乳化組成物の製造方法
【課題】再乳化させるときに通過させる多孔質膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有する乳化組成物を、使用する乳化剤の量を１重量％以下の量で、製造することが可能な乳化組成物の製造方法を提供する。
【解決手段】互いに溶解しない二種の液体の予備乳化組成物を、乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化組成物を前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化組成物を製造する乳化組成物の製造方法において、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径を有する予備乳化組成物を、乳化剤を含む外相部と内相部とから予め製造し、この製造された予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有することを特徴とする乳化組成物の製造方法。
【解決手段】互いに溶解しない二種の液体の予備乳化組成物を、乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化組成物を前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化組成物を製造する乳化組成物の製造方法において、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径を有する予備乳化組成物を、乳化剤を含む外相部と内相部とから予め製造し、この製造された予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有することを特徴とする乳化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、互いに殆ど溶解しない二種の液体のエマルション即ち乳化組成物の製造方法に関し、特に、水中油型乳化組成物又は油中水型乳化組成物の製造方法に関する。また本発明は、乳化油脂組成物に関し、特に、水中油型乳化油脂組成物又は油中水型乳化油脂組成物の製造方法に関する。さらに、本発明は、化学薬品の乳化組成物の製造方法に関し、特に化学薬品の水中油型乳化組成物又は油中水型乳化油脂組成物の製造方法に関する。さらにまた、本発明は、医薬品の乳化組成物の製造方法に関し、特に医薬品の水中油型乳化組成物又は油中水型乳化組成物の製造方法に関する。さらに本発明は、化粧品の乳化油脂組成物の製造方法に関し、特に化粧品の水中油型乳化油脂組成物又は油中水型乳化油脂組成物の製造方法に関する。さらにまた、本発明は、飲料及び食品用の乳化油脂組成物の製造方法に関し、特に飲料及び食品用の水中油型乳化油脂組成物又は油中水型乳化油脂組成物の製造方法に関する。さらに加えて、本発明は、農薬の水中油型乳化組成物又は油中水型乳化組成物の製造方法に関する。本発明は、粒子径分布が狭く非常に均一な粒子径を有する乳化油脂組成物等の乳化組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳化油脂組成物は、化粧品においては、例えば、皮脂成分を、乳化させた乳剤性ローション、乳液、バニシングクリーム、コールドクリームなどの水中油型乳化物乳剤や、例えば、油中水型のコールドクリーム、栄養クリームなどの油中水型乳剤がある。また、医薬においても、主剤を乳化させた水中油型及び油中水型の乳剤や乳剤性軟膏などがある。食品では、食用油脂を、乳化させた、例えばマヨネーズ、マーガリン、クリーム、アイスクリームといった乳化物製品が多い。そしてまた、農薬の分野においても、農薬を、水中油型及び油中水型の乳化物乳剤が使用されている。このような乳化物を製造するには、分散相の微細化及び微細分散相の安定化を図る必要がある。
【０００３】
最近では、多孔質ガラス膜を使用することにより、簡単にしかも内相粒子が非常に均一な乳化物を作製することができるので、粒径の小さい内相粒子の乳化物製品は、多孔質ガラス膜等の多孔質膜により製造されている。
このような均一な孔径を有する多孔質膜を使用して、１０μｍ以下の平均粒子径を有する乳化油脂組成物を製造する乳化油脂組成物の製造方法としては、再乳化させる多孔質膜の孔径に対して１〜２０倍の平均粒子径を有する予備乳化油脂組成物を、油相部と水相部とから乳化剤を用いて予め製造し、該予備乳化油脂組成物を均一な孔径を有する多孔質膜を通過させることにより、再乳化させて、前記多孔質膜の孔径に対して１〜３倍の平均粒子径を有する乳化油脂組成物を製造する方法が提案されている。
【特許文献１】特開平５−６９３２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、以上のような乳化油脂組成物の製造方法においては、通過させる多孔質膜の孔径、即ち、乳化膜の孔径に対して1乃至３倍の粒子径を有する乳化油脂組成物を製造する場合に、乳化膜の孔径に対して２０倍以上の平均粒子径を有する乳化油脂組成物は，せん断応力に対する流動特性の変化率が大きいので、せん断応力の微妙な変化に対して定常的に乳化膜を通過させることができない。そして、乳化させた場合には、乳化された粒子に変形を生じ、均一な乳化油脂組成物が得られないばかりか、油相と水相が分離した状態の乳化油脂組成物が得られることとなるために、乳化膜の孔径に対して１〜２０倍の平均粒子径を有する予備乳化油脂組成物を予め調製することが必要とされており、そのため多くの手間を要して問題とされている。
また、乳化膜の孔径に対して１〜２０倍の平均粒子径を有する予備乳化油脂組成物を乳化膜により再乳化して得られる乳化油脂組成物の平均粒子径は、再乳化したときに通過した多孔質膜、即ち乳化膜の孔径の１〜３倍が限度であり、これより微細な、つまり、再乳化したときに通過した多孔質膜の孔径より小さい平均粒子径を有する乳化油脂組成物を製造することは難しいために、得られる乳化油脂組成物の分散相粒子の平均粒子径は、再乳化の過程で通過する多孔質膜の孔径により制限されることとなって、問題とされている。
しかも、乳化油脂組成物において、界面活性剤の使用量が多いと、例えば、化学薬品、医薬、化粧品、食品及び農薬などへの使用に制限が課せられることとなり、問題とされている。
本発明は、従来の多孔質膜を使用する乳化油脂組成物の製造方法における分散相(内相)粒子の微細化に係る問題点を解決することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、乳化剤の使用量が少ない予備乳化油脂組成物等の乳化組成物を均一な孔径を有する多孔質膜を通過させて、該多孔質膜の孔径より小さい平均粒径を有する乳化組成物を製造できることを発見して、本発明に至った。
本発明は、前記再乳化させるときに通過させる多孔質膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有する乳化油脂組成物等の乳化組成物を、製造することが可能な乳化組成物の製造方法を提供することを目的としている。
また、本発明は、前記再乳化させるときに通過させる多孔質膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有する乳化組成物を、使用する乳化剤の量を１重量％以下の量で、製造することが可能な乳化組成物の製造方法を提供することを目的としている。
【０００６】
即ち、本発明は、互いに溶解しない二種の液体の予備乳化組成物を、乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化組成物を均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化組成物を製造する乳化組成物の製造方法において、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径の粒子を有する予備乳化組成物を製造し、この得られた予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径の粒子を有する乳化組成物を製造することを特徴とする乳化組成物の製造方法にあり、また本発明は、互いに溶解しない二種の液体の予備乳化組成物を、乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化組成物を均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化組成物を製造する乳化組成物の製造方法において、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径の粒子を有する予備乳化組成物を、１％以下の濃度で乳化剤を含む外相部と内相部から予め製造し、この得られた予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径の粒子を有する乳化組成物を製造することを特徴とする乳化組成物の製造方法にある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径を有する予備乳化組成物を、乳化剤を含む外相部と内相部とから予め製造し、この製造された予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有する乳化組成物、例えば乳化油脂組成物を製造するので、従来の乳化膜を使用して困難とされていた、例えば１μｍより小さい平均粒径の分散粒子を有する乳化組成物を製造することを可能にすると共に、乳化剤の使用量を少なくして、粒子径分布が狭い範囲内にある均一な分散粒子を有する乳化組成物を製造することを可能とするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明において、互いに溶解しない二種の液体の乳化組成物は、例えば、水と油のように、互いに殆ど溶解しない二種の液体の乳化物（即ちエマルション）又は互いに混ざり合わない二種の液体の乳化物（即ちエマルション）を意味する。このような乳化組成物としては、化学薬品、医薬品、化粧品、食品，化成品若しくは農薬の乳化物（即ちエマルション）があり、さらに詳しくは、化学薬品、医薬品、化粧品、食品，化成品若しくは農薬における水中油型乳化物（エマルション）又は油中水型乳化物（エマルション）がある。
乳化組成物が、乳化油脂組成物である場合には、化学薬品、医薬品、化粧品、食品，化成品若しくは農薬における水中油型油脂乳化組成物又は油中水型乳化油脂組成物がある。
本発明は、予備乳化油脂組成物を、油相部と水相部から乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化油脂組成物を均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化油脂組成物を製造する。
【０００９】
本発明においては、乳化油脂組成物を製造する場合に、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径の粒子を有する予備乳化油脂組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有する乳化油脂組成物を製造し、また、この場合に、本発明においては、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径を有する予備乳化油脂組成物を、１％以下の濃度で乳化剤を含む外相部と内相部から予め製造し、この製造された予備乳化油脂組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有する乳化油脂組成物を製造する。
【００１０】
本発明においては、予備乳化油脂組成物を含めて予備乳化組成物は、第一の液相部と第一の液相部に溶け合わない第二の液相部の予備乳化組成物を乳化剤の存在下に、例えば、攪拌器、コロイドミル、ホモジナイザーその他の液々混合機により攪拌混合又は高速攪拌混合することにより製造することができる。予備乳化組成物が予備乳化油脂組成物である場合は、油相及び水相の混合液を、乳化剤を使用して慣用の乳化方法、例えば、攪拌器、コロイドミル、ホモジナイザーその他の液々混合機により攪拌混合又は高速攪拌混合することにより製造することができる。この予備乳化組成物を製造する場合にも、膜処理により製造することができる。
【００１１】
乳化組成物にあっては、第一の液相部及び第二の液相部の何れか一方若しくは双方に乳化剤である界面活性剤を添加混合することにより、第一の液相部を第二の液相部内に、若しくは、第二の液相部を第一の液相部内に分散させて、予備乳化組成物を製造することができる。また乳化油脂組成物にあっては、水相又は油相の何れか一方又は双方に、乳化剤である界面活性剤を添加混合することにより、油相を水相内に、又は、水相を油相内に分散させて、予備乳化油脂組成物を製造することができる。
【００１２】
このような乳化剤である界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤を使用することが出来る。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ポリオキシエチレン硬化ひまし油（ＨＣＯ６０）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（Ｑ１８Ｓ）、縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＣＲ）などを使用することができる。例えば、医薬、食品及び化粧品等において、乳化油脂組成物中に使用される乳化剤の量は少ないのが好ましい。
【００１３】
そこで、本発明においては、使用する乳化剤は、外相若しくは内相(分散相)又は外相及び内相に添加することができる。例えば、乳化油脂組成物において、乳化剤を、外相(連続相)に添加する場合には、１重量％以下の量で添加するのが好ましく、更に好ましくは、外相に、０．５重量％以下の量で添加されるのが好ましい。例えば、水中油型乳化油脂組成物の場合は、添加される乳化剤は水相に添加されるのが好ましく、水相にその量は、１重量％以下、好ましくは、０．７重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下である。そのように、乳化油脂組成物中に使用される乳化剤の量を少なくするためにも、そのＨＬＢは、１０．０以上のものであるのが好ましい。本発明において、予備乳化組成物は、複数回に亘って予備乳化されてもよく、この場合は、予備乳化組成物の分散粒子の粒径を、予備乳化の回数毎に段階的に小さくすることができる。
【００１４】
本発明において、乳化膜として使用される多孔質膜としては、シラス多孔質ガラス製の乳化膜(以下、ＳＰＧ乳化膜という)を使用することができるが、その他に，限外濾過膜等の膜処理に一般に使用される膜を使用することができる。再乳化に使用される多孔質膜である乳化膜は、予備乳化組成物の通過の態様に応じて、管状，平板状等の種々の形状に形成することができる。本発明において、予備乳化組成物の再乳化は、乳化膜により区分された室の一方に予備乳化組成物を入れて、予備乳化組成物に、例えば、該室内に窒素ガス等の不活性ガス圧力により又はポンプ若しくはプランジャー等の機械的圧力により圧力をかけて、予備乳化組成物を、多孔質膜を通して、他方の室に押し出すことにより、再乳化することができる。
【００１５】
再乳化の際に、予備乳化成物に加えられる圧力は、例えば、予備乳化油脂組成物の場合で、０．１ＭＰａ（１ｋｇｆ／ｃｍ２）以上であるのが好ましい。しかし、予備乳化組成物の平均粒子径が多孔質膜の孔径に対して２０倍を超えて再乳化するときは、予備乳化組成物に加えられる圧力は、１ＭＰａ以上とするのが好ましい。しかし、多孔質膜の孔径が大きいほど、膜を通過する予備乳化組成物に加えられる圧力は、小さくすることができる。予備乳化組成物を再乳化する場合に、再乳化処理を複数回例えば二段階に分けて行うことができる。この場合は、最初の再乳化処理圧力に比して、後続の再乳化処理圧力を低くすることができるので好ましい。
【００１６】
本発明において、攪拌混合等により、再乳化に先立って予備乳化された乳化組成物の分散粒子径を、再乳化の際に通される多孔質膜の孔径に対して20倍を超える大きさに形成すると、再乳化の乳化操作が容易となって、好ましい。
【実施例】
【００１７】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明は以下の例示及び説明により、何ら限定されるものではない。
例1．
本例は、食品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部のポリグリセリン脂肪酸エステルの２％水溶液７５重量部を入れ、この水相部に、油相部の縮合リシノレイン酸エステル１％を含有する大豆油２５重量部を加えて、回転子を回転数９５００ｒｐｍで１分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は２５％であり、その内相粒子の平均粒子径は４８．７４μｍであった。本例における予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径２．４μｍに対して２０．３倍であり，予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．９０であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さが1ｍｍで、平均孔径が２．４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物を、前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、１．５ＭＰａであり、ＳＰＧ乳化膜を通る予備乳化油脂組成物の流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、３５ｍｌ／秒であった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は２．３７μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径２．４μｍに対して０．９９倍であり，その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５４であった。ここで、単分散係数(σ)は、
式：
単分散係数(σ)＝（粒径の小さい方からの粒子分布量の積算値が90重量％
の粒径と、粒径の小さい方からの粒子分布量の積算値が
１０重量％の粒径との差）÷（粒径の小さい方からの粒
子分布量の積算値が５０重量％の粒径）
により与えられる。
【００１８】
例２．
本例は、医薬品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部の、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液８７．５重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油１２．５重量部を加えて、回転子を回転数９５００ｒｐｍで１分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１２．５重量％であり、その内相粒子の平均粒子径は５９．４４μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して６３．２倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数（σ）は、１．００であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が０．９４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物が、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、３．００ＭＰａであり、ＳＰＧ乳化膜を通る予備乳化油脂組成物の流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、２．７ｍｌ／秒であった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は０．９２μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して０．９８倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５５であった。
【００１９】
例３．
本例は、医薬品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部の、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液７５重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油２５重量部を加えて、回転子を回転数９５００ｒｐｍで２分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１２．５重量％であり、その内相粒子の平均粒子径は６２．３０μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して６６．３倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．８２であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が０．９４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物が、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、３．５０ＭＰａであり、ＳＰＧ乳化膜を通る予備乳化油脂組成物の流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、０．５ｍｌ／秒であった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は０．９１μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して０．９７倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５４であった。
【００２０】
例４．
本例は、化成品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ハイパワースターラＨＰＳ−１００ (商品名：株式会社井内盛栄堂製)を使用した。このスターラの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液の５０重量部を入れ、この水相部に、油相部の菜種油５０重量部を加えて、回転子を回転数８００ｒｐｍで５分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、菜種油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は５０％であり、その内相粒子の平均粒子径は８６．３６μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径３．２μｍに対して２７．０倍であり、その予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、１．４０であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が３．２μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。予備乳化油脂組成物を、前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、１．０ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒５．０ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は２．９３μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径に対して０．９２倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．６０であった。
【００２１】
例５．
本例は、化成品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ハイパワースターラＨＰＳ−１００ (商品名：株式会社井内盛栄堂製)を使用した。このスターラの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液の５０重量部を入れ、この水相部に、油相部の菜種油５０重量部を加えて、回転子を回転数８００ｒｐｍで５分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、菜種油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は５０％であり、外相は５０％であり、その内相粒子の平均粒子径は７７．８３μｍであった。予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するこの予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径３．２μｍに対して２４．３倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、１．６０であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が３．２μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。予備乳化油脂組成物を前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、１．５ＭＰａで、予備油脂乳化組成物が前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒１５．０ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は２．４９μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径の３．２μｍに対して０．７８倍であり、その再乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．６０である。
【００２２】
例６．
本例は、化成品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ハイパワースターラＨＰＳ−１００ (商品名：株式会社井内盛栄堂製)を使用した。このスターラの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液の５０重量部を入れ、この水相部に、油相部の、縮合リシノレイン酸エステル５％を含む菜種油５０重量部を加えて、回転子を回転数１０００ｒｐｍで１０分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、菜種油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は５０％であり、外相は５０％であり、その内相粒子の平均粒子径は６９．３８μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して７３．８倍であり，予備乳化粒子の単分散係数（σ）は、１．４４であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が０．９４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物の再乳化について、前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、３．０ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒１．５ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は０．９３μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して０．９９倍であり、その再乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．５４である。
【００２３】
例７．
本例は、化成品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ハイパワースターラＨＰＳ−１００ (商品名：株式会社井内盛栄堂製)を使用した。このスターラの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液の９０重量部を入れ、この水相部に、油相部の菜種油１０重量部を加えて、回転子を回転数１６００ｒｐｍで１０分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、菜種油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１０％であり、外相は９０％であり、その内相粒子の平均粒子径は９６．８４μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して１０３．０倍であり，予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．９６であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が０．９４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物について前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、３．５０ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒８．６ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は０．９２μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して０．９８倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５４である。
【００２４】
例８．
本例は、水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部の、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液８７．５重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油１２．５重量部を加えて、回転子を回転数８０００ｒｐｍで２分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１２．５％であり、その内相粒子の平均粒子径は９７．４２μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径３．２μｍに対して３０．４倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．７８であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が３．２μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物が、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、１．２０ＭＰａであった。再乳化された乳化油脂組成物の平均粒子径は２．８９μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径３．２μｍに対して０．９０倍であり、その再乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．５５であった。
【００２５】
例９．
本例は、水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液９０重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油１０重量部を加えて、回転子を回転数７７７ｒｐｍで５分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１０％であり、その内相粒子の平均粒子径は１３２．８μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して２６．６倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．６４であった。
本例においては、この予備乳化油脂組成物は、外径１０ｍｍ，有効長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍ、つまり有効濾過面積が２５平方センチメートルで、平均孔径が５μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して、二回に亙って再乳化された。この予備乳化油脂組成物の第一回目の再乳化にあたり、予備乳化油脂組成物は、ギヤポンプにより、毎分２００ミリリットルの流量で前記ＳＰＧ乳化膜を通過させた。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるためのギャポンプによる押出し圧力は、０．２２ＭＰａであった。再乳化された乳化油脂組成物の平均粒子径は４．８３μｍであり、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して０．９７倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．４５であった。
この再乳化された乳化油脂組成物は、もう一度、ギヤポンプにより、毎分３００ミリリットルの流量で前記ＳＰＧ乳化膜を通過させた。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるためのギヤポンプによる押出し圧力は、０．１９ＭＰａであった。二回目の再乳化された乳化油脂組成物の平均粒子径は４．６３μｍであり、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して０．９２倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．４１であった。
【００２６】
例１０．
本例は水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液７０重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油３０重量部を加えて、回転子を回転数８３０ｒｐｍで２０分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は３０％であり、その内相粒子の平均粒子径は１２９．５μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して２５．９倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５３であった。
この予備乳化油脂組成物を、外径１０ｍｍ，有効長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍ、つまり有効濾過面積が２５平方センチメートルで、平均孔径が５μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して、二回に亙って再乳化された。この予備乳化油脂組成物の第一回目の再乳化にあたり、予備乳化油脂組成物は、ギヤポンプにより、毎分１００ミリリットルの流量で前記ＳＰＧ乳化膜を通過させた。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるためのギャポンプによる押出し圧力は、０．３２ＭＰａであった。再乳化された乳化油脂組成物の平均粒子径は４．２５μｍであり、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して０．８４倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．８５であった。
この再乳化された乳化油脂組成物は、もう一度、ギヤポンプにより、毎分１５０ミリリットルの流量で前記ＳＰＧ乳化膜を通過させた。このＳＰＧ乳化膜を通過させるためのギヤポンプによる押出し圧力は、０．２９ＭＰａであった。再乳化された乳化油脂組成物の平均粒子径は３．７５μｍであり、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して０．７５倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．８８であった。
【００２７】
例１１
本例は、食品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部のポリグリセリン脂肪酸エステルの２％水溶液７５重量部を入れ、この水相部に、油相部の縮合リシノレイン酸エステル１％を含有する大豆油２５重量部を加えて、回転子を回転数９５００ｒｐｍで１分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は２５％であり、外相は７５％であり、その内相粒子の平均粒子径は１．０５μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して１．１倍であり，予備乳化粒子の単分散係数（σ）は、１．１１であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍ、つまり有効濾過面積が２５平方センチメートルで、平均孔径が０．９４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物について前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、４．０ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒４．０ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は０．８９μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して０．９４倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５２である。
【００２８】
例１２
本例は、医薬品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部の、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液８７．５重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油１２．５重量部を加えて、回転子を回転数８０００ｒｐｍで２分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１２．５％であり、外相は８７．５％であり、その内相粒子の平均粒子径は９５．１μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して１９．０倍であり，予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．８２であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍ、つまり有効濾過面積が２５平方センチメートルで、平均孔径が５μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物について前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、０．７ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒４３．３ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は３．９６μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して０．７９倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．７８である。
【００２９】
例１３
本例は、食品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部の、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液７５重量部を入れた。この水相部に、油相部の、縮合リシノレイン酸エステルの１％を含有する大豆油２．５重量部を加えて、回転子を回転数９５００ｒｐｍで１分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、縮合リシノレイン酸エステルの１％を含有する大豆油を内相とし、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は２５％であり、外相は７５％であり、その内相粒子の平均粒子径は６１．１２μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径１１．２μｍに対して５．５倍であり，予備乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．９０であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍ、つまり有効濾過面積が２５平方センチメートルで、平均孔径が５μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物について前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、０．４ＭＰａであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は９．４３μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径１１．２μｍに対して０．８４倍であり、その再乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．４９である。
【００３０】
例１４．
本例は、化成品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ハイパワースターラＨＰＳ−１００ (商品名：株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このスターラの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液の５０重量部を入れ、この水相部に、油相部の菜種油５０重量部を加えて、回転子を回転数１６００ｒｐｍで１０分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、菜種油を内相とし、ドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は５０％であり、外相は５０％であり、その内相粒子の平均粒子径は１０６．１６μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径５．５μｍに対して１９．３倍であり，予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、１．１０であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が５．５μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物について前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、０．７ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒２０．０ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は３．８３μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５．５μｍに対して０．７０倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．６０である。
【００３１】
以上の実施例において、ドデシル硫酸ナトリウムは、親水性の界面活性剤であり、和光純薬工業株式会社製のものを使用した。ポリオキシエチレン硬化ひまし油は、親水性の界面活性剤であり、日光ケミカルス株式会社製のものを使用した。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、親水性の界面活性剤であり、太陽化学株式会社製のものを使用した。縮合リシノレイン酸エステルは、疎水性の界面活性剤であり、阪本薬品工業株式会社製のものを使用した。大豆油及び菜種油は、夫々、市販の精製品を使用した。水は蒸留水製造装置により製造された市販の蒸留水、例えばヤマト科学株式会社製のものを使用した。ＮａＣｌは、市販の試薬特級の塩化ナトリウム、例えば、和光純薬工業株式会社製のものを使用した。また、ＳＰＧ乳化膜は、ＳＰＧテクノ株式会社製のものを使用した。また、以上の実施例において、乳化油脂組成物中の分散粒子の粒度分布測定は、島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００Ｊを使用して測定した。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明は、従来法に比して、微細で均一な分散粒子を有する乳化組成物例えば乳化油脂組成物を、乳化剤の含有量を少なくして製造できるものであり、化学薬品、医薬、食品、化粧品及び農薬の分野において、その果たす影響は大きく、産業上有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、互いに殆ど溶解しない二種の液体のエマルション即ち乳化組成物の製造方法に関し、特に、水中油型乳化組成物又は油中水型乳化組成物の製造方法に関する。また本発明は、乳化油脂組成物に関し、特に、水中油型乳化油脂組成物又は油中水型乳化油脂組成物の製造方法に関する。さらに、本発明は、化学薬品の乳化組成物の製造方法に関し、特に化学薬品の水中油型乳化組成物又は油中水型乳化油脂組成物の製造方法に関する。さらにまた、本発明は、医薬品の乳化組成物の製造方法に関し、特に医薬品の水中油型乳化組成物又は油中水型乳化組成物の製造方法に関する。さらに本発明は、化粧品の乳化油脂組成物の製造方法に関し、特に化粧品の水中油型乳化油脂組成物又は油中水型乳化油脂組成物の製造方法に関する。さらにまた、本発明は、飲料及び食品用の乳化油脂組成物の製造方法に関し、特に飲料及び食品用の水中油型乳化油脂組成物又は油中水型乳化油脂組成物の製造方法に関する。さらに加えて、本発明は、農薬の水中油型乳化組成物又は油中水型乳化組成物の製造方法に関する。本発明は、粒子径分布が狭く非常に均一な粒子径を有する乳化油脂組成物等の乳化組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳化油脂組成物は、化粧品においては、例えば、皮脂成分を、乳化させた乳剤性ローション、乳液、バニシングクリーム、コールドクリームなどの水中油型乳化物乳剤や、例えば、油中水型のコールドクリーム、栄養クリームなどの油中水型乳剤がある。また、医薬においても、主剤を乳化させた水中油型及び油中水型の乳剤や乳剤性軟膏などがある。食品では、食用油脂を、乳化させた、例えばマヨネーズ、マーガリン、クリーム、アイスクリームといった乳化物製品が多い。そしてまた、農薬の分野においても、農薬を、水中油型及び油中水型の乳化物乳剤が使用されている。このような乳化物を製造するには、分散相の微細化及び微細分散相の安定化を図る必要がある。
【０００３】
最近では、多孔質ガラス膜を使用することにより、簡単にしかも内相粒子が非常に均一な乳化物を作製することができるので、粒径の小さい内相粒子の乳化物製品は、多孔質ガラス膜等の多孔質膜により製造されている。
このような均一な孔径を有する多孔質膜を使用して、１０μｍ以下の平均粒子径を有する乳化油脂組成物を製造する乳化油脂組成物の製造方法としては、再乳化させる多孔質膜の孔径に対して１〜２０倍の平均粒子径を有する予備乳化油脂組成物を、油相部と水相部とから乳化剤を用いて予め製造し、該予備乳化油脂組成物を均一な孔径を有する多孔質膜を通過させることにより、再乳化させて、前記多孔質膜の孔径に対して１〜３倍の平均粒子径を有する乳化油脂組成物を製造する方法が提案されている。
【特許文献１】特開平５−６９３２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、以上のような乳化油脂組成物の製造方法においては、通過させる多孔質膜の孔径、即ち、乳化膜の孔径に対して1乃至３倍の粒子径を有する乳化油脂組成物を製造する場合に、乳化膜の孔径に対して２０倍以上の平均粒子径を有する乳化油脂組成物は，せん断応力に対する流動特性の変化率が大きいので、せん断応力の微妙な変化に対して定常的に乳化膜を通過させることができない。そして、乳化させた場合には、乳化された粒子に変形を生じ、均一な乳化油脂組成物が得られないばかりか、油相と水相が分離した状態の乳化油脂組成物が得られることとなるために、乳化膜の孔径に対して１〜２０倍の平均粒子径を有する予備乳化油脂組成物を予め調製することが必要とされており、そのため多くの手間を要して問題とされている。
また、乳化膜の孔径に対して１〜２０倍の平均粒子径を有する予備乳化油脂組成物を乳化膜により再乳化して得られる乳化油脂組成物の平均粒子径は、再乳化したときに通過した多孔質膜、即ち乳化膜の孔径の１〜３倍が限度であり、これより微細な、つまり、再乳化したときに通過した多孔質膜の孔径より小さい平均粒子径を有する乳化油脂組成物を製造することは難しいために、得られる乳化油脂組成物の分散相粒子の平均粒子径は、再乳化の過程で通過する多孔質膜の孔径により制限されることとなって、問題とされている。
しかも、乳化油脂組成物において、界面活性剤の使用量が多いと、例えば、化学薬品、医薬、化粧品、食品及び農薬などへの使用に制限が課せられることとなり、問題とされている。
本発明は、従来の多孔質膜を使用する乳化油脂組成物の製造方法における分散相(内相)粒子の微細化に係る問題点を解決することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、乳化剤の使用量が少ない予備乳化油脂組成物等の乳化組成物を均一な孔径を有する多孔質膜を通過させて、該多孔質膜の孔径より小さい平均粒径を有する乳化組成物を製造できることを発見して、本発明に至った。
本発明は、前記再乳化させるときに通過させる多孔質膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有する乳化油脂組成物等の乳化組成物を、製造することが可能な乳化組成物の製造方法を提供することを目的としている。
また、本発明は、前記再乳化させるときに通過させる多孔質膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有する乳化組成物を、使用する乳化剤の量を１重量％以下の量で、製造することが可能な乳化組成物の製造方法を提供することを目的としている。
【０００６】
即ち、本発明は、互いに溶解しない二種の液体の予備乳化組成物を、乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化組成物を均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化組成物を製造する乳化組成物の製造方法において、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径の粒子を有する予備乳化組成物を製造し、この得られた予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径の粒子を有する乳化組成物を製造することを特徴とする乳化組成物の製造方法にあり、また本発明は、互いに溶解しない二種の液体の予備乳化組成物を、乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化組成物を均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化組成物を製造する乳化組成物の製造方法において、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径の粒子を有する予備乳化組成物を、１％以下の濃度で乳化剤を含む外相部と内相部から予め製造し、この得られた予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径の粒子を有する乳化組成物を製造することを特徴とする乳化組成物の製造方法にある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径を有する予備乳化組成物を、乳化剤を含む外相部と内相部とから予め製造し、この製造された予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有する乳化組成物、例えば乳化油脂組成物を製造するので、従来の乳化膜を使用して困難とされていた、例えば１μｍより小さい平均粒径の分散粒子を有する乳化組成物を製造することを可能にすると共に、乳化剤の使用量を少なくして、粒子径分布が狭い範囲内にある均一な分散粒子を有する乳化組成物を製造することを可能とするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明において、互いに溶解しない二種の液体の乳化組成物は、例えば、水と油のように、互いに殆ど溶解しない二種の液体の乳化物（即ちエマルション）又は互いに混ざり合わない二種の液体の乳化物（即ちエマルション）を意味する。このような乳化組成物としては、化学薬品、医薬品、化粧品、食品，化成品若しくは農薬の乳化物（即ちエマルション）があり、さらに詳しくは、化学薬品、医薬品、化粧品、食品，化成品若しくは農薬における水中油型乳化物（エマルション）又は油中水型乳化物（エマルション）がある。
乳化組成物が、乳化油脂組成物である場合には、化学薬品、医薬品、化粧品、食品，化成品若しくは農薬における水中油型油脂乳化組成物又は油中水型乳化油脂組成物がある。
本発明は、予備乳化油脂組成物を、油相部と水相部から乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化油脂組成物を均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化油脂組成物を製造する。
【０００９】
本発明においては、乳化油脂組成物を製造する場合に、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径の粒子を有する予備乳化油脂組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有する乳化油脂組成物を製造し、また、この場合に、本発明においては、再乳化の際に通過させる均一な孔径を有する多孔質乳化膜の孔径に対して２０倍を超える平均粒子径を有する予備乳化油脂組成物を、１％以下の濃度で乳化剤を含む外相部と内相部から予め製造し、この製造された予備乳化油脂組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径を有する乳化油脂組成物を製造する。
【００１０】
本発明においては、予備乳化油脂組成物を含めて予備乳化組成物は、第一の液相部と第一の液相部に溶け合わない第二の液相部の予備乳化組成物を乳化剤の存在下に、例えば、攪拌器、コロイドミル、ホモジナイザーその他の液々混合機により攪拌混合又は高速攪拌混合することにより製造することができる。予備乳化組成物が予備乳化油脂組成物である場合は、油相及び水相の混合液を、乳化剤を使用して慣用の乳化方法、例えば、攪拌器、コロイドミル、ホモジナイザーその他の液々混合機により攪拌混合又は高速攪拌混合することにより製造することができる。この予備乳化組成物を製造する場合にも、膜処理により製造することができる。
【００１１】
乳化組成物にあっては、第一の液相部及び第二の液相部の何れか一方若しくは双方に乳化剤である界面活性剤を添加混合することにより、第一の液相部を第二の液相部内に、若しくは、第二の液相部を第一の液相部内に分散させて、予備乳化組成物を製造することができる。また乳化油脂組成物にあっては、水相又は油相の何れか一方又は双方に、乳化剤である界面活性剤を添加混合することにより、油相を水相内に、又は、水相を油相内に分散させて、予備乳化油脂組成物を製造することができる。
【００１２】
このような乳化剤である界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤を使用することが出来る。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ポリオキシエチレン硬化ひまし油（ＨＣＯ６０）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（Ｑ１８Ｓ）、縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＣＲ）などを使用することができる。例えば、医薬、食品及び化粧品等において、乳化油脂組成物中に使用される乳化剤の量は少ないのが好ましい。
【００１３】
そこで、本発明においては、使用する乳化剤は、外相若しくは内相(分散相)又は外相及び内相に添加することができる。例えば、乳化油脂組成物において、乳化剤を、外相(連続相)に添加する場合には、１重量％以下の量で添加するのが好ましく、更に好ましくは、外相に、０．５重量％以下の量で添加されるのが好ましい。例えば、水中油型乳化油脂組成物の場合は、添加される乳化剤は水相に添加されるのが好ましく、水相にその量は、１重量％以下、好ましくは、０．７重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下である。そのように、乳化油脂組成物中に使用される乳化剤の量を少なくするためにも、そのＨＬＢは、１０．０以上のものであるのが好ましい。本発明において、予備乳化組成物は、複数回に亘って予備乳化されてもよく、この場合は、予備乳化組成物の分散粒子の粒径を、予備乳化の回数毎に段階的に小さくすることができる。
【００１４】
本発明において、乳化膜として使用される多孔質膜としては、シラス多孔質ガラス製の乳化膜(以下、ＳＰＧ乳化膜という)を使用することができるが、その他に，限外濾過膜等の膜処理に一般に使用される膜を使用することができる。再乳化に使用される多孔質膜である乳化膜は、予備乳化組成物の通過の態様に応じて、管状，平板状等の種々の形状に形成することができる。本発明において、予備乳化組成物の再乳化は、乳化膜により区分された室の一方に予備乳化組成物を入れて、予備乳化組成物に、例えば、該室内に窒素ガス等の不活性ガス圧力により又はポンプ若しくはプランジャー等の機械的圧力により圧力をかけて、予備乳化組成物を、多孔質膜を通して、他方の室に押し出すことにより、再乳化することができる。
【００１５】
再乳化の際に、予備乳化成物に加えられる圧力は、例えば、予備乳化油脂組成物の場合で、０．１ＭＰａ（１ｋｇｆ／ｃｍ２）以上であるのが好ましい。しかし、予備乳化組成物の平均粒子径が多孔質膜の孔径に対して２０倍を超えて再乳化するときは、予備乳化組成物に加えられる圧力は、１ＭＰａ以上とするのが好ましい。しかし、多孔質膜の孔径が大きいほど、膜を通過する予備乳化組成物に加えられる圧力は、小さくすることができる。予備乳化組成物を再乳化する場合に、再乳化処理を複数回例えば二段階に分けて行うことができる。この場合は、最初の再乳化処理圧力に比して、後続の再乳化処理圧力を低くすることができるので好ましい。
【００１６】
本発明において、攪拌混合等により、再乳化に先立って予備乳化された乳化組成物の分散粒子径を、再乳化の際に通される多孔質膜の孔径に対して20倍を超える大きさに形成すると、再乳化の乳化操作が容易となって、好ましい。
【実施例】
【００１７】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明は以下の例示及び説明により、何ら限定されるものではない。
例1．
本例は、食品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部のポリグリセリン脂肪酸エステルの２％水溶液７５重量部を入れ、この水相部に、油相部の縮合リシノレイン酸エステル１％を含有する大豆油２５重量部を加えて、回転子を回転数９５００ｒｐｍで１分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は２５％であり、その内相粒子の平均粒子径は４８．７４μｍであった。本例における予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径２．４μｍに対して２０．３倍であり，予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．９０であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さが1ｍｍで、平均孔径が２．４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物を、前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、１．５ＭＰａであり、ＳＰＧ乳化膜を通る予備乳化油脂組成物の流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、３５ｍｌ／秒であった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は２．３７μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径２．４μｍに対して０．９９倍であり，その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５４であった。ここで、単分散係数(σ)は、
式：
単分散係数(σ)＝（粒径の小さい方からの粒子分布量の積算値が90重量％
の粒径と、粒径の小さい方からの粒子分布量の積算値が
１０重量％の粒径との差）÷（粒径の小さい方からの粒
子分布量の積算値が５０重量％の粒径）
により与えられる。
【００１８】
例２．
本例は、医薬品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部の、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液８７．５重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油１２．５重量部を加えて、回転子を回転数９５００ｒｐｍで１分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１２．５重量％であり、その内相粒子の平均粒子径は５９．４４μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して６３．２倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数（σ）は、１．００であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が０．９４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物が、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、３．００ＭＰａであり、ＳＰＧ乳化膜を通る予備乳化油脂組成物の流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、２．７ｍｌ／秒であった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は０．９２μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して０．９８倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５５であった。
【００１９】
例３．
本例は、医薬品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部の、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液７５重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油２５重量部を加えて、回転子を回転数９５００ｒｐｍで２分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１２．５重量％であり、その内相粒子の平均粒子径は６２．３０μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して６６．３倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．８２であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が０．９４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物が、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、３．５０ＭＰａであり、ＳＰＧ乳化膜を通る予備乳化油脂組成物の流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、０．５ｍｌ／秒であった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は０．９１μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して０．９７倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５４であった。
【００２０】
例４．
本例は、化成品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ハイパワースターラＨＰＳ−１００ (商品名：株式会社井内盛栄堂製)を使用した。このスターラの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液の５０重量部を入れ、この水相部に、油相部の菜種油５０重量部を加えて、回転子を回転数８００ｒｐｍで５分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、菜種油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は５０％であり、その内相粒子の平均粒子径は８６．３６μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径３．２μｍに対して２７．０倍であり、その予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、１．４０であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が３．２μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。予備乳化油脂組成物を、前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、１．０ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒５．０ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は２．９３μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径に対して０．９２倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．６０であった。
【００２１】
例５．
本例は、化成品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ハイパワースターラＨＰＳ−１００ (商品名：株式会社井内盛栄堂製)を使用した。このスターラの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液の５０重量部を入れ、この水相部に、油相部の菜種油５０重量部を加えて、回転子を回転数８００ｒｐｍで５分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、菜種油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は５０％であり、外相は５０％であり、その内相粒子の平均粒子径は７７．８３μｍであった。予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するこの予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径３．２μｍに対して２４．３倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、１．６０であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が３．２μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。予備乳化油脂組成物を前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、１．５ＭＰａで、予備油脂乳化組成物が前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒１５．０ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は２．４９μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径の３．２μｍに対して０．７８倍であり、その再乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．６０である。
【００２２】
例６．
本例は、化成品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ハイパワースターラＨＰＳ−１００ (商品名：株式会社井内盛栄堂製)を使用した。このスターラの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液の５０重量部を入れ、この水相部に、油相部の、縮合リシノレイン酸エステル５％を含む菜種油５０重量部を加えて、回転子を回転数１０００ｒｐｍで１０分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、菜種油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は５０％であり、外相は５０％であり、その内相粒子の平均粒子径は６９．３８μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して７３．８倍であり，予備乳化粒子の単分散係数（σ）は、１．４４であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が０．９４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物の再乳化について、前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、３．０ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒１．５ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は０．９３μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して０．９９倍であり、その再乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．５４である。
【００２３】
例７．
本例は、化成品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ハイパワースターラＨＰＳ−１００ (商品名：株式会社井内盛栄堂製)を使用した。このスターラの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液の９０重量部を入れ、この水相部に、油相部の菜種油１０重量部を加えて、回転子を回転数１６００ｒｐｍで１０分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、菜種油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１０％であり、外相は９０％であり、その内相粒子の平均粒子径は９６．８４μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して１０３．０倍であり，予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．９６であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が０．９４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物について前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、３．５０ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒８．６ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は０．９２μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して０．９８倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５４である。
【００２４】
例８．
本例は、水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部の、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液８７．５重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油１２．５重量部を加えて、回転子を回転数８０００ｒｐｍで２分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１２．５％であり、その内相粒子の平均粒子径は９７．４２μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径３．２μｍに対して３０．４倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．７８であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が３．２μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物が、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、１．２０ＭＰａであった。再乳化された乳化油脂組成物の平均粒子径は２．８９μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径３．２μｍに対して０．９０倍であり、その再乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．５５であった。
【００２５】
例９．
本例は、水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液９０重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油１０重量部を加えて、回転子を回転数７７７ｒｐｍで５分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１０％であり、その内相粒子の平均粒子径は１３２．８μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して２６．６倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．６４であった。
本例においては、この予備乳化油脂組成物は、外径１０ｍｍ，有効長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍ、つまり有効濾過面積が２５平方センチメートルで、平均孔径が５μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して、二回に亙って再乳化された。この予備乳化油脂組成物の第一回目の再乳化にあたり、予備乳化油脂組成物は、ギヤポンプにより、毎分２００ミリリットルの流量で前記ＳＰＧ乳化膜を通過させた。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるためのギャポンプによる押出し圧力は、０．２２ＭＰａであった。再乳化された乳化油脂組成物の平均粒子径は４．８３μｍであり、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して０．９７倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．４５であった。
この再乳化された乳化油脂組成物は、もう一度、ギヤポンプにより、毎分３００ミリリットルの流量で前記ＳＰＧ乳化膜を通過させた。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるためのギヤポンプによる押出し圧力は、０．１９ＭＰａであった。二回目の再乳化された乳化油脂組成物の平均粒子径は４．６３μｍであり、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して０．９２倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．４１であった。
【００２６】
例１０．
本例は水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液７０重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油３０重量部を加えて、回転子を回転数８３０ｒｐｍで２０分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は３０％であり、その内相粒子の平均粒子径は１２９．５μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備乳化油脂組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して２５．９倍であり，その予備乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５３であった。
この予備乳化油脂組成物を、外径１０ｍｍ，有効長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍ、つまり有効濾過面積が２５平方センチメートルで、平均孔径が５μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して、二回に亙って再乳化された。この予備乳化油脂組成物の第一回目の再乳化にあたり、予備乳化油脂組成物は、ギヤポンプにより、毎分１００ミリリットルの流量で前記ＳＰＧ乳化膜を通過させた。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるためのギャポンプによる押出し圧力は、０．３２ＭＰａであった。再乳化された乳化油脂組成物の平均粒子径は４．２５μｍであり、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して０．８４倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．８５であった。
この再乳化された乳化油脂組成物は、もう一度、ギヤポンプにより、毎分１５０ミリリットルの流量で前記ＳＰＧ乳化膜を通過させた。このＳＰＧ乳化膜を通過させるためのギヤポンプによる押出し圧力は、０．２９ＭＰａであった。再乳化された乳化油脂組成物の平均粒子径は３．７５μｍであり、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して０．７５倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．８８であった。
【００２７】
例１１
本例は、食品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部のポリグリセリン脂肪酸エステルの２％水溶液７５重量部を入れ、この水相部に、油相部の縮合リシノレイン酸エステル１％を含有する大豆油２５重量部を加えて、回転子を回転数９５００ｒｐｍで１分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、水を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は２５％であり、外相は７５％であり、その内相粒子の平均粒子径は１．０５μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して１．１倍であり，予備乳化粒子の単分散係数（σ）は、１．１１であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍ、つまり有効濾過面積が２５平方センチメートルで、平均孔径が０．９４μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物について前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、４．０ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒４．０ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は０．８９μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径０．９４μｍに対して０．９４倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．５２である。
【００２８】
例１２
本例は、医薬品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部の、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液８７．５重量部を入れた。この水相部に、油相部の大豆油１２．５重量部を加えて、回転子を回転数８０００ｒｐｍで２分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、大豆油を内相とし、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は１２．５％であり、外相は８７．５％であり、その内相粒子の平均粒子径は９５．１μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して１９．０倍であり，予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．８２であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍ、つまり有効濾過面積が２５平方センチメートルで、平均孔径が５μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物について前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、０．７ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒４３．３ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は３．９６μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５μｍに対して０．７９倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．７８である。
【００２９】
例１３
本例は、食品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ２５：商品名、株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このホモジナイザーの混合槽内に、水相部の、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液７５重量部を入れた。この水相部に、油相部の、縮合リシノレイン酸エステルの１％を含有する大豆油２．５重量部を加えて、回転子を回転数９５００ｒｐｍで１分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、縮合リシノレイン酸エステルの１％を含有する大豆油を内相とし、ＮａＣｌの０．３％水溶液及びポリオキシエチレン硬化ひまし油の１％水溶液の混合溶液を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は２５％であり、外相は７５％であり、その内相粒子の平均粒子径は６１．１２μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径１１．２μｍに対して５．５倍であり，予備乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．９０であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍ、つまり有効濾過面積が２５平方センチメートルで、平均孔径が５μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物について前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、０．４ＭＰａであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は９．４３μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径１１．２μｍに対して０．８４倍であり、その再乳化粒子の単分散係数(σ)は、０．４９である。
【００３０】
例１４．
本例は、化成品用の水中油型の乳化油脂組成物の例である。本例において、予備乳化機として、ハイパワースターラＨＰＳ−１００ (商品名：株式会社井内盛栄堂製）を使用した。このスターラの混合槽内に、水相部のドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液の５０重量部を入れ、この水相部に、油相部の菜種油５０重量部を加えて、回転子を回転数１６００ｒｐｍで１０分間回転させて予備乳化した。この予備乳化により得られた予備乳化油脂組成物は、菜種油を内相とし、ドデシル硫酸ナトリウム０．２％水溶液を外相とする水中油型の乳化油脂組成物であり、内相は５０％であり、外相は５０％であり、その内相粒子の平均粒子径は１０６．１６μｍであった。この予備乳化油脂組成物の平均粒子径は、予備油脂乳化組成物の再乳化処理の際に通過するＳＰＧ乳化膜の孔径５．５μｍに対して１９．３倍であり，予備乳化粒子の単分散係数(σ)は、１．１０であった。
この予備乳化油脂組成物を、直径１０ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び厚さ1ｍｍで、平均孔径が５．５μｍの円筒状ＳＰＧ乳化膜を備える清本鐵工株式会社製の乳化装置を使用して再乳化した。この予備乳化油脂組成物について前記ＳＰＧ乳化膜を通過させる押し出しは窒素ガスの圧力によった。本例において、このＳＰＧ乳化膜を通過させるための窒素ガスの押出し圧力は、０．７ＭＰａであり、前記ＳＰＧ乳化膜を通過する流速は、通過面積２５ｃｍ２あたり、毎秒２０．０ｍｌであった。再乳化された乳化油脂組成物においては、その平均粒子径は３．８３μｍであって、前記ＳＰＧ乳化膜の孔径５．５μｍに対して０．７０倍であり、その再乳化粒子の単分散係数（σ）は、０．６０である。
【００３１】
以上の実施例において、ドデシル硫酸ナトリウムは、親水性の界面活性剤であり、和光純薬工業株式会社製のものを使用した。ポリオキシエチレン硬化ひまし油は、親水性の界面活性剤であり、日光ケミカルス株式会社製のものを使用した。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、親水性の界面活性剤であり、太陽化学株式会社製のものを使用した。縮合リシノレイン酸エステルは、疎水性の界面活性剤であり、阪本薬品工業株式会社製のものを使用した。大豆油及び菜種油は、夫々、市販の精製品を使用した。水は蒸留水製造装置により製造された市販の蒸留水、例えばヤマト科学株式会社製のものを使用した。ＮａＣｌは、市販の試薬特級の塩化ナトリウム、例えば、和光純薬工業株式会社製のものを使用した。また、ＳＰＧ乳化膜は、ＳＰＧテクノ株式会社製のものを使用した。また、以上の実施例において、乳化油脂組成物中の分散粒子の粒度分布測定は、島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００Ｊを使用して測定した。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明は、従来法に比して、微細で均一な分散粒子を有する乳化組成物例えば乳化油脂組成物を、乳化剤の含有量を少なくして製造できるものであり、化学薬品、医薬、食品、化粧品及び農薬の分野において、その果たす影響は大きく、産業上有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに溶解しない二種の液体の予備乳化組成物を、乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化組成物を均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化組成物を製造する乳化組成物の製造方法において、予備乳化組成物を製造し、この得られた予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径の粒子を有する乳化組成物を製造することを特徴とする乳化組成物の製造方法。
【請求項２】
互いに溶解しない二種の液体の予備乳化組成物を、乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化組成物を均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化組成物を製造する乳化組成物の製造方法において、予備乳化組成物を、１％以下の濃度で乳化剤を含む外相部と内相部から予め製造し、この得られた予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径の粒子を有する乳化組成物を製造することを特徴とする乳化組成物の製造方法。
【請求項３】
予め製造された予備乳化組成物が、内相を油、外相を水とした水中油型の乳化油脂組成物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項４】
予め製造された予備乳化組成物が、内相を水、外相を油とした油中水型の乳化油脂組成物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項１】
互いに溶解しない二種の液体の予備乳化組成物を、乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化組成物を均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化組成物を製造する乳化組成物の製造方法において、予備乳化組成物を製造し、この得られた予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径の粒子を有する乳化組成物を製造することを特徴とする乳化組成物の製造方法。
【請求項２】
互いに溶解しない二種の液体の予備乳化組成物を、乳化剤を用いて予め製造し、この製造された予備乳化組成物を均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、再乳化させることにより乳化組成物を製造する乳化組成物の製造方法において、予備乳化組成物を、１％以下の濃度で乳化剤を含む外相部と内相部から予め製造し、この得られた予備乳化組成物を、０．１ＭＰａ以上の圧力をかけながら、前記均一な孔径を有する多孔質乳化膜を通過させて、前記乳化膜の孔径に対して１倍未満の平均粒子径の粒子を有する乳化組成物を製造することを特徴とする乳化組成物の製造方法。
【請求項３】
予め製造された予備乳化組成物が、内相を油、外相を水とした水中油型の乳化油脂組成物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項４】
予め製造された予備乳化組成物が、内相を水、外相を油とした油中水型の乳化油脂組成物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の乳化組成物の製造方法。
【公開番号】特開２００６−３４１２５２（Ｐ２００６−３４１２５２Ａ）
【公開日】平成１８年１２月２１日（２００６．１２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２３１３８８（Ｐ２００６−２３１３８８）
【出願日】平成１８年８月２８日（２００６．８．２８）
【分割の表示】特願２００１−１８５３３０（Ｐ２００１−１８５３３０）の分割
【原出願日】平成１３年６月１９日（２００１．６．１９）
【出願人】（５９２０７５８８４）清本鐵工株式会社 (10)
【出願人】（３９１０１１７００）宮崎県 (63)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１２月２１日（２００６．１２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月２８日（２００６．８．２８）
【分割の表示】特願２００１−１８５３３０（Ｐ２００１−１８５３３０）の分割
【原出願日】平成１３年６月１９日（２００１．６．１９）
【出願人】（５９２０７５８８４）清本鐵工株式会社 (10)
【出願人】（３９１０１１７００）宮崎県 (63)
【Ｆターム（参考）】
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