ラジカルにより重合可能なＮ、Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドを基礎にした歯科材料
【課題】ラジカル重合により極めて迅速に硬化され得る歯科材料を提供すること。
【解決手段】本発明は、少なくとも一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドを含むことに特徴がある歯科材料を提供する。本発明はまた、歯科材料として、または歯科材料、すなわち、歯科材料としての使用のための材料の調製のための、一般式（Ｉ）のアミドの使用である。本発明による一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドは、異なるタイプおよび反応性のモノマーを表し、これは、必要に応じてその他の重合可能な成分との混合物で、適切なラジカル開始剤の存在下、熱による共重合によるか、または可視、ＵＶまたはＩＲ範囲の光の照射に際し、機械的に安定なコーティングまたは形状化体を生じる。
【解決手段】本発明は、少なくとも一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドを含むことに特徴がある歯科材料を提供する。本発明はまた、歯科材料として、または歯科材料、すなわち、歯科材料としての使用のための材料の調製のための、一般式（Ｉ）のアミドの使用である。本発明による一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドは、異なるタイプおよび反応性のモノマーを表し、これは、必要に応じてその他の重合可能な成分との混合物で、適切なラジカル開始剤の存在下、熱による共重合によるか、または可視、ＵＶまたはＩＲ範囲の光の照射に際し、機械的に安定なコーティングまたは形状化体を生じる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤、被覆またはコンポジットの調製のための歯科材料のための架橋剤および／または接着剤モノマーとしてのラジカルにより重合可能なＮ、Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル酸またはメタクリル酸のアミドは、補綴具（ＧＢ−Ａ−１ ０３９ ７５０）、または歯科接着剤（ＤＥ−Ａ−２ ３１６ ６０３、ＵＳ−Ａ−３ ９２６ ８７０、ＵＳ−Ａ−５ ０１１ ８６８）のためのポリマーの調製のためのコモノマーとして公知である。さらに、選択的に置換されたアクリルアミドまたはメタクリルアミドは、歯科接着剤中の有効な接着剤成分として適切であり、これは、例えば、ＵＳ−Ａ−３ ６６０ ３４３またはＥＰ−Ａ−０ ３９４ ７９２の主題であるか、またはＫｉｔｏｈら（非特許文献１、非特許文献２を参照のこと）に記載されている。最終的に、従来のジメタクリレート架橋剤と比較されるそれらの改良された加水分解安定性のために、多官能性（メタ）アクリルアミドは、水−酸 エナメル質−象牙質接着剤のための架橋剤として（非特許文献３；ＵＳ−Ａ−６ ９５３ ８３２を参照のこと）、そしてまた自己接着性複合物のために（非特許文献４を参照のこと）特に適している。
【０００３】
Ｎ−アルコキシ−Ｎ−アルキルアミドはまた、Ｗｅｉｎｒｅｂアミドとも呼ばれ、現代有機化学合成において、例えば、立体的要求ケトンの合成のため、またはエナンチオ選択的Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応のための基質として確立された中間産物である（非特許文献５）。Ｗｅｉｎｒｅｂアミドは、例えば、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミンの対応する酸塩化物でのアシル化により容易にアクセスされ得る。このＷｅｉｎｒｅｂアミドはまた、かなりの安定性によって特徴付けられ、そしてそれ故、慣習上の方法によって、例えば、結晶化、蒸留またはクロマトグラフィーにより精製され得る。とりわけ、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアクリルアミドは、重合可能なＮ，Ｏ−官能化カルボン酸ヒドロキシアミドとして知られる（非特許文献６を参照のこと）。その一方、歯科材料の調製のための重合可能なＮ，Ｏ−官能化カルボン酸ヒドロキシアミドの使用は記載されていない。
【非特許文献１】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．３９（１９９０）１０３
【非特許文献２】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．５１（１９９４）２０２１
【非特許文献３】Ｎ．Ｍｏｓｚｎｅｒ、Ｆ．Ｚｅｕｎｅｒ、Ｊ．Ａｎｇｅｒｍａｎｎ、Ｕ．Ｋ．Ｆｉｓｃｈｅｒ、Ｖ．Ｒｈｅｉｎｂｅｒｇｅｒ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｍａｔｅｒ．Ｅｎｇ．２８８（２００３）６２１
【非特許文献４】Ｎ．Ｍｏｓｚｎｅｒ、Ｕ．Ｋ．Ｆｉｓｃｈｅｒ、Ｊ．Ａｎｇｅｒｍａｎｎ、Ｖ．Ｒｈｅｉｎｂｅｒｇｅｒ、Ｄｅｎｔ．Ｍａｔｅｒ．２２（２００６）１１５７
【非特許文献５】Ｍ．Ｍｅｎｔｚｅｌ、Ｈ．Ｍ．Ｒ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ、Ｊ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．３３０（１９９７）５１７
【非特許文献６】Ｕ．Ｋ．Ｆｉｓｃｈｅｒ、Ｎ．Ｍｏｓｚｎｅｒ、Ｆ．Ｚｅｕｎｅｒ、Ｖ．Ｒｈｅｉｎｂｅｒｇｅｒ、Ｔａｇｕｎｇｓｂａｎｄ ｄｅｒ ＧＤＣｈ−Ｆａｃｈｇｒｕｐｐｅｎｔａｇｕｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ［ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｂｏｏｋｌｅｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｇｅｒｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ］、２４．−２６．０９．２００６、Ｍａｉｎｚ、８２頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ラジカル重合により極めて迅速に硬化され得る歯科材料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の目的は、ラジカル重合により極めて迅速に硬化され得る歯科材料を提供することであり、ここで、適用の分野に依存して、架橋材料（コンポジットまたはコーティング）および／または硬い歯の表面に接着する材料（接着剤、コンポジットまたはコーティグ）が形成され、これは、それ故、歯科目的のために特に適している。
【０００６】
本発明は、例えば、上記課題を解決するために以下の項目を提供する。
【０００７】
（項目１）少なくとも一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドを含むことを特徴とする歯科材料であって、
【０００８】
【化１】
ここで、
Ａは、ｎ＋ｍ価の線状または分岐脂肪族Ｃ１〜Ｃ５０の基（ラジカル）であって、ここで炭素鎖が、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、ＣＯ−ＮＨ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨまたはＮＨ−ＣＯ−ＮＨによって中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族Ｃ６〜Ｃ１８のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式または複素環のＣ３〜Ｃ１８ラジカルであって、ここで、そのラジカルが、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、エステル、アミドまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、水素、１つ以上の置換基を保持し得る脂肪族Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１０アルキルラジカルであり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１６のアルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２；−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）；−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキルラジカル、フェニルまたはベンジルラジカルであり、そして
ｎは、１〜５の数であり、そして
ｍは、０〜３の数である、歯科材料。
【０００９】
（項目２）上記ラジカルＡにおける１つ以上の置換基が、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、項目１に記載の歯科材料。
【００１０】
（項目３）上記ラジカルＲ１における１つ以上の置換基が、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、項目１または項目２に記載の歯科材料。
【００１１】
（項目４）Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ３０のラジカルであって、ここで炭素鎖が、Ｏ、−ＣＯ−Ｏ−またはＯ−ＣＯ−ＮＨで中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式のＣ３〜Ｃ１８のラジカルであって、ここでそのラジカルが、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、エステルまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、脂肪族のＣ１〜Ｃ８アルキルまたはシクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１２アルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルラジカルであり、
ｎは、１〜３の数であり、そして
ｍは、０〜２の数であることを特徴とする、項目１〜３のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１２】
（項目５）上記ラジカルＡにおける１つ以上の置換基が、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基およびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、項目４に記載の歯科材料。
【００１３】
（項目６）Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ１２のラジカル、ｎ＋ｍ価の脂環式のＣ６〜Ｃ１２のラジカル、またはｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、またはエステル基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ４〜Ｃ８アルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１であることを特徴とする、項目１〜５のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１４】
（項目７）Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ５のラジカル、ｎ＋ｍ価の脂環式Ｃ６ラジカル、またはｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、または−ＣＯＯ−であり、
Ｒ１は、メチル、エチルまたはプロピルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはペンチレンであり
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１であることを特徴とする、項目６に記載の歯科材料。
【００１５】
（項目８）少なくとも１つの重合開始剤を含むことを特徴とする、項目１〜７のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１６】
（項目９）少なくとも１つのさらなる重合可能な希釈モノマーを含むことを特徴とする、項目１〜８のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１７】
（項目１０）少なくとも１つのさらなる架橋モノマーを含むことを特徴とする、項目１〜９のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１８】
（項目１１）少なくとも１つの充填剤を含むことを特徴とする、項目１〜１０のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１９】
（項目１２）少なくとも１つの溶媒を含むことを特徴とする、項目１〜１１のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００２０】
（項目１３）材料の総質量に対して、
（ａ）１〜９５重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜７０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜７０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．１〜５．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜８０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜７０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜７０重量％の接着モノマー、を含むことを特徴とする、項目１〜１２のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００２１】
（項目１４）（ａ）５〜７０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜４０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜４０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜５０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜５０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜５０重量％の接着モノマー、を含むことを特徴とする、項目１３に記載の歯科材料。
【００２２】
（項目１５）項目１〜７のいずれか１項で規定される一般式（Ｉ）のアミドの歯科材料としての使用。
【００２３】
（項目１６）項目１〜７のいずれか１項で規定される一般式（Ｉ）のアミドの歯科材料の調製のための使用。
【００２４】
（項目１７）上記歯科材料が、項目８〜１４のいずれか１項に規定される組成を有することを特徴とする、項目１５または１６のいずれか１項に記載の使用。
【００２５】
（項目１８）上記歯科材料が、歯科接着剤、コーティング材料、充填材料または歯科セメントであることを特徴とする、項目１５〜１７のいずれか１項に記載の使用。
【００２６】
（要旨）
少なくとも一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドを含むことを特徴とする歯科材料であって、
【００２７】
【化１８】
ここで、
Ａは、ｎ＋ｍ価の線状または分岐脂肪族Ｃ１〜Ｃ５０の基（ラジカル）であって、ここで炭素鎖が、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、ＣＯ−ＮＨ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨまたはＮＨ−ＣＯ−ＮＨによって中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族Ｃ６〜Ｃ１８のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式または複素環のＣ３〜Ｃ１８ラジカルであって、ここで、該ラジカルが、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、エステル、アミドまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、水素、１つ以上の置換基を保持し得る脂肪族Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１０アルキルラジカルであり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１６のアルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２；−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）；−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキルラジカル、フェニルまたはベンジルラジカルであり、そして
ｎは、１〜５の数であり、そして
ｍは、０〜３の数である、歯科材料。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
この目的は、本発明により、少なくとも一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドを含むことに特徴がある歯科材料によって達成され、
【００２９】
【化２】
ここで、
Ａは、ｎ＋ｍ価の線状または分岐脂肪族Ｃ１〜Ｃ５０の基（ラジカル）であって、ここでこの炭素鎖は、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、ＣＯ−ＮＨ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨまたはＮＨ−ＣＯ−ＮＨによって中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族Ｃ６〜Ｃ１８のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式または複素環のＣ３〜Ｃ１８ラジカルであって、ここで、これらラジカルは、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、エステル、アミドまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、水素、１つ以上の置換基を保持し得る脂肪族Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１０アルキルラジカルであり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１６のアルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２；−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）；−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキルラジカル、フェニルまたはベンジルラジカルであり、そして
ｎは、１〜５の数であり、そして
ｍは、０〜３の数である。
【００３０】
本発明の主題はまた、歯科材料として、または歯科材料、すなわち、歯科材料としての使用のための材料の調製のための、一般式（Ｉ）のアミドの使用である。
【００３１】
歯科材料は、本発明に従って、歯充填材料、インレーまたはアンレーのための材料、歯セメント、クラウンおよびブリッジのための化粧張り材料、義歯のための材料または補綴具のためのその他の材料、保存的および予防的歯学のためのその他の材料が意味される。
【００３２】
本発明のさらなる好ましい実施形態は、添付の従属する請求項に記載されている。
【００３３】
本発明による一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドは、異なるタイプおよび反応性のモノマーを表し、これは、必要に応じてその他の重合可能な成分との混合物で、適切なラジカル開始剤の存在下、熱による共重合によるか、または可視、ＵＶまたはＩＲ範囲の光の照射に際し、機械的に安定なコーティングまたは形状化体を生じる。重合可能または官能基の選択および数は、一般式（Ｉ）の本発明による重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドの異なるタイプ間でなされる区別を可能にし：
−ｎ＝１、ｍ＝０：単官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド、
−ｎ＝２〜５、ｍ＝０：架橋剤として用いられ得る多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド、
−ｎ＝１、ｍ＝１：酸接着基を保持する単官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド
−ｎ＝２〜５、ｍ＝１：酸接着基を保持する架橋、多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド、および
−ｎ＝２〜５、ｍ＝２〜３：いくつかの酸接着基を所有する架橋、多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド、である。
【００３４】
従って、本発明による一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドの選択に依存して、異なる性質および異なる歯科適用をもつ材料が調製され得る。
【００３５】
従って、多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド（ｎ＝２〜５、ｍ＝０）は、特に、コンポジットまたはセメントのための架橋成分として適切であり、ここで、硬化された材料の、例えば、弾性率のような架橋密度、または、それ故、機械的性質は、増加する官能性とともに、すなわち、増加するｎとともに増加または改善する。このような材料の架橋密度はまた、単官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド（ｎ＝１、ｍ＝０）との共重合によって低減され得る。
【００３６】
酸接着基を保持する単官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド（ｎ＝１、ｍ＝１）は、接着剤の調製において接着モノマーとして用いられ得る。多官能性の架橋Ｎ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドのこれら接着剤への選択的付加により、それらの硬化速度は増加され得、ここで、架橋の結果として、接着剤コートの膨潤度は減少し、そしてその強度は増加する。
【００３７】
あるいは、酸接着基を保持する上記のすべての架橋多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド（ｎ＝２〜５、ｍ＝１）、またはいくつかの酸接着基を所有する架橋多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド（ｎ＝２〜５、ｍ＝２〜３）でさえ、このような迅速に硬化する接着剤のために用いられ得る。
【００３８】
最後に、１つ以上の酸接着基を保持し、そして１つ以上のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドを保持するＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドは、歯科コンポジット、セメントまたはコーティング材料の成分として用いられ得る。対応する材料は、次いで、自己接着性性質を示す。
【００３９】
本発明による一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミドは、アミド結合を形成するための有機化学から公知の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、ＨＯＵＢＥＮ−ＷＥＹＬ、Ｖｏｌ．Ｅ５ １９８５、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ ｐ． ９４１ ｆｆ．を参照のこと）を用いて、Ｎ，Ｏ−官能化アクリル酸アミンのアクリル酸ハロゲン化物（ＣＨ２＝ＣＲ２ＣＯＸ、Ｘ＝ＣｌまたはＢｒ）との反応により調製され得る。
【００４０】
【化３】
対応する酸塩化物は、好ましくは、等モル量の補助塩基、例えば、トリエチルアミンまたはピリジンの存在下で用いられる（以下の特定の例では、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ａ＝Ｃ６Ｈ１２、ｎ＝２；Ｙ、Ｒ３およびＨＧはなしで済ませられる）：
【００４１】
【化４】
ここで用いられる二級Ｎ−メトキシアミンは、二級アミンの合成（Ｗ．Ｋｕｒｏｓａｗａ、Ｔ．Ｋａｎ、Ｔ．Ｆｕｋｕｙａｍａ、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．７９（２００２）１８６を参照のこと）に類似の２−ニトロベンゼンスルホニル保護基を経由して調製され得る。例えば、上記の１，６−ジ（Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサンは、１，６−ジブロモヘキサンのＮ−メトキシ−２−ニトロベンゼンスルファミドとの反応、および形成されたスルファミドのチオフェノール（Ｐｈ−ＳＨ）での脱保護によって得られ得る。必要なメトキシ−２−ニトロベンゼンスルファミドは、Ｏ−メチルヒドロキシアミンヒドロクロライドの２−ニトロベンゼンスルホニルクロライドとの反応により容易に合成され得る。
【００４２】
【化５】
同様に、一般構造Ｒ１−Ｏ−ＮＨ２のその他のヒドロキシルアミン誘導体もまた反応され得る。これらのヒドロキシルアミン誘導体は、対応するアルコールＲ１−ＯＨを、トリフェニルホスフィン（（Ｐｈ）３Ｐ）、Ｎ−ヒドロキシフタルイミドおよびジイソプロピル−アゾジカルボキシレート（ＤＩＡＤ）と反応すること、そして次に形成されたフタルイミド誘導体のヒドラジン分解により調製され得る（Ｅ．Ｇｒｏｃｈｏｗｓｋｉ、Ｊ．Ｊｕｒｃｚａｋ、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９７６、６８２；Ｓ．Ｓｕ、Ｊ．Ｒ．Ｇｉｇｕｅｒｅ、Ｓ．Ｅ．Ｓｃｈａｕｓ、Ｊ．Ａ．Ｐｏｒｃｏ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ６０（２００４）８６４５を参照のこと）：
【００４３】
【化６】
本発明による一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミドが調製され、これが１つ以上の酸基ＨＧを保持する場合、従って同様に対応して通常の保護基技法が必要である。従って、最後の合成ステップまで保護基から酸官能を分離しないことが有利である。例えば、ホスホン酸官能をもつＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド（例えば、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ＨＧ＝−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、ｎおよびｍ＝１、Ａ＝アルキレン、Ｒ３およびＹは存在しない）は、最初に、α、ω−ハロゲンアルキレンホスホン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステル（ｔｅｒｔ−ブチル基＝保護基、Ｘ＝ＣｌまたはＢｒのようなハロゲン）がＮ−メトキシ−２−ニトロベンゼンスルファミドと反応されるように調製され得る。形成されたスルファミドを脱保護すること、そして次にＮ−メトキシアミノ基をアクリル酸クロライドと反応することにより、このＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドが形成し、そのホスホン酸基は、２つのｔｅｒｔ−ブチル保護基をトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）で分離した後に遊離される。
【００４４】
【化７】
本発明の好ましい実施形態では、ラジカルＡにおける１つ以上の置換基は、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨ、特にＣ１〜Ｃ３アルキル基およびＯＨを含む群から選択される。ラジカルＲ１における１つ以上の置換基は、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨを含む群から選択される。
【００４５】
一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドに基づく本発明による好ましい歯科材料は、ここで、以下のものであり、
Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ３０のラジカル、例えば、Ｃ１〜Ｃ１５のラジカルまたはＣ１〜Ｃ１０のラジカルであり、ここで、この炭素鎖は、Ｏ、−ＣＯ−Ｏ−またはＯ−ＣＯ−ＮＨで中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式のＣ３〜Ｃ１８のラジカルであり、ここでこれらラジカルは、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、エステルまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、脂肪族のＣ１〜Ｃ８アルキルまたはシクロアルキルラジカル、例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはシクロヘキシルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１２アルキレンラジカル、例えば、Ｃ６〜Ｃ１２アルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルラジカル、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、
ｎは、１〜３の数であり、そして
ｍは、０〜２の数である。
【００４６】
一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドに基づく本発明によるさらに好ましい歯科材料は、ここで、以下のものであり、
Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ１２のラジカル、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルまたはＣ１〜Ｃ１２のアルキレン、ｎ＋ｍ価の脂環式のＣ６〜Ｃ１２のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、またはエステル基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ４〜Ｃ８アルキレンラジカルであり
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１である。
【００４７】
特に、一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドに基づく本発明による歯科材料は、ここで、以下のものであり、
Ａは、エチル、プロピル、ブチル、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンまたはペンタントリルのようなｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ５のラジカル、シクロヘキシル、シクロヘキシレン、シクロヘキサントリルのようなｎ＋ｍ価の脂環式のＣ６のラジカル、もしくはフェニルまたはベンゼントリルのようなｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、または−ＣＯＯ−であり、
Ｒ１は、メチル、エチルまたはプロピルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはペンチレンであり
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１である。
【００４８】
例えば、本発明による一般式（Ｉ）の好ましいＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドにおいては、Ａは、非置換Ｃ６アルキレン、Ｒ１はメチル、Ｒ２はＨ、そしてｎは２であり、ここで、ｍ＝０を意味し得る。あるいは、Ａは、好ましくは、非置換Ｃ１０アルキレンを意味し得、Ｒ１はメチル、Ｒ２はＨ、ｎおよびｍは各々１、そしてＨＧは−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、ここで、ラジカルＹおよびＲ３は、存在しない。
【００４９】
本発明による一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドの特定の例は、とりわけ：
【００５０】
【化８−１】
【００５１】
【化８−２】
【００５２】
【化８−３】
である。
【００５３】
本発明による歯科材料を調製するため、Ｎ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド単独、互いとのそれらの混合物、またはその他の希釈モノマーもしくは架橋モノマーとのそれらの混合物がラジカル重合によって硬化される。重合の前、開始剤に加え、可能な適切な溶媒、または充填剤、安定化剤またはその他の添加モノマーのようなさらなる添加剤が添加され得る。
【００５４】
適切なラジカル的に重合可能な希釈剤モノマーとして、モノ（メタ）アクリルアミドおよび／またはモノ（メタ）アクリレート、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フルフリルまたはフェニル（メタ）アクリレートが議論される。さらなる架橋モノマーとして、例えば、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、ビス−ＧＭＡ（メタクリル酸とビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルの付加産物）、ＵＤＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレートと２，２，４−ヘキサメチレンジイソシアネートの付加産物）、ジ−、トリ−またはテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチレンプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートおよびブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートまたは１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレートのような公知の多官能性アクリレートまたはメタクリレートが用いられ得る。
【００５５】
Ｎ，Ｏ−官能化アクリルアミドに基づく組成物は、適切な開始剤が添加された後、熱、光化学または酸化還元誘導ラジカル重合によって硬化される。熱開始剤の好ましい例は、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエートまたはｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエートおよびさらにアゾビスイソブチロエチルエステル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、ベンゾピナコールまたは２，２−ジメチルベンゾピナコールのような公知の過酸化物である。
【００５６】
適切な光開始剤の例は、ジベンゾイルジエチルゲルマニウムもしくはジベンゾイルジメチルゲルマニウム、ベンゾフェノン、ベンゾインおよびそれらの誘導体もしくはα−ジケトン、または９，１０−フェナントラキノン、ジアセチルもしくは４，４−ジクロロベンゼンのようなそれらの誘導体である。好ましくは、カンフルキノンおよび２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、そして特に好ましくは、例えば、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−安息香酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｓｙｍ．−キシリジンまたはトリエタノールアミンのような還元剤のようなアミンと組み合わせたα−ジケトンが用いられる。さらに、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルもしくはビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシドのようなアクリルホスフィンがまた特に適切である。
【００５７】
例えば、ベンゾイルまたはラウリルペルオキシドのＮ，Ｎ−ジメチル−ｓｙｍ．−キシリジンまたはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンとの組み合わせのような酸化還元開始剤が、室温で実施される重合のための開始剤として用いられる。
【００５８】
Ｎ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド架橋剤が、公知の強力な酸接着剤モノマーの溶液の架橋成分として特に適切である。これらは、例えば、２−（メタクリロイルオキシ）エチル２水素ホスフェート、ジ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］水素ホスフェートまたはジペンタエリトリトールペンタメタクリロイルオキシ−２水素ホスフェートのようなホスホン酸エステルメタクリレート（Ｎ．Ｎａｋａｂａｙａｓｈｉ、Ｐ．Ｄ．Ｐａｓｈｌｅｙ、Ｈｙｂｒｉｄｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｎｔａｌ ｈａｒｄ ｔｉｓｓｕｅｓ、Ｑｕｉｎｔｅｓｓ．Ｐｕｂｌ．Ｔｏｋｙｏ ｅｔｃ．１９９８、９ ｆｆを参照のこと）、および、独国特許第ＤＥ−Ａ−１９７ ４６ ７０８号に記載されるような、例えば、２−［３−（ジヒドロキシホスホリル）−ｏｘａ−プロピル］アクリル酸エチルエステルまたは１，２−ビス［１−ジヒドロキシホスホリル］−１−［２−メチレン−３−イルプロパン酸エチルエステル］オキシ］メチル］−ベンゼンのような加水分解に安定なアクリルホスホン酸が特に好適である。
【００５９】
とりわけ、水、エタノール、アセトン、アセトニトリルまたはこれら溶媒の混合物のようなすべての極性溶媒が、Ｎ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドのための溶媒として用いられ得る。
【００６０】
必要に応じて、本発明に従って用いられる組成物は、例えば、着色剤（色素または染料）、安定化剤、芳香剤、静菌活性成分、可塑剤またはＵＶ吸収剤のようなさらなる添加物を含み得る。
【００６１】
さらに、本発明に従って用いられる組成物は、無機粒子またはファイバで充填され得、機械的性質を改善する。好ましい無機粒子充填剤は、ＺｒＯ２およびＴｉＯ２、またはＳｉＯ２、ＺｒＯ２、および／またはＴｉＯ２の混合酸化物のような酸化物に基づく非晶質球形材料、発熱性珪酸または沈殿珪酸のようなナノ粒子または超微細フィラー、および０．０１〜５μｍの粒子サイズをもつ石英、セラミックガラスまたはガラス粉末のようなマクロ−またはマイクロフィラー、およびイッテルビウムトリフルオライドのようなｘ線不透過性フィラーである。
【００６２】
本発明に従って用いられる好ましい組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）１〜９５重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜７０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜７０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．１〜５．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜８０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜７０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜７０重量％の接着モノマー、を含む。
【００６３】
希釈モノマーおよび架橋モノマーにより、式（Ｉ）に入らないモノマーが意味される。接着モノマーは、１つ以上の酸接着基を有し、そして式（Ｉ）に入るか、または入らないモノマーが意味される。
【００６４】
本発明に従って、特に好ましく用いられる組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）５〜７０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜４０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜４０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜５０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜５０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜５０重量％の接着モノマー、を含む。
【００６５】
本発明に従って、歯科接着剤として好ましく使用可能な組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）５〜４０重量％、特に１０〜４０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜４０重量％、希釈モノマー、
（ｃ）０〜７０重量％、特に５０〜７０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）２〜５０重量％、特に２０〜５０重量％の溶媒、
（ｆ）５〜４０重量％、特に１０〜４０重量％の接着モノマー、
（ｇ）０〜２０重量％のナノ充填剤（＜５０ｎｍの主要粒子サイズをもつ充填剤）、を含む。
【００６６】
本発明に従って、歯科セメントとして好ましく使用可能な組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）５〜２０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜２０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜２０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、
（ｅ）５〜６０重量％の充填剤、
（ｆ）２〜２０重量％の接着モノマー、を含む。
【００６７】
本発明に従って、歯科充填材料として好ましく使用可能な組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）５〜２０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜３０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜３０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、
（ｅ）１０〜８０重量％、特に５０〜８０重量％の溶媒、を含む。
【００６８】
本発明に従って、歯科コーティング材料として好ましく使用可能な組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）５〜４０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜５０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜５０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、
（ｅ）２〜５０重量％の溶媒、
（ｆ）０〜２０重量％のナノ充填剤（＜５０ｎｍの主要粒子サイズをもつ充填剤）、を含む。
【００６９】
本発明は、実施例を参照して以下にさらに詳細に記載される。
【実施例】
【００７０】
（実施例１：１，６−ビス（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサンの合成）
第１ステージ：Ｎ−メトキシ−２−ニトロベンゼンスルホンアミド（１）：
【００７１】
【化９】
２−ニトロベンゼンスルホニルクロライド（２８．８ｇ、１３０ｍｍｏｌ）を、ピリジン（１００ｍｌ）中のｏ−メチルヒドロキシルアミンヒドロクロライド（１１．７ｇ、１４１ｍｍｏｌ）の溶液に、攪拌および水で冷却しながら３０分以内に添加した。添加の後、この混合物を室温（ＲＴ）でさらに３０分間攪拌し、氷（２００〜３００ｇ）と混合し、そして濃ＨＣｌでｐＨ２〜３の酸性にした。このなお冷たい懸濁物を吸い、沈殿物を氷水で注意深く洗浄し、そして乾燥した。２６．４ｇ（８７％）のスルファミド１を、１３３〜１３６℃の融点をもつ黄色の固体として得た。１Ｈ‐ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６，３００ＭＨｚ）：δ＝３．６７（ｓ，３Ｈ）、７．９２−８．０６（ｍ，４Ｈ）、１１．０５（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ。
【００７２】
第２ステージ：Ｎ，Ｎ’−ジメトキシ−２，２’−ジニトロヘキサメチレンジ（ベンゼンスルファミド）（２）：
【００７３】
【化１０】
ＤＭＦ（１００ｍｌ）中のスルファミド１（２４．１ｇ、１０４ｍｍｏｌ）、１，６−ジブロモヘキサン（１２．２ｇ、５．０ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（１７．０ｇ、１２３ｍｍｏｌ）の混合物を７０〜８０℃で３時間の間強く攪拌し、冷却し、そして約５倍容量の水をそれに添加した。水で希釈した後、粗製生成物を堆積物として沈殿させた。それを吸い、多量の水で洗浄し、そしてＣＨ２Ｃｌ２（約５００ｍｌ）中に溶解した。この溶液を、無水ＭｇＳＯ４で乾燥し、そして減圧下で約１／４の容量まで濃縮した。残渣にほぼ同じ容量のヘキサンを添加し、１時間冷蔵庫中に静置した後吸い、塩化メチレンとヘキサンの１：１混合物で洗浄し、そして乾燥した。２６．１ｇ（９６％）のスルホンアミド２を、１４５〜１４６℃の融点をもつほぼ無色の固体として得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６，３００ＭＨｚ）：δ＝１．３７（ｍｃ，４Ｈ）、１．５９（ｍｃ，４Ｈ）、２．９９（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ）、３．７７（ｓ，６Ｈ）、７．８６−７．９２（ｍ，２Ｈ）、７．９７−８．０２（ｍ，６Ｈ）ｐｐｍ。
【００７４】
第３ステージ：１，６−ジ（Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサン（３）：
【００７５】
【化１１】
ＤＭＦ（１５０ｍｌ）中のスルファミド２（２８．１ｇ、５１．４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（４３ｇ、３１２ｍｍｏｌ）およびチオフェノール（２２．６ｇ、２０６ｍｍｏｌ）の混合物を、４０〜４５℃（ＤＣコントロール）で２〜６時間の間強く攪拌した。作業するために、この混合物をほぼ２倍容量の水およびエーテルで希釈した。冷却した溶液を、濃ＨＣｌで非常に注意深く酸性にし（ＣＯ２形成、チオフェノール）、酸性の水相を分離した。有機相を、５％ＨＣｌ（２×１００ｍｌ）で再び洗浄した。合わせた酸性の相をエーテルで洗浄し（２×１００ｍｌ）、氷水で冷却し、そして非常に注意深く固形ＫＯＨで強アルカリにした（激しい発熱）。産物を黄−橙色のオイルとして沈殿させた。これをエーテルで抽出し（３×５０ｍｌ）、溶液をＫ２ＣＯ３で乾燥し、そして減圧下で濃縮した。８．４８ｇ（８９％）のジアミン３を得た。最終精製のために、このジアミンを、ほとんど損失なしに減圧下沸点９５〜９７℃（０．５Ｔｏｒｒ）で蒸留した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ＝１．３３（ｍｃ，４Ｈ）、１．４７（ｍｃ，４Ｈ）、２．８７（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ、４Ｈ）、３．５０（ｓ，６Ｈ）、５．４９（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ。
【００７６】
第４ステージ：１，６−ビス（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサン（４）：
【００７７】
【化１２】
アクリル酸クロライド（９９６ｍｇ、１１ｍｍｏｌ）を、無水ジエチルエーテル（１００ｍｌ）中のビス−メトキシアミン３（８８１ｍｇ、５ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（２．６５ｇ、２５ｍｍｏｌ）およびＢＨＴ（＝２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（１０ｍｇ）の攪拌された懸濁物に氷で冷却しながら５分以内に滴下した。この反応混合物を次いで放置して室温にまで上げ、そしてさらに１６時間攪拌した。ビス−メトキシアミン３が完全に消費された後、水（２０ｍｌ）を添加し、有機相を分離し、そして水相をジエチルエーテル（３×２０ｍｌ）で抽出した。有機相を合わせ、溶媒を減圧下で除去し、そして粗製生成物を、カラムクロマトグラフィーを用いて精製した（シリカゲル、溶出液クロロホルム／酢酸エチル３：１）。１．１ｇ（７９％）の１，６−ビス（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサン４を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３１−１．３６（ｍ，４Ｈ）、１．５９−１．６９（ｍ，４Ｈ）、３．６５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ）、３．６８（ｓ，６Ｈ）、５．７４（ｄｄ，Ｊ＝１０．３，２．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．４１（ｄｄ，Ｊ＝１７．１，２．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．７１（ｄｄ，Ｊ＝１７．１，１０．３Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝２６．４（２ＣＨ２）、２６．９（２ＣＨ２）、４４．９（２ＣＨ２）、６２．１（２ＣＨ３）、１２６．２（ＣＨ）、１２８．９（ＣＨ２）、１６６．１（２Ｃ）ｐｐｍ。
【００７８】
（実施例２：［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸（５）の合成）
第１ステージ：１０−ヒドロキシデシル−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート（６）：
【００７９】
【化１３】
無水ＴＨＦ（４００ｍｌ）を、１，１０−デカンジオール（３４．９ｇ、２００ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（鉱物油中６０％懸濁物の８．１ｇ、２００ｍｍｏｌ）の混合物に窒素下で攪拌しながら添加した。この反応混合物を、１８時間還流下で加熱した。文献（Ｈ．Ｇｏｌｄｗｈｉｔｅ、Ｂ．Ｃ）Ｓａｕｎｄｅｒｓ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５７、２４０９−２４１２；Ｔ．Ｇａｊｄａ、Ａ．Ｚｗｉｅｒｚａｋ、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ１９７６、２４３−２４４を参照のこと）に従ってＰＣｌ３およびｔｅｒｔ−ブタノールから２ステージで得られ得たジ−ｔｅｒｔ−ブチルクロロホスフェート（２７ｇ、１１８ｍｍｏｌ）の添加後、還流下でさらに１．５時間加熱し、そして次に溶媒を減圧下で除去した。ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（ＭＴＢＥ、４００ｍｌ）および水（１００ｍｌ）の混合物を残渣に添加した。有機相の分離の後、これを、１０％ＮａＣｌ溶液で洗浄し、そして飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄した。次いで、それを無水硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶媒を除去した。残渣を、適量の沸騰ＭＴＢＥ中に溶解した。５倍量のペンタンを添加することにより、非反応デカンジオールは結晶し得た。濾過の後、粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶出液：クロロホルム／ＭＴＢＥ８：１〜３：１）を用いて精製した。１９．３ｇ（４５％）の１０−ヒドロキシデシルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート６を、無色の高度に粘性の油として得た。
【００８０】
第２ステージ １０−（メタンスルホニルオキシ）デシル−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート（７）：
【００８１】
【化１４】
新鮮に蒸留されたメシルクロライド（４．５ｇ、３９．３ｍｍｏｌ）を、無水塩化メチレン（３５ｍｌ）中の１０−ヒドロキシデシルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート６（１２．６ｇ、３４．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（５．５ｍｌ、３９．５ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（＝４−（ジメチルアミノ）−ピリジン）（２２０ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）の溶液に、この反応混合物の温度が−５℃と０℃との間であるように、１時間の期間に亘って攪拌しながら滴下して添加した。これを、次いで、室温まで加熱し、さらに１時間攪拌し、溶媒を減圧下で除去し、そしてＭＴＢＥ（＝ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル）（１００ｍｌ）および水（５０ｍｌ）の混合物を残渣に添加した。この混合物を、１０％Ｈ２ＳＯ４で約ｐＨ５に設定した。水相を、ＭＴＢＥで抽出した（３×３０ｍｌ）。合わせた有機相を水（３０ｍｌ）および飽和ＮａＣｌ溶液（２×５０ｍｌ）で洗浄し、そして無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒の蒸留による除去は、１５．２ｇの１０−（メタンスルホニルオキシ）デシル−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート７をわずかに黄色の油として生じた。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２５０ＭＨｚ）：δ＝１．２５−１．４５（ｍ，１２Ｈ）、１．４７（ｓ，１８Ｈ）、１．５８‐１．８０（ｍ，４Ｈ）、３．００（ｓ，３Ｈ）、３．９３（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、４．２２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。
【００８２】
第３ステージ：１０−メトキシアミノデシル−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート（８）：
【００８３】
【化１５】
アセトン（５ｍｌ）中のメシレート７（１５．２ｇ、３４．２）を、乾燥アセトン（３０ｍｌ）中の無水ＮａＩ（６．８５ｇ、４５．７ｍｍｏｌ）の懸濁物に攪拌しながら添加した。この混合物を室温で２４時間攪拌した。溶媒を次いで除去し、そして残渣をＭＴＢＥ（１００ｍｌ）、水（５０ｍｌ）および１００ｍｇＮａ２Ｓ２Ｏ４中に分散した。有機相を分離し、そして水相をＭＴＢＥ（３×３０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機相を水（３０ｍｌ）および飽和ＮａＣｌ溶液（２×５０ｍｌ）で洗浄し、そして乾燥硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで溶媒を除去した。このようにして得られたわずかに黄色の液体ヨウ化物（１６．３ｇ、３４ｍｍｏｌ）（１Ｈ‐ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２５０ＭＨｚ）：δ＝１．２５‐１．４６（ｍ，１２Ｈ）、１．４８（ｓ，１８Ｈ）、１．６４（ｔｔ，Ｊ＝６．８，６．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．８１（ｔｔ，Ｊ＝７．０，６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．１８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．９３（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ）を無水ＴＨＦ（１４ｍｌ）中に溶解し、そしてＴＨＦ（２０ｍｌ）中のメトキシアミン（１４．０ｇ、２９７ｍｍｏｌ）およびＮａＨ（鉱物油中の６０％懸濁物の１．３６ｇ、３４ｍｍｏｌ）に攪拌しながら、添加した。この反応混合物を還流下で１６時間加熱した。溶媒を減圧下で蒸発させた後、乾燥ヘキサンを残渣に加え、そしてこれを次に２時間攪拌した。Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）の薄いシートを通る濾過を次いで行い、そして溶媒を除去した。粗製生成物（１２．４ｇ）をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、４５０ｍｌ）、溶離剤クロロホルム／ＭＴＢＥ／酢酸エチル、４：１：０〜４：１：１によって精製し、ここで、８．５８ｇ（６４％）の１０−メトキシアミノデシル−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート８を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝１．２２−１．４０（ｍ，１２Ｈ）、１．４７（ｓ，１８Ｈ）、１．４５‐１．５５（ｍ，２Ｈ）、１．６４（ｔｔ，Ｊ＝６．８，６．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．９０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．５３（ｓ，３Ｈ）、３．９３（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、５．５３（ｂｓ，１Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５，５ＭＨｚ）：δ＝２５．６（ＣＨ２）、２７．２（ＣＨ２）、２７．３（ＣＨ２）、２９．２（ＣＨ２）、２９．４（ＣＨ２）、２９．５（ＣＨ２）、２９．８（ＣＨ３）、２９．９（ＣＨ３）、３０．２（ＣＨ２）、３０．３（ＣＨ２）、５１．９（ＣＨ２）、６２．８（ＣＨ３）、６６．８（ＣＨ２）、６６．９（ＣＨ２）、８１．８（Ｃ）、８１．９（Ｃ）ｐｐｍ。
【００８４】
第４ステージ：［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステル（９）
【００８５】
【化１６】
ＣＨ２Ｃｌ２（４ｍｌ）中のアクリル酸クロライド（９９６ｍｇ、１１ｍｍｏｌ）の溶液を、ＣＨ２Ｃｌ２（１６ｍｌ）中のメトキアミン８（３．９６ｇ、１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．５３ｍｌ、１１ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（１２２ｍｇ、１ｍｍｏｌ）およびＢＨＴ（１０ｍｇ）に、反応混合物の温度が−５〜０℃の間にあるように、１時間の期間に亘って攪拌しながら滴下して添加した。室温まで加温した後、攪拌を１６時間行い、次いで、溶媒を減圧下で蒸留して除いた。混合物（５０ｍｌ）および水（２５ｍｌ）を得られた残渣に添加した。この混合物を、１０％Ｈ２ＳＯ４でｐＨ〜５にセットした。有機相を分離した後、水相をＭＴＢＥ（３×２０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機相を水（２０ｍｌ）および飽和ＮａＣｌ溶液（２×２５ｍｌ）で洗浄し、そして無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒の蒸留による除去の後、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル（１００ｍｌ）溶離液クロロホルム／ＭＴＢＥ６：１〜３：１）により油を得、ここで３．１９ｇ（７１％）、［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステル９を、薄い黄色の油として得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２５０ＭＨｚ）：δ＝１．２２‐１．３９（ｍ，１２Ｈ）、１．４７（ｓ，１８Ｈ）、１．５８‐１．６９（ｍ，４Ｈ）、３．６５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．６９（ｓ，３Ｈ）、３．９３（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、５．７４（ｄｄ，Ｊ＝１０．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．４２（ｄｄ、Ｊ＝１７．１，２．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．７２（ｄｄ、Ｊ＝１７．１，１０．３Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５，５ＭＨｚ）：δ＝２５．６（ＣＨ２）、２６．７（ＣＨ２）、２７．０（ＣＨ２）、２９．１（ＣＨ２）、２９．２（ＣＨ２）、２９．３（ＣＨ２）、２９．４（ＣＨ２）、２９．８（ＣＨ３）、２９．９（ＣＨ３）、３０．２（ＣＨ２）、３０．３（ＣＨ２）、６２．１（ＣＨ３）、６６．８（ＣＨ２）、６６．９（ＣＨ２）、８１．８（Ｃ）、８１．９（Ｃ）、１２６．２（ＣＨ）、１２８．９（ＣＨ２）、１６６．０（Ｃ）ｐｐｍ。
【００８６】
第５ステージ：［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸（１０）
【００８７】
【化１７】
［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステル９（４．５ｇ、１０ｍｍｏｌ）を、テトラクロロカーボン（２０ｍｌ）中に溶解し、そしてこれにトリフルオロ酢酸（３．０７ｇ、２６．９ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を回転エバポレーター（６００〜６３０ｍｂａｒ）上で１時間５０℃に加熱し、そして圧力を、次いで１時間に亘って５ｍｂａｒまで減少した。残渣を次いで、良好な減圧（約０．０３ｍｂａｒ）で、重量が一定となるまで乾燥し、ここで、２．８４ｇ（８４％）の［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸１０を黄色の油として得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ＝１．２８−１．３７（ｍ，１２Ｈ）、１．６４−１．６７（ｍ，４Ｈ）、３．６７−３．７１（ｍ，５Ｈ）、４．０１（ｑ，２Ｈ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ）、６．４２（ｄｄ，１Ｈ）、６．４６（ｍ，１Ｈ）、１１．５６（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ。３１Ｐ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ‐ｄ６，１６２ＭＨｚ，）：δ＝２．５８ｐｐｍ。
【００８８】
（実施例３：ビス（メタ）アクリルアミド４のラジカル重合）
Ｓｃｈｌｅｎｋフラスコ中で、クロロベンゼン中の、実施例１からの３０％の１，６−ビス（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサン４、または３０％のグリセロールジメタクリレートの溶液、および１質量−％の２、２’−アゾビス−（イソブチロニトリル）（開始剤）を比較例として調製し、そしてアルゴンを通過することにより脱気した。重合バッチを、次いで、定温チャンバー中で５６℃に加熱した。三次元の安定ゲルが形成されるのに要した時間をゲル化時間として測定した。
【００８９】
架橋剤 ゲル化時間
１，６−ビス（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサン４ ８０秒
グリセリンジメタクリレート（比較例） ７分
この実施例は、市販のジメタクリレートと比較してラジカル重合におけるグレープバイン（ｇｒａｐｅｖｉｎｅ）架橋剤の高い反応性を示す。
【００９０】
（実施例４：実施例３からの象牙質接着剤を含む［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸１０）
ウシ歯象牙質上の象牙質接着剤を調査するために、以下の接着剤を調製した（数字は重量％）：
強力な酸接着剤モノマー１０ａ）： １１．１％
グリセリンジメタクリレート： １１．０％
２−ヒドロキシエチルメタクリレート： ２０．０％
エタノール： ２４．０％
Ｂｉｓ−ＧＭＡ： ３３．１％
光開始剤： ０．８％
ａ）［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸
ウシの歯を、プラスチックシリンダー中に、象牙質およびプラスチックが１つのレベル上にあるように包埋した。３７％リン酸での１５秒のエッチングの後、水で完全に洗浄した。次いで、象牙質細管を酸エッチングによって開いた。上記組成物の接着剤の層をマイクロブラシで付与し、溶媒を、エアーブラシを短時間作動することにより除去し、そして４０秒間ハロゲンランプ（Ａｓｔｒａｌｉｓ ７、Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ）をあてた。次いで、Ｔｅｔｒｉｃ（登録商標）Ｃｅｒａｍのコンポジッシトリンダーを、各々１〜２ｍｍの２つの層中の接着剤上に、各々の場合においてハロゲンランプＡｓｔｒａｌｉｓ ７を４０秒あてることによって重合した。次いで、この試験片を、水中３７℃で２４時間貯蔵し、そして１７．０ＭＰａでせん断接着強度を測定し、これは、最適化されていない接着剤組成物について非常に高い係数の象牙質接着を示した。
【００９１】
（実施例５：実施例３からの自己接着性コンポジットを含む）［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸１０
ウシ歯象牙質上の象牙質接着を調査するために、以下の組成物のコンポジットを調製した（数字は、重量％）：
強力な酸接着剤モノマー１０ａ）： ３．０％
ＵＤＭＡ： ５．７％
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート： ３．０％
Ｂｉｓ‐ＧＭＡ： ８．０％
光開始剤ｂ）： ０．３％
充填剤ｃ）： ８０．０％
ａ）［１０‐（Ｎ−アクリロイル‐Ｎ‐メトキシアミノ）デシル］リン酸
ｂ）０．１％のカンフルキノンおよび０．２％の４−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルの混合物
ｃ）３９重量％シラン化Ｂａ‐Ａｌ−珪酸ガラス充填剤、および４１重量％イソ充填剤の混合物
包埋されたウシの歯を、実施例４と同様に用いた。象牙質表面は、最初微細−（Ｐ１２０）次いで非常に微細な砂（Ｐ６００）で磨いた。上記に記載のコンポジットの薄い層をこの象牙質表面に直接付与し、そして４ｍｍの直径をもつＴｅｔｒｉｃ（登録商標）Ｃｅｒａｍ（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ）のコンポジットシリンダー（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ）を、次いで、この上に押し付けた。次に、それを、すべての側面から、Ａｓｔｒａｌｉｓ ７ハロゲンランプで４×２０秒照射した。この試験片を、次いで、水中３７℃で２４時間貯蔵し、そしてせん断接着強度を７．２ＭＰａで測定し、これは、コンポジットの自己接着について優れた値を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤、被覆またはコンポジットの調製のための歯科材料のための架橋剤および／または接着剤モノマーとしてのラジカルにより重合可能なＮ、Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル酸またはメタクリル酸のアミドは、補綴具（ＧＢ−Ａ−１ ０３９ ７５０）、または歯科接着剤（ＤＥ−Ａ−２ ３１６ ６０３、ＵＳ−Ａ−３ ９２６ ８７０、ＵＳ−Ａ−５ ０１１ ８６８）のためのポリマーの調製のためのコモノマーとして公知である。さらに、選択的に置換されたアクリルアミドまたはメタクリルアミドは、歯科接着剤中の有効な接着剤成分として適切であり、これは、例えば、ＵＳ−Ａ−３ ６６０ ３４３またはＥＰ−Ａ−０ ３９４ ７９２の主題であるか、またはＫｉｔｏｈら（非特許文献１、非特許文献２を参照のこと）に記載されている。最終的に、従来のジメタクリレート架橋剤と比較されるそれらの改良された加水分解安定性のために、多官能性（メタ）アクリルアミドは、水−酸 エナメル質−象牙質接着剤のための架橋剤として（非特許文献３；ＵＳ−Ａ−６ ９５３ ８３２を参照のこと）、そしてまた自己接着性複合物のために（非特許文献４を参照のこと）特に適している。
【０００３】
Ｎ−アルコキシ−Ｎ−アルキルアミドはまた、Ｗｅｉｎｒｅｂアミドとも呼ばれ、現代有機化学合成において、例えば、立体的要求ケトンの合成のため、またはエナンチオ選択的Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応のための基質として確立された中間産物である（非特許文献５）。Ｗｅｉｎｒｅｂアミドは、例えば、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミンの対応する酸塩化物でのアシル化により容易にアクセスされ得る。このＷｅｉｎｒｅｂアミドはまた、かなりの安定性によって特徴付けられ、そしてそれ故、慣習上の方法によって、例えば、結晶化、蒸留またはクロマトグラフィーにより精製され得る。とりわけ、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアクリルアミドは、重合可能なＮ，Ｏ−官能化カルボン酸ヒドロキシアミドとして知られる（非特許文献６を参照のこと）。その一方、歯科材料の調製のための重合可能なＮ，Ｏ−官能化カルボン酸ヒドロキシアミドの使用は記載されていない。
【非特許文献１】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．３９（１９９０）１０３
【非特許文献２】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．５１（１９９４）２０２１
【非特許文献３】Ｎ．Ｍｏｓｚｎｅｒ、Ｆ．Ｚｅｕｎｅｒ、Ｊ．Ａｎｇｅｒｍａｎｎ、Ｕ．Ｋ．Ｆｉｓｃｈｅｒ、Ｖ．Ｒｈｅｉｎｂｅｒｇｅｒ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｍａｔｅｒ．Ｅｎｇ．２８８（２００３）６２１
【非特許文献４】Ｎ．Ｍｏｓｚｎｅｒ、Ｕ．Ｋ．Ｆｉｓｃｈｅｒ、Ｊ．Ａｎｇｅｒｍａｎｎ、Ｖ．Ｒｈｅｉｎｂｅｒｇｅｒ、Ｄｅｎｔ．Ｍａｔｅｒ．２２（２００６）１１５７
【非特許文献５】Ｍ．Ｍｅｎｔｚｅｌ、Ｈ．Ｍ．Ｒ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ、Ｊ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．３３０（１９９７）５１７
【非特許文献６】Ｕ．Ｋ．Ｆｉｓｃｈｅｒ、Ｎ．Ｍｏｓｚｎｅｒ、Ｆ．Ｚｅｕｎｅｒ、Ｖ．Ｒｈｅｉｎｂｅｒｇｅｒ、Ｔａｇｕｎｇｓｂａｎｄ ｄｅｒ ＧＤＣｈ−Ｆａｃｈｇｒｕｐｐｅｎｔａｇｕｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ［ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｂｏｏｋｌｅｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｇｅｒｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ］、２４．−２６．０９．２００６、Ｍａｉｎｚ、８２頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ラジカル重合により極めて迅速に硬化され得る歯科材料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の目的は、ラジカル重合により極めて迅速に硬化され得る歯科材料を提供することであり、ここで、適用の分野に依存して、架橋材料（コンポジットまたはコーティング）および／または硬い歯の表面に接着する材料（接着剤、コンポジットまたはコーティグ）が形成され、これは、それ故、歯科目的のために特に適している。
【０００６】
本発明は、例えば、上記課題を解決するために以下の項目を提供する。
【０００７】
（項目１）少なくとも一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドを含むことを特徴とする歯科材料であって、
【０００８】
【化１】
ここで、
Ａは、ｎ＋ｍ価の線状または分岐脂肪族Ｃ１〜Ｃ５０の基（ラジカル）であって、ここで炭素鎖が、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、ＣＯ−ＮＨ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨまたはＮＨ−ＣＯ−ＮＨによって中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族Ｃ６〜Ｃ１８のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式または複素環のＣ３〜Ｃ１８ラジカルであって、ここで、そのラジカルが、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、エステル、アミドまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、水素、１つ以上の置換基を保持し得る脂肪族Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１０アルキルラジカルであり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１６のアルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２；−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）；−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキルラジカル、フェニルまたはベンジルラジカルであり、そして
ｎは、１〜５の数であり、そして
ｍは、０〜３の数である、歯科材料。
【０００９】
（項目２）上記ラジカルＡにおける１つ以上の置換基が、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、項目１に記載の歯科材料。
【００１０】
（項目３）上記ラジカルＲ１における１つ以上の置換基が、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、項目１または項目２に記載の歯科材料。
【００１１】
（項目４）Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ３０のラジカルであって、ここで炭素鎖が、Ｏ、−ＣＯ−Ｏ−またはＯ−ＣＯ−ＮＨで中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式のＣ３〜Ｃ１８のラジカルであって、ここでそのラジカルが、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、エステルまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、脂肪族のＣ１〜Ｃ８アルキルまたはシクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１２アルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルラジカルであり、
ｎは、１〜３の数であり、そして
ｍは、０〜２の数であることを特徴とする、項目１〜３のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１２】
（項目５）上記ラジカルＡにおける１つ以上の置換基が、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基およびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、項目４に記載の歯科材料。
【００１３】
（項目６）Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ１２のラジカル、ｎ＋ｍ価の脂環式のＣ６〜Ｃ１２のラジカル、またはｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、またはエステル基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ４〜Ｃ８アルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１であることを特徴とする、項目１〜５のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１４】
（項目７）Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ５のラジカル、ｎ＋ｍ価の脂環式Ｃ６ラジカル、またはｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、または−ＣＯＯ−であり、
Ｒ１は、メチル、エチルまたはプロピルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはペンチレンであり
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１であることを特徴とする、項目６に記載の歯科材料。
【００１５】
（項目８）少なくとも１つの重合開始剤を含むことを特徴とする、項目１〜７のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１６】
（項目９）少なくとも１つのさらなる重合可能な希釈モノマーを含むことを特徴とする、項目１〜８のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１７】
（項目１０）少なくとも１つのさらなる架橋モノマーを含むことを特徴とする、項目１〜９のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１８】
（項目１１）少なくとも１つの充填剤を含むことを特徴とする、項目１〜１０のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００１９】
（項目１２）少なくとも１つの溶媒を含むことを特徴とする、項目１〜１１のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００２０】
（項目１３）材料の総質量に対して、
（ａ）１〜９５重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜７０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜７０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．１〜５．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜８０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜７０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜７０重量％の接着モノマー、を含むことを特徴とする、項目１〜１２のいずれか１項に記載の歯科材料。
【００２１】
（項目１４）（ａ）５〜７０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜４０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜４０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜５０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜５０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜５０重量％の接着モノマー、を含むことを特徴とする、項目１３に記載の歯科材料。
【００２２】
（項目１５）項目１〜７のいずれか１項で規定される一般式（Ｉ）のアミドの歯科材料としての使用。
【００２３】
（項目１６）項目１〜７のいずれか１項で規定される一般式（Ｉ）のアミドの歯科材料の調製のための使用。
【００２４】
（項目１７）上記歯科材料が、項目８〜１４のいずれか１項に規定される組成を有することを特徴とする、項目１５または１６のいずれか１項に記載の使用。
【００２５】
（項目１８）上記歯科材料が、歯科接着剤、コーティング材料、充填材料または歯科セメントであることを特徴とする、項目１５〜１７のいずれか１項に記載の使用。
【００２６】
（要旨）
少なくとも一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドを含むことを特徴とする歯科材料であって、
【００２７】
【化１８】
ここで、
Ａは、ｎ＋ｍ価の線状または分岐脂肪族Ｃ１〜Ｃ５０の基（ラジカル）であって、ここで炭素鎖が、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、ＣＯ−ＮＨ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨまたはＮＨ−ＣＯ−ＮＨによって中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族Ｃ６〜Ｃ１８のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式または複素環のＣ３〜Ｃ１８ラジカルであって、ここで、該ラジカルが、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、エステル、アミドまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、水素、１つ以上の置換基を保持し得る脂肪族Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１０アルキルラジカルであり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１６のアルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２；−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）；−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキルラジカル、フェニルまたはベンジルラジカルであり、そして
ｎは、１〜５の数であり、そして
ｍは、０〜３の数である、歯科材料。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
この目的は、本発明により、少なくとも一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドを含むことに特徴がある歯科材料によって達成され、
【００２９】
【化２】
ここで、
Ａは、ｎ＋ｍ価の線状または分岐脂肪族Ｃ１〜Ｃ５０の基（ラジカル）であって、ここでこの炭素鎖は、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、ＣＯ−ＮＨ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨまたはＮＨ−ＣＯ−ＮＨによって中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族Ｃ６〜Ｃ１８のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式または複素環のＣ３〜Ｃ１８ラジカルであって、ここで、これらラジカルは、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、エステル、アミドまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、水素、１つ以上の置換基を保持し得る脂肪族Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１０アルキルラジカルであり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１６のアルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２；−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）；−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキルラジカル、フェニルまたはベンジルラジカルであり、そして
ｎは、１〜５の数であり、そして
ｍは、０〜３の数である。
【００３０】
本発明の主題はまた、歯科材料として、または歯科材料、すなわち、歯科材料としての使用のための材料の調製のための、一般式（Ｉ）のアミドの使用である。
【００３１】
歯科材料は、本発明に従って、歯充填材料、インレーまたはアンレーのための材料、歯セメント、クラウンおよびブリッジのための化粧張り材料、義歯のための材料または補綴具のためのその他の材料、保存的および予防的歯学のためのその他の材料が意味される。
【００３２】
本発明のさらなる好ましい実施形態は、添付の従属する請求項に記載されている。
【００３３】
本発明による一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドは、異なるタイプおよび反応性のモノマーを表し、これは、必要に応じてその他の重合可能な成分との混合物で、適切なラジカル開始剤の存在下、熱による共重合によるか、または可視、ＵＶまたはＩＲ範囲の光の照射に際し、機械的に安定なコーティングまたは形状化体を生じる。重合可能または官能基の選択および数は、一般式（Ｉ）の本発明による重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドの異なるタイプ間でなされる区別を可能にし：
−ｎ＝１、ｍ＝０：単官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド、
−ｎ＝２〜５、ｍ＝０：架橋剤として用いられ得る多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド、
−ｎ＝１、ｍ＝１：酸接着基を保持する単官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド
−ｎ＝２〜５、ｍ＝１：酸接着基を保持する架橋、多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド、および
−ｎ＝２〜５、ｍ＝２〜３：いくつかの酸接着基を所有する架橋、多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド、である。
【００３４】
従って、本発明による一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドの選択に依存して、異なる性質および異なる歯科適用をもつ材料が調製され得る。
【００３５】
従って、多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド（ｎ＝２〜５、ｍ＝０）は、特に、コンポジットまたはセメントのための架橋成分として適切であり、ここで、硬化された材料の、例えば、弾性率のような架橋密度、または、それ故、機械的性質は、増加する官能性とともに、すなわち、増加するｎとともに増加または改善する。このような材料の架橋密度はまた、単官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド（ｎ＝１、ｍ＝０）との共重合によって低減され得る。
【００３６】
酸接着基を保持する単官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド（ｎ＝１、ｍ＝１）は、接着剤の調製において接着モノマーとして用いられ得る。多官能性の架橋Ｎ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドのこれら接着剤への選択的付加により、それらの硬化速度は増加され得、ここで、架橋の結果として、接着剤コートの膨潤度は減少し、そしてその強度は増加する。
【００３７】
あるいは、酸接着基を保持する上記のすべての架橋多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド（ｎ＝２〜５、ｍ＝１）、またはいくつかの酸接着基を所有する架橋多官能性のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド（ｎ＝２〜５、ｍ＝２〜３）でさえ、このような迅速に硬化する接着剤のために用いられ得る。
【００３８】
最後に、１つ以上の酸接着基を保持し、そして１つ以上のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドを保持するＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドは、歯科コンポジット、セメントまたはコーティング材料の成分として用いられ得る。対応する材料は、次いで、自己接着性性質を示す。
【００３９】
本発明による一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミドは、アミド結合を形成するための有機化学から公知の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、ＨＯＵＢＥＮ−ＷＥＹＬ、Ｖｏｌ．Ｅ５ １９８５、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ ｐ． ９４１ ｆｆ．を参照のこと）を用いて、Ｎ，Ｏ−官能化アクリル酸アミンのアクリル酸ハロゲン化物（ＣＨ２＝ＣＲ２ＣＯＸ、Ｘ＝ＣｌまたはＢｒ）との反応により調製され得る。
【００４０】
【化３】
対応する酸塩化物は、好ましくは、等モル量の補助塩基、例えば、トリエチルアミンまたはピリジンの存在下で用いられる（以下の特定の例では、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ａ＝Ｃ６Ｈ１２、ｎ＝２；Ｙ、Ｒ３およびＨＧはなしで済ませられる）：
【００４１】
【化４】
ここで用いられる二級Ｎ−メトキシアミンは、二級アミンの合成（Ｗ．Ｋｕｒｏｓａｗａ、Ｔ．Ｋａｎ、Ｔ．Ｆｕｋｕｙａｍａ、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．７９（２００２）１８６を参照のこと）に類似の２−ニトロベンゼンスルホニル保護基を経由して調製され得る。例えば、上記の１，６−ジ（Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサンは、１，６−ジブロモヘキサンのＮ−メトキシ−２−ニトロベンゼンスルファミドとの反応、および形成されたスルファミドのチオフェノール（Ｐｈ−ＳＨ）での脱保護によって得られ得る。必要なメトキシ−２−ニトロベンゼンスルファミドは、Ｏ−メチルヒドロキシアミンヒドロクロライドの２−ニトロベンゼンスルホニルクロライドとの反応により容易に合成され得る。
【００４２】
【化５】
同様に、一般構造Ｒ１−Ｏ−ＮＨ２のその他のヒドロキシルアミン誘導体もまた反応され得る。これらのヒドロキシルアミン誘導体は、対応するアルコールＲ１−ＯＨを、トリフェニルホスフィン（（Ｐｈ）３Ｐ）、Ｎ−ヒドロキシフタルイミドおよびジイソプロピル−アゾジカルボキシレート（ＤＩＡＤ）と反応すること、そして次に形成されたフタルイミド誘導体のヒドラジン分解により調製され得る（Ｅ．Ｇｒｏｃｈｏｗｓｋｉ、Ｊ．Ｊｕｒｃｚａｋ、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９７６、６８２；Ｓ．Ｓｕ、Ｊ．Ｒ．Ｇｉｇｕｅｒｅ、Ｓ．Ｅ．Ｓｃｈａｕｓ、Ｊ．Ａ．Ｐｏｒｃｏ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ６０（２００４）８６４５を参照のこと）：
【００４３】
【化６】
本発明による一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリルアミドが調製され、これが１つ以上の酸基ＨＧを保持する場合、従って同様に対応して通常の保護基技法が必要である。従って、最後の合成ステップまで保護基から酸官能を分離しないことが有利である。例えば、ホスホン酸官能をもつＮ，Ｏ−官能化アクリルアミド（例えば、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ＨＧ＝−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、ｎおよびｍ＝１、Ａ＝アルキレン、Ｒ３およびＹは存在しない）は、最初に、α、ω−ハロゲンアルキレンホスホン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステル（ｔｅｒｔ−ブチル基＝保護基、Ｘ＝ＣｌまたはＢｒのようなハロゲン）がＮ−メトキシ−２−ニトロベンゼンスルファミドと反応されるように調製され得る。形成されたスルファミドを脱保護すること、そして次にＮ−メトキシアミノ基をアクリル酸クロライドと反応することにより、このＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドが形成し、そのホスホン酸基は、２つのｔｅｒｔ−ブチル保護基をトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）で分離した後に遊離される。
【００４４】
【化７】
本発明の好ましい実施形態では、ラジカルＡにおける１つ以上の置換基は、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨ、特にＣ１〜Ｃ３アルキル基およびＯＨを含む群から選択される。ラジカルＲ１における１つ以上の置換基は、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨを含む群から選択される。
【００４５】
一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドに基づく本発明による好ましい歯科材料は、ここで、以下のものであり、
Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ３０のラジカル、例えば、Ｃ１〜Ｃ１５のラジカルまたはＣ１〜Ｃ１０のラジカルであり、ここで、この炭素鎖は、Ｏ、−ＣＯ−Ｏ−またはＯ−ＣＯ−ＮＨで中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式のＣ３〜Ｃ１８のラジカルであり、ここでこれらラジカルは、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、エステルまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、脂肪族のＣ１〜Ｃ８アルキルまたはシクロアルキルラジカル、例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはシクロヘキシルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１２アルキレンラジカル、例えば、Ｃ６〜Ｃ１２アルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルラジカル、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、
ｎは、１〜３の数であり、そして
ｍは、０〜２の数である。
【００４６】
一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドに基づく本発明によるさらに好ましい歯科材料は、ここで、以下のものであり、
Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ１２のラジカル、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルまたはＣ１〜Ｃ１２のアルキレン、ｎ＋ｍ価の脂環式のＣ６〜Ｃ１２のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、またはエステル基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ４〜Ｃ８アルキレンラジカルであり
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１である。
【００４７】
特に、一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドに基づく本発明による歯科材料は、ここで、以下のものであり、
Ａは、エチル、プロピル、ブチル、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンまたはペンタントリルのようなｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ５のラジカル、シクロヘキシル、シクロヘキシレン、シクロヘキサントリルのようなｎ＋ｍ価の脂環式のＣ６のラジカル、もしくはフェニルまたはベンゼントリルのようなｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、または−ＣＯＯ−であり、
Ｒ１は、メチル、エチルまたはプロピルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはペンチレンであり
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１である。
【００４８】
例えば、本発明による一般式（Ｉ）の好ましいＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドにおいては、Ａは、非置換Ｃ６アルキレン、Ｒ１はメチル、Ｒ２はＨ、そしてｎは２であり、ここで、ｍ＝０を意味し得る。あるいは、Ａは、好ましくは、非置換Ｃ１０アルキレンを意味し得、Ｒ１はメチル、Ｒ２はＨ、ｎおよびｍは各々１、そしてＨＧは−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、ここで、ラジカルＹおよびＲ３は、存在しない。
【００４９】
本発明による一般式（Ｉ）のＮ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドの特定の例は、とりわけ：
【００５０】
【化８−１】
【００５１】
【化８−２】
【００５２】
【化８−３】
である。
【００５３】
本発明による歯科材料を調製するため、Ｎ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド単独、互いとのそれらの混合物、またはその他の希釈モノマーもしくは架橋モノマーとのそれらの混合物がラジカル重合によって硬化される。重合の前、開始剤に加え、可能な適切な溶媒、または充填剤、安定化剤またはその他の添加モノマーのようなさらなる添加剤が添加され得る。
【００５４】
適切なラジカル的に重合可能な希釈剤モノマーとして、モノ（メタ）アクリルアミドおよび／またはモノ（メタ）アクリレート、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フルフリルまたはフェニル（メタ）アクリレートが議論される。さらなる架橋モノマーとして、例えば、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、ビス−ＧＭＡ（メタクリル酸とビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルの付加産物）、ＵＤＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレートと２，２，４−ヘキサメチレンジイソシアネートの付加産物）、ジ−、トリ−またはテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチレンプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートおよびブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートまたは１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレートのような公知の多官能性アクリレートまたはメタクリレートが用いられ得る。
【００５５】
Ｎ，Ｏ−官能化アクリルアミドに基づく組成物は、適切な開始剤が添加された後、熱、光化学または酸化還元誘導ラジカル重合によって硬化される。熱開始剤の好ましい例は、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエートまたはｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエートおよびさらにアゾビスイソブチロエチルエステル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、ベンゾピナコールまたは２，２−ジメチルベンゾピナコールのような公知の過酸化物である。
【００５６】
適切な光開始剤の例は、ジベンゾイルジエチルゲルマニウムもしくはジベンゾイルジメチルゲルマニウム、ベンゾフェノン、ベンゾインおよびそれらの誘導体もしくはα−ジケトン、または９，１０−フェナントラキノン、ジアセチルもしくは４，４−ジクロロベンゼンのようなそれらの誘導体である。好ましくは、カンフルキノンおよび２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、そして特に好ましくは、例えば、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−安息香酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｓｙｍ．−キシリジンまたはトリエタノールアミンのような還元剤のようなアミンと組み合わせたα−ジケトンが用いられる。さらに、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルもしくはビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシドのようなアクリルホスフィンがまた特に適切である。
【００５７】
例えば、ベンゾイルまたはラウリルペルオキシドのＮ，Ｎ−ジメチル−ｓｙｍ．−キシリジンまたはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンとの組み合わせのような酸化還元開始剤が、室温で実施される重合のための開始剤として用いられる。
【００５８】
Ｎ，Ｏ−官能化アクリル酸アミド架橋剤が、公知の強力な酸接着剤モノマーの溶液の架橋成分として特に適切である。これらは、例えば、２−（メタクリロイルオキシ）エチル２水素ホスフェート、ジ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］水素ホスフェートまたはジペンタエリトリトールペンタメタクリロイルオキシ−２水素ホスフェートのようなホスホン酸エステルメタクリレート（Ｎ．Ｎａｋａｂａｙａｓｈｉ、Ｐ．Ｄ．Ｐａｓｈｌｅｙ、Ｈｙｂｒｉｄｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｎｔａｌ ｈａｒｄ ｔｉｓｓｕｅｓ、Ｑｕｉｎｔｅｓｓ．Ｐｕｂｌ．Ｔｏｋｙｏ ｅｔｃ．１９９８、９ ｆｆを参照のこと）、および、独国特許第ＤＥ−Ａ−１９７ ４６ ７０８号に記載されるような、例えば、２−［３−（ジヒドロキシホスホリル）−ｏｘａ−プロピル］アクリル酸エチルエステルまたは１，２−ビス［１−ジヒドロキシホスホリル］−１−［２−メチレン−３−イルプロパン酸エチルエステル］オキシ］メチル］−ベンゼンのような加水分解に安定なアクリルホスホン酸が特に好適である。
【００５９】
とりわけ、水、エタノール、アセトン、アセトニトリルまたはこれら溶媒の混合物のようなすべての極性溶媒が、Ｎ，Ｏ−官能化アクリル酸アミドのための溶媒として用いられ得る。
【００６０】
必要に応じて、本発明に従って用いられる組成物は、例えば、着色剤（色素または染料）、安定化剤、芳香剤、静菌活性成分、可塑剤またはＵＶ吸収剤のようなさらなる添加物を含み得る。
【００６１】
さらに、本発明に従って用いられる組成物は、無機粒子またはファイバで充填され得、機械的性質を改善する。好ましい無機粒子充填剤は、ＺｒＯ２およびＴｉＯ２、またはＳｉＯ２、ＺｒＯ２、および／またはＴｉＯ２の混合酸化物のような酸化物に基づく非晶質球形材料、発熱性珪酸または沈殿珪酸のようなナノ粒子または超微細フィラー、および０．０１〜５μｍの粒子サイズをもつ石英、セラミックガラスまたはガラス粉末のようなマクロ−またはマイクロフィラー、およびイッテルビウムトリフルオライドのようなｘ線不透過性フィラーである。
【００６２】
本発明に従って用いられる好ましい組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）１〜９５重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜７０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜７０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．１〜５．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜８０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜７０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜７０重量％の接着モノマー、を含む。
【００６３】
希釈モノマーおよび架橋モノマーにより、式（Ｉ）に入らないモノマーが意味される。接着モノマーは、１つ以上の酸接着基を有し、そして式（Ｉ）に入るか、または入らないモノマーが意味される。
【００６４】
本発明に従って、特に好ましく用いられる組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）５〜７０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜４０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜４０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜５０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜５０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜５０重量％の接着モノマー、を含む。
【００６５】
本発明に従って、歯科接着剤として好ましく使用可能な組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）５〜４０重量％、特に１０〜４０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜４０重量％、希釈モノマー、
（ｃ）０〜７０重量％、特に５０〜７０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）２〜５０重量％、特に２０〜５０重量％の溶媒、
（ｆ）５〜４０重量％、特に１０〜４０重量％の接着モノマー、
（ｇ）０〜２０重量％のナノ充填剤（＜５０ｎｍの主要粒子サイズをもつ充填剤）、を含む。
【００６６】
本発明に従って、歯科セメントとして好ましく使用可能な組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）５〜２０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜２０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜２０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、
（ｅ）５〜６０重量％の充填剤、
（ｆ）２〜２０重量％の接着モノマー、を含む。
【００６７】
本発明に従って、歯科充填材料として好ましく使用可能な組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）５〜２０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜３０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜３０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、
（ｅ）１０〜８０重量％、特に５０〜８０重量％の溶媒、を含む。
【００６８】
本発明に従って、歯科コーティング材料として好ましく使用可能な組成物は、各々の場合、材料の総質量に対して：
（ａ）５〜４０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜５０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜５０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、
（ｅ）２〜５０重量％の溶媒、
（ｆ）０〜２０重量％のナノ充填剤（＜５０ｎｍの主要粒子サイズをもつ充填剤）、を含む。
【００６９】
本発明は、実施例を参照して以下にさらに詳細に記載される。
【実施例】
【００７０】
（実施例１：１，６−ビス（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサンの合成）
第１ステージ：Ｎ−メトキシ−２−ニトロベンゼンスルホンアミド（１）：
【００７１】
【化９】
２−ニトロベンゼンスルホニルクロライド（２８．８ｇ、１３０ｍｍｏｌ）を、ピリジン（１００ｍｌ）中のｏ−メチルヒドロキシルアミンヒドロクロライド（１１．７ｇ、１４１ｍｍｏｌ）の溶液に、攪拌および水で冷却しながら３０分以内に添加した。添加の後、この混合物を室温（ＲＴ）でさらに３０分間攪拌し、氷（２００〜３００ｇ）と混合し、そして濃ＨＣｌでｐＨ２〜３の酸性にした。このなお冷たい懸濁物を吸い、沈殿物を氷水で注意深く洗浄し、そして乾燥した。２６．４ｇ（８７％）のスルファミド１を、１３３〜１３６℃の融点をもつ黄色の固体として得た。１Ｈ‐ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６，３００ＭＨｚ）：δ＝３．６７（ｓ，３Ｈ）、７．９２−８．０６（ｍ，４Ｈ）、１１．０５（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ。
【００７２】
第２ステージ：Ｎ，Ｎ’−ジメトキシ−２，２’−ジニトロヘキサメチレンジ（ベンゼンスルファミド）（２）：
【００７３】
【化１０】
ＤＭＦ（１００ｍｌ）中のスルファミド１（２４．１ｇ、１０４ｍｍｏｌ）、１，６−ジブロモヘキサン（１２．２ｇ、５．０ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（１７．０ｇ、１２３ｍｍｏｌ）の混合物を７０〜８０℃で３時間の間強く攪拌し、冷却し、そして約５倍容量の水をそれに添加した。水で希釈した後、粗製生成物を堆積物として沈殿させた。それを吸い、多量の水で洗浄し、そしてＣＨ２Ｃｌ２（約５００ｍｌ）中に溶解した。この溶液を、無水ＭｇＳＯ４で乾燥し、そして減圧下で約１／４の容量まで濃縮した。残渣にほぼ同じ容量のヘキサンを添加し、１時間冷蔵庫中に静置した後吸い、塩化メチレンとヘキサンの１：１混合物で洗浄し、そして乾燥した。２６．１ｇ（９６％）のスルホンアミド２を、１４５〜１４６℃の融点をもつほぼ無色の固体として得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６，３００ＭＨｚ）：δ＝１．３７（ｍｃ，４Ｈ）、１．５９（ｍｃ，４Ｈ）、２．９９（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ）、３．７７（ｓ，６Ｈ）、７．８６−７．９２（ｍ，２Ｈ）、７．９７−８．０２（ｍ，６Ｈ）ｐｐｍ。
【００７４】
第３ステージ：１，６−ジ（Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサン（３）：
【００７５】
【化１１】
ＤＭＦ（１５０ｍｌ）中のスルファミド２（２８．１ｇ、５１．４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（４３ｇ、３１２ｍｍｏｌ）およびチオフェノール（２２．６ｇ、２０６ｍｍｏｌ）の混合物を、４０〜４５℃（ＤＣコントロール）で２〜６時間の間強く攪拌した。作業するために、この混合物をほぼ２倍容量の水およびエーテルで希釈した。冷却した溶液を、濃ＨＣｌで非常に注意深く酸性にし（ＣＯ２形成、チオフェノール）、酸性の水相を分離した。有機相を、５％ＨＣｌ（２×１００ｍｌ）で再び洗浄した。合わせた酸性の相をエーテルで洗浄し（２×１００ｍｌ）、氷水で冷却し、そして非常に注意深く固形ＫＯＨで強アルカリにした（激しい発熱）。産物を黄−橙色のオイルとして沈殿させた。これをエーテルで抽出し（３×５０ｍｌ）、溶液をＫ２ＣＯ３で乾燥し、そして減圧下で濃縮した。８．４８ｇ（８９％）のジアミン３を得た。最終精製のために、このジアミンを、ほとんど損失なしに減圧下沸点９５〜９７℃（０．５Ｔｏｒｒ）で蒸留した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ＝１．３３（ｍｃ，４Ｈ）、１．４７（ｍｃ，４Ｈ）、２．８７（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ、４Ｈ）、３．５０（ｓ，６Ｈ）、５．４９（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ。
【００７６】
第４ステージ：１，６−ビス（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサン（４）：
【００７７】
【化１２】
アクリル酸クロライド（９９６ｍｇ、１１ｍｍｏｌ）を、無水ジエチルエーテル（１００ｍｌ）中のビス−メトキシアミン３（８８１ｍｇ、５ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（２．６５ｇ、２５ｍｍｏｌ）およびＢＨＴ（＝２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（１０ｍｇ）の攪拌された懸濁物に氷で冷却しながら５分以内に滴下した。この反応混合物を次いで放置して室温にまで上げ、そしてさらに１６時間攪拌した。ビス−メトキシアミン３が完全に消費された後、水（２０ｍｌ）を添加し、有機相を分離し、そして水相をジエチルエーテル（３×２０ｍｌ）で抽出した。有機相を合わせ、溶媒を減圧下で除去し、そして粗製生成物を、カラムクロマトグラフィーを用いて精製した（シリカゲル、溶出液クロロホルム／酢酸エチル３：１）。１．１ｇ（７９％）の１，６−ビス（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサン４を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３１−１．３６（ｍ，４Ｈ）、１．５９−１．６９（ｍ，４Ｈ）、３．６５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ）、３．６８（ｓ，６Ｈ）、５．７４（ｄｄ，Ｊ＝１０．３，２．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．４１（ｄｄ，Ｊ＝１７．１，２．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．７１（ｄｄ，Ｊ＝１７．１，１０．３Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝２６．４（２ＣＨ２）、２６．９（２ＣＨ２）、４４．９（２ＣＨ２）、６２．１（２ＣＨ３）、１２６．２（ＣＨ）、１２８．９（ＣＨ２）、１６６．１（２Ｃ）ｐｐｍ。
【００７８】
（実施例２：［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸（５）の合成）
第１ステージ：１０−ヒドロキシデシル−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート（６）：
【００７９】
【化１３】
無水ＴＨＦ（４００ｍｌ）を、１，１０−デカンジオール（３４．９ｇ、２００ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（鉱物油中６０％懸濁物の８．１ｇ、２００ｍｍｏｌ）の混合物に窒素下で攪拌しながら添加した。この反応混合物を、１８時間還流下で加熱した。文献（Ｈ．Ｇｏｌｄｗｈｉｔｅ、Ｂ．Ｃ）Ｓａｕｎｄｅｒｓ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５７、２４０９−２４１２；Ｔ．Ｇａｊｄａ、Ａ．Ｚｗｉｅｒｚａｋ、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ１９７６、２４３−２４４を参照のこと）に従ってＰＣｌ３およびｔｅｒｔ−ブタノールから２ステージで得られ得たジ−ｔｅｒｔ−ブチルクロロホスフェート（２７ｇ、１１８ｍｍｏｌ）の添加後、還流下でさらに１．５時間加熱し、そして次に溶媒を減圧下で除去した。ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（ＭＴＢＥ、４００ｍｌ）および水（１００ｍｌ）の混合物を残渣に添加した。有機相の分離の後、これを、１０％ＮａＣｌ溶液で洗浄し、そして飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄した。次いで、それを無水硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶媒を除去した。残渣を、適量の沸騰ＭＴＢＥ中に溶解した。５倍量のペンタンを添加することにより、非反応デカンジオールは結晶し得た。濾過の後、粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶出液：クロロホルム／ＭＴＢＥ８：１〜３：１）を用いて精製した。１９．３ｇ（４５％）の１０−ヒドロキシデシルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート６を、無色の高度に粘性の油として得た。
【００８０】
第２ステージ １０−（メタンスルホニルオキシ）デシル−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート（７）：
【００８１】
【化１４】
新鮮に蒸留されたメシルクロライド（４．５ｇ、３９．３ｍｍｏｌ）を、無水塩化メチレン（３５ｍｌ）中の１０−ヒドロキシデシルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート６（１２．６ｇ、３４．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（５．５ｍｌ、３９．５ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（＝４−（ジメチルアミノ）−ピリジン）（２２０ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）の溶液に、この反応混合物の温度が−５℃と０℃との間であるように、１時間の期間に亘って攪拌しながら滴下して添加した。これを、次いで、室温まで加熱し、さらに１時間攪拌し、溶媒を減圧下で除去し、そしてＭＴＢＥ（＝ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル）（１００ｍｌ）および水（５０ｍｌ）の混合物を残渣に添加した。この混合物を、１０％Ｈ２ＳＯ４で約ｐＨ５に設定した。水相を、ＭＴＢＥで抽出した（３×３０ｍｌ）。合わせた有機相を水（３０ｍｌ）および飽和ＮａＣｌ溶液（２×５０ｍｌ）で洗浄し、そして無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒の蒸留による除去は、１５．２ｇの１０−（メタンスルホニルオキシ）デシル−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート７をわずかに黄色の油として生じた。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２５０ＭＨｚ）：δ＝１．２５−１．４５（ｍ，１２Ｈ）、１．４７（ｓ，１８Ｈ）、１．５８‐１．８０（ｍ，４Ｈ）、３．００（ｓ，３Ｈ）、３．９３（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、４．２２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。
【００８２】
第３ステージ：１０−メトキシアミノデシル−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート（８）：
【００８３】
【化１５】
アセトン（５ｍｌ）中のメシレート７（１５．２ｇ、３４．２）を、乾燥アセトン（３０ｍｌ）中の無水ＮａＩ（６．８５ｇ、４５．７ｍｍｏｌ）の懸濁物に攪拌しながら添加した。この混合物を室温で２４時間攪拌した。溶媒を次いで除去し、そして残渣をＭＴＢＥ（１００ｍｌ）、水（５０ｍｌ）および１００ｍｇＮａ２Ｓ２Ｏ４中に分散した。有機相を分離し、そして水相をＭＴＢＥ（３×３０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機相を水（３０ｍｌ）および飽和ＮａＣｌ溶液（２×５０ｍｌ）で洗浄し、そして乾燥硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで溶媒を除去した。このようにして得られたわずかに黄色の液体ヨウ化物（１６．３ｇ、３４ｍｍｏｌ）（１Ｈ‐ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２５０ＭＨｚ）：δ＝１．２５‐１．４６（ｍ，１２Ｈ）、１．４８（ｓ，１８Ｈ）、１．６４（ｔｔ，Ｊ＝６．８，６．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．８１（ｔｔ，Ｊ＝７．０，６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．１８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．９３（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ）を無水ＴＨＦ（１４ｍｌ）中に溶解し、そしてＴＨＦ（２０ｍｌ）中のメトキシアミン（１４．０ｇ、２９７ｍｍｏｌ）およびＮａＨ（鉱物油中の６０％懸濁物の１．３６ｇ、３４ｍｍｏｌ）に攪拌しながら、添加した。この反応混合物を還流下で１６時間加熱した。溶媒を減圧下で蒸発させた後、乾燥ヘキサンを残渣に加え、そしてこれを次に２時間攪拌した。Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）の薄いシートを通る濾過を次いで行い、そして溶媒を除去した。粗製生成物（１２．４ｇ）をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、４５０ｍｌ）、溶離剤クロロホルム／ＭＴＢＥ／酢酸エチル、４：１：０〜４：１：１によって精製し、ここで、８．５８ｇ（６４％）の１０−メトキシアミノデシル−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフェート８を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）：δ＝１．２２−１．４０（ｍ，１２Ｈ）、１．４７（ｓ，１８Ｈ）、１．４５‐１．５５（ｍ，２Ｈ）、１．６４（ｔｔ，Ｊ＝６．８，６．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．９０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．５３（ｓ，３Ｈ）、３．９３（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、５．５３（ｂｓ，１Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５，５ＭＨｚ）：δ＝２５．６（ＣＨ２）、２７．２（ＣＨ２）、２７．３（ＣＨ２）、２９．２（ＣＨ２）、２９．４（ＣＨ２）、２９．５（ＣＨ２）、２９．８（ＣＨ３）、２９．９（ＣＨ３）、３０．２（ＣＨ２）、３０．３（ＣＨ２）、５１．９（ＣＨ２）、６２．８（ＣＨ３）、６６．８（ＣＨ２）、６６．９（ＣＨ２）、８１．８（Ｃ）、８１．９（Ｃ）ｐｐｍ。
【００８４】
第４ステージ：［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステル（９）
【００８５】
【化１６】
ＣＨ２Ｃｌ２（４ｍｌ）中のアクリル酸クロライド（９９６ｍｇ、１１ｍｍｏｌ）の溶液を、ＣＨ２Ｃｌ２（１６ｍｌ）中のメトキアミン８（３．９６ｇ、１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．５３ｍｌ、１１ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（１２２ｍｇ、１ｍｍｏｌ）およびＢＨＴ（１０ｍｇ）に、反応混合物の温度が−５〜０℃の間にあるように、１時間の期間に亘って攪拌しながら滴下して添加した。室温まで加温した後、攪拌を１６時間行い、次いで、溶媒を減圧下で蒸留して除いた。混合物（５０ｍｌ）および水（２５ｍｌ）を得られた残渣に添加した。この混合物を、１０％Ｈ２ＳＯ４でｐＨ〜５にセットした。有機相を分離した後、水相をＭＴＢＥ（３×２０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機相を水（２０ｍｌ）および飽和ＮａＣｌ溶液（２×２５ｍｌ）で洗浄し、そして無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒の蒸留による除去の後、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル（１００ｍｌ）溶離液クロロホルム／ＭＴＢＥ６：１〜３：１）により油を得、ここで３．１９ｇ（７１％）、［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステル９を、薄い黄色の油として得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２５０ＭＨｚ）：δ＝１．２２‐１．３９（ｍ，１２Ｈ）、１．４７（ｓ，１８Ｈ）、１．５８‐１．６９（ｍ，４Ｈ）、３．６５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．６９（ｓ，３Ｈ）、３．９３（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、５．７４（ｄｄ，Ｊ＝１０．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．４２（ｄｄ、Ｊ＝１７．１，２．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．７２（ｄｄ、Ｊ＝１７．１，１０．３Ｈｚ，１Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５，５ＭＨｚ）：δ＝２５．６（ＣＨ２）、２６．７（ＣＨ２）、２７．０（ＣＨ２）、２９．１（ＣＨ２）、２９．２（ＣＨ２）、２９．３（ＣＨ２）、２９．４（ＣＨ２）、２９．８（ＣＨ３）、２９．９（ＣＨ３）、３０．２（ＣＨ２）、３０．３（ＣＨ２）、６２．１（ＣＨ３）、６６．８（ＣＨ２）、６６．９（ＣＨ２）、８１．８（Ｃ）、８１．９（Ｃ）、１２６．２（ＣＨ）、１２８．９（ＣＨ２）、１６６．０（Ｃ）ｐｐｍ。
【００８６】
第５ステージ：［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸（１０）
【００８７】
【化１７】
［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステル９（４．５ｇ、１０ｍｍｏｌ）を、テトラクロロカーボン（２０ｍｌ）中に溶解し、そしてこれにトリフルオロ酢酸（３．０７ｇ、２６．９ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を回転エバポレーター（６００〜６３０ｍｂａｒ）上で１時間５０℃に加熱し、そして圧力を、次いで１時間に亘って５ｍｂａｒまで減少した。残渣を次いで、良好な減圧（約０．０３ｍｂａｒ）で、重量が一定となるまで乾燥し、ここで、２．８４ｇ（８４％）の［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸１０を黄色の油として得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ＝１．２８−１．３７（ｍ，１２Ｈ）、１．６４−１．６７（ｍ，４Ｈ）、３．６７−３．７１（ｍ，５Ｈ）、４．０１（ｑ，２Ｈ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ）、６．４２（ｄｄ，１Ｈ）、６．４６（ｍ，１Ｈ）、１１．５６（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ。３１Ｐ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ‐ｄ６，１６２ＭＨｚ，）：δ＝２．５８ｐｐｍ。
【００８８】
（実施例３：ビス（メタ）アクリルアミド４のラジカル重合）
Ｓｃｈｌｅｎｋフラスコ中で、クロロベンゼン中の、実施例１からの３０％の１，６−ビス（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサン４、または３０％のグリセロールジメタクリレートの溶液、および１質量−％の２、２’−アゾビス−（イソブチロニトリル）（開始剤）を比較例として調製し、そしてアルゴンを通過することにより脱気した。重合バッチを、次いで、定温チャンバー中で５６℃に加熱した。三次元の安定ゲルが形成されるのに要した時間をゲル化時間として測定した。
【００８９】
架橋剤 ゲル化時間
１，６−ビス（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）ヘキサン４ ８０秒
グリセリンジメタクリレート（比較例） ７分
この実施例は、市販のジメタクリレートと比較してラジカル重合におけるグレープバイン（ｇｒａｐｅｖｉｎｅ）架橋剤の高い反応性を示す。
【００９０】
（実施例４：実施例３からの象牙質接着剤を含む［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸１０）
ウシ歯象牙質上の象牙質接着剤を調査するために、以下の接着剤を調製した（数字は重量％）：
強力な酸接着剤モノマー１０ａ）： １１．１％
グリセリンジメタクリレート： １１．０％
２−ヒドロキシエチルメタクリレート： ２０．０％
エタノール： ２４．０％
Ｂｉｓ−ＧＭＡ： ３３．１％
光開始剤： ０．８％
ａ）［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸
ウシの歯を、プラスチックシリンダー中に、象牙質およびプラスチックが１つのレベル上にあるように包埋した。３７％リン酸での１５秒のエッチングの後、水で完全に洗浄した。次いで、象牙質細管を酸エッチングによって開いた。上記組成物の接着剤の層をマイクロブラシで付与し、溶媒を、エアーブラシを短時間作動することにより除去し、そして４０秒間ハロゲンランプ（Ａｓｔｒａｌｉｓ ７、Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ）をあてた。次いで、Ｔｅｔｒｉｃ（登録商標）Ｃｅｒａｍのコンポジッシトリンダーを、各々１〜２ｍｍの２つの層中の接着剤上に、各々の場合においてハロゲンランプＡｓｔｒａｌｉｓ ７を４０秒あてることによって重合した。次いで、この試験片を、水中３７℃で２４時間貯蔵し、そして１７．０ＭＰａでせん断接着強度を測定し、これは、最適化されていない接着剤組成物について非常に高い係数の象牙質接着を示した。
【００９１】
（実施例５：実施例３からの自己接着性コンポジットを含む）［１０−（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メトキシアミノ）デシル］リン酸１０
ウシ歯象牙質上の象牙質接着を調査するために、以下の組成物のコンポジットを調製した（数字は、重量％）：
強力な酸接着剤モノマー１０ａ）： ３．０％
ＵＤＭＡ： ５．７％
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート： ３．０％
Ｂｉｓ‐ＧＭＡ： ８．０％
光開始剤ｂ）： ０．３％
充填剤ｃ）： ８０．０％
ａ）［１０‐（Ｎ−アクリロイル‐Ｎ‐メトキシアミノ）デシル］リン酸
ｂ）０．１％のカンフルキノンおよび０．２％の４−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルの混合物
ｃ）３９重量％シラン化Ｂａ‐Ａｌ−珪酸ガラス充填剤、および４１重量％イソ充填剤の混合物
包埋されたウシの歯を、実施例４と同様に用いた。象牙質表面は、最初微細−（Ｐ１２０）次いで非常に微細な砂（Ｐ６００）で磨いた。上記に記載のコンポジットの薄い層をこの象牙質表面に直接付与し、そして４ｍｍの直径をもつＴｅｔｒｉｃ（登録商標）Ｃｅｒａｍ（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ）のコンポジットシリンダー（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ）を、次いで、この上に押し付けた。次に、それを、すべての側面から、Ａｓｔｒａｌｉｓ ７ハロゲンランプで４×２０秒照射した。この試験片を、次いで、水中３７℃で２４時間貯蔵し、そしてせん断接着強度を７．２ＭＰａで測定し、これは、コンポジットの自己接着について優れた値を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドを含むことを特徴とする歯科材料であって、
【化１】
ここで、
Ａは、ｎ＋ｍ価の線状または分岐脂肪族Ｃ１〜Ｃ５０の基（ラジカル）であって、ここで炭素鎖が、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、ＣＯ−ＮＨ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨまたはＮＨ−ＣＯ−ＮＨによって中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族Ｃ６〜Ｃ１８のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式または複素環のＣ３〜Ｃ１８ラジカルであって、ここで、該ラジカルが、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、エステル、アミドまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、水素、１つ以上の置換基を保持し得る脂肪族Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１０アルキルラジカルであり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１６のアルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２；−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）；−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキルラジカル、フェニルまたはベンジルラジカルであり、そして
ｎは、１〜５の数であり、そして
ｍは、０〜３の数である、歯科材料。
【請求項２】
前記ラジカルＡにおける１つ以上の置換基が、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の歯科材料。
【請求項３】
前記ラジカルＲ１における１つ以上の置換基が、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の歯科材料。
【請求項４】
Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ３０のラジカルであって、ここで炭素鎖が、Ｏ、−ＣＯ−Ｏ−またはＯ−ＣＯ−ＮＨで中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式のＣ３〜Ｃ１８のラジカルであって、ここで該ラジカルが、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、エステルまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、脂肪族のＣ１〜Ｃ８アルキルまたはシクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１２アルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルラジカルであり、
ｎは、１〜３の数であり、そして
ｍは、０〜２の数であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項５】
前記ラジカルＡにおける１つ以上の置換基が、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基およびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の歯科材料。
【請求項６】
Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ１２のラジカル、ｎ＋ｍ価の脂環式のＣ６〜Ｃ１２のラジカル、またはｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、またはエステル基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ４〜Ｃ８アルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項７】
Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ５のラジカル、ｎ＋ｍ価の脂環式Ｃ６ラジカル、またはｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、または−ＣＯＯ−であり、
Ｒ１は、メチル、エチルまたはプロピルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはペンチレンであり
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１であることを特徴とする、請求項６に記載の歯科材料。
【請求項８】
少なくとも１つの重合開始剤を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項９】
少なくとも１つのさらなる重合可能な希釈モノマーを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項１０】
少なくとも１つのさらなる架橋モノマーを含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項１１】
少なくとも１つの充填剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項１２】
少なくとも１つの溶媒を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項１３】
材料の総質量に対して、
（ａ）１〜９５重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜７０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜７０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．１〜５．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜８０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜７０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜７０重量％の接着モノマー、を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項１４】
（ａ）５〜７０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜４０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜４０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜５０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜５０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜５０重量％の接着モノマー、を含むことを特徴とする、請求項１３に記載の歯科材料。
【請求項１５】
請求項１〜７のいずれか１項で規定される一般式（Ｉ）のアミドの歯科材料としての使用。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれか１項で規定される一般式（Ｉ）のアミドの歯科材料の調製のための使用。
【請求項１７】
前記歯科材料が、請求項８〜１４のいずれか１項に規定される組成を有することを特徴とする、請求項１５または１６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１８】
前記歯科材料が、歯科接着剤、コーティング材料、充填材料または歯科セメントであることを特徴とする、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１】
少なくとも一般式（Ｉ）の重合可能なＮ，Ｏ−官能化アクリル酸ヒドロキシアミドを含むことを特徴とする歯科材料であって、
【化１】
ここで、
Ａは、ｎ＋ｍ価の線状または分岐脂肪族Ｃ１〜Ｃ５０の基（ラジカル）であって、ここで炭素鎖が、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、ＣＯ−ＮＨ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨまたはＮＨ−ＣＯ−ＮＨによって中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族Ｃ６〜Ｃ１８のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式または複素環のＣ３〜Ｃ１８ラジカルであって、ここで、該ラジカルが、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、Ｓ、エステル、アミドまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、水素、１つ以上の置換基を保持し得る脂肪族Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１０アルキルラジカルであり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１６のアルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２；−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）；−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキルラジカル、フェニルまたはベンジルラジカルであり、そして
ｎは、１〜５の数であり、そして
ｍは、０〜３の数である、歯科材料。
【請求項２】
前記ラジカルＡにおける１つ以上の置換基が、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の歯科材料。
【請求項３】
前記ラジカルＲ１における１つ以上の置換基が、Ｃｌ、ＢｒおよびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の歯科材料。
【請求項４】
Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ３０のラジカルであって、ここで炭素鎖が、Ｏ、−ＣＯ−Ｏ−またはＯ−ＣＯ−ＮＨで中断され得るか、ｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルもしくはｎ＋ｍ価の脂環式のＣ３〜Ｃ１８のラジカルであって、ここで該ラジカルが、１つ以上の置換基を保持し得、
Ｙは、存在しないか、またはＯ、エステルまたはウレタン基であり、
Ｒ１は、脂肪族のＣ１〜Ｃ８アルキルまたはシクロアルキルラジカルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ１〜Ｃ１２アルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＳＯ２ＯＨまたは−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＲ４）であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルラジカルであり、
ｎは、１〜３の数であり、そして
ｍは、０〜２の数であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項５】
前記ラジカルＡにおける１つ以上の置換基が、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基およびＯＨからなる群から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の歯科材料。
【請求項６】
Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ１２のラジカル、ｎ＋ｍ価の脂環式のＣ６〜Ｃ１２のラジカル、またはｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６〜Ｃ１０のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、またはエステル基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはＯによって中断され得るＣ４〜Ｃ８アルキレンラジカルであり、
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項７】
Ａは、ｎ＋ｍ価の鎖状または分岐脂肪族のＣ１〜Ｃ５のラジカル、ｎ＋ｍ価の脂環式Ｃ６ラジカル、またはｎ＋ｍ価の芳香族のＣ６のラジカルであり、
Ｙは、存在しないか、または−ＣＯＯ−であり、
Ｒ１は、メチル、エチルまたはプロピルであり、
Ｒ２は、ＨまたはＣＨ３であり、
Ｒ３は、存在しないか、またはペンチレンであり
ＨＧは、存在しないか、または−ＣＯＯＨ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）２、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）または−ＳＯ２ＯＨであり、
ｎは、１、２または３であり、そして
ｍは、０または１であることを特徴とする、請求項６に記載の歯科材料。
【請求項８】
少なくとも１つの重合開始剤を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項９】
少なくとも１つのさらなる重合可能な希釈モノマーを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項１０】
少なくとも１つのさらなる架橋モノマーを含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項１１】
少なくとも１つの充填剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項１２】
少なくとも１つの溶媒を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項１３】
材料の総質量に対して、
（ａ）１〜９５重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜７０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜７０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．１〜５．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜８０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜７０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜７０重量％の接着モノマー、を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の歯科材料。
【請求項１４】
（ａ）５〜７０重量％の一般式（Ｉ）のアクリルアミド、
（ｂ）０〜４０重量％の希釈モノマー、
（ｃ）０〜４０重量％の架橋モノマー、
（ｄ）０．２〜２．０重量％の重合開始剤、および
（ｅ）０〜５０重量％の充填剤、
（ｆ）０〜５０重量％の溶媒、
（ｇ）０〜５０重量％の接着モノマー、を含むことを特徴とする、請求項１３に記載の歯科材料。
【請求項１５】
請求項１〜７のいずれか１項で規定される一般式（Ｉ）のアミドの歯科材料としての使用。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれか１項で規定される一般式（Ｉ）のアミドの歯科材料の調製のための使用。
【請求項１７】
前記歯科材料が、請求項８〜１４のいずれか１項に規定される組成を有することを特徴とする、請求項１５または１６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１８】
前記歯科材料が、歯科接着剤、コーティング材料、充填材料または歯科セメントであることを特徴とする、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の使用。
【公開番号】特開２００８−２２２７１３（Ｐ２００８−２２２７１３Ａ）
【公開日】平成２０年９月２５日（２００８．９．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−４０６３９（Ｐ２００８−４０６３９）
【出願日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【出願人】（５０１１５１５３９）イフォクレール ヴィヴァデント アクチェンゲゼルシャフト (54)
【氏名又は名称原語表記】Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｂｅｎｄｅｒｅｒｓｔｒ．２ ＦＬ−９４９４ Ｓｃｈａａｎ Ｌｉｅｃｈｔｅｎｓｔｅｉｎ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月２５日（２００８．９．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【出願人】（５０１１５１５３９）イフォクレール ヴィヴァデント アクチェンゲゼルシャフト (54)
【氏名又は名称原語表記】Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｂｅｎｄｅｒｅｒｓｔｒ．２ ＦＬ−９４９４ Ｓｃｈａａｎ Ｌｉｅｃｈｔｅｎｓｔｅｉｎ
【Ｆターム（参考）】
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