ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体
【課題】シルバーストリークが少ない成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体を提供する。
【解決手段】プロピレン重合体と、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下であり、エチレン含量が６０モル％以下のプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）とを含有し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０ｇ／１０分を超え２００ｇ／１０分以下であるポリプロピレン系樹脂組成物。
【解決手段】プロピレン重合体と、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下であり、エチレン含量が６０モル％以下のプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）とを含有し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０ｇ／１０分を超え２００ｇ／１０分以下であるポリプロピレン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体に関するものである。より詳しくは、シルバーストリークの少ない成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリプロピレン系樹脂は、高剛性で、耐衝撃性に優れることから、自動車用材料などに用いられている。
例えば、特開平１１−２９３０５８号公報には、剛性および耐衝撃性を改良する手段として、ポリプロピレン系樹脂と、エチレン、プロピレン、およびα−オレフィンから選ばれた２種以上のオレフィンであって、それらの炭素数の合計が６以上でオレフィンを共重合して得られたオレフィン系共重合体と、無機充填材からなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
また、特開２００１−１９２５０９号公報には、柔軟性と耐熱性を改良する手段として、引張り切断時の強さが２ＭＰａ未満である非晶性オレフィン系重合体および、結晶性オレフィン系樹脂からなるショアＡ硬度が８５以下であるオレフィン系樹脂組成物が記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２９３０５８号公報
【特許文献２】特開２００１−１９２５０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の公報等に記載のポリプロピレン系樹脂組成物においても、前記樹脂組成物を成形体に成形したときに発生するシルバーストリークの削減が求められていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、シルバーストリークが少ない成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の一は、
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９０重量％と、
下記のプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有し、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０ｇ／１０分を超え、２００ｇ／１０分以下であるポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）に係るものである。
プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下であり、エチレン含量が６０モル％以下のプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【０００７】
また、本発明の一は、
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９０重量％と、
下記のプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）と、無機フィラー（Ｄ）とを含有する無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、無機フィラー（Ｄ）が０．１〜４０重量部であり、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０ｇ／１０分を超え、２００ｇ／１０分以下である
無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下であり、エチレン含量は６０モル％以下のプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【０００８】
また、本発明の一は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体に係るものである。
また、本発明の一は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡成形体に係るものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、シルバーストリークが少ない成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれからなる成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
〔プロピレン重合体（Ａ）〕
本発明では、プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２−１）または、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）が挙げられる。プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
【００１１】
プロピレン重合体（Ａ）として、好ましくは、剛性、耐熱性または硬度を高めるという観点から、プロピレン単独重合体（Ａ−１）または、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）である。
【００１２】
プロピレン単独重合体（Ａ−１）の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分の、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
【００１３】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、プロピレン重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率であり、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。アイソタクチック・ペンタッド分率の測定方法は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定される方法である。（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される）。
【００１４】
具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１５】
上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ランダム共重合体（Ａ−２−１）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］）は、通常、０．７〜５ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇである。
【００１６】
また、プロピレン単独重合体（Ａ−１）、ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体（Ａ−２−１）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは３以上７以下である。
【００１７】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は２０〜６５重量％、好ましくは２５〜５０重量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００重量％とする）。
【００１８】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］EP）は、通常、１.５〜１２ｄｌ／ｇであり、好ましくは２〜８ｄｌ／ｇである。
【００１９】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、１０〜６０重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。
【００２０】
上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）のメルトインデックス（ＭＩ）は、通常、０．１〜４００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜３００ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２１】
上記プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）のメルトインデックス（ＭＩ）は、通常、０．１〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは５〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２２】
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造方法で用いられる公知の重合触媒としては、例えば、（１）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と、（２）有機アルミニウム化合物と（３）電子供与体成分からなる触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法としては、例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報や特開平１０−２１２３１９号公報に記載されている製造方法が挙げられる。
【００２３】
上記の製造方法で用いられる公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも良く、また、これらの重合方法を任意に組み合わせても良い。
【００２４】
上記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）の製造方法として、好ましくは、前記の固体触媒成分（１）と、有機アルミニウム化合物（２）と電子供与体成分（３）からなる触媒系の存在下に少なくとも２槽からなる重合槽を直列に配置し、上記プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分を製造した後、製造された前記成分を次の重合槽に移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分を連続して製造して、プロピレン−エチレンブロック共重合体を製造する方法である。
上記の製造方法で用いられる固体触媒成分（１）、有機アルミニウム化合物（２）および電子供与体成分（３）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、適宜、決めれば良い。
【００２５】
重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いても良い。
【００２６】
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造において、本重合を実施する前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（１）および有機アルミニウム化合物（２）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。
【００２７】
〔プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）〕
本発明で用いられるプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）（以下、共重合体（Ｂ）ともいう）は、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、または、これらの混合物をいう。このプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。
炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、直鎖状のα−オレフィン、分岐状のα−オレフィンが挙げられ、直鎖状のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等が挙げられる。分岐状のα−オレフィンとしては、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン等が挙げられる。
【００２８】
共重合体（Ｂ）に含有されるプロピレン含量は、５〜９９ｍｏｌ％、好ましくは、２５〜９９ｍｏｌ％、さらに好ましくは、３５〜９９ｍｏｌ％であり、
エチレン含量は、０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは、０〜５５ｍｏｌ％であり、
α−オレフィン含量は、１〜３５ｍｏｌ％、好ましくは１〜２０ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは１〜１０ｍｏｌ％である。（ただし、プロピレン含量、エチレン含量、α−オレフィン含量の合計を１００ｍｏｌ％とする。）
【００２９】
共重合体（Ｂ）は下記式の関係を満足することが好ましい。
０．１＜［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦１．０
より好ましくは、０．５＜［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦１．０であり
さらに好ましくは、０．８＜［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦１．０である。
上記式において、ｘは（Ｂ）中のエチレンのモル含量を表し、ｙは（Ｂ）中の炭素数４〜２０のα−オレフィンのモル含量の合計を表す。
【００３０】
共重合体（Ｂ）の製造方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等によって、所定のモノマーを、メタロセン系触媒を用いて重合する方法が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、例えば、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載されているメタロセン系触媒が挙げられる。
メタロセン系触媒を用いる共重合体（Ｂ）の製造方法として、好ましくは、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書に記載されている方法が挙げられる。
【００３１】
共重合体（Ｂ）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］は、０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．９〜５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは１．２〜３ｄｌ／ｇである。
【００３２】
共重合体（Ｂ）の分子量分布は、１〜４である。なお、該分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。
【００３３】
共重合体（Ｂ）の融解熱量は、３０Ｊ／ｇ以下であり、好ましくは、２０Ｊ／ｇ以下であり、さらに好ましくは、１０Ｊ／ｇ以下である。一層好ましくは、０Ｊ／ｇである。
【００３４】
〔エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）〕
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）（以下、共重合体（Ｃ）ともいう）は、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、または、これらの混合物が挙げられる。
【００３５】
共重合体（Ｃ）の密度は、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．８６〜０．８８ｇ／ｃｍ3である。
【００３６】
共重合体（Ｃ）に含有されるエチレン含量は、２０〜９５重量％であり、好ましくは、３０〜９０重量％であり、α−オレフィン含量は、８０〜５重量％であり、好ましくは７０〜１０重量％である。
【００３７】
共重合体（Ｃ）のＭＩ（測定温度は１９０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、０．５〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１０〜４０ｇ／１０分である。
【００３８】
共重合体（Ｃ）に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。α−オレフィンとして、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数４〜１２のα−オレフィンである。
【００３９】
共重合体（Ｃ）の製造方法としては、共重合体（Ｂ）の製造に用いられる方法と同様の製造方法が挙げられる。共重合体（Ｃ）の製造に用いられる触媒としては、共重合体（Ｂ）の製造に用いられる触媒と同様のメタロセン触媒が挙げられる。
【００４０】
〔無機フィラー（Ｄ）〕
また、本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、無機フィラー（Ｄ）を含有していてもよい。この無機フィラー（Ｄ）としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、ベントナイト、スメクタイト、マイカ、セピオライト、ワラストナイト、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、硫酸バリウム、ガラスフレーク等が挙げられるが、好ましくはタルクである。
【００４１】
無機フィラー（Ｄ）の平均粒子径としては、通常、０．０１〜５０μｍであり、好ましくは０．１〜３０μｍであり、より好ましくは０．１〜５μｍである。ここで無機充填剤（Ｄ）の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
【００４２】
無機フィラー（Ｄ）は、無処理のまま使用しても良く、ポリプロピレン系樹脂組成物との界面接着強度を向上させるために、またはポリプロピレン系樹脂組成物中での無機充填剤の分散性を向上させるために、公知の各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で無機充填剤の表面を処理して使用しても良い。
【００４３】
プロピレン重合体（Ａ）の含有量としては、５０〜９０重量％、好ましくは、５５〜８５重量％、さらに好ましくは６０〜８０重量％である。プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量としては、５〜２０重量％、好ましくは、５〜１５重量％、さらに好ましくは７〜１５重量％である。エチレン−α−オレフィンランダム共重合（Ｃ）の含有量としては、５〜３０重量％、好ましくは、１０〜３０重量％、さらに好ましくは、１３〜２５重量％である。但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００重量％とする。
【００４４】
無機フィラー（Ｄ）の含有量としては、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、０．１〜４０重量部であり、好ましくは、剛性を向上させるという観点から、１〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部である。
【００４５】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、および無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物のＭＩ（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、４０ｇ／１０分を超えて２００ｇ／１０分以下であり、好ましくは４０ｇ／１０分を超えて１５０ｇ／１０分以下、より好ましくは４０ｇ／１０分を超えて１２０ｇ／１０分以下である。
【００４６】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、および無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法は、各成分を混練する方法が挙げられ、混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。混練の温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の混練は同時に行なってもよく、分割して行なってもよい。
【００４７】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、および無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤を含有させても良く、例えば、中和剤、酸化防止剤、耐光剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、分散剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、造核剤、難燃剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、着色剤、顔料等が挙げられる。
【００４８】
本発明の成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体であり、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する方法としては、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等が挙げられる。
【００４９】
本発明の発泡成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加し、成形することによって得られるものである。本発明で使用される発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤などの公知の発泡剤が挙げられる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡成形する方法は、具体的には、射出発泡成形法、プレス発泡成形法、押出発泡成形法、スタンパブル発泡成形法などの公知の方法が挙げられる。
【００５０】
本発明の発泡成形体は、インサート成形、接着などの方法により表皮材を貼合して加飾発泡成形体とすることもできる。
【００５１】
前記の表皮材としては、公知の表皮材を使用できる。具体的な表皮材としては、織布、不織布、編布、熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーからなるフィルム、シート等が例示される。さらに、これらの表皮材に、ポリウレタン、ゴム、熱可塑性エラストマー等のシートを積層した複合表皮材を使用してもよい。
表皮材には、さらにクッション層を設けることができる。かかるクッション層を構成する材料は、ポリウレタンフォーム、ＥＶＡフォーム、ポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォーム等が例示される。
【００５２】
本発明の成形体の用途としては、例えば、自動車内装部品または外装部品、二輪車部品、家具や電気製品の部品等が挙げられる。
【００５３】
自動車内装部品としては、例えば、インストルメンタルパネル、トリム、ドアーパネル、サイドプロテクター、コンソールボックス、コラムカバー等が挙げられ、自動車外装部品としては、例えば、バンパー、フェンダー、ホイールカバー等が挙げられ、二輪車部品としては、例えば、カウリング、マフラーカバー等が挙げられる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。
実施例または比較例では、以下に示した樹脂および添加剤を用いた。
（１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて溶媒重合法により製造した。
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１３０ｇ／１０分
プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度［η］T：１．４ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体成分の極限粘度［η］P：０．８ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の共重合体全体に対する重量比率：１２ 重量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の極限粘度［η］EP：６．０ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：３０重量％
【００５５】
（２）プロピレン単独重合体（Ａ−２）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２０ｇ／１０分
【００５６】
（３）プロピレン単独重合体（Ａ−３）
住友化学（株）社製 商品名：Ｕ５０１Ｅ１
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１２０ｇ／１０分
【００５７】
（４）プロピレン単独重合体（Ａ−４）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３００ｇ／１０分
【００５８】
（５）プロピレン単独重合体（Ａ−５）
住友化学（株）社製 商品名：ＦＳ２０１１ＤＧ３
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２．５ｇ／１０分
【００５９】
（６）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−６）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて溶媒重合法により製造した。
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３０ｇ／１０分
プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度［η］T：１．５ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体成分の極限粘度［η］P：１．０５ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の共重合体全体に対する重量比率：１６ 重量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の極限粘度［η］EP：４．０ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：４５重量％
【００６０】
（７）プロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）
（７−１）プロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）の製造
冷却水を循環させるためのジャケットを外部に取り付けた、攪拌機付の１００Ｌ−ＳＵＳ製重合器の下部から、重合溶媒としてヘキサンを１００Ｌ／時間の速度で、プロピレンを２４．００Ｋｇ／時間の速度で、１−ブテンを１．８１Ｋｇ／時間の速度で、重合触媒成分として、特開平９−８７３１３号公報の実施例２５に記載の、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０．００５ｇ／時間の速度で、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．２９８ｇ／時間の速度で、トリイソブチルアルミニウムを２．３１５ｇ／時間の速度で、分子量調節剤としての水素を、それぞれ連続的に供給し、４５℃で連続的に共重合させた。
【００６１】
重合器中の反応混合物が１００Ｌの量を保持するように、重合器の上部から連続的に抜き出された反応混合物に、少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノマーおよび水洗浄し、次いで、大量の水中でスチームによって溶媒を除去することによって、プロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）を得、これを８０℃で１昼夜減圧乾燥した。該共重合体の生成速度は７．１０Ｋｇ／時間であった。得られた共重合体（Ｂ−１）の構造を表１に示した。
【００６２】
【表１】
【００６３】
（７−２）プロピレン−ブテン共重合体マスターバッチ（Ｂ’）
上記で得られたプロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）７０重量％とプロピレン単独重合体（Ａ−５）３０ｗｔ％とからなるプロピレン−１−ブテン共重合体マスターバッチ。ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は２．６ｇ／１０分であった。
【００６４】
（８）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）
（Ｃ−１）エチレン−ブテン共重合体ゴム
商品名：ＣＸ５５０５（住友化学（株）社製）
密度：０．８７５（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１４（ｇ／１０分）
（Ｃ−２）エチレン−ブテン共重合体ゴム
商品名：ＧＡ８０１（住友化学（株）社製）
密度：０．９２０（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２０（ｇ／１０分）
（Ｃ−３）エチレン−ブテン共重合体ゴム
商品名：ＣＸ５５０１（住友化学（株）社製）
密度：０．８８０（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３０（ｇ／１０分）
（Ｃ−４）エチレン−ブテン共重合体ゴム
商品名：Ａ３５０５０（三井化学（株）社製）
密度：０．８６３（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３５（ｇ／１０分）
（Ｃ−５）エチレン−ブテン共重合体ゴム
商品名：Ａ６０５０（三井化学（株）社製）
密度：０．８６３（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：６（ｇ／１０分）
（Ｃ−６）エチレン−オクテン共重合体ゴム
商品名：エンゲージ ８４０７（ダウ ケミカル社製）
密度：０．８７０（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３４（ｇ／１０分）
【００６５】
（９）タルク（Ｄ）
林化成（株）製 商品名：ＪＲ−４６（粒径＝２．７μｍ）
【００６６】
（１０）タルクマスターバッチ（Ｄ’）
住友化学（株）社製 商品名：ＭＦ１１０（プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−６）とタルク（Ｄ）を含み、タルク含有量が７０重量％であるタルクマスターバッチ）
【００６７】
［実施例１、比較例１〜２］
無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は次の方法に従って製造した。
【００６８】
各成分を表２に示した重量割合で、タンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、シリンダ温度２００℃、押出量３０〜５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、ベント吸引下で混練押出して、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。
この無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を用い、エンゲル社製ＥＳ２５５０／４００ＨＬ−ＭｕＣｅｌｌ（型締力４００トン）射出成形機を用いて、射出発泡成形を行った。発泡剤として、二酸化炭素を超臨界状態で、シリンダ部分に注入して成形した。
金型として、成形体概略寸法が、図１に示した箱型形状成形品が得られる金型を用いた。成形品部寸法は、２９０ｍｍ×３７０ｍｍ、高さ４５ｍｍであり、型締めした状態の基本キャビティクリアランス（初期板厚）１．５ｍｍｔであり、ゲート構造がダイレクトゲートの金型を用いた。
【００６９】
シリンダ温度２５０℃、金型温度５０℃に設定し、型締め後、発泡剤を含む前記組成物の射出を開始した。前記組成物を、金型キャビティ内に完全に射出充填した後、金型のキャビティ壁面を２．０ｍｍ後退させて該キャビティを増加させて組成物を発泡させた。発泡した組成物を更に冷却し、完全に固化させて発泡成形体を得た。発泡成形体のゲート部から１００ｍｍ離れた部位を中心として、図１に示した直径６０ｍｍの円の範囲のシルバーストリークの発生状況を調べた。結果を表２に示した。
【００７０】
実施例および比較例で用いた樹脂成分および組成物の物性の測定法を以下に示した。
（１）メルトインデックス（ＭＩ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って測定した。
【００７１】
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体の構造分析
（２−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体の固有粘度
（２−１−ａ）プロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]P
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]Pはその製造時に、プロピレン単独重合体の重合後に重合槽内よりプロピレン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体の[η]Pを測定して求めた。
【００７２】
（２−１−ｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：[η]EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：[η]EPは、プロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]Pとプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度：[η]Tをそれぞれ測定し、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。
[η]EP＝[η]T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]P
[η]P：プロピレン単独重合体成分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
[η]T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
【００７３】
（２−１−ｃ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘはプロピレン単独重合体成分とプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示唆走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨf）T／（ΔＨf）P
（ΔＨf）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨf）P：プロピレン単独重合体成分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００７４】
（３）プロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ2'）EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ2'）EPは、赤外線吸収スペクトル法によりプロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（Ｃ2'）Tを測定し、次式を用いて計算により求めた。
（Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T／Ｘ
（Ｃ2'）T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（重量％） （Ｃ2'）EP：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量（重量％） Ｘ：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率
【００７５】
（４）共重合体（Ｂ）の融解熱量
示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製ＤＳＣ ＲＤＣ２２０）を用い以下の条件で測定した。
（ｉ）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持した。
（ii）次いで、２００℃から１０℃／分の降温速度で−１００℃まで降温した。
（iii）上記の降温完了後、５分間、保持した後、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した。
（iv）において観察されるピークが融解ピークであり、ピーク面積から融解熱量を算出した。
【００７６】
（５）共重合体（Ｂ）の分子量分布
ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用い、下記の条件により測定を行った。得られた結果から、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を算出し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ
カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ ２本
温度：１４０℃
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
溶出溶媒流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ
測定注入量：４００μｌ
分子量標準物質：標準ポリスチレン
検出器：示差屈折
【００７７】
（６）発泡体の外観評価（シルバーストリーク）
発泡成形により得られたポリプロピレン系樹脂組成物発泡成形体のゲ−ト部から１００ｍｍ離れた部位の図１に示した直径６０ｍｍの円の範囲を目視で評価し、以下に示したとおりに判定した。
○：発泡成形体の表面のシルバーストリークが目視では確認できない
△：シルバーストリークがやや目立つ
×：シルバーストリークが目立つ
【００７８】
【表２】
表中、Ｄ’成分５．０％は、ポリプロピレン１．５％と、タルク３．５％で構成されている。
Ａ、Ｂ’、Ｃ成分および、Ｄ’成分中のポリプロピレンの合計が１００重量％である。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】実施例１で作製したポリプロピレン系樹脂組成物の発泡成形体の斜視図。
【符号の説明】
【００８０】
１：ゲート接触部分
２：シルバーストリークを評価した部位
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体に関するものである。より詳しくは、シルバーストリークの少ない成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリプロピレン系樹脂は、高剛性で、耐衝撃性に優れることから、自動車用材料などに用いられている。
例えば、特開平１１−２９３０５８号公報には、剛性および耐衝撃性を改良する手段として、ポリプロピレン系樹脂と、エチレン、プロピレン、およびα−オレフィンから選ばれた２種以上のオレフィンであって、それらの炭素数の合計が６以上でオレフィンを共重合して得られたオレフィン系共重合体と、無機充填材からなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
また、特開２００１−１９２５０９号公報には、柔軟性と耐熱性を改良する手段として、引張り切断時の強さが２ＭＰａ未満である非晶性オレフィン系重合体および、結晶性オレフィン系樹脂からなるショアＡ硬度が８５以下であるオレフィン系樹脂組成物が記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２９３０５８号公報
【特許文献２】特開２００１−１９２５０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の公報等に記載のポリプロピレン系樹脂組成物においても、前記樹脂組成物を成形体に成形したときに発生するシルバーストリークの削減が求められていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、シルバーストリークが少ない成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の一は、
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９０重量％と、
下記のプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有し、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０ｇ／１０分を超え、２００ｇ／１０分以下であるポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）に係るものである。
プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下であり、エチレン含量が６０モル％以下のプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【０００７】
また、本発明の一は、
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９０重量％と、
下記のプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）と、無機フィラー（Ｄ）とを含有する無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、無機フィラー（Ｄ）が０．１〜４０重量部であり、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０ｇ／１０分を超え、２００ｇ／１０分以下である
無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下であり、エチレン含量は６０モル％以下のプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【０００８】
また、本発明の一は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体に係るものである。
また、本発明の一は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡成形体に係るものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、シルバーストリークが少ない成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物、無機フィラー含有ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれからなる成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
〔プロピレン重合体（Ａ）〕
本発明では、プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２−１）または、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）が挙げられる。プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
【００１１】
プロピレン重合体（Ａ）として、好ましくは、剛性、耐熱性または硬度を高めるという観点から、プロピレン単独重合体（Ａ−１）または、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）である。
【００１２】
プロピレン単独重合体（Ａ−１）の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分の、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
【００１３】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、プロピレン重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率であり、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。アイソタクチック・ペンタッド分率の測定方法は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定される方法である。（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される）。
【００１４】
具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１５】
上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ランダム共重合体（Ａ−２−１）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］）は、通常、０．７〜５ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇである。
【００１６】
また、プロピレン単独重合体（Ａ−１）、ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体（Ａ−２−１）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは３以上７以下である。
【００１７】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は２０〜６５重量％、好ましくは２５〜５０重量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００重量％とする）。
【００１８】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］EP）は、通常、１.５〜１２ｄｌ／ｇであり、好ましくは２〜８ｄｌ／ｇである。
【００１９】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、１０〜６０重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。
【００２０】
上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）のメルトインデックス（ＭＩ）は、通常、０．１〜４００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜３００ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２１】
上記プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）のメルトインデックス（ＭＩ）は、通常、０．１〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは５〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２２】
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造方法で用いられる公知の重合触媒としては、例えば、（１）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と、（２）有機アルミニウム化合物と（３）電子供与体成分からなる触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法としては、例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報や特開平１０−２１２３１９号公報に記載されている製造方法が挙げられる。
【００２３】
上記の製造方法で用いられる公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも良く、また、これらの重合方法を任意に組み合わせても良い。
【００２４】
上記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）の製造方法として、好ましくは、前記の固体触媒成分（１）と、有機アルミニウム化合物（２）と電子供与体成分（３）からなる触媒系の存在下に少なくとも２槽からなる重合槽を直列に配置し、上記プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分を製造した後、製造された前記成分を次の重合槽に移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分を連続して製造して、プロピレン−エチレンブロック共重合体を製造する方法である。
上記の製造方法で用いられる固体触媒成分（１）、有機アルミニウム化合物（２）および電子供与体成分（３）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、適宜、決めれば良い。
【００２５】
重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いても良い。
【００２６】
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造において、本重合を実施する前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（１）および有機アルミニウム化合物（２）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。
【００２７】
〔プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）〕
本発明で用いられるプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）（以下、共重合体（Ｂ）ともいう）は、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、または、これらの混合物をいう。このプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。
炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、直鎖状のα−オレフィン、分岐状のα−オレフィンが挙げられ、直鎖状のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等が挙げられる。分岐状のα−オレフィンとしては、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン等が挙げられる。
【００２８】
共重合体（Ｂ）に含有されるプロピレン含量は、５〜９９ｍｏｌ％、好ましくは、２５〜９９ｍｏｌ％、さらに好ましくは、３５〜９９ｍｏｌ％であり、
エチレン含量は、０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは、０〜５５ｍｏｌ％であり、
α−オレフィン含量は、１〜３５ｍｏｌ％、好ましくは１〜２０ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは１〜１０ｍｏｌ％である。（ただし、プロピレン含量、エチレン含量、α−オレフィン含量の合計を１００ｍｏｌ％とする。）
【００２９】
共重合体（Ｂ）は下記式の関係を満足することが好ましい。
０．１＜［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦１．０
より好ましくは、０．５＜［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦１．０であり
さらに好ましくは、０．８＜［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≦１．０である。
上記式において、ｘは（Ｂ）中のエチレンのモル含量を表し、ｙは（Ｂ）中の炭素数４〜２０のα−オレフィンのモル含量の合計を表す。
【００３０】
共重合体（Ｂ）の製造方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等によって、所定のモノマーを、メタロセン系触媒を用いて重合する方法が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、例えば、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載されているメタロセン系触媒が挙げられる。
メタロセン系触媒を用いる共重合体（Ｂ）の製造方法として、好ましくは、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書に記載されている方法が挙げられる。
【００３１】
共重合体（Ｂ）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］は、０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．９〜５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは１．２〜３ｄｌ／ｇである。
【００３２】
共重合体（Ｂ）の分子量分布は、１〜４である。なお、該分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。
【００３３】
共重合体（Ｂ）の融解熱量は、３０Ｊ／ｇ以下であり、好ましくは、２０Ｊ／ｇ以下であり、さらに好ましくは、１０Ｊ／ｇ以下である。一層好ましくは、０Ｊ／ｇである。
【００３４】
〔エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）〕
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）（以下、共重合体（Ｃ）ともいう）は、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、または、これらの混合物が挙げられる。
【００３５】
共重合体（Ｃ）の密度は、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．８６〜０．８８ｇ／ｃｍ3である。
【００３６】
共重合体（Ｃ）に含有されるエチレン含量は、２０〜９５重量％であり、好ましくは、３０〜９０重量％であり、α−オレフィン含量は、８０〜５重量％であり、好ましくは７０〜１０重量％である。
【００３７】
共重合体（Ｃ）のＭＩ（測定温度は１９０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、０．５〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１０〜４０ｇ／１０分である。
【００３８】
共重合体（Ｃ）に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。α−オレフィンとして、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数４〜１２のα−オレフィンである。
【００３９】
共重合体（Ｃ）の製造方法としては、共重合体（Ｂ）の製造に用いられる方法と同様の製造方法が挙げられる。共重合体（Ｃ）の製造に用いられる触媒としては、共重合体（Ｂ）の製造に用いられる触媒と同様のメタロセン触媒が挙げられる。
【００４０】
〔無機フィラー（Ｄ）〕
また、本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、無機フィラー（Ｄ）を含有していてもよい。この無機フィラー（Ｄ）としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、ベントナイト、スメクタイト、マイカ、セピオライト、ワラストナイト、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、硫酸バリウム、ガラスフレーク等が挙げられるが、好ましくはタルクである。
【００４１】
無機フィラー（Ｄ）の平均粒子径としては、通常、０．０１〜５０μｍであり、好ましくは０．１〜３０μｍであり、より好ましくは０．１〜５μｍである。ここで無機充填剤（Ｄ）の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
【００４２】
無機フィラー（Ｄ）は、無処理のまま使用しても良く、ポリプロピレン系樹脂組成物との界面接着強度を向上させるために、またはポリプロピレン系樹脂組成物中での無機充填剤の分散性を向上させるために、公知の各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で無機充填剤の表面を処理して使用しても良い。
【００４３】
プロピレン重合体（Ａ）の含有量としては、５０〜９０重量％、好ましくは、５５〜８５重量％、さらに好ましくは６０〜８０重量％である。プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量としては、５〜２０重量％、好ましくは、５〜１５重量％、さらに好ましくは７〜１５重量％である。エチレン−α−オレフィンランダム共重合（Ｃ）の含有量としては、５〜３０重量％、好ましくは、１０〜３０重量％、さらに好ましくは、１３〜２５重量％である。但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００重量％とする。
【００４４】
無機フィラー（Ｄ）の含有量としては、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、０．１〜４０重量部であり、好ましくは、剛性を向上させるという観点から、１〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部である。
【００４５】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、および無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物のＭＩ（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、４０ｇ／１０分を超えて２００ｇ／１０分以下であり、好ましくは４０ｇ／１０分を超えて１５０ｇ／１０分以下、より好ましくは４０ｇ／１０分を超えて１２０ｇ／１０分以下である。
【００４６】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、および無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法は、各成分を混練する方法が挙げられ、混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。混練の温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の混練は同時に行なってもよく、分割して行なってもよい。
【００４７】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、および無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤を含有させても良く、例えば、中和剤、酸化防止剤、耐光剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、分散剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、造核剤、難燃剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、着色剤、顔料等が挙げられる。
【００４８】
本発明の成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体であり、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する方法としては、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等が挙げられる。
【００４９】
本発明の発泡成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加し、成形することによって得られるものである。本発明で使用される発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤などの公知の発泡剤が挙げられる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物または、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡成形する方法は、具体的には、射出発泡成形法、プレス発泡成形法、押出発泡成形法、スタンパブル発泡成形法などの公知の方法が挙げられる。
【００５０】
本発明の発泡成形体は、インサート成形、接着などの方法により表皮材を貼合して加飾発泡成形体とすることもできる。
【００５１】
前記の表皮材としては、公知の表皮材を使用できる。具体的な表皮材としては、織布、不織布、編布、熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーからなるフィルム、シート等が例示される。さらに、これらの表皮材に、ポリウレタン、ゴム、熱可塑性エラストマー等のシートを積層した複合表皮材を使用してもよい。
表皮材には、さらにクッション層を設けることができる。かかるクッション層を構成する材料は、ポリウレタンフォーム、ＥＶＡフォーム、ポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォーム等が例示される。
【００５２】
本発明の成形体の用途としては、例えば、自動車内装部品または外装部品、二輪車部品、家具や電気製品の部品等が挙げられる。
【００５３】
自動車内装部品としては、例えば、インストルメンタルパネル、トリム、ドアーパネル、サイドプロテクター、コンソールボックス、コラムカバー等が挙げられ、自動車外装部品としては、例えば、バンパー、フェンダー、ホイールカバー等が挙げられ、二輪車部品としては、例えば、カウリング、マフラーカバー等が挙げられる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。
実施例または比較例では、以下に示した樹脂および添加剤を用いた。
（１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて溶媒重合法により製造した。
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１３０ｇ／１０分
プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度［η］T：１．４ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体成分の極限粘度［η］P：０．８ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の共重合体全体に対する重量比率：１２ 重量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の極限粘度［η］EP：６．０ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：３０重量％
【００５５】
（２）プロピレン単独重合体（Ａ−２）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２０ｇ／１０分
【００５６】
（３）プロピレン単独重合体（Ａ−３）
住友化学（株）社製 商品名：Ｕ５０１Ｅ１
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１２０ｇ／１０分
【００５７】
（４）プロピレン単独重合体（Ａ−４）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３００ｇ／１０分
【００５８】
（５）プロピレン単独重合体（Ａ−５）
住友化学（株）社製 商品名：ＦＳ２０１１ＤＧ３
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２．５ｇ／１０分
【００５９】
（６）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−６）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて溶媒重合法により製造した。
ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３０ｇ／１０分
プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度［η］T：１．５ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体成分の極限粘度［η］P：１．０５ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の共重合体全体に対する重量比率：１６ 重量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の極限粘度［η］EP：４．０ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量：４５重量％
【００６０】
（７）プロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）
（７−１）プロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）の製造
冷却水を循環させるためのジャケットを外部に取り付けた、攪拌機付の１００Ｌ−ＳＵＳ製重合器の下部から、重合溶媒としてヘキサンを１００Ｌ／時間の速度で、プロピレンを２４．００Ｋｇ／時間の速度で、１−ブテンを１．８１Ｋｇ／時間の速度で、重合触媒成分として、特開平９−８７３１３号公報の実施例２５に記載の、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０．００５ｇ／時間の速度で、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．２９８ｇ／時間の速度で、トリイソブチルアルミニウムを２．３１５ｇ／時間の速度で、分子量調節剤としての水素を、それぞれ連続的に供給し、４５℃で連続的に共重合させた。
【００６１】
重合器中の反応混合物が１００Ｌの量を保持するように、重合器の上部から連続的に抜き出された反応混合物に、少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノマーおよび水洗浄し、次いで、大量の水中でスチームによって溶媒を除去することによって、プロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）を得、これを８０℃で１昼夜減圧乾燥した。該共重合体の生成速度は７．１０Ｋｇ／時間であった。得られた共重合体（Ｂ−１）の構造を表１に示した。
【００６２】
【表１】
【００６３】
（７−２）プロピレン−ブテン共重合体マスターバッチ（Ｂ’）
上記で得られたプロピレン−１−ブテン共重合体（Ｂ−１）７０重量％とプロピレン単独重合体（Ａ−５）３０ｗｔ％とからなるプロピレン−１−ブテン共重合体マスターバッチ。ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は２．６ｇ／１０分であった。
【００６４】
（８）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）
（Ｃ−１）エチレン−ブテン共重合体ゴム
商品名：ＣＸ５５０５（住友化学（株）社製）
密度：０．８７５（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１４（ｇ／１０分）
（Ｃ−２）エチレン−ブテン共重合体ゴム
商品名：ＧＡ８０１（住友化学（株）社製）
密度：０．９２０（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２０（ｇ／１０分）
（Ｃ−３）エチレン−ブテン共重合体ゴム
商品名：ＣＸ５５０１（住友化学（株）社製）
密度：０．８８０（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３０（ｇ／１０分）
（Ｃ−４）エチレン−ブテン共重合体ゴム
商品名：Ａ３５０５０（三井化学（株）社製）
密度：０．８６３（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３５（ｇ／１０分）
（Ｃ−５）エチレン−ブテン共重合体ゴム
商品名：Ａ６０５０（三井化学（株）社製）
密度：０．８６３（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：６（ｇ／１０分）
（Ｃ−６）エチレン−オクテン共重合体ゴム
商品名：エンゲージ ８４０７（ダウ ケミカル社製）
密度：０．８７０（ｇ／ｃｍ3）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３４（ｇ／１０分）
【００６５】
（９）タルク（Ｄ）
林化成（株）製 商品名：ＪＲ−４６（粒径＝２．７μｍ）
【００６６】
（１０）タルクマスターバッチ（Ｄ’）
住友化学（株）社製 商品名：ＭＦ１１０（プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−６）とタルク（Ｄ）を含み、タルク含有量が７０重量％であるタルクマスターバッチ）
【００６７】
［実施例１、比較例１〜２］
無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物は次の方法に従って製造した。
【００６８】
各成分を表２に示した重量割合で、タンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、シリンダ温度２００℃、押出量３０〜５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、ベント吸引下で混練押出して、無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。
この無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物を用い、エンゲル社製ＥＳ２５５０／４００ＨＬ−ＭｕＣｅｌｌ（型締力４００トン）射出成形機を用いて、射出発泡成形を行った。発泡剤として、二酸化炭素を超臨界状態で、シリンダ部分に注入して成形した。
金型として、成形体概略寸法が、図１に示した箱型形状成形品が得られる金型を用いた。成形品部寸法は、２９０ｍｍ×３７０ｍｍ、高さ４５ｍｍであり、型締めした状態の基本キャビティクリアランス（初期板厚）１．５ｍｍｔであり、ゲート構造がダイレクトゲートの金型を用いた。
【００６９】
シリンダ温度２５０℃、金型温度５０℃に設定し、型締め後、発泡剤を含む前記組成物の射出を開始した。前記組成物を、金型キャビティ内に完全に射出充填した後、金型のキャビティ壁面を２．０ｍｍ後退させて該キャビティを増加させて組成物を発泡させた。発泡した組成物を更に冷却し、完全に固化させて発泡成形体を得た。発泡成形体のゲート部から１００ｍｍ離れた部位を中心として、図１に示した直径６０ｍｍの円の範囲のシルバーストリークの発生状況を調べた。結果を表２に示した。
【００７０】
実施例および比較例で用いた樹脂成分および組成物の物性の測定法を以下に示した。
（１）メルトインデックス（ＭＩ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って測定した。
【００７１】
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体の構造分析
（２−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体の固有粘度
（２−１−ａ）プロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]P
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]Pはその製造時に、プロピレン単独重合体の重合後に重合槽内よりプロピレン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体の[η]Pを測定して求めた。
【００７２】
（２−１−ｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：[η]EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：[η]EPは、プロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]Pとプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度：[η]Tをそれぞれ測定し、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。
[η]EP＝[η]T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]P
[η]P：プロピレン単独重合体成分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
[η]T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
【００７３】
（２−１−ｃ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘはプロピレン単独重合体成分とプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示唆走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨf）T／（ΔＨf）P
（ΔＨf）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨf）P：プロピレン単独重合体成分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００７４】
（３）プロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ2'）EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ2'）EPは、赤外線吸収スペクトル法によりプロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（Ｃ2'）Tを測定し、次式を用いて計算により求めた。
（Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T／Ｘ
（Ｃ2'）T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（重量％） （Ｃ2'）EP：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量（重量％） Ｘ：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率
【００７５】
（４）共重合体（Ｂ）の融解熱量
示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製ＤＳＣ ＲＤＣ２２０）を用い以下の条件で測定した。
（ｉ）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持した。
（ii）次いで、２００℃から１０℃／分の降温速度で−１００℃まで降温した。
（iii）上記の降温完了後、５分間、保持した後、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した。
（iv）において観察されるピークが融解ピークであり、ピーク面積から融解熱量を算出した。
【００７６】
（５）共重合体（Ｂ）の分子量分布
ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用い、下記の条件により測定を行った。得られた結果から、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を算出し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ
カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ ２本
温度：１４０℃
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
溶出溶媒流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ
測定注入量：４００μｌ
分子量標準物質：標準ポリスチレン
検出器：示差屈折
【００７７】
（６）発泡体の外観評価（シルバーストリーク）
発泡成形により得られたポリプロピレン系樹脂組成物発泡成形体のゲ−ト部から１００ｍｍ離れた部位の図１に示した直径６０ｍｍの円の範囲を目視で評価し、以下に示したとおりに判定した。
○：発泡成形体の表面のシルバーストリークが目視では確認できない
△：シルバーストリークがやや目立つ
×：シルバーストリークが目立つ
【００７８】
【表２】
表中、Ｄ’成分５．０％は、ポリプロピレン１．５％と、タルク３．５％で構成されている。
Ａ、Ｂ’、Ｃ成分および、Ｄ’成分中のポリプロピレンの合計が１００重量％である。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】実施例１で作製したポリプロピレン系樹脂組成物の発泡成形体の斜視図。
【符号の説明】
【００８０】
１：ゲート接触部分
２：シルバーストリークを評価した部位
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９０重量％と、
下記のプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有し、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０ｇ／１０分を超え、２００ｇ／１０分以下であるポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下であり、エチレン含量が６０モル％以下のプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【請求項２】
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９０重量％と、
下記のプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）と、無機フィラー（Ｄ）とを含有する無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、無機フィラー（Ｄ）が０．１〜４０重量部であり、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０ｇ／１０分を超え、２００ｇ／１０分以下である
無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下であり、エチレン含量は６０モル％以下のプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【請求項３】
請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物または、請求項２に記載の無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体。
【請求項４】
請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物または、請求項２に記載の無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡成形体。
【請求項１】
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９０重量％と、
下記のプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有し、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０ｇ／１０分を超え、２００ｇ／１０分以下であるポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下であり、エチレン含量が６０モル％以下のプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【請求項２】
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９０重量％と、
下記のプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜２０重量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）と、無機フィラー（Ｄ）とを含有する無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、無機フィラー（Ｄ）が０．１〜４０重量部であり、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトインデックスが４０ｇ／１０分を超え、２００ｇ／１０分以下である
無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物。
プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、分子量分布が１〜４であり、極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇであり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下であり、エチレン含量は６０モル％以下のプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体である。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンの炭素数が４〜２０であり、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【請求項３】
請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物または、請求項２に記載の無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体。
【請求項４】
請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物または、請求項２に記載の無機フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡成形体。
【図１】
【公開番号】特開２００８−１７９７９５（Ｐ２００８−１７９７９５Ａ）
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３２９８９２（Ｐ２００７−３２９８９２）
【出願日】平成１９年１２月２１日（２００７．１２．２１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２１日（２００７．１２．２１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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