ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維及びその製造方法
【課題】ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を提供すること。
【解決手段】人工毛髪繊維は、（Ａ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、及び（Ｂ）無機粒子よりなる消光剤を含み、前記ＰＰＳ樹脂は溶融指数が６０〜１１０の範囲であり、前記無機粒子消光剤はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．１〜２．０重量部で添加される。人工毛髪繊維は繊度が３０ないし８０デニールである。前記ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）はｐ−フェニレンサルファイド反復単位が８５モル％以上である。前記無機粒子消光剤は二酸化珪素、タルクまたはこれらの混合物が用いられることができる。消光剤に用いられる無機粒子は０．０１〜３．０μｍ範囲の平均粒径を有する。
【解決手段】人工毛髪繊維は、（Ａ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、及び（Ｂ）無機粒子よりなる消光剤を含み、前記ＰＰＳ樹脂は溶融指数が６０〜１１０の範囲であり、前記無機粒子消光剤はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．１〜２．０重量部で添加される。人工毛髪繊維は繊度が３０ないし８０デニールである。前記ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）はｐ−フェニレンサルファイド反復単位が８５モル％以上である。前記無機粒子消光剤は二酸化珪素、タルクまたはこれらの混合物が用いられることができる。消光剤に用いられる無機粒子は０．０１〜３．０μｍ範囲の平均粒径を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維及びその製造方法に関する。より具体的に本発明は、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂に消光剤を含んでなるポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
かつら用繊維として主に用いられる人造毛髪は、鮮明な色相、自然な光沢、軽さ、軟らかい触感と柔軟性、カール形成及びカール保持性と共に難燃性と耐熱性が必須的に要求される。ここで、難燃性とは、自記消火性と溶融ポリマーの耐ドリップ性で説明される。耐熱性とは、乾燥機またはヘアアイロンでカールの形態を形成させることのできる温度で収縮変形または熱融着による繊維形態の変形なしに耐えられる性質（温度）である。耐熱性と難燃性は人毛の機能を代替する人工毛髪繊維が備えるべきの一番重要な特性である。
【０００３】
従来にはかつら用繊維としてＰＶＣ繊維とモドアクリル繊維が用いられてきた。しかしながら、これら繊維は難燃性は非常に優れるが、軟化温度が低く耐熱性が劣って、消費者が家庭でヘアドライヤーまたはヘアアイロンを用いてヘアを手入れする時に糸の形態が変形されるいう問題がある。
【０００４】
このような短所を解決するために熱変形温度が比較的高い樹脂を主成分とするポリエステル系人工毛髪が開発されて用いられている。該ポリエステル系人工毛髪としてＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＰＴなどの樹脂が用いられるが、これらポリエステル樹脂は耐熱性は比較的優れるが、火に燃えやすいので、人工毛髪に用いるためには難燃剤を添加して難燃性を付与すべきである。これらポリエステル樹脂を難燃化して人工毛髪に用いる多数の技術が公開されている。
【０００５】
韓国特許第７１４７８２号（特許文献１）及び第５７７５８４号（特許文献２）公報でＰＥＴ樹脂と高分子形ブロム難燃剤とからなる難燃人工毛髪の製造技術に関して開示されている。
【０００６】
また、国際出願公開ＷＯ２００５／０１０２４７号（特許文献３）にもＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＰＴ樹脂１００重量部に対して分子量２０，０００ないし８０，０００のブロム難燃剤５〜３０重量％からなる人工毛髪が公知である。
【０００７】
しかしながら、前記公開された難燃人工毛髪の場合、樹脂自体の溶融温度が２２０〜２６０℃であり、難燃剤の軟化温度は樹脂の溶融温度よりずっと低いため、前記の難燃剤を配合してなされるポリエステル人工毛髪の耐熱温度は、ポリエステル樹脂のみからなる人工毛髪繊維に比べて低いという問題がある。即ち、このような樹脂配合でなされる人工毛髪の場合、通常のヘアアイロンの適用温度の１８０℃の前後で繊維変形または融着が発生して人工毛髪の外見が酷く損傷されるという問題が発生する。
【０００８】
通常ポリエステル難燃性人工毛髪は単独でまたは人毛と共に用いてかつら製品に作られるが、このような製品はかつら製品を製造する工程において９０〜１２０℃に加熱されたスチムまたは空気によりカールスタイルが固定されて消費者はその製品をそのまま用い、消費者が使用中にヘアスタイルが変更したい時には家庭や美容室でカールスタイルを変更する。
【０００９】
この時に用いられる機構が家庭用ヘアアイロンまたはストーブアイロンという美容機構である。家庭用ヘアアイロンの場合にはセンサがあって温度調節が比較的正確にできるが、美容室で主に用いられるストーブアイロンの場合には温度センサがなくて正確な温度制御が事実上難しい。したがって、ストーブアイロンを用いる場合、人毛より耐熱性が劣るポリエステル難燃人工毛髪は熱収縮による変形または融着による変形が生じる可能性が高い。それで、このようなストーブアイロンを用いるかつら製品の用度に適合であり、人毛より優れる耐熱性を有する人工毛髪の開発が強く要求されている。
【００１０】
家庭や美容室で人工毛髪を加工する場合、ポリエステルを基本樹脂とする人工毛髪または難燃性人工毛髪はヘアアイロンを用いてカールを形成する時にカールが人毛のように速く作られない。ポリエステル人工毛髪は高温でカールを作ってヘアアイロンを除去した後、作られたカールを冷却する過程を経てこそはじめてカールが保持されるという短所がある。したがって、人毛のカールの形成に慣れている消費者に、ポリエステル樹脂で製造された人工毛髪のカールを形成する時にはカールを冷却させなければならないとの内容を熟知させるはずで正しくカールを形成することができるという問題点があった。
【００１１】
今までポリフェニレンサルファイド樹脂はプラスチックハウジングや電気電子部品、光学用品の成分の一部に用いられてきて、繊維としてはドライヤーキャンバス（水気除去用）やフィルター用に適用されてきただけ、人工毛髪用としては開発されたことがない。これはＰＰＳ繊維軸方向の屈折率が１．７に至って太陽光下では繊維表面から強い金属性光沢が現して人工毛髪用繊維として不適合であるためである。
【００１２】
それで、出願人は、人工毛髪繊維の基本樹脂としてポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂に適切な消光剤を適用することにより、難燃性があって耐熱性が高くて自由にカールの形成ができるだけでなく、人毛に似た光沢を有する人工毛髪繊維及びその製造方法を開発して韓国特許出願第２００８−６０４４３号（２００８．６．２５日出願）（特許文献４）で出願した。
【００１３】
ところが、ＰＰＳ樹脂は溶融指数（ＭＩ：ｍｅｌｔ ｉｎｄｅｘ）によって紡糸工程での作業性が非常に異なることを見出し、それで本発明者は紡糸工程での作業性を最大化することができる最適の溶融指数範囲を有するＰＰＳから本発明に係るポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を開発するに至った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】韓国登録特許第７１４７８２号公報
【特許文献２】韓国登録特許第５７７５８４号公報
【特許文献３】国際公開特許ＷＯ２００５／０１０２４７号公報
【特許文献４】韓国特許出願第２００８−６０４４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、人工毛髪繊維の新たな素材としてポリフェニレンサルファイド樹脂を適用して耐熱性、難燃性及び耐ドリップ性が優れた人工毛髪繊維を提供することにある。
【００１６】
本発明の他の目的は、耐熱性が優れて家庭用ヘアアイロンまたはストーブアイロンの通常の使用温度で形態の変形がなく、難燃性を有するポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を提供することにある。
【００１７】
本発明のまた他の目的は、人工毛髪がヘアアイロンによりカールがすぐ形成される特徴があって、消費者が家庭でヘアアイロンまたはストーブアイロンでカールを自由に形成することのできるポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を提供することにある。
【００１８】
本発明のまた他の目的は、ポリフェニレンサルファイドに適合の無機粒子消光剤を適用して人毛のように自然な光沢を有するポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を提供することにある。
【００１９】
本発明のまた他の目的は、既存の難燃ポリエステル人工毛髪繊維に比べて耐熱性が３０℃程度高くて溶融点が２８０〜２９０℃であるＰＰＳ系人工毛髪繊維を提供することにある。
【００２０】
本発明のまた他の目的は、人毛と混合して用いることのできる人工毛髪繊維を提供することにある。
【００２１】
本発明のまた他の目的は、光沢性、鮮明な色相、カール形成性、カール保持性、カール弾力性が優れて、軽くて、もつれの発生が少なく、人毛と類似な物性などかつら糸として要求される基本的な特性が優れるポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を提供することにある。
【００２２】
本発明のまた他の目的は、紡糸工程において糸切現象が発生されなく、巻取工程が円滑に進行されるポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法を提供することにある。
【００２３】
本発明のまた他の目的は、前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を適用したかつらを提供することにある。
【００２４】
本発明の前記及びその他の目的は、下記で説明される本発明によりすべて達成することができる。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
本発明はポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を提供する。本発明の人工毛髪繊維は、（Ａ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、及び（Ｂ）無機粒子からなる消光剤を含むのであって、前記ＰＰＳ樹脂は溶融指数が６０〜１１０の範囲であり、前記無機粒子消光剤はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．１〜２．０重量部の範囲で添加されることをその特徴とする。
【００２６】
具体例では、前記本発明の人工毛髪繊維は繊度が３０ないし８０デニールである。
【００２７】
前記ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）はｐ−フェニレンサルファイド反復単位が８５モル％以上である。
【００２８】
前記無機粒子消光剤は二酸化珪素、タルクまたはこれらの混合物が用いられることができる。消光剤に用いられる無機粒子は０．０１〜３．０μｍの平均粒径を有するのが好ましい。
【００２９】
本発明の具体例では、さらに、前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維は、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃補助剤及び無機充填剤よりなる群から選択された一つ以上の添加剤を含むことができる。
【００３０】
本発明は前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を用いたかつらを提供する。
【００３１】
本発明はポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法を提供する。前記製造方法は、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂にすでに用意しておいたＰＰＳ着色用マスターバッチと無機粒子消光剤とを混合した混合物を溶融押出してペレット状に製造し、該ペレットを水分率５００ｐｐｍ以下になるように乾燥させ、前記乾燥されたペレットを溶融紡糸して、及び前記溶融紡糸した未延伸糸を２〜４倍の延伸比で延伸する段階よりなる。
【００３２】
さらに、他の具体例では、前記延伸された延伸糸を１６０〜２５０℃の熱処理装置で熱処理する段階を含むことができる。
【００３３】
さらに、本発明のまた他の具体例では、前記熱処理された延伸糸を９０〜１６０℃の熱処理装置で熱処理する段階を含むことができる。
【００３４】
以下、本発明の内容を下記のように説明する。
【発明の効果】
【００３５】
本発明は、人工毛髪繊維の新たな素材としてポリフェニレンサルファイド樹脂を適用して耐熱性、難燃性及び耐ドリップ性が優れて、また無機粒子消光剤を適用して人毛のように自然な光沢を有することができ、かつ鮮明な色相、カール形成性、カール保持性、カール弾力性が優れ、軽くて、もつれの発生が少なく、人毛と類似な物性などのかつら糸として要求される基本的な特性を提供する発明の効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
本発明のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維は、（Ａ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂及び（Ｂ）消光剤を含んでなる。
【００３７】
（Ａ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂
本発明の人工毛髪繊維は基本樹脂としてポリフェニレンサルファイド樹脂を適用する。ＰＰＳ樹脂はそのものに含有している硫黄成分のために難燃性を有しており、溶融点が２８５℃であるために優れる耐熱性を有している。かつ、ＰＰＳは結晶性が高くてヘアアイロンでカールを形成する時に人毛のようにカールがすぐ生じる特性があるため、ポリエステル樹脂からなる人工毛髪繊維のように冷却工程が必要ではないとの特徴がある。
【００３８】
本発明でのＰＰＳ樹脂は溶融指数（ＭＩ）が６０〜１１０の範囲であるのが好ましい。ＭＩが６０未満の場合には溶融高分子の流れ性が良好ではないため、口金から吐出された糸（ｆｉｌａｍｅｎｔ）が易く伸張されなくて巻取しにくくなり、ＭＩが１１０以上の場合には溶融高分子の流れ性が早すぎることになるためやはり巻取が難しくなる。もちろんＰＰＳ樹脂の溶融指数が６０以下から５０程度まで、そして１１０以上２００程度までにはあるほど作業を行うことができる。しかしながら、糸切や巻取の難しさなしによい作業性を保持するためにはＰＰＳ樹脂の溶融指数が６０〜１１０の範囲であるのが好ましい。ＰＰＳ樹脂の溶融指数が５０以下であるとか２００以上である時には作業がほとんど不可能である。
【００３９】
前記ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）は、ｐ−ジクロロベンゼンに硫化ナトリウムを重縮合反応させて製造されることができ、これに制限されるのではない。
【００４０】
本発明に好ましく適用されることのできるポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）は、下記化学式１で表示されるｐ−フェニレンサルファイド反復単位を８５モル％以上、好ましくは８７モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有した樹脂を用いる。
【００４１】
【化１】
【００４２】
他の具体例では、前記ｐ−ジクロロベンゼンに１０モル％未満のトリクロロベンゼンを分枝成分として共重合させて製造されたポリフェニレンサルファイド樹脂も可能である。
【００４３】
本発明のまた他の具体例では、ｐ−フェニレンサルファイド単位とｍ−フェニレンサルファイド単位の両者を含む共重合体も用いられることができる。
【００４４】
その他のアリレンサルファイドや共重合可能な単量体を共重合した共重合体を用いることができるが、いずれ場合でも反復単位としてｐ−フェニレンサルファイド単位を８５重量％以上含み、分子構造が直鎖型を有するのが好ましい。もし、ｐ−フェニレンサルファイド単位が８５モル％未満のポリフェニレンサルファイド樹脂でかつら繊維を製造する場合、強度が低くなるだけでなく、繊維がよく形成されないため本発明に適合ではなく、また架橋度が高い樹脂であるほど繊維の形成がよくできなく結晶配向性が劣るため強度が低くなる傾向を表して好ましくない。
【００４５】
（Ｂ）消光剤
ＰＰＳ樹脂は繊維軸方向の屈折率が１．７に至るので、太陽光下で強い金属性光沢が表して人工毛髪用繊維として不適合である。
【００４６】
本発明では消光剤として無機粒子を用いることができる。消光は、無機系微粒子を溶融樹脂に混合させて消光剤そのものの乱反射により消光がなされるとか、繊維の表面に微細な突起を形成させることにより消光がなされる。この方法で重要なことは、無機微粒子の種類、平均大きさと添加量であるが、特にＰＰＳとの相溶性が優れる粒子を選定するのが重要である。本発明では、硫酸バリウム、二酸化珪素、炭酸カルシウム、二酸化チタン、タルク、三酸化アンチモンなどの多種の微粒子をＰＰＳ樹脂に溶融混合して試験した結果、二酸化珪素とタルクが人工毛髪の色相を鮮明にしながらも消光効果に好ましい。したがって、本発明では無機粒子として二酸化珪素、タルクまたはこれらの混合物を用いる。
【００４７】
前記無機粒子はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．１ないし２重量部で用いる。もし、消光剤を０．１重量部未満で用いる場合には消光効果が劣り、２重量部を超過する場合には着色された人工毛髪の色相を濁りにして鮮明で美しい色相の糸を得ることができないだけでなく、紡糸延伸の過程で断糸の発生が増加することができ、表面に突起が形成されてくしけずる時にもつれ現象が増加して人工毛髪繊維としては不適合である。好ましくは、前記無機粒子はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．２ないし１．５重量部、より好ましくは０．３ないし１．０重量部である。
【００４８】
本発明の無機粒子は０．０１〜３．０μｍの平均粒径を有するのが好ましい。粒径が０．０１μｍ未満の場合、コンパウンディング工程で凝集が生じて紡糸、延伸工程で糸切の発生が増加することができ、粒径が３．０μｍを超過する場合、繊維の表面に粗い突起が形成されてくしけずり性が不良になるため、本発明に適合ではない。
【００４９】
さらに、本発明では前記構成要素の以外にも必要に応じて、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃補助剤、無機充填剤などの通常の添加剤を含むことができる。前記添加剤は単独でまたは２種以上混合して適用されることができる。
【００５０】
本発明はポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法を提供する。前記製造方法は、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂に無機粒子消光剤とＰＰＳ着色用マスターバッチチップとを混合した混合物を溶融押出してペレット状に製造し、該ペレットを水分率５００ｐｐｍ以下になるように乾燥させ、前記乾燥されたペレットを溶融紡糸し、そして前記溶融紡糸した未延伸糸を２〜４倍の延伸比で延伸する段階よりなる。
【００５１】
前記混合組成物は通常の方法で溶融押出してペレット形態に製造する。押出機としては二軸押出機が好ましく適用される。
【００５２】
前記ＰＰＳ着色用マスターバッチチップはカーボンブラックまたは顔料が含有された着色用マスターバッチチップが広範囲に用いられる。
【００５３】
前記乾燥段階は特に制限はないが、通常８０〜１８０℃、好ましくは９５〜１５０℃で３ないし１０時間、好ましくは４ないし８時間乾燥して水分率５００ｐｐｍ以下、好ましくは水分率１００ｐｐｍ以下になるようにする。
【００５４】
前記のように乾燥段階を経たペレットは通常の方法で溶融紡糸されることができる。ある具体例では、先端部にノズルが取り付けられた押出機に投入して未延伸糸を製造する。紡糸口金の形態は特に制限がなく、例えば円形、ピーナッツ形、星形、楕円形、中空楕円形などが用いられることができる。紡糸温度は押出機シリンダの温度を２２０〜３５０℃、好ましくは２５０〜３１０℃にする。
【００５５】
前記溶融紡糸した後、さらに２〜４倍の延伸比で延伸する段階を含むことができる。延伸装置は通常加熱ドラム延伸装置が用いられることができ、これに制限されるのではない。
【００５６】
さらに、本発明の他の具体例では、前記延伸された延伸糸を１５０〜２５０℃、好ましくは２００〜２５０℃の熱処理装置で熱処理する段階を含むことができる。前記熱処理方法及び熱処理装置は通常の方法を用いて適用することができ、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されることができる。本発明のある具体例では、前記熱処理は緊張状態下で行われる。
【００５７】
本発明のまた他の具体例では、さらに前記熱処理された延伸糸を９０〜１６０℃の熱処理装置で２次熱処理する段階を含むことができる。前記２次熱処理では無緊張状態に弛緩させる場合、繊維にウエーブを与えることができる。
【００５８】
前記のように熱処理して得られた最終のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維は３０ないし８０デニールの繊度を有する。
【００５９】
本発明のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維はカールを自由に形成することができ、１２０〜２３０℃の美容熱機構（ヘアアイロン）に耐えることができ、難燃性が非常に優れるだけでなく、ドリップ性がほとんどなく、人毛と類似な自然な光沢を有し、かつ色相が鮮明であってかつらに用いるに非常に適合である。
【００６０】
本発明は前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を用いたかつらを提供する。前記かつらは通常の方法で製造されることができ、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に製造されることができる。ある具体例では、前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を単独で用いたかつらを製造することができる。他の具体例では、前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維と人毛とを混合して適用したウィッグ、エクステンションなどの多様なかつらの形態で製造することができる。
【００６１】
本発明は下記の実施例によってより具体化され、下記実施例は本発明の具体的な例示に過ぎなく、本発明の保護範囲を限定するとか制限しようとするのではない。
【実施例】
【００６２】
実施例１〜３
下記表１に記載されたＭＩを有するＰＰＳ樹脂１００重量部に二酸化珪素消光剤を０．５〜１．０重量部添加して紡糸した。紡糸機のシリンダ温度は２９０℃、ヘッド温度は３１３℃に設定して１６０ホールのノズルを用いて未延伸糸を製造し、これをローラー形延伸装置で３．８倍に延伸した。この延伸糸を２４０℃に加熱されたローラータイプの熱処理装置で緊張状態で熱処理した。熱処理の直後、１５０℃に加熱されたボックス内で無緊張状態に弛緩させて繊維に若干のウエーブを形成して５０デニールの人工毛髪繊維を製造した。
【００６３】
比較例
比較例１
ＭＩ４０のＰＰＳを用いたことを除いては前記実施例１と同様に紡糸した。
【００６４】
比較例２
消光剤を用いないことを除いては前記実施例２と同様に行った。
【００６５】
比較例３
ＭＩ６００のＰＰＳを用いたことを除いては前記実施例１と同様に紡糸した。
【００６６】
前記実施例１〜３及び比較例１〜３に対する組成及び物性を下記表１に表した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
ＰＰＳのＭＩはＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６に準じて温度３１６℃、荷重５ｋｇの条件で測定した値であって、１０分間流出されたポリマーのグラム数である。前記表１の物性は次のような方法で測定した。
（１）工程性：紡糸工程で５時間糸切発生回数を測定して判定した。（◎：糸切発生０回、○：糸切発生１回、△：糸切発生２〜３回、×：糸切発生４回以上）
（２）光沢：集束された糸束８０，０００デニール（１６０個×５０デニール×１０すじ）の人工毛髪を１０ｃｍの長さで切って太陽光下で肉眼で光沢を評価した。（◎：人毛と類似な光沢、○：人毛より強い光沢、△：人毛より少ない光沢、×：光沢が人毛より少なく濁っている）
（３）色相の鮮明性：集束された糸束８０，０００デニール（１６０個×５０デニール×１０すじ）の人工毛髪を１０ｃｍの長さで切って太陽光下で肉眼で鮮明性を評価した。鮮明性の判定は４段階に分けて評価した。（◎：最も鮮明、○：鮮明、△：若干鮮明でない、×：濁っている）
（４）カール形成性：集束された糸束４０，０００デニール（１６０個×５０デニール×５すじ）の人工毛髪を３０ｃｍの長さで切ってクランプに固定させてから１８０℃に加熱した電気こて機に３回巻いた後、５秒間維持してからこて機を外してカール形成直後のカールの状態を評価した。表１に表したカール形成性は次のようである。◎：人毛で作ったカールの形成長さ（基準）と同一な場合、○：基準対比１〜２ｃｍ伸びる状態、△：基準対比３〜４ｃｍ伸びる状態、×：基準対比５ｃｍ以上伸びる状態。
（５）カール保持性：集束された糸束４０，０００デニール（１６０個×５０デニール×５すじ）の人工毛髪を３０ｃｍの長さで切ってクランプに固定させてから１８０℃に加熱した電気こて機に３回巻いて５秒間維持してカールを形成した後、一定時間放置した後にカールの伸びる状態を評価した。試料を相対湿度６５％、２０℃の室内で荷重を与えない状態で垂れて２４時間放置した後、カールの伸びる状態を測定して評価した。表１に表したカール保持性は次のようである。◎：１ｃｍ伸びる場合、○：２〜３ｃｍ伸びる状態、△：４〜５ｃｍ伸びる状態、×：６ｃｍ以上伸びる状態。
（６）強度、伸度：ロイドインストルメント（Ｌｌｏｙｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）社製の引長強度測定設備のモデルＬＲＸプラス（ｐｌｕｓ）形を用いて測定した。ピラメント１６０すじを集束して測定試料に作った。感知部は１ｋＮのロードセルを装着し、試料の把持距離２００ｍｍ、引長速度２００ｍｍ/分で引長しながら強度及び伸度を測定した。同一な試験を５回繰り返して平均値を求めた。強度の単位はｇ/ｄ、伸度の単位は％に換算した。
【００６９】
前記表１の結果から、実施例１〜３のように、本発明でのＭＩを有するＰＰＳ樹脂の場合には紡糸工程性が良好であり、光沢と色相が鮮明なかつら用糸を得ることができた。しかしながら、比較例１のようにＭＩが非常に低い場合には、流れ性が不良であり、糸切が酷くて巻取が不可能であり、比較例３のようにＭＩが非常に高い場合には、吐出された糸の流れ性が速すぎて巻取が不可能であった。また、比較例２のように消光剤が添加されない場合には紡糸工程性は良好であって製糸ができたが、製造された糸の光沢が強すぎてきらきらとしているため、かつら用糸として用いるには不適切であった。比較例１と３の条件では未延伸糸の巻取ができなかったので、カール性と糸物性は測定することができなく、糸の光沢と色相の鮮明性は放流された糸の特性を観察することで把握した。
【００７０】
本発明の単純な変形ないし変更は、この分野の通常の知識を有する者により容易に実施でき、このような変形や変更はすべて本発明の領域に含まれる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維及びその製造方法に関する。より具体的に本発明は、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂に消光剤を含んでなるポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
かつら用繊維として主に用いられる人造毛髪は、鮮明な色相、自然な光沢、軽さ、軟らかい触感と柔軟性、カール形成及びカール保持性と共に難燃性と耐熱性が必須的に要求される。ここで、難燃性とは、自記消火性と溶融ポリマーの耐ドリップ性で説明される。耐熱性とは、乾燥機またはヘアアイロンでカールの形態を形成させることのできる温度で収縮変形または熱融着による繊維形態の変形なしに耐えられる性質（温度）である。耐熱性と難燃性は人毛の機能を代替する人工毛髪繊維が備えるべきの一番重要な特性である。
【０００３】
従来にはかつら用繊維としてＰＶＣ繊維とモドアクリル繊維が用いられてきた。しかしながら、これら繊維は難燃性は非常に優れるが、軟化温度が低く耐熱性が劣って、消費者が家庭でヘアドライヤーまたはヘアアイロンを用いてヘアを手入れする時に糸の形態が変形されるいう問題がある。
【０００４】
このような短所を解決するために熱変形温度が比較的高い樹脂を主成分とするポリエステル系人工毛髪が開発されて用いられている。該ポリエステル系人工毛髪としてＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＰＴなどの樹脂が用いられるが、これらポリエステル樹脂は耐熱性は比較的優れるが、火に燃えやすいので、人工毛髪に用いるためには難燃剤を添加して難燃性を付与すべきである。これらポリエステル樹脂を難燃化して人工毛髪に用いる多数の技術が公開されている。
【０００５】
韓国特許第７１４７８２号（特許文献１）及び第５７７５８４号（特許文献２）公報でＰＥＴ樹脂と高分子形ブロム難燃剤とからなる難燃人工毛髪の製造技術に関して開示されている。
【０００６】
また、国際出願公開ＷＯ２００５／０１０２４７号（特許文献３）にもＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＰＴ樹脂１００重量部に対して分子量２０，０００ないし８０，０００のブロム難燃剤５〜３０重量％からなる人工毛髪が公知である。
【０００７】
しかしながら、前記公開された難燃人工毛髪の場合、樹脂自体の溶融温度が２２０〜２６０℃であり、難燃剤の軟化温度は樹脂の溶融温度よりずっと低いため、前記の難燃剤を配合してなされるポリエステル人工毛髪の耐熱温度は、ポリエステル樹脂のみからなる人工毛髪繊維に比べて低いという問題がある。即ち、このような樹脂配合でなされる人工毛髪の場合、通常のヘアアイロンの適用温度の１８０℃の前後で繊維変形または融着が発生して人工毛髪の外見が酷く損傷されるという問題が発生する。
【０００８】
通常ポリエステル難燃性人工毛髪は単独でまたは人毛と共に用いてかつら製品に作られるが、このような製品はかつら製品を製造する工程において９０〜１２０℃に加熱されたスチムまたは空気によりカールスタイルが固定されて消費者はその製品をそのまま用い、消費者が使用中にヘアスタイルが変更したい時には家庭や美容室でカールスタイルを変更する。
【０００９】
この時に用いられる機構が家庭用ヘアアイロンまたはストーブアイロンという美容機構である。家庭用ヘアアイロンの場合にはセンサがあって温度調節が比較的正確にできるが、美容室で主に用いられるストーブアイロンの場合には温度センサがなくて正確な温度制御が事実上難しい。したがって、ストーブアイロンを用いる場合、人毛より耐熱性が劣るポリエステル難燃人工毛髪は熱収縮による変形または融着による変形が生じる可能性が高い。それで、このようなストーブアイロンを用いるかつら製品の用度に適合であり、人毛より優れる耐熱性を有する人工毛髪の開発が強く要求されている。
【００１０】
家庭や美容室で人工毛髪を加工する場合、ポリエステルを基本樹脂とする人工毛髪または難燃性人工毛髪はヘアアイロンを用いてカールを形成する時にカールが人毛のように速く作られない。ポリエステル人工毛髪は高温でカールを作ってヘアアイロンを除去した後、作られたカールを冷却する過程を経てこそはじめてカールが保持されるという短所がある。したがって、人毛のカールの形成に慣れている消費者に、ポリエステル樹脂で製造された人工毛髪のカールを形成する時にはカールを冷却させなければならないとの内容を熟知させるはずで正しくカールを形成することができるという問題点があった。
【００１１】
今までポリフェニレンサルファイド樹脂はプラスチックハウジングや電気電子部品、光学用品の成分の一部に用いられてきて、繊維としてはドライヤーキャンバス（水気除去用）やフィルター用に適用されてきただけ、人工毛髪用としては開発されたことがない。これはＰＰＳ繊維軸方向の屈折率が１．７に至って太陽光下では繊維表面から強い金属性光沢が現して人工毛髪用繊維として不適合であるためである。
【００１２】
それで、出願人は、人工毛髪繊維の基本樹脂としてポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂に適切な消光剤を適用することにより、難燃性があって耐熱性が高くて自由にカールの形成ができるだけでなく、人毛に似た光沢を有する人工毛髪繊維及びその製造方法を開発して韓国特許出願第２００８−６０４４３号（２００８．６．２５日出願）（特許文献４）で出願した。
【００１３】
ところが、ＰＰＳ樹脂は溶融指数（ＭＩ：ｍｅｌｔ ｉｎｄｅｘ）によって紡糸工程での作業性が非常に異なることを見出し、それで本発明者は紡糸工程での作業性を最大化することができる最適の溶融指数範囲を有するＰＰＳから本発明に係るポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を開発するに至った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】韓国登録特許第７１４７８２号公報
【特許文献２】韓国登録特許第５７７５８４号公報
【特許文献３】国際公開特許ＷＯ２００５／０１０２４７号公報
【特許文献４】韓国特許出願第２００８−６０４４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、人工毛髪繊維の新たな素材としてポリフェニレンサルファイド樹脂を適用して耐熱性、難燃性及び耐ドリップ性が優れた人工毛髪繊維を提供することにある。
【００１６】
本発明の他の目的は、耐熱性が優れて家庭用ヘアアイロンまたはストーブアイロンの通常の使用温度で形態の変形がなく、難燃性を有するポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を提供することにある。
【００１７】
本発明のまた他の目的は、人工毛髪がヘアアイロンによりカールがすぐ形成される特徴があって、消費者が家庭でヘアアイロンまたはストーブアイロンでカールを自由に形成することのできるポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を提供することにある。
【００１８】
本発明のまた他の目的は、ポリフェニレンサルファイドに適合の無機粒子消光剤を適用して人毛のように自然な光沢を有するポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を提供することにある。
【００１９】
本発明のまた他の目的は、既存の難燃ポリエステル人工毛髪繊維に比べて耐熱性が３０℃程度高くて溶融点が２８０〜２９０℃であるＰＰＳ系人工毛髪繊維を提供することにある。
【００２０】
本発明のまた他の目的は、人毛と混合して用いることのできる人工毛髪繊維を提供することにある。
【００２１】
本発明のまた他の目的は、光沢性、鮮明な色相、カール形成性、カール保持性、カール弾力性が優れて、軽くて、もつれの発生が少なく、人毛と類似な物性などかつら糸として要求される基本的な特性が優れるポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を提供することにある。
【００２２】
本発明のまた他の目的は、紡糸工程において糸切現象が発生されなく、巻取工程が円滑に進行されるポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法を提供することにある。
【００２３】
本発明のまた他の目的は、前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を適用したかつらを提供することにある。
【００２４】
本発明の前記及びその他の目的は、下記で説明される本発明によりすべて達成することができる。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
本発明はポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を提供する。本発明の人工毛髪繊維は、（Ａ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、及び（Ｂ）無機粒子からなる消光剤を含むのであって、前記ＰＰＳ樹脂は溶融指数が６０〜１１０の範囲であり、前記無機粒子消光剤はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．１〜２．０重量部の範囲で添加されることをその特徴とする。
【００２６】
具体例では、前記本発明の人工毛髪繊維は繊度が３０ないし８０デニールである。
【００２７】
前記ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）はｐ−フェニレンサルファイド反復単位が８５モル％以上である。
【００２８】
前記無機粒子消光剤は二酸化珪素、タルクまたはこれらの混合物が用いられることができる。消光剤に用いられる無機粒子は０．０１〜３．０μｍの平均粒径を有するのが好ましい。
【００２９】
本発明の具体例では、さらに、前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維は、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃補助剤及び無機充填剤よりなる群から選択された一つ以上の添加剤を含むことができる。
【００３０】
本発明は前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を用いたかつらを提供する。
【００３１】
本発明はポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法を提供する。前記製造方法は、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂にすでに用意しておいたＰＰＳ着色用マスターバッチと無機粒子消光剤とを混合した混合物を溶融押出してペレット状に製造し、該ペレットを水分率５００ｐｐｍ以下になるように乾燥させ、前記乾燥されたペレットを溶融紡糸して、及び前記溶融紡糸した未延伸糸を２〜４倍の延伸比で延伸する段階よりなる。
【００３２】
さらに、他の具体例では、前記延伸された延伸糸を１６０〜２５０℃の熱処理装置で熱処理する段階を含むことができる。
【００３３】
さらに、本発明のまた他の具体例では、前記熱処理された延伸糸を９０〜１６０℃の熱処理装置で熱処理する段階を含むことができる。
【００３４】
以下、本発明の内容を下記のように説明する。
【発明の効果】
【００３５】
本発明は、人工毛髪繊維の新たな素材としてポリフェニレンサルファイド樹脂を適用して耐熱性、難燃性及び耐ドリップ性が優れて、また無機粒子消光剤を適用して人毛のように自然な光沢を有することができ、かつ鮮明な色相、カール形成性、カール保持性、カール弾力性が優れ、軽くて、もつれの発生が少なく、人毛と類似な物性などのかつら糸として要求される基本的な特性を提供する発明の効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
本発明のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維は、（Ａ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂及び（Ｂ）消光剤を含んでなる。
【００３７】
（Ａ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂
本発明の人工毛髪繊維は基本樹脂としてポリフェニレンサルファイド樹脂を適用する。ＰＰＳ樹脂はそのものに含有している硫黄成分のために難燃性を有しており、溶融点が２８５℃であるために優れる耐熱性を有している。かつ、ＰＰＳは結晶性が高くてヘアアイロンでカールを形成する時に人毛のようにカールがすぐ生じる特性があるため、ポリエステル樹脂からなる人工毛髪繊維のように冷却工程が必要ではないとの特徴がある。
【００３８】
本発明でのＰＰＳ樹脂は溶融指数（ＭＩ）が６０〜１１０の範囲であるのが好ましい。ＭＩが６０未満の場合には溶融高分子の流れ性が良好ではないため、口金から吐出された糸（ｆｉｌａｍｅｎｔ）が易く伸張されなくて巻取しにくくなり、ＭＩが１１０以上の場合には溶融高分子の流れ性が早すぎることになるためやはり巻取が難しくなる。もちろんＰＰＳ樹脂の溶融指数が６０以下から５０程度まで、そして１１０以上２００程度までにはあるほど作業を行うことができる。しかしながら、糸切や巻取の難しさなしによい作業性を保持するためにはＰＰＳ樹脂の溶融指数が６０〜１１０の範囲であるのが好ましい。ＰＰＳ樹脂の溶融指数が５０以下であるとか２００以上である時には作業がほとんど不可能である。
【００３９】
前記ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）は、ｐ−ジクロロベンゼンに硫化ナトリウムを重縮合反応させて製造されることができ、これに制限されるのではない。
【００４０】
本発明に好ましく適用されることのできるポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）は、下記化学式１で表示されるｐ−フェニレンサルファイド反復単位を８５モル％以上、好ましくは８７モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有した樹脂を用いる。
【００４１】
【化１】
【００４２】
他の具体例では、前記ｐ−ジクロロベンゼンに１０モル％未満のトリクロロベンゼンを分枝成分として共重合させて製造されたポリフェニレンサルファイド樹脂も可能である。
【００４３】
本発明のまた他の具体例では、ｐ−フェニレンサルファイド単位とｍ−フェニレンサルファイド単位の両者を含む共重合体も用いられることができる。
【００４４】
その他のアリレンサルファイドや共重合可能な単量体を共重合した共重合体を用いることができるが、いずれ場合でも反復単位としてｐ−フェニレンサルファイド単位を８５重量％以上含み、分子構造が直鎖型を有するのが好ましい。もし、ｐ−フェニレンサルファイド単位が８５モル％未満のポリフェニレンサルファイド樹脂でかつら繊維を製造する場合、強度が低くなるだけでなく、繊維がよく形成されないため本発明に適合ではなく、また架橋度が高い樹脂であるほど繊維の形成がよくできなく結晶配向性が劣るため強度が低くなる傾向を表して好ましくない。
【００４５】
（Ｂ）消光剤
ＰＰＳ樹脂は繊維軸方向の屈折率が１．７に至るので、太陽光下で強い金属性光沢が表して人工毛髪用繊維として不適合である。
【００４６】
本発明では消光剤として無機粒子を用いることができる。消光は、無機系微粒子を溶融樹脂に混合させて消光剤そのものの乱反射により消光がなされるとか、繊維の表面に微細な突起を形成させることにより消光がなされる。この方法で重要なことは、無機微粒子の種類、平均大きさと添加量であるが、特にＰＰＳとの相溶性が優れる粒子を選定するのが重要である。本発明では、硫酸バリウム、二酸化珪素、炭酸カルシウム、二酸化チタン、タルク、三酸化アンチモンなどの多種の微粒子をＰＰＳ樹脂に溶融混合して試験した結果、二酸化珪素とタルクが人工毛髪の色相を鮮明にしながらも消光効果に好ましい。したがって、本発明では無機粒子として二酸化珪素、タルクまたはこれらの混合物を用いる。
【００４７】
前記無機粒子はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．１ないし２重量部で用いる。もし、消光剤を０．１重量部未満で用いる場合には消光効果が劣り、２重量部を超過する場合には着色された人工毛髪の色相を濁りにして鮮明で美しい色相の糸を得ることができないだけでなく、紡糸延伸の過程で断糸の発生が増加することができ、表面に突起が形成されてくしけずる時にもつれ現象が増加して人工毛髪繊維としては不適合である。好ましくは、前記無機粒子はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．２ないし１．５重量部、より好ましくは０．３ないし１．０重量部である。
【００４８】
本発明の無機粒子は０．０１〜３．０μｍの平均粒径を有するのが好ましい。粒径が０．０１μｍ未満の場合、コンパウンディング工程で凝集が生じて紡糸、延伸工程で糸切の発生が増加することができ、粒径が３．０μｍを超過する場合、繊維の表面に粗い突起が形成されてくしけずり性が不良になるため、本発明に適合ではない。
【００４９】
さらに、本発明では前記構成要素の以外にも必要に応じて、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃補助剤、無機充填剤などの通常の添加剤を含むことができる。前記添加剤は単独でまたは２種以上混合して適用されることができる。
【００５０】
本発明はポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法を提供する。前記製造方法は、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂に無機粒子消光剤とＰＰＳ着色用マスターバッチチップとを混合した混合物を溶融押出してペレット状に製造し、該ペレットを水分率５００ｐｐｍ以下になるように乾燥させ、前記乾燥されたペレットを溶融紡糸し、そして前記溶融紡糸した未延伸糸を２〜４倍の延伸比で延伸する段階よりなる。
【００５１】
前記混合組成物は通常の方法で溶融押出してペレット形態に製造する。押出機としては二軸押出機が好ましく適用される。
【００５２】
前記ＰＰＳ着色用マスターバッチチップはカーボンブラックまたは顔料が含有された着色用マスターバッチチップが広範囲に用いられる。
【００５３】
前記乾燥段階は特に制限はないが、通常８０〜１８０℃、好ましくは９５〜１５０℃で３ないし１０時間、好ましくは４ないし８時間乾燥して水分率５００ｐｐｍ以下、好ましくは水分率１００ｐｐｍ以下になるようにする。
【００５４】
前記のように乾燥段階を経たペレットは通常の方法で溶融紡糸されることができる。ある具体例では、先端部にノズルが取り付けられた押出機に投入して未延伸糸を製造する。紡糸口金の形態は特に制限がなく、例えば円形、ピーナッツ形、星形、楕円形、中空楕円形などが用いられることができる。紡糸温度は押出機シリンダの温度を２２０〜３５０℃、好ましくは２５０〜３１０℃にする。
【００５５】
前記溶融紡糸した後、さらに２〜４倍の延伸比で延伸する段階を含むことができる。延伸装置は通常加熱ドラム延伸装置が用いられることができ、これに制限されるのではない。
【００５６】
さらに、本発明の他の具体例では、前記延伸された延伸糸を１５０〜２５０℃、好ましくは２００〜２５０℃の熱処理装置で熱処理する段階を含むことができる。前記熱処理方法及び熱処理装置は通常の方法を用いて適用することができ、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に実施されることができる。本発明のある具体例では、前記熱処理は緊張状態下で行われる。
【００５７】
本発明のまた他の具体例では、さらに前記熱処理された延伸糸を９０〜１６０℃の熱処理装置で２次熱処理する段階を含むことができる。前記２次熱処理では無緊張状態に弛緩させる場合、繊維にウエーブを与えることができる。
【００５８】
前記のように熱処理して得られた最終のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維は３０ないし８０デニールの繊度を有する。
【００５９】
本発明のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維はカールを自由に形成することができ、１２０〜２３０℃の美容熱機構（ヘアアイロン）に耐えることができ、難燃性が非常に優れるだけでなく、ドリップ性がほとんどなく、人毛と類似な自然な光沢を有し、かつ色相が鮮明であってかつらに用いるに非常に適合である。
【００６０】
本発明は前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を用いたかつらを提供する。前記かつらは通常の方法で製造されることができ、本発明が属する分野の通常の知識を有する者により容易に製造されることができる。ある具体例では、前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維を単独で用いたかつらを製造することができる。他の具体例では、前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維と人毛とを混合して適用したウィッグ、エクステンションなどの多様なかつらの形態で製造することができる。
【００６１】
本発明は下記の実施例によってより具体化され、下記実施例は本発明の具体的な例示に過ぎなく、本発明の保護範囲を限定するとか制限しようとするのではない。
【実施例】
【００６２】
実施例１〜３
下記表１に記載されたＭＩを有するＰＰＳ樹脂１００重量部に二酸化珪素消光剤を０．５〜１．０重量部添加して紡糸した。紡糸機のシリンダ温度は２９０℃、ヘッド温度は３１３℃に設定して１６０ホールのノズルを用いて未延伸糸を製造し、これをローラー形延伸装置で３．８倍に延伸した。この延伸糸を２４０℃に加熱されたローラータイプの熱処理装置で緊張状態で熱処理した。熱処理の直後、１５０℃に加熱されたボックス内で無緊張状態に弛緩させて繊維に若干のウエーブを形成して５０デニールの人工毛髪繊維を製造した。
【００６３】
比較例
比較例１
ＭＩ４０のＰＰＳを用いたことを除いては前記実施例１と同様に紡糸した。
【００６４】
比較例２
消光剤を用いないことを除いては前記実施例２と同様に行った。
【００６５】
比較例３
ＭＩ６００のＰＰＳを用いたことを除いては前記実施例１と同様に紡糸した。
【００６６】
前記実施例１〜３及び比較例１〜３に対する組成及び物性を下記表１に表した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
ＰＰＳのＭＩはＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６に準じて温度３１６℃、荷重５ｋｇの条件で測定した値であって、１０分間流出されたポリマーのグラム数である。前記表１の物性は次のような方法で測定した。
（１）工程性：紡糸工程で５時間糸切発生回数を測定して判定した。（◎：糸切発生０回、○：糸切発生１回、△：糸切発生２〜３回、×：糸切発生４回以上）
（２）光沢：集束された糸束８０，０００デニール（１６０個×５０デニール×１０すじ）の人工毛髪を１０ｃｍの長さで切って太陽光下で肉眼で光沢を評価した。（◎：人毛と類似な光沢、○：人毛より強い光沢、△：人毛より少ない光沢、×：光沢が人毛より少なく濁っている）
（３）色相の鮮明性：集束された糸束８０，０００デニール（１６０個×５０デニール×１０すじ）の人工毛髪を１０ｃｍの長さで切って太陽光下で肉眼で鮮明性を評価した。鮮明性の判定は４段階に分けて評価した。（◎：最も鮮明、○：鮮明、△：若干鮮明でない、×：濁っている）
（４）カール形成性：集束された糸束４０，０００デニール（１６０個×５０デニール×５すじ）の人工毛髪を３０ｃｍの長さで切ってクランプに固定させてから１８０℃に加熱した電気こて機に３回巻いた後、５秒間維持してからこて機を外してカール形成直後のカールの状態を評価した。表１に表したカール形成性は次のようである。◎：人毛で作ったカールの形成長さ（基準）と同一な場合、○：基準対比１〜２ｃｍ伸びる状態、△：基準対比３〜４ｃｍ伸びる状態、×：基準対比５ｃｍ以上伸びる状態。
（５）カール保持性：集束された糸束４０，０００デニール（１６０個×５０デニール×５すじ）の人工毛髪を３０ｃｍの長さで切ってクランプに固定させてから１８０℃に加熱した電気こて機に３回巻いて５秒間維持してカールを形成した後、一定時間放置した後にカールの伸びる状態を評価した。試料を相対湿度６５％、２０℃の室内で荷重を与えない状態で垂れて２４時間放置した後、カールの伸びる状態を測定して評価した。表１に表したカール保持性は次のようである。◎：１ｃｍ伸びる場合、○：２〜３ｃｍ伸びる状態、△：４〜５ｃｍ伸びる状態、×：６ｃｍ以上伸びる状態。
（６）強度、伸度：ロイドインストルメント（Ｌｌｏｙｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）社製の引長強度測定設備のモデルＬＲＸプラス（ｐｌｕｓ）形を用いて測定した。ピラメント１６０すじを集束して測定試料に作った。感知部は１ｋＮのロードセルを装着し、試料の把持距離２００ｍｍ、引長速度２００ｍｍ/分で引長しながら強度及び伸度を測定した。同一な試験を５回繰り返して平均値を求めた。強度の単位はｇ/ｄ、伸度の単位は％に換算した。
【００６９】
前記表１の結果から、実施例１〜３のように、本発明でのＭＩを有するＰＰＳ樹脂の場合には紡糸工程性が良好であり、光沢と色相が鮮明なかつら用糸を得ることができた。しかしながら、比較例１のようにＭＩが非常に低い場合には、流れ性が不良であり、糸切が酷くて巻取が不可能であり、比較例３のようにＭＩが非常に高い場合には、吐出された糸の流れ性が速すぎて巻取が不可能であった。また、比較例２のように消光剤が添加されない場合には紡糸工程性は良好であって製糸ができたが、製造された糸の光沢が強すぎてきらきらとしているため、かつら用糸として用いるには不適切であった。比較例１と３の条件では未延伸糸の巻取ができなかったので、カール性と糸物性は測定することができなく、糸の光沢と色相の鮮明性は放流された糸の特性を観察することで把握した。
【００７０】
本発明の単純な変形ないし変更は、この分野の通常の知識を有する者により容易に実施でき、このような変形や変更はすべて本発明の領域に含まれる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、及び（Ｂ）無機粒子からなる消光剤を含み、前記ＰＰＳ樹脂は溶融指数が６０〜１１０の範囲であり、前記無機粒子消光剤はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．１〜２．０重量部で添加される、ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維。
【請求項２】
前記人工毛髪繊維は繊度が３０ないし８０デニールである、請求項１に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維。
【請求項３】
前記ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）はｐ−フェニレンサルファイド反復単位が８５モル％以上である、請求項１に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維。
【請求項４】
前記無機粒子消光剤は二酸化珪素、タルクまたはこれらの混合物であり、無機粒子の平均粒径が０．０１〜３．０μｍの範囲である、請求項１に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維。
【請求項５】
さらに、前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維は、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃補助剤及び無機充填剤よりなる群から選択された一つ以上の添加剤を含む、請求項１に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維。
【請求項６】
ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂にすでに用意しておいたＰＰＳ着色用マスターバッチと無機粒子消光剤とを混合した混合物を溶融押出してペレット状に製造し、
該ペレットを水分率５００ｐｐｍ以下になるように乾燥させ、
前記乾燥されたペレットを溶融紡糸し、及び
前記溶融紡糸した未延伸糸を２〜４倍の延伸比で延伸する、
段階よりなり、前記ＰＰＳ樹脂の溶融指数が６０〜１１０の範囲である、ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法。
【請求項７】
前記無機粒子消光剤はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．１〜２．０重量部で添加され、前記無機粒子は０．０１〜３．０μｍ範囲の平均粒径を有する、請求項６に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法。
【請求項８】
さらに、前記延伸された延伸糸を１６０〜２５０℃の熱処理装置で熱処理する段階を含む、請求項６に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法。
【請求項９】
さらに、前記延伸された延伸糸を９０〜１６０℃の熱処理装置で熱処理する段階を含む、請求項８に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法。
【請求項１０】
第１項ないし第５項中のいずれか１項に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維から製造されたかつら。
【請求項１】
（Ａ）ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、及び（Ｂ）無機粒子からなる消光剤を含み、前記ＰＰＳ樹脂は溶融指数が６０〜１１０の範囲であり、前記無機粒子消光剤はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．１〜２．０重量部で添加される、ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維。
【請求項２】
前記人工毛髪繊維は繊度が３０ないし８０デニールである、請求項１に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維。
【請求項３】
前記ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ａ）はｐ−フェニレンサルファイド反復単位が８５モル％以上である、請求項１に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維。
【請求項４】
前記無機粒子消光剤は二酸化珪素、タルクまたはこれらの混合物であり、無機粒子の平均粒径が０．０１〜３．０μｍの範囲である、請求項１に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維。
【請求項５】
さらに、前記ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維は、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃補助剤及び無機充填剤よりなる群から選択された一つ以上の添加剤を含む、請求項１に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維。
【請求項６】
ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂にすでに用意しておいたＰＰＳ着色用マスターバッチと無機粒子消光剤とを混合した混合物を溶融押出してペレット状に製造し、
該ペレットを水分率５００ｐｐｍ以下になるように乾燥させ、
前記乾燥されたペレットを溶融紡糸し、及び
前記溶融紡糸した未延伸糸を２〜４倍の延伸比で延伸する、
段階よりなり、前記ＰＰＳ樹脂の溶融指数が６０〜１１０の範囲である、ポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法。
【請求項７】
前記無機粒子消光剤はＰＰＳ樹脂１００重量部に対して０．１〜２．０重量部で添加され、前記無機粒子は０．０１〜３．０μｍ範囲の平均粒径を有する、請求項６に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法。
【請求項８】
さらに、前記延伸された延伸糸を１６０〜２５０℃の熱処理装置で熱処理する段階を含む、請求項６に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法。
【請求項９】
さらに、前記延伸された延伸糸を９０〜１６０℃の熱処理装置で熱処理する段階を含む、請求項８に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維の製造方法。
【請求項１０】
第１項ないし第５項中のいずれか１項に記載のポリフェニレンサルファイド系人工毛髪繊維から製造されたかつら。
【公開番号】特開２０１２−３１５４８（Ｐ２０１２−３１５４８Ａ）
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２２６７４３（Ｐ２０１０−２２６７４３）
【出願日】平成２２年１０月６日（２０１０．１０．６）
【出願人】（５０８１６９４３２）ウノ アンド カンパニー リミテッド (2)
【氏名又は名称原語表記】ＵＮＯ ＆ ＣＯＭＰＡＮＹ ＬＴＤ．
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月６日（２０１０．１０．６）
【出願人】（５０８１６９４３２）ウノ アンド カンパニー リミテッド (2)
【氏名又は名称原語表記】ＵＮＯ ＆ ＣＯＭＰＡＮＹ ＬＴＤ．
【Ｆターム（参考）】
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