不定形組成物
【課題】耐火性、生体溶解性に優れる無機繊維を含む、実用特性を有する不定形組成物を提供する。
【解決手段】ＳｉＯ２６６〜８２重量％、ＣａＯ１０〜３４重量％、ＭｇＯ３重量％以下、Ａｌ２Ｏ３５重量％以下、ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計９８重量％以上の組成を有する無機繊維と、金属イオンを含まないキレート剤とを含む不定形組成物。
【解決手段】ＳｉＯ２６６〜８２重量％、ＣａＯ１０〜３４重量％、ＭｇＯ３重量％以下、Ａｌ２Ｏ３５重量％以下、ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計９８重量％以上の組成を有する無機繊維と、金属イオンを含まないキレート剤とを含む不定形組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、耐熱性無機繊維含有ハードボード加工品、モールド品の補修剤や接着剤の材料と使用される不定形組成物に関し、より具体的には、特定の生体溶解性無機繊維を含む不定形組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、不定形組成物は、ガラス繊維、グラスウール、セラミックウール、ロックウール、アルミナ質繊維、ジルコニア質繊維、シリカ・アルミナ質繊維等の無機繊維を、強化繊維として含有していた。不定形組成物は通常ペースト状であり、例えば、鏝塗り、スプレー塗り又は注入施工等により、タイル等の隙間に挿入され、目地を形成する。その際、不定形組成物に含有されている無機繊維は粉塵となって空気中に飛散し、作業者が該粉塵を吸入することとなる。無機繊維は、人に吸入されて肺に侵入すると健康被害が懸念されるため、現在、無機繊維として生体溶解性繊維を用いる不定形組成物が開発されている（例えば、特許文献１〜５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３０６７１３号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２４０４号公報
【特許文献３】特開２００５−２８１０７９号公報
【特許文献４】特表２００２−５２４３８４号公報
【特許文献５】国際公開第２０１１／０８３６９６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
不定形組成物は、通常、製造後保管される。上述したように炉等に使用される成形品（対象成形品）の補修等に塗布されたり埋め込まれた後、乾燥する。その後、炉において高温に晒される。従って、保管時、設備等での施工時、施工後の乾燥時、さらに設備等の加熱時に、それぞれ異なる実用性能が求められる。
具体的には、保管時は、長期安定性を有することであり、施工時には、ちょう度（粘性）が適切であって塗り性に優れることであり、施工と乾燥時には、対象成形品との接着性や整えた形状が保持される成形性に優れることである。加熱時は、耐熱材としての機能、接着性を維持しつつ、対象成形品の性能に悪影響を示さないことである。
【０００５】
本発明者らは、耐火性、生体溶解性に優れる新規な生体溶解性繊維を開発した（特願２０１１−５９３５４）。本発明は、このような耐火性、生体溶解性に優れる無機繊維を含む、実用特性を有する不定形組成物を提供することをその目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、以下の不定形組成物等が提供される。
１．以下の組成を有する無機繊維と、金属イオンを含まないキレート剤とを含む不定形組成物。
［無機繊維の組成］
ＳｉＯ２ ６６〜８２重量％
ＣａＯ １０〜３４重量％
ＭｇＯ ３重量％以下
Ａｌ２Ｏ３ ５重量％以下
ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計 ９８重量％以上
２．コロイダルシリカを含む１記載の不定形組成物。
３．前記コロイダルシリカのｐＨが、８〜１１である２記載の不定形組成物。
４．前記キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸・Ｈ・３（ＮＨ４）又はエチレンジアミン四酢酸・Ｈ・２（ＮＨ４）である１〜３のいずれか記載の不定形組成物。
５．不定形組成物中、無機繊維を１０〜６０重量％、コロイダルシリカを固形分で１〜６０重量％、金属イオンを含まないキレート剤を０．０１〜３．０重量％含む１〜４のいずれか記載の不定形組成物。
６．不定形組成物中、１０〜８０重量％の溶媒を含む１〜５のいずれか記載の不定形組成物。
７．１〜６のいずれか記載の不定形組成物が乾燥した成形物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐火性、生体溶解性に優れる無機繊維を含む、実用特性を有する不定形組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の不定形組成物は、強化繊維として耐火性、生体溶解性に優れる特定の無機繊維を含む。さらに、保存中の固化を防ぐために、金属イオンを含まないキレート剤を含む。
具体的には、本発明の組成物は、以下の組成を有する無機繊維を含む。
ＳｉＯ２ ６６〜８２重量％
ＣａＯ １０〜３４重量％
ＭｇＯ ３重量％以下
Ａｌ２Ｏ３ ５重量％以下
ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計 ９８重量％以上
【０００９】
生体溶解性繊維は、ＭｇＯを多く含むＭｇシリケート繊維と、ＣａＯを多く含むＣａシリケート繊維に大別できるが、本発明では、Ｃａシリケート繊維を用いる。生体溶解性繊維は水に溶けやすいため、通常不定形組成物に含まれる水に溶解し、含有成分が溶出する。それが組成物中の他の成分や、塗布される対象成形品等と反応し不都合をもたらす恐れがある。従って、水に溶けにくいセラミックス繊維を含む組成物は生体溶解性繊維を含む組成物と異なる挙動を示す場合があり、また、生体溶解性繊維の中でも、Ｍｇシリケート繊維を含む組成物とＣａシリケート繊維を含む組成物は溶出する成分の種類や量が異なるため、異なる挙動を示す場合がある。
【００１０】
不定形組成物に、Ｍｇシリケート繊維を用いるときは、必要な強度を確保するために、バインダーとして有機繊維を添加するが、Ｃａシリケート繊維は有機繊維の添加は必要ではない。また、Ｍｇシリケート繊維を用いるときは、ｐＨ調整剤の添加が必要である。ｐＨ調整剤を添加しないと、保管中に固化する恐れがあり、乾燥収縮が大きくなる。しかし、Ｃａシリケート繊維の場合は、Ｍｇシリケート繊維と同様な添加してもよいし、しなくてもよい。
【００１１】
Ｃａシリケート繊維として以下の組成を例示できる。以下の組成の繊維は加熱後の生体溶解性、耐火性に優れる。このような繊維を特定のキレート剤を含まない不定形組成物に用いると、製造直後は良好に使用できても、長期保管後には不定形組成物が固化してくるため、施工・乾燥後対象成形品との接着が弱まり剥がれてしまう、また補修しにくいが、本発明のように特定のキレート剤を含む不定形組成物は剥がれ難く、さらには補修しやすい。
ＳｉＯ２ ６６〜８２重量％（例えば、６８〜８０重量％、７０〜８０重量％、７１〜８０重量％又は７１〜７６重量％とできる）
ＣａＯ １０〜３４重量％（例えば、２０〜３０重量％又は２１〜２６重量％とできる）
ＭｇＯ ３重量％以下（例えば、１重量％以下とできる）
Ａｌ２Ｏ３ ５重量％以下（例えば３．５重量％以下又は３重量％以下とできる。また、１重量％以上又は２重量％以上とできる）
他の酸化物 ２重量％未満
【００１２】
ＳｉＯ２が上記範囲であると耐熱性に優れる。ＣａＯとＭｇＯが上記範囲であると加熱前後の生体溶解性に優れる。
【００１３】
Ａｌ２Ｏ３含有量は、例えば、３．４重量％以下又は３．０重量％以下とできる。また、１．１重量％以上又は２．０重量％以上とできる。好ましくは０〜３重量％、より好ましくは１〜３重量％である。この範囲でＡｌ２Ｏ３を含むと強度が高くなる。
【００１４】
上記の無機繊維は、他の酸化物として、アルカリ金属酸化物（Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ等）、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＭｎＯ、Ｒ２Ｏ３（ＲはＳｃ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙ又はこれらの混合物から選択される）等を１以上含んでもよく、含まなくてもよい。他の酸化物は、それぞれ、０．２重量％以下又は０．１重量％以下としてよい。アルカリ金属酸化物は各酸化物を０．２重量％以下としてもよく、アルカリ金属酸化物の合計を０．２重量％以下としてもよい。
【００１５】
また、ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計を９８重量％超又は９９重量％超としてよい。
【００１６】
生体溶解性無機繊維は、例えば、４０℃における生理食塩水溶解率が１％以上の無機繊維である。
生理食塩水溶解率は、例えば、次のようにして測定される。すなわち、先ず、無機繊維を２００メッシュ以下に粉砕して調製された試料１ｇ及び生理食塩水１５０ｍＬを三角フラスコ（容積３００ｍＬ）に入れ、４０℃のインキュベーターに設置する。次に、三角フラスコに、毎分１２０回転の水平振動を５０時間継続して加える。その後、ろ過により得られた濾液に含有されている各元素の濃度（ｍｇ／Ｌ）をＩＣＰ発光分析装置により測定する。そして、測定された各元素の濃度と、溶解前の無機繊維における各元素の含有量（重量％）と、に基づいて、生理食塩水溶解率（％）を算出する。すなわち、例えば、測定元素が、ケイ素（Ｓｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）及びアルミニウム（Ａｌ）である場合には、次の式により、生理食塩水溶解率Ｃ（％）を算出する；Ｃ（％）＝［ろ液量（Ｌ）×（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）×１００］／［溶解前の無機繊維の重量（ｍｇ）×（ｂ１＋ｂ２＋ｂ３＋ｂ４）／１００］。この式において、ａ１、ａ２、ａ３及びａ４は、それぞれ測定されたケイ素、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの濃度（ｍｇ／Ｌ）であり、ｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４は、それぞれ溶解前の無機繊維におけるケイ素、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの含有量（重量％）である。
【００１７】
無機繊維は、強度の観点から、平均繊維径は通常１〜５０μｍ、好ましくは２〜１０μｍ、特に好ましくは２〜５μｍであり、平均繊維長は通常１〜２００ｍｍ、好ましくは２〜５０ｍｍである。
【００１８】
無機繊維の表面は被覆層で被覆されていてもいなくてもよい。被覆層は、水に難溶であり、且つ前述の如く生理食塩水には溶け易いものである。無機繊維の表面に被覆層を形成することで、保存期間中、無機繊維の溶液中への溶解は抑制される。
【００１９】
無機繊維の表面に被覆層を形成する物質としては、リン酸塩、モリブデン化合物、ポリアミジン化合物、エチレンイミン化合物等が挙げられる。
リン酸塩としては、トリポリリン酸アルミニウム、トリポリリン酸ニ水素アルミニウム、メタリン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム等が挙げられる。モリブデン化合物としては、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸カルシウム、リンモリブデン酸カルシウム、リンモリブデン酸アルミニウム等が挙げられる。ポリアミジン化合物としては、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩、Ｎ−ビニルアクリルアミド、ビニルアミン塩酸塩、Ｎ−ビニルホルムアミド共重合体等が挙げられる。エチレンイミン化合物としては、アミノエチレン、ジメチレンイミン等が挙げられる。これら被覆層を形成する物質は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
無機繊維を、不定形組成物中、１０〜６０重量％含むことが好ましく、好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％、さらに好ましくは１５〜３０重量％である。６０重量％超であると無機バインダーの量が低下するため接着力が低下する恐れがある。１０重量％未満であると成形性が低下する恐れがある。
【００２１】
無機バインダーとしてコロイダルシリカを含むことができる。コロイダルシリカのｐＨは８以上が好ましく、９〜１１がより好ましい。８未満であると選択された増粘剤の種類によっては適度の粘度を有するペーストにならない恐れがある。
【００２２】
コロイダルシリカを、不定形組成物を１００重量％とした場合、固形分として１〜６０重量％含むことが好ましく、さらに好ましくは６〜４２．５重量％、さらに好ましくは８〜４２．５重量％、さらに好ましくは１０〜４２．５重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％、さらに好ましくは２０〜３０重量％である。４２．５重量％超であると繊維の補強効果が低下し乾燥収縮率が大きくなる、又は成形性が低下する恐れがある。６重量％未満であると繊維の結合強度や接着性が低下する恐れがある。
【００２３】
本発明では、アルカリ土類金属やアルカリ金属等の金属イオンを含まないキレート剤を用いる。このようなキレート剤を用いることにより、保管中の固化を防ぐことができる。
キレート剤の例として、金属イオンを含まない、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸（Ethylene Diamine Tetraacetic Acid））・Ｈ・３（ＮＨ４）の組成のキレート剤、ＥＤＴＡ・Ｈ・２（ＮＨ４）の組成のキレート剤等が挙げられる。本発明では、キレート剤が無機繊維から溶出するアルカリ土類金属を捕獲し同時に保護層を形成することにより、アルカリ土類金属によりもたらされる保管中の悪影響を防ぐことができると推察される。キレート剤は電子供与基が２以上あるので金属キレート化合物を生成できる。電子供与基には、カルボキシ基、水酸基等がある。
【００２４】
キレート剤を、不定形組成物中、０．０１〜３．０重量％含むことが好ましく、０．０２〜２．５重量％含むことが好ましく、０．０５〜１．５重量％含むことが好ましく、さらに０．１〜１．０重量％含むことがより好ましい。量が多すぎと不定形組成物が固化する恐れがある。量が少なすぎても不定形組成物が固化する恐れがある。
【００２５】
本発明の組成物は通常溶媒を含む。溶媒としては、特に制限されないが、水及び極性有機溶媒が挙げられ、極性有機溶媒としては、エタノール、プロパノール等の１価のアルコール類、エチレングリコール等の２価のアルコール類が挙げられる。これらのうち、水が、作業環境の悪化がなく、環境への負荷がない点で好ましい。また、水としては特に制限されず、蒸留水、イオン交換水、水道水、工業用水等が挙げられる。
【００２６】
溶媒の含有量は、不定形組成物を１００重量％としたとき、好ましくは１０〜８０重量％であり、より好ましくは１５〜６８重量％であり、より好ましくは２０〜６８重量％であり、さらに好ましくは２５〜６８重量％である。含有量が少なすぎると流動性が低くなるので施工性が悪くなり、また、機械的強度、特に曲げ強度が低下する。また、含有量が多すぎると不定形組成物のちょう度が高くなるので施工時に組成物がたれ、また、乾燥による収縮が大きくなる。
また、溶媒は、溶媒として独立して添加してもよいし、材料中に含有される溶媒として材料と共に添加してもよい（例えばコロイダルシリカ）。溶媒の量は、独立して添加した量と材料中に含まれる量を合わせた量である。溶媒量を少なくして溶媒をコロイダルシリカに含まれる溶媒だけとすることができる。
【００２７】
本発明の組成物は、添加剤として、バインダー、増粘剤、分散剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等を含むことができる。
【００２８】
無機バインダーとして、コロイダルシリカの他、アルミナゾル、ジルコニアゾル、チタニアゾル、リン酸アルミニウム等が挙げられる。有機バインダーとして、有機繊維、アクリルエマルジョン、澱粉等が挙げられる。
【００２９】
有機繊維は無機繊維の保護膜として作用する。有機繊維としては、特に制限されず、天然繊維又は疎水処理された合成繊維のいずれであってもよく、天然繊維としては、パルプ、綿、麻等が挙げられ、合成繊維としては、ビニロン、レーヨン、ポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられる。これらのうち、パルプが、無機繊維を取り込み易い点で好ましい。有機繊維の平均繊維径は、通常１〜３０μｍ、好ましくは２〜１０μｍ、特に好ましくは２〜５μｍである。平均繊維径が、１μｍ未満だと目地の強度が低くなり、また、３０μｍを超えると無機繊維を取り込み難くなる。有機繊維の含有量は、無機繊維１００重量部に対して、５〜５０重量部が好ましい。
【００３０】
有機繊維及び無機繊維共に、ある程度の疎水性を持たせることが、有機繊維及び無機繊維を水中に投入した際、急激に沈むことなく、ある程度の時間浮遊することになり、互いのあるいは他の混合材料との混合性がよくなる点で好ましい。疎水処理とは、繊維の疎水性を向上させる処理のことを指し、疎水処理の方法としては、例えば、繊維の周りを疎水性の薬剤でコーティングする方法が挙げられる。
【００３１】
増粘剤としては、特に制限されず、公知のものが使用できる。具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、アクリル酸ナトリウム重合物、ポリエーテルポリオール、アクリル系重合高分子ポリエステルアミン、エチレンオキサイド等が挙げられる。また、非イオン性増粘剤を用いることができる。増粘剤の含有量は、特に制限されないが、不定形組成物中に０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜８重量％、さらに好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００３２】
分散剤としては、特に制限されず、公知のものが使用できる。具体的には、カルボン酸類、多価アルコール、アミン類等が挙げられる。分散剤の含有量は、特に制限されないが、不定形組成物１００重量％に対して０．０１〜３重量％が好ましい。
【００３３】
防腐剤としては、特に制限されないが、例えば、窒素原子又は硫黄原子を有する無機化合物又は有機化合物等が挙げられる。防腐剤の含有量は、特に制限されないが、不定形組成物１００重量％に対して０．０１〜３重量％が好ましい。
【００３４】
本発明の組成物が、ｐＨ調整剤を含んでいると、無機繊維の溶液への溶解を更に抑制することができ好ましい。ｐＨ調整剤としては、例えば緩衝溶液又は酸が挙げられる。緩衝溶液としては、ｐＨ４標準溶液であるフタール酸塩標準溶液（セーレンセン緩衝液）、ｐＨ７標準溶液である中性リン酸塩標準溶液が挙げられ、酸としては、酢酸、蟻酸等が挙げられる。ｐＨは４〜８．５程度が好ましい。
【００３５】
本発明の組成物は、無機粉体を含んでもよいし、含まなくてもよい。原料として添加して組成物を製造してもよいし、組成物を得た後から添加してもよい。
無機粉体としては、シリカ、アルミナ、ムライト、ジルコン、ジルコニア、カオリン、粘土鉱物、チタニア、カルシア、マグネシアから選択される1種または2種以上（混合物）を用いることができる。
【００３６】
本発明に係る不定形組成物は、各成分を混合・撹拌して製造できる。本発明に係る成形体は、不定形組成物を成形し乾燥／加熱して得ることができる。本発明の組成物はペースト状（漆喰）であるため、こてで塗ったり、手で固めたり、圧力銃で散布できる。
【００３７】
本発明の不定形組成物は、長期に保管しても固化し難い。また、適度なちょう度を有し欠損した対象成形品等に塗り易く、塗って乾燥した後は、接着性に優れる。また、加熱の際も、対象成形品の性能に悪影響を及ぼし難い。
【実施例】
【００３８】
実施例１
［不定形組成物の製造］
以下を混合撹拌して不定形組成物を製造した。
ＳｉＯ２を７３重量％、ＣａＯを２４重量％、ＭｇＯを０．３重量％、Ａｌ２Ｏ３を２重量％含む無機繊維Ａ ２３．９重量％
コロイダルシリカ（スノーテックス３０、日産化学工業社製、ｐＨ９〜１１、固形分が３０％の懸濁液） ７５．８重量％（２２．７重量％（固形分量）、５３．１重量％（溶媒量））
ＥＤＴＡ２アンモニウム塩（金属イオンを含まないキレート剤）（キレスト社製） ０．５重量％
増粘剤（ｈｉメトローズ、信越化学工業社製） ０．８重量％
尚、重量％は組成物全体を１００重量％としたときの量である。
【００３９】
［不定形組成物の評価］
以下について評価した。結果を表１に示す。表中×は固化したこと又は固化したため測定できなかったことを表わす。
（１）ちょう度
製造直後（初期）及び一定期間室温で保管した後の不定形組成物のちょう度をちょう度計により測定した。
【００４０】
（２）曲げ強度
製造直後（初期）及び一定期間室温で保管した後の不定形組成物を、所定の型に詰め形状を整えてから、約１００℃で乾燥又は室温放置にて自然乾燥した。乾燥したサンプルを所定サイズに切断加工し、これについて曲げ強度を万能試験機により測定した。
【００４１】
（３）加熱収縮率
製造直後（初期）及び一定期間室温で保管した後の不定形組成物を、所定の型に詰め形状を整えてから、約１００℃で乾燥又は室温放置にて自然乾燥した。乾燥したサンプルを所定サイズに切断加工し、これについて１１００℃で２４時間加熱して辺または長手方向の加熱収縮率を測定した。
【００４２】
（４）施工性
製造直後（初期）及び一定期間室温で保管した後の不定形組成物を、対象成形品に塗布して、接着性、塗り性、成形性を評価した。全てに問題が無ければ○とした。
【００４３】
（５）加熱反応性
製造直後（初期）及び一定期間室温で保管した後の不定形組成物を、対象成形品に塗布した後、１３００℃で２４時間加熱した。接着のはがれ、不定形組成物と対象成形品が溶融反応し形状が変形しなければ○とした。
【００４４】
実施例２，３，比較例１〜５
表１に示す成分と組成で、実施例１と同様にして不定形組成物を製造し評価した。尚、表中のコロイダルシリカの量は固形分量である。結果を表１に示す。
【００４５】
表中、セラミック繊維は、シリカを４０〜６０重量％、アルミナを６０〜４０重量％含む繊維である。
ＮＴＡは、ＮＴＡ（Nitrilo Triacetic Acid）・３Ｎａ・Ｈ２Ｏ、ＮＴＢは、ＮＴＡ・Ｈ・２Ｎａである。
【００４６】
【表１】
【００４７】
比較例１，５の結果から、セラミック繊維を含む組成物は、金属イオンを含まないキレート剤を含まなくても、実用可能であるが、無機繊維Ａを含む組成物は、金属イオンを含まないキレート剤を含まなければ、使用できないことが分かる。
また、比較例２，３，４から、金属イオンを含むキレート剤又はクエン酸では本発明の効果を奏することができないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の不定形組成物は、無機繊維含有ハードボード加工品、モールド品の補修剤や接着剤の材料と使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、耐熱性無機繊維含有ハードボード加工品、モールド品の補修剤や接着剤の材料と使用される不定形組成物に関し、より具体的には、特定の生体溶解性無機繊維を含む不定形組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、不定形組成物は、ガラス繊維、グラスウール、セラミックウール、ロックウール、アルミナ質繊維、ジルコニア質繊維、シリカ・アルミナ質繊維等の無機繊維を、強化繊維として含有していた。不定形組成物は通常ペースト状であり、例えば、鏝塗り、スプレー塗り又は注入施工等により、タイル等の隙間に挿入され、目地を形成する。その際、不定形組成物に含有されている無機繊維は粉塵となって空気中に飛散し、作業者が該粉塵を吸入することとなる。無機繊維は、人に吸入されて肺に侵入すると健康被害が懸念されるため、現在、無機繊維として生体溶解性繊維を用いる不定形組成物が開発されている（例えば、特許文献１〜５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３０６７１３号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２４０４号公報
【特許文献３】特開２００５−２８１０７９号公報
【特許文献４】特表２００２−５２４３８４号公報
【特許文献５】国際公開第２０１１／０８３６９６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
不定形組成物は、通常、製造後保管される。上述したように炉等に使用される成形品（対象成形品）の補修等に塗布されたり埋め込まれた後、乾燥する。その後、炉において高温に晒される。従って、保管時、設備等での施工時、施工後の乾燥時、さらに設備等の加熱時に、それぞれ異なる実用性能が求められる。
具体的には、保管時は、長期安定性を有することであり、施工時には、ちょう度（粘性）が適切であって塗り性に優れることであり、施工と乾燥時には、対象成形品との接着性や整えた形状が保持される成形性に優れることである。加熱時は、耐熱材としての機能、接着性を維持しつつ、対象成形品の性能に悪影響を示さないことである。
【０００５】
本発明者らは、耐火性、生体溶解性に優れる新規な生体溶解性繊維を開発した（特願２０１１−５９３５４）。本発明は、このような耐火性、生体溶解性に優れる無機繊維を含む、実用特性を有する不定形組成物を提供することをその目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、以下の不定形組成物等が提供される。
１．以下の組成を有する無機繊維と、金属イオンを含まないキレート剤とを含む不定形組成物。
［無機繊維の組成］
ＳｉＯ２ ６６〜８２重量％
ＣａＯ １０〜３４重量％
ＭｇＯ ３重量％以下
Ａｌ２Ｏ３ ５重量％以下
ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計 ９８重量％以上
２．コロイダルシリカを含む１記載の不定形組成物。
３．前記コロイダルシリカのｐＨが、８〜１１である２記載の不定形組成物。
４．前記キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸・Ｈ・３（ＮＨ４）又はエチレンジアミン四酢酸・Ｈ・２（ＮＨ４）である１〜３のいずれか記載の不定形組成物。
５．不定形組成物中、無機繊維を１０〜６０重量％、コロイダルシリカを固形分で１〜６０重量％、金属イオンを含まないキレート剤を０．０１〜３．０重量％含む１〜４のいずれか記載の不定形組成物。
６．不定形組成物中、１０〜８０重量％の溶媒を含む１〜５のいずれか記載の不定形組成物。
７．１〜６のいずれか記載の不定形組成物が乾燥した成形物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐火性、生体溶解性に優れる無機繊維を含む、実用特性を有する不定形組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の不定形組成物は、強化繊維として耐火性、生体溶解性に優れる特定の無機繊維を含む。さらに、保存中の固化を防ぐために、金属イオンを含まないキレート剤を含む。
具体的には、本発明の組成物は、以下の組成を有する無機繊維を含む。
ＳｉＯ２ ６６〜８２重量％
ＣａＯ １０〜３４重量％
ＭｇＯ ３重量％以下
Ａｌ２Ｏ３ ５重量％以下
ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計 ９８重量％以上
【０００９】
生体溶解性繊維は、ＭｇＯを多く含むＭｇシリケート繊維と、ＣａＯを多く含むＣａシリケート繊維に大別できるが、本発明では、Ｃａシリケート繊維を用いる。生体溶解性繊維は水に溶けやすいため、通常不定形組成物に含まれる水に溶解し、含有成分が溶出する。それが組成物中の他の成分や、塗布される対象成形品等と反応し不都合をもたらす恐れがある。従って、水に溶けにくいセラミックス繊維を含む組成物は生体溶解性繊維を含む組成物と異なる挙動を示す場合があり、また、生体溶解性繊維の中でも、Ｍｇシリケート繊維を含む組成物とＣａシリケート繊維を含む組成物は溶出する成分の種類や量が異なるため、異なる挙動を示す場合がある。
【００１０】
不定形組成物に、Ｍｇシリケート繊維を用いるときは、必要な強度を確保するために、バインダーとして有機繊維を添加するが、Ｃａシリケート繊維は有機繊維の添加は必要ではない。また、Ｍｇシリケート繊維を用いるときは、ｐＨ調整剤の添加が必要である。ｐＨ調整剤を添加しないと、保管中に固化する恐れがあり、乾燥収縮が大きくなる。しかし、Ｃａシリケート繊維の場合は、Ｍｇシリケート繊維と同様な添加してもよいし、しなくてもよい。
【００１１】
Ｃａシリケート繊維として以下の組成を例示できる。以下の組成の繊維は加熱後の生体溶解性、耐火性に優れる。このような繊維を特定のキレート剤を含まない不定形組成物に用いると、製造直後は良好に使用できても、長期保管後には不定形組成物が固化してくるため、施工・乾燥後対象成形品との接着が弱まり剥がれてしまう、また補修しにくいが、本発明のように特定のキレート剤を含む不定形組成物は剥がれ難く、さらには補修しやすい。
ＳｉＯ２ ６６〜８２重量％（例えば、６８〜８０重量％、７０〜８０重量％、７１〜８０重量％又は７１〜７６重量％とできる）
ＣａＯ １０〜３４重量％（例えば、２０〜３０重量％又は２１〜２６重量％とできる）
ＭｇＯ ３重量％以下（例えば、１重量％以下とできる）
Ａｌ２Ｏ３ ５重量％以下（例えば３．５重量％以下又は３重量％以下とできる。また、１重量％以上又は２重量％以上とできる）
他の酸化物 ２重量％未満
【００１２】
ＳｉＯ２が上記範囲であると耐熱性に優れる。ＣａＯとＭｇＯが上記範囲であると加熱前後の生体溶解性に優れる。
【００１３】
Ａｌ２Ｏ３含有量は、例えば、３．４重量％以下又は３．０重量％以下とできる。また、１．１重量％以上又は２．０重量％以上とできる。好ましくは０〜３重量％、より好ましくは１〜３重量％である。この範囲でＡｌ２Ｏ３を含むと強度が高くなる。
【００１４】
上記の無機繊維は、他の酸化物として、アルカリ金属酸化物（Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ等）、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＭｎＯ、Ｒ２Ｏ３（ＲはＳｃ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙ又はこれらの混合物から選択される）等を１以上含んでもよく、含まなくてもよい。他の酸化物は、それぞれ、０．２重量％以下又は０．１重量％以下としてよい。アルカリ金属酸化物は各酸化物を０．２重量％以下としてもよく、アルカリ金属酸化物の合計を０．２重量％以下としてもよい。
【００１５】
また、ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計を９８重量％超又は９９重量％超としてよい。
【００１６】
生体溶解性無機繊維は、例えば、４０℃における生理食塩水溶解率が１％以上の無機繊維である。
生理食塩水溶解率は、例えば、次のようにして測定される。すなわち、先ず、無機繊維を２００メッシュ以下に粉砕して調製された試料１ｇ及び生理食塩水１５０ｍＬを三角フラスコ（容積３００ｍＬ）に入れ、４０℃のインキュベーターに設置する。次に、三角フラスコに、毎分１２０回転の水平振動を５０時間継続して加える。その後、ろ過により得られた濾液に含有されている各元素の濃度（ｍｇ／Ｌ）をＩＣＰ発光分析装置により測定する。そして、測定された各元素の濃度と、溶解前の無機繊維における各元素の含有量（重量％）と、に基づいて、生理食塩水溶解率（％）を算出する。すなわち、例えば、測定元素が、ケイ素（Ｓｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）及びアルミニウム（Ａｌ）である場合には、次の式により、生理食塩水溶解率Ｃ（％）を算出する；Ｃ（％）＝［ろ液量（Ｌ）×（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）×１００］／［溶解前の無機繊維の重量（ｍｇ）×（ｂ１＋ｂ２＋ｂ３＋ｂ４）／１００］。この式において、ａ１、ａ２、ａ３及びａ４は、それぞれ測定されたケイ素、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの濃度（ｍｇ／Ｌ）であり、ｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４は、それぞれ溶解前の無機繊維におけるケイ素、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの含有量（重量％）である。
【００１７】
無機繊維は、強度の観点から、平均繊維径は通常１〜５０μｍ、好ましくは２〜１０μｍ、特に好ましくは２〜５μｍであり、平均繊維長は通常１〜２００ｍｍ、好ましくは２〜５０ｍｍである。
【００１８】
無機繊維の表面は被覆層で被覆されていてもいなくてもよい。被覆層は、水に難溶であり、且つ前述の如く生理食塩水には溶け易いものである。無機繊維の表面に被覆層を形成することで、保存期間中、無機繊維の溶液中への溶解は抑制される。
【００１９】
無機繊維の表面に被覆層を形成する物質としては、リン酸塩、モリブデン化合物、ポリアミジン化合物、エチレンイミン化合物等が挙げられる。
リン酸塩としては、トリポリリン酸アルミニウム、トリポリリン酸ニ水素アルミニウム、メタリン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム等が挙げられる。モリブデン化合物としては、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸カルシウム、リンモリブデン酸カルシウム、リンモリブデン酸アルミニウム等が挙げられる。ポリアミジン化合物としては、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩、Ｎ−ビニルアクリルアミド、ビニルアミン塩酸塩、Ｎ−ビニルホルムアミド共重合体等が挙げられる。エチレンイミン化合物としては、アミノエチレン、ジメチレンイミン等が挙げられる。これら被覆層を形成する物質は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
無機繊維を、不定形組成物中、１０〜６０重量％含むことが好ましく、好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％、さらに好ましくは１５〜３０重量％である。６０重量％超であると無機バインダーの量が低下するため接着力が低下する恐れがある。１０重量％未満であると成形性が低下する恐れがある。
【００２１】
無機バインダーとしてコロイダルシリカを含むことができる。コロイダルシリカのｐＨは８以上が好ましく、９〜１１がより好ましい。８未満であると選択された増粘剤の種類によっては適度の粘度を有するペーストにならない恐れがある。
【００２２】
コロイダルシリカを、不定形組成物を１００重量％とした場合、固形分として１〜６０重量％含むことが好ましく、さらに好ましくは６〜４２．５重量％、さらに好ましくは８〜４２．５重量％、さらに好ましくは１０〜４２．５重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％、さらに好ましくは２０〜３０重量％である。４２．５重量％超であると繊維の補強効果が低下し乾燥収縮率が大きくなる、又は成形性が低下する恐れがある。６重量％未満であると繊維の結合強度や接着性が低下する恐れがある。
【００２３】
本発明では、アルカリ土類金属やアルカリ金属等の金属イオンを含まないキレート剤を用いる。このようなキレート剤を用いることにより、保管中の固化を防ぐことができる。
キレート剤の例として、金属イオンを含まない、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸（Ethylene Diamine Tetraacetic Acid））・Ｈ・３（ＮＨ４）の組成のキレート剤、ＥＤＴＡ・Ｈ・２（ＮＨ４）の組成のキレート剤等が挙げられる。本発明では、キレート剤が無機繊維から溶出するアルカリ土類金属を捕獲し同時に保護層を形成することにより、アルカリ土類金属によりもたらされる保管中の悪影響を防ぐことができると推察される。キレート剤は電子供与基が２以上あるので金属キレート化合物を生成できる。電子供与基には、カルボキシ基、水酸基等がある。
【００２４】
キレート剤を、不定形組成物中、０．０１〜３．０重量％含むことが好ましく、０．０２〜２．５重量％含むことが好ましく、０．０５〜１．５重量％含むことが好ましく、さらに０．１〜１．０重量％含むことがより好ましい。量が多すぎと不定形組成物が固化する恐れがある。量が少なすぎても不定形組成物が固化する恐れがある。
【００２５】
本発明の組成物は通常溶媒を含む。溶媒としては、特に制限されないが、水及び極性有機溶媒が挙げられ、極性有機溶媒としては、エタノール、プロパノール等の１価のアルコール類、エチレングリコール等の２価のアルコール類が挙げられる。これらのうち、水が、作業環境の悪化がなく、環境への負荷がない点で好ましい。また、水としては特に制限されず、蒸留水、イオン交換水、水道水、工業用水等が挙げられる。
【００２６】
溶媒の含有量は、不定形組成物を１００重量％としたとき、好ましくは１０〜８０重量％であり、より好ましくは１５〜６８重量％であり、より好ましくは２０〜６８重量％であり、さらに好ましくは２５〜６８重量％である。含有量が少なすぎると流動性が低くなるので施工性が悪くなり、また、機械的強度、特に曲げ強度が低下する。また、含有量が多すぎると不定形組成物のちょう度が高くなるので施工時に組成物がたれ、また、乾燥による収縮が大きくなる。
また、溶媒は、溶媒として独立して添加してもよいし、材料中に含有される溶媒として材料と共に添加してもよい（例えばコロイダルシリカ）。溶媒の量は、独立して添加した量と材料中に含まれる量を合わせた量である。溶媒量を少なくして溶媒をコロイダルシリカに含まれる溶媒だけとすることができる。
【００２７】
本発明の組成物は、添加剤として、バインダー、増粘剤、分散剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等を含むことができる。
【００２８】
無機バインダーとして、コロイダルシリカの他、アルミナゾル、ジルコニアゾル、チタニアゾル、リン酸アルミニウム等が挙げられる。有機バインダーとして、有機繊維、アクリルエマルジョン、澱粉等が挙げられる。
【００２９】
有機繊維は無機繊維の保護膜として作用する。有機繊維としては、特に制限されず、天然繊維又は疎水処理された合成繊維のいずれであってもよく、天然繊維としては、パルプ、綿、麻等が挙げられ、合成繊維としては、ビニロン、レーヨン、ポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられる。これらのうち、パルプが、無機繊維を取り込み易い点で好ましい。有機繊維の平均繊維径は、通常１〜３０μｍ、好ましくは２〜１０μｍ、特に好ましくは２〜５μｍである。平均繊維径が、１μｍ未満だと目地の強度が低くなり、また、３０μｍを超えると無機繊維を取り込み難くなる。有機繊維の含有量は、無機繊維１００重量部に対して、５〜５０重量部が好ましい。
【００３０】
有機繊維及び無機繊維共に、ある程度の疎水性を持たせることが、有機繊維及び無機繊維を水中に投入した際、急激に沈むことなく、ある程度の時間浮遊することになり、互いのあるいは他の混合材料との混合性がよくなる点で好ましい。疎水処理とは、繊維の疎水性を向上させる処理のことを指し、疎水処理の方法としては、例えば、繊維の周りを疎水性の薬剤でコーティングする方法が挙げられる。
【００３１】
増粘剤としては、特に制限されず、公知のものが使用できる。具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、アクリル酸ナトリウム重合物、ポリエーテルポリオール、アクリル系重合高分子ポリエステルアミン、エチレンオキサイド等が挙げられる。また、非イオン性増粘剤を用いることができる。増粘剤の含有量は、特に制限されないが、不定形組成物中に０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜８重量％、さらに好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００３２】
分散剤としては、特に制限されず、公知のものが使用できる。具体的には、カルボン酸類、多価アルコール、アミン類等が挙げられる。分散剤の含有量は、特に制限されないが、不定形組成物１００重量％に対して０．０１〜３重量％が好ましい。
【００３３】
防腐剤としては、特に制限されないが、例えば、窒素原子又は硫黄原子を有する無機化合物又は有機化合物等が挙げられる。防腐剤の含有量は、特に制限されないが、不定形組成物１００重量％に対して０．０１〜３重量％が好ましい。
【００３４】
本発明の組成物が、ｐＨ調整剤を含んでいると、無機繊維の溶液への溶解を更に抑制することができ好ましい。ｐＨ調整剤としては、例えば緩衝溶液又は酸が挙げられる。緩衝溶液としては、ｐＨ４標準溶液であるフタール酸塩標準溶液（セーレンセン緩衝液）、ｐＨ７標準溶液である中性リン酸塩標準溶液が挙げられ、酸としては、酢酸、蟻酸等が挙げられる。ｐＨは４〜８．５程度が好ましい。
【００３５】
本発明の組成物は、無機粉体を含んでもよいし、含まなくてもよい。原料として添加して組成物を製造してもよいし、組成物を得た後から添加してもよい。
無機粉体としては、シリカ、アルミナ、ムライト、ジルコン、ジルコニア、カオリン、粘土鉱物、チタニア、カルシア、マグネシアから選択される1種または2種以上（混合物）を用いることができる。
【００３６】
本発明に係る不定形組成物は、各成分を混合・撹拌して製造できる。本発明に係る成形体は、不定形組成物を成形し乾燥／加熱して得ることができる。本発明の組成物はペースト状（漆喰）であるため、こてで塗ったり、手で固めたり、圧力銃で散布できる。
【００３７】
本発明の不定形組成物は、長期に保管しても固化し難い。また、適度なちょう度を有し欠損した対象成形品等に塗り易く、塗って乾燥した後は、接着性に優れる。また、加熱の際も、対象成形品の性能に悪影響を及ぼし難い。
【実施例】
【００３８】
実施例１
［不定形組成物の製造］
以下を混合撹拌して不定形組成物を製造した。
ＳｉＯ２を７３重量％、ＣａＯを２４重量％、ＭｇＯを０．３重量％、Ａｌ２Ｏ３を２重量％含む無機繊維Ａ ２３．９重量％
コロイダルシリカ（スノーテックス３０、日産化学工業社製、ｐＨ９〜１１、固形分が３０％の懸濁液） ７５．８重量％（２２．７重量％（固形分量）、５３．１重量％（溶媒量））
ＥＤＴＡ２アンモニウム塩（金属イオンを含まないキレート剤）（キレスト社製） ０．５重量％
増粘剤（ｈｉメトローズ、信越化学工業社製） ０．８重量％
尚、重量％は組成物全体を１００重量％としたときの量である。
【００３９】
［不定形組成物の評価］
以下について評価した。結果を表１に示す。表中×は固化したこと又は固化したため測定できなかったことを表わす。
（１）ちょう度
製造直後（初期）及び一定期間室温で保管した後の不定形組成物のちょう度をちょう度計により測定した。
【００４０】
（２）曲げ強度
製造直後（初期）及び一定期間室温で保管した後の不定形組成物を、所定の型に詰め形状を整えてから、約１００℃で乾燥又は室温放置にて自然乾燥した。乾燥したサンプルを所定サイズに切断加工し、これについて曲げ強度を万能試験機により測定した。
【００４１】
（３）加熱収縮率
製造直後（初期）及び一定期間室温で保管した後の不定形組成物を、所定の型に詰め形状を整えてから、約１００℃で乾燥又は室温放置にて自然乾燥した。乾燥したサンプルを所定サイズに切断加工し、これについて１１００℃で２４時間加熱して辺または長手方向の加熱収縮率を測定した。
【００４２】
（４）施工性
製造直後（初期）及び一定期間室温で保管した後の不定形組成物を、対象成形品に塗布して、接着性、塗り性、成形性を評価した。全てに問題が無ければ○とした。
【００４３】
（５）加熱反応性
製造直後（初期）及び一定期間室温で保管した後の不定形組成物を、対象成形品に塗布した後、１３００℃で２４時間加熱した。接着のはがれ、不定形組成物と対象成形品が溶融反応し形状が変形しなければ○とした。
【００４４】
実施例２，３，比較例１〜５
表１に示す成分と組成で、実施例１と同様にして不定形組成物を製造し評価した。尚、表中のコロイダルシリカの量は固形分量である。結果を表１に示す。
【００４５】
表中、セラミック繊維は、シリカを４０〜６０重量％、アルミナを６０〜４０重量％含む繊維である。
ＮＴＡは、ＮＴＡ（Nitrilo Triacetic Acid）・３Ｎａ・Ｈ２Ｏ、ＮＴＢは、ＮＴＡ・Ｈ・２Ｎａである。
【００４６】
【表１】
【００４７】
比較例１，５の結果から、セラミック繊維を含む組成物は、金属イオンを含まないキレート剤を含まなくても、実用可能であるが、無機繊維Ａを含む組成物は、金属イオンを含まないキレート剤を含まなければ、使用できないことが分かる。
また、比較例２，３，４から、金属イオンを含むキレート剤又はクエン酸では本発明の効果を奏することができないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の不定形組成物は、無機繊維含有ハードボード加工品、モールド品の補修剤や接着剤の材料と使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の組成を有する無機繊維と、金属イオンを含まないキレート剤とを含む不定形組成物。
［無機繊維の組成］
ＳｉＯ２ ６６〜８２重量％
ＣａＯ １０〜３４重量％
ＭｇＯ ３重量％以下
Ａｌ２Ｏ３ ５重量％以下
ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計 ９８重量％以上
【請求項２】
コロイダルシリカを含む請求項１記載の不定形組成物。
【請求項３】
前記コロイダルシリカのｐＨが、８〜１１である請求項２記載の不定形組成物。
【請求項４】
前記キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸・Ｈ・３（ＮＨ４）又はエチレンジアミン四酢酸・Ｈ・２（ＮＨ４）である請求項１〜３のいずれか記載の不定形組成物。
【請求項５】
不定形組成物中、無機繊維を１０〜６０重量％、コロイダルシリカを固形分で１〜６０重量％、金属イオンを含まないキレート剤を０．０１〜３．０重量％含む請求項１〜４のいずれか記載の不定形組成物。
【請求項６】
不定形組成物中、１０〜８０重量％の溶媒を含む請求項１〜５のいずれか記載の不定形組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか記載の不定形組成物が乾燥した成形物。
【請求項１】
以下の組成を有する無機繊維と、金属イオンを含まないキレート剤とを含む不定形組成物。
［無機繊維の組成］
ＳｉＯ２ ６６〜８２重量％
ＣａＯ １０〜３４重量％
ＭｇＯ ３重量％以下
Ａｌ２Ｏ３ ５重量％以下
ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計 ９８重量％以上
【請求項２】
コロイダルシリカを含む請求項１記載の不定形組成物。
【請求項３】
前記コロイダルシリカのｐＨが、８〜１１である請求項２記載の不定形組成物。
【請求項４】
前記キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸・Ｈ・３（ＮＨ４）又はエチレンジアミン四酢酸・Ｈ・２（ＮＨ４）である請求項１〜３のいずれか記載の不定形組成物。
【請求項５】
不定形組成物中、無機繊維を１０〜６０重量％、コロイダルシリカを固形分で１〜６０重量％、金属イオンを含まないキレート剤を０．０１〜３．０重量％含む請求項１〜４のいずれか記載の不定形組成物。
【請求項６】
不定形組成物中、１０〜８０重量％の溶媒を含む請求項１〜５のいずれか記載の不定形組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか記載の不定形組成物が乾燥した成形物。
【公開番号】特開２０１３−１１２６０１（Ｐ２０１３−１１２６０１Ａ）
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２６３４１３（Ｐ２０１１−２６３４１３）
【出願日】平成２３年１２月１日（２０１１．１２．１）
【特許番号】特許第５０２２５１３号（Ｐ５０２２５１３）
【特許公報発行日】平成２４年９月１２日（２０１２．９．１２）
【出願人】（０００１１０８０４）ニチアス株式会社 (432)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１２月１日（２０１１．１２．１）
【特許番号】特許第５０２２５１３号（Ｐ５０２２５１３）
【特許公報発行日】平成２４年９月１２日（２０１２．９．１２）
【出願人】（０００１１０８０４）ニチアス株式会社 (432)
【Ｆターム（参考）】
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