レオロジー調節用ビウレット化合物
【課題】本発明は、所定の構造を有すチキソトロピー剤によりチキソトロピー特性の効果的プロファイルおよび再現性を確実に改善することにある。
【解決手段】
下記の理想的に示す一般式で表されるビウレット化合物であり、また、本発明はこれらの製造方法ならびにレオロジー調節用およびチクソトロピー性のコーティングシステム用の垂れ防止剤および／または沈降防止剤としてのこれらの化合物の使用に関する。
【解決手段】
下記の理想的に示す一般式で表されるビウレット化合物であり、また、本発明はこれらの製造方法ならびにレオロジー調節用およびチクソトロピー性のコーティングシステム用の垂れ防止剤および／または沈降防止剤としてのこれらの化合物の使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビウレット化合物、それを製造する方法、ならびに溶媒系（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｂｏｒｎｅ）、無溶媒および水系のコーティング材料、ポリ塩化ビニルプラスチゾル、エポシキ系コーティングおよび不飽和ポリエステル樹脂系のコーティングのようなコーティングシステムのためのレオロジー調節剤としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、特許文献１、特許文献２および特許文献３に記述されているように、液状コーティングシステムのレオロジーを調節するために、シリカ、水素化ひまし油または有機的に修飾したベントナイトを使用するのが一般的である。また、ポリアミドワックスも広く使用されている。 特に、ポリアミドおよびポリアミドエステルの分野においては、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７および特許文献８などの多くの特許がある。また、特許文献９および特許文献１０に記述されているように、修飾したベントナイトとポリアミドとの組合せも使用されている。
【０００３】
これらの物質は一般的に乾燥固体またはペーストであり、溶媒と剪断力を用いて半製品に投入しなければならず、また、目標温度を調節して液状コーティングシステムに入れなければならないという、デメリットがある。この温度が目標値通りに維持できない場合には、完成したコーティングシステム中に結晶が生じ、このコーティングの欠陥となる。これらのシステムの一般的なデメリットは、クリヤーで透明なコーティングに濁りやヘイズが生じることである。さらに、乾燥製品を取扱うことによりプロセシングの間に粉塵が生じ、好ましくない。上記のポリアミドエステルは液状であることが多いので、本質的に固体物質よりも効果が低い。
【０００４】
レオロジー調節のための他の解決策が特許文献１１開示されている。ここでは、バインダの存在下にイソシアネートとアミンとが反応して尿素となる。この尿素は非常に細かく分散して針状結晶となる。このような修飾したバインダはレオロジー調節および垂れ防止バインダとして提供され、「垂れ調節剤」と称されている。これらの製品のデメリットは、これらがバインダ中で製造されるので、常にバインダと結びついており、既成のコーティング材料を自在に修正することができないということである。
【０００５】
特許文献１２には、上述のデメリットの幾つかを解消するためのチキソトロピー剤を製造する方法が記述され、非プロトン性溶媒中、ＬｉＣｌの存在下にポリアミンのイソシアネート付加物の反応により得られる尿素ウレタンが記述されている。このようにして製造された生成物のデメリットは、該尿素ウレタンの構造が不明瞭であり、その製造方法に影響されることである。この方法では、１モルのジイソシアネートと１モルのモノアルコールとを最初に反応させる。これにより、所望のＮＣＯ官能性モノ付加物のみならず、ＮＣＯ官能性でないジ付加物も製造される。また、単量体であるジイソシアネートのある量が未反応のままで残存する。ＮＣＯ基の反応性ならびに温度や時間のような反応条件により、これらの種々の化合物の割合が変化する。
【０００６】
しかしながら、このようにして製造された付加物のすべてが比較的多量の未反応ジイソシアネートを有し、これがさらにポリアミドと反応して分子鎖を延長するが、これを調節することができない。したがって、これらの生成物は沈殿や所望しないゲル化が生じる傾向にあり、バインダ中にいわゆる”種”作ることになる。
【０００７】
特許文献１３には、過剰のイソシアネートを除去してこれらの欠点を回避している。しかし、これらの生成物のデメリットは、例えばアルカリ金属塩を一緒に用いたＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）のような高極性溶媒中でのみしか安定な溶液とならないことである。
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，２０８，２１８号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４１０，３６４号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４１２，０１８号明細書
【特許文献４】ドイツ特許６９５２３２２１号明細書
【特許文献５】欧州特許第０５２８３６３号明細書
【特許文献６】欧州特許第０２３９４１９号明細書
【特許文献７】米国特許第５，５１０，４５２号明細書
【特許文献８】米国特許第５，３４９，０１１号明細書
【特許文献９】欧州特許第０５０９２０２号明細書
【特許文献１０】ドイツ特許第６９７０４６９１号明細書
【特許文献１１】欧州特許第０１９８５１９号明細書
【特許文献１２】欧州特許第０００６２５２号明細書
【特許文献１３】ドイツ特許第１９９１９４８２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、より明確な構造を有すチキソトロピー剤を製造する方法、ならびに該チキソトロピー剤によりチキソトロピー特性の効果的プロファイルおよび再現性を確実に改善することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、ウレトジオン（成分Ａ）およびモノアミン官能性化合物（成分Ｂ）から製造されるＡ−Ｂの一般構造を有すビウレット化合物を用いて、この目的を達成することを見出した。
すなわち、本発明は下記の理想的に示す（ｉｄｅａｒｉｚｅｄ）一般式（Ｉ）のビウレット化合物を提供する。
【化１】
（式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ3〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ15シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキレン、ポリオキシアルキレンラジカルまたはポリエステルラジカル、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ22アルキル、ヒドロキシＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ18アルケニル、アリール、Ｃ7−Ｃ12アルアルキルまたはＣ5〜Ｃ12シクロアルキルラジカル、ヒドロキシポリオキシアルキレン、Ｃ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンラジカル、もしくはＣ1〜Ｃ22アルカノール、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカノールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルカノールから製造されるポリエステル、もしくはＣ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ6−Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンから製造されるポリエステル、
Ｙは同じか異なるＯ，ＮＨ、ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ またはＮＨ−ＮＨ−ＣＯ，
Ｒ3，Ｒ4およびＲ5はそれぞれ相互に独立して、Ｃ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ40アルアルキレンまたはポリオキシアルキレンラジカル、若しくはこれらはポリエステルラジカル、
Ｒ6はＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、ヒドロキシアルキルおよびヒドロキシアルケニル、Ｃ4〜Ｃ13シクロアルキル、アリールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルキルラジカル、
ＺはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨおよびＮＨＣＯＮＨからなるグループから選ばれる少なくとも一つであり、ａは１〜１９の数字である。）
【００１１】
ラジカルＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、ＹおよびＺ、ならびにインデックスａの定義は、該化合物の特徴と無関係に、本発明との関係で上記の定義に対応する。これらのラジカルの好ましいものはその下位の区分で見出すことができる。
【００１２】
ラジカルＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4および／またはＲ5の少なくとも一つがポリオキシアルキレン部分を含む場合には、これらのラジカルは、それが特徴付けられる化合物とは無関係に、好ましくはランダムまたはブロック状に配列するエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシド単位から構成される。この場合において、適切であればこれらの単位の少なくとも一つがスチレン単位で置換されてもよい。
これらの中で、エチレンオキシドラジカルおよびプロピレンオキシドラジカルが特に好ましい。
【００１３】
ラジカルＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4および／またはＲ5の少なくとも一つがポリエステルラジカルを含む場合には、これらのラジカルは、それが特徴付けられる化合物とは無関係に、好ましくは、少なくとも一つのＣ1〜Ｃ18ヒドロキシカルボン酸またはβ−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンおよびＣ1〜Ｃ6アルキル基置換のε−カプロラクトンのような少なくとも一つのラクトンをベースに構成される。
【００１４】
Ｒ1としてはヘキサメチレンラジカルがより好ましい。Ｒ2はＣ1〜Ｃ22アルキルまたはアルコキシポリオキシアルキレンラジカルが好ましい。ラジカルＲ3およびＲ5は相互に独立して、Ｃ2〜Ｃ18アルキレン、Ｃ7〜Ｃ15アルアルキレンラジカルが好ましく、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキレンラジカルがより好ましく、例えば、ヘキサメチレン、オクタメチレンまたはｍ−キシリレンのようなＣ2−Ｃ8アルキレン、Ｃ7〜Ｃ9アルアルキレンラジカルが特に好ましい。ラジカルＲ3とＲ5は同じものが好ましい。
【００１５】
Ｒ4はＣ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレンまたはＣ7〜Ｃ40アルアルキレンラジカル、例えば、ダイマー酸の２個のカルボキシル基の間のラジカルのようなＣ30〜Ｃ40アルキレン、Ｃ30〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ30〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレンまたはＣ30〜Ｃ40アルアルキレンラジカルが好ましい。Ｒ4はＣ34ラジカルがより好ましい。
【００１６】
Ｒ6は、適切な場合には水酸基で置換されても良いＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ22アルケニルラジカルが好ましく、Ｃ12〜Ｃ30アルキルまたはＣ12〜Ｃ22アルケニルラジカルがより好ましく、例えば、Ｃ17アルキルまたはＣ17アルケニルラジカルのようなＣ12〜Ｃ20アルキルまたはＣ12〜Ｃ20アルケニルラジカルがより好ましい。
ＺはＮＨＣＯおよびＣＯＮＨがより好ましい。インデックスａは１〜１９、より好ましくは２〜７の数字である。
【００１７】
また、本発明は下記の理想的に示す一般式（A）のウレトジオンと下記の理想的に示す一般構造（Ｂ）のモノアミン官能性化合物との反応で得られ、チキソトロピーを生成しかつ垂れを防止する一般構造Ａ−Ｂを有すビウレット化合物を製造するプロセスを提供する。
【化２】
（式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ3〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ15シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ12のアルアルキレン、ポリオキシアルキレンラジカルまたはポリエステルラジカル、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ22アルキル、ヒドロキシＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3−Ｃ18アルケニル、アリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシラジカル、ヒドロキシポリオキシアルキレン、Ｃ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンラジカル、若しくはＣ1〜Ｃ22アルカノール、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカノールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルカノールから製造されるポリエステル、またはＣ1〜Ｃ22アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ12シクロアルコキシまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンから製造されるポリエステル、
Ｙは同じか異なるＯ，ＮＨ、ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ またはＮＨ−ＮＨ−ＣＯラジカル、
（Ｂ）Ｈ2Ｎ−Ｒ3−［Ｚ−Ｒ4−Ｘ−Ｒ5］a−Ｚ−Ｒ6
（式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ相互に独立して、Ｃ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ40アルアルキレンまたはポリオキシアルキレンラジカル、若しくはこれらのポリエステルラジカル、
Ｒ６はＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、ヒドロキシアルキルおよびヒドロキシアルケニル、Ｃ4〜Ｃ13シクロアルキル、アリールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルキルラジカル、
ＺはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨおよびＮＨＣＯＮＨからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、ａは１〜１９の数字である。）
【発明の効果】
【００１８】
より明確な構造を有すチキソトロピー剤により、チキソトロピークの効果的プロファイルおよび再現性を確実に改善することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の一般構造Ａ−Ｂのビウレット化合物を製造する場合に、ウレトジオン含有ポリイソシアネートのウレトジオン部分を保持しながら、最初にモノアルコールと反応させてウレタン含有ポリマーを形成するか、またはモノアミンおよび／またはアルカノールアミンならびに／もしくはモノヒドラジドと反応させて尿素および／またはセミカルバジド含有ポリマーを生成する。次に、第２ステップとして、ウレトジオン環を開環させながらアミン官能性化合物と反応させて本発明のビウレット化合物を製造する。
【００２０】
当業者が知っているように、ウレトジオンは、特定の触媒を使用して単量体のジイソシアネートを付加反応させて製造する（Ｈ．Ｊ． Ｌａａｓ、Ｈａｌｐａａｐ、Ｊ．Ｐｅｄａｉｎ；Ｊ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍｉｅ ３３６（１９９４）、１８５−２００）。
例えば、Ｒｈｅｉｎ−ＣｈｅｍｉｅからＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＴＴ／Ｇとして入手できるＴＤＩウレトジオンとは別に、ＢＡＹＥＲからＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３４００として市販されているＨＤＩウレトジオンを使用するのが好ましい。これらの化合物は市販品であり、純粋なものとしてではなく、類似構造の化合物の混合物であるものが多い。
【００２１】
化合物Ａに使用するモノアルコールは脂肪族、脂環式およびアルアリファティクアルコールである。脂肪族アルコールについては、炭素鎖長がＣ１〜Ｃ２２の線状、分岐状又は環状アルコールが使用され、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、オレイルアルコールおよびステアリルアルコールが挙げられる。同様に、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ（２−エチルヘキシルエーテル）またはエチレングリコールモノフェニルエーテルのようなグリコールモノエーテルも挙げられる。脂環式アルコールとしては、例えばシクロペンタノールおよびシクロヘキサノールが挙げられる。同様に、例えばベンジルアルコールのようなアルアリファチックアルコールも使用できる。環状アルコールとしては、例えば１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリジ−２−ノン［１−（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｙｌ）ｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎ−２−ｏｎｅ］が代表的なものである。
ポリオレフィンモノオール、ポリアクリレートモノオール、ポリカーボネートモノオール、ポリカプロラクトンモノオール、ポリオキザゾリンモノオール又はポリシロキサンモノオールのような重合体アルコールも本発明に含まれる。これらは、ＢＡＳＦの商標名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ」として当業者に知られているようなもので、種々のアルコキシル化度を有す脂肪アルコールアルコキシエステルのようなものである。
エチレンオキシド基および／またはプロピレンオキシド基、ならびに／もしくはブチレンオキシド基を有し、かつ適切な場合にはスチレンオキシドで修飾されてもよいポリオキシアルキレンモノアルコールの使用が好ましい。
例えば、メタノールを原料として製造され、末端ＯＨ基を有するポリオキシエチレンであるＭＰＥＧ３５０、ＭＰＥＧ５００およびＭＰＥＧ７５０のようなポリオキシアルキレンモノアルコールの使用が特に好ましい。これらのモノアルコールは混合物で使用してもよい。
【００２２】
ウレトジオン含有化合物Ａの製造に使用するモノアミンは脂肪族、脂環式およびアルアリファチックアミンである。脂肪族アミンについては、炭素鎖長がＣ２〜Ｃ２２の線状、分岐状または環状アミンが使用され、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−メチルー１−ブタンアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、トリデシルアミン、オレイルアミン、オクタデシルアミン及びＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの商品名「Ａｒｍｅｅｎ」として知られているＣ１２〜Ｃ２２アミンの混合物が挙げられる。本発明におけるアミンとしては、ポリイソブチレンアミンのようなポリオレフィンアミンだけでなく、Ｈｕｎｔｓｍａｎの商品名「Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）」 Ｍ６００、Ｍ１０００、Ｍ２００５およびＭ２０７０として知られているエチレンオキシド基および／またはプロピレンオキシド基を有するポリオキシアルキレンモノアミンも好ましい。アルアリファチックアミンとしては、ベンジルアミンおよびフルフリルアミンのようなものがある。しかしながら、例えば安息香酸ヒドラジドのようなヒドラジドも使用することができる。また、これらのモノアミンも混合して使用することができるし、上記モノアルコールおよび上記モノヒドラジドをモノアミンに任意に混合して使用することもできる。
【００２３】
同様に、該ウレトジオン含有化合物Ａを製造するために、アルカノールアミンを使用することもできる。２−アミノエタノール、３−アミノー１−プロパノール、１−アミノー２−プロパノール、２−（２−アミノエトキシ）−エタノール、ジエタノールアミン、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−１−プロパノール、ジイソプロパノールアミンおよびこれらのＯＨ基がアルコキシル化された化合物を例示することができる。
【００２４】
ウレトジオン含有ポリイソシアネートとモノアルコールとの反応は１５〜９０℃、好ましくは２０〜７５℃の間の温度で、所望によりジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）のような触媒を使用して行う。ウレトジオン含有ポリイソシアネートとモノアミンおよび／またはアルカノールアミン、ならびに／もしくはモノヒドラジドとの反応は１５〜４５℃、好ましくは２０〜３０℃の間の温度で行う。共反応物の添加の順序は任意である。適切な場合には、ウレトジオン含有ポリイソシアネートを最初に不活性溶媒に入れて、次いでモノアルコール、モノアミン、アルカノールアミンまたはモノヒドラジドを滴下する。また、最初にモノアルコール、モノアミン、アルカノールアミンまたはモノヒドラジドを入れてから、ウレトジオン含有ポリイソシアネートを滴下することもできる。さらに、成分Ａがウレタン基のみならず尿素基および／またはセミカルバジド基を有する場合には、該ウレトジオン含有ポリイソシアネートは最初に該アルコールと反応し、次いで該アミンおよび／または該モノヒドラジドと反応する。適切な場合には、例えば、酢酸メトキシプロピル、シクロヘキサン、トルエン、キシレンまたはＳｈｅｌｌｓｏｌ Ａのような高沸点芳香族のような不活性溶媒中で、該反応を行うこともできる。
【００２５】
一般式（Ｂ）のモノアミン官能性化合物は下記のようにして製造する。
（Ｂ）Ｈ2Ｎ−Ｒ3−［Ｚ−Ｒ4−Ｚ−Ｒ5］a−Ｚ−Ｒ6
これは当業者に知られている条件であり、例えば、モノカルボン酸およびポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸および／または無水ジカルボン酸との混合物をジアミンと、好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２００℃の温度で水を分離しながら反応させる。ジアミン、ポリカルボン酸およびモノカルボン酸の比率は３：２：１〜２０：１９：１、好ましくは３：２：１〜８：７：１である。
一つの好ましい態様として、一般式（Ｂ）の化合物は最初にジカルボン酸および／または無水カルボン酸をジアミンと、１００〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２００℃の温度で水を分離しながら反応させて、一般式（Ｃ）の縮合生成物を生成させる。
（Ｃ）Ｈ２Ｎ−Ｒ３−［Ｚ−Ｒ４−Ｚ−Ｒ５］ａ−ＮＨ２
この縮合生成物は、１００％の活性物質を基準として、好ましいアミン数５〜１８０、より好ましいアミン数１５〜１００を有している。次いで、化合物（Ｃ）とモノカルボン酸とを、１００〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２００℃の温度で水を分離しながら反応させて、化合物（Ｂ）生成させる。この縮合生成物は１００％の活性物質を基準として、好ましいアミン数３〜８０、より好ましいアミン数８〜５０を有している。
【００２６】
該ジアミンは脂肪族、芳香族およびアルアリファチックの第１級アミンが好ましく、エチレンジアミン、ネオペンタンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン（水溶液としても）、１，８−オクタメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミン，シクロヘキシルジアミン，４，４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３'−ジメチル−４，４'−ジ−アミノジシクロへキシルメタン、イソホロンジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，１１−ジオキサテトラデカン−１，１４−ジアミン、４，７，１０−トリオキサデカン−１，１３−ジアミン、ランダム状またはブロック状で数平均分子量が１４８〜４，０００ｇ／ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド基含有ポリオキシアルキレンジアミン（例えば、ＨｕｎｔｓｍａｎからＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ２３０，Ｄ４００、Ｄ２０００，Ｄ４０００、およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤ６００、ＥＤ９００、ＥＤ２００３およびＥＤＲ１４８が入手できる）、ビス（３−アミノプロピル）−ポリテトラヒドロフラン３５０、７５０、１１００および２１００（数字は平均分子量を示す）のようなポリテトラヒドロフランジアミン、４，４−ジアミノジフェニルメタン、３，３−ジアミノジフェニルスルホン、パラキシレンジアミンおよびメタキシレンジアミンが挙げられる。これらの中で、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタメチレンジアミンおよびメタキシレンジアミンが好ましい。
【００２７】
同様に、Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＮＲ−Ｒ−ＮＨ2タイプのアミンも使用することができる。ここで、Ｒは独立してＣ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシを表す。Ｎ，Ｎ'−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミンがその一例である。しかしながら、シュウ酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジドまたはアジピン酸ジヒドラジドのようなジヒドラジドも使用できる。上記ジアミンの混合物として上記ジヒドラジドとの混合物も同様に使用できる。該ジアミンをカーボネート化合物にして使用することができ、これは該ジアミンをポリカルボン酸と水とＣＯ2を除去しながら縮合反応させて本発明に好ましいアミド部分を生成させて得られる。
【００２８】
ポリカルボン酸は少なくとも２個、好ましくは３〜４０個の炭素原子を有す脂肪族、脂環式または芳香族の、線状または分岐状で、飽和または不飽和のジカルボン酸が好ましい。かかるポリカルボン酸の例として、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ドコサン二酸、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸またはイソフタル酸があり、単独または混合して使用する。
【００２９】
無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フタル酸および無水コハク酸のような酸無水物も適しており、適切な場合には無水ドデセニルコハク酸のようにアルキル基またはアルキレン基で修飾したものも本発明に含まれる。例えば、ポリブタジエンのジカルボン酸のような高分子量ポリカルボン酸も、また酒石酸、クエン酸およびヒドロキシフタル酸のような水酸基官能性ポリカルボン酸も使用できる。３，６，９−トリオキシウンデカン二酸およびポリグリコール二酸のようなオキシジカルボン酸も含まれる。
当業者にダイマー酸として知られている、炭素原子数３６の炭素鎖長を有す二量化脂肪酸が好ましい。これらのダイマー酸は単量体の含有量が少なく（通常、８重量％未満）、かつ２５重量％以下のトリマー酸部分を含有していてもよい。
【００３０】
該モノカルボン酸としては飽和の、モノ〜ポリ不飽和の、線状および分岐状の脂肪族カルボン酸である。これらの例として、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、オエナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルイミトレイン酸、ペトラセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、クルパノドン酸、リシネル酸、α−エレオステアリン酸、α−パルナリン酸、ココナッツ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ココナッツ／パーム核油脂肪酸、綿実油脂肪酸、ピーナッツ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、菜種油脂肪酸および獣脂脂肪酸を挙げることができる。さらに、リカン酸のようなケトカルボン酸や安息香酸のような芳香族モノカルボン酸も使用できる。
【００３１】
ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、リシノール脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシ−ドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸または４−ヒドロキシデカン酸が代表的なものである。これらのモノカルボン酸の混合物もまた使用できる。
【００３２】
該モノカルボン酸および／またはポリカルボン酸はその一部をモノイソシアネートおよび／またはジイソシアネートで置き換えることができ、かつ該ジアミンはその一部をジオールで置き換えることができる。この場合には、エステル基、ウレタン基および／または尿素基は一般式（Ｂ）および（Ｃ）の化合物の好ましいアミド部分と共に存在する。
【００３３】
単独または混合物のジオールとして、好ましくはポリオキシアルキレンジオール、適切な場合にはＣ1〜Ｃ4アルキル基および／またはＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で修飾したポリオキシアルケニルジオール、ポリエステルジオール、混合ポリエステルポリオキシアルキレンジオール、ポリラクトンジオール、混合ポリオキシアルキレン、ポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリオレフィンジオール、ポリアクリレートジオール、アルコキシル化ビスフェノール Ａ ジオール、α，ω−ジヒドロキシアルキレンシロキサン型のジオール、および数平均分子量Ｍｎが２５０〜５，０００ｇ／ｍｏｌのこれらのアルコキシル化化合物がある。
【００３４】
使用するジイソシアネートは脂肪族、脂環式および芳香族のジイソシアネートまたはこれらの混合物が好ましい。
このようなジイソシアネートの例として、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１，４−シクロへキシレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、およびその混合物、ｐ−キシリレンジイソシアネートおよびｍ−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアネートジシクロへキシルメタン、３、３'−ジメチル−４、４’−ビスフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジイソシアネートジフェニルメタン、２、４’−および４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンの異性体混合物およびＣ３６ダイマー酸ジイソシアネート（ｄｉｍｅｒ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）を挙げることができる。
【００３５】
一般構造Ａ−Ｂである本発明のビウレット化合物を製造するには、一般式Ａのウレトジオンおよび一般式Ｂのモノアミン官能性化合物を反応温度６０〜１２０℃、好ましくは７５〜９０℃の間で反応させる。
この場合の成分Ａと成分Ｂの比率は、化合物Ａの１ｍｏｌに対して化合物Ｂを０．８〜１．２ｍｏｌ、好ましくは０．９〜１．１ｍｏｌ、より好ましくは１ｍｏｌ使用する。
反応は溶媒を使用しても使用しなくてもよい。
適した溶媒としては、例えば、酢酸メトキシプロピル、シクロヘキサン、トルエン、キシレンのようなすべての脂肪族、芳香族、プロトン性および非プロトン性溶媒、もしくはＳｈｅｌｌｓｏｌ ＡまたはＥｘｘｏｎ Ｄ４０のような相対的に高沸点溶剤がある。Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−エチルピロリドン、およびエタノール、プロパノール、イソブタノールまたはブチルグリコールのようなアルコールも適している。
また、上記の付加反応は、例えば、ポリプロピレングリコール６００（数字は平均分子量を示す）のようなポリエーテルを溶媒として行うこともできる。混合溶媒も使用することができる。
【００３６】
さらに、本発明は一般構造Ａ−Ｂである本発明のビウレット化合物および本発明のプロセスで得られる一般構造Ａ−Ｂのビウレット化合物のレオロジー調節用添加剤としての使用も提供する。すなわち、ポリウレタン（１Ｋおよび２Ｋ １成分および２成分）、ポリアクリレート、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂およびエポキシ樹脂、ポリ塩化ビニルプラスチゾルおよびポリ塩化ビニル有機ゾル、エポキシ系コーティングおよび不飽和ポリエステルのようなバインダに基づく溶媒系および無溶媒系コーティング材料のレオロジー調節用添加剤としての使用である。また、例えば米国特許６，１５６，３２５に記述されている種類のネイル・エナメルもコーティング材料に含まれることを理解すべきである。
【００３７】
一般構造Ａ−Ｂである本発明のビウレット化合物の使用量は、全処方重量を基準として、０．０５〜５．０重量％活性物質、好ましくは０．１〜３．０重量％活性物質、より好ましくは０．２〜２．０重量％活性物質である。また、本発明は、一般構造Ａ−Ｂの本発明のビウレット化合物または本発明のプロセスで得られる一般構造Ａ−Ｂのビウレット化合物の１以上を含む硬化および未硬化のポリマー組成物も提供する。
本発明を以下の実施例でさらに詳しく説明する。
【実施例】
【００３８】
本発明の成分Ａの製造
【００３９】
実施例１
攪拌機、還流コンデンサおよび温度計を付けた１リッターの三口フラスコに、室温でヘキサメチレンジイシシアネートウレトジオン［ＢａｙｅｒのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ３４００、ＮＣＯ量：２１．５％］の１９５．０ｇ（０．５ｍｏｌ）とエチレングリコールモノフェニルエーテルの１３８．２ｇ（１．０ｍｏｌ）を入れて７０℃に加熱する。イソシアネート量が０．１％未満になるまで反応させる。次いで、反応混合物を５０℃まで冷却する。
【００４０】
成分Ａ
【００４１】
【表１】
【００４２】
注１：
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ６００：Ｈｕｎｔｓｍａｎのモノアミン官能性ＥＯ／ＰＯポリエーテル（ＥＯ：ＰＯ＝１：９）、Ｍｎ：〜６００ｇ／ｍｏｌ
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ１０００：Ｈｕｎｔｓｍａｎのモノアミン官能性ＥＯ／ＰＯポリエーテル（ＥＯ：ＰＯ＝１９：３）、Ｍｎ：〜１，０００ｇ／ｍｏｌ
Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ Ｍ３５０、５００：Ｃｌａｒｉａｎｔのメタノール原料から製造されるモノヒドロキシ官能性ＥＯポリエーテル、Ｍｎ：〜３５０または５００ｇ／ｍｏｌ
【００４３】
本発明の成分Ｂの製造
実施例１０
攪拌機、水分分離機および温度計を付けた１リッターの三口フラスコに、ダイマー酸Ｐｒｉｐｏｌ（商標）１００９（二量化脂肪酸の水素化物、Ｕｎｉｑｅｍａ：最大１％のトリマー酸）の２２７．８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ヘキサメチレンジアミンの６９．６ｇ（０．６ｍｏｌ）およびＥｘｘｓｏｌ Ｄ４０（脱芳香族化炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）の１５２．１ｇを順次入れ、１７０℃までゆっくり加熱する。この反応中に徐々に遊離する水は水分離機を介して共沸分離する。得られた縮合生成物のアミン数は５１である。
次いで、トール油脂肪酸の５７．６ｇ（０．２ｍｏｌ）［多量のオレイン酸とリノール酸、および約２％の樹脂酸（アビエチン酸）を含有するモノカルボン酸の混合物、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＧｍｂＨ］を加え、この反応中に遊離する水を水分離機を介して共沸分離する。この縮合生成物のアミン数は２２．７である。その後、この反応混合物を５０℃に冷却する。
【００４４】
成分Ｂ
【００４５】
【表２】
【００４６】
注２：
Ｐｒｉｐｏｌ（商標）１００６：Ｕｎｉｑｅｍａの水素化した二量化脂肪酸（最大４％のトリマー酸）
Ｐｒｉｐｏｌ（商標）１００９：Ｕｎｉｑｅｍａの水素化した二量化脂肪酸（最大１％のトリマー酸）
Ｐｒｉｐｏｌ（商標）１０１３：Ｕｎｉｑｅｍａの水素化した二量化脂肪酸（最大４％のトリマー酸）
Ｐｒｉｐｏｌ（商標）１０１７：Ｕｎｉｑｅｍａの水素化した二量化脂肪酸（最大２２％のトリマー酸）
Ｅｍｐｏｌ（登録商標）１０６２：Ｃｏｇｎｉｓの部分水素化した二量化脂肪酸（最大３．５％のポリカルボン酸）
Ｅｍｐｏｌ（登録商標）１０１２：Ｃｏｇｎｉｓの水素化した二量化脂肪酸（最大５％のポリカルボン酸）
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ６００：Ｈｕｎｔｓｍａｎのジアミン官能性ＥＯ／ＰＯポリエーテル（ＥＯ：ＰＯ＝９：３．６）、Ｍｎ：〜６００ｇ／ｍｏｌ
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ２３０：Ｈｕｎｔｓｍａｎのジアミン官能性ＰＯポリエーテル、Ｍｎ：〜２３０ｇ／ｍｏｌ
【００４７】
本発明のビウレット付加物の製造
実施例２０
攪拌機、還流コンデンサおよび温度計を付けた１リッターの三口フラスコに、室温で、実施例１の付加物の６６．６ｇ（０．１ｍｏｌ）と実施例１０の縮合生成物の２４７．１ｇ（０．１ｍｏｌ；アミン数＝２２．７）を順次入れ、８５℃まで加熱する。この反応混合物をアミン数が１未満になるまで攪拌する。次いで、得られる生成物にイソブタノールを加えて固形分が３０％になるように希釈する。
【００４８】
【表３】
【００４９】
性能の結果
白色塗料処方：Ｗｏｒｌeｅｋｙｄ Ｓ３６５白色塗料、バインダ ６４％、ＴｉＯ２ ２０％）
Ｗｏｒｌeｅｋｙｄ Ｓ３５６、 Ｋ０３０中に７０％ ３４．４
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１０ ０．６
ＲＫＢ−２（ＴｉＯ２） ２０．０
ＢＹＫ０６６ ０．３
分散：４ｃｍテフロンディスクのＤｉｓｐｅｒｍａｔを用い５０℃、８，５００ｒｐｍ、３０分間
Ｎｕｏｄｅｘ Ｃｏｍｂｉ ＡＰＢ ４．５
Ｂｏｒｃｈｉ ＮＯｘ Ｍ２ ０．２
Ｋ０３０ １０．４
１００
注３：
Ｗｏｒｌeｅｋｙｄ Ｓ３６５： Ｗｏｒｌeｅの風乾長油アルキッド樹脂
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１０:ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅの湿潤・分散添加剤（酸性基を有す共重合体溶液）
ＲＫＢ−２：ＢＡＹＥＲ ＡＧの白色顔料（ニ酸化チタン）
ＢＹＫ０６６：ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅのシリコン消泡剤
Ｎｕｏｄｅｘ Ｃｏｍｂｉ ＡＰＢ：Ｓａｓｏｌ Ｓｅｒｖｏ ＢＶの組合せ乾燥剤（ｃｏｍｎｉｂａｔｉｏｎ ｄｒｙｅｒ）
Ｂｏｒｃｈｉ Ｎｏｘ Ｍ２：Ｂｏｒｃｈｅｒｓの皮張り防止剤（ａｎｔｉ−ｓｋｉｎｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｙｌ ｋｅｔｏｘｉｍｅ）
Ｋ０３０：Ｓｏｌｖａｄｉｓ Ｄｅｕｔｓｈｌａｎｄの炭素原子数８〜１１のパラフィン系、ナフテン系および芳香族系炭化水素混合物
【００５０】
添加剤処方：全組成物の重量を基準に１重量％の活性物質
混合：添加剤を加え、２．５ｃｍの歯状ディスクのＤｉｓｐｅｒｍａｔを用い、１，２００ｒｐｍで２分間攪拌する。
【００５１】
評価：垂れ限界の形で、レオロジー活性をテストする。
この目的のために、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒの自動塗布機を使用して、添加剤が入った塗料システムを段階コーター（ｓｔｅｐｐｅｄ ｃｏａｔｅｒ）５０〜５００μｍおよび５５０−１，０００μｍで、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ２８０１対比チャートに塗布する（速度：３ｃｍ／秒）。この対比チャートを垂直に掛けて乾燥する。安定性を湿潤状態、μｍ単位で読み取る。これがレオロジー活性の尺度である。この結果を表４にまとめる。
【００５２】
【表４】
注４：
ＢＹＫ４１１：ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅの液状のレオロジー添加剤
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビウレット化合物、それを製造する方法、ならびに溶媒系（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｂｏｒｎｅ）、無溶媒および水系のコーティング材料、ポリ塩化ビニルプラスチゾル、エポシキ系コーティングおよび不飽和ポリエステル樹脂系のコーティングのようなコーティングシステムのためのレオロジー調節剤としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、特許文献１、特許文献２および特許文献３に記述されているように、液状コーティングシステムのレオロジーを調節するために、シリカ、水素化ひまし油または有機的に修飾したベントナイトを使用するのが一般的である。また、ポリアミドワックスも広く使用されている。 特に、ポリアミドおよびポリアミドエステルの分野においては、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７および特許文献８などの多くの特許がある。また、特許文献９および特許文献１０に記述されているように、修飾したベントナイトとポリアミドとの組合せも使用されている。
【０００３】
これらの物質は一般的に乾燥固体またはペーストであり、溶媒と剪断力を用いて半製品に投入しなければならず、また、目標温度を調節して液状コーティングシステムに入れなければならないという、デメリットがある。この温度が目標値通りに維持できない場合には、完成したコーティングシステム中に結晶が生じ、このコーティングの欠陥となる。これらのシステムの一般的なデメリットは、クリヤーで透明なコーティングに濁りやヘイズが生じることである。さらに、乾燥製品を取扱うことによりプロセシングの間に粉塵が生じ、好ましくない。上記のポリアミドエステルは液状であることが多いので、本質的に固体物質よりも効果が低い。
【０００４】
レオロジー調節のための他の解決策が特許文献１１開示されている。ここでは、バインダの存在下にイソシアネートとアミンとが反応して尿素となる。この尿素は非常に細かく分散して針状結晶となる。このような修飾したバインダはレオロジー調節および垂れ防止バインダとして提供され、「垂れ調節剤」と称されている。これらの製品のデメリットは、これらがバインダ中で製造されるので、常にバインダと結びついており、既成のコーティング材料を自在に修正することができないということである。
【０００５】
特許文献１２には、上述のデメリットの幾つかを解消するためのチキソトロピー剤を製造する方法が記述され、非プロトン性溶媒中、ＬｉＣｌの存在下にポリアミンのイソシアネート付加物の反応により得られる尿素ウレタンが記述されている。このようにして製造された生成物のデメリットは、該尿素ウレタンの構造が不明瞭であり、その製造方法に影響されることである。この方法では、１モルのジイソシアネートと１モルのモノアルコールとを最初に反応させる。これにより、所望のＮＣＯ官能性モノ付加物のみならず、ＮＣＯ官能性でないジ付加物も製造される。また、単量体であるジイソシアネートのある量が未反応のままで残存する。ＮＣＯ基の反応性ならびに温度や時間のような反応条件により、これらの種々の化合物の割合が変化する。
【０００６】
しかしながら、このようにして製造された付加物のすべてが比較的多量の未反応ジイソシアネートを有し、これがさらにポリアミドと反応して分子鎖を延長するが、これを調節することができない。したがって、これらの生成物は沈殿や所望しないゲル化が生じる傾向にあり、バインダ中にいわゆる”種”作ることになる。
【０００７】
特許文献１３には、過剰のイソシアネートを除去してこれらの欠点を回避している。しかし、これらの生成物のデメリットは、例えばアルカリ金属塩を一緒に用いたＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）のような高極性溶媒中でのみしか安定な溶液とならないことである。
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，２０８，２１８号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４１０，３６４号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４１２，０１８号明細書
【特許文献４】ドイツ特許６９５２３２２１号明細書
【特許文献５】欧州特許第０５２８３６３号明細書
【特許文献６】欧州特許第０２３９４１９号明細書
【特許文献７】米国特許第５，５１０，４５２号明細書
【特許文献８】米国特許第５，３４９，０１１号明細書
【特許文献９】欧州特許第０５０９２０２号明細書
【特許文献１０】ドイツ特許第６９７０４６９１号明細書
【特許文献１１】欧州特許第０１９８５１９号明細書
【特許文献１２】欧州特許第０００６２５２号明細書
【特許文献１３】ドイツ特許第１９９１９４８２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、より明確な構造を有すチキソトロピー剤を製造する方法、ならびに該チキソトロピー剤によりチキソトロピー特性の効果的プロファイルおよび再現性を確実に改善することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、ウレトジオン（成分Ａ）およびモノアミン官能性化合物（成分Ｂ）から製造されるＡ−Ｂの一般構造を有すビウレット化合物を用いて、この目的を達成することを見出した。
すなわち、本発明は下記の理想的に示す（ｉｄｅａｒｉｚｅｄ）一般式（Ｉ）のビウレット化合物を提供する。
【化１】
（式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ3〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ15シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキレン、ポリオキシアルキレンラジカルまたはポリエステルラジカル、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ22アルキル、ヒドロキシＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ18アルケニル、アリール、Ｃ7−Ｃ12アルアルキルまたはＣ5〜Ｃ12シクロアルキルラジカル、ヒドロキシポリオキシアルキレン、Ｃ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンラジカル、もしくはＣ1〜Ｃ22アルカノール、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカノールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルカノールから製造されるポリエステル、もしくはＣ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ6−Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンから製造されるポリエステル、
Ｙは同じか異なるＯ，ＮＨ、ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ またはＮＨ−ＮＨ−ＣＯ，
Ｒ3，Ｒ4およびＲ5はそれぞれ相互に独立して、Ｃ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ40アルアルキレンまたはポリオキシアルキレンラジカル、若しくはこれらはポリエステルラジカル、
Ｒ6はＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、ヒドロキシアルキルおよびヒドロキシアルケニル、Ｃ4〜Ｃ13シクロアルキル、アリールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルキルラジカル、
ＺはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨおよびＮＨＣＯＮＨからなるグループから選ばれる少なくとも一つであり、ａは１〜１９の数字である。）
【００１１】
ラジカルＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、ＹおよびＺ、ならびにインデックスａの定義は、該化合物の特徴と無関係に、本発明との関係で上記の定義に対応する。これらのラジカルの好ましいものはその下位の区分で見出すことができる。
【００１２】
ラジカルＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4および／またはＲ5の少なくとも一つがポリオキシアルキレン部分を含む場合には、これらのラジカルは、それが特徴付けられる化合物とは無関係に、好ましくはランダムまたはブロック状に配列するエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシド単位から構成される。この場合において、適切であればこれらの単位の少なくとも一つがスチレン単位で置換されてもよい。
これらの中で、エチレンオキシドラジカルおよびプロピレンオキシドラジカルが特に好ましい。
【００１３】
ラジカルＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4および／またはＲ5の少なくとも一つがポリエステルラジカルを含む場合には、これらのラジカルは、それが特徴付けられる化合物とは無関係に、好ましくは、少なくとも一つのＣ1〜Ｃ18ヒドロキシカルボン酸またはβ−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンおよびＣ1〜Ｃ6アルキル基置換のε−カプロラクトンのような少なくとも一つのラクトンをベースに構成される。
【００１４】
Ｒ1としてはヘキサメチレンラジカルがより好ましい。Ｒ2はＣ1〜Ｃ22アルキルまたはアルコキシポリオキシアルキレンラジカルが好ましい。ラジカルＲ3およびＲ5は相互に独立して、Ｃ2〜Ｃ18アルキレン、Ｃ7〜Ｃ15アルアルキレンラジカルが好ましく、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキレンラジカルがより好ましく、例えば、ヘキサメチレン、オクタメチレンまたはｍ−キシリレンのようなＣ2−Ｃ8アルキレン、Ｃ7〜Ｃ9アルアルキレンラジカルが特に好ましい。ラジカルＲ3とＲ5は同じものが好ましい。
【００１５】
Ｒ4はＣ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレンまたはＣ7〜Ｃ40アルアルキレンラジカル、例えば、ダイマー酸の２個のカルボキシル基の間のラジカルのようなＣ30〜Ｃ40アルキレン、Ｃ30〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ30〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレンまたはＣ30〜Ｃ40アルアルキレンラジカルが好ましい。Ｒ4はＣ34ラジカルがより好ましい。
【００１６】
Ｒ6は、適切な場合には水酸基で置換されても良いＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ22アルケニルラジカルが好ましく、Ｃ12〜Ｃ30アルキルまたはＣ12〜Ｃ22アルケニルラジカルがより好ましく、例えば、Ｃ17アルキルまたはＣ17アルケニルラジカルのようなＣ12〜Ｃ20アルキルまたはＣ12〜Ｃ20アルケニルラジカルがより好ましい。
ＺはＮＨＣＯおよびＣＯＮＨがより好ましい。インデックスａは１〜１９、より好ましくは２〜７の数字である。
【００１７】
また、本発明は下記の理想的に示す一般式（A）のウレトジオンと下記の理想的に示す一般構造（Ｂ）のモノアミン官能性化合物との反応で得られ、チキソトロピーを生成しかつ垂れを防止する一般構造Ａ−Ｂを有すビウレット化合物を製造するプロセスを提供する。
【化２】
（式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ3〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ15シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ12のアルアルキレン、ポリオキシアルキレンラジカルまたはポリエステルラジカル、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ22アルキル、ヒドロキシＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3−Ｃ18アルケニル、アリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシラジカル、ヒドロキシポリオキシアルキレン、Ｃ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンラジカル、若しくはＣ1〜Ｃ22アルカノール、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカノールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルカノールから製造されるポリエステル、またはＣ1〜Ｃ22アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ12シクロアルコキシまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンから製造されるポリエステル、
Ｙは同じか異なるＯ，ＮＨ、ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ またはＮＨ−ＮＨ−ＣＯラジカル、
（Ｂ）Ｈ2Ｎ−Ｒ3−［Ｚ−Ｒ4−Ｘ−Ｒ5］a−Ｚ−Ｒ6
（式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ相互に独立して、Ｃ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ40アルアルキレンまたはポリオキシアルキレンラジカル、若しくはこれらのポリエステルラジカル、
Ｒ６はＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、ヒドロキシアルキルおよびヒドロキシアルケニル、Ｃ4〜Ｃ13シクロアルキル、アリールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルキルラジカル、
ＺはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨおよびＮＨＣＯＮＨからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、ａは１〜１９の数字である。）
【発明の効果】
【００１８】
より明確な構造を有すチキソトロピー剤により、チキソトロピークの効果的プロファイルおよび再現性を確実に改善することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の一般構造Ａ−Ｂのビウレット化合物を製造する場合に、ウレトジオン含有ポリイソシアネートのウレトジオン部分を保持しながら、最初にモノアルコールと反応させてウレタン含有ポリマーを形成するか、またはモノアミンおよび／またはアルカノールアミンならびに／もしくはモノヒドラジドと反応させて尿素および／またはセミカルバジド含有ポリマーを生成する。次に、第２ステップとして、ウレトジオン環を開環させながらアミン官能性化合物と反応させて本発明のビウレット化合物を製造する。
【００２０】
当業者が知っているように、ウレトジオンは、特定の触媒を使用して単量体のジイソシアネートを付加反応させて製造する（Ｈ．Ｊ． Ｌａａｓ、Ｈａｌｐａａｐ、Ｊ．Ｐｅｄａｉｎ；Ｊ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍｉｅ ３３６（１９９４）、１８５−２００）。
例えば、Ｒｈｅｉｎ−ＣｈｅｍｉｅからＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＴＴ／Ｇとして入手できるＴＤＩウレトジオンとは別に、ＢＡＹＥＲからＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３４００として市販されているＨＤＩウレトジオンを使用するのが好ましい。これらの化合物は市販品であり、純粋なものとしてではなく、類似構造の化合物の混合物であるものが多い。
【００２１】
化合物Ａに使用するモノアルコールは脂肪族、脂環式およびアルアリファティクアルコールである。脂肪族アルコールについては、炭素鎖長がＣ１〜Ｃ２２の線状、分岐状又は環状アルコールが使用され、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、オレイルアルコールおよびステアリルアルコールが挙げられる。同様に、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ（２−エチルヘキシルエーテル）またはエチレングリコールモノフェニルエーテルのようなグリコールモノエーテルも挙げられる。脂環式アルコールとしては、例えばシクロペンタノールおよびシクロヘキサノールが挙げられる。同様に、例えばベンジルアルコールのようなアルアリファチックアルコールも使用できる。環状アルコールとしては、例えば１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリジ−２−ノン［１−（２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｙｌ）ｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎ−２−ｏｎｅ］が代表的なものである。
ポリオレフィンモノオール、ポリアクリレートモノオール、ポリカーボネートモノオール、ポリカプロラクトンモノオール、ポリオキザゾリンモノオール又はポリシロキサンモノオールのような重合体アルコールも本発明に含まれる。これらは、ＢＡＳＦの商標名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ」として当業者に知られているようなもので、種々のアルコキシル化度を有す脂肪アルコールアルコキシエステルのようなものである。
エチレンオキシド基および／またはプロピレンオキシド基、ならびに／もしくはブチレンオキシド基を有し、かつ適切な場合にはスチレンオキシドで修飾されてもよいポリオキシアルキレンモノアルコールの使用が好ましい。
例えば、メタノールを原料として製造され、末端ＯＨ基を有するポリオキシエチレンであるＭＰＥＧ３５０、ＭＰＥＧ５００およびＭＰＥＧ７５０のようなポリオキシアルキレンモノアルコールの使用が特に好ましい。これらのモノアルコールは混合物で使用してもよい。
【００２２】
ウレトジオン含有化合物Ａの製造に使用するモノアミンは脂肪族、脂環式およびアルアリファチックアミンである。脂肪族アミンについては、炭素鎖長がＣ２〜Ｃ２２の線状、分岐状または環状アミンが使用され、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−メチルー１−ブタンアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、トリデシルアミン、オレイルアミン、オクタデシルアミン及びＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの商品名「Ａｒｍｅｅｎ」として知られているＣ１２〜Ｃ２２アミンの混合物が挙げられる。本発明におけるアミンとしては、ポリイソブチレンアミンのようなポリオレフィンアミンだけでなく、Ｈｕｎｔｓｍａｎの商品名「Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）」 Ｍ６００、Ｍ１０００、Ｍ２００５およびＭ２０７０として知られているエチレンオキシド基および／またはプロピレンオキシド基を有するポリオキシアルキレンモノアミンも好ましい。アルアリファチックアミンとしては、ベンジルアミンおよびフルフリルアミンのようなものがある。しかしながら、例えば安息香酸ヒドラジドのようなヒドラジドも使用することができる。また、これらのモノアミンも混合して使用することができるし、上記モノアルコールおよび上記モノヒドラジドをモノアミンに任意に混合して使用することもできる。
【００２３】
同様に、該ウレトジオン含有化合物Ａを製造するために、アルカノールアミンを使用することもできる。２−アミノエタノール、３−アミノー１−プロパノール、１−アミノー２−プロパノール、２−（２−アミノエトキシ）−エタノール、ジエタノールアミン、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−１−プロパノール、ジイソプロパノールアミンおよびこれらのＯＨ基がアルコキシル化された化合物を例示することができる。
【００２４】
ウレトジオン含有ポリイソシアネートとモノアルコールとの反応は１５〜９０℃、好ましくは２０〜７５℃の間の温度で、所望によりジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）のような触媒を使用して行う。ウレトジオン含有ポリイソシアネートとモノアミンおよび／またはアルカノールアミン、ならびに／もしくはモノヒドラジドとの反応は１５〜４５℃、好ましくは２０〜３０℃の間の温度で行う。共反応物の添加の順序は任意である。適切な場合には、ウレトジオン含有ポリイソシアネートを最初に不活性溶媒に入れて、次いでモノアルコール、モノアミン、アルカノールアミンまたはモノヒドラジドを滴下する。また、最初にモノアルコール、モノアミン、アルカノールアミンまたはモノヒドラジドを入れてから、ウレトジオン含有ポリイソシアネートを滴下することもできる。さらに、成分Ａがウレタン基のみならず尿素基および／またはセミカルバジド基を有する場合には、該ウレトジオン含有ポリイソシアネートは最初に該アルコールと反応し、次いで該アミンおよび／または該モノヒドラジドと反応する。適切な場合には、例えば、酢酸メトキシプロピル、シクロヘキサン、トルエン、キシレンまたはＳｈｅｌｌｓｏｌ Ａのような高沸点芳香族のような不活性溶媒中で、該反応を行うこともできる。
【００２５】
一般式（Ｂ）のモノアミン官能性化合物は下記のようにして製造する。
（Ｂ）Ｈ2Ｎ−Ｒ3−［Ｚ−Ｒ4−Ｚ−Ｒ5］a−Ｚ−Ｒ6
これは当業者に知られている条件であり、例えば、モノカルボン酸およびポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸および／または無水ジカルボン酸との混合物をジアミンと、好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２００℃の温度で水を分離しながら反応させる。ジアミン、ポリカルボン酸およびモノカルボン酸の比率は３：２：１〜２０：１９：１、好ましくは３：２：１〜８：７：１である。
一つの好ましい態様として、一般式（Ｂ）の化合物は最初にジカルボン酸および／または無水カルボン酸をジアミンと、１００〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２００℃の温度で水を分離しながら反応させて、一般式（Ｃ）の縮合生成物を生成させる。
（Ｃ）Ｈ２Ｎ−Ｒ３−［Ｚ−Ｒ４−Ｚ−Ｒ５］ａ−ＮＨ２
この縮合生成物は、１００％の活性物質を基準として、好ましいアミン数５〜１８０、より好ましいアミン数１５〜１００を有している。次いで、化合物（Ｃ）とモノカルボン酸とを、１００〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２００℃の温度で水を分離しながら反応させて、化合物（Ｂ）生成させる。この縮合生成物は１００％の活性物質を基準として、好ましいアミン数３〜８０、より好ましいアミン数８〜５０を有している。
【００２６】
該ジアミンは脂肪族、芳香族およびアルアリファチックの第１級アミンが好ましく、エチレンジアミン、ネオペンタンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン（水溶液としても）、１，８−オクタメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミン，シクロヘキシルジアミン，４，４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３'−ジメチル−４，４'−ジ−アミノジシクロへキシルメタン、イソホロンジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，１１−ジオキサテトラデカン−１，１４−ジアミン、４，７，１０−トリオキサデカン−１，１３−ジアミン、ランダム状またはブロック状で数平均分子量が１４８〜４，０００ｇ／ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド基含有ポリオキシアルキレンジアミン（例えば、ＨｕｎｔｓｍａｎからＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ２３０，Ｄ４００、Ｄ２０００，Ｄ４０００、およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤ６００、ＥＤ９００、ＥＤ２００３およびＥＤＲ１４８が入手できる）、ビス（３−アミノプロピル）−ポリテトラヒドロフラン３５０、７５０、１１００および２１００（数字は平均分子量を示す）のようなポリテトラヒドロフランジアミン、４，４−ジアミノジフェニルメタン、３，３−ジアミノジフェニルスルホン、パラキシレンジアミンおよびメタキシレンジアミンが挙げられる。これらの中で、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタメチレンジアミンおよびメタキシレンジアミンが好ましい。
【００２７】
同様に、Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＮＲ−Ｒ−ＮＨ2タイプのアミンも使用することができる。ここで、Ｒは独立してＣ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシを表す。Ｎ，Ｎ'−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミンがその一例である。しかしながら、シュウ酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジドまたはアジピン酸ジヒドラジドのようなジヒドラジドも使用できる。上記ジアミンの混合物として上記ジヒドラジドとの混合物も同様に使用できる。該ジアミンをカーボネート化合物にして使用することができ、これは該ジアミンをポリカルボン酸と水とＣＯ2を除去しながら縮合反応させて本発明に好ましいアミド部分を生成させて得られる。
【００２８】
ポリカルボン酸は少なくとも２個、好ましくは３〜４０個の炭素原子を有す脂肪族、脂環式または芳香族の、線状または分岐状で、飽和または不飽和のジカルボン酸が好ましい。かかるポリカルボン酸の例として、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ドコサン二酸、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸またはイソフタル酸があり、単独または混合して使用する。
【００２９】
無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フタル酸および無水コハク酸のような酸無水物も適しており、適切な場合には無水ドデセニルコハク酸のようにアルキル基またはアルキレン基で修飾したものも本発明に含まれる。例えば、ポリブタジエンのジカルボン酸のような高分子量ポリカルボン酸も、また酒石酸、クエン酸およびヒドロキシフタル酸のような水酸基官能性ポリカルボン酸も使用できる。３，６，９−トリオキシウンデカン二酸およびポリグリコール二酸のようなオキシジカルボン酸も含まれる。
当業者にダイマー酸として知られている、炭素原子数３６の炭素鎖長を有す二量化脂肪酸が好ましい。これらのダイマー酸は単量体の含有量が少なく（通常、８重量％未満）、かつ２５重量％以下のトリマー酸部分を含有していてもよい。
【００３０】
該モノカルボン酸としては飽和の、モノ〜ポリ不飽和の、線状および分岐状の脂肪族カルボン酸である。これらの例として、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、オエナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルイミトレイン酸、ペトラセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、クルパノドン酸、リシネル酸、α−エレオステアリン酸、α−パルナリン酸、ココナッツ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ココナッツ／パーム核油脂肪酸、綿実油脂肪酸、ピーナッツ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、菜種油脂肪酸および獣脂脂肪酸を挙げることができる。さらに、リカン酸のようなケトカルボン酸や安息香酸のような芳香族モノカルボン酸も使用できる。
【００３１】
ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、リシノール脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシ−ドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸または４−ヒドロキシデカン酸が代表的なものである。これらのモノカルボン酸の混合物もまた使用できる。
【００３２】
該モノカルボン酸および／またはポリカルボン酸はその一部をモノイソシアネートおよび／またはジイソシアネートで置き換えることができ、かつ該ジアミンはその一部をジオールで置き換えることができる。この場合には、エステル基、ウレタン基および／または尿素基は一般式（Ｂ）および（Ｃ）の化合物の好ましいアミド部分と共に存在する。
【００３３】
単独または混合物のジオールとして、好ましくはポリオキシアルキレンジオール、適切な場合にはＣ1〜Ｃ4アルキル基および／またはＣ1〜Ｃ4アルコキシ基で修飾したポリオキシアルケニルジオール、ポリエステルジオール、混合ポリエステルポリオキシアルキレンジオール、ポリラクトンジオール、混合ポリオキシアルキレン、ポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリオレフィンジオール、ポリアクリレートジオール、アルコキシル化ビスフェノール Ａ ジオール、α，ω−ジヒドロキシアルキレンシロキサン型のジオール、および数平均分子量Ｍｎが２５０〜５，０００ｇ／ｍｏｌのこれらのアルコキシル化化合物がある。
【００３４】
使用するジイソシアネートは脂肪族、脂環式および芳香族のジイソシアネートまたはこれらの混合物が好ましい。
このようなジイソシアネートの例として、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１，４−シクロへキシレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、およびその混合物、ｐ−キシリレンジイソシアネートおよびｍ−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアネートジシクロへキシルメタン、３、３'−ジメチル−４、４’−ビスフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジイソシアネートジフェニルメタン、２、４’−および４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンの異性体混合物およびＣ３６ダイマー酸ジイソシアネート（ｄｉｍｅｒ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）を挙げることができる。
【００３５】
一般構造Ａ−Ｂである本発明のビウレット化合物を製造するには、一般式Ａのウレトジオンおよび一般式Ｂのモノアミン官能性化合物を反応温度６０〜１２０℃、好ましくは７５〜９０℃の間で反応させる。
この場合の成分Ａと成分Ｂの比率は、化合物Ａの１ｍｏｌに対して化合物Ｂを０．８〜１．２ｍｏｌ、好ましくは０．９〜１．１ｍｏｌ、より好ましくは１ｍｏｌ使用する。
反応は溶媒を使用しても使用しなくてもよい。
適した溶媒としては、例えば、酢酸メトキシプロピル、シクロヘキサン、トルエン、キシレンのようなすべての脂肪族、芳香族、プロトン性および非プロトン性溶媒、もしくはＳｈｅｌｌｓｏｌ ＡまたはＥｘｘｏｎ Ｄ４０のような相対的に高沸点溶剤がある。Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−エチルピロリドン、およびエタノール、プロパノール、イソブタノールまたはブチルグリコールのようなアルコールも適している。
また、上記の付加反応は、例えば、ポリプロピレングリコール６００（数字は平均分子量を示す）のようなポリエーテルを溶媒として行うこともできる。混合溶媒も使用することができる。
【００３６】
さらに、本発明は一般構造Ａ−Ｂである本発明のビウレット化合物および本発明のプロセスで得られる一般構造Ａ−Ｂのビウレット化合物のレオロジー調節用添加剤としての使用も提供する。すなわち、ポリウレタン（１Ｋおよび２Ｋ １成分および２成分）、ポリアクリレート、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂およびエポキシ樹脂、ポリ塩化ビニルプラスチゾルおよびポリ塩化ビニル有機ゾル、エポキシ系コーティングおよび不飽和ポリエステルのようなバインダに基づく溶媒系および無溶媒系コーティング材料のレオロジー調節用添加剤としての使用である。また、例えば米国特許６，１５６，３２５に記述されている種類のネイル・エナメルもコーティング材料に含まれることを理解すべきである。
【００３７】
一般構造Ａ−Ｂである本発明のビウレット化合物の使用量は、全処方重量を基準として、０．０５〜５．０重量％活性物質、好ましくは０．１〜３．０重量％活性物質、より好ましくは０．２〜２．０重量％活性物質である。また、本発明は、一般構造Ａ−Ｂの本発明のビウレット化合物または本発明のプロセスで得られる一般構造Ａ−Ｂのビウレット化合物の１以上を含む硬化および未硬化のポリマー組成物も提供する。
本発明を以下の実施例でさらに詳しく説明する。
【実施例】
【００３８】
本発明の成分Ａの製造
【００３９】
実施例１
攪拌機、還流コンデンサおよび温度計を付けた１リッターの三口フラスコに、室温でヘキサメチレンジイシシアネートウレトジオン［ＢａｙｅｒのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｎ３４００、ＮＣＯ量：２１．５％］の１９５．０ｇ（０．５ｍｏｌ）とエチレングリコールモノフェニルエーテルの１３８．２ｇ（１．０ｍｏｌ）を入れて７０℃に加熱する。イソシアネート量が０．１％未満になるまで反応させる。次いで、反応混合物を５０℃まで冷却する。
【００４０】
成分Ａ
【００４１】
【表１】
【００４２】
注１：
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ６００：Ｈｕｎｔｓｍａｎのモノアミン官能性ＥＯ／ＰＯポリエーテル（ＥＯ：ＰＯ＝１：９）、Ｍｎ：〜６００ｇ／ｍｏｌ
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ１０００：Ｈｕｎｔｓｍａｎのモノアミン官能性ＥＯ／ＰＯポリエーテル（ＥＯ：ＰＯ＝１９：３）、Ｍｎ：〜１，０００ｇ／ｍｏｌ
Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ Ｍ３５０、５００：Ｃｌａｒｉａｎｔのメタノール原料から製造されるモノヒドロキシ官能性ＥＯポリエーテル、Ｍｎ：〜３５０または５００ｇ／ｍｏｌ
【００４３】
本発明の成分Ｂの製造
実施例１０
攪拌機、水分分離機および温度計を付けた１リッターの三口フラスコに、ダイマー酸Ｐｒｉｐｏｌ（商標）１００９（二量化脂肪酸の水素化物、Ｕｎｉｑｅｍａ：最大１％のトリマー酸）の２２７．８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ヘキサメチレンジアミンの６９．６ｇ（０．６ｍｏｌ）およびＥｘｘｓｏｌ Ｄ４０（脱芳香族化炭化水素、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）の１５２．１ｇを順次入れ、１７０℃までゆっくり加熱する。この反応中に徐々に遊離する水は水分離機を介して共沸分離する。得られた縮合生成物のアミン数は５１である。
次いで、トール油脂肪酸の５７．６ｇ（０．２ｍｏｌ）［多量のオレイン酸とリノール酸、および約２％の樹脂酸（アビエチン酸）を含有するモノカルボン酸の混合物、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＧｍｂＨ］を加え、この反応中に遊離する水を水分離機を介して共沸分離する。この縮合生成物のアミン数は２２．７である。その後、この反応混合物を５０℃に冷却する。
【００４４】
成分Ｂ
【００４５】
【表２】
【００４６】
注２：
Ｐｒｉｐｏｌ（商標）１００６：Ｕｎｉｑｅｍａの水素化した二量化脂肪酸（最大４％のトリマー酸）
Ｐｒｉｐｏｌ（商標）１００９：Ｕｎｉｑｅｍａの水素化した二量化脂肪酸（最大１％のトリマー酸）
Ｐｒｉｐｏｌ（商標）１０１３：Ｕｎｉｑｅｍａの水素化した二量化脂肪酸（最大４％のトリマー酸）
Ｐｒｉｐｏｌ（商標）１０１７：Ｕｎｉｑｅｍａの水素化した二量化脂肪酸（最大２２％のトリマー酸）
Ｅｍｐｏｌ（登録商標）１０６２：Ｃｏｇｎｉｓの部分水素化した二量化脂肪酸（最大３．５％のポリカルボン酸）
Ｅｍｐｏｌ（登録商標）１０１２：Ｃｏｇｎｉｓの水素化した二量化脂肪酸（最大５％のポリカルボン酸）
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ６００：Ｈｕｎｔｓｍａｎのジアミン官能性ＥＯ／ＰＯポリエーテル（ＥＯ：ＰＯ＝９：３．６）、Ｍｎ：〜６００ｇ／ｍｏｌ
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ２３０：Ｈｕｎｔｓｍａｎのジアミン官能性ＰＯポリエーテル、Ｍｎ：〜２３０ｇ／ｍｏｌ
【００４７】
本発明のビウレット付加物の製造
実施例２０
攪拌機、還流コンデンサおよび温度計を付けた１リッターの三口フラスコに、室温で、実施例１の付加物の６６．６ｇ（０．１ｍｏｌ）と実施例１０の縮合生成物の２４７．１ｇ（０．１ｍｏｌ；アミン数＝２２．７）を順次入れ、８５℃まで加熱する。この反応混合物をアミン数が１未満になるまで攪拌する。次いで、得られる生成物にイソブタノールを加えて固形分が３０％になるように希釈する。
【００４８】
【表３】
【００４９】
性能の結果
白色塗料処方：Ｗｏｒｌeｅｋｙｄ Ｓ３６５白色塗料、バインダ ６４％、ＴｉＯ２ ２０％）
Ｗｏｒｌeｅｋｙｄ Ｓ３５６、 Ｋ０３０中に７０％ ３４．４
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１０ ０．６
ＲＫＢ−２（ＴｉＯ２） ２０．０
ＢＹＫ０６６ ０．３
分散：４ｃｍテフロンディスクのＤｉｓｐｅｒｍａｔを用い５０℃、８，５００ｒｐｍ、３０分間
Ｎｕｏｄｅｘ Ｃｏｍｂｉ ＡＰＢ ４．５
Ｂｏｒｃｈｉ ＮＯｘ Ｍ２ ０．２
Ｋ０３０ １０．４
１００
注３：
Ｗｏｒｌeｅｋｙｄ Ｓ３６５： Ｗｏｒｌeｅの風乾長油アルキッド樹脂
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１１０:ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅの湿潤・分散添加剤（酸性基を有す共重合体溶液）
ＲＫＢ−２：ＢＡＹＥＲ ＡＧの白色顔料（ニ酸化チタン）
ＢＹＫ０６６：ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅのシリコン消泡剤
Ｎｕｏｄｅｘ Ｃｏｍｂｉ ＡＰＢ：Ｓａｓｏｌ Ｓｅｒｖｏ ＢＶの組合せ乾燥剤（ｃｏｍｎｉｂａｔｉｏｎ ｄｒｙｅｒ）
Ｂｏｒｃｈｉ Ｎｏｘ Ｍ２：Ｂｏｒｃｈｅｒｓの皮張り防止剤（ａｎｔｉ−ｓｋｉｎｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｙｌ ｋｅｔｏｘｉｍｅ）
Ｋ０３０：Ｓｏｌｖａｄｉｓ Ｄｅｕｔｓｈｌａｎｄの炭素原子数８〜１１のパラフィン系、ナフテン系および芳香族系炭化水素混合物
【００５０】
添加剤処方：全組成物の重量を基準に１重量％の活性物質
混合：添加剤を加え、２．５ｃｍの歯状ディスクのＤｉｓｐｅｒｍａｔを用い、１，２００ｒｐｍで２分間攪拌する。
【００５１】
評価：垂れ限界の形で、レオロジー活性をテストする。
この目的のために、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒの自動塗布機を使用して、添加剤が入った塗料システムを段階コーター（ｓｔｅｐｐｅｄ ｃｏａｔｅｒ）５０〜５００μｍおよび５５０−１，０００μｍで、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ２８０１対比チャートに塗布する（速度：３ｃｍ／秒）。この対比チャートを垂直に掛けて乾燥する。安定性を湿潤状態、μｍ単位で読み取る。これがレオロジー活性の尺度である。この結果を表４にまとめる。
【００５２】
【表４】
注４：
ＢＹＫ４１１：ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅの液状のレオロジー添加剤
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の理想的に示す一般式のビウレット化合物。
【化１】
式中、
Ｒ1はＣ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ3〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ15シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキレン、ポリオキシアルキレンラジカルまたはポリエステルラジカル、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ22アルキル、ヒドロキシＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ18アルケニル、アリール、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキルまたはＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシラジカル、ヒドロキシポリオキシアルキレン、Ｃ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンラジカル、もしくはＣ1〜Ｃ22アルカノール、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカノールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルカノールから製造されるポリエステルラジカル、またはＣ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ6〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ７〜Ｃ１２アルアルコキシポリオキシアルキレンから製造されるポリエステルラジカル、
Ｙは同じか異なるＯ，ＮＨ、ＣＯ−ＮＨ−ＮＨまたはＮＨ−ＮＨ−ＣＯ，
Ｒ3，Ｒ4およびＲ5はそれぞれ相互に独立して、Ｃ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ40アルアルキレンまたはポリオキシアルキレンラジカル、もしくはポリエステルラジカル、
Ｒ6はＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、ヒドロキシアルキルおよびヒドロキシアルケニル、Ｃ4〜Ｃ13シクロアルキル、アリールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルキルラジカル、
ＺはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨおよびＮＨＣＯＮＨからなるグループから選ばれる少なくとも一つであり、ａは１〜１９の数字である。
【請求項２】
前記Ｒ1がヘキサメチレンラジカルであることを特徴とする請求項１に記載のビウレット化合物。
【請求項３】
Ｒ2がＣ1〜Ｃ12アルキルラジカル、またはアルコキシポリオキシアルキレンラジカルであることを特徴とする請求項１または２に記載のビウレット化合物。
【請求項４】
ラジカルＲ3およびＲ5が相互に独立してＣ2〜Ｃ18アルキレン、Ｃ7〜Ｃ15アルアルキレンラジカル、好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキレンラジカル、特に好ましくは、ヘキサメチレン、オクタメチレンまたはｍ−キシレンラジカルのようなＣ2〜Ｃ8アルキレン、Ｃ7〜Ｃ9アルアルキレンラジカルであることを特徴とする請求項１〜３に記載のビウレット化合物。
【請求項５】
Ｒ4がＣ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレンまたはＣ7〜Ｃ40アルアルキレンラジカル、好ましくはＣ30〜Ｃ40アルキレン、Ｃ30〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ30〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレンまたはＣ30〜Ｃ40アルアルキレンラジカルであることを特徴とする請求項１〜４に記載のビウレット化合物。
【請求項６】
Ｒ6がＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ22アルケニルラジカルであることを特徴とする請求項１〜５に記載のビウレット化合物。
【請求項７】
ＺがＮＨＣＯまたはＣＯＮＨであることを特徴とする請求項１〜６に記載のビウレット化合物。
【請求項８】
ａが２〜７であることを特徴とする請求項１〜７に記載のビウレット化合物。
【請求項９】
下記の理想的に示す一般式（Ａ）のウレトジオンと下記の理想的に示す一般構造（Ｂ）のモノアミン官能性化合物とを反応させることを特徴とする請求項１〜８に記載のビウレット化合物の製造方法。
【化２】
（式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ3〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ15シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキレン、ポリオキシアルキレンラジカルまたはポリエステルラジカル、Ｒ2はＣ1〜Ｃ22アルキル、ヒドロキシＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ18アルケニル、アリール、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキルまたはＣ5〜Ｃ12シクロアルキルラジカル、ヒドロキシポリオキシアルキレン、Ｃ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンラジカル、もしくはＣ1〜Ｃ22アルカノール、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカノールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルカノールから製造されるポリエステル、またはＣ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ6〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンから製造されるポリエステル、Ｙは同じか異なるＯ，ＮＨ、ＣＯ−ＮＨ−ＮＨまたはＮＨ−ＮＨ−ＣＯ）、
（Ｂ）Ｈ2Ｎ−Ｒ3−［Ｚ−Ｒ4−Ｚ−Ｒ5］a−Ｚ−Ｒ6
（式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ相互に独立して、Ｃ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ40アルアルキレンまたはポリオキシアルキレンラジカル、もしくはこれらはポリエステルラジカル、Ｒ6はＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、ヒドロキシアルキルおよびヒドロキシアルケニル、Ｃ4〜Ｃ13シクロアルキル、アリールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルキルラジカル、ＺはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨおよびＮＨＣＯＮＨの群から選ばれる少なくとも一つ、ならびに、ａは１〜１９の数字である。）
【請求項１０】
請求項１〜８に記載のビウレット化合物のレオロジー調節剤としての使用。
【請求項１１】
チキソトロピークコーティングシステム用の垂れ防止剤および／または沈降防止剤としての請求項１〜８に記載のビウレット化合物の使用。
【請求項１】
下記の理想的に示す一般式のビウレット化合物。
【化１】
式中、
Ｒ1はＣ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ3〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ15シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキレン、ポリオキシアルキレンラジカルまたはポリエステルラジカル、
Ｒ2はＣ1〜Ｃ22アルキル、ヒドロキシＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ18アルケニル、アリール、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキルまたはＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシラジカル、ヒドロキシポリオキシアルキレン、Ｃ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンラジカル、もしくはＣ1〜Ｃ22アルカノール、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカノールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルカノールから製造されるポリエステルラジカル、またはＣ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ6〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ７〜Ｃ１２アルアルコキシポリオキシアルキレンから製造されるポリエステルラジカル、
Ｙは同じか異なるＯ，ＮＨ、ＣＯ−ＮＨ−ＮＨまたはＮＨ−ＮＨ−ＣＯ，
Ｒ3，Ｒ4およびＲ5はそれぞれ相互に独立して、Ｃ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ40アルアルキレンまたはポリオキシアルキレンラジカル、もしくはポリエステルラジカル、
Ｒ6はＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、ヒドロキシアルキルおよびヒドロキシアルケニル、Ｃ4〜Ｃ13シクロアルキル、アリールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルキルラジカル、
ＺはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨおよびＮＨＣＯＮＨからなるグループから選ばれる少なくとも一つであり、ａは１〜１９の数字である。
【請求項２】
前記Ｒ1がヘキサメチレンラジカルであることを特徴とする請求項１に記載のビウレット化合物。
【請求項３】
Ｒ2がＣ1〜Ｃ12アルキルラジカル、またはアルコキシポリオキシアルキレンラジカルであることを特徴とする請求項１または２に記載のビウレット化合物。
【請求項４】
ラジカルＲ3およびＲ5が相互に独立してＣ2〜Ｃ18アルキレン、Ｃ7〜Ｃ15アルアルキレンラジカル、好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキレンラジカル、特に好ましくは、ヘキサメチレン、オクタメチレンまたはｍ−キシレンラジカルのようなＣ2〜Ｃ8アルキレン、Ｃ7〜Ｃ9アルアルキレンラジカルであることを特徴とする請求項１〜３に記載のビウレット化合物。
【請求項５】
Ｒ4がＣ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレンまたはＣ7〜Ｃ40アルアルキレンラジカル、好ましくはＣ30〜Ｃ40アルキレン、Ｃ30〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ30〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレンまたはＣ30〜Ｃ40アルアルキレンラジカルであることを特徴とする請求項１〜４に記載のビウレット化合物。
【請求項６】
Ｒ6がＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ22アルケニルラジカルであることを特徴とする請求項１〜５に記載のビウレット化合物。
【請求項７】
ＺがＮＨＣＯまたはＣＯＮＨであることを特徴とする請求項１〜６に記載のビウレット化合物。
【請求項８】
ａが２〜７であることを特徴とする請求項１〜７に記載のビウレット化合物。
【請求項９】
下記の理想的に示す一般式（Ａ）のウレトジオンと下記の理想的に示す一般構造（Ｂ）のモノアミン官能性化合物とを反応させることを特徴とする請求項１〜８に記載のビウレット化合物の製造方法。
【化２】
（式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ3〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ15シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキレン、ポリオキシアルキレンラジカルまたはポリエステルラジカル、Ｒ2はＣ1〜Ｃ22アルキル、ヒドロキシＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ18アルケニル、アリール、Ｃ7〜Ｃ12アルアルキルまたはＣ5〜Ｃ12シクロアルキルラジカル、ヒドロキシポリオキシアルキレン、Ｃ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンラジカル、もしくはＣ1〜Ｃ22アルカノール、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルカノールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルカノールから製造されるポリエステル、またはＣ1〜Ｃ22アルコキシポリオキシアルキレン、Ｃ6〜Ｃ12シクロアルコキシポリオキシアルキレンまたはＣ7〜Ｃ12アルアルコキシポリオキシアルキレンから製造されるポリエステル、Ｙは同じか異なるＯ，ＮＨ、ＣＯ−ＮＨ−ＮＨまたはＮＨ−ＮＨ−ＣＯ）、
（Ｂ）Ｈ2Ｎ−Ｒ3−［Ｚ−Ｒ4−Ｚ−Ｒ5］a−Ｚ−Ｒ6
（式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ相互に独立して、Ｃ2〜Ｃ40アルキレン、Ｃ3〜Ｃ40アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ40シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ7〜Ｃ40アルアルキレンまたはポリオキシアルキレンラジカル、もしくはこれらはポリエステルラジカル、Ｒ6はＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、ヒドロキシアルキルおよびヒドロキシアルケニル、Ｃ4〜Ｃ13シクロアルキル、アリールまたはＣ7〜Ｃ12アルアルキルラジカル、ＺはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨおよびＮＨＣＯＮＨの群から選ばれる少なくとも一つ、ならびに、ａは１〜１９の数字である。）
【請求項１０】
請求項１〜８に記載のビウレット化合物のレオロジー調節剤としての使用。
【請求項１１】
チキソトロピークコーティングシステム用の垂れ防止剤および／または沈降防止剤としての請求項１〜８に記載のビウレット化合物の使用。
【公開番号】特開２００７−２３８９４３（Ｐ２００７−２３８９４３Ａ）
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−５８５７９（Ｐ２００７−５８５７９）
【出願日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【出願人】（５９８０６７２４５）ベーイプシロンカー ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクター ハフトゥング (30)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５８５７９（Ｐ２００７−５８５７９）
【出願日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【出願人】（５９８０６７２４５）ベーイプシロンカー ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクター ハフトゥング (30)
【Ｆターム（参考）】
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