乗り物シート用ポリウレタンパッド
【課題】 天然原料の使用割合が著しく高く、しかも、成形性、キュアー性が良好で、特にコア密度、反発弾性率、圧縮残留ひずみ（ウェットコア）の物性に優れた乗り物シート用ポリウレタンパッドを提供する。
【解決手段】 ポリオール成分（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）とを、触媒（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で反応させたポリウレタンフォームからなる、乗り物シート用パッドである。（Ａ）は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基１級化率１０モル％以上、水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０、水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなる。（Ｂ）は、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなる。
【解決手段】 ポリオール成分（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）とを、触媒（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で反応させたポリウレタンフォームからなる、乗り物シート用パッドである。（Ａ）は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基１級化率１０モル％以上、水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０、水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなる。（Ｂ）は、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然原料の使用割合が著しく高く、成形性、キュアー性、物性などに優れた乗り物シート用ポリウレタンパッドに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、軟質ポリウレタンフォームは、クッション性に優れていることから、断熱材や家具等のクッション部材などのほか、自動車シートにも広く使用されている。
フォーム物性、成形性及び表面キュアー性などに優れた軟質ポリウレタンフォームの製造方法として、具体的には例えば、ポリヒドロキシル化合物、有機ポリイソシアネート、触媒、整泡剤、発泡剤（水）及び添加剤を用いて反応させる方法が提案されている（特許文献１及び２参照。）。この添加剤はヒマシ油類（具体的には、精製ヒマシ油、半精製ヒマシ油、未精製ヒマシ油、水添ヒマシ油など）又は脂肪酸エステル類であり、その使用量はポリヒドロキシル化合物に対して０．１〜１５質量％の範囲である。
【特許文献１】特開平５−５９１４４号公報
【特許文献２】特開平７−２０６９６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１や２により製造される軟質ポリウレタンフォームは、高度に快適性や安全性などを求められる最近の自動車シートなどの乗り物シートに用いられるポリウレタンパッドとしては、特に熱老化、経年耐久に対してフォーム物性が未だ十分とは言い難い。
また、近年の化学原料の脱石油化及びカーボンニュートラルの観点から、天然の原料の使用量を更に大幅に上げることも求められている。
【０００４】
本発明の目的は、天然原料の使用割合が著しく高く、しかも、成形性、キュアー性が良好で、特にコア密度、反発弾性率、圧縮残留ひずみ（ウェットコア）の物性に優れた乗り物シート用ポリウレタンパッドを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するため、本発明は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）とを、触媒（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッドである。
【０００６】
本発明は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）とを、触媒（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）及び整泡剤（Ｆ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッドである。
【０００７】
本発明は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）とを、触媒（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッドである。
【０００８】
本発明は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）とを、触媒（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）及び整泡剤（Ｆ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッドである。
【０００９】
本発明は、ポリオール（ａ１）とひまし油系ポリオール（ａ２）との配合質量比が８４／１６〜３０／７０である、前記の各乗り物シート用パッドである。
【００１０】
本発明は、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）とトリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）との配合質量比が９９／１〜６０／４０である、前記の各乗り物シート用パッドである。
【００１１】
また本発明は、ポリウレタンフォームのコア部の密度が３０〜７０ｋｇ／ｍ３、反発弾性率が４０〜６５％、かつ、圧縮残留ひずみ（ウェットコア）が１５％以下である、前記の各乗り物シート用パッドである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により初めて、天然原料の使用割合が著しく高く、しかも、成形性、キュアー性が良好で、特にコア密度、反発弾性率、圧縮残留ひずみ（ウェットコア）の物性に優れた乗り物シート用ポリウレタンパッドを提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
さらに本発明の内容を詳しく説明する。
まず、本発明におけるポリウレタンフォームの製造に用いられるポリオール成分（Ａ）は、ひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外のポリオール（ａｌ）とからなる。このポリオール（ａ１）は、ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオールである。平均官能基数が２．０未満では圧縮残留ひずみが悪くなり、硬化時間も長くなるため、実用性に乏しく、６．０を超えると独立気泡が多くなり、伸びも悪くなる。水酸基価が２０未満では圧縮残留ひずみが悪く硬化時間も長くなり、８００を超えると独立気泡が多くなるため実用性に乏しくなる。
なお、本発明において、ポリオール（ａ１）が混合物であるときには、個々のポリオール全てが平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００である場合だけでなく、個々のポリオールは平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００の範囲内或いは範囲外であっても混合物全体としては平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００の条件を満たす場合を含む。
【００１４】
ポリオール（ａ１）としては、具体的には例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、ポリ（メタ）アクリポリオール、これらのコポリオール、又はこれらの任意の２種以上の混合物が挙げられる。これらのポリオール成分のうち、ポリエーテルポリオール及び／又はポリマーポリオールが好ましい。
【００１５】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロオルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸等のポリカルボン酸、酸エステル、又は酸無水物等の１種以上と、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（以下ＥＯと略称する。）或いはプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略称する。）付加物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の低分子アルコール類、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン等の低分子アミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等の低分子アミノアルコール類の１種以上との脱水縮合反応で得られる、ポリエステルポリオール又はポリエステルアミドポリオールが挙げられる。
また例えば、低分子アルコール類、低分子アミノアルコール類などを開始剤として、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状エステル（ラクトン）モノマーの開環重合で得られるラクトン系ポリエステルポリオールが挙げられる。
【００１６】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、前述のポリエステルポリオールの合成に用いられる低分子アルコール類とホスゲンとの脱塩酸反応、或いは前記低分子アルコール類とジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等とのエステル交換反応で得られるものが挙げられる。
【００１７】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、前述のポリエステルポリオールの合成に用いられる低分子アルコール類、低分子アミン類、低分子アミノアルコール類や、フェノール類を開始剤として、ＥＯ、ＰＯ、テトラヒドロフラン等を開環重合させたポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、更に、前述のポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールを開始剤とするポリエステルエーテルポリオールが挙げられる。さらに詳しくは、ＰＯとＥＯをブロック付加したものや、末端にＥＯを付加したオキシエチレン単位の含有量が５〜５０質量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールが好適に挙げられる。オキシエチレン単位の含有量が５質量％未満ではキュアー性が悪化し、５０質量％を超えると独立気泡となり好ましくない。
これらのうち、特にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールが好ましい。
【００１８】
ポリマーポリオールは、ポリエーテルポリオール中でエチレン性不飽和モノマーを重合させる方法、別途製造した重合体微粒子をポリエーテルポリオールに混合する方法、エチレン性不飽和基を有するマクロモノマーとエチレン性不飽和モノマーをポリエーテルポリオール中で重合させる方法などで製造される。このポリマーポリオールは重合体微粒子含有ポリエーテルポリオールとも呼ばれている。
エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、アクリロニトリルが挙げられる。
これらのうち、ポリエーテルポリオール中でエチレン性不飽和モノマーを重合させたものが好ましく、ポリオキシプロピレントリオール中でエチレン性不飽和モノマーを重合させたものが更に好ましい。
重合体微粒子の含有量は、全ポリエーテルポリオールに対して５０質量％以下、特に３０質量％以下が好ましい。重合体微粒子の含有量が５０質量％を超えると、ポリマーポリオールの粘度が高くなり、成形時に作業性が悪化する。
【００１９】
ポリ（メタ）アクリルポリオールとしては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステル系化合物のモノマーと、これら以外のエチレン性不飽和化合物の１種以上とを、ラジカル重合開始剤の存在下又は不存在下に、そして溶剤の存在下又は不存在下にバッチ式重合又は連続重合等の公知のラジカル重合の方法により反応させて得られるものが挙げられる。
【００２０】
また、アルコール性水酸基を有するものであれば、例えば、ダイマー酸系ジオール、水素添加ダイマー酸系ジオールの他に、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ロジン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール等の樹脂類もポリオール（ａ１）として使用できる。
以上、これらはいずれも単独で或いは２種以上混合して用いることができる。
【００２１】
ひまし油系ポリオール（ａ２）は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加して得られるポリオールであり、その水酸基の１級化率はキュアー性の点から１０モル％以上であることが必要であり、水酸基価は２０〜３５０である。
このアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯ、ラトラヒドロフラン等が挙げられ、これらはひまし油にランダム或いはブロック付加させることができる。
これらは単独で或いは２種以上混合して用いることができる。
【００２２】
ポリオール成分（Ａ）中のポリオール（ａ１）とひまし油系ポリオール（ａ２）との配合質量比は、８４／１６〜３０／７０、更に８０／２０〜４０／６０が好ましく、特に７０／３０〜５０／５０が好ましい。ポリオール（ａ１）に対するひまし油系ポリオール（ａ２）の配合割合を超えると、反発弾性や圧縮残留ひずみが悪くなりやすく、硬化時間も長くなり、また、硬度が出にくくなる。
【００２３】
本発明におけるポリウレタンフォームの製造に用いられるポリイソシアネート成分（Ｂ）は、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）とトリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなる。
このジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）としては、具体的には例えば、２，２′−ジフェニルメタンジイシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイシアネートなどのジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略称する。）、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、これらのウレタン変性物、又はこれらの任意の２種以上の混合物、更に、２，２′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩ合計５〜２０質量％と４，４′−ＭＤＩ９５〜８０質量％の混合物、ＭＤＩ８０〜３０質量％（特に２，２′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩを合計５〜２０質量％と４，４′−ＭＤＩを９５〜８０質量％含有するもの）とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート２０〜７０質量％の混合物、これらの前者及び／又は後者混合物を分子量１０００以上の前述のポリオール（ａ１）として挙げたのと同様の化合物でウレタン変性したもの、又はこれら混合物の任意の２種以上の配合物、特に、２，２′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩ合計５〜２０質量％と４，４′−ＭＤＩ９５〜８０質量％の混合物を分子量１０００以上のポリエーテルポリオールで一部ウレタン変性したものと、ＭＤＩ８０〜３０質量％（特に２，２′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩを合計５〜２０質量％と４，４′−ＭＤＩを９５〜８０質量％含有するもの）とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート２０〜７０質量％の混合物との配合物が好適に挙げられる。このＭＤＩ系ポリイソシアネート（ｂ１）のイソシアネート基含有量は、２３．２〜３２．５質量％が好ましい。
トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、これらのカルボジイミド変性体、これら２種以上の混合物が挙げられる。
【００２４】
ポリイソシアネート成分（Ｂ）中のＭＤＩ系ポリイソシアネート（ｂ１）とトリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）との配合質量比は、９９／１〜６０／４０、更に９０／１０〜６５／４５、特に８０／２０〜７０／３０が好ましい。ＭＤＩ系ポリイソシアネート（ｂ１）に対するトリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）の配合質量比がこの範囲を超えると、反発弾性や圧縮残留ひずみが悪くなりやすく、硬化時間も長くなり、また、硬度が出にくくなる。
【００２５】
本発明における架橋剤（Ｃ）としては、好適には前述のポリエステルポリオールの合成に用いられる低分子アルコール類、低分子アミン類、低分子アミノアルコール類などの、分子量５００未満の低分子活性水素化合物を挙げることができる。
これらはいずれも単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
これらのうち、イソシアネート基との反応が緩やかな点から、低分子アミノアルコール類、更にジエタノールアミンが好ましい。
架橋剤（Ｃ）の使用量は、ポリオール成分（Ａ）１００ｇに対して１０ｇ以下、更に５．０ｇ以下であることが好ましい。
【００２６】
本発明における触媒（Ｄ）としては、ポリウレタン製造に使用される公知のものはいずれも使用することができる。例えば、３級アミン、ジアザビシクロアルケン類やその塩類、有機金属化合物が挙げられる。
３級アミンの例としては、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、１，２−ジメチルイミダゾールが挙げられる。
有機金属化合物の例としては、亜鉛、錫、鉛、ジルコニウム、ビスマス、コバルト、マンガン、鉄などの金属とオクテン酸、ナフテン酸などの有機酸との金属塩、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートや、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタンアセチルアセトナート、アセチルアセトンアルミニウム、アセチルアセトンコバルト、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトン銅、アセチルアセトン亜鉛などの金属キレート化合物が挙げられる。
これらはいずれも単独で或いは２種以上混合して用いることができる。
これらのうち、３級アミンが好ましい。
【００２７】
本発明における発泡剤（Ｅ）としては水のほか、その他の公知のものを使用することができる。この公知の発泡剤としては、例えば、不活性低沸点溶剤と反応性発泡剤の二種があり、前者としては、ジクロルメタン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、アセトン、ヘキサン、イソペンタン等、更に窒素ガス、炭酸ガスや空気を挙げることができる。後者の例としては、室温より高い温度で分解して気体を発生する、例えばアゾ化合物のようなものを挙げることができる。
これらは単独で或いは２種以上混合して用いることができる。
本発明において特に望ましい発泡剤は水（単独）である。
【００２８】
本発明における整泡剤（Ｆ）としては、一般にポリウレタンフォーム製造に使用されているシリコーン系やその他の公知のものを挙げることができる。例えば、ポリジメチルシロキサン−ポリアルキレンオキシドブロックポリマー、ビニルシラン−ポリアルキレンポリオール重合体が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上混合して用いることができる。
【００２９】
触媒（Ｄ）の使用量は、ポリオール成分（Ａ）１００ｇに対して０．１〜５．０ｇ、更に０．３〜２．０ｇの範囲が好ましい。この範囲未満ではキュアー不足となり、この範囲を超えると成形性などが悪化する。
発泡剤（Ｅ）の使用量は、ポリオール成分（Ａ）１００ｇに対して０．５〜１０．０ｇ、更に１．０〜５．０ｇの範囲が好ましい。この範囲未満では独立気泡となり、この範囲を超えるとフォームに陥没を生じることがある。
整泡剤（Ｆ）の使用量は、均一なセルを形成するためには、ポリオール成分（Ａ）１００ｇに対して５．０ｇ以下、更に３．０ｇ以下が好ましい。
【００３０】
そして、本発明におけるポリウレタンフォームの製造には、酸化防止剤や紫外線吸収剤のような老化防止剤、炭酸カルシウムや硫酸バリウムのような充填剤、内部離型剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、抗カビ剤等の公知の各種添加剤、助剤を必要に応じて使用することができる。
【００３１】
本発明の乗り物シート用パッドは、キャスティングやインジェクション（ＲＩＭ技術）等の手段により、ＮＣＯインデックス７０〜１４０の範囲、更に８０〜１２０の範囲で好適に製造され得る。この場合、必要に応じて原料や型を加熱することによって反応を促進させることができる。
本発明において、原料混合物は少なくとも１つの混合ヘッドを介して、好ましくは外部離型剤を塗布した型枠内（のそれぞれの空間）に導入され、通常例えば常温から７０℃までの温度で発泡反応（コールドキュアー）が行われる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定して解釈されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、フォーム物性を除いて、「％」は、特にことわりのない限り、「質量％」を示す。
【００３３】
実施例１〜１７、比較例１、２
表１、２、３及び４に示す組成で金型内でポリウレタンフォームをフリー発泡させた後、金型より取り出して、得られた軟質ポリウレタンフォームの物性を測定した。
〔発泡条件〕
金型温度：５５〜６０℃
金型形状：１００×３００×３００ｍｍ
金型材質：アルミニウム
ミキシング方法：高圧マシンミキシング
原料温度：２５±２℃
キュアー条件：５５〜６０℃×６分
【００３４】
〔使用原料〕
ポリオール成分
ポリオールａ１−１：ＰＯ／ＥＯ（＝９０／１０）を付加させて得たＥＯ末端含有量＝１０％、平均官能基数＝４．０、水酸基価＝２８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、旭硝子ウレタン株式会社製ＥＬ−８３８
ポリオールａ１−２：ＰＯ／ＥＯ（＝６０／４０）をランダム付加させて得た平均官能基数＝３．０、水酸基価＝４８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、旭硝子ウレタン株式会社ＥＬ−９８５
ポリオールａ１−３：グリセリンにＰＯを付加重合反応させ、更にスチレンとアクリロニトリルモノマーを重合させて得た平均官能基数＝３．０、水酸基価＝２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリマーポリオール、旭硝子ウレタン株式会社製ＥＬ−９３７
ポリオールａ１−４：グリセリンにＰＯを付加重合反応させて得た平均官能基数＝３．０、水酸基価＝７３２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシプロピレンポリオール、ライオン株式会社製ＧＥ２３０
ポリオールａ１−５：ペンタエリスリトールにＥＯ、ＰＯをランダム付加重合反応させて得た平均官能基数＝４．０、水酸基価＝２８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール
ポリオールａ２−１：ひまし油にＥＯを付加させて得た水酸基価＝５９（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、平均官能基数＝約３、末端１級ＯＨ化率＝６２モル％のひまし油系ポリオール
ポリオールａ２−２：ひまし油にＥＯ、ＰＯを付加させて得た水酸基価＝４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、平均官能基数＝約３、末端１級ＯＨ化率＝３５モル％のひまし油系ポリオール
【００３５】
ポリイソシアネート成分
ポリイソシアネートｂ１−１：２，４′−ＭＤＩ１１％と４，４′−ＭＤＩ８９％のＭＤＩ混合物に、ＰＯ／ＥＯ＝８０／２０（質量比）、平均官能基数＝４．０、数平均分子量＝約８０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールを反応させて得たＭＤＩ系ポリイソシアネート
ポリイソシアネートｂ１−２：２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート４．１％と４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート３２．９％とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート６３％の混合物
ポリイソシアネートｂ２：トリレンジイソシアネート
【００３６】
触媒
触媒Ｄ−１：トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコール溶液、東ソー株式会社製ＴＥＤＡ−Ｌ３３
触媒Ｄ−２：ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルの７０％ジプロピレングリコール溶液、東ソー株式会社製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ
触媒Ｄ−３：１，２−ジメチルイミダゾールの７０％ジプロピレングリコール溶液、東ソー株式会社製ＤＰ７０
【００３７】
整泡剤
整泡剤Ｆ−１：シリコーン系整泡剤、日本ユニカー株式会社製ＳＺ−１３０６
【００３８】
ひまし油：水酸基価＝１６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、分子量＝約１０００、平均官能基数＝約３、末端１級ＯＨ化率＝０モル％
【００３９】
〔ポリウレタンフォームの物性の測定方法〕
ＪＩＳ Ｋ６４０１の方法に基づいて行った。
成形性の評価基準；
独泡感 ○：独立気泡は数回の手もみで連通気泡となり、問題は生じない
×：強い独立気泡のため、数回の手もみでは連通気泡とならず、フォームが変形する
キュアー性 ○：問題なし
×：成形したフォームに荷重をかけると変形する
これらの組成と軟質ポリウレタンフォームの物性測定の結果を表１〜４にまとめて示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
実施例１８
実施例８における原料混合物を用いて、混合ヘッドにより自動車シート（座席）の形状（８０×７００×７００ｍｍ）の金型内に導入し、金型形状の点を除いて実施例８と同じ発泡条件でコールドキュアーし発泡させた後、金型より取り出して、自動車シート（座席）用パッドを製造した。
製造されたパッドは、座り心地が良好であった。
物性の測定はＪＩＳ Ｋ６４０１の方法に基づいて行った。
この物性などの測定結果をまとめて以下に示す。
パッドの質量：１５００ｇ
密度 コア３０ｍｍ：６３．５ｋｇ／ｍ３
硬度 ２５％ＩＬＤ：１９０Ｎ／３１４ｃｍ２
成形性 独泡感：○
キュアー性：○
反発弾性率（コア５０ｍｍ）：４９％
引張強度：１５２ｋＰａ
伸び率：８０％
引裂強度：６．０Ｎ／ｃｍ
圧縮残留ひずみ ドライコア：７．０％
ウエットコア：１４．９％
共振周波数：４．０５Ｈｚ
共振倍率：３．４６
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然原料の使用割合が著しく高く、成形性、キュアー性、物性などに優れた乗り物シート用ポリウレタンパッドに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、軟質ポリウレタンフォームは、クッション性に優れていることから、断熱材や家具等のクッション部材などのほか、自動車シートにも広く使用されている。
フォーム物性、成形性及び表面キュアー性などに優れた軟質ポリウレタンフォームの製造方法として、具体的には例えば、ポリヒドロキシル化合物、有機ポリイソシアネート、触媒、整泡剤、発泡剤（水）及び添加剤を用いて反応させる方法が提案されている（特許文献１及び２参照。）。この添加剤はヒマシ油類（具体的には、精製ヒマシ油、半精製ヒマシ油、未精製ヒマシ油、水添ヒマシ油など）又は脂肪酸エステル類であり、その使用量はポリヒドロキシル化合物に対して０．１〜１５質量％の範囲である。
【特許文献１】特開平５−５９１４４号公報
【特許文献２】特開平７−２０６９６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１や２により製造される軟質ポリウレタンフォームは、高度に快適性や安全性などを求められる最近の自動車シートなどの乗り物シートに用いられるポリウレタンパッドとしては、特に熱老化、経年耐久に対してフォーム物性が未だ十分とは言い難い。
また、近年の化学原料の脱石油化及びカーボンニュートラルの観点から、天然の原料の使用量を更に大幅に上げることも求められている。
【０００４】
本発明の目的は、天然原料の使用割合が著しく高く、しかも、成形性、キュアー性が良好で、特にコア密度、反発弾性率、圧縮残留ひずみ（ウェットコア）の物性に優れた乗り物シート用ポリウレタンパッドを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するため、本発明は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）とを、触媒（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッドである。
【０００６】
本発明は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）とを、触媒（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）及び整泡剤（Ｆ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッドである。
【０００７】
本発明は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）とを、触媒（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッドである。
【０００８】
本発明は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）とを、触媒（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）及び整泡剤（Ｆ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッドである。
【０００９】
本発明は、ポリオール（ａ１）とひまし油系ポリオール（ａ２）との配合質量比が８４／１６〜３０／７０である、前記の各乗り物シート用パッドである。
【００１０】
本発明は、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）とトリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）との配合質量比が９９／１〜６０／４０である、前記の各乗り物シート用パッドである。
【００１１】
また本発明は、ポリウレタンフォームのコア部の密度が３０〜７０ｋｇ／ｍ３、反発弾性率が４０〜６５％、かつ、圧縮残留ひずみ（ウェットコア）が１５％以下である、前記の各乗り物シート用パッドである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により初めて、天然原料の使用割合が著しく高く、しかも、成形性、キュアー性が良好で、特にコア密度、反発弾性率、圧縮残留ひずみ（ウェットコア）の物性に優れた乗り物シート用ポリウレタンパッドを提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
さらに本発明の内容を詳しく説明する。
まず、本発明におけるポリウレタンフォームの製造に用いられるポリオール成分（Ａ）は、ひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外のポリオール（ａｌ）とからなる。このポリオール（ａ１）は、ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオールである。平均官能基数が２．０未満では圧縮残留ひずみが悪くなり、硬化時間も長くなるため、実用性に乏しく、６．０を超えると独立気泡が多くなり、伸びも悪くなる。水酸基価が２０未満では圧縮残留ひずみが悪く硬化時間も長くなり、８００を超えると独立気泡が多くなるため実用性に乏しくなる。
なお、本発明において、ポリオール（ａ１）が混合物であるときには、個々のポリオール全てが平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００である場合だけでなく、個々のポリオールは平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００の範囲内或いは範囲外であっても混合物全体としては平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００の条件を満たす場合を含む。
【００１４】
ポリオール（ａ１）としては、具体的には例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、ポリ（メタ）アクリポリオール、これらのコポリオール、又はこれらの任意の２種以上の混合物が挙げられる。これらのポリオール成分のうち、ポリエーテルポリオール及び／又はポリマーポリオールが好ましい。
【００１５】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロオルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸等のポリカルボン酸、酸エステル、又は酸無水物等の１種以上と、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（以下ＥＯと略称する。）或いはプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略称する。）付加物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の低分子アルコール類、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン等の低分子アミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等の低分子アミノアルコール類の１種以上との脱水縮合反応で得られる、ポリエステルポリオール又はポリエステルアミドポリオールが挙げられる。
また例えば、低分子アルコール類、低分子アミノアルコール類などを開始剤として、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状エステル（ラクトン）モノマーの開環重合で得られるラクトン系ポリエステルポリオールが挙げられる。
【００１６】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、前述のポリエステルポリオールの合成に用いられる低分子アルコール類とホスゲンとの脱塩酸反応、或いは前記低分子アルコール類とジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等とのエステル交換反応で得られるものが挙げられる。
【００１７】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、前述のポリエステルポリオールの合成に用いられる低分子アルコール類、低分子アミン類、低分子アミノアルコール類や、フェノール類を開始剤として、ＥＯ、ＰＯ、テトラヒドロフラン等を開環重合させたポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、更に、前述のポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールを開始剤とするポリエステルエーテルポリオールが挙げられる。さらに詳しくは、ＰＯとＥＯをブロック付加したものや、末端にＥＯを付加したオキシエチレン単位の含有量が５〜５０質量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールが好適に挙げられる。オキシエチレン単位の含有量が５質量％未満ではキュアー性が悪化し、５０質量％を超えると独立気泡となり好ましくない。
これらのうち、特にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールが好ましい。
【００１８】
ポリマーポリオールは、ポリエーテルポリオール中でエチレン性不飽和モノマーを重合させる方法、別途製造した重合体微粒子をポリエーテルポリオールに混合する方法、エチレン性不飽和基を有するマクロモノマーとエチレン性不飽和モノマーをポリエーテルポリオール中で重合させる方法などで製造される。このポリマーポリオールは重合体微粒子含有ポリエーテルポリオールとも呼ばれている。
エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、アクリロニトリルが挙げられる。
これらのうち、ポリエーテルポリオール中でエチレン性不飽和モノマーを重合させたものが好ましく、ポリオキシプロピレントリオール中でエチレン性不飽和モノマーを重合させたものが更に好ましい。
重合体微粒子の含有量は、全ポリエーテルポリオールに対して５０質量％以下、特に３０質量％以下が好ましい。重合体微粒子の含有量が５０質量％を超えると、ポリマーポリオールの粘度が高くなり、成形時に作業性が悪化する。
【００１９】
ポリ（メタ）アクリルポリオールとしては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステル系化合物のモノマーと、これら以外のエチレン性不飽和化合物の１種以上とを、ラジカル重合開始剤の存在下又は不存在下に、そして溶剤の存在下又は不存在下にバッチ式重合又は連続重合等の公知のラジカル重合の方法により反応させて得られるものが挙げられる。
【００２０】
また、アルコール性水酸基を有するものであれば、例えば、ダイマー酸系ジオール、水素添加ダイマー酸系ジオールの他に、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ロジン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール等の樹脂類もポリオール（ａ１）として使用できる。
以上、これらはいずれも単独で或いは２種以上混合して用いることができる。
【００２１】
ひまし油系ポリオール（ａ２）は、ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加して得られるポリオールであり、その水酸基の１級化率はキュアー性の点から１０モル％以上であることが必要であり、水酸基価は２０〜３５０である。
このアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯ、ラトラヒドロフラン等が挙げられ、これらはひまし油にランダム或いはブロック付加させることができる。
これらは単独で或いは２種以上混合して用いることができる。
【００２２】
ポリオール成分（Ａ）中のポリオール（ａ１）とひまし油系ポリオール（ａ２）との配合質量比は、８４／１６〜３０／７０、更に８０／２０〜４０／６０が好ましく、特に７０／３０〜５０／５０が好ましい。ポリオール（ａ１）に対するひまし油系ポリオール（ａ２）の配合割合を超えると、反発弾性や圧縮残留ひずみが悪くなりやすく、硬化時間も長くなり、また、硬度が出にくくなる。
【００２３】
本発明におけるポリウレタンフォームの製造に用いられるポリイソシアネート成分（Ｂ）は、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）とトリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなる。
このジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）としては、具体的には例えば、２，２′−ジフェニルメタンジイシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイシアネートなどのジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略称する。）、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、これらのウレタン変性物、又はこれらの任意の２種以上の混合物、更に、２，２′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩ合計５〜２０質量％と４，４′−ＭＤＩ９５〜８０質量％の混合物、ＭＤＩ８０〜３０質量％（特に２，２′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩを合計５〜２０質量％と４，４′−ＭＤＩを９５〜８０質量％含有するもの）とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート２０〜７０質量％の混合物、これらの前者及び／又は後者混合物を分子量１０００以上の前述のポリオール（ａ１）として挙げたのと同様の化合物でウレタン変性したもの、又はこれら混合物の任意の２種以上の配合物、特に、２，２′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩ合計５〜２０質量％と４，４′−ＭＤＩ９５〜８０質量％の混合物を分子量１０００以上のポリエーテルポリオールで一部ウレタン変性したものと、ＭＤＩ８０〜３０質量％（特に２，２′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩを合計５〜２０質量％と４，４′−ＭＤＩを９５〜８０質量％含有するもの）とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート２０〜７０質量％の混合物との配合物が好適に挙げられる。このＭＤＩ系ポリイソシアネート（ｂ１）のイソシアネート基含有量は、２３．２〜３２．５質量％が好ましい。
トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、これらのカルボジイミド変性体、これら２種以上の混合物が挙げられる。
【００２４】
ポリイソシアネート成分（Ｂ）中のＭＤＩ系ポリイソシアネート（ｂ１）とトリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）との配合質量比は、９９／１〜６０／４０、更に９０／１０〜６５／４５、特に８０／２０〜７０／３０が好ましい。ＭＤＩ系ポリイソシアネート（ｂ１）に対するトリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）の配合質量比がこの範囲を超えると、反発弾性や圧縮残留ひずみが悪くなりやすく、硬化時間も長くなり、また、硬度が出にくくなる。
【００２５】
本発明における架橋剤（Ｃ）としては、好適には前述のポリエステルポリオールの合成に用いられる低分子アルコール類、低分子アミン類、低分子アミノアルコール類などの、分子量５００未満の低分子活性水素化合物を挙げることができる。
これらはいずれも単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
これらのうち、イソシアネート基との反応が緩やかな点から、低分子アミノアルコール類、更にジエタノールアミンが好ましい。
架橋剤（Ｃ）の使用量は、ポリオール成分（Ａ）１００ｇに対して１０ｇ以下、更に５．０ｇ以下であることが好ましい。
【００２６】
本発明における触媒（Ｄ）としては、ポリウレタン製造に使用される公知のものはいずれも使用することができる。例えば、３級アミン、ジアザビシクロアルケン類やその塩類、有機金属化合物が挙げられる。
３級アミンの例としては、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、１，２−ジメチルイミダゾールが挙げられる。
有機金属化合物の例としては、亜鉛、錫、鉛、ジルコニウム、ビスマス、コバルト、マンガン、鉄などの金属とオクテン酸、ナフテン酸などの有機酸との金属塩、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートや、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタンアセチルアセトナート、アセチルアセトンアルミニウム、アセチルアセトンコバルト、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトン銅、アセチルアセトン亜鉛などの金属キレート化合物が挙げられる。
これらはいずれも単独で或いは２種以上混合して用いることができる。
これらのうち、３級アミンが好ましい。
【００２７】
本発明における発泡剤（Ｅ）としては水のほか、その他の公知のものを使用することができる。この公知の発泡剤としては、例えば、不活性低沸点溶剤と反応性発泡剤の二種があり、前者としては、ジクロルメタン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、アセトン、ヘキサン、イソペンタン等、更に窒素ガス、炭酸ガスや空気を挙げることができる。後者の例としては、室温より高い温度で分解して気体を発生する、例えばアゾ化合物のようなものを挙げることができる。
これらは単独で或いは２種以上混合して用いることができる。
本発明において特に望ましい発泡剤は水（単独）である。
【００２８】
本発明における整泡剤（Ｆ）としては、一般にポリウレタンフォーム製造に使用されているシリコーン系やその他の公知のものを挙げることができる。例えば、ポリジメチルシロキサン−ポリアルキレンオキシドブロックポリマー、ビニルシラン−ポリアルキレンポリオール重合体が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上混合して用いることができる。
【００２９】
触媒（Ｄ）の使用量は、ポリオール成分（Ａ）１００ｇに対して０．１〜５．０ｇ、更に０．３〜２．０ｇの範囲が好ましい。この範囲未満ではキュアー不足となり、この範囲を超えると成形性などが悪化する。
発泡剤（Ｅ）の使用量は、ポリオール成分（Ａ）１００ｇに対して０．５〜１０．０ｇ、更に１．０〜５．０ｇの範囲が好ましい。この範囲未満では独立気泡となり、この範囲を超えるとフォームに陥没を生じることがある。
整泡剤（Ｆ）の使用量は、均一なセルを形成するためには、ポリオール成分（Ａ）１００ｇに対して５．０ｇ以下、更に３．０ｇ以下が好ましい。
【００３０】
そして、本発明におけるポリウレタンフォームの製造には、酸化防止剤や紫外線吸収剤のような老化防止剤、炭酸カルシウムや硫酸バリウムのような充填剤、内部離型剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、抗カビ剤等の公知の各種添加剤、助剤を必要に応じて使用することができる。
【００３１】
本発明の乗り物シート用パッドは、キャスティングやインジェクション（ＲＩＭ技術）等の手段により、ＮＣＯインデックス７０〜１４０の範囲、更に８０〜１２０の範囲で好適に製造され得る。この場合、必要に応じて原料や型を加熱することによって反応を促進させることができる。
本発明において、原料混合物は少なくとも１つの混合ヘッドを介して、好ましくは外部離型剤を塗布した型枠内（のそれぞれの空間）に導入され、通常例えば常温から７０℃までの温度で発泡反応（コールドキュアー）が行われる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定して解釈されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、フォーム物性を除いて、「％」は、特にことわりのない限り、「質量％」を示す。
【００３３】
実施例１〜１７、比較例１、２
表１、２、３及び４に示す組成で金型内でポリウレタンフォームをフリー発泡させた後、金型より取り出して、得られた軟質ポリウレタンフォームの物性を測定した。
〔発泡条件〕
金型温度：５５〜６０℃
金型形状：１００×３００×３００ｍｍ
金型材質：アルミニウム
ミキシング方法：高圧マシンミキシング
原料温度：２５±２℃
キュアー条件：５５〜６０℃×６分
【００３４】
〔使用原料〕
ポリオール成分
ポリオールａ１−１：ＰＯ／ＥＯ（＝９０／１０）を付加させて得たＥＯ末端含有量＝１０％、平均官能基数＝４．０、水酸基価＝２８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、旭硝子ウレタン株式会社製ＥＬ−８３８
ポリオールａ１−２：ＰＯ／ＥＯ（＝６０／４０）をランダム付加させて得た平均官能基数＝３．０、水酸基価＝４８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、旭硝子ウレタン株式会社ＥＬ−９８５
ポリオールａ１−３：グリセリンにＰＯを付加重合反応させ、更にスチレンとアクリロニトリルモノマーを重合させて得た平均官能基数＝３．０、水酸基価＝２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリマーポリオール、旭硝子ウレタン株式会社製ＥＬ−９３７
ポリオールａ１−４：グリセリンにＰＯを付加重合反応させて得た平均官能基数＝３．０、水酸基価＝７３２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシプロピレンポリオール、ライオン株式会社製ＧＥ２３０
ポリオールａ１−５：ペンタエリスリトールにＥＯ、ＰＯをランダム付加重合反応させて得た平均官能基数＝４．０、水酸基価＝２８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール
ポリオールａ２−１：ひまし油にＥＯを付加させて得た水酸基価＝５９（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、平均官能基数＝約３、末端１級ＯＨ化率＝６２モル％のひまし油系ポリオール
ポリオールａ２−２：ひまし油にＥＯ、ＰＯを付加させて得た水酸基価＝４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、平均官能基数＝約３、末端１級ＯＨ化率＝３５モル％のひまし油系ポリオール
【００３５】
ポリイソシアネート成分
ポリイソシアネートｂ１−１：２，４′−ＭＤＩ１１％と４，４′−ＭＤＩ８９％のＭＤＩ混合物に、ＰＯ／ＥＯ＝８０／２０（質量比）、平均官能基数＝４．０、数平均分子量＝約８０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールを反応させて得たＭＤＩ系ポリイソシアネート
ポリイソシアネートｂ１−２：２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート４．１％と４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート３２．９％とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート６３％の混合物
ポリイソシアネートｂ２：トリレンジイソシアネート
【００３６】
触媒
触媒Ｄ−１：トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコール溶液、東ソー株式会社製ＴＥＤＡ−Ｌ３３
触媒Ｄ−２：ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルの７０％ジプロピレングリコール溶液、東ソー株式会社製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ
触媒Ｄ−３：１，２−ジメチルイミダゾールの７０％ジプロピレングリコール溶液、東ソー株式会社製ＤＰ７０
【００３７】
整泡剤
整泡剤Ｆ−１：シリコーン系整泡剤、日本ユニカー株式会社製ＳＺ−１３０６
【００３８】
ひまし油：水酸基価＝１６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、分子量＝約１０００、平均官能基数＝約３、末端１級ＯＨ化率＝０モル％
【００３９】
〔ポリウレタンフォームの物性の測定方法〕
ＪＩＳ Ｋ６４０１の方法に基づいて行った。
成形性の評価基準；
独泡感 ○：独立気泡は数回の手もみで連通気泡となり、問題は生じない
×：強い独立気泡のため、数回の手もみでは連通気泡とならず、フォームが変形する
キュアー性 ○：問題なし
×：成形したフォームに荷重をかけると変形する
これらの組成と軟質ポリウレタンフォームの物性測定の結果を表１〜４にまとめて示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
実施例１８
実施例８における原料混合物を用いて、混合ヘッドにより自動車シート（座席）の形状（８０×７００×７００ｍｍ）の金型内に導入し、金型形状の点を除いて実施例８と同じ発泡条件でコールドキュアーし発泡させた後、金型より取り出して、自動車シート（座席）用パッドを製造した。
製造されたパッドは、座り心地が良好であった。
物性の測定はＪＩＳ Ｋ６４０１の方法に基づいて行った。
この物性などの測定結果をまとめて以下に示す。
パッドの質量：１５００ｇ
密度 コア３０ｍｍ：６３．５ｋｇ／ｍ３
硬度 ２５％ＩＬＤ：１９０Ｎ／３１４ｃｍ２
成形性 独泡感：○
キュアー性：○
反発弾性率（コア５０ｍｍ）：４９％
引張強度：１５２ｋＰａ
伸び率：８０％
引裂強度：６．０Ｎ／ｃｍ
圧縮残留ひずみ ドライコア：７．０％
ウエットコア：１４．９％
共振周波数：４．０５Ｈｚ
共振倍率：３．４６
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）とを、
触媒（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッド。
【請求項２】
ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）とを、
触媒（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）及び整泡剤（Ｆ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッド。
【請求項３】
ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）と、
架橋剤（Ｃ）とを、
触媒（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッド。
【請求項４】
ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）と、
架橋剤（Ｃ）とを、
触媒（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）及び整泡剤（Ｆ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッド。
【請求項５】
ポリオール（ａ１）とひまし油系ポリオール（ａ２）との配合質量比が８４／１６〜３０／７０である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の乗り物シート用パッド。
【請求項６】
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）とトリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）との配合質量比が９９／１〜６０／４０である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の乗り物シート用パッド。
【請求項７】
ポリウレタンフォームのコア部の密度が３０〜７０ｋｇ／ｍ３、反発弾性率が４０〜６５％、かつ、圧縮残留ひずみ（ウェットコア）が１５％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の乗り物シート用パッド。
【請求項１】
ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）とを、
触媒（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッド。
【請求項２】
ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）とを、
触媒（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）及び整泡剤（Ｆ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッド。
【請求項３】
ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）と、
架橋剤（Ｃ）とを、
触媒（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッド。
【請求項４】
ひまし油に炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した、水酸基の１級化率１０モル％以上かつ水酸基価２０〜３５０のひまし油系ポリオール（ａ２）と、該ひまし油系ポリオール（ａ２）以外の平均官能基数２．０〜６．０かつ水酸基価２０〜８００のポリオール（ａｌ）とからなるポリオール成分（Ａ）と、
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）と、トリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）とからなるポリイソシアネート成分（Ｂ）と、
架橋剤（Ｃ）とを、
触媒（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）及び整泡剤（Ｆ）の存在下で反応させることによって得られるポリウレタンフォームからなること、を特徴とする乗り物シート用パッド。
【請求項５】
ポリオール（ａ１）とひまし油系ポリオール（ａ２）との配合質量比が８４／１６〜３０／７０である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の乗り物シート用パッド。
【請求項６】
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ１）とトリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ｂ２）との配合質量比が９９／１〜６０／４０である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の乗り物シート用パッド。
【請求項７】
ポリウレタンフォームのコア部の密度が３０〜７０ｋｇ／ｍ３、反発弾性率が４０〜６５％、かつ、圧縮残留ひずみ（ウェットコア）が１５％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の乗り物シート用パッド。
【公開番号】特開２００６−１０４４０４（Ｐ２００６−１０４４０４Ａ）
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２９６０９４（Ｐ２００４−２９６０９４）
【出願日】平成１６年１０月８日（２００４．１０．８）
【出願人】（０００２４１５００）トヨタ紡織株式会社 (2,945)
【出願人】（０００２３０１３５）日本ポリウレタン工業株式会社 (222)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月８日（２００４．１０．８）
【出願人】（０００２４１５００）トヨタ紡織株式会社 (2,945)
【出願人】（０００２３０１３５）日本ポリウレタン工業株式会社 (222)
【Ｆターム（参考）】
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