
［実施例４：粉体組成物（Ｘ−４）の調製］
ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）８３．３部（ＰＴＦＥ分として５０部）、蒸留水１６１．７部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、メチルメタクリレート４０部、ブチルアクリレート１０部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．１部を蒸留水５部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、ポリマー（Ａ−４）ラテックスを得た。
【００５０】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−４）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−４）を得た。
【００５１】
［実施例５：粉体組成物（Ｘ−５）の調製］
ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）８３．３部（ＰＴＦＥ分として５０部）、蒸留水１６１．７部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、スチレン４０部、アクリロニトリル１０部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム０．１部を蒸留水５部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、ポリマー（Ａ−５）ラテックスを得た。
【００５２】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−５）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−５）を得た。
【００５３】
［実施例６：粉体組成物（Ｘ−６）の調製］
蒸留水１４０部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、メチルメタクリレート１０部の混合液を、ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで５分間攪拌して予備分散を行った。その後、ホモジナイザーに２０ＭＰａの圧力で２回通し、本分散を行った。これを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いで、クメンハイドロパーオキサイド０．４部を加え、さらに硫酸鉄（II）０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５部、ロンガリット塩０．１２部、蒸留水５部の混合液を加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持した。
【００５４】
その後、系内の温度を８０℃まで昇温し、硫酸鉄（II）０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５部、ロンガリット塩０．１２部、蒸留水５部の混合液を加え、同温度を保持したまま、さらにメチルメタクリレート８部、ブチルアクリレート２部、ターシャルブチルハイドロパーオキサイド０．１部の混合液を３０分かけて滴下し、２段目の重合を行った。発熱が終了した後、系内の温度を８０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
この有機重合体ラテックスに、ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）８３．３部および蒸留水１１６．７部を添加し、ポリマー（Ａ−６）ラテックス４００部を得た。
【００５５】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−６）ラテックス４００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−１）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−６）を得た。
【００５６】
［実施例７：粉体組成物（Ｘ−７）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスの使用量を２０部（ポリマー分として５部）とする以外は、実施例２（粉体組成物（Ｘ−２））と同様に行い、本発明の粉体組成物（Ｘ−７）を得た。
【００５７】
［有機重合体（Ｂ−２）ラテックスの調製］
蒸留水３９０部、メチルメタクリレート９８部、エチルアクリレート２部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温した。次いで、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロリド（和光純薬製、Ｖ−５０）１部を蒸留水１０部に溶解したものを加え、ラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、系内の温度を７０℃で１時間保持し、有機重合体（Ｂ−２）ラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は２０％であり、有機重合体（Ｂ−２）の質量平均粒子径は３００ｎｍであり、質量平均分子量は３０万であった。また、Ｆｏｘの式によって計算される有機重合体（Ｂ−２）のガラス転移温度は１０１℃である。
【００５８】
［実施例８：改質剤（Ｘ−８）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックス（Ｂ−１）のかわりに有機重合体（Ｂ−２）ラテックスを用いる以外は、実施例２（粉体組成物（Ｘ−２））と同様に行い、本発明の粉体組成物（Ｘ−８）を得た。
【００５９】
［有機重合体（Ｂ−３）ラテックスの調製］
蒸留水２９０部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）１．０部、硫酸鉄（II）０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５部、ロンガリット塩０．１２部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いでスチレン８０部、アクリロニトリル２０部、クメンハイドロパーオキサイド０．４部の混合液を２時間かけてゆっくり滴下して、ラジカル重合を行った。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体（Ｂ−３）ラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は２６％であり、有機重合体（Ｂ−３）の質量平均粒子径は１００ｎｍであり、質量平均分子量は８０万であった。また、ＤＳＣによって測定される有機重合体（Ｂ−３）のガラス転移温度は１００℃である。
【００６０】
［実施例９：粉体組成物（Ｘ−９）の調製］
蒸留水９０部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）０．６部、硫酸鉄（II）０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５部、ロンガリット塩０．１２部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いでスチレン１９．２部、アクリロニトリル４．８部、ブチルアクリレート６部、クメンハイドロパーオキサイド０．４部の混合液を２時間かけて滴下して、ラジカル重合を行った。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
このラテックスに、ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）１１６．７部（ＰＴＦＥ分として７０部）および蒸留水６３．３部を加え、ポリマー（Ａ−９）ラテックスを得た。
【００６１】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−９）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−３）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−９）を得た。
【００６２】
［有機重合体（Ｂ−４）ラテックスの調製］
スチレン８０部、アクリロニトリル２０部の代わりに、スチレンを１００部とする以外は、有機重合体（Ｂ−３）ラテックスの調製と同様に行い、有機重合体（Ｂ−４）ラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は２６％であり、有機重合体（Ｂ−４）の質量平均粒子径は１００ｎｍであり、質量平均分子量は８０万であった。また、ＤＳＣによって測定される有機重合体（Ｂ−４）のガラス転移温度は１００℃である。
【００６３】
［実施例１０：粉体組成物（Ｘ−１０）の調製］
蒸留水９０部、乳化剤としてアルケニルコハク酸ジカリウム（花王（株）製、「ラテムルＡＳＫ」）０．６部、硫酸鉄（II）０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１５部、ロンガリット塩０．１２部を、攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下で６０℃に昇温した。次いでスチレン２４部、ブチルアクリレート６部、クメンハイドロパーオキサイド０．４部の混合液を２時間かけて滴下して、ラジカル重合を行った。発熱が終了した後、系内の温度を６０℃で１時間保持し、有機重合体ラテックスを得た。
このラテックスに、ＰＴＦＥ粒子分散液である旭フロロポリマーズ社製「フルオンＸＡＤ９３８」（固形分濃度６３．０％、ＰＴＦＥに対して５％の界面活性剤を含む）１１６．７部（ＰＴＦＥ分として７０部）および蒸留水６３．３部を加え、ポリマー（Ａ−１０）ラテックスを得た。
【００６４】
１％酢酸カルシウム水溶液４００部を８０℃に加熱攪拌し、温度を保ちながらポリマー（Ａ−１０）ラテックス３００部（ポリマー分として１００部）を徐々に滴下して、固形物を凝固、析出させスラリーとした。さらに、このスラリー中に、有機重合体（Ｂ−４）ラテックス８部（ポリマー分として２部）を加え、５分間攪拌を続けた。その後、スラリーの温度を９５℃まで昇温し、固化を行った。
最後に、この析出物を分離、濾過、乾燥して、本発明の粉体組成物（Ｘ−１０）を得た。
【００６５】
［有機重合体（Ｂ−５）ラテックスの調製］
メチルメタクリレートを８０部、エチルアクリレートを２０部とする以外は、有機重合体（Ｂ−１）ラテックスの調製と同様に行い、有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は２６％であり、有機重合体（Ｂ−５）の質量平均粒子径は１００ｎｍであり、質量平均分子量は８０万であった。また、ＤＳＣによって測定される有機重合体（Ｂ−５）のガラス転移温度は７１℃である。
【００６６】
［比較例１：粉体組成物（Ｙ−１）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例１（粉体組成物（Ｘ−１））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−１）を得た。
【００６７】
［比較例２：粉体組成物（Ｙ−２）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例２（粉体組成物（Ｘ−２））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−２）を得た。
【００６８】
［比較例３：粉体組成物（Ｙ−３）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例３（粉体組成物（Ｘ−３））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−３）を得た。
【００６９】
［比較例４：粉体組成物（Ｙ−４）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例４（粉体組成物（Ｘ−４））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−４）を得た。
【００７０】
［比較例５：粉体組成物（Ｙ−５）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例５（粉体組成物（Ｘ−５））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−５）を得た。
【００７１】
［比較例６：粉体組成物（Ｙ−６）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例６（粉体組成物（Ｘ−６））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−６）を得た。
【００７２】
［比較例７：粉体組成物（Ｙ−７）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスのかわりに有機重合体（Ｂ−５）ラテックスを用いる以外は、実施例７（粉体組成物（Ｘ−７））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−７）を得た。
【００７３】
［比較例８：粉体組成物（Ｙ−８）の調製］
有機重合体（Ｂ−１）ラテックスを用いない点を除いては、実施例２（粉体組成物（Ｘ−２））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−８）を得た。
【００７４】
［比較例９：粉体組成物（Ｙ−９）の調製］
有機重合体（Ｂ−３）ラテックスを用いない点を除いては、実施例９（粉体組成物（Ｘ−９））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−９）を得た。
【００７５】
［比較例１０：粉体組成物（Ｙ−１０）の調製］
有機重合体（Ｂ−４）ラテックスを用いない点を除いては、実施例１０（粉体組成物（Ｘ−１０））と同様に行い、粉体組成物（Ｙ−１０）を得た。
【００７６】
［比較例１１：ＰＴＦＥ粉体］
ＰＴＦＥ（１００％）粉体として、旭硝子（株）製、商品名：アフロンＰＴＦＥ ＣＤ−１を用いた。
【００７７】
実施例１〜１０、比較例１〜１１の粉体組成物について、流動性および貯蔵安定性を評価した。結果を表１に示す。
表１から明らかなように、本発明の粉体組成物は、比較例に比べて粉体性状が良好である。
【００７８】
【表１】
【００７９】
［実施例１１〜２８、比較例１２〜３１：改質剤としての評価（Ｉ）］
粉体組成物（Ｘ−１）〜（Ｘ−１０）、粉体組成物（Ｙ−１）〜（Ｙ−１０）、およびＰＴＦＥ（１００％）粉体を、熱可塑性樹脂の改質剤として用い、得られた熱可塑性樹脂組成物の難燃性を評価した。
【００８０】
また、改質剤以外の成分としては、下記のものを用いた。
「ＰＣ」ポリカーボネート樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名：ユーピロンＳ−２０００Ｆ。
「グラフト共重合体」ブチルアクリレート−ブタジエンのゴム重合体にアクリロニトリル／スチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、三菱レイヨン（株）製、商品名：ＭＵＸ−３０。
「ビニル共重合体」アクリロニトリル−スチレン共重合体、三菱レイヨン（株）製、商品名：ＡＰ−２０。
「難燃剤」トリフェニルフォスフェート、大八化学工業（株）製、商品名：ＴＰＰ。
【００８１】
表２に示す各成分を各割合（質量比）で混合し、シリンダー温度２６０℃に設定した同方向二軸押出機（ＴＥＸ−３０α、ＪＳＷ製）で賦形し、ペレットを作製した。次いで、このペレットを用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃に設定した射出成形機（ＳＡＶ−６０、山城精機製作所製）により射出成形を行って、燃焼試験片を得た。燃焼試験結果を表２に示す。
表２から明らかなように、本発明の粉体組成物からなる改質剤は、比較例と同等の難燃性を示す。
【００８２】
【表２】
【００８３】
［実施例２９〜３７、比較例３２〜４１：改質剤としての評価（II）］
粉体組成物（Ｘ−１）〜（Ｘ−１０）、粉体組成物（Ｙ−１）〜（Ｙ−１０）、およびＰＴＦＥ（１００％）粉体を、熱可塑性樹脂の改質剤として用い、得られた熱可塑性樹脂組成物の分散性を評価した。
【００８４】
表３に示す各成分を各割合（質量比）で混合し、シリンダー温度２８０℃に設定した２５φ単軸押出機で賦形し、ペレットを作製した。次いで、このペレットを用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃に設定した射出成形機（ＳＡＶ−６０）により燃焼試験片と同じ金型を用いて射出成形を行い、分散性評価用試験片を得た。分散性評価結果を表３に示す。
表３から明らかなように、本発明の粉体組成物からなる改質剤は、比較例と同等の分散性を示す。
【００８５】
【表３】
【００８６】
以上から明らかなように、本発明の粉体組成物では、従来用いられているＰＴＦＥ含有改質剤と同等の分散性と、ＰＴＦＥのドリップ防止性に由来する難燃性付与効果とを示すと共に、粉体性状を著しく改善されている。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明のポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物は、粉体計量の自動化および輸送方式の大型化に対応でき、ハンドリング性の改善された熱可塑性樹脂組成物用改質剤として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリテトラフルオロエチレン４０〜９０質量％および有機重合体６０〜１０質量％からなるポリマー（Ａ）粒子と、
該ポリマー（Ａ）粒子１００質量部に対し、ガラス転移温度が８０〜１７０℃の有機重合体（Ｂ）粒子０．１〜１０質量部とを含有し、
有機重合体（Ｂ）粒子の少なくとも一部がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着していることを特徴とするポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物。
【請求項２】
ポリテトラフルオロエチレン４０〜９０質量％および有機重合体６０〜１０質量％からなるポリマー（Ａ）１００質量部を含むラテックスを凝固して得られるスラリーに、有機重合体（Ｂ）０．１〜１０質量部を含むラテックスを添加したのち、脱水、乾燥工程を経て、有機重合体（Ｂ）粒子の少なくとも一部がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着した粉体組成物を得ることを特徴とするポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物の製造方法。
【請求項１】
ポリテトラフルオロエチレン４０〜９０質量％および有機重合体６０〜１０質量％からなるポリマー（Ａ）粒子と、
該ポリマー（Ａ）粒子１００質量部に対し、ガラス転移温度が８０〜１７０℃の有機重合体（Ｂ）粒子０．１〜１０質量部とを含有し、
有機重合体（Ｂ）粒子の少なくとも一部がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着していることを特徴とするポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物。
【請求項２】
ポリテトラフルオロエチレン４０〜９０質量％および有機重合体６０〜１０質量％からなるポリマー（Ａ）１００質量部を含むラテックスを凝固して得られるスラリーに、有機重合体（Ｂ）０．１〜１０質量部を含むラテックスを添加したのち、脱水、乾燥工程を経て、有機重合体（Ｂ）粒子の少なくとも一部がポリマー（Ａ）粒子の表面に付着した粉体組成物を得ることを特徴とするポリテトラフルオロエチレン含有粉体組成物の製造方法。
【公開番号】特開２００６−６３１７６（Ｐ２００６−６３１７６Ａ）
【公開日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２４６５６８（Ｐ２００４−２４６５６８）
【出願日】平成１６年８月２６日（２００４．８．２６）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月２６日（２００４．８．２６）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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