体液検査測定器およびカバー部材
【課題】血液等の体液検査測定において、血液など体液の蒸散物がカバー部材に付着したとしても、透明性を長期間に渡って維持できるカバー部材、および該カバー部材を装着した体液検査測定器を提供する。
【解決手段】体液検査測定器１００は、体液中の成分と反応を示す試薬が担持された体液吸収性部材１１を備えた体液検査具１０と、体液検査測定器本体１１０とを含んで構成され、体液検査測定器本体１１０の開口面１１１には、体液検査具１０に対向して、透光性のカバー部材５０が装着され、カバー部材５０は、透光性の無機ガラスからなる基材５１と、基材５１表面の少なくとも一部に形成された防曇性能膜５２とからなり、防曇性能膜５２は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物から形成されたものである。
【解決手段】体液検査測定器１００は、体液中の成分と反応を示す試薬が担持された体液吸収性部材１１を備えた体液検査具１０と、体液検査測定器本体１１０とを含んで構成され、体液検査測定器本体１１０の開口面１１１には、体液検査具１０に対向して、透光性のカバー部材５０が装着され、カバー部材５０は、透光性の無機ガラスからなる基材５１と、基材５１表面の少なくとも一部に形成された防曇性能膜５２とからなり、防曇性能膜５２は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物から形成されたものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、血液等の体液を検査する体液検査測定器、および該体液検査測定器に装着して使用される透光性のカバー部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、血液を検査する血液検査測定器としては、図３に示すような構造のものが知られている（例えば、特許文献１参照）。ここで、図３の血液検査測定器２００は、血液検査具２０と血液検査測定器本体２１０とから構成されている。血液検査具２０は、図４に示すように、内部に血液吸収性部材２１を備えるとともに、一端に血液吸入口２２を有し他端に血液排出口２３を有している。さらに、排出口２３側端面が血液吸収性部材２１に接触する細管２４を備えている。従って、図５に示すように、指を針などで穿刺すことで皮膚表面に滲み出た血液Ｂに血液検査具２０の血液吸入口２２を接触させることで毛管現象により血液が吸引され、内部の血液吸収性部材２１に吸収される。この血液吸収性部材２１には前もって、血液と反応する試薬が担持されている。その後、図３に示すように血液検査具２０は血液検査測定器本体２１０に装着され、血液検査測定器２００により所定の光学的検査が行われる。それ故、血液検査具２０を用いた血液検査測定器２００により、簡便に多数人の血液検査を行うことができる。
【特許文献１】特開平１０−０１９８８８号公報（図７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１では、血液検査具２０を血液検査測定器２１０に装着するので、血液吸収性部材２１から血液や水分が血液検査測定器本体２１０側に飛散あるいは蒸散し、血液検査測定器本体２１０の内部が汚染される可能性がある。これに対して、測定器本体に透明なカバー部材を設けることも考えられるが、雰囲気の温度や湿度の変化によりカバー部材が曇り、測定に支障をきたすおそれがある。また、通常の防曇処理では、カバー部材表面に均一な防曇膜を形成することは困難である。例えば、カバー部材表面の防曇膜で被覆されない部分が存在すると、血液中の水分と揮発分が付着して固化してしまうおそれがある。
【０００４】
そこで、本発明の目的は、血液等の体液検査測定において、血液など体液の蒸散物がカバー部材に付着したとしても、透明性を長期間に渡って維持できるカバー部材、および該カバー部材を装着した体液検査測定器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記した課題を解決すべく、本発明は、体液中の成分と反応を示す試薬が担持された体液吸収性部材を備えた体液検査具と、体液検査測定器本体とを含んで構成される体液検査測定器であって、前記体液検査測定器本体の開口面には、前記体液検査具に対向して、透光性のカバー部材が装着され、前記カバー部材は、透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された防曇性能膜とからなり、前記防曇性能膜は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物から形成されたものであることを特徴とする。
【０００６】
ここで、体液とは、ヒトを含めて動物がなんらかの形で体内に持っている液体である。生物学的には、動物の体内にあって、組織間や体腔内、あるいは全身に広がった管や循環系の中を満たしている血液やリンパ液などを指すが、本発明では、唾液、汗、精液、あるいは尿など、体内外に分泌・排泄される様々な液体も体液と呼ぶ。
【０００７】
本発明の体液検査測定器によれば、体液検査測定器本体と体液検査具との間には透光性のカバー部材が備えられている。それ故、体液検査具から血液などの体液が飛散あるいは蒸散したとしてもカバー部材により遮られ、体液検査測定器本体が汚染されることがない。しかも、このカバー部材は、透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された所定の防曇性能膜とからなるので、充分な防曇性能および膜自体の耐久性を持つカバー部材として作用する。具体的には、単体で存在する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物は、基材に対して化学的に結合するとともに、２量体以上の縮合物間、２量体以上の縮合物と単体分子間および、単体分子間で反応し、隙間を埋める糊の役目を果たす。これにより、無機ガラスからなる基材表面に親水成分を固定化するための部位、および、膜内で架橋する部位が均一に存在し、充分な防曇性能、および、膜自体の耐久性および均一性に優れた透明なカバー部材が得られる。従って、本発明によれば、カバー部材の透明性を長期に渡って維持でき、長期間に渡る使用が可能な体液検査測定器を提供できる。
【０００８】
本発明では、前記体液検査具は、一端に体液吸入口を有し、他端に体液排出口を有するとともに、前記排出口側端面が前記体液吸収性部材に接触する細管とを備えていることが好ましい。
【０００９】
この発明によれば、体液検査具は、一端に体液吸入口を有し、他端に体液排出口を有するとともに、前記排出口側端面が前記体液吸収性部材に接触する細管とを備えているので、血液等の体液の採取が非常に簡便であり、結果として、迅速に検査のできる体液検査測定器を提供できる。
【００１０】
本発明では、前記カバー部材の基材は、その両面に前記防曇性能膜が形成されていることが好ましい。
【００１１】
この発明によれば、カバー部材の基材は、その両面に前記防曇性能膜が形成されているので、体液検査具からの体液の飛散あるいは蒸散が激しくて、カバー部材の両面にまで体液等が接触した場合でも、カバー部材に体液等が付着することが無く、透明性を失わないので体液検査測定に支障をきたすことがない。
【００１２】
本発明では、前記カバー部材の防曇性能膜に界面活性剤を含むことが好ましい。
【００１３】
この発明によれば、カバー部材の防曇性能膜に界面活性剤を含むので、防曇特性を阻害することなく、外観が良好である均一な膜が作製でき、さらに、防曇特性自体を向上させたカバー部材となる。従って、より長期間に渡って性能を維持できる体液検査測定器を提供できる。
【００１４】
本発明では、前記防曇性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物のうち、前記非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、２量体以上の縮合物が、オルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満であることが好ましい。
【００１５】
この発明によれば、より優れた防曇性能を有するとともに、膜自体の耐久性もより優れたカバー部材を備えた体液検査測定器の提供が可能である。それは、単体で存在する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物は、基材と膜の固定化に加え、２量体以上の縮合物間、２量体以上の縮合物と単体分子間および、単体分子間で反応し、隙間を埋める糊の役目を果たすためである。そして、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランの２量体以上の縮合物が、オルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満、それ以外の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランが単体である場合、基材表面に親水成分を固定化するための部位、および、膜内で架橋する部位がバランスよく存在し、充分な防曇性能、および、膜自体の耐久性を持つ膜を有するカバー部材が得られる。
【００１６】
本発明では、前記防曇性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物が、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホン酸基から選ばれる１種以上の官能基を含有することが好ましい。
【００１７】
この発明によれば、良好な親水性を示す、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホン酸基を少なくとも１種以上非カップリング部位に少なくとも１個以上含有することで、良好な性能を有する防曇性能膜が得られる。従って、そのような防曇性能膜と基材からなるカバー部材を備えた体液検査測定器は、長期間に渡って安定して体液検査の測定に供することができる。
【００１８】
本発明のカバー部材は、体液中の成分と反応を示す試薬が担持された体液吸収性部材を備えた体液検査具と、体液検査測定器本体とを含んで構成される体液検査測定器に装着される透光性のカバー部材であって、前記カバー部材は、前記体液検査測定器本体の開口面に、前記体液検査具に対向して配置され、透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された防曇性能膜とからなり、前記防曇性能膜は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物から形成されたものであることを特徴とする。
【００１９】
本発明のカバー部材によれば、体液検査具から血液などの体液が飛散あるいは蒸散したとしてもカバー部材により遮られ、体液検査測定器本体が汚染されることがない。しかも、このカバー部材は、透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された所定の防曇性能膜とからなるので、充分な防曇性能および膜自体の耐久性を持つカバー部材として作用する。具体的には、単体で存在する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物は、基材に対して化学的に結合するとともに、２量体以上の縮合物間、２量体以上の縮合物と単体分子間および、単体分子間で反応し、隙間を埋める糊の役目を果たす。これにより、無機ガラスからなる基材表面に親水成分を固定化するための部位、および、膜内で架橋する部位が存在し、充分な防曇性能、および、膜自体の耐久性に優れた透明なカバー部材となる。従って、本発明のカバー部材を装着することで、仮に、血液などの体液からの蒸散物がカバー部材に接触した場合でも、カバー部材に体液等が付着することがなく、透明性を長期間に渡って維持でき、長期間に渡る使用が可能な体液検査測定器を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の体液検査測定器およびカバー部材の実施形態について説明する。本実施形態における体液検査測定器は、例えば血液検査測定器である。
〔血液検査測定器およびカバー部材〕
図１に、本実施形態に係る血液検査測定器１００を示す。血液検査測定器１００は、血液検査具１０と、透光性のカバー部材５０と、血液検査測定器本体１１０を含んで構成される。カバー部材５０は、血液検査具１０に対向して、血液検査測定器本体１１０の開口面１１１に装着されている。
【００２１】
図１の血液検査測定器１００に装着されたカバー部材５０は、図２に示すように、無機ガラス製の基材５１と、その表面に形成された防曇性能膜５２とから構成される。
【００２２】
ここで、無機ガラスとしては、例えば、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、ハードレックス（強化無機ガラス） 、クリアレックス（無反射処理）、スピネルガラス、およびサファイアガラス等が挙げられる、
なお、血液検査具１０は、図４に示すように、内部に血液吸収性部材１１を備えるとともに、一端に血液吸入口１２を有し他端に血液排出口１３を有している。さらに、排出口１３側端面が血液吸収性部材１１に接触する細管１４を備えている。従って、図４に示すように、指を針などで穿刺すことで皮膚表面に滲み出た血液Ｂに血液検査具１０の血液吸入口１２を接触させることで毛管現象により血液が吸引され、内部の血液吸収性部材１１に吸収される。この血液吸収性部材１１には前もって、血液と反応する試薬が担持されている。その後、図１に示すように血液検査具１０は血液検査測定器本体１１０に装着され、血液検査測定器１００により所定の光学的検査が行われる。
【００２３】
血液吸収性部材１１は、多孔性膜を担体として所定の試薬を含浸させたものである。この多孔性膜は血液中の赤血球を濾過できる程度の孔径を有するものが望ましい。多孔性膜の材質としては、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリオレフィン類、ポリスルホン類またはセルロース類等が挙げられる。試薬を溶解した水溶液を含浸させたり、測定時には血球を濾過するため、親水性の材料または、親水化された材質が好ましい。
【００２４】
血液検査具の材質としては、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、硬質ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）等の剛性を有する合成樹脂が好ましい。測定時に血液を吸入することを考慮すると、アクリル樹脂等の親水性の高い材料、または親水化された材質が好ましい。
【００２５】
血液検査測定器本体１１０としては、血液吸収性部材１１で発色した強度を光学的に測定し、測定値へ換算、表示するものや、成分量に応じた電位変化を電気的に測定し、測定値へ換算、表示するものが好適に用いられる。測定対象としては、例えば、ヘマトクリット値が挙げられる。
〔防曇性能膜〕
次に、前記したカバー部材を構成する防曇性能膜について説明する。まず、防曇性能膜を形成するために使用される処理液（以下、「本処理液」ともいう）について説明する。
【００２６】
本処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランは、単体および２量体以上の縮合物を含有する。２量体以上の縮合物は、膜内の親水性基の密度を向上させる。また、単体で存在するオルガノシランは、基材と膜の固定化に加え、２量体以上の縮合物間、２量体以上の縮合物と単体分子間および、単体分子間で反応し、隙間を埋める糊の役目を果たす。これにより、膜強度および、基材表面との高い密着性を発現する作用がある。さらに、糊として働く単体には親水性基が含有されるため、膜における親水性基の密度を低下させず、優れた防曇特性を示すことが可能である。
【００２７】
また、本処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランの２量体以上の縮合物は、２量体以上であれば充分な親水性基の密度が得られる。より高い親水性基の密度を得るため、２量体以上の様々な縮合度の縮合物を含むことが望ましく、さらに好ましくは、様々な２量体以上の縮合物のうち、縮合度の小さいものを大きいものよりも多く含み、膜内の充填率が低下しないことが好ましい。
【００２８】
本処理液で用いられる適当な親水性有機溶剤とは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、水などである。親水性有機溶剤は、１種のみでも、２種以上の混合溶媒でも良い。
【００２９】
非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシラン含有量は０．１質量％以上２５質量％以下とすることが好ましい。０．１質量％以下では、防曇性能膜が薄くなり、耐久性に問題がある。２５質量％以上の濃度で用いても、防曇性能膜の膜厚、性能に変化が見られず、経済的にもデメリットとなってしまう。特に、防曇性能膜を形成したカバー部材を前記した血液検査測定器のような光学的測定器に用いると、表面に形成する膜の膜厚によっては表面の反射特性が変化して、光線反射率および透過率が変化してしまうので、光学特性が変化してしまうことのない膜でなければならない。この場合、オルガノシラン含有量は０．１質量％以上２質量％以下とすることが好ましい。
【００３０】
さらに、本処理液は、防曇性能膜の均一性、外観向上のため、界面活性剤を混合することが好ましい。具体的には、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両面界面活性剤などの界面活性剤類、およびその反応性誘導体などが挙げられる、オルガノシラン側の硫黄を含む基との相互作用から、好ましくはアニオン性のものが良く、更に好ましくはアニオン性基が硫酸または硫酸塩またはスルホン酸またはスルホン酸塩であるアニオン性界面活性剤が好ましい。用いられる界面活性剤は特定の一種または二種類以上を混合して使用しても良い。界面活性剤は、防曇性能膜強度を阻害しない範囲で混合可能である。よって、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物に対して、１質量％以上５０質量％以下の範囲で混合が好ましい。
【００３１】
また、アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩；アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩；アルキルリン酸カリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキル（またはアルキルアリル）硫酸エステル塩；特殊反応型アニオン界面活性剤；特殊カルボン酸型界面活性剤；β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩等のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【００３２】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリオキシエチレン誘導体；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、自己乳化型グリセロールモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル：ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
【００３３】
カチオン性界面活性剤および両面界面活性剤としては、ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルペンジルジメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩：ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルベタイン；ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイドが挙げられる。
【００３４】
また、本処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の２量体以上の縮合物は、オルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満である。１質量％未満である場合、膜内の親水性基密度が低くなり、充分な防曇特性が得られない。また、７０質量％以上である場合、単体のオルガノシランが糊としての充分な役割を果たせず、充分な膜強度が得られない。より高い防曇性能および膜強度を得るためには、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物単体と、２量体以上の縮合物の存在比が重要である。しかし、用いるオルガノシランの種類によって、最適比率が存在するため、限定はできないが、２量体以上の縮合物が５質量％以上５０質量％未満であることがなお好ましい。
【００３５】
また、本処理液中には、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物は、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホン酸基から選ばれる１種以上の官能基を含有する。スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基は、酸化してスルホン酸基または硫酸基とすることが好ましい。
【００３６】
スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基はオルガノシランおよび／またはその加水分解物のどの位置に存在しても良いが、親水性が発現し易いためには、スルホン酸または硫酸基に変換したときに末端にあることが好ましい。オルガノシランの反応部位は、クロロシランやアルコキシシラン、シラザンの様にシラノールに変換し、縮合および、基材表面の活性基と反応することが可能な基である。
【００３７】
非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の例として、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、２−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、２−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、２−メルカプトエチルジメチルメトキシシラン、２−（２−クロロエチルチオエチル）トリエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、ジメトキシ−３−メルカプトプロピルメチルシラン、２−（２−アミノエチルチオエチル）ジエトキシメチルシラン、ジメトキシメチル−３−（３−フェノキシプロピルチオプロピル）シラン、３−（２−アセトキシエチルチオプロピル）ジメトキシメチルシラン、２−（２−アミノエチルチオエチル）トリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロパンスルホン酸イソプロピルエステル、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィド、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］スルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルスルホン酸などが挙げられる。
【００３８】
また、本処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランのカップリング部位は、親水性有機溶剤中で低温ではゆっくりと、高温になるほどはやく加水分解および縮合が進む。０℃未満では縮合が非常に遅く、２量体以上の縮合物を作製するのに非常に長い時間がかかり、作業性が良くない。７０℃を超える温度では縮合が非常に速く進むため、制御が難しい。よって、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物を親水性有機溶剤に希釈した後、０℃以上７０℃以下で０．１時間以上２００時間以下保持することが好ましい。さらに、より縮合度の制御を安定的に行うためには、０℃以上４０℃以下で２時間以上２００時間以下保持するのが好ましい。
【００３９】
非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランの２量体以上の縮合物を作製する際、保管環境によって制御する方法とともに、酸触媒、アルカリ触媒、アミン系触媒、金属化合物触媒から選ばれる１種以上の触媒を用いる方法を組み合わせても良い。
【００４０】
処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物のカップリング部位の縮合および加水分解を、酸触媒、アルカリ触媒、アミン系触媒、金属化合物触媒から選ばれる１種以上の触媒によって制御することにより、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランの２量体以上の縮合物がオルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満であるような防曇処理液の作製を更に容易に行うことが可能となる。
【００４１】
酸触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、蟻酸、酒石酸、クエン酸、炭酸があげられる。塩酸、硫酸、硝酸、炭酸等のカルボキシル基を持たない酸については、オルガノシランの加水分解を促進する効果があり、カルボキシル基を持つ酸は、オルガノシランに対し、配位するため、縮合を抑える効果がある。よって、カルボキシル基を持たない酸と、カルボキシル基を混合して用いると、より縮合度の制御が容易に行うことが可能である。
【００４２】
アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニウム化合物等があげられる。アミン系触媒は、具体的には、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、グアニジンなどのアミン、グリシンなどのアミノ酸、２−メチルイミダゾール、２，４−ジエチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどのイミダゾールのいずれでもよいが、加水分解、および縮合物に対し、水素結合を作り、縮合反応を制御する効果から、ヒドロキシル基を含有するアミンが好ましい。
【００４３】
金属化合物触媒としては、アルミニウムアセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、クロムアセチルアセトナートなどの金属アセチルアセトネート、酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸スズなどの有機酸金属塩、ＳｎＣｌ4、ＴｉＣｌ4、ＺｎＣｌ2などのルイス酸、過塩素酸マグネシウムなどがあげられる。３級アミン、有機錫化合物触媒については、その効果を高めるために混合して用いても良いことが一般的に知られている。触媒の量は、それぞれの触媒によって効果が異なるため、一概にはいえないが、膜の防曇特性を阻害しないで用いるのが望ましく、具体的には、処理液中の固形分に対して、７５％以下で混合するのが好ましい。
【００４４】
また、防曇性能膜を有するカバー部材を光学的血液検査測定器に用いると、表面に形成する膜の膜厚によっては表面の反射特性が変化して、光線反射率および透過率と共に光学特性が変化してしまうおそれがある。しかし、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液により形成した防曇性能膜は、非常に薄いため、光学特性に影響しない。
〔カバー部材の製造方法〕
本実施形態におけるカバー部材の製造方法は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を無機ガラスからなる基材表面に塗布する工程と、前記処理液を塗布した基材を加熱処理して乾燥硬化する工程とを含む。図６に、このカバー部材の製造工程フロー図（Ａ）を示す。
【００４５】
塗布工程においては、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を基材表面に塗布する。塗布方法はディップコーティング法、スピンコーティング法、バーコードコーティング法、スプレーコーティング法等があげられるが、生産性、塗布後の均一性を重視した場合、ディップコーティング法、スピンコーティング法が好ましい。
【００４６】
非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を基材表面に塗布する前に、処理液に含まれるオルガノシランと基材表面の反応性を高める工程を実施しても良い。具体的には、プラズマ処理、アルカリ処理等で、基材表面を活性化する。
【００４７】
処理液を塗布した基材を加熱処理して乾燥硬化する工程は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物を親水性有機溶剤に希釈した処理液内の溶媒を除去し、オルガノシランの反応を完結させるために行う。加熱処理の条件については、溶媒が蒸散し、オルガノシランの反応が好適に起こる条件で、かつ、基材自体に影響がない範囲であれば、特に限定しない。好ましくは、５０℃以上３００℃以下の温度範囲で１分以上２４時間以下の加熱処理を行う。反応速度が温度に依存することから、加熱温度が低いほど長時間の処理が好ましい。加熱温度が３００℃を越える場合、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物が分解するなどの影響があるため、避けた方が良い。５０℃以上１５０℃以下で１分以上１２時間以下の加熱処理であれば、工程を設計する上でなお好ましい。
【００４８】
また、本実施形態における第２のカバー部材の製造方法は、図７の製造工程フロー図（Ｂ）に示すように、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物を親水性有機溶剤に希釈した処理液の、非カップリング部位に含有される、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基から選ばれる１種以上の官能基をスルホン酸基に変換する工程と、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基から選ばれる１種以上の官能基をスルホン酸基に変換した処理液を基材表面に塗布する工程と、前記処理液を塗布した基材を加熱処理して乾燥硬化する工程とを含んでもよい。
【００４９】
本実施形態おける処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基は、更に良好な親水性を示すスルホン酸基に変換することで、更に良好な防曇性能を持たせることが可能である。酸化は、一般的に用いられている、酸化反応（過マンガン酸ナトリウム、過酸化水素水、塩酸、臭化水素、オゾン含有ガス等による酸化）によって行われる。
【００５０】
また、本実施形態における第３のカバー部材の製造方法は、図８の製造工程フロー図（Ｃ）に示すように、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を基材表面に塗布する工程と、前記処理液を塗布した基材を加熱処理して乾燥硬化する工程と、基材表面に形成された、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランの非カップリング部位に含有される、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基から選ばれる１種以上の官能基をスルホン酸基に転化する工程とを含む。
【００５１】
本実施形態におけるカバー部材の表面には、さらに防曇特性を向上する目的で、界面活性剤を塗布しても良い。塗布する界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両面界面活性剤などがあげられる。具体的には、前記した界面活性剤を用いることが可能である。界面活性剤は特定の一種または二種類以上を混合して使用しても良い。界面活性剤は、防曇性基材表面に付与される方法であればいかなる塗布方法を用いても良い。
【００５２】
スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基の酸化は、オルガノシランおよび／またはその加水分解物を縮合する前でも、縮合した後でも構わないが、より効率的に酸化を行うため、オルガノシランおよび／またはその加水分解物を縮合する前に行うことが好ましい。
【００５３】
本実施形態によれば以下のような効果を奏する。
【００５４】
非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物からなる処理液を無機ガラスからなる基材表面に処理することにより、化学的に基材表面に結合した均一な防曇性能膜を有するカバー部材５０を提供できる。
【００５５】
さらに、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の２量体以上の縮合物は、オルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満とすることにより、膜内に効率的に親水性基が配置され、膜強度および基材表面との密着性がより向上したカバー部材５０とできる。さらに、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液は、界面活性剤を含むことにより、最終的に得られるカバー部材により一層優れた防曇性を付与できる。
【００５６】
前記したようなカバー部材５０を備えた血液検査測定器１００は、血液検査具１０から血液が蒸散したとしてもカバー部材５０により遮られ、体液検査測定器本体１１０が汚染されることがない。しかも、このカバー部材５０は、透光性の無機ガラスからなる基材５１と、基材５１表面に形成された防曇性能膜５２とからなるので、充分な防曇性能および膜自体の耐久性を持つカバー部材５０として作用する。従って、カバー部材５０の透明性を長期に渡って維持でき、長期間に渡る使用が可能な体液検査測定器１００を提供できる。
【００５７】
本発明を実施するための最良の構成などは、以上の記載で開示されているが、本発明は、これに限定されるものではない。すなわち、本発明は、主に特定の実施形態に関して特に図示され、かつ、説明されているが、本発明の技術的思想および目的の範囲から逸脱することなく、以上述べた実施形態に対し、形状、材質、数量、その他の詳細な構成において、当業者が様々な変形を加えることができるものである。
したがって、上記に開示した形状、材質などを限定した記載は、本発明の理解を容易にするために例示的に記載したものであり、本発明を限定するものではない。
例えば、本実施形態では、血液検査測定器について記載したが、リンパ液や、唾液、汗、精液、あるいは尿など、体内外に分泌・排泄される様々な体液にも適用できる。
【実施例】
【００５８】
次に、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明する。具体的には、以下に示す方法で血液検査測定器用のカバー部材を製造して、各種の評価を行った。カバー部材用の基材としては、いずれも白板ガラス（直径２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状）を用いた。なお、実施例および比較例については、処理液の作製から防曇性カバー部材の製造方法までを一貫して示す。
【００５９】
〔実施例１〕
（処理液の作製）
３−トリメトキシシリルプロパンスルホン酸イソプロピルエステル０．０１ｍｏｌを氷酢酸６０ｍｌに溶解し、ここに、３０質量％濃度の過酸化水素水３５ｇを、液温を２５〜３０℃に保った状態で１時間かけて滴下した。滴下終了後、２５℃で一昼夜攪拌した。この液をＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、スルホン酸エステル基が酸化、メトキシ基が加水分解され、トリシロキシプロパンスルホン酸が合成されていることがわかった。また、トリシロキシプロパンスルホン酸溶液の固形分濃度を測定したところ、４質量％であった。
このトリシロキシプロパンスルホン酸溶液をエタノールにて０．２質量％に希釈し、１５０ｇとした。ここにＮ−アミノエチルエタノールアミン０．１ｇを混合し、３０℃で２時間攪拌した（Ａ−１液）。このＡ−１液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の４０質量％であることを確認した。次にＡ−１液にラウリル硫酸ナトリウムを処理液総量に対し、５０質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ａとした。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスを処理液Ａに浸漬し、等速引き上げ装置を用いて１０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ａを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜が形成されたカバー部材を得た（試料１）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６０】
〔実施例２〕
（処理液の作製）
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン０．０１ｍｏｌをエタノール１．１９ｍｌに溶解し、ここに、０．２Ｎ硫酸を０．２３８ｇ添加し、３０℃で２時間攪拌し、メトキシ基の加水分解を行った。ここに７．６％過酸化水素水７７．５４ｇを加え、６０℃の環境下で２４時間攪拌し、チオール基の酸化反応とシラノール基の縮合反応をおこなった。
この液をＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、メルカプト基が酸化、メトキシ基が加水分解され、トリシロキシプロパンスルホン酸が合成されていることがわかった。この液の一部を純水で２００倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全固形分量中の４２質量％であることを確認した。また、トリシロキシプロパンスルホン酸溶液の固形分濃度を測定したところ、２．４質量％であった。
このトリシロキシプロパンスルホン酸溶液をエタノールにて固形分濃度が０．１５質量％となるよう希釈し、１５０ｇの希釈液を得た。この希釈液に、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製ニッコールＯＴＰ−１００）を処理液総量に対して１００質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｂとした。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
基材としての白板ガラスの表面を洗浄するためにプラズマ処理を行った。プラズマ処理の条件としては、処理圧力：０．１Ｔｏｒｒ、導入ガス：乾燥ａｉｒ、電極間距離２４ｃｍ：電源出力：ＤＣ１ＫＶ、処理時間：１５ｓｅｃとした。
プラズマ処理した白板ガラスを処理液Ｂに浸漬して、等速引き上げ装置で２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｂを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、６０℃で４時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜が形成されたカバー部材を得た（試料２）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。また、反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６１】
〔実施例３〕
（処理液の作製）
ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィド０．０１ｍｏｌ（４．７５ｇ）をｔ−ブタノール４７．５ｇに溶解し、０．１Ｎ硝酸１．７ｇを加えて２５℃で２時間攪拌した。これをＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、エトキシ基が加水分解され、ビス［３−（トリシロキシシリル）プロピル］ジスルフィドとなっていることがわかった。
この溶液１．５ｇをエタノールで１００倍に希釈し、全量を１５０ｇとした。さらに、ここに、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０．１ｇを混合し、室温で３０分間攪拌した（Ｃ−１液）。このＣ−１液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の３０質量％であることを確認した。次にＣ−１液にラウリル硫酸ナトリウムを処理液総量に対し、５０質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｃとした。
（スピンコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスに、スピンコーターを用いて以下の方法で処理液Ｃを塗工した。具体的には、白板ガラスの中心部付近を真空チャックし、回転数５００ｒｐｍで回転させた状態で処理液５ｍｌを吐出し、回転数２５００ｒｐｍで１０秒間回転させ、余剰な処理液を振り切った。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｃを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させた。
（官能基をスルホン酸基に転化する工程）
オゾンガスを酸素ガスで希釈したオゾン含有ガス（オゾン含有量２００ｇ／ｍ３）を、９０℃で１０分間接触させ酸化処理することにより、スルフィド基をスルホン酸基に置換し、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料３）。スルホン酸基の存在の確認は、メチレンブルーによる染色によって行った。メチレンブルーはスルホン酸に対し、イオン的に非常に強く結合するため、スルホン酸基が存在する場合、青く染色されることが知られている。得られたカバー部材の一部を１ｍＭメチレンブルー水溶液（ｐＨ４）に２５℃にて１分間浸漬したあと、純水を満たした超音波洗浄機（槽容量２．６リットル、発振周波数：４５ｋＨｚ、出力：１２０Ｗ）で３分間洗浄を行ったところ、青色に染色されていることが認められ、スルホン酸基の存在が確認された。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６２】
〔実施例４〕
（処理液の作製）
ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィド０．０２ｍｏｌ（４．７５ｇ）をｔ−ブタノール４０．５ｇに溶解し、０．１Ｎ硝酸１．２ｇを加えて３０℃で５時間攪拌した。これをＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、エトキシ基が加水分解され、ビス［３−（トリシロキシシリル）プロピル］ジスルフィドとなっていることを確認した。
【００６３】
この溶液２．２５ｇをエタノールで１００倍に希釈し、全量１５０ｇとしたものを処理液Ｄとした。この液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の２９質量％であることを確認した。
（スピンコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスを準備した。その白板ガラスにスピンコーターを用いて処理液Ｄを塗工した。スピンコーターを用いた処理液の塗工は、白板ガラスの中心部付近を真空チャックし、回転数５００ｒｐｍで回転させた状態で処理液３ｍｌを吐出し３秒間回転を保持し、さらに回転数２５００ｒｐｍで１０秒間回転させ、余剰な処理液を振り切った。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｄを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させた。
（官能基をスルホン酸基に転化する工程）
オゾンガスを溶解したオゾン水（オゾン含有量７０〜８０質量ｐｐｍ）を常温で２０分間接触させ酸化処理することにより、スルフィド基をスルホン酸基に置換し、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料４）。スルホン酸基の存在の確認は、メチレンブルーによる染色によって行った。メチレンブルーはスルホン酸に対し、イオン的に非常に強く結合するため、スルホン酸基が存在する場合、青く染色されることが知られている。得られたカバー部材の一部を１ｍＭメチレンブルー水溶液（ｐＨ４）に２５℃にて１分間浸漬したあと、純水を満たした超音波洗浄機（槽容量２．６リットル、発振周波数：４５ｋＨｚ、出力：１２０Ｗ）で３分間洗浄を行ったところ、青色に染色されていることが認められ、スルホン酸基の存在が確認された。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６４】
〔実施例５〕
本実施例は、処理液Ｄ（実施例４参照）を用いて、カバー部材を作製した実施例である。処理液の作製については、実施例４と同様であり説明を省略する。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
白板ガラスの表面を洗浄するためにプラズマ処理を行った。プラズマ処理の条件としては、処理圧力：０．１Ｔｏｒｒ、導入ガス：乾燥ａｉｒ、電極間距離２４ｃｍ：電源出力：ＤＣ１ＫＶ、処理時間：１５ｓｅｃとした。
【００６５】
プラズマ処理した白板ガラスを処理液Ｄに浸漬して、等速引き上げ装置で２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｄを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、６０℃で４時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料５）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。また、反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６６】
〔実施例６〕
（処理液の作製）
処理液Ｄ（実施例４参照）と同様に、ビス［３−（トリシロキシシリル）プロピル］ジスルフィド溶液をエタノール／水（５０／５０ｖｏｌ％）溶媒で１０倍に希釈し、これにオゾンガスを酸素ガスで希釈したオゾン含有ガス（オゾン含有量２００ｇ／ｍ３）を２．５ｌ／ｍｉｎで３０分間通じ酸化した。この液をＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、ジスルフィド基が酸化され、トリシロキシプロパンスルホン酸が合成されていることを確認した。こうして得られたトリシロキシプロパンスルホン酸溶液の固形分濃度を測定したところ２．０質量％であった。
【００６７】
このトリシロキシプロパンスルホン酸溶液をエタノールにて固形分濃度が０．１５質量％となるよう希釈し、１５０ｇの希釈液を得、処理液Ｅとした。この液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全固形分量中の３０質量％であることを確認した。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスを準備した。その白板ガラスを処理液Ｅに浸漬し、等速引き上げ装置を用いて２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｅを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させ、表面に防曇性能膜が形成されたカバー部材を得た（試料６）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６８】
〔実施例７〕
（処理液の作製および官能基をスルホン酸基に転化する工程）
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン溶液（０．０２ｍｏｌをアセトン６０ｍｌに溶解）を氷冷した０．４ｍｏｌ／ｌ過酸化マンガン水溶液２００ｍｌ中に氷冷したまま１時間かけて滴下した。滴下終了後、氷冷からはずし、２５℃で２時間攪拌し、未反応の過マンガン酸を二酸化マンガンにした。この反応液から、二酸化マンガンを濾別し、わずかに黄みがかった濾液を得た。この濾液をＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、チオール基が酸化、メトキシ基が加水分解され、トリシロキシプロパンスルホン酸カリウムが合成されていることがわかった。また、トリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液の固形分濃度を測定したところ、３質量％であった。
このトリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液をエタノールにて０．２質量％に希釈し、１５０ｇとした。ここに濃塩酸（３５質量％）を０．０５ｇ、酢酸０．０２５ｇを混合し、０℃で７２時間攪拌した（Ｆ−１液）。このＦ−１液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の１５質量％であることを確認した。次にＦ−１液にジラウリルスルホコハク酸ナトリウムを処理液総量に対し、５０質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｆとした。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスを処理液Ｇに浸漬し、等速引き上げ装置を用いて１０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｆを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料７）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化は見られなかった。
【００６９】
〔実施例８〕
（処理液の作製および官能基をスルホン酸基に転化する工程）
実施例７と同様に、トリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液を作製し、強酸性陽イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｎａ）１００ｍｌ中を通薬速度ＳＶ４にて通過させた。トリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液のｐＨが１０．５であったのに対し、イオン交換した溶液はｐＨが１．３であり、スルホン酸カリウムがスルホン酸にイオン交換され、トリシロキシプロパンスルホン酸溶液となっていることが確認された。トリシロキシプロパンスルホン酸溶液の固形分濃度を測定したところ、１．５質量％であった。
【００７０】
このトリシロキシプロパンスルホン酸溶液をエタノールにて０．１５質量％に希釈し、１５０ｇとした。この希釈液を０℃で７２時間保管した（Ｇ−１液）。このＧ−１液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の１０質量％であることを確認した。次にＧ−１液にジラウリルスルホコハク酸ナトリウムを処理液総量に対し、１００質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｇとした。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
白板ガラスの表面を洗浄するためにプラズマ処理を行った。プラズマ処理の条件としては、処理圧力：０．１Ｔｏｒｒ、導入ガス：乾燥ａｉｒ、電極間距離２４ｃｍ：電源出力：ＤＣ１ＫＶ、処理時間：１５ｓｅｃとした。プラズマ処理した白板ガラスを処理液Ｇに浸漬して、等速引き上げ装置で２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｇを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、６０℃で４時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料８）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００７１】
〔実施例９〕
（処理液の作製）
アセトン６０ｍｌに３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン０．０２ｍｏｌを溶解し、これを氷冷した０．４ｍｏｌ／ｌ過マンガン酸カリウム水溶液２００ｍｌ中に氷冷したまま１時間かけて滴下した。滴下終了後、２５℃で２時間攪拌し、未反応の過マンガン酸カリウムを二酸化マンガンとした。この反応液を０℃で一昼夜保管し、二酸化マンガン微粒子を沈降させ、これを濾別した。この濾液をＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、メルカプト基が酸化、メトキシ基が加水分解され、トリシロキシプロパンスルホン酸カリウムが合成されていることがわかった。また、トリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液の固形分濃度を測定したところ、３質量％であった。
【００７２】
得られたトリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液を、再生した強酸性陽イオン交換樹脂（オルガノ株式会社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｎａ）１００ｍｌ中を通薬速度ＳＶ４にて通過させた。トリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液のｐＨが１０．５であったのに対し、イオン交換した溶液はｐＨが１．３であり、スルホン酸カリウムがスルホン酸にイオン交換され、トリシロキシプロパンスルホン酸溶液となっていることが確認された。トリシロキシプロパンスルホン酸溶液の固形分濃度を測定したところ、１．５質量％であった。
【００７３】
このトリシロキシプロパンスルホン酸溶液をエタノールにて固形分濃度が０．１５質量％となるよう希釈し、１５０ｇの希釈液を得た。この希釈液を０℃で７２時間保管し縮合物を生成した後、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製ニッコールＯＴＰ−１００）を処理液総量に対して１００質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｈとした。
この処理液Ｈの一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全固形分量中の１５質量％であることを確認した。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスを準備した。その白板ガラスを処理液Ｈに浸漬し、等速引き上げ装置を用いて２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｈを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜が形成されたカバー部材を得た（試料９）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。また、反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００７４】
〔実施例１０〕
（処理液の作製）
トリシロキシプロパンスルホン酸溶液を作製し、これを固形分濃度が０．１５質量％となるようエタノールで希釈し、１５０ｇの希釈液を得た。ここにＮ−アミノエチルエタノールアミンを０．３ｇ混合し、４０℃で２時間保持し縮合物を生成した後、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製ニッコールＯＴＰ−１００）を処理液総量に対して１００質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｉとした。
この処理液Ｉの一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全固形分量中の６２質量％であることを確認した。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
プラズマ処理を６０秒間行った白板ガラスを基材として準備した。プラズマ処理の条件としては、処理圧力：０．１Ｔｏｒｒ、導入ガス：乾燥ａｉｒ、電極間距離２４ｃｍ：電源出力：ＤＣ１ＫＶ、処理時間：６０ｓｅｃとした。このプラズマ処理を行った白板ガラスを処理液Ｉに浸漬し、等速引き上げ装置を用いて２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｉを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持して基材との反応を完結させ、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料１０）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００７５】
〔比較例１〕
（処理液の作製）
処理液Ｄ（実施例４参照）でビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィドのかわりに、ｎ−ヘキシルトリエトキシシランを４．９６ｇ用いた以外は同様に、加水分解、縮合を行い、エタノールにて固形分濃度が０．１５質量％となるよう希釈し、１５０ｇの処理液Ｊを得た。
【００７６】
この処理液Ｊの一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の５２質量％であることを確認した。
（スピンコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスに、スピンコーターを用いて以下の方法で塗工した。白板ガラスの中心部付近を真空チャックし、回転数５００ｒｐｍで回転させた状態で処理液３ｍｌを吐出し３秒間保持し、さらに回転数２５００ｒｐｍで１０秒間回転させ、余剰な処理液を振り切った。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｊを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持して基材との反応を完結させ、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料１１）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は４３°であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。メチレンブルー染色法により、このカバー部材の染色を行ったが、染色されなかった。
【００７７】
以上の各実施例および比較例におけるカバー部材（試料１〜１２）の製造条件を表１に示す。
【００７８】
【表１】
以上の各実施例および比較例で得られたカバー部材を、以下に示す評価方法で評価した。その結果を表２に示す。評価項目は、初期防曇性、防曇耐久性、耐擦傷性、水やけ試験、染色試験とした。以下、各評価項目について評価方法を説明する。
〔評価方法〕
（１）初期防曇性：
２０℃に保管したカバー部材を、温度４０℃、湿度９０％に保った環境中に移し、表面の曇り発生を目視観察した。この曇り方を、つぎの３段階に分けて評価した。
【００７９】
○…ぜんぜん曇らないもの
△…２分後に曇りが消える
×…２分たっても曇りが消えない
（２）防曇耐久性：
カバー部材表面を布（木綿）で５００ｇｆ（４．９Ｎ）の荷重をかけ１０００回摩擦したあと、純水でよく洗浄、乾燥する。これを２０℃に保管したサンプルを、温度４０℃、湿度９０％に保った環境中に移し、表面の曇り発生を目視観察する。この曇り方を、つぎの３段階に分けて評価した。
【００８０】
○…ぜんぜん曇らないもの
△…２分後に曇りが消える
×…２分たっても曇りが消えない
（３）耐擦傷性：
カバー部材表面を＃００００のスチールウールで１ｋｇｆ（９．８Ｎ）の荷重をかけ５０回摩擦した。キズのついた度合いを以下の３段階に分けて評価した。
【００８１】
○…まったくキズがつかない
△…１〜１０本程度の細かいキズがつく
×…細かく無数にキズがつく。
（４）水やけ試験：
水道水をカバー部材表面にたらし、乾燥させた後、布で残留物を拭き取った。拭き取り度合いを以下の３段階に分けて評価した。
【００８２】
○…完全に拭き取れる
△…一部残留物が残る
×…残留物の大部分が残る
（５）染色試験：
スルホン酸基の存在の確認を、メチレンブルーによる染色によって行った。メチレンブルーはスルホン酸に対し、イオン的に非常に強く結合するため、スルホン酸基が存在する場合、青く染色されることが知られている。具体的には、カバー部材の一部を１ｍＭメチレンブルー水溶液（ｐＨ４）に２５℃にて１分間浸漬したあと、純水を満たした超音波洗浄機（槽容量２．６リットル、発振周波数：４５ｋＨｚ、出力：１２０Ｗ）で３分間洗浄を行い、青色に染色されているか確認した。染色性を以下の２段階で評価した。
【００８３】
○…染色されている
×…染色されていない
【００８４】
【表２】
表２の結果より、実施例１〜１０（処理液Ａ〜Ｉ）の初期防曇性能および防曇耐久性、耐擦傷性は良好であり、比較例１（処理液Ｊ）の初期防曇性能および防曇耐久性が不良であることがわかる。従って、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を基材表面に塗工処理することにより、充分な親水性基の密度が得られ、優れた防曇性能膜が形成されることがわかる。
【００８５】
また、実施例１〜１０（処理液Ａ〜Ｉ）の初期防曇性能および防曇耐久性が良好であることから、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液は、界面活性剤を含んでも良いといえる。界面活性剤を含有する処理液を基材に塗工処理した場合、防曇特性を阻害することなく、外観が良好である均一な膜が作製でき、さらに、防曇特性を向上させることができる。
【００８６】
また、実施例１〜１０（処理液Ａ〜Ｉ）において外観上不具合が見られないことから非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液により、形成した防曇性能膜は、非常に薄いため、光学特性を損なうことなく、優れた防曇性能を持ったカバー部材が作製できたといえる。
【００８７】
以上の結果より、本発明のカバー部材は、優れた防曇特性を有しており、血液検査測定器に装着して用いた場合に、血液検査具から飛散あるいは蒸散した水分や揮発分により光学特性を損なうこともない。従って、長期間に渡って安定して使用できる血液検査測定器を提供できることが理解できる。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の体液検査測定器およびカバー部材は、血液検査等の医療分野で好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明の実施形態に係る血液検査測定器の断面図
【図２】前記実施形態におけるカバー部材の断面図
【図３】従来の血液検査測定器の断面図
【図４】前記実施形態における血液検査具の断面図
【図５】前記実施形態における血液採取の状況を示す概略図
【図６】防曇性カバー部材の製造工程フロー図（Ａ）
【図７】防曇性カバー部材の製造工程フロー図（Ｂ）
【図８】防曇性カバー部材の製造工程フロー図（Ｃ）
【符号の説明】
【００９０】
１０，２０…体液（血液）検査具、１１，２１…体液（血液）吸収性部材、１２，２２…体液（血液）吸入口、１３，２３…体液（血液）排出口、１４，２４…細管、５０…カバー部材、５１…基材、５２…防曇性能膜、１００，２００…体液（血液）検査測定器、１１０，２１０…体液（血液）検査測定器本体、１１１…開口面
【技術分野】
【０００１】
本発明は、血液等の体液を検査する体液検査測定器、および該体液検査測定器に装着して使用される透光性のカバー部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、血液を検査する血液検査測定器としては、図３に示すような構造のものが知られている（例えば、特許文献１参照）。ここで、図３の血液検査測定器２００は、血液検査具２０と血液検査測定器本体２１０とから構成されている。血液検査具２０は、図４に示すように、内部に血液吸収性部材２１を備えるとともに、一端に血液吸入口２２を有し他端に血液排出口２３を有している。さらに、排出口２３側端面が血液吸収性部材２１に接触する細管２４を備えている。従って、図５に示すように、指を針などで穿刺すことで皮膚表面に滲み出た血液Ｂに血液検査具２０の血液吸入口２２を接触させることで毛管現象により血液が吸引され、内部の血液吸収性部材２１に吸収される。この血液吸収性部材２１には前もって、血液と反応する試薬が担持されている。その後、図３に示すように血液検査具２０は血液検査測定器本体２１０に装着され、血液検査測定器２００により所定の光学的検査が行われる。それ故、血液検査具２０を用いた血液検査測定器２００により、簡便に多数人の血液検査を行うことができる。
【特許文献１】特開平１０−０１９８８８号公報（図７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１では、血液検査具２０を血液検査測定器２１０に装着するので、血液吸収性部材２１から血液や水分が血液検査測定器本体２１０側に飛散あるいは蒸散し、血液検査測定器本体２１０の内部が汚染される可能性がある。これに対して、測定器本体に透明なカバー部材を設けることも考えられるが、雰囲気の温度や湿度の変化によりカバー部材が曇り、測定に支障をきたすおそれがある。また、通常の防曇処理では、カバー部材表面に均一な防曇膜を形成することは困難である。例えば、カバー部材表面の防曇膜で被覆されない部分が存在すると、血液中の水分と揮発分が付着して固化してしまうおそれがある。
【０００４】
そこで、本発明の目的は、血液等の体液検査測定において、血液など体液の蒸散物がカバー部材に付着したとしても、透明性を長期間に渡って維持できるカバー部材、および該カバー部材を装着した体液検査測定器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記した課題を解決すべく、本発明は、体液中の成分と反応を示す試薬が担持された体液吸収性部材を備えた体液検査具と、体液検査測定器本体とを含んで構成される体液検査測定器であって、前記体液検査測定器本体の開口面には、前記体液検査具に対向して、透光性のカバー部材が装着され、前記カバー部材は、透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された防曇性能膜とからなり、前記防曇性能膜は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物から形成されたものであることを特徴とする。
【０００６】
ここで、体液とは、ヒトを含めて動物がなんらかの形で体内に持っている液体である。生物学的には、動物の体内にあって、組織間や体腔内、あるいは全身に広がった管や循環系の中を満たしている血液やリンパ液などを指すが、本発明では、唾液、汗、精液、あるいは尿など、体内外に分泌・排泄される様々な液体も体液と呼ぶ。
【０００７】
本発明の体液検査測定器によれば、体液検査測定器本体と体液検査具との間には透光性のカバー部材が備えられている。それ故、体液検査具から血液などの体液が飛散あるいは蒸散したとしてもカバー部材により遮られ、体液検査測定器本体が汚染されることがない。しかも、このカバー部材は、透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された所定の防曇性能膜とからなるので、充分な防曇性能および膜自体の耐久性を持つカバー部材として作用する。具体的には、単体で存在する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物は、基材に対して化学的に結合するとともに、２量体以上の縮合物間、２量体以上の縮合物と単体分子間および、単体分子間で反応し、隙間を埋める糊の役目を果たす。これにより、無機ガラスからなる基材表面に親水成分を固定化するための部位、および、膜内で架橋する部位が均一に存在し、充分な防曇性能、および、膜自体の耐久性および均一性に優れた透明なカバー部材が得られる。従って、本発明によれば、カバー部材の透明性を長期に渡って維持でき、長期間に渡る使用が可能な体液検査測定器を提供できる。
【０００８】
本発明では、前記体液検査具は、一端に体液吸入口を有し、他端に体液排出口を有するとともに、前記排出口側端面が前記体液吸収性部材に接触する細管とを備えていることが好ましい。
【０００９】
この発明によれば、体液検査具は、一端に体液吸入口を有し、他端に体液排出口を有するとともに、前記排出口側端面が前記体液吸収性部材に接触する細管とを備えているので、血液等の体液の採取が非常に簡便であり、結果として、迅速に検査のできる体液検査測定器を提供できる。
【００１０】
本発明では、前記カバー部材の基材は、その両面に前記防曇性能膜が形成されていることが好ましい。
【００１１】
この発明によれば、カバー部材の基材は、その両面に前記防曇性能膜が形成されているので、体液検査具からの体液の飛散あるいは蒸散が激しくて、カバー部材の両面にまで体液等が接触した場合でも、カバー部材に体液等が付着することが無く、透明性を失わないので体液検査測定に支障をきたすことがない。
【００１２】
本発明では、前記カバー部材の防曇性能膜に界面活性剤を含むことが好ましい。
【００１３】
この発明によれば、カバー部材の防曇性能膜に界面活性剤を含むので、防曇特性を阻害することなく、外観が良好である均一な膜が作製でき、さらに、防曇特性自体を向上させたカバー部材となる。従って、より長期間に渡って性能を維持できる体液検査測定器を提供できる。
【００１４】
本発明では、前記防曇性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物のうち、前記非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、２量体以上の縮合物が、オルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満であることが好ましい。
【００１５】
この発明によれば、より優れた防曇性能を有するとともに、膜自体の耐久性もより優れたカバー部材を備えた体液検査測定器の提供が可能である。それは、単体で存在する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物は、基材と膜の固定化に加え、２量体以上の縮合物間、２量体以上の縮合物と単体分子間および、単体分子間で反応し、隙間を埋める糊の役目を果たすためである。そして、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランの２量体以上の縮合物が、オルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満、それ以外の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランが単体である場合、基材表面に親水成分を固定化するための部位、および、膜内で架橋する部位がバランスよく存在し、充分な防曇性能、および、膜自体の耐久性を持つ膜を有するカバー部材が得られる。
【００１６】
本発明では、前記防曇性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物が、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホン酸基から選ばれる１種以上の官能基を含有することが好ましい。
【００１７】
この発明によれば、良好な親水性を示す、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホン酸基を少なくとも１種以上非カップリング部位に少なくとも１個以上含有することで、良好な性能を有する防曇性能膜が得られる。従って、そのような防曇性能膜と基材からなるカバー部材を備えた体液検査測定器は、長期間に渡って安定して体液検査の測定に供することができる。
【００１８】
本発明のカバー部材は、体液中の成分と反応を示す試薬が担持された体液吸収性部材を備えた体液検査具と、体液検査測定器本体とを含んで構成される体液検査測定器に装着される透光性のカバー部材であって、前記カバー部材は、前記体液検査測定器本体の開口面に、前記体液検査具に対向して配置され、透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された防曇性能膜とからなり、前記防曇性能膜は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物から形成されたものであることを特徴とする。
【００１９】
本発明のカバー部材によれば、体液検査具から血液などの体液が飛散あるいは蒸散したとしてもカバー部材により遮られ、体液検査測定器本体が汚染されることがない。しかも、このカバー部材は、透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された所定の防曇性能膜とからなるので、充分な防曇性能および膜自体の耐久性を持つカバー部材として作用する。具体的には、単体で存在する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物は、基材に対して化学的に結合するとともに、２量体以上の縮合物間、２量体以上の縮合物と単体分子間および、単体分子間で反応し、隙間を埋める糊の役目を果たす。これにより、無機ガラスからなる基材表面に親水成分を固定化するための部位、および、膜内で架橋する部位が存在し、充分な防曇性能、および、膜自体の耐久性に優れた透明なカバー部材となる。従って、本発明のカバー部材を装着することで、仮に、血液などの体液からの蒸散物がカバー部材に接触した場合でも、カバー部材に体液等が付着することがなく、透明性を長期間に渡って維持でき、長期間に渡る使用が可能な体液検査測定器を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の体液検査測定器およびカバー部材の実施形態について説明する。本実施形態における体液検査測定器は、例えば血液検査測定器である。
〔血液検査測定器およびカバー部材〕
図１に、本実施形態に係る血液検査測定器１００を示す。血液検査測定器１００は、血液検査具１０と、透光性のカバー部材５０と、血液検査測定器本体１１０を含んで構成される。カバー部材５０は、血液検査具１０に対向して、血液検査測定器本体１１０の開口面１１１に装着されている。
【００２１】
図１の血液検査測定器１００に装着されたカバー部材５０は、図２に示すように、無機ガラス製の基材５１と、その表面に形成された防曇性能膜５２とから構成される。
【００２２】
ここで、無機ガラスとしては、例えば、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、ハードレックス（強化無機ガラス） 、クリアレックス（無反射処理）、スピネルガラス、およびサファイアガラス等が挙げられる、
なお、血液検査具１０は、図４に示すように、内部に血液吸収性部材１１を備えるとともに、一端に血液吸入口１２を有し他端に血液排出口１３を有している。さらに、排出口１３側端面が血液吸収性部材１１に接触する細管１４を備えている。従って、図４に示すように、指を針などで穿刺すことで皮膚表面に滲み出た血液Ｂに血液検査具１０の血液吸入口１２を接触させることで毛管現象により血液が吸引され、内部の血液吸収性部材１１に吸収される。この血液吸収性部材１１には前もって、血液と反応する試薬が担持されている。その後、図１に示すように血液検査具１０は血液検査測定器本体１１０に装着され、血液検査測定器１００により所定の光学的検査が行われる。
【００２３】
血液吸収性部材１１は、多孔性膜を担体として所定の試薬を含浸させたものである。この多孔性膜は血液中の赤血球を濾過できる程度の孔径を有するものが望ましい。多孔性膜の材質としては、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリオレフィン類、ポリスルホン類またはセルロース類等が挙げられる。試薬を溶解した水溶液を含浸させたり、測定時には血球を濾過するため、親水性の材料または、親水化された材質が好ましい。
【００２４】
血液検査具の材質としては、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、硬質ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）等の剛性を有する合成樹脂が好ましい。測定時に血液を吸入することを考慮すると、アクリル樹脂等の親水性の高い材料、または親水化された材質が好ましい。
【００２５】
血液検査測定器本体１１０としては、血液吸収性部材１１で発色した強度を光学的に測定し、測定値へ換算、表示するものや、成分量に応じた電位変化を電気的に測定し、測定値へ換算、表示するものが好適に用いられる。測定対象としては、例えば、ヘマトクリット値が挙げられる。
〔防曇性能膜〕
次に、前記したカバー部材を構成する防曇性能膜について説明する。まず、防曇性能膜を形成するために使用される処理液（以下、「本処理液」ともいう）について説明する。
【００２６】
本処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランは、単体および２量体以上の縮合物を含有する。２量体以上の縮合物は、膜内の親水性基の密度を向上させる。また、単体で存在するオルガノシランは、基材と膜の固定化に加え、２量体以上の縮合物間、２量体以上の縮合物と単体分子間および、単体分子間で反応し、隙間を埋める糊の役目を果たす。これにより、膜強度および、基材表面との高い密着性を発現する作用がある。さらに、糊として働く単体には親水性基が含有されるため、膜における親水性基の密度を低下させず、優れた防曇特性を示すことが可能である。
【００２７】
また、本処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランの２量体以上の縮合物は、２量体以上であれば充分な親水性基の密度が得られる。より高い親水性基の密度を得るため、２量体以上の様々な縮合度の縮合物を含むことが望ましく、さらに好ましくは、様々な２量体以上の縮合物のうち、縮合度の小さいものを大きいものよりも多く含み、膜内の充填率が低下しないことが好ましい。
【００２８】
本処理液で用いられる適当な親水性有機溶剤とは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、水などである。親水性有機溶剤は、１種のみでも、２種以上の混合溶媒でも良い。
【００２９】
非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシラン含有量は０．１質量％以上２５質量％以下とすることが好ましい。０．１質量％以下では、防曇性能膜が薄くなり、耐久性に問題がある。２５質量％以上の濃度で用いても、防曇性能膜の膜厚、性能に変化が見られず、経済的にもデメリットとなってしまう。特に、防曇性能膜を形成したカバー部材を前記した血液検査測定器のような光学的測定器に用いると、表面に形成する膜の膜厚によっては表面の反射特性が変化して、光線反射率および透過率が変化してしまうので、光学特性が変化してしまうことのない膜でなければならない。この場合、オルガノシラン含有量は０．１質量％以上２質量％以下とすることが好ましい。
【００３０】
さらに、本処理液は、防曇性能膜の均一性、外観向上のため、界面活性剤を混合することが好ましい。具体的には、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両面界面活性剤などの界面活性剤類、およびその反応性誘導体などが挙げられる、オルガノシラン側の硫黄を含む基との相互作用から、好ましくはアニオン性のものが良く、更に好ましくはアニオン性基が硫酸または硫酸塩またはスルホン酸またはスルホン酸塩であるアニオン性界面活性剤が好ましい。用いられる界面活性剤は特定の一種または二種類以上を混合して使用しても良い。界面活性剤は、防曇性能膜強度を阻害しない範囲で混合可能である。よって、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物に対して、１質量％以上５０質量％以下の範囲で混合が好ましい。
【００３１】
また、アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩；アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩；アルキルリン酸カリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキル（またはアルキルアリル）硫酸エステル塩；特殊反応型アニオン界面活性剤；特殊カルボン酸型界面活性剤；β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩等のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【００３２】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリオキシエチレン誘導体；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、自己乳化型グリセロールモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル：ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
【００３３】
カチオン性界面活性剤および両面界面活性剤としては、ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルペンジルジメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩：ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルベタイン；ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイドが挙げられる。
【００３４】
また、本処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の２量体以上の縮合物は、オルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満である。１質量％未満である場合、膜内の親水性基密度が低くなり、充分な防曇特性が得られない。また、７０質量％以上である場合、単体のオルガノシランが糊としての充分な役割を果たせず、充分な膜強度が得られない。より高い防曇性能および膜強度を得るためには、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物単体と、２量体以上の縮合物の存在比が重要である。しかし、用いるオルガノシランの種類によって、最適比率が存在するため、限定はできないが、２量体以上の縮合物が５質量％以上５０質量％未満であることがなお好ましい。
【００３５】
また、本処理液中には、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物は、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホン酸基から選ばれる１種以上の官能基を含有する。スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基は、酸化してスルホン酸基または硫酸基とすることが好ましい。
【００３６】
スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基はオルガノシランおよび／またはその加水分解物のどの位置に存在しても良いが、親水性が発現し易いためには、スルホン酸または硫酸基に変換したときに末端にあることが好ましい。オルガノシランの反応部位は、クロロシランやアルコキシシラン、シラザンの様にシラノールに変換し、縮合および、基材表面の活性基と反応することが可能な基である。
【００３７】
非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の例として、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、２−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、２−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、２−メルカプトエチルジメチルメトキシシラン、２−（２−クロロエチルチオエチル）トリエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、ジメトキシ−３−メルカプトプロピルメチルシラン、２−（２−アミノエチルチオエチル）ジエトキシメチルシラン、ジメトキシメチル−３−（３−フェノキシプロピルチオプロピル）シラン、３−（２−アセトキシエチルチオプロピル）ジメトキシメチルシラン、２−（２−アミノエチルチオエチル）トリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロパンスルホン酸イソプロピルエステル、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィド、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］スルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルスルホン酸などが挙げられる。
【００３８】
また、本処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランのカップリング部位は、親水性有機溶剤中で低温ではゆっくりと、高温になるほどはやく加水分解および縮合が進む。０℃未満では縮合が非常に遅く、２量体以上の縮合物を作製するのに非常に長い時間がかかり、作業性が良くない。７０℃を超える温度では縮合が非常に速く進むため、制御が難しい。よって、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物を親水性有機溶剤に希釈した後、０℃以上７０℃以下で０．１時間以上２００時間以下保持することが好ましい。さらに、より縮合度の制御を安定的に行うためには、０℃以上４０℃以下で２時間以上２００時間以下保持するのが好ましい。
【００３９】
非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランの２量体以上の縮合物を作製する際、保管環境によって制御する方法とともに、酸触媒、アルカリ触媒、アミン系触媒、金属化合物触媒から選ばれる１種以上の触媒を用いる方法を組み合わせても良い。
【００４０】
処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物のカップリング部位の縮合および加水分解を、酸触媒、アルカリ触媒、アミン系触媒、金属化合物触媒から選ばれる１種以上の触媒によって制御することにより、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランの２量体以上の縮合物がオルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満であるような防曇処理液の作製を更に容易に行うことが可能となる。
【００４１】
酸触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、蟻酸、酒石酸、クエン酸、炭酸があげられる。塩酸、硫酸、硝酸、炭酸等のカルボキシル基を持たない酸については、オルガノシランの加水分解を促進する効果があり、カルボキシル基を持つ酸は、オルガノシランに対し、配位するため、縮合を抑える効果がある。よって、カルボキシル基を持たない酸と、カルボキシル基を混合して用いると、より縮合度の制御が容易に行うことが可能である。
【００４２】
アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニウム化合物等があげられる。アミン系触媒は、具体的には、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、グアニジンなどのアミン、グリシンなどのアミノ酸、２−メチルイミダゾール、２，４−ジエチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどのイミダゾールのいずれでもよいが、加水分解、および縮合物に対し、水素結合を作り、縮合反応を制御する効果から、ヒドロキシル基を含有するアミンが好ましい。
【００４３】
金属化合物触媒としては、アルミニウムアセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、クロムアセチルアセトナートなどの金属アセチルアセトネート、酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸スズなどの有機酸金属塩、ＳｎＣｌ4、ＴｉＣｌ4、ＺｎＣｌ2などのルイス酸、過塩素酸マグネシウムなどがあげられる。３級アミン、有機錫化合物触媒については、その効果を高めるために混合して用いても良いことが一般的に知られている。触媒の量は、それぞれの触媒によって効果が異なるため、一概にはいえないが、膜の防曇特性を阻害しないで用いるのが望ましく、具体的には、処理液中の固形分に対して、７５％以下で混合するのが好ましい。
【００４４】
また、防曇性能膜を有するカバー部材を光学的血液検査測定器に用いると、表面に形成する膜の膜厚によっては表面の反射特性が変化して、光線反射率および透過率と共に光学特性が変化してしまうおそれがある。しかし、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液により形成した防曇性能膜は、非常に薄いため、光学特性に影響しない。
〔カバー部材の製造方法〕
本実施形態におけるカバー部材の製造方法は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を無機ガラスからなる基材表面に塗布する工程と、前記処理液を塗布した基材を加熱処理して乾燥硬化する工程とを含む。図６に、このカバー部材の製造工程フロー図（Ａ）を示す。
【００４５】
塗布工程においては、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を基材表面に塗布する。塗布方法はディップコーティング法、スピンコーティング法、バーコードコーティング法、スプレーコーティング法等があげられるが、生産性、塗布後の均一性を重視した場合、ディップコーティング法、スピンコーティング法が好ましい。
【００４６】
非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を基材表面に塗布する前に、処理液に含まれるオルガノシランと基材表面の反応性を高める工程を実施しても良い。具体的には、プラズマ処理、アルカリ処理等で、基材表面を活性化する。
【００４７】
処理液を塗布した基材を加熱処理して乾燥硬化する工程は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物を親水性有機溶剤に希釈した処理液内の溶媒を除去し、オルガノシランの反応を完結させるために行う。加熱処理の条件については、溶媒が蒸散し、オルガノシランの反応が好適に起こる条件で、かつ、基材自体に影響がない範囲であれば、特に限定しない。好ましくは、５０℃以上３００℃以下の温度範囲で１分以上２４時間以下の加熱処理を行う。反応速度が温度に依存することから、加熱温度が低いほど長時間の処理が好ましい。加熱温度が３００℃を越える場合、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物が分解するなどの影響があるため、避けた方が良い。５０℃以上１５０℃以下で１分以上１２時間以下の加熱処理であれば、工程を設計する上でなお好ましい。
【００４８】
また、本実施形態における第２のカバー部材の製造方法は、図７の製造工程フロー図（Ｂ）に示すように、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物を親水性有機溶剤に希釈した処理液の、非カップリング部位に含有される、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基から選ばれる１種以上の官能基をスルホン酸基に変換する工程と、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基から選ばれる１種以上の官能基をスルホン酸基に変換した処理液を基材表面に塗布する工程と、前記処理液を塗布した基材を加熱処理して乾燥硬化する工程とを含んでもよい。
【００４９】
本実施形態おける処理液中の非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基は、更に良好な親水性を示すスルホン酸基に変換することで、更に良好な防曇性能を持たせることが可能である。酸化は、一般的に用いられている、酸化反応（過マンガン酸ナトリウム、過酸化水素水、塩酸、臭化水素、オゾン含有ガス等による酸化）によって行われる。
【００５０】
また、本実施形態における第３のカバー部材の製造方法は、図８の製造工程フロー図（Ｃ）に示すように、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を基材表面に塗布する工程と、前記処理液を塗布した基材を加熱処理して乾燥硬化する工程と、基材表面に形成された、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランの非カップリング部位に含有される、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基から選ばれる１種以上の官能基をスルホン酸基に転化する工程とを含む。
【００５１】
本実施形態におけるカバー部材の表面には、さらに防曇特性を向上する目的で、界面活性剤を塗布しても良い。塗布する界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両面界面活性剤などがあげられる。具体的には、前記した界面活性剤を用いることが可能である。界面活性剤は特定の一種または二種類以上を混合して使用しても良い。界面活性剤は、防曇性基材表面に付与される方法であればいかなる塗布方法を用いても良い。
【００５２】
スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基の酸化は、オルガノシランおよび／またはその加水分解物を縮合する前でも、縮合した後でも構わないが、より効率的に酸化を行うため、オルガノシランおよび／またはその加水分解物を縮合する前に行うことが好ましい。
【００５３】
本実施形態によれば以下のような効果を奏する。
【００５４】
非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物からなる処理液を無機ガラスからなる基材表面に処理することにより、化学的に基材表面に結合した均一な防曇性能膜を有するカバー部材５０を提供できる。
【００５５】
さらに、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の２量体以上の縮合物は、オルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満とすることにより、膜内に効率的に親水性基が配置され、膜強度および基材表面との密着性がより向上したカバー部材５０とできる。さらに、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液は、界面活性剤を含むことにより、最終的に得られるカバー部材により一層優れた防曇性を付与できる。
【００５６】
前記したようなカバー部材５０を備えた血液検査測定器１００は、血液検査具１０から血液が蒸散したとしてもカバー部材５０により遮られ、体液検査測定器本体１１０が汚染されることがない。しかも、このカバー部材５０は、透光性の無機ガラスからなる基材５１と、基材５１表面に形成された防曇性能膜５２とからなるので、充分な防曇性能および膜自体の耐久性を持つカバー部材５０として作用する。従って、カバー部材５０の透明性を長期に渡って維持でき、長期間に渡る使用が可能な体液検査測定器１００を提供できる。
【００５７】
本発明を実施するための最良の構成などは、以上の記載で開示されているが、本発明は、これに限定されるものではない。すなわち、本発明は、主に特定の実施形態に関して特に図示され、かつ、説明されているが、本発明の技術的思想および目的の範囲から逸脱することなく、以上述べた実施形態に対し、形状、材質、数量、その他の詳細な構成において、当業者が様々な変形を加えることができるものである。
したがって、上記に開示した形状、材質などを限定した記載は、本発明の理解を容易にするために例示的に記載したものであり、本発明を限定するものではない。
例えば、本実施形態では、血液検査測定器について記載したが、リンパ液や、唾液、汗、精液、あるいは尿など、体内外に分泌・排泄される様々な体液にも適用できる。
【実施例】
【００５８】
次に、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明する。具体的には、以下に示す方法で血液検査測定器用のカバー部材を製造して、各種の評価を行った。カバー部材用の基材としては、いずれも白板ガラス（直径２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状）を用いた。なお、実施例および比較例については、処理液の作製から防曇性カバー部材の製造方法までを一貫して示す。
【００５９】
〔実施例１〕
（処理液の作製）
３−トリメトキシシリルプロパンスルホン酸イソプロピルエステル０．０１ｍｏｌを氷酢酸６０ｍｌに溶解し、ここに、３０質量％濃度の過酸化水素水３５ｇを、液温を２５〜３０℃に保った状態で１時間かけて滴下した。滴下終了後、２５℃で一昼夜攪拌した。この液をＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、スルホン酸エステル基が酸化、メトキシ基が加水分解され、トリシロキシプロパンスルホン酸が合成されていることがわかった。また、トリシロキシプロパンスルホン酸溶液の固形分濃度を測定したところ、４質量％であった。
このトリシロキシプロパンスルホン酸溶液をエタノールにて０．２質量％に希釈し、１５０ｇとした。ここにＮ−アミノエチルエタノールアミン０．１ｇを混合し、３０℃で２時間攪拌した（Ａ−１液）。このＡ−１液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の４０質量％であることを確認した。次にＡ−１液にラウリル硫酸ナトリウムを処理液総量に対し、５０質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ａとした。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスを処理液Ａに浸漬し、等速引き上げ装置を用いて１０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ａを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜が形成されたカバー部材を得た（試料１）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６０】
〔実施例２〕
（処理液の作製）
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン０．０１ｍｏｌをエタノール１．１９ｍｌに溶解し、ここに、０．２Ｎ硫酸を０．２３８ｇ添加し、３０℃で２時間攪拌し、メトキシ基の加水分解を行った。ここに７．６％過酸化水素水７７．５４ｇを加え、６０℃の環境下で２４時間攪拌し、チオール基の酸化反応とシラノール基の縮合反応をおこなった。
この液をＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、メルカプト基が酸化、メトキシ基が加水分解され、トリシロキシプロパンスルホン酸が合成されていることがわかった。この液の一部を純水で２００倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全固形分量中の４２質量％であることを確認した。また、トリシロキシプロパンスルホン酸溶液の固形分濃度を測定したところ、２．４質量％であった。
このトリシロキシプロパンスルホン酸溶液をエタノールにて固形分濃度が０．１５質量％となるよう希釈し、１５０ｇの希釈液を得た。この希釈液に、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製ニッコールＯＴＰ−１００）を処理液総量に対して１００質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｂとした。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
基材としての白板ガラスの表面を洗浄するためにプラズマ処理を行った。プラズマ処理の条件としては、処理圧力：０．１Ｔｏｒｒ、導入ガス：乾燥ａｉｒ、電極間距離２４ｃｍ：電源出力：ＤＣ１ＫＶ、処理時間：１５ｓｅｃとした。
プラズマ処理した白板ガラスを処理液Ｂに浸漬して、等速引き上げ装置で２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｂを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、６０℃で４時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜が形成されたカバー部材を得た（試料２）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。また、反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６１】
〔実施例３〕
（処理液の作製）
ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィド０．０１ｍｏｌ（４．７５ｇ）をｔ−ブタノール４７．５ｇに溶解し、０．１Ｎ硝酸１．７ｇを加えて２５℃で２時間攪拌した。これをＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、エトキシ基が加水分解され、ビス［３−（トリシロキシシリル）プロピル］ジスルフィドとなっていることがわかった。
この溶液１．５ｇをエタノールで１００倍に希釈し、全量を１５０ｇとした。さらに、ここに、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０．１ｇを混合し、室温で３０分間攪拌した（Ｃ−１液）。このＣ−１液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の３０質量％であることを確認した。次にＣ−１液にラウリル硫酸ナトリウムを処理液総量に対し、５０質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｃとした。
（スピンコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスに、スピンコーターを用いて以下の方法で処理液Ｃを塗工した。具体的には、白板ガラスの中心部付近を真空チャックし、回転数５００ｒｐｍで回転させた状態で処理液５ｍｌを吐出し、回転数２５００ｒｐｍで１０秒間回転させ、余剰な処理液を振り切った。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｃを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させた。
（官能基をスルホン酸基に転化する工程）
オゾンガスを酸素ガスで希釈したオゾン含有ガス（オゾン含有量２００ｇ／ｍ３）を、９０℃で１０分間接触させ酸化処理することにより、スルフィド基をスルホン酸基に置換し、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料３）。スルホン酸基の存在の確認は、メチレンブルーによる染色によって行った。メチレンブルーはスルホン酸に対し、イオン的に非常に強く結合するため、スルホン酸基が存在する場合、青く染色されることが知られている。得られたカバー部材の一部を１ｍＭメチレンブルー水溶液（ｐＨ４）に２５℃にて１分間浸漬したあと、純水を満たした超音波洗浄機（槽容量２．６リットル、発振周波数：４５ｋＨｚ、出力：１２０Ｗ）で３分間洗浄を行ったところ、青色に染色されていることが認められ、スルホン酸基の存在が確認された。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６２】
〔実施例４〕
（処理液の作製）
ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィド０．０２ｍｏｌ（４．７５ｇ）をｔ−ブタノール４０．５ｇに溶解し、０．１Ｎ硝酸１．２ｇを加えて３０℃で５時間攪拌した。これをＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、エトキシ基が加水分解され、ビス［３−（トリシロキシシリル）プロピル］ジスルフィドとなっていることを確認した。
【００６３】
この溶液２．２５ｇをエタノールで１００倍に希釈し、全量１５０ｇとしたものを処理液Ｄとした。この液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の２９質量％であることを確認した。
（スピンコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスを準備した。その白板ガラスにスピンコーターを用いて処理液Ｄを塗工した。スピンコーターを用いた処理液の塗工は、白板ガラスの中心部付近を真空チャックし、回転数５００ｒｐｍで回転させた状態で処理液３ｍｌを吐出し３秒間回転を保持し、さらに回転数２５００ｒｐｍで１０秒間回転させ、余剰な処理液を振り切った。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｄを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させた。
（官能基をスルホン酸基に転化する工程）
オゾンガスを溶解したオゾン水（オゾン含有量７０〜８０質量ｐｐｍ）を常温で２０分間接触させ酸化処理することにより、スルフィド基をスルホン酸基に置換し、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料４）。スルホン酸基の存在の確認は、メチレンブルーによる染色によって行った。メチレンブルーはスルホン酸に対し、イオン的に非常に強く結合するため、スルホン酸基が存在する場合、青く染色されることが知られている。得られたカバー部材の一部を１ｍＭメチレンブルー水溶液（ｐＨ４）に２５℃にて１分間浸漬したあと、純水を満たした超音波洗浄機（槽容量２．６リットル、発振周波数：４５ｋＨｚ、出力：１２０Ｗ）で３分間洗浄を行ったところ、青色に染色されていることが認められ、スルホン酸基の存在が確認された。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６４】
〔実施例５〕
本実施例は、処理液Ｄ（実施例４参照）を用いて、カバー部材を作製した実施例である。処理液の作製については、実施例４と同様であり説明を省略する。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
白板ガラスの表面を洗浄するためにプラズマ処理を行った。プラズマ処理の条件としては、処理圧力：０．１Ｔｏｒｒ、導入ガス：乾燥ａｉｒ、電極間距離２４ｃｍ：電源出力：ＤＣ１ＫＶ、処理時間：１５ｓｅｃとした。
【００６５】
プラズマ処理した白板ガラスを処理液Ｄに浸漬して、等速引き上げ装置で２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｄを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、６０℃で４時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料５）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。また、反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６６】
〔実施例６〕
（処理液の作製）
処理液Ｄ（実施例４参照）と同様に、ビス［３−（トリシロキシシリル）プロピル］ジスルフィド溶液をエタノール／水（５０／５０ｖｏｌ％）溶媒で１０倍に希釈し、これにオゾンガスを酸素ガスで希釈したオゾン含有ガス（オゾン含有量２００ｇ／ｍ３）を２．５ｌ／ｍｉｎで３０分間通じ酸化した。この液をＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、ジスルフィド基が酸化され、トリシロキシプロパンスルホン酸が合成されていることを確認した。こうして得られたトリシロキシプロパンスルホン酸溶液の固形分濃度を測定したところ２．０質量％であった。
【００６７】
このトリシロキシプロパンスルホン酸溶液をエタノールにて固形分濃度が０．１５質量％となるよう希釈し、１５０ｇの希釈液を得、処理液Ｅとした。この液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全固形分量中の３０質量％であることを確認した。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスを準備した。その白板ガラスを処理液Ｅに浸漬し、等速引き上げ装置を用いて２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｅを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させ、表面に防曇性能膜が形成されたカバー部材を得た（試料６）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００６８】
〔実施例７〕
（処理液の作製および官能基をスルホン酸基に転化する工程）
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン溶液（０．０２ｍｏｌをアセトン６０ｍｌに溶解）を氷冷した０．４ｍｏｌ／ｌ過酸化マンガン水溶液２００ｍｌ中に氷冷したまま１時間かけて滴下した。滴下終了後、氷冷からはずし、２５℃で２時間攪拌し、未反応の過マンガン酸を二酸化マンガンにした。この反応液から、二酸化マンガンを濾別し、わずかに黄みがかった濾液を得た。この濾液をＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、チオール基が酸化、メトキシ基が加水分解され、トリシロキシプロパンスルホン酸カリウムが合成されていることがわかった。また、トリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液の固形分濃度を測定したところ、３質量％であった。
このトリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液をエタノールにて０．２質量％に希釈し、１５０ｇとした。ここに濃塩酸（３５質量％）を０．０５ｇ、酢酸０．０２５ｇを混合し、０℃で７２時間攪拌した（Ｆ−１液）。このＦ−１液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の１５質量％であることを確認した。次にＦ−１液にジラウリルスルホコハク酸ナトリウムを処理液総量に対し、５０質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｆとした。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスを処理液Ｇに浸漬し、等速引き上げ装置を用いて１０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｆを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料７）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化は見られなかった。
【００６９】
〔実施例８〕
（処理液の作製および官能基をスルホン酸基に転化する工程）
実施例７と同様に、トリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液を作製し、強酸性陽イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｎａ）１００ｍｌ中を通薬速度ＳＶ４にて通過させた。トリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液のｐＨが１０．５であったのに対し、イオン交換した溶液はｐＨが１．３であり、スルホン酸カリウムがスルホン酸にイオン交換され、トリシロキシプロパンスルホン酸溶液となっていることが確認された。トリシロキシプロパンスルホン酸溶液の固形分濃度を測定したところ、１．５質量％であった。
【００７０】
このトリシロキシプロパンスルホン酸溶液をエタノールにて０．１５質量％に希釈し、１５０ｇとした。この希釈液を０℃で７２時間保管した（Ｇ−１液）。このＧ−１液の一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の１０質量％であることを確認した。次にＧ−１液にジラウリルスルホコハク酸ナトリウムを処理液総量に対し、１００質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｇとした。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
白板ガラスの表面を洗浄するためにプラズマ処理を行った。プラズマ処理の条件としては、処理圧力：０．１Ｔｏｒｒ、導入ガス：乾燥ａｉｒ、電極間距離２４ｃｍ：電源出力：ＤＣ１ＫＶ、処理時間：１５ｓｅｃとした。プラズマ処理した白板ガラスを処理液Ｇに浸漬して、等速引き上げ装置で２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｇを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、６０℃で４時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料８）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００７１】
〔実施例９〕
（処理液の作製）
アセトン６０ｍｌに３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン０．０２ｍｏｌを溶解し、これを氷冷した０．４ｍｏｌ／ｌ過マンガン酸カリウム水溶液２００ｍｌ中に氷冷したまま１時間かけて滴下した。滴下終了後、２５℃で２時間攪拌し、未反応の過マンガン酸カリウムを二酸化マンガンとした。この反応液を０℃で一昼夜保管し、二酸化マンガン微粒子を沈降させ、これを濾別した。この濾液をＦＴ−ＮＭＲにて分析したところ、メルカプト基が酸化、メトキシ基が加水分解され、トリシロキシプロパンスルホン酸カリウムが合成されていることがわかった。また、トリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液の固形分濃度を測定したところ、３質量％であった。
【００７２】
得られたトリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液を、再生した強酸性陽イオン交換樹脂（オルガノ株式会社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｎａ）１００ｍｌ中を通薬速度ＳＶ４にて通過させた。トリシロキシプロパンスルホン酸カリウム溶液のｐＨが１０．５であったのに対し、イオン交換した溶液はｐＨが１．３であり、スルホン酸カリウムがスルホン酸にイオン交換され、トリシロキシプロパンスルホン酸溶液となっていることが確認された。トリシロキシプロパンスルホン酸溶液の固形分濃度を測定したところ、１．５質量％であった。
【００７３】
このトリシロキシプロパンスルホン酸溶液をエタノールにて固形分濃度が０．１５質量％となるよう希釈し、１５０ｇの希釈液を得た。この希釈液を０℃で７２時間保管し縮合物を生成した後、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製ニッコールＯＴＰ−１００）を処理液総量に対して１００質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｈとした。
この処理液Ｈの一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全固形分量中の１５質量％であることを確認した。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスを準備した。その白板ガラスを処理液Ｈに浸漬し、等速引き上げ装置を用いて２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｈを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持し、基材との反応を完結させ、防曇性能膜が形成されたカバー部材を得た（試料９）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。また、反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００７４】
〔実施例１０〕
（処理液の作製）
トリシロキシプロパンスルホン酸溶液を作製し、これを固形分濃度が０．１５質量％となるようエタノールで希釈し、１５０ｇの希釈液を得た。ここにＮ−アミノエチルエタノールアミンを０．３ｇ混合し、４０℃で２時間保持し縮合物を生成した後、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製ニッコールＯＴＰ−１００）を処理液総量に対して１００質量ｐｐｍとなるように加え、処理液Ｉとした。
この処理液Ｉの一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全固形分量中の６２質量％であることを確認した。
（ディップコーティングにより基材表面に塗布する工程）
プラズマ処理を６０秒間行った白板ガラスを基材として準備した。プラズマ処理の条件としては、処理圧力：０．１Ｔｏｒｒ、導入ガス：乾燥ａｉｒ、電極間距離２４ｃｍ：電源出力：ＤＣ１ＫＶ、処理時間：６０ｓｅｃとした。このプラズマ処理を行った白板ガラスを処理液Ｉに浸漬し、等速引き上げ装置を用いて２０ｃｍ／分の引き上げ速度で塗工した。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｉを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持して基材との反応を完結させ、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料１０）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は５°以下であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。
【００７５】
〔比較例１〕
（処理液の作製）
処理液Ｄ（実施例４参照）でビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィドのかわりに、ｎ−ヘキシルトリエトキシシランを４．９６ｇ用いた以外は同様に、加水分解、縮合を行い、エタノールにて固形分濃度が０．１５質量％となるよう希釈し、１５０ｇの処理液Ｊを得た。
【００７６】
この処理液Ｊの一部を純水で２０倍に希釈し、ＬＣ／ＭＳで分析したところ、２量体以上の縮合物の存在が確認され、その比率は全化合物量中の５２質量％であることを確認した。
（スピンコーティングにより基材表面に塗布する工程）
４０℃の１．６Ｎ水酸化カリウム水溶液に３分間浸漬し、純水で充分に洗浄した白板ガラスに、スピンコーターを用いて以下の方法で塗工した。白板ガラスの中心部付近を真空チャックし、回転数５００ｒｐｍで回転させた状態で処理液３ｍｌを吐出し３秒間保持し、さらに回転数２５００ｒｐｍで１０秒間回転させ、余剰な処理液を振り切った。
（加熱処理して乾燥硬化する工程）
処理液Ｊを塗布した白板ガラスを熱風循環式恒温槽内で、１２０℃で１時間保持して基材との反応を完結させ、防曇性能膜を形成したカバー部材を得た（試料１１）。得られたカバー部材の純水に対する接触角は４３°であり、白濁等の外観上の不具合は確認されなかった。反射率は処理前と後で変化が見られなかった。メチレンブルー染色法により、このカバー部材の染色を行ったが、染色されなかった。
【００７７】
以上の各実施例および比較例におけるカバー部材（試料１〜１２）の製造条件を表１に示す。
【００７８】
【表１】
以上の各実施例および比較例で得られたカバー部材を、以下に示す評価方法で評価した。その結果を表２に示す。評価項目は、初期防曇性、防曇耐久性、耐擦傷性、水やけ試験、染色試験とした。以下、各評価項目について評価方法を説明する。
〔評価方法〕
（１）初期防曇性：
２０℃に保管したカバー部材を、温度４０℃、湿度９０％に保った環境中に移し、表面の曇り発生を目視観察した。この曇り方を、つぎの３段階に分けて評価した。
【００７９】
○…ぜんぜん曇らないもの
△…２分後に曇りが消える
×…２分たっても曇りが消えない
（２）防曇耐久性：
カバー部材表面を布（木綿）で５００ｇｆ（４．９Ｎ）の荷重をかけ１０００回摩擦したあと、純水でよく洗浄、乾燥する。これを２０℃に保管したサンプルを、温度４０℃、湿度９０％に保った環境中に移し、表面の曇り発生を目視観察する。この曇り方を、つぎの３段階に分けて評価した。
【００８０】
○…ぜんぜん曇らないもの
△…２分後に曇りが消える
×…２分たっても曇りが消えない
（３）耐擦傷性：
カバー部材表面を＃００００のスチールウールで１ｋｇｆ（９．８Ｎ）の荷重をかけ５０回摩擦した。キズのついた度合いを以下の３段階に分けて評価した。
【００８１】
○…まったくキズがつかない
△…１〜１０本程度の細かいキズがつく
×…細かく無数にキズがつく。
（４）水やけ試験：
水道水をカバー部材表面にたらし、乾燥させた後、布で残留物を拭き取った。拭き取り度合いを以下の３段階に分けて評価した。
【００８２】
○…完全に拭き取れる
△…一部残留物が残る
×…残留物の大部分が残る
（５）染色試験：
スルホン酸基の存在の確認を、メチレンブルーによる染色によって行った。メチレンブルーはスルホン酸に対し、イオン的に非常に強く結合するため、スルホン酸基が存在する場合、青く染色されることが知られている。具体的には、カバー部材の一部を１ｍＭメチレンブルー水溶液（ｐＨ４）に２５℃にて１分間浸漬したあと、純水を満たした超音波洗浄機（槽容量２．６リットル、発振周波数：４５ｋＨｚ、出力：１２０Ｗ）で３分間洗浄を行い、青色に染色されているか確認した。染色性を以下の２段階で評価した。
【００８３】
○…染色されている
×…染色されていない
【００８４】
【表２】
表２の結果より、実施例１〜１０（処理液Ａ〜Ｉ）の初期防曇性能および防曇耐久性、耐擦傷性は良好であり、比較例１（処理液Ｊ）の初期防曇性能および防曇耐久性が不良であることがわかる。従って、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液を基材表面に塗工処理することにより、充分な親水性基の密度が得られ、優れた防曇性能膜が形成されることがわかる。
【００８５】
また、実施例１〜１０（処理液Ａ〜Ｉ）の初期防曇性能および防曇耐久性が良好であることから、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液は、界面活性剤を含んでも良いといえる。界面活性剤を含有する処理液を基材に塗工処理した場合、防曇特性を阻害することなく、外観が良好である均一な膜が作製でき、さらに、防曇特性を向上させることができる。
【００８６】
また、実施例１〜１０（処理液Ａ〜Ｉ）において外観上不具合が見られないことから非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物を親水性有機溶剤に希釈した処理液により、形成した防曇性能膜は、非常に薄いため、光学特性を損なうことなく、優れた防曇性能を持ったカバー部材が作製できたといえる。
【００８７】
以上の結果より、本発明のカバー部材は、優れた防曇特性を有しており、血液検査測定器に装着して用いた場合に、血液検査具から飛散あるいは蒸散した水分や揮発分により光学特性を損なうこともない。従って、長期間に渡って安定して使用できる血液検査測定器を提供できることが理解できる。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の体液検査測定器およびカバー部材は、血液検査等の医療分野で好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明の実施形態に係る血液検査測定器の断面図
【図２】前記実施形態におけるカバー部材の断面図
【図３】従来の血液検査測定器の断面図
【図４】前記実施形態における血液検査具の断面図
【図５】前記実施形態における血液採取の状況を示す概略図
【図６】防曇性カバー部材の製造工程フロー図（Ａ）
【図７】防曇性カバー部材の製造工程フロー図（Ｂ）
【図８】防曇性カバー部材の製造工程フロー図（Ｃ）
【符号の説明】
【００９０】
１０，２０…体液（血液）検査具、１１，２１…体液（血液）吸収性部材、１２，２２…体液（血液）吸入口、１３，２３…体液（血液）排出口、１４，２４…細管、５０…カバー部材、５１…基材、５２…防曇性能膜、１００，２００…体液（血液）検査測定器、１１０，２１０…体液（血液）検査測定器本体、１１１…開口面
【特許請求の範囲】
【請求項１】
体液中の成分と反応を示す試薬が担持された体液吸収性部材を備えた体液検査具と、体液検査測定器本体とを含んで構成される体液検査測定器であって、
前記体液検査測定器本体の開口面には、前記体液検査具に対向して、透光性のカバー部材が装着され、
前記カバー部材は、
透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された防曇性能膜とからなり、前記防曇性能膜は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物から形成されたものである
ことを特徴とする体液検査測定器。
【請求項２】
請求項１に記載の体液検査測定器において、
前記体液検査具は、
一端に体液吸入口を有し、他端に体液排出口を有するとともに、前記排出口側端面が前記体液吸収性部材に接触する細管とを備えている
ことを特徴とする体液検査測定器
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の体液検査測定器において、
前記カバー部材の基材は、その両面に前記防曇性能膜が固着されている
ことを特徴とする体液検査測定器。
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれかに記載の体液検査測定器において、
前記カバー部材の防曇性能膜に界面活性剤を含む
ことを特徴とする体液検査測定器。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれかに記載の体液検査測定器において、
前記防曇性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物のうち、
前記非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、２量体以上の縮合物が、オルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満である
ことを特徴とする体液検査測定器。
【請求項６】
請求項５に記載の体液検査測定器において、
前記防曇性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物が、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホン酸基から選ばれる１種以上の官能基を含有する
ことを特徴とする体液検査測定器。
【請求項７】
体液中の成分と反応を示す試薬が担持された体液吸収性部材を備えた体液検査具と、体液検査測定器本体とを含んで構成される体液検査測定器に装着される透光性のカバー部材であって、
前記カバー部材は、前記体液検査測定器本体の開口面に、前記体液検査具に対向して配置され、
透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された防曇性能膜とからなり、前記防曇性能膜は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物から形成されたものである
ことを特徴とするカバー部材。
【請求項１】
体液中の成分と反応を示す試薬が担持された体液吸収性部材を備えた体液検査具と、体液検査測定器本体とを含んで構成される体液検査測定器であって、
前記体液検査測定器本体の開口面には、前記体液検査具に対向して、透光性のカバー部材が装着され、
前記カバー部材は、
透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された防曇性能膜とからなり、前記防曇性能膜は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物から形成されたものである
ことを特徴とする体液検査測定器。
【請求項２】
請求項１に記載の体液検査測定器において、
前記体液検査具は、
一端に体液吸入口を有し、他端に体液排出口を有するとともに、前記排出口側端面が前記体液吸収性部材に接触する細管とを備えている
ことを特徴とする体液検査測定器
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の体液検査測定器において、
前記カバー部材の基材は、その両面に前記防曇性能膜が固着されている
ことを特徴とする体液検査測定器。
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれかに記載の体液検査測定器において、
前記カバー部材の防曇性能膜に界面活性剤を含む
ことを特徴とする体液検査測定器。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれかに記載の体液検査測定器において、
前記防曇性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物のうち、
前記非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、２量体以上の縮合物が、オルガノシラン総量の１質量％以上７０質量％未満である
ことを特徴とする体液検査測定器。
【請求項６】
請求項５に記載の体液検査測定器において、
前記防曇性能膜を形成する非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物が、スルホン酸エステル基、チオール基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホン酸基から選ばれる１種以上の官能基を含有する
ことを特徴とする体液検査測定器。
【請求項７】
体液中の成分と反応を示す試薬が担持された体液吸収性部材を備えた体液検査具と、体液検査測定器本体とを含んで構成される体液検査測定器に装着される透光性のカバー部材であって、
前記カバー部材は、前記体液検査測定器本体の開口面に、前記体液検査具に対向して配置され、
透光性の無機ガラスからなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に形成された防曇性能膜とからなり、前記防曇性能膜は、非カップリング部位に少なくとも１個以上の硫黄を含むオルガノシランおよび／またはその加水分解物の、単体および２量体以上の縮合物から形成されたものである
ことを特徴とするカバー部材。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１０−７１６９０（Ｐ２０１０−７１６９０Ａ）
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２３７０１６（Ｐ２００８−２３７０１６）
【出願日】平成２０年９月１６日（２００８．９．１６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月２日（２０１０．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１６日（２００８．９．１６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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