二色性ゲスト−ホスト偏光子
偏光子の製造のための方法を提供している。その方法は、液晶ホスト及び増粘剤を有する液晶組成物を備える段階と、基板に前記液晶組成物の薄膜を形成する段階と、第１液晶のメソフェーズにある配向膜を得るように前記液晶ホストを配向させる段階であって、前記液晶ホストは前記基板に対して平面配向に配向される、段階と、前記配向膜を凝固させるように前記増粘剤をゲル化させる段階と、前記凝固された膜において第２液晶状態を得る段階と、を有する。その組成物において増粘剤を用いることにより、液晶ホストの垂直配向が抑制される。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
偏光子は、光の偏光が要求される幾つかの異なるアプリケーションにおいて広く用いられている。今日、ＬＣＤのアプリケーションについて最も広く用いられている偏光子は、１９３８年にＥ．Ｈ．Ｌａｎｄにより発明されたＨシート偏光子の派生物である。それらの二色性偏光子は、ヨウ素を含浸させた又は二色性色素をドープした一軸延伸高分子（ポリビニルアルコール）を有する。湿気に感応する高分子（ポリビニルアルコール）フィルムはＴＡＣ層（トリアセチルセルロース）により両側を保護されている。一方側において、ディスプレイに対して偏光子を積層するように接着剤が塗布されている。偏光子の積層物の全厚さは約７０乃至１５０μｍである。
【０００２】
Ｈシート偏光子の偏光選択性に適合する又はそれをさえ超える偏光選択性をもたらすことができるが、Ｈシート偏光子よりかなり薄い偏光子に対する、当該技術分野における要請が存在している。従来、液晶セルの内部に適用されることが可能である偏光子についての更なる要請も存在している。
【０００３】
上記の及び他の目的は、ゲストホスト型偏光子により達成することが可能である。そのような二色性ゲストホスト型偏光子については、例えば、国際公開第２００５／０４５４８５Ａ１号パンフレットに記載されている。ゲストホスト型偏光子については、光の偏光選択性吸収が二色性色素（ゲスト）により得られる偏光子として記載され、その二色性色素は、重合性液晶ホスト内で配向している。偏光子の偏光性能については、従来、吸収における二色比（ＤＲ）を用いることにより説明されている。
【０００４】
今日のＬＣＤにおいては、従来のＨシート偏光子は、一般に、３０又はそれ以上のＤＲを、そしてしばしば、５０に等しい又はそれ以上のＤＲを示す。上記のゲストホスト型偏光子は、１５又はそれ以上の二色比を有し、５０又はそれ以上の二色比が、高度に配向しているスメクチック層を有する、配向した重合体膜が反応性液晶に基づいているときに、得られる。特に、スメクチックＢ層は、大きい二色比を有する配向重合体膜を備える上で、非常に有効である。他の高度に配向しているスメクチック相、例えば、スメクチックＦ相及びスメクチックＩ相がまた、用いられる。
【０００５】
反応性液晶ホスト材料の平面配向（基板面に対して長軸が平行である）は、上記のゲスト−ホスト型偏光子を形成するには重要である。しかしながら、配向層（ラビングしたポリイミド又は光配向層）を備えた基板において薄膜として材料が適用されるとき、反応性液晶材料はしばしば、垂直配向の方に向かう傾向を有する。垂直配向の方に向かう傾向は、高い配向性のスメクチック相、例えば、スメクチックＢ、スメクチックＦ及びスメクチックＩにおける液晶について、特に強い。
【０００６】
上記のコーティング可能ゲストホスト型偏光子の処理中に反応性メソゲン混合物（二色性色素を含む）の垂直配向の方に向かう強い傾向は重大な課題であり、そのことは、この種類の偏光子の商業的ブレークスルーを妨げている。
【０００７】
ネマチック相における反応性液晶材料については、反応性メソゲン混合物への少量の界面活性剤の添加により垂直配向を抑制することが可能である。
【０００８】
界面活性剤は、例えば、欧州特許第９４０７０７号明細書において記載されているような非イオン性フルオロアルキレートであることが可能である。界面活性剤の添加はネマチック反応性メソゲンにおいて平面配向を得るための有効な手段であるが、界面活性剤の添加は、一般に、例えば、スメクチックＢ相のような高度に配向したスメクチック相における垂直配向を抑制しない。
【０００９】
高度に配向したスメクチック相における平面配向は、偏光子フィルムにおけるメソゲン混合物の処理中に、一時的な第２基板を備えることにより得られることが可能である。
【００１０】
反応性メソゲンの高度に架橋した重合体フィルムへの重合の後、平面配向が保たれる。この時点で、一時的な第２基板は取り除かれる。それ故、一時的な第２基板の使用は、高度に配向したスメクチック反応性メソゲンの薄膜において平面配向を得るための手段を提供することが可能である。しかしながら、一時的な第２基板の使用は、ゲストホスト型偏光子の大きいボリュームの製造においては好ましくない。
【００１１】
上記のように、スメクチックメソゲンの平面配向を有する薄膜のゲストホスト偏光子をもたらす高度に配向したスメクチック反応性メソゲンに基づいて、ゲストホスト偏光子を製造する方法についての要請が存在することは明らかである。
【特許文献１】欧州特許第９４０７０７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、この課題を克服すること、及びゲストホスト偏光子を提供することであり、そのことにより、一時的な第２基板を必要とせずに製造することを可能にする一方、高い二色比を得ることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、液晶組成物へのゲル化剤の添加は垂直配向の方への傾向を妨げることが可能であることを発見した。
【００１４】
重合体配向を示す液晶相において形成される液晶組成物における異方性ゲルネットワークは、スメクチックＢ、Ｆ及びＩのような高次のスメクチック相においてさえ、平面配向を維持する内部配向ソースとしての役割を果たすことが可能である。更に、ゲル化及び付随する粘度の急な上昇は、平面配向から垂直配向への遷移を動力学的に防止する。
【００１５】
それ故、第１特徴において、本発明は、偏光子の製造のための方法であって：液晶ホスト及び増粘剤を有する液晶組成物を備える段階；基板に前記液晶組成物の薄膜を形成する段階；第１液晶メソフェーズにおいて配向膜を得るように前記液晶ホストを配向させる段階であって、液晶ホストは前記基板に対して平面配向される、段階；前記膜を凝固させるように前記増粘剤をゲル化させる段階；及び、前記凝固した膜において第２液晶状態を得る段階；を有する方法に関する。
【００１６】
その組成物における液晶ホストは重合可能であり、本発明の方法は、前記凝固した膜における前記第２液晶状態において前記液晶ホストを重合する段階を更に有することが可能である。
【００１７】
その膜を重合することにより、その膜における異方性が不可逆的に固定され、温度依存性が小さくなる。
【００１８】
液晶組成物は、該液晶組成物中に分散している二色性光吸収ゲストを有することが可能である。二色性光吸収ゲストは、例えば、アゾ色素であることが可能である。
【００１９】
増粘剤は、ゲル化時に前記膜におけるフィブリル状凝集を形成する増粘剤であることが可能である。
【００２０】
異方性の液晶相において形成されるフィブリル状凝集のネットワークは、液晶ホストに対して、異方性の且つ有効な内部平行ソースを構成する。そのような異方性ネットワークは、ネマチック又は低配向スメクチック相から高配向スメクチック相への遷移において、平面配向から垂直配向への遷移を妨げることができる。
【００２１】
増粘剤は、例えば、脂肪酸誘導体、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、ステロイド及び縮合芳香族環含有ゲル化剤、アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤、アミノ酸型有機ゲル化剤、有機ゲル化化合物、有機金属化合物、大環状ゲル化剤、ソルビトール及びポリオール誘導体、オクタ（デカン酸）セロビオース、ｎ−アルカン、部分フッ素化ｎ−アルカン、それらの二成分系、環状及び線状ビスウレア化合物並びにそれらの２つ又はそれ以上の組み合わせを有する群から好適に選択されることが可能である。
【００２２】
本発明の実施形態においては、第１液晶状態は、ネマチック相又はスメクチック相ＳＹであり、又はネマチック相又はスメクチック相ＳＹに対応し、ここで、ＹはＡ又はＣである。
【００２３】
そのような液晶相においては、平面配向は容易に利用可能である。更に、そのような相における秩序は、ゲル化において異方性ネットワークが形成されるのに十分に高く、そのネットワークは有効な内部配向ソースを形成する。
【００２４】
第１液晶状態は、例えば、増粘剤のゲル化温度以上の温度で得られることが可能である。
【００２５】
本発明の実施形態においては、前記第２液晶状態における配向は、スメクチック相ＳＸであり、又はスメクチック相ＳＹに対応し、ここで、ＸはＡ又はＣである。
【００２６】
そのように高く秩序化された液晶層においては、本発明の偏光子のために高い二色比を得ることが可能である。
【００２７】
第２液晶状態は、例えば、増粘剤のためのゲル化温度以下の温度で得られることが可能である。
【００２８】
本発明の実施形態において、液晶ホストは次式のような重合可能液晶を有し、
Ｕ−Ｖ−Ｗ−Ｘ−Ｙ−Ｘ′−Ｙ′−Ｘ′′−Ｗ′−Ｖ′−Ｕ′ （Ｉ）
ここで、Ｘ、Ｘ′及びＸ′′は、独立して、Ｐｈ又はＣｙｃで置換される又は置換されず、ここで、Ｐｈは１，４−フェニレン単位であり、Ｃｙｃはトランス−１，４シクロヘキサン単位であり、
Ｙ及びＹ′は、独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ=Ｎ−、−Ｃ=Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ=Ｎ−であり、
Ｕ及びＵ′は、独立して、重合性基であり、又はＵは重合性基であり且つＵ′＝Ｈであり、又はＵ＝Ｈであり且つＵ′は重合性基であり、
Ｖ及びＶ′は、独立して、スペーサであり、そして
Ｗ及びＷ′は、独立して、直接結合、−Ｏ、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。
【００２９】
第２特徴においては、本発明は、配向液晶ホストを有する配向膜と、前記ホストにおいて分散し、配向している二色性光吸収ゲストと、例えば、本発明の方法により得られるゲル化増粘剤と、を有する偏光子に関する。
【００３０】
第３特徴においては、本発明は、偏光子の製造において用いる組成物であって、液晶ホスト、二色性吸収ゲスト及び増粘剤を有する、組成物に関する。
【００３１】
本発明の上記の及び他の特徴について、以下、現在、好適な本発明の実施形態を示す添付図を参照して詳述する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
本発明の例示としての実施形態について、本発明にしたがった偏光子の断面を示す図１に示す。偏光子１は、配向され且つ重合された液晶ホスト３と、配向され且つ重合された液晶ホスト３を有する配向重合体膜２と、ホスト３において分散され、ホストと共に配向された二色性光吸収ゲスト４と、その膜において異方性ゲルネットワークを構成する増粘剤５とを有する。二色性光吸収ゲストは、個別の二色性光吸収体の形で分散されている。一般に、光吸収体は、個別の分子（二色性色素）、そのような分子のネットワークの凝集、又は無機粒子（ナノ粒子）（顔料）であることが可能である。個々の二色性光吸収体の光吸収は方向依存性である。一体軸に沿って、光吸収は最大にあり、典型的には、最大吸収の軸に対して垂直方向の他の軸に沿って、吸収は最小にある。
【００３３】
重合した液晶３は、長距離に亘る秩序を与えて、異方的に配向している。ゲスト４の個々の二色性光吸収体は、ホスト３と共に配向し、それ故、方向依存性光吸収特性を有する配向性重合体膜を与え、したがって、光を偏光する能力を与える。
【００３４】
ゲスト４の二色体は、矩形形状を有し、重合体膜において平面一軸性配向にある。しかしながら、他の形状、例えば、ディスク状形状、及び垂直配向又は二軸性配向のような配向をまた、用いることが可能である。
【００３５】
原理的には、何れかの二色性ゲストを用いることが可能である。その二色性ゲストは色素又は顔料であることが可能であり、分子スケールで分散される又は光吸収層として分散することが可能である。二色性ゲストの色は、アプリケーションの観点から選択される。代表的には、スペクトル４００乃至７００ｎｍの可視領域において吸収が得られるようになっている。このことは、例えば、赤色、緑色及び青色等の着色剤の適切な組み合わせ又は黒色の二色性着色剤を用いることにより得られる。ここで、用いているように、用語“配向した”、及び
“配向”等の関連用語は、“異方的に配向した”ことを意味する。“配向した”とは、それが意味するオブジェクトが形成されている物質が、ランダムなマルチドメイン構造とは対照的に、モノドメイン（又は、好ましいパターンにしたがって配列してうる複数のものドメイン）の形にある長距離配向秩序を有することを意味する。これは、制御された好ましい様式で方向依存性のオブジェクトの光学特性のような特性を与える。
【００３６】
二色性ゲストの配向は、液晶ホストにより容易化される。液晶ホストは配向され、二色性ゲストはそのホストにより配向される。
【００３７】
ここで用いているように、用語“重合された液晶”とは、配向状態にある又は配向状態にもたらされる、若しくは液晶のメソフェーズからもたらされる重合体を意味する。“液晶重合体”は重合された液晶の特定の種類であり、それは重合体且つ液晶である。一般に、重合された液晶は、それ自体が液晶である必要はない。配向状態を備えているとき、その状態は液晶メソフェーズからもたらされる又はメソフェーズと相応していることを満足する。そのような化合物は、例えば、メソフェーズにある液晶を重合させることにより得ることが可能である。重合のとき、メソフェーズは動かなくされ、配向は固定される。
【００３８】
ここで用いているように、用語“重合された液晶”とは、一般に、複数の異なる重合された液晶を有する組成物及び混合物のような、重合された液晶を有する何れかの組成物又は何れかの重合された液晶のことをいう。
【００３９】
ゲスト４の配向は、平面一軸性配向の軸により配向された消光軸を有する偏光子を与える。
【００４０】
約１５及びそれ以上の二色比を有する配向重合体膜を備えるように、二色ゲスト、それ故、重合された液晶ホストは高い配向性を有する必要がある。
【００４１】
ここで用いているように、用語“二色比”は、吸収における二色比を意味し、消光軸に沿った吸光度（垂直入射で測定される）と、透過軸に沿った吸光度との比として定義される。
【００４２】
二色性アゾ色素は、本発明の偏光子におけるゲストとして用いるのに適切である。二色性色素の例については、米国特許第６，１３３，９７３号明細書及び国際公開第２００５／０４５４８５Ａ１号パンフレットに開示されているが、それらに限定されるものではない。
【００４３】
適切な二色性ゲストとしては、次のアゾ色素を有するが、それらに限定されるものではない。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
二色性ゲストは液晶自体であることが可能であるが、非液晶二色性ゲストがまた、用いられることが可能である。
【００４４】
二色性ゲストの量は、アプリケーションと、ゲストの析出前に又は好ましい高い配向性を有する相が得られる前にどれ位のゲストの量をホストが許容することが可能であるかと、に依存する。
【００４５】
代表的には、その量は、約５０重量％以下であり、更に、約２０重量％以下であり、例えば、約１０重量％以下である。
【００４６】
ゲストホスト偏光子において十分に大きい二色比を得るように、液晶ホストにおいてスメクチック相を用いることが適切であることを見出した。
【００４７】
また、スメクチックＡ相によって典型的に与えられる秩序の度合いは低過ぎ、スメクチックＣ相及び他の傾いたスメクチック相は、一般に、適切でないことを見出した。更に、ネマチック相はまた、好ましい二色比を与えるには低過ぎる秩序の度合いを有する。
【００４８】
適切なメソフェーズは、スメクチックＢ及びその傾いた変形、即ち、スメクチックＦ及びスメクチックＩ相と、結晶Ｂ及びその傾いた変形、即ち、結晶Ｇ及びＪ、並びに結晶Ｅ及びその傾いた変形、即ち、結晶Ｈ及びＫとを有する。それらの適切なメソフェーズは、共通して、長い範囲の配向性秩序を有する。
【００４９】
二色性ゲストを有する又は有しない配向した重合体膜、特に、そのような配向膜を有する偏光子は、スメクチック相ＳＸ（ＸはＡ又はＣでない）を有する液晶重合体を有することが可能である。そのような重合体は、線状主鎖又は側鎖重合体であり、膜の形に堆積された後に、架橋されることが可能である又は可能でない。本発明にしたがった偏光子は、そのような配向膜の特定の実施形態である。そのような肺硬膜の他のアプリケーションには、リターダ及び二焦点レンズがある。
【００５０】
好適に配向した重合体膜は重合された液晶を有する膜であり、配向した液晶を重合することにより得られる。重合された液晶を構成するために本発明で用いるために適する液晶ホストは、例えば、国際公開第２００５／０４５８５Ａ１号パンフレットに記載されている液晶ホストを含むが、それに限定されるものではない。
【００５１】
例えば、次式（Ｉ）に示す重合可能液晶が、配向膜の製造において用いられることが可能であり、
Ｕ−Ｖ−Ｗ−Ｘ−Ｙ−Ｘ′−Ｙ′−Ｘ′′−Ｗ′−Ｖ′−Ｕ′ （Ｉ）
ここで、Ｘ、Ｘ′及びＸ′′は、独立して、Ｐｈ又はＣｙｃで置換される又は置換されず、ここで、Ｐｈは１，４−フェニレン単位であり、Ｃｙｃはトランス−１，４シクロヘキサン単位であり、置換基は、メチル基、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒを有する群から選択され、
Ｙ及びＹ′は、独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ=Ｎ−、−Ｃ=Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ=Ｎ−であり、
Ｕ及びＵ′は、独立して、重合性基であり、又はＵは重合性基であり、Ｕ′＝Ｈ又はＵ′＝Ｈ及びＵ′は重合性基であり、Ｕ及びＵ′は、典型的には、
Ｖ及びＶ′は、独立して、スペーサであり、例えば、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル基等の従来の構造であり １つ又はそれ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、ＮＨ又はＮＨ３単位により任意に割り込まれ、任意に置換され、
Ｗ及びＷ′は、独立して、直接結合、−Ｏ、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。
【００５２】
配向膜の特性を調節するように、２つ又はそれ以上の重合可能液晶の混合物が、一般に、用いられ、それらの組成物の少なくとも１つ又はそれ以上は式（Ｉ）の化合物である。
【００５３】
例えば、式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶの重合可能液晶を用いることが可能である。
【化５】
【化６】
【化７】
しかしながら、本発明の一部の実施形態においては、重合した液晶膜を有する偏光子を備えることは好ましくない。そのような実施形態においてはまた、非重合性液晶ホストを用いることが可能である。
【００５４】
本発明にしたがった偏光子は、基板６において備えられる自立性重合膜、重合膜又は非重合膜として備えられることが可能である。基板は、何れの基板であることが可能であり、その基板において、本発明にしたがった偏光子を備えることは適切であり、そして、典型的には、透光性の又は半透光性の異方性又は等方性重合体又は無機（例えば、側す又はセラミック）基板である。
【００５５】
その基板は、任意に、配向層を有し、その配向層において、その膜が備えられ、その配向膜に対して、その膜における液晶ホストは配向される。
【００５６】
本発明の偏光子は、ゲル化した増粘剤を更に有する。この増粘剤の１つの目的は、偏光子を製造する段階において、液晶ホストの平面配向を維持することである。増粘剤の他の目的は、特に、非重合性液晶ホストを有する偏光子の場合に、製造される偏光子において液晶ホストの平面配向を維持することである。
【００５７】
増粘剤については、本発明にしたがった偏光子の製造についての例示としての方法についての記載において更に詳細に説明する。この例示としての方法については、図２に示している。
【００５８】
本発明の偏光子の製造についての方法の例示としての実施形態においては、重合性液晶ホスト及びゲル化剤を有する液晶組成物が与えられる。
【００５９】
任意に、液晶組成物は、重合を生じさせるために用いる重合開始剤と、自然重合を抑制する重合抑制剤とを有する。
【００６０】
二色性重合体が、その方法により製造されるようになっている場合、液晶組成物は、二色性光吸収ゲストをまた、有利に含むことが可能である。液晶組成物は、基板における薄膜として備えられる。その薄膜は、例えば、コーティング方法又は印刷方法により従来の薄膜形成方法により形成されることが可能である。適切なコーティング方法には、スピンコーティング、ドクターブレードコーティング、スプレイコーティング、浸漬コーティング及びキャスティングがある。適切な印刷方法には、インクジェット印刷、スクリーン印刷及びオフセット印刷がある。
【００６１】
必要に応じて、膜を形成するための組成物は、例えば、溶剤、接着促進剤、湿潤剤又は界面活性剤を含むことが可能である。
【００６２】
その薄膜は、液晶ホストが基板において平面配向される場合には、秩序付けられたメソフェーズを形成するように、基板において配向され、即ち、液晶モノマーの長軸は、基板の垂直方向に対して垂直方向に方向付けられる。
【００６３】
典型的には、配向層が、液晶を配向するように用いられる。適切な配向層は、ラビングされたポリイミド又は傾斜してスパッタリングされた酸化珪素層を有する。しかしながら、基板において平面配向した液晶ホストを備えるために光配向のような他の従来の配向方法を用いることが可能である。
【００６４】
液晶ホストが基板において平面配向されるメソフェーズを備えるように、典型的には、その膜は、平面配向が得られる温度にされる。典型的には、配向層に対する（平面）配向を得るように、その膜は、液晶ホストが等方性である温度にされ（図２ａ）、次いで、平面配向を有する配向相の温度に冷却され、その冷却段階の間、液晶ホストは基板に対して配向する（図２ｂ）。
【００６５】
典型的には、液晶ホストは、平面配向が得られるとき、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相にあり、その温度は、ゲル化剤のゲル化温度以上である。しかしながら、上記のように、このネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相は、本発明の偏光子において用いられるように十分に高い配向性を有するものではない。好ましい高い配向性を有するスメクチックＳＸ相（ＸはＡ又はＣでない）を得る一方、それらの相にかなり共通である垂直配向に向かう傾向を回避するように、増粘剤は、平面配向が尚もその膜において存在する条件下で（図２ｃ）、その膜を凝固させるようにゲル化される。
【００６６】
このことは、ゲル化剤のゲル化温度（Ｔｇ）以下であるが、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相から好ましいスメクチックＳＸ相への遷移温度以上の温度にその膜の温度を下げることにより達成されることが可能である。
【００６７】
凝固した膜におけるゲルネットワークは内部配向ソースとしての役割を果たし、垂直配向に向かう傾向が顕著に低下される。
【００６８】
その場合、好ましい高い配向性のスメクチック相が得られ、平面配向を保つ。この平面配向の高い配向性の液晶状態において、液晶ホストの重合は有効である。その重合のために、個々のホストは動かなくされ、その膜における配向は固定される（図２ｄ）。
【００６９】
代替として、その膜の温度は、ゲル化剤のゲル化温度（Ｔｇ）以下であるが、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相から好ましいスメクチックＳＸ相への遷移温度以下でもある温度にその膜の温度を下げられる。しかしながら、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相から好ましいスメクチックＳＸ相への遷移は、一般に、ゲル形成の過程に比べて遅く、それ故、その温度が急激に低下する場合、好ましい高い配向性のスメクチックＳＸ相が得られる前に、ゲルが形成される。
【００７０】
好ましいスメクチック相にある重合性液晶の重合は、典型的には、液晶における反応器の種類に依存し、そして用いられる開始剤の種類に任意に依存して、従来の手段により効果がもたらされる。代表的な重合の手段には、電子線及び紫外光等の活性エネルギー放射線がある。
【００７１】
重合は、配向が有効に維持されるように実行される。
【００７２】
本発明で用いるために適切な増粘剤は、垂直配向への非重合液晶ホストの平面配向からの遷移を妨げるように、その膜をゲル化することが可能である組成物を含む。一方、ゲル化された増粘剤は、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相から好ましい高い秩序性を有するスメクチックＳＸ相（ＸはＡ又はＣでない）への遷移を回避する必要はない。
【００７３】
好ましくは、ゲル化を妨げる遷移が、高い秩序性を有するスメクチック相（垂直配向を有する）が入り込む前に生じる。
【００７４】
好ましくは、ゲル化は、液晶ホストがスメクチックＡ又はＣ相にある、又はネマチック相にあるときに生じる必要がある。
【００７５】
ここで用いているように、用語“増粘剤”及び関連する用語は、有する組成において粘度を増加させる効果を有する組成物又は組成物の組み合わせを表す。ここで用いている用語“粘度を増加させる効果”は、温度のような物理条件における変化のための液体組成物の粘度における変化が、増粘剤を用いることなくその組成物について通常、起こる場合より顕著に大きいことを表す。典型的には、増粘剤は、温度低下において、少なくとも特定の温度間隔において粘度の顕著に変化する増加をもたらす。
【００７６】
例えば、特定の温度以上では、増粘剤は、液体組成物の粘度をかなりの程度までは影響しない。しかしながら、その温度以下では、その液体組成物の粘度は、顕著に増加する又は有効にゲル化させる。
【００７７】
本発明においては、増粘剤の一効果は、平面配向から垂直配向への遷移が妨げられる又は回避されることである。
【００７８】
増粘剤の例としては、有機ゲル化剤として一般的に既知の組成物がある。有機ゲル化剤は、長いフィブリル状凝集を生成することにより有機媒質をゲル化することができ、また三次元ネットワークを生成することができる分子である。
【００７９】
ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相にある液晶組成物におけるように、そのようなフィブリル状凝集が異方性媒質において生成されるとき、異方性ゲルネットワークが生成されることが可能である（文献Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．２０００，３９，２７２１−２７２６及びＬａｎｇｍｕｉｒ，２００２，１８，７０８６−７０８８を参照されたい）。
【００８０】
そのような異方性ネットワークは、液晶ホストについての内部配向ソースとしての役割を果たし、それ故、垂直配向の傾向を抑制する。
【００８１】
適切な有機ゲル化剤は、ネマチック又はスメクチック液晶においてゲル化されるときに、フィブリル状凝集の異方性ネットワークを生成することができる有機ゲル化剤を有する。
【００８２】
典型的には、液晶組成物におけるそのゲル化剤の量は、約１０重量％以下、特に約５重量％以下、例えば、約２重量％以下である。
【００８３】
有機ゲル化剤の例は、文献Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，ｂｙ Ｔｅｒｅｃｈ ａｎｄ Ｗｅｉｓｓ，１９９７，９７，３１３３−３１５９、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ，ｂｙ Ａｂｄａｌｌａｈ ａｎｄ Ｗｅｉｓｓ，２０００，１２，１２３７−１２４７、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．，ｂｙ Ｋａｔｏ ｅｔ ａｌ，２００１，２２，７９７−８１４及びＡｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｉｎｔ．Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｂｙ Ｖａｎ Ｅｓｃｈ ｅｔ ａｌ，２０００，３９，２２６３−２２６６に記載されているものを含むが、それらに限定されるものではなく、例えば、脂肪酸誘導体、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、ステロイド及び縮合芳香族環剤含有ゲル化剤、アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤、アミノ酸型有機ゲル化剤、有機ゲル化化合物、有機金属化合物、大環状ゲル化剤、ソルビトール及びポリオール誘導体、オクタ（デカン酸）セロビオース、ｎ−アルカン、部分フッ素化ｎ−アルカン、二成分系並びに環状及び線状ビスウレア化合物を有する群から好適に選択されることが可能である。
【００８４】
有機ゲル化剤としての役割を果たす脂肪酸誘導体の例には、置換された脂肪酸及び一価の金属塩、例えば、１２−ヒドロキシオクタデカン酸及びその関連金属塩、及び脂肪酸の二価又は三価の金属塩、例えば、ジヘキサデシルリン酸塩がある。
【００８５】
有機ゲル化剤としての役割を果たすステロイド誘導体の例には、デオキシコール酸、コール酸、アポコール酸、リトコール酸及びそれらの塩がある。
【００８６】
有機ゲル化剤としての役割を果たすアントリル誘導体の例には、２，３ビスｎ−デシルアントラセン（ＤＤＯＡ）がある。
有機ゲル化剤としての役割を果たすステロイド及び縮合芳香族環剤含有ゲル化剤の例には、コレステリル４−（２−アントリルオキシ）ブタノート（ｂｕｔａｎｏａｔ）（ＣＡＢ）及びコレステリルアントラキノン−２−カルボン酸塩（ＣＡＱ）がある。
【００８７】
アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤の例には、ステロイドの一部のＣ３に結合している極性アゾベンゼン基を有する化合物がある。
【００８８】
アミノ酸型有機ゲル化剤の例には、２−オクチルドデシル４−［［（１−ナフチルアミノ）カルボニル］アミノ］安息香酸塩、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリステアリルトリメサミド（ｔｒｉｍｅｓａｍｉｄ）（ＴＳＴＡ）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アラニン−４−ヘキサデカノイル−２−ニトロフェニルエステルがある。
【００８９】
有機ゲル化剤としての役割を果たす有機金属化合物の例には、単環式の銅β−ジケートネート、二環式銅テトラカルボン酸がある。
大環状ゲル化剤の例には、カリックス［４−８］アレーンがある。
有機ゲル化剤としての役割を果たすソルビトール及びポリオール誘導体の例には、１，３：２，４−ジ−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール（ＤＢＳ）及びその誘導体がある。
有機ゲル化剤としての役割を果たすｎ−アルカンの例には、ｎ＞２４であるようなものがある。
【００９０】
有機ゲル化剤としての役割を果たす二成分系の例には、アミノピリミジン／Ｄｄｉａｌｋｙｌｂａｒｂｉｔｕｒｉｃ酸系がある。
【００９１】
ゲル化剤の他の特定の例については、当業者に知られている。
【００９２】
典型的には、ゲル化剤は、液晶組成物の等方性からネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相への遷移温度以下であるが、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣからスメクチックＳＸ（ＸはＡ又はＣでない）への遷移温度以上であるゲル化温度を有するように選択される必要がある。
【００９３】
当業者は、本発明はもはや、上記の好適な実施形態又は下記の例示としての実験に限定されるものではないことが理解できるであろう。それとは対照的に、同時提出の特許請求の範囲における範囲内で多くの修正及び変形が可能である。例えば、増粘剤は、膜をゲル化するようにフィブリル状凝集を構成する有機ゲル化剤でないことが可能である。増粘剤は、何れかの他の増粘剤であることが可能であり、その増粘剤は、液晶組成物の等方性からネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相への遷移温度以下であるが、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣからスメクチックＳＸ（ＸはＡ又はＣでない）への遷移温度以上である温度において、液晶ホストが基板に対して垂直配向しないようにする程度に非重合性膜の粘度を増加させる。
【００９４】
更に、本発明の一部の実施形態においては、液晶ホストは、それ自体、二色性光吸収色素の機能を発現することが可能である、又はその機能を発現するようにそれに付着されることが可能である。そのような場合、液晶組成物においては、付加する二色性光吸収色素を必要としない。
【００９５】
更に、一部の実施形態においては、ゲル化組成物において高い秩序性を有するスメクチックＳＸ相（ＸはＡ又はＣでない）を得た後に備えられる偏光膜は、その膜の偏光なしに用いられることが可能であり、それ故、重合可能でない及び／又は重合されていない液晶ホストを用いることが可能である。
【００９６】
本発明にしたがった偏光子は、既知の偏光子が用いられてきた何れかのアプリケーションに対して用いられることが可能である。例えば、そのような偏光子は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）において有利に用いられることが可能である。ＬＣＤに適用されるとき、ＬＣＤの基板は、偏光子を支持するように従来通りに用いられることが可能である。本発明の偏光子は、有利であることに、ＬＣＤの液晶セルの内側に備えられることが可能である。
【００９７】
実施例１（本発明にしたがわない）
下記の反応性スメクチックメソゲンＶ及びＶＩの５０対５０の混合物の３３重量％溶液（１％の二色性色素（ＮＫＸ２０２９（日本感光色素研究社製））、１％の開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（Ｃｉｂａ社製））、２％の界面活性剤及び０．１％の抑制剤がクロロベンゼンにおいて調製された。
【化８】
【化９】
約２μｍの厚さを有する薄膜は、ラビングされたポリイミドの配向相を備えた基板にこの溶液をスピンコートすることにより得られた。
【００９８】
図３は、異なる温度でスピンコートした直後に、交差する偏光子間において得られた膜の顕微鏡写真を示している。右側の顕微鏡写真は、配向層のダイレクタ及び偏光子間の４５°の角度で記録された画像を示し、左側の写真は、０°の角度で記録された画像を示している。
【００９９】
スピンコートの直後に、マルチドメイン膜はメソゲンの配向が所定の垂直性を有する場合に得られた。平面配向は、小さいドメインのみに存在していた（図３ａ）。薄膜は１３０℃に加熱され、その温度において、その混合物は等方性であった（図３ｂ）。その後、その試料は冷却された。
【０１００】
１２２℃においては、その混合物はネマチック相であった。ネマチック相におけるメソゲンの配向は平面配向であった（界面活性剤を用いているために（図３ｃ））。
【０１０１】
１１２℃においては、その混合物はスメクチックＡ層にあった。その顕微鏡写真は、０°においては暗い写真であり、４５°においては明るい写真であり、メソゲンの配向はこの相において尚も平面配向であることを示していた（図３ｄ）。
【０１０２】
７０℃においては、その混合物は高い配向性を有するスメクチック相にある。その顕微鏡写真（図３ｅ）は０°及び４５°の両方において暗く、メソゲンの垂直配向の遷移が起こったことを示していた。
【０１０３】
実施例２（本発明にしたがっている）
上記の反応性スメクチックメソゲンＶ及びＶＩの５０対５０の混合物の３３重量％溶液（１％の二色性色素（ＮＫＸ２０２９（日本感光色素研究社製））、１％の開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（Ｃｉｂａ社製））、２％の界面活性剤及び０．１％の抑制剤がクロロベンゼンにおいて調製された。
この溶液においては、１重量％（固形分に対して）の１２−ヒドロキシオクタデカン酸が添加された。
【０１０４】
薄膜は、約２μｍの厚さでこの溶液からスピンコートされた。交差した偏光子間のラビングされた、それらの膜の顕微鏡写真を図４（左側は０°におけるものであり、右側は４５°におけるものである）に示している。
【０１０５】
スピンコートの直後、その膜は透明であった。しかし、そのスピンコートされた膜においては、垂直配向及び平面配向の両方が存在していた。
【０１０６】
その膜が１３０℃に加熱され（等方性相）、次いで２０℃／ｍｉｎで室温まで冷却される（高い配向性を有するスメクチック相）と、その膜におけるメソゲンは垂直配向を示した（図４ｂ）。
【０１０７】
しかしながら、その膜が１３０℃に加熱され、次いで、その基板をホットプレートから金属ブロックに直接、移動させることにより室温に急冷されたとき、その顕微鏡写真は、その膜において平面配向が存在していることを示している（図４ｃ）。
【０１０８】
それ故、急冷と組み合わせて反応性メソゲン混合物への低分子量の有機ゲル化剤の添加
により、反応性スメクチックメソゲンの平面配向を有する、スピンコートされたゲストホスト偏光子が得られた。
【０１０９】
実施例３（本発明にしたがっている）
０．６％のＤＢＳ誘導体が１２−ヒドロキシオクタデカン酸の代わりにゲル化剤として用いられたことを除いて、実施例２の液晶組成物が用いられた。
【０１１０】
実施例２の手法にしたがったが、このゲル化剤については、その膜が１３０℃から２０℃／ｍｉｎで室温まで冷却された後もまた、平面配向に維持されていた。
【０１１１】
この実験は、高い秩序性のスメクチック相において平面配向を得るためのこの場合には、急冷は必要ないことを示している。
【図面の簡単な説明】
【０１１２】
【図１】本発明にしたがった偏光子の模式図である。
【図２ａ】本発明にしたがった偏光子の製造のための方法の概要を示す図である。
【図２ｂ】本発明にしたがった偏光子の製造のための方法の概要を示す図である。
【図２ｃ】本発明にしたがった偏光子の製造のための方法の概要を示す図である。
【図２ｄ】本発明にしたがった偏光子の製造のための方法の概要を示す図である。
【図３】図３ａ乃至ｅは実施例１についての実験結果を示す図である。
【図４】図４ａ乃至ｃは実施例２についての実験結果を示す図である。
【背景技術】
【０００１】
偏光子は、光の偏光が要求される幾つかの異なるアプリケーションにおいて広く用いられている。今日、ＬＣＤのアプリケーションについて最も広く用いられている偏光子は、１９３８年にＥ．Ｈ．Ｌａｎｄにより発明されたＨシート偏光子の派生物である。それらの二色性偏光子は、ヨウ素を含浸させた又は二色性色素をドープした一軸延伸高分子（ポリビニルアルコール）を有する。湿気に感応する高分子（ポリビニルアルコール）フィルムはＴＡＣ層（トリアセチルセルロース）により両側を保護されている。一方側において、ディスプレイに対して偏光子を積層するように接着剤が塗布されている。偏光子の積層物の全厚さは約７０乃至１５０μｍである。
【０００２】
Ｈシート偏光子の偏光選択性に適合する又はそれをさえ超える偏光選択性をもたらすことができるが、Ｈシート偏光子よりかなり薄い偏光子に対する、当該技術分野における要請が存在している。従来、液晶セルの内部に適用されることが可能である偏光子についての更なる要請も存在している。
【０００３】
上記の及び他の目的は、ゲストホスト型偏光子により達成することが可能である。そのような二色性ゲストホスト型偏光子については、例えば、国際公開第２００５／０４５４８５Ａ１号パンフレットに記載されている。ゲストホスト型偏光子については、光の偏光選択性吸収が二色性色素（ゲスト）により得られる偏光子として記載され、その二色性色素は、重合性液晶ホスト内で配向している。偏光子の偏光性能については、従来、吸収における二色比（ＤＲ）を用いることにより説明されている。
【０００４】
今日のＬＣＤにおいては、従来のＨシート偏光子は、一般に、３０又はそれ以上のＤＲを、そしてしばしば、５０に等しい又はそれ以上のＤＲを示す。上記のゲストホスト型偏光子は、１５又はそれ以上の二色比を有し、５０又はそれ以上の二色比が、高度に配向しているスメクチック層を有する、配向した重合体膜が反応性液晶に基づいているときに、得られる。特に、スメクチックＢ層は、大きい二色比を有する配向重合体膜を備える上で、非常に有効である。他の高度に配向しているスメクチック相、例えば、スメクチックＦ相及びスメクチックＩ相がまた、用いられる。
【０００５】
反応性液晶ホスト材料の平面配向（基板面に対して長軸が平行である）は、上記のゲスト−ホスト型偏光子を形成するには重要である。しかしながら、配向層（ラビングしたポリイミド又は光配向層）を備えた基板において薄膜として材料が適用されるとき、反応性液晶材料はしばしば、垂直配向の方に向かう傾向を有する。垂直配向の方に向かう傾向は、高い配向性のスメクチック相、例えば、スメクチックＢ、スメクチックＦ及びスメクチックＩにおける液晶について、特に強い。
【０００６】
上記のコーティング可能ゲストホスト型偏光子の処理中に反応性メソゲン混合物（二色性色素を含む）の垂直配向の方に向かう強い傾向は重大な課題であり、そのことは、この種類の偏光子の商業的ブレークスルーを妨げている。
【０００７】
ネマチック相における反応性液晶材料については、反応性メソゲン混合物への少量の界面活性剤の添加により垂直配向を抑制することが可能である。
【０００８】
界面活性剤は、例えば、欧州特許第９４０７０７号明細書において記載されているような非イオン性フルオロアルキレートであることが可能である。界面活性剤の添加はネマチック反応性メソゲンにおいて平面配向を得るための有効な手段であるが、界面活性剤の添加は、一般に、例えば、スメクチックＢ相のような高度に配向したスメクチック相における垂直配向を抑制しない。
【０００９】
高度に配向したスメクチック相における平面配向は、偏光子フィルムにおけるメソゲン混合物の処理中に、一時的な第２基板を備えることにより得られることが可能である。
【００１０】
反応性メソゲンの高度に架橋した重合体フィルムへの重合の後、平面配向が保たれる。この時点で、一時的な第２基板は取り除かれる。それ故、一時的な第２基板の使用は、高度に配向したスメクチック反応性メソゲンの薄膜において平面配向を得るための手段を提供することが可能である。しかしながら、一時的な第２基板の使用は、ゲストホスト型偏光子の大きいボリュームの製造においては好ましくない。
【００１１】
上記のように、スメクチックメソゲンの平面配向を有する薄膜のゲストホスト偏光子をもたらす高度に配向したスメクチック反応性メソゲンに基づいて、ゲストホスト偏光子を製造する方法についての要請が存在することは明らかである。
【特許文献１】欧州特許第９４０７０７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、この課題を克服すること、及びゲストホスト偏光子を提供することであり、そのことにより、一時的な第２基板を必要とせずに製造することを可能にする一方、高い二色比を得ることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、液晶組成物へのゲル化剤の添加は垂直配向の方への傾向を妨げることが可能であることを発見した。
【００１４】
重合体配向を示す液晶相において形成される液晶組成物における異方性ゲルネットワークは、スメクチックＢ、Ｆ及びＩのような高次のスメクチック相においてさえ、平面配向を維持する内部配向ソースとしての役割を果たすことが可能である。更に、ゲル化及び付随する粘度の急な上昇は、平面配向から垂直配向への遷移を動力学的に防止する。
【００１５】
それ故、第１特徴において、本発明は、偏光子の製造のための方法であって：液晶ホスト及び増粘剤を有する液晶組成物を備える段階；基板に前記液晶組成物の薄膜を形成する段階；第１液晶メソフェーズにおいて配向膜を得るように前記液晶ホストを配向させる段階であって、液晶ホストは前記基板に対して平面配向される、段階；前記膜を凝固させるように前記増粘剤をゲル化させる段階；及び、前記凝固した膜において第２液晶状態を得る段階；を有する方法に関する。
【００１６】
その組成物における液晶ホストは重合可能であり、本発明の方法は、前記凝固した膜における前記第２液晶状態において前記液晶ホストを重合する段階を更に有することが可能である。
【００１７】
その膜を重合することにより、その膜における異方性が不可逆的に固定され、温度依存性が小さくなる。
【００１８】
液晶組成物は、該液晶組成物中に分散している二色性光吸収ゲストを有することが可能である。二色性光吸収ゲストは、例えば、アゾ色素であることが可能である。
【００１９】
増粘剤は、ゲル化時に前記膜におけるフィブリル状凝集を形成する増粘剤であることが可能である。
【００２０】
異方性の液晶相において形成されるフィブリル状凝集のネットワークは、液晶ホストに対して、異方性の且つ有効な内部平行ソースを構成する。そのような異方性ネットワークは、ネマチック又は低配向スメクチック相から高配向スメクチック相への遷移において、平面配向から垂直配向への遷移を妨げることができる。
【００２１】
増粘剤は、例えば、脂肪酸誘導体、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、ステロイド及び縮合芳香族環含有ゲル化剤、アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤、アミノ酸型有機ゲル化剤、有機ゲル化化合物、有機金属化合物、大環状ゲル化剤、ソルビトール及びポリオール誘導体、オクタ（デカン酸）セロビオース、ｎ−アルカン、部分フッ素化ｎ−アルカン、それらの二成分系、環状及び線状ビスウレア化合物並びにそれらの２つ又はそれ以上の組み合わせを有する群から好適に選択されることが可能である。
【００２２】
本発明の実施形態においては、第１液晶状態は、ネマチック相又はスメクチック相ＳＹであり、又はネマチック相又はスメクチック相ＳＹに対応し、ここで、ＹはＡ又はＣである。
【００２３】
そのような液晶相においては、平面配向は容易に利用可能である。更に、そのような相における秩序は、ゲル化において異方性ネットワークが形成されるのに十分に高く、そのネットワークは有効な内部配向ソースを形成する。
【００２４】
第１液晶状態は、例えば、増粘剤のゲル化温度以上の温度で得られることが可能である。
【００２５】
本発明の実施形態においては、前記第２液晶状態における配向は、スメクチック相ＳＸであり、又はスメクチック相ＳＹに対応し、ここで、ＸはＡ又はＣである。
【００２６】
そのように高く秩序化された液晶層においては、本発明の偏光子のために高い二色比を得ることが可能である。
【００２７】
第２液晶状態は、例えば、増粘剤のためのゲル化温度以下の温度で得られることが可能である。
【００２８】
本発明の実施形態において、液晶ホストは次式のような重合可能液晶を有し、
Ｕ−Ｖ−Ｗ−Ｘ−Ｙ−Ｘ′−Ｙ′−Ｘ′′−Ｗ′−Ｖ′−Ｕ′ （Ｉ）
ここで、Ｘ、Ｘ′及びＸ′′は、独立して、Ｐｈ又はＣｙｃで置換される又は置換されず、ここで、Ｐｈは１，４−フェニレン単位であり、Ｃｙｃはトランス−１，４シクロヘキサン単位であり、
Ｙ及びＹ′は、独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ=Ｎ−、−Ｃ=Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ=Ｎ−であり、
Ｕ及びＵ′は、独立して、重合性基であり、又はＵは重合性基であり且つＵ′＝Ｈであり、又はＵ＝Ｈであり且つＵ′は重合性基であり、
Ｖ及びＶ′は、独立して、スペーサであり、そして
Ｗ及びＷ′は、独立して、直接結合、−Ｏ、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。
【００２９】
第２特徴においては、本発明は、配向液晶ホストを有する配向膜と、前記ホストにおいて分散し、配向している二色性光吸収ゲストと、例えば、本発明の方法により得られるゲル化増粘剤と、を有する偏光子に関する。
【００３０】
第３特徴においては、本発明は、偏光子の製造において用いる組成物であって、液晶ホスト、二色性吸収ゲスト及び増粘剤を有する、組成物に関する。
【００３１】
本発明の上記の及び他の特徴について、以下、現在、好適な本発明の実施形態を示す添付図を参照して詳述する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
本発明の例示としての実施形態について、本発明にしたがった偏光子の断面を示す図１に示す。偏光子１は、配向され且つ重合された液晶ホスト３と、配向され且つ重合された液晶ホスト３を有する配向重合体膜２と、ホスト３において分散され、ホストと共に配向された二色性光吸収ゲスト４と、その膜において異方性ゲルネットワークを構成する増粘剤５とを有する。二色性光吸収ゲストは、個別の二色性光吸収体の形で分散されている。一般に、光吸収体は、個別の分子（二色性色素）、そのような分子のネットワークの凝集、又は無機粒子（ナノ粒子）（顔料）であることが可能である。個々の二色性光吸収体の光吸収は方向依存性である。一体軸に沿って、光吸収は最大にあり、典型的には、最大吸収の軸に対して垂直方向の他の軸に沿って、吸収は最小にある。
【００３３】
重合した液晶３は、長距離に亘る秩序を与えて、異方的に配向している。ゲスト４の個々の二色性光吸収体は、ホスト３と共に配向し、それ故、方向依存性光吸収特性を有する配向性重合体膜を与え、したがって、光を偏光する能力を与える。
【００３４】
ゲスト４の二色体は、矩形形状を有し、重合体膜において平面一軸性配向にある。しかしながら、他の形状、例えば、ディスク状形状、及び垂直配向又は二軸性配向のような配向をまた、用いることが可能である。
【００３５】
原理的には、何れかの二色性ゲストを用いることが可能である。その二色性ゲストは色素又は顔料であることが可能であり、分子スケールで分散される又は光吸収層として分散することが可能である。二色性ゲストの色は、アプリケーションの観点から選択される。代表的には、スペクトル４００乃至７００ｎｍの可視領域において吸収が得られるようになっている。このことは、例えば、赤色、緑色及び青色等の着色剤の適切な組み合わせ又は黒色の二色性着色剤を用いることにより得られる。ここで、用いているように、用語“配向した”、及び
“配向”等の関連用語は、“異方的に配向した”ことを意味する。“配向した”とは、それが意味するオブジェクトが形成されている物質が、ランダムなマルチドメイン構造とは対照的に、モノドメイン（又は、好ましいパターンにしたがって配列してうる複数のものドメイン）の形にある長距離配向秩序を有することを意味する。これは、制御された好ましい様式で方向依存性のオブジェクトの光学特性のような特性を与える。
【００３６】
二色性ゲストの配向は、液晶ホストにより容易化される。液晶ホストは配向され、二色性ゲストはそのホストにより配向される。
【００３７】
ここで用いているように、用語“重合された液晶”とは、配向状態にある又は配向状態にもたらされる、若しくは液晶のメソフェーズからもたらされる重合体を意味する。“液晶重合体”は重合された液晶の特定の種類であり、それは重合体且つ液晶である。一般に、重合された液晶は、それ自体が液晶である必要はない。配向状態を備えているとき、その状態は液晶メソフェーズからもたらされる又はメソフェーズと相応していることを満足する。そのような化合物は、例えば、メソフェーズにある液晶を重合させることにより得ることが可能である。重合のとき、メソフェーズは動かなくされ、配向は固定される。
【００３８】
ここで用いているように、用語“重合された液晶”とは、一般に、複数の異なる重合された液晶を有する組成物及び混合物のような、重合された液晶を有する何れかの組成物又は何れかの重合された液晶のことをいう。
【００３９】
ゲスト４の配向は、平面一軸性配向の軸により配向された消光軸を有する偏光子を与える。
【００４０】
約１５及びそれ以上の二色比を有する配向重合体膜を備えるように、二色ゲスト、それ故、重合された液晶ホストは高い配向性を有する必要がある。
【００４１】
ここで用いているように、用語“二色比”は、吸収における二色比を意味し、消光軸に沿った吸光度（垂直入射で測定される）と、透過軸に沿った吸光度との比として定義される。
【００４２】
二色性アゾ色素は、本発明の偏光子におけるゲストとして用いるのに適切である。二色性色素の例については、米国特許第６，１３３，９７３号明細書及び国際公開第２００５／０４５４８５Ａ１号パンフレットに開示されているが、それらに限定されるものではない。
【００４３】
適切な二色性ゲストとしては、次のアゾ色素を有するが、それらに限定されるものではない。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
二色性ゲストは液晶自体であることが可能であるが、非液晶二色性ゲストがまた、用いられることが可能である。
【００４４】
二色性ゲストの量は、アプリケーションと、ゲストの析出前に又は好ましい高い配向性を有する相が得られる前にどれ位のゲストの量をホストが許容することが可能であるかと、に依存する。
【００４５】
代表的には、その量は、約５０重量％以下であり、更に、約２０重量％以下であり、例えば、約１０重量％以下である。
【００４６】
ゲストホスト偏光子において十分に大きい二色比を得るように、液晶ホストにおいてスメクチック相を用いることが適切であることを見出した。
【００４７】
また、スメクチックＡ相によって典型的に与えられる秩序の度合いは低過ぎ、スメクチックＣ相及び他の傾いたスメクチック相は、一般に、適切でないことを見出した。更に、ネマチック相はまた、好ましい二色比を与えるには低過ぎる秩序の度合いを有する。
【００４８】
適切なメソフェーズは、スメクチックＢ及びその傾いた変形、即ち、スメクチックＦ及びスメクチックＩ相と、結晶Ｂ及びその傾いた変形、即ち、結晶Ｇ及びＪ、並びに結晶Ｅ及びその傾いた変形、即ち、結晶Ｈ及びＫとを有する。それらの適切なメソフェーズは、共通して、長い範囲の配向性秩序を有する。
【００４９】
二色性ゲストを有する又は有しない配向した重合体膜、特に、そのような配向膜を有する偏光子は、スメクチック相ＳＸ（ＸはＡ又はＣでない）を有する液晶重合体を有することが可能である。そのような重合体は、線状主鎖又は側鎖重合体であり、膜の形に堆積された後に、架橋されることが可能である又は可能でない。本発明にしたがった偏光子は、そのような配向膜の特定の実施形態である。そのような肺硬膜の他のアプリケーションには、リターダ及び二焦点レンズがある。
【００５０】
好適に配向した重合体膜は重合された液晶を有する膜であり、配向した液晶を重合することにより得られる。重合された液晶を構成するために本発明で用いるために適する液晶ホストは、例えば、国際公開第２００５／０４５８５Ａ１号パンフレットに記載されている液晶ホストを含むが、それに限定されるものではない。
【００５１】
例えば、次式（Ｉ）に示す重合可能液晶が、配向膜の製造において用いられることが可能であり、
Ｕ−Ｖ−Ｗ−Ｘ−Ｙ−Ｘ′−Ｙ′−Ｘ′′−Ｗ′−Ｖ′−Ｕ′ （Ｉ）
ここで、Ｘ、Ｘ′及びＸ′′は、独立して、Ｐｈ又はＣｙｃで置換される又は置換されず、ここで、Ｐｈは１，４−フェニレン単位であり、Ｃｙｃはトランス−１，４シクロヘキサン単位であり、置換基は、メチル基、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒを有する群から選択され、
Ｙ及びＹ′は、独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ=Ｎ−、−Ｃ=Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ=Ｎ−であり、
Ｕ及びＵ′は、独立して、重合性基であり、又はＵは重合性基であり、Ｕ′＝Ｈ又はＵ′＝Ｈ及びＵ′は重合性基であり、Ｕ及びＵ′は、典型的には、
Ｖ及びＶ′は、独立して、スペーサであり、例えば、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル基等の従来の構造であり １つ又はそれ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、ＮＨ又はＮＨ３単位により任意に割り込まれ、任意に置換され、
Ｗ及びＷ′は、独立して、直接結合、−Ｏ、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。
【００５２】
配向膜の特性を調節するように、２つ又はそれ以上の重合可能液晶の混合物が、一般に、用いられ、それらの組成物の少なくとも１つ又はそれ以上は式（Ｉ）の化合物である。
【００５３】
例えば、式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶの重合可能液晶を用いることが可能である。
【化５】
【化６】
【化７】
しかしながら、本発明の一部の実施形態においては、重合した液晶膜を有する偏光子を備えることは好ましくない。そのような実施形態においてはまた、非重合性液晶ホストを用いることが可能である。
【００５４】
本発明にしたがった偏光子は、基板６において備えられる自立性重合膜、重合膜又は非重合膜として備えられることが可能である。基板は、何れの基板であることが可能であり、その基板において、本発明にしたがった偏光子を備えることは適切であり、そして、典型的には、透光性の又は半透光性の異方性又は等方性重合体又は無機（例えば、側す又はセラミック）基板である。
【００５５】
その基板は、任意に、配向層を有し、その配向層において、その膜が備えられ、その配向膜に対して、その膜における液晶ホストは配向される。
【００５６】
本発明の偏光子は、ゲル化した増粘剤を更に有する。この増粘剤の１つの目的は、偏光子を製造する段階において、液晶ホストの平面配向を維持することである。増粘剤の他の目的は、特に、非重合性液晶ホストを有する偏光子の場合に、製造される偏光子において液晶ホストの平面配向を維持することである。
【００５７】
増粘剤については、本発明にしたがった偏光子の製造についての例示としての方法についての記載において更に詳細に説明する。この例示としての方法については、図２に示している。
【００５８】
本発明の偏光子の製造についての方法の例示としての実施形態においては、重合性液晶ホスト及びゲル化剤を有する液晶組成物が与えられる。
【００５９】
任意に、液晶組成物は、重合を生じさせるために用いる重合開始剤と、自然重合を抑制する重合抑制剤とを有する。
【００６０】
二色性重合体が、その方法により製造されるようになっている場合、液晶組成物は、二色性光吸収ゲストをまた、有利に含むことが可能である。液晶組成物は、基板における薄膜として備えられる。その薄膜は、例えば、コーティング方法又は印刷方法により従来の薄膜形成方法により形成されることが可能である。適切なコーティング方法には、スピンコーティング、ドクターブレードコーティング、スプレイコーティング、浸漬コーティング及びキャスティングがある。適切な印刷方法には、インクジェット印刷、スクリーン印刷及びオフセット印刷がある。
【００６１】
必要に応じて、膜を形成するための組成物は、例えば、溶剤、接着促進剤、湿潤剤又は界面活性剤を含むことが可能である。
【００６２】
その薄膜は、液晶ホストが基板において平面配向される場合には、秩序付けられたメソフェーズを形成するように、基板において配向され、即ち、液晶モノマーの長軸は、基板の垂直方向に対して垂直方向に方向付けられる。
【００６３】
典型的には、配向層が、液晶を配向するように用いられる。適切な配向層は、ラビングされたポリイミド又は傾斜してスパッタリングされた酸化珪素層を有する。しかしながら、基板において平面配向した液晶ホストを備えるために光配向のような他の従来の配向方法を用いることが可能である。
【００６４】
液晶ホストが基板において平面配向されるメソフェーズを備えるように、典型的には、その膜は、平面配向が得られる温度にされる。典型的には、配向層に対する（平面）配向を得るように、その膜は、液晶ホストが等方性である温度にされ（図２ａ）、次いで、平面配向を有する配向相の温度に冷却され、その冷却段階の間、液晶ホストは基板に対して配向する（図２ｂ）。
【００６５】
典型的には、液晶ホストは、平面配向が得られるとき、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相にあり、その温度は、ゲル化剤のゲル化温度以上である。しかしながら、上記のように、このネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相は、本発明の偏光子において用いられるように十分に高い配向性を有するものではない。好ましい高い配向性を有するスメクチックＳＸ相（ＸはＡ又はＣでない）を得る一方、それらの相にかなり共通である垂直配向に向かう傾向を回避するように、増粘剤は、平面配向が尚もその膜において存在する条件下で（図２ｃ）、その膜を凝固させるようにゲル化される。
【００６６】
このことは、ゲル化剤のゲル化温度（Ｔｇ）以下であるが、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相から好ましいスメクチックＳＸ相への遷移温度以上の温度にその膜の温度を下げることにより達成されることが可能である。
【００６７】
凝固した膜におけるゲルネットワークは内部配向ソースとしての役割を果たし、垂直配向に向かう傾向が顕著に低下される。
【００６８】
その場合、好ましい高い配向性のスメクチック相が得られ、平面配向を保つ。この平面配向の高い配向性の液晶状態において、液晶ホストの重合は有効である。その重合のために、個々のホストは動かなくされ、その膜における配向は固定される（図２ｄ）。
【００６９】
代替として、その膜の温度は、ゲル化剤のゲル化温度（Ｔｇ）以下であるが、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相から好ましいスメクチックＳＸ相への遷移温度以下でもある温度にその膜の温度を下げられる。しかしながら、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相から好ましいスメクチックＳＸ相への遷移は、一般に、ゲル形成の過程に比べて遅く、それ故、その温度が急激に低下する場合、好ましい高い配向性のスメクチックＳＸ相が得られる前に、ゲルが形成される。
【００７０】
好ましいスメクチック相にある重合性液晶の重合は、典型的には、液晶における反応器の種類に依存し、そして用いられる開始剤の種類に任意に依存して、従来の手段により効果がもたらされる。代表的な重合の手段には、電子線及び紫外光等の活性エネルギー放射線がある。
【００７１】
重合は、配向が有効に維持されるように実行される。
【００７２】
本発明で用いるために適切な増粘剤は、垂直配向への非重合液晶ホストの平面配向からの遷移を妨げるように、その膜をゲル化することが可能である組成物を含む。一方、ゲル化された増粘剤は、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相から好ましい高い秩序性を有するスメクチックＳＸ相（ＸはＡ又はＣでない）への遷移を回避する必要はない。
【００７３】
好ましくは、ゲル化を妨げる遷移が、高い秩序性を有するスメクチック相（垂直配向を有する）が入り込む前に生じる。
【００７４】
好ましくは、ゲル化は、液晶ホストがスメクチックＡ又はＣ相にある、又はネマチック相にあるときに生じる必要がある。
【００７５】
ここで用いているように、用語“増粘剤”及び関連する用語は、有する組成において粘度を増加させる効果を有する組成物又は組成物の組み合わせを表す。ここで用いている用語“粘度を増加させる効果”は、温度のような物理条件における変化のための液体組成物の粘度における変化が、増粘剤を用いることなくその組成物について通常、起こる場合より顕著に大きいことを表す。典型的には、増粘剤は、温度低下において、少なくとも特定の温度間隔において粘度の顕著に変化する増加をもたらす。
【００７６】
例えば、特定の温度以上では、増粘剤は、液体組成物の粘度をかなりの程度までは影響しない。しかしながら、その温度以下では、その液体組成物の粘度は、顕著に増加する又は有効にゲル化させる。
【００７７】
本発明においては、増粘剤の一効果は、平面配向から垂直配向への遷移が妨げられる又は回避されることである。
【００７８】
増粘剤の例としては、有機ゲル化剤として一般的に既知の組成物がある。有機ゲル化剤は、長いフィブリル状凝集を生成することにより有機媒質をゲル化することができ、また三次元ネットワークを生成することができる分子である。
【００７９】
ネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相にある液晶組成物におけるように、そのようなフィブリル状凝集が異方性媒質において生成されるとき、異方性ゲルネットワークが生成されることが可能である（文献Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．２０００，３９，２７２１−２７２６及びＬａｎｇｍｕｉｒ，２００２，１８，７０８６−７０８８を参照されたい）。
【００８０】
そのような異方性ネットワークは、液晶ホストについての内部配向ソースとしての役割を果たし、それ故、垂直配向の傾向を抑制する。
【００８１】
適切な有機ゲル化剤は、ネマチック又はスメクチック液晶においてゲル化されるときに、フィブリル状凝集の異方性ネットワークを生成することができる有機ゲル化剤を有する。
【００８２】
典型的には、液晶組成物におけるそのゲル化剤の量は、約１０重量％以下、特に約５重量％以下、例えば、約２重量％以下である。
【００８３】
有機ゲル化剤の例は、文献Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，ｂｙ Ｔｅｒｅｃｈ ａｎｄ Ｗｅｉｓｓ，１９９７，９７，３１３３−３１５９、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ，ｂｙ Ａｂｄａｌｌａｈ ａｎｄ Ｗｅｉｓｓ，２０００，１２，１２３７−１２４７、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．，ｂｙ Ｋａｔｏ ｅｔ ａｌ，２００１，２２，７９７−８１４及びＡｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｉｎｔ．Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｂｙ Ｖａｎ Ｅｓｃｈ ｅｔ ａｌ，２０００，３９，２２６３−２２６６に記載されているものを含むが、それらに限定されるものではなく、例えば、脂肪酸誘導体、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、ステロイド及び縮合芳香族環剤含有ゲル化剤、アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤、アミノ酸型有機ゲル化剤、有機ゲル化化合物、有機金属化合物、大環状ゲル化剤、ソルビトール及びポリオール誘導体、オクタ（デカン酸）セロビオース、ｎ−アルカン、部分フッ素化ｎ−アルカン、二成分系並びに環状及び線状ビスウレア化合物を有する群から好適に選択されることが可能である。
【００８４】
有機ゲル化剤としての役割を果たす脂肪酸誘導体の例には、置換された脂肪酸及び一価の金属塩、例えば、１２−ヒドロキシオクタデカン酸及びその関連金属塩、及び脂肪酸の二価又は三価の金属塩、例えば、ジヘキサデシルリン酸塩がある。
【００８５】
有機ゲル化剤としての役割を果たすステロイド誘導体の例には、デオキシコール酸、コール酸、アポコール酸、リトコール酸及びそれらの塩がある。
【００８６】
有機ゲル化剤としての役割を果たすアントリル誘導体の例には、２，３ビスｎ−デシルアントラセン（ＤＤＯＡ）がある。
有機ゲル化剤としての役割を果たすステロイド及び縮合芳香族環剤含有ゲル化剤の例には、コレステリル４−（２−アントリルオキシ）ブタノート（ｂｕｔａｎｏａｔ）（ＣＡＢ）及びコレステリルアントラキノン−２−カルボン酸塩（ＣＡＱ）がある。
【００８７】
アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤の例には、ステロイドの一部のＣ３に結合している極性アゾベンゼン基を有する化合物がある。
【００８８】
アミノ酸型有機ゲル化剤の例には、２−オクチルドデシル４−［［（１−ナフチルアミノ）カルボニル］アミノ］安息香酸塩、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′−トリステアリルトリメサミド（ｔｒｉｍｅｓａｍｉｄ）（ＴＳＴＡ）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−アラニン−４−ヘキサデカノイル−２−ニトロフェニルエステルがある。
【００８９】
有機ゲル化剤としての役割を果たす有機金属化合物の例には、単環式の銅β−ジケートネート、二環式銅テトラカルボン酸がある。
大環状ゲル化剤の例には、カリックス［４−８］アレーンがある。
有機ゲル化剤としての役割を果たすソルビトール及びポリオール誘導体の例には、１，３：２，４−ジ−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール（ＤＢＳ）及びその誘導体がある。
有機ゲル化剤としての役割を果たすｎ−アルカンの例には、ｎ＞２４であるようなものがある。
【００９０】
有機ゲル化剤としての役割を果たす二成分系の例には、アミノピリミジン／Ｄｄｉａｌｋｙｌｂａｒｂｉｔｕｒｉｃ酸系がある。
【００９１】
ゲル化剤の他の特定の例については、当業者に知られている。
【００９２】
典型的には、ゲル化剤は、液晶組成物の等方性からネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相への遷移温度以下であるが、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣからスメクチックＳＸ（ＸはＡ又はＣでない）への遷移温度以上であるゲル化温度を有するように選択される必要がある。
【００９３】
当業者は、本発明はもはや、上記の好適な実施形態又は下記の例示としての実験に限定されるものではないことが理解できるであろう。それとは対照的に、同時提出の特許請求の範囲における範囲内で多くの修正及び変形が可能である。例えば、増粘剤は、膜をゲル化するようにフィブリル状凝集を構成する有機ゲル化剤でないことが可能である。増粘剤は、何れかの他の増粘剤であることが可能であり、その増粘剤は、液晶組成物の等方性からネマチック又はスメクチックＡ又はＣ相への遷移温度以下であるが、ネマチック又はスメクチックＡ又はＣからスメクチックＳＸ（ＸはＡ又はＣでない）への遷移温度以上である温度において、液晶ホストが基板に対して垂直配向しないようにする程度に非重合性膜の粘度を増加させる。
【００９４】
更に、本発明の一部の実施形態においては、液晶ホストは、それ自体、二色性光吸収色素の機能を発現することが可能である、又はその機能を発現するようにそれに付着されることが可能である。そのような場合、液晶組成物においては、付加する二色性光吸収色素を必要としない。
【００９５】
更に、一部の実施形態においては、ゲル化組成物において高い秩序性を有するスメクチックＳＸ相（ＸはＡ又はＣでない）を得た後に備えられる偏光膜は、その膜の偏光なしに用いられることが可能であり、それ故、重合可能でない及び／又は重合されていない液晶ホストを用いることが可能である。
【００９６】
本発明にしたがった偏光子は、既知の偏光子が用いられてきた何れかのアプリケーションに対して用いられることが可能である。例えば、そのような偏光子は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）において有利に用いられることが可能である。ＬＣＤに適用されるとき、ＬＣＤの基板は、偏光子を支持するように従来通りに用いられることが可能である。本発明の偏光子は、有利であることに、ＬＣＤの液晶セルの内側に備えられることが可能である。
【００９７】
実施例１（本発明にしたがわない）
下記の反応性スメクチックメソゲンＶ及びＶＩの５０対５０の混合物の３３重量％溶液（１％の二色性色素（ＮＫＸ２０２９（日本感光色素研究社製））、１％の開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（Ｃｉｂａ社製））、２％の界面活性剤及び０．１％の抑制剤がクロロベンゼンにおいて調製された。
【化８】
【化９】
約２μｍの厚さを有する薄膜は、ラビングされたポリイミドの配向相を備えた基板にこの溶液をスピンコートすることにより得られた。
【００９８】
図３は、異なる温度でスピンコートした直後に、交差する偏光子間において得られた膜の顕微鏡写真を示している。右側の顕微鏡写真は、配向層のダイレクタ及び偏光子間の４５°の角度で記録された画像を示し、左側の写真は、０°の角度で記録された画像を示している。
【００９９】
スピンコートの直後に、マルチドメイン膜はメソゲンの配向が所定の垂直性を有する場合に得られた。平面配向は、小さいドメインのみに存在していた（図３ａ）。薄膜は１３０℃に加熱され、その温度において、その混合物は等方性であった（図３ｂ）。その後、その試料は冷却された。
【０１００】
１２２℃においては、その混合物はネマチック相であった。ネマチック相におけるメソゲンの配向は平面配向であった（界面活性剤を用いているために（図３ｃ））。
【０１０１】
１１２℃においては、その混合物はスメクチックＡ層にあった。その顕微鏡写真は、０°においては暗い写真であり、４５°においては明るい写真であり、メソゲンの配向はこの相において尚も平面配向であることを示していた（図３ｄ）。
【０１０２】
７０℃においては、その混合物は高い配向性を有するスメクチック相にある。その顕微鏡写真（図３ｅ）は０°及び４５°の両方において暗く、メソゲンの垂直配向の遷移が起こったことを示していた。
【０１０３】
実施例２（本発明にしたがっている）
上記の反応性スメクチックメソゲンＶ及びＶＩの５０対５０の混合物の３３重量％溶液（１％の二色性色素（ＮＫＸ２０２９（日本感光色素研究社製））、１％の開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（Ｃｉｂａ社製））、２％の界面活性剤及び０．１％の抑制剤がクロロベンゼンにおいて調製された。
この溶液においては、１重量％（固形分に対して）の１２−ヒドロキシオクタデカン酸が添加された。
【０１０４】
薄膜は、約２μｍの厚さでこの溶液からスピンコートされた。交差した偏光子間のラビングされた、それらの膜の顕微鏡写真を図４（左側は０°におけるものであり、右側は４５°におけるものである）に示している。
【０１０５】
スピンコートの直後、その膜は透明であった。しかし、そのスピンコートされた膜においては、垂直配向及び平面配向の両方が存在していた。
【０１０６】
その膜が１３０℃に加熱され（等方性相）、次いで２０℃／ｍｉｎで室温まで冷却される（高い配向性を有するスメクチック相）と、その膜におけるメソゲンは垂直配向を示した（図４ｂ）。
【０１０７】
しかしながら、その膜が１３０℃に加熱され、次いで、その基板をホットプレートから金属ブロックに直接、移動させることにより室温に急冷されたとき、その顕微鏡写真は、その膜において平面配向が存在していることを示している（図４ｃ）。
【０１０８】
それ故、急冷と組み合わせて反応性メソゲン混合物への低分子量の有機ゲル化剤の添加
により、反応性スメクチックメソゲンの平面配向を有する、スピンコートされたゲストホスト偏光子が得られた。
【０１０９】
実施例３（本発明にしたがっている）
０．６％のＤＢＳ誘導体が１２−ヒドロキシオクタデカン酸の代わりにゲル化剤として用いられたことを除いて、実施例２の液晶組成物が用いられた。
【０１１０】
実施例２の手法にしたがったが、このゲル化剤については、その膜が１３０℃から２０℃／ｍｉｎで室温まで冷却された後もまた、平面配向に維持されていた。
【０１１１】
この実験は、高い秩序性のスメクチック相において平面配向を得るためのこの場合には、急冷は必要ないことを示している。
【図面の簡単な説明】
【０１１２】
【図１】本発明にしたがった偏光子の模式図である。
【図２ａ】本発明にしたがった偏光子の製造のための方法の概要を示す図である。
【図２ｂ】本発明にしたがった偏光子の製造のための方法の概要を示す図である。
【図２ｃ】本発明にしたがった偏光子の製造のための方法の概要を示す図である。
【図２ｄ】本発明にしたがった偏光子の製造のための方法の概要を示す図である。
【図３】図３ａ乃至ｅは実施例１についての実験結果を示す図である。
【図４】図４ａ乃至ｃは実施例２についての実験結果を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子の製造のための方法であって：
液晶ホスト及び増粘剤を有する液晶組成物を備える段階；
基板に前記液晶組成物の薄膜を形成する段階；
第１液晶のメソフェーズにある配向膜を得るように前記液晶ホストを配向させる段階であって、前記液晶ホストは前記基板に対して平面配向に配向される、段階；
前記配向膜を凝固させるように前記増粘剤をゲル化させる段階；及び
前記凝固された膜において第２液晶状態を得る段階；
を有する方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記液晶ホストは重合可能であり、前記方法は、前記凝固膜における前記第２液晶状態にある前記液晶ホストを重合する段階を更に有する、方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の方法であって、二色性光吸収ゲストは前記液晶組成物において分散されている、方法。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか一項に記載の方法であって、前記増粘剤は、ゲル化のときに前記膜においてフィブリル状凝集を形成する、方法。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか一項に記載の方法であって、前記増粘剤は有機ゲル化剤である、方法。
【請求項６】
請求項５に記載の方法であって、前記有機ゲル化剤は、脂肪酸誘導体、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、ステロイド及び縮合芳香族環含有ゲル化剤、アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤、アミノ酸型有機ゲル化剤、有機ゲル化化合物、有機金属化合物、大環状ゲル化剤、ソルビトール及びポリオール誘導体、オクタ（デカン酸）セロビオース、ｎ−アルカン、部分フッ素化ｎ−アルカン、それらの二成分系、環状及び線状ビスウレア化合物並びにそれらの２つ又はそれ以上の組み合わせを有する群から好適に選択される、方法。
【請求項７】
請求項１乃至６の何れか一項に記載の方法であって、前記第１液晶状態における前記配向は、ネマチック相又はスメクチック相ＳＹであり、又はネマチック相又はスメクチック相ＳＹに相当し、ここで、ＹはＡ又はＣである、方法。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか一項に記載の方法であって、前記第１液晶状態は、前記増粘剤についてゲル化温度以上の温度において得られる、方法。
【請求項９】
請求項１乃至８の何れか一項に記載の方法であって、前記第２液晶状態における前記配向は、スメクチック相ＳＸであり、又はスメクチック相ＳＹに相当し、ここで、ＸはＡ又はＣでない、方法。
【請求項１０】
請求項１乃至９の何れか一項に記載の方法であって、前記第１液晶状態は、前記増粘剤について前記ゲル化温度以下の温度において得られる、方法。
【請求項１１】
請求項１乃至１０の何れか一項に記載の方法であって、前記液晶ホストは次式（Ｉ）のような重合可能液晶を有し、
Ｕ−Ｖ−Ｗ−Ｘ−Ｙ−Ｘ′−Ｙ′−Ｘ′′−Ｗ′−Ｖ′−Ｕ′ （Ｉ）
ここで、Ｘ、Ｘ′及びＸ′′は、独立して、Ｐｈ又はＣｙｃで置換される又は置換されず、ここで、Ｐｈは１，４−フェニレン単位であり、Ｃｙｃはトランス−１，４シクロヘキサン単位であり、
Ｙ及びＹ′は、独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ=Ｎ−、−Ｃ=Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ=Ｎ−であり、
Ｕ及びＵ′は、独立して、重合性基であり、又はＵは重合性基であり且つＵ′＝Ｈであり、又はＵ＝Ｈであり且つＵ′は重合性基であり、
Ｖ及びＶ′は、独立して、スペーサであり、そして
Ｗ及びＷ′は、独立して、直接結合、−Ｏ、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である、
方法。
【請求項１２】
請求項１乃至１１の何れか一項に記載の方法であって、前記二色性光吸収ゲストはアゾ色素を有する、方法。
【請求項１３】
請求項１乃至１２の何れか一項に記載の方法により得られる偏光子。
【請求項１４】
配向された液晶ホストと、該液晶ホストにおいて分散され且つ前記液晶ホストと共に配向された二色性光吸収ゲストと、ゲル化された増粘剤と、を有する配向膜を有する偏光子。
【請求項１５】
請求項１４に記載の偏光子であって、前記配向された液晶ホストは平面配向にある、偏光子。
【請求項１６】
請求項１４又は１５に記載の偏光子であって、前記増粘剤は前記配向膜においてフィブリル状凝集を形成する、偏光子。
【請求項１７】
請求項１４乃至１６の何れか一項に記載の偏光子であって、前記増粘剤は有機ゲル化剤である、偏光子。
【請求項１８】
請求項１７に記載の偏光子であって、前記有機ゲル化剤は、脂肪酸誘導体、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、ステロイド及び縮合芳香族環含有ゲル化剤、アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤、アミノ酸型有機ゲル化剤、有機ゲル化化合物、有機金属化合物、大環状ゲル化剤、ソルビトール及びポリオール誘導体、オクタ（デカン酸）セロビオース、ｎ−アルカン、部分フッ素化ｎ−アルカン、それらの二成分系、環状及び線状ビスウレア化合物並びにそれらの２つ又はそれ以上の組み合わせを有する群から好適に選択される、偏光子。
【請求項１９】
請求項１４乃至１８の何れか一項に記載の偏光子であって、前記配向された液晶ホストの配向は、スメクチック相ＳＸであり、又はスメクチック相ＳＸに相当し、ここで、ＸはＡ又はＣでない、偏光子。
【請求項２０】
請求項１４乃至１９の何れか一項に記載の偏光子であって、前記配向された液晶ホストの配向は重合された液晶ホストである、偏光子。
【請求項２１】
請求項２０に記載の偏光子であって、前記重合された液晶ホストは次式（Ｉ）のような重合可能液晶を有し、
Ｕ−Ｖ−Ｗ−Ｘ−Ｙ−Ｘ′−Ｙ′−Ｘ′′−Ｗ′−Ｖ′−Ｕ′ （Ｉ）
ここで、Ｘ、Ｘ′及びＸ′′は、独立して、Ｐｈ又はＣｙｃで置換される又は置換されず、ここで、Ｐｈは１，４−フェニレン単位であり、Ｃｙｃはトランス−１，４シクロヘキサン単位であり、
Ｙ及びＹ′は、独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ=Ｎ−、−Ｃ=Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ=Ｎ−であり、
Ｕ及びＵ′は、独立して、重合性基であり、又はＵは重合性基であり且つＵ′＝Ｈであり、又はＵ＝Ｈであり且つＵ′は重合性基であり、
Ｖ及びＶ′は、独立して、スペーサであり、そして
Ｗ及びＷ′は、独立して、直接結合、−Ｏ、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である、
偏光子。
【請求項２２】
請求項１４乃至２１の何れか一項に記載の方法であって、前記二色性光吸収ゲストはアゾ色素を有する、偏光子。
【請求項２３】
偏光子の製造で用いる組成物であって、液晶ホストと、二色性光吸収ゲストと、増粘剤と、を有する、組成物。
【請求項２４】
請求項２３に記載の組成物であって。前記増粘剤は、ゲル化において前記組成物においてフィブリル状凝集を形成する、組成物。
【請求項２５】
請求項２３又は２４に記載の組成物であって。前記増粘剤は有機ゲル化剤である、組成物。
【請求項２６】
請求項２５に記載の組成物であって、前記有機ゲル化剤は、脂肪酸誘導体、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、ステロイド及び縮合芳香族環含有ゲル化剤、アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤、アミノ酸型有機ゲル化剤、有機ゲル化化合物、有機金属化合物、大環状ゲル化剤、ソルビトール及びポリオール誘導体、オクタ（デカン酸）セロビオース、ｎ−アルカン、部分フッ素化ｎ−アルカン、それらの二成分系、環状及び線状ビスウレア化合物並びにそれらの２つ又はそれ以上の組み合わせを有する群から好適に選択される、組成物。
【請求項２７】
請求項２５又は２６に記載の組成物であって、前記有機ゲル化剤の前記ゲル化温度は、等方性相から第１液晶相への前記液晶組成物の相遷移温度以下であり、第１液晶相から第２液晶相への前記液晶組成物の前記遷移温度以上であり、前記第１液晶相はネマチック又はスメクチックＳＹであり、前記第２液晶相はＳＸであり、ＹはＡ又はＣであり、ＸはＡ又はＣでない、組成物。
【請求項２８】
請求項２３乃至２７の何れか一項に記載の組成物であって、前記液晶ホストは重合可能液晶ホストである、組成物。
【請求項２９】
請求項２３乃至２８の何れか一項に記載の組成物であって、前記液晶ホストは次式（Ｉ）のような重合可能液晶を有し、
Ｕ−Ｖ−Ｗ−Ｘ−Ｙ−Ｘ′−Ｙ′−Ｘ′′−Ｗ′−Ｖ′−Ｕ′ （Ｉ）
ここで、Ｘ、Ｘ′及びＸ′′は、独立して、Ｐｈ又はＣｙｃで置換される又は置換されず、ここで、Ｐｈは１，４−フェニレン単位であり、Ｃｙｃはトランス−１，４シクロヘキサン単位であり、
Ｙ及びＹ′は、独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ=Ｎ−、−Ｃ=Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ=Ｎ−であり、
Ｕ及びＵ′は、独立して、重合性基であり、又はＵは重合性基であり且つＵ′＝Ｈであり、又はＵ＝Ｈであり且つＵ′は重合性基であり、
Ｖ及びＶ′は、独立して、スペーサであり、そして
Ｗ及びＷ′は、独立して、直接結合、−Ｏ、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である、
組成物。
【請求項３０】
請求項２３乃至２９の何れか一項に記載の組成物であって、前記二色性光吸収ゲストはアゾ色素を有する、組成物。
【請求項３１】
請求項１３乃至２２の何れか一項に記載の偏光子を有する液晶ディスプレイ。
【請求項１】
偏光子の製造のための方法であって：
液晶ホスト及び増粘剤を有する液晶組成物を備える段階；
基板に前記液晶組成物の薄膜を形成する段階；
第１液晶のメソフェーズにある配向膜を得るように前記液晶ホストを配向させる段階であって、前記液晶ホストは前記基板に対して平面配向に配向される、段階；
前記配向膜を凝固させるように前記増粘剤をゲル化させる段階；及び
前記凝固された膜において第２液晶状態を得る段階；
を有する方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記液晶ホストは重合可能であり、前記方法は、前記凝固膜における前記第２液晶状態にある前記液晶ホストを重合する段階を更に有する、方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の方法であって、二色性光吸収ゲストは前記液晶組成物において分散されている、方法。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか一項に記載の方法であって、前記増粘剤は、ゲル化のときに前記膜においてフィブリル状凝集を形成する、方法。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか一項に記載の方法であって、前記増粘剤は有機ゲル化剤である、方法。
【請求項６】
請求項５に記載の方法であって、前記有機ゲル化剤は、脂肪酸誘導体、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、ステロイド及び縮合芳香族環含有ゲル化剤、アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤、アミノ酸型有機ゲル化剤、有機ゲル化化合物、有機金属化合物、大環状ゲル化剤、ソルビトール及びポリオール誘導体、オクタ（デカン酸）セロビオース、ｎ−アルカン、部分フッ素化ｎ−アルカン、それらの二成分系、環状及び線状ビスウレア化合物並びにそれらの２つ又はそれ以上の組み合わせを有する群から好適に選択される、方法。
【請求項７】
請求項１乃至６の何れか一項に記載の方法であって、前記第１液晶状態における前記配向は、ネマチック相又はスメクチック相ＳＹであり、又はネマチック相又はスメクチック相ＳＹに相当し、ここで、ＹはＡ又はＣである、方法。
【請求項８】
請求項１乃至７の何れか一項に記載の方法であって、前記第１液晶状態は、前記増粘剤についてゲル化温度以上の温度において得られる、方法。
【請求項９】
請求項１乃至８の何れか一項に記載の方法であって、前記第２液晶状態における前記配向は、スメクチック相ＳＸであり、又はスメクチック相ＳＹに相当し、ここで、ＸはＡ又はＣでない、方法。
【請求項１０】
請求項１乃至９の何れか一項に記載の方法であって、前記第１液晶状態は、前記増粘剤について前記ゲル化温度以下の温度において得られる、方法。
【請求項１１】
請求項１乃至１０の何れか一項に記載の方法であって、前記液晶ホストは次式（Ｉ）のような重合可能液晶を有し、
Ｕ−Ｖ−Ｗ−Ｘ−Ｙ−Ｘ′−Ｙ′−Ｘ′′−Ｗ′−Ｖ′−Ｕ′ （Ｉ）
ここで、Ｘ、Ｘ′及びＸ′′は、独立して、Ｐｈ又はＣｙｃで置換される又は置換されず、ここで、Ｐｈは１，４−フェニレン単位であり、Ｃｙｃはトランス−１，４シクロヘキサン単位であり、
Ｙ及びＹ′は、独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ=Ｎ−、−Ｃ=Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ=Ｎ−であり、
Ｕ及びＵ′は、独立して、重合性基であり、又はＵは重合性基であり且つＵ′＝Ｈであり、又はＵ＝Ｈであり且つＵ′は重合性基であり、
Ｖ及びＶ′は、独立して、スペーサであり、そして
Ｗ及びＷ′は、独立して、直接結合、−Ｏ、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である、
方法。
【請求項１２】
請求項１乃至１１の何れか一項に記載の方法であって、前記二色性光吸収ゲストはアゾ色素を有する、方法。
【請求項１３】
請求項１乃至１２の何れか一項に記載の方法により得られる偏光子。
【請求項１４】
配向された液晶ホストと、該液晶ホストにおいて分散され且つ前記液晶ホストと共に配向された二色性光吸収ゲストと、ゲル化された増粘剤と、を有する配向膜を有する偏光子。
【請求項１５】
請求項１４に記載の偏光子であって、前記配向された液晶ホストは平面配向にある、偏光子。
【請求項１６】
請求項１４又は１５に記載の偏光子であって、前記増粘剤は前記配向膜においてフィブリル状凝集を形成する、偏光子。
【請求項１７】
請求項１４乃至１６の何れか一項に記載の偏光子であって、前記増粘剤は有機ゲル化剤である、偏光子。
【請求項１８】
請求項１７に記載の偏光子であって、前記有機ゲル化剤は、脂肪酸誘導体、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、ステロイド及び縮合芳香族環含有ゲル化剤、アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤、アミノ酸型有機ゲル化剤、有機ゲル化化合物、有機金属化合物、大環状ゲル化剤、ソルビトール及びポリオール誘導体、オクタ（デカン酸）セロビオース、ｎ−アルカン、部分フッ素化ｎ−アルカン、それらの二成分系、環状及び線状ビスウレア化合物並びにそれらの２つ又はそれ以上の組み合わせを有する群から好適に選択される、偏光子。
【請求項１９】
請求項１４乃至１８の何れか一項に記載の偏光子であって、前記配向された液晶ホストの配向は、スメクチック相ＳＸであり、又はスメクチック相ＳＸに相当し、ここで、ＸはＡ又はＣでない、偏光子。
【請求項２０】
請求項１４乃至１９の何れか一項に記載の偏光子であって、前記配向された液晶ホストの配向は重合された液晶ホストである、偏光子。
【請求項２１】
請求項２０に記載の偏光子であって、前記重合された液晶ホストは次式（Ｉ）のような重合可能液晶を有し、
Ｕ−Ｖ−Ｗ−Ｘ−Ｙ−Ｘ′−Ｙ′−Ｘ′′−Ｗ′−Ｖ′−Ｕ′ （Ｉ）
ここで、Ｘ、Ｘ′及びＸ′′は、独立して、Ｐｈ又はＣｙｃで置換される又は置換されず、ここで、Ｐｈは１，４−フェニレン単位であり、Ｃｙｃはトランス−１，４シクロヘキサン単位であり、
Ｙ及びＹ′は、独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ=Ｎ−、−Ｃ=Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ=Ｎ−であり、
Ｕ及びＵ′は、独立して、重合性基であり、又はＵは重合性基であり且つＵ′＝Ｈであり、又はＵ＝Ｈであり且つＵ′は重合性基であり、
Ｖ及びＶ′は、独立して、スペーサであり、そして
Ｗ及びＷ′は、独立して、直接結合、−Ｏ、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である、
偏光子。
【請求項２２】
請求項１４乃至２１の何れか一項に記載の方法であって、前記二色性光吸収ゲストはアゾ色素を有する、偏光子。
【請求項２３】
偏光子の製造で用いる組成物であって、液晶ホストと、二色性光吸収ゲストと、増粘剤と、を有する、組成物。
【請求項２４】
請求項２３に記載の組成物であって。前記増粘剤は、ゲル化において前記組成物においてフィブリル状凝集を形成する、組成物。
【請求項２５】
請求項２３又は２４に記載の組成物であって。前記増粘剤は有機ゲル化剤である、組成物。
【請求項２６】
請求項２５に記載の組成物であって、前記有機ゲル化剤は、脂肪酸誘導体、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、ステロイド及び縮合芳香族環含有ゲル化剤、アゾベンゼンステロイド系ゲル化剤、アミノ酸型有機ゲル化剤、有機ゲル化化合物、有機金属化合物、大環状ゲル化剤、ソルビトール及びポリオール誘導体、オクタ（デカン酸）セロビオース、ｎ−アルカン、部分フッ素化ｎ−アルカン、それらの二成分系、環状及び線状ビスウレア化合物並びにそれらの２つ又はそれ以上の組み合わせを有する群から好適に選択される、組成物。
【請求項２７】
請求項２５又は２６に記載の組成物であって、前記有機ゲル化剤の前記ゲル化温度は、等方性相から第１液晶相への前記液晶組成物の相遷移温度以下であり、第１液晶相から第２液晶相への前記液晶組成物の前記遷移温度以上であり、前記第１液晶相はネマチック又はスメクチックＳＹであり、前記第２液晶相はＳＸであり、ＹはＡ又はＣであり、ＸはＡ又はＣでない、組成物。
【請求項２８】
請求項２３乃至２７の何れか一項に記載の組成物であって、前記液晶ホストは重合可能液晶ホストである、組成物。
【請求項２９】
請求項２３乃至２８の何れか一項に記載の組成物であって、前記液晶ホストは次式（Ｉ）のような重合可能液晶を有し、
Ｕ−Ｖ−Ｗ−Ｘ−Ｙ−Ｘ′−Ｙ′−Ｘ′′−Ｗ′−Ｖ′−Ｕ′ （Ｉ）
ここで、Ｘ、Ｘ′及びＸ′′は、独立して、Ｐｈ又はＣｙｃで置換される又は置換されず、ここで、Ｐｈは１，４−フェニレン単位であり、Ｃｙｃはトランス−１，４シクロヘキサン単位であり、
Ｙ及びＹ′は、独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ=Ｎ−、−Ｃ=Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ=Ｎ−であり、
Ｕ及びＵ′は、独立して、重合性基であり、又はＵは重合性基であり且つＵ′＝Ｈであり、又はＵ＝Ｈであり且つＵ′は重合性基であり、
Ｖ及びＶ′は、独立して、スペーサであり、そして
Ｗ及びＷ′は、独立して、直接結合、−Ｏ、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である、
組成物。
【請求項３０】
請求項２３乃至２９の何れか一項に記載の組成物であって、前記二色性光吸収ゲストはアゾ色素を有する、組成物。
【請求項３１】
請求項１３乃至２２の何れか一項に記載の偏光子を有する液晶ディスプレイ。
【図１】
【図２ａ】
【図２ｂ】
【図２ｃ】
【図２ｄ】
【図３ａ】
【図３ｂ】
【図３ｃ】
【図３ｄ】
【図３ｅ】
【図４ａ】
【図４ｂ】
【図４ｃ】
【図２ａ】
【図２ｂ】
【図２ｃ】
【図２ｄ】
【図３ａ】
【図３ｂ】
【図３ｃ】
【図３ｄ】
【図３ｅ】
【図４ａ】
【図４ｂ】
【図４ｃ】
【公表番号】特表２００８−５４７０６２（Ｐ２００８−５４７０６２Ａ）
【公表日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１９０４７（Ｐ２００８−５１９０４７）
【出願日】平成１８年６月２３日（２００６．６．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００６／０５２０６１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０００７０５
【国際公開日】平成１９年１月４日（２００７．１．４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２３日（２００６．６．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００６／０５２０６１
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０００７０５
【国際公開日】平成１９年１月４日（２００７．１．４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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