共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材
【課題】フィルムの厚さが１００μｍ以上の厚膜であっても縦方向及び横方向ともに高い直線カット性及び易引き裂き性を有して易開封性に優れ、二次成形可能で、かつ屈曲による耐ピンホール性及び重量物の包装にも耐えられるヒートシール強度を有する共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材を提供する。
【解決手段】低密度ポリエチレン（ａ１）を主成分とする樹脂層（Ａ）と、低密度ポリエチレン（ｂ１）７０〜９０質量％及び環状オレフィン系樹脂（ｂ２）１０〜３０質量％を含有する樹脂層（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順に積層したことを特徴とする共押出多層フィルム。
【解決手段】低密度ポリエチレン（ａ１）を主成分とする樹脂層（Ａ）と、低密度ポリエチレン（ｂ１）７０〜９０質量％及び環状オレフィン系樹脂（ｂ２）１０〜３０質量％を含有する樹脂層（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順に積層したことを特徴とする共押出多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品、薬品、工業部品、雑貨、雑誌等を包装する包装材に関するものであって、詳しくは手による引き裂き性がフィルムの縦方向のみならず横方向でも良好であり、ヒートシール強度、耐ピンホール性、二次成形性も良好な共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、包装材には内容物の保護の観点から、高ヒートシール強度、耐ピンホール性が要求される。一方、近年のユニバーサルデザイン化傾向の中で、社会的弱者（高齢者、幼児、障害者等）に対しての配慮のため、易開封性、易引き裂き性が重要視されつつある。しかしながら、易開封性、易引き裂き性を付与しようとすると、包装材本来の機能であるヒートシール強度、耐ピンホール性が低下する問題があった。
【０００３】
上記の問題を解決するものとして、環状オレフィン系樹脂を主成分とした環状オレフィン系樹脂組成物から形成された第１の層と、オレフィン系（共）重合体またはそれを含む組成物から形成された第２の層との少なくとも２層が積層されてなるポリオレフィン系多層積層体が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、このポリオレフィン系多層積層体は、環状オレフィン系樹脂組成物から形成された第１の層の厚さが多層積層体の厚さの７０％（７０μｍ）と厚い上、第２の層には剛性の高いポリプロピレン系樹脂を使用しているため、柔軟性に乏しく、屈曲に対する耐ピンホール性に問題があった。さらに、このように剛性が高い樹脂を使用しているのにもかかわらず、多層積層体の厚さが１００μｍ以上もあるため、手で引き裂くことは子供や高年齢者層の人にとって困難で、引き裂き性に問題があった。
【０００４】
また、脂環式構造含有重合体からなる層の両面にその他の熱可塑性樹脂からなる層を積層した包装フィルムが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。この包装フィルムは、２０〜４０μｍと薄いため引き裂き性は良好であるが、上記のポリオレフィン系多層積層体と同様に剛性の高いポリプロピレンや高密度ポリエチレンを外層に使用しているため、柔軟性に乏しく、耐ピンホール性に問題があった。
【０００５】
単純に引き裂き性に優れたフィルムを得る場合、機械強度の弱い酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等を用いる方法が考えられる。しかし、このフィルムでは、ヒートシール強度、耐ピンホール性等の特性が低下し、内容物が重量物である場合、破袋する問題があった。また、このフィルムを成形して容器形状で使用する場合、成形時にフィルムが裂けたり、容器底部のコーナー部分にピンホールが発生しやすかったりする問題があった。さらに、このフィルムあるいは上記のポリオレフィン系多層積層体や包装フィルムは引き裂き性が良好であっても、まっすぐに引き裂くことができる直線カット性はなく、思わぬ方向に引き裂かれるため、内容物が飛び出して破損したり、内容物が手や衣服等にかかり汚れたりする等の問題があった。このため、重量物の包装にも耐えられるヒートシール強度を有し、二次成形可能で、耐ピンホール性、縦方向及び横方向ともに直線カット性を備えた引き裂き性に優れるフィルムが求められていた。
【特許文献１】特開平８−７２２１０号公報
【特許文献２】特開２０００−３３４８９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、フィルムの厚さが１００μｍ以上の厚膜であっても縦方向及び横方向ともに高い直線カット性及び易引き裂き性を有して易開封性に優れ、二次成形可能で、かつ屈曲による耐ピンホール性及び重量物の包装にも耐えられるヒートシール強度を有する共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意研究した結果、低密度ポリエチレン（ａ１）を主成分とする樹脂層（Ａ）と、低密度ポリエチレン（ｂ１）及び環状オレフィン系樹脂（ｂ２）を含有する樹脂層（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順に積層した共押出多層フィルムは、重量物の包装にもある程度耐えられるヒートシール強度を有し、二次成形可能で、耐ピンホール性、縦方向及び横方向ともに直線カット性を備えた易引き裂き性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、低密度ポリエチレン（ａ１）を主成分とする樹脂層（Ａ）と、低密度ポリエチレン（ｂ１）７０〜９０質量％及び環状オレフィン系樹脂（ｂ２）１０〜３０質量％を含有する樹脂層（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順に積層したことを特徴とする共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の共押出多層フィルムは、フィルムの厚さが１００μｍ以上の厚膜であっても縦方向及び横方向ともに高い直線カット性及び易引き裂き性を有するため、余分な力を掛けることなく、社会的弱者にも簡単に裂ける易開封性も有するという効果を奏する。また、優れた二次成形性、屈曲による耐ピンホール性、重量物の包装にも耐えられるヒートシール強度も有する。したがって、本発明の共押出多層フィルムは、食品、薬品、工業部品、雑貨、雑誌等を包装する包装材に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ａ）で用いる低密度ポリエチレン（ａ１）は、高圧ラジカル重合法で得られる分岐状低密度ポリエチレンであれば良く、好ましくは高圧ラジカル重合法によりエチレンを単独重合した分岐状低密度ポリエチレンである。このような低密度ポリエチレンは機械強度が弱いため、他のオレフィン樹脂と比べて比較的もろく引き裂き性が良好になる上、環状オレフィン系樹脂（ｂ２）との相溶性も良いため、ブレンドした際の透明性も維持することができる。さらに、他の樹脂を使用することなく、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との層間、接着強度も保持でき、柔軟性も有しているため、耐ピンホール性も良好となる。
【００１１】
前記低密度ポリエチレン（ａ１）は、密度が０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ３であるものが好ましく、より好ましくは０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３である。密度がこの範囲であれば、適度な剛性を有し、フィルム成膜性、押出適性が向上するので好ましい。
【００１２】
また、前記低密度ポリエチレン（ａ１）は、メルトフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値；以下、「ＭＦＲ」という。）が０．１〜１０ｇ／１０分であるものが好ましく、より好ましくは０．３〜８．０ｇ／１０分であり、特に好ましくは０．８〜６．０ｇ／１０分である。ＭＦＲがこの範囲であれば、押出成形性が向上するので好ましい。
【００１３】
さらに、前記低密度ポリエチレン（ａ１）は、メルトテンション（溶融張力；以下、「ＭＴ」という。）が２．０〜１５．０であるものが好ましく、より好ましくは４．０〜１３．０である。低密度ポリエチレンのＭＴがこの範囲であれば、二次成形性、耐ピンホール性が向上するので好ましい。なお、このＭＴは、メルトテンションテスタ（例えば、株式会社東洋精機製作所製のもの）を用いて測定した値で、同装置内に低密度ポリエチレンを１９０℃に加熱後、この樹脂を２ｍｍφのノズルから０．７５ｍｌ／分で２３℃の雰囲気下で押出ストランドとし、このストランドを９０ｃｍのエアーギャップをつけて２５〜６０ｍ／分の速度で引き取る際の張力を測定することによって得られる。
【００１４】
また、本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ａ）は、上記の低密度ポリエチレン（ａ１）を主成分とする。したがって、低密度ポリエチレン（ａ１）のみで構成されても良いが、直線カット性や引き裂き性等の物性を損なわない範囲で、低密度ポリエチレン（ａ１）以外のその他の樹脂（ａ２）を併用しても構わない。その他の樹脂（ａ２）としては、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ；エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が挙げられる。
【００１５】
樹脂層（Ａ）に用いるその他の樹脂（ａ２）として直鎖状低密度ポリエチレンを用いる場合、コモノマーにブテンを用いたエチレン−１−ブテン共重合体が好ましい。このような直鎖状低密度ポリエチレンを用いると、十分な引き裂き性を得ることができる。また、前記エチレン−ブテン−１共重合体は、メタロセン触媒を用いて製造されたものが好ましい。前記エチレン−１−ブテン共重合体は、密度が０．９１６〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のものが好ましく、０．９１９〜０．９４０ｇ／ｃｍ３のものがより好ましい。密度がこの範囲であれば、十分な機械強度（耐衝撃性）が得られ、フィルム剛性が十分なものとなる。また、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が２〜１０ｇ／１０分のものが好ましく、３〜７ｇ／１０分のものがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、フィルムの押出成形性が向上する。さらに、前記エチレン−１−ブテン共重合体中のブテン単量体の含有量は、０．５〜１０モル％が好ましく、１〜５モル％がより好ましい。
【００１６】
樹脂層（Ａ）に、前記低密度ポリエチレン（ａ１）とその他の樹脂（ａ２）とを併用する場合、その含有比率（質量％）は、（ａ１）：（ａ２）＝５５〜９５：４５〜５が好ましく、（ａ１）：（ａ２）＝６０〜８０：４０〜２０がより好ましい。各樹脂の含有比率がこの範囲であれば、耐ピンホ−ル性が向上するので好ましい。
【００１７】
一方、本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ａ）の主成分である前記低密度ポリエチレン（ａ１）の代わりに、コモノマーにヘキセンやオクテンを用いた直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として用いた場合、低密度ポリエチレンを主成分とした場合と比較して機械強度が高いため、引き裂き性が不十分となるので好ましくない。
【００１８】
本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ｂ）で用いる低密度ポリエチレン（ｂ１）は、上記の樹脂層（Ａ）で用いる低密度ポリエチレン（ａ１）と同様のものを用いることができる。
【００１９】
本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ｂ）で用いる環状オレフィン系樹脂（ｂ２）としては、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体（以下、「ＣＯＰ」という。）、ノルボルネン系単量体とエチレン等のオレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体（以下、「ＣＯＣ」という。）等が挙げられる。さらに、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物は、特に好ましい。また、環状オレフィン系樹脂（ｂ２）の重量平均分子量は、５，０００〜５００，０００が好ましく、より好ましくは７，０００〜３００，０００である。
【００２０】
また、前記環状オレフィン系樹脂（ｂ２）に前記ＣＯＰを用いた場合、引き裂き性能が向上する。一方、前記ＣＯＣを用いた場合、耐ピンホール性、二次成形性能が向上する。したがって、引き裂き性と耐ピンホール性を共に向上したい場合、前記ＣＯＰとＣＯＣを併用することが好ましい。ＣＯＰとＣＯＣとを併用する場合、その含有比率（質量％）は、ＣＯＰ：ＣＯＣ＝９０〜１０：１０〜９０が好ましく、ＣＯＰ：ＣＯＣ＝７５〜２５：２５〜７５がより好ましく、ＣＯＰ：ＣＯＣ＝６０〜４０：４０〜６０がさらに好ましい。
【００２１】
前記ノルボルネン系重合体と原料となるノルボルネン系単量体は、ノルボルネン環を有する脂環族系単量体である。このようなノルボルネン系単量体としては、例えば、
ノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデテトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、ジメタノテトラヒドロフルオレン、フェニルノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセン等が挙げられる。これらのノルボルネン系単量体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００２２】
前記ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）は、前記ノルボルネン系単量体と共重合可能なオレフィンとを共重合したものであり、このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン等の炭素原子数２〜２０個を有するオレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン；１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、それぞれ単独でも、２種類以上を併用することもできる。
【００２３】
また、前記ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）中のノルボルネン系単量体の含有比率は、４０〜９０モル％が好ましく、より好ましくは５０〜８０モル％である。含有比率がこの範囲にあれば、フィルムの剛性、引き裂き性、加工安定性が向上する。
【００２４】
前記環状オレフィン系樹脂（ｂ２）として用いることができる市販品として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（ＣＯＰ）としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」等が挙げられ、ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル」、チコナ（ＴＩＣＯＮＡ）社製「トパス（ＴＯＰＡＳ）」等が挙げられる。
【００２５】
前記樹脂層（Ｂ）中の前記低密度ポリエチレン（ｂ１）と前記環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ２）との含有比率（質量％）は、（ｂ１）：（ｂ２）＝９０〜７０：１０〜３０であるが、より好ましくは（ｂ１）：（ｂ２）＝９０〜８０：１０〜２０である。各樹脂の含有比率がこの範囲であれば、透明性、縦方向及び横方向の引き裂き性、樹脂層（Ａ）との間の接着強度が向上するので好ましい。
【００２６】
本発明の共押出多層フィルムの層構造は、前記樹脂層（Ａ）及び（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順で積層したものであるが、前記樹脂層（Ｂ）の厚さが、共押出多層フィルムの全厚の２０〜６０％が好ましく、より好ましくは２０〜５０％である。共押出多層フィルムの全厚に対する樹脂層（Ｂ）の厚さの比率がこの範囲であれば、透明性、引き裂き性、耐ピンホール性、ヒートシール性が向上する。
【００２７】
また、共押出多層フィルムの層構成（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）において、２つの樹脂層（Ａ）の厚さが同じであることが好ましい。２つの樹脂層（Ａ）の厚さが同じである例としては、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の各樹脂層の厚さの比が、（Ａ）：（Ｂ）：（Ａ）＝１：１：１、１：２：１、２：１：２等のものが挙げられる。２つの樹脂層（Ａ）の厚さが同じであれば、フィルムのカール、そり等が抑制でき、直線カット性も向上するので好ましい。
【００２８】
さらに、本発明の共押出多層フィルムは、フィルムの厚さが１００〜３００μｍのものが好ましい。フィルムの厚さがこの範囲であれば、優れた二次成形性が得られる。また、本発明の共押出多層フィルムは、フィルムの厚さが１００〜３００μｍの厚膜であっても、直線カット性及び易引き裂き性に優れる。
【００２９】
前記樹脂層（Ａ）又は（Ｂ）には、必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、フィルム成形時の加工適性、充填機の包装適性を付与するため、樹脂層（Ａ）の摩擦係数は１．５以下、中でも１．２以下であることが好ましいので、樹脂層（Ａ）には、滑剤やアンチブロッキング剤を適宜添加することが好ましい。
【００３０】
本発明の共押出多層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、低密度ポリエチレン（ａ１）を含有する樹脂層（Ａ）と、低密度ポリエチレン（ｂ１）と環状オレフィン系樹脂（ｂ２）とを含有する樹脂層（Ｂ）とを、それぞれ別の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順で積層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた多層フィルムが得られるので好ましい。さらに、本発明で用いる低密度ポリエチレン樹脂と環状オレフィン樹脂との軟化点（融点）の差が大きいため、相分離やゲルを生じることがある。このような相分離やゲルの発生を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるＴダイ・チルロール法が好ましい。
【００３１】
本発明の共押出多層フィルムは、上記の製造方法によって、実質的に無延伸の多層フィルムとして得られるため、真空成形による深絞り成形等の二次成形が可能となる。
【００３２】
さらに、印刷インキとの接着性、ラミネート適性を向上させるため、前記樹脂層（Ａ）に表面処理を施すことが好ましい。このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。
【００３３】
本発明の共押出多層フィルムからなる包装材としては、食品、薬品、工業部品、雑貨、雑誌等の用途に用いる包装袋、包装容器等が挙げられる。
【００３４】
前記包装袋は、本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ａ）をヒートシール層として、樹脂層（Ａ）同士を重ねてヒートシールすることにより形成した包装袋である。当該共押出多層フィルム２枚を所望とする包装袋の大きさに切り出して、それらを重ねて３辺をヒートシールして袋状にした後、ヒートシールをしていない１辺から内容物を充填しヒートシールして密封することで包装袋として用いることができる。また、樹脂層（Ａ）とヒートシール可能な別のフィルムを重ねてヒートシールすることにより包装袋を形成することも可能である。その際、使用する別のフィルムとしては、比較的機械強度の弱いＬＤＰＥ、ＥＶＡ等のフィルムを用いることができる。また、ＬＤＰＥ、ＥＶＡ等のフィルムと、比較的引き裂き性の良い延伸フィルム、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＯＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）等とを貼り合わせたラミネートフィルムも用いることができる。
【００３５】
また、前記包装容器としては、本発明の共押出多層フィルムを二次成形することにより得られる深絞り成形品（上部に開口部がある底材）が挙げられ、代表的なものとしてブリスターパックの底材が挙げられる。この底材を密封する蓋材は、底材とヒートシールできるものであれば特に材質は問わないが、蓋材と底材を同時に引き裂いて開封できることから、本発明の共押出多層フィルムを蓋材として用いることが好ましい。
【００３６】
上記の二次成形方法としては、例えば、真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法等が挙げられる。これらの中でも、フィルムあるいはシートを包装機上にてインラインで成形し、内容物を充填できるため真空成形が好ましい。
【００３７】
本発明の共押出多層フィルムを用いた包装材には、初期の引き裂き強度を弱め、開封性を向上するため、シール部にＶノッチ、Ｉノッチ、ミシン目、微多孔などの任意の引き裂き開始部を形成すると好ましい。
【実施例】
【００３８】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。
【００３９】
（実施例１）
樹脂層（Ａ）用樹脂として、低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ＵＢＥポリエチレン Ｃ４１０」、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：２ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、ＭＴ：１０ｇ；以下、「ＬＤＰＥ」という。）を用いた。また、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（日本ゼオン株式会社製「ゼオノア １０６０Ｒ」、ＭＦＲ：６０ｇ／１０分（２８０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１００℃；以下、「ＣＯＰ」という。）１３質量部及び樹脂層（Ａ）用樹脂として用いたＬＤＰＥ８７質量部の樹脂混合物を用いた。これらの樹脂をそれぞれ、樹脂層（Ａ）用押出機（口径５０ｍｍ）及び樹脂層（Ｂ）用押出機（口径５０ｍｍ）に供給して２００〜２３０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の３層構成で、各層の厚さが５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ１）を得た。
【００４０】
（実施例２）
実施例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝６０μｍ／３０μｍ／６０μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ２）を得た。
【００４１】
（実施例３）
実施例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／３７．５μｍ／７５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ３）を得た。
【００４２】
（実施例４）
実施例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／７５μｍ／３７．５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ４）を得た。
【００４３】
（実施例５）
実施例１で用いた樹脂層（Ａ）用樹脂を、ＬＤＰＥ７０質量部及び直鎖状低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ＺＭ０３９」、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン密度：０．９３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：４ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、以下、「ＬＬＤＰＥ１」という。）３０質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ５）を得た。
【００４４】
（実施例６）
実施例１で用いた樹脂層（Ｂ）用樹脂を、ＣＯＰ７質量部、ノルボルネン系共重合体（チコナ社製「トパス」、ノルボルネン−エチレン共重合体、ＭＦＲ：５０ｇ／１０分（２８０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：８０℃；以下、「ＣＯＣ」という。）６質量部及び樹脂層（Ａ）用樹脂として用いたＬＤＰＥ８７質量部の樹脂混合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ６）を得た。
【００４５】
（実施例７）
実施例１で用いた樹脂層（Ｂ）用樹脂を、ＣＯＰ１７質量部及びＬＤＰＥ８３質量部の混合樹脂に代えた以外は実施例１と同様にして、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ７）を得た。
【００４６】
（実施例８）
実施例７と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝６０μｍ／３０μｍ／６０μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ８）を得た。
【００４７】
（実施例９）
実施例７と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／３７．５μｍ／７５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ９）を得た。
【００４８】
（実施例１０）
実施例７と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／７５μｍ／３７．５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ１０）を得た。
【００４９】
（実施例１１）
実施例１で用いた樹脂層（Ｂ）用樹脂を、ＣＯＰ３０質量部及びＬＤＰＥ７０質量部の混合樹脂に代えた以外は実施例１と同様にして、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ１１）を得た。
【００５０】
（比較例１）
実施例１で用いた樹脂層（Ｂ）用樹脂を、ＣＯＰ９質量部及びＬＤＰＥ９１質量部の混合樹脂に代えた以外は実施例１と同様にして、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｙ１）を得た。
【００５１】
（比較例２）
比較例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝６０μｍ／３０μｍ／６０μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｙ２）を得た。
【００５２】
（比較例３）
比較例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／３７．５μｍ／７５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｙ３）を得た。
【００５３】
（比較例４）
比較例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／７５μｍ／３７．５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｙ４）を得た。
【００５４】
（比較例５）
実施例１で用いた樹脂層（Ｂ）用樹脂を、ＣＯＰ７０質量部及びＬＤＰＥ３０質量部の混合樹脂に代えた以外は実施例１と同様にして、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｙ５）を得た。
【００５５】
（比較例６）
実施例１で用いた樹脂層（Ａ）用樹脂のＬＤＰＥを、直鎖状低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ＵＢＥスーパーポリエチレン ユメリット ２０４０Ｆ」、エチレン−１−ヘキセン共重合体、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：２ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、ＭＴ：１０ｇ；以下、「ＬＬＤＰＥ２」という。）に代えた以外は実施例１と同様にして、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｙ６）を得た。
【００５６】
上記の実施例１〜１１及び比較例１〜６で得られた共押出多層フィルムを用いて、下記の試験及び評価を行った。
【００５７】
（引き裂き性試験）
上記で得られた共押出多層フィルムを、ＪＩＳ Ｋ７１２８に準拠して、それぞれ６３ｍｍ×７６ｍｍの大きさの試験片に切り出し、エルメンドルフ引裂試験機（テスター産業株式会社製）を用いて、引裂強さを測定した。得られた引裂強さから、下記の基準によって引き裂き性を評価した。
○：引裂強さが４５０未満。
△：引裂強さが４５０以上、５５０未満。
×：引裂強さが５５０以上。
【００５８】
（直線カット性試験）
上記で得られた共押出多層フィルムを、それぞれ１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの試験片に切り出し、そのフィルムの縦及び横の辺の中心位置に引き裂き用のノッチを入れ、一定の力と一定の速度で手で引き裂いた。試験片の引き裂き部分のずれから、下記の基準によって直線カット性を評価した。
○：引き裂き部分のずれが中心から１ｃｍ未満。
△：引き裂き部分のずれが中心から１ｃｍ以上２ｃｍ未満。
×：引き裂き部分のずれが中心から２ｃｍ以上。
【００５９】
（二次成形性試験）
上記で得られた共押出多層フィルムを、それぞれ直径５ｃｍ、深さ３ｃｍの円柱状に真空成形による二次成形を行い、深絞りした成形品を得た。得られた成形品の成形状態及び底のコーナー部のピンホール状態を目視で観察し、下記の基準によって成形性を評価した。
○：均一に延ばされ外観に問題なく、ピンホールがないもの。
×：不均一に延ばされ外観が悪いか、あるいはピンホールの発生があるもの。
【００６０】
（耐ピンホール性試験）
上記で得られた共押出多層フィルムを、それぞれゲルボフレックステスター（テスター産業株式会社製）を用いて、常温で２００回屈曲させた後、屈曲部に発生したピンホールの数から、下記の基準によって耐ピンホール性を評価した。
○：ピンホールなし。
×：ピンホールあり。
【００６１】
（ヒートシール性試験）
樹脂層（Ａ）面同士をヒートシール温度１６０℃、シール圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒の条件でヒートシールを行い。ヒートシールをしたフィルムを２３℃で自然冷却後、１５ｍｍ幅の短冊状に試験片を切り出した。この試験片を２３℃、５０％ＲＨの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で９０°剥離を行い、ヒートシール強度を測定した。得られたヒートシール強度の値から、下記の基準によってヒートシール性を評価した。
○：ヒートシール強度が７００ｇ／１５ｍｍ幅以上。
×：ヒートシール強度が７００ｇ／１５ｍｍ幅未満。
【００６２】
上記で得られた結果を表１〜３に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
表１及び２の実施例１〜１１の結果より、本発明の共押出多層フィルムは、フィルムの厚さが１５０μｍの厚膜であっても、縦方向のみならず横方向においても、少ない力で引き裂くことができ、易開封性に優れていることが分かった。また、直線カット性に優れることから、安定した開封性も有する。さらに、深絞りの成形品の作製が可能な二次成形性を有し、耐ピンホール性及びヒートシール性にも優れていることが分かった。
【００６７】
表３の比較例１〜６の結果より、下記のことが分かった。
【００６８】
比較例１〜４の共押出多層フィルムは、樹脂層（Ｂ）中のＣＯＰ含有率を９質量％とした例であるが、縦方向の引き裂き性はある程度良好であったが、横方向の引き裂き性及び直線カット性は不十分であった。また、比較例２及び３の共押出多層フィルムは、縦方向の直線カット性も不十分であった。
【００６９】
比較例５の共押出多層フィルムは、樹脂層（Ｂ）中のＣＯＰ含有率を７０質量％とした例であるが、引き裂き性は良好であったが、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との間で層間剥離を生じヒートシール強度が不十分であった。また、剛性が高くなるため耐ピンホール性に劣ることが分かった。
【００７０】
比較例６の共押出多層フィルムは、樹脂層（Ａ）で用いたＬＤＰＥをＬＬＤＰＥに代えたものであるが、引き裂き性は縦方向、横方向ともに不十分で、直線カット性も不十分であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品、薬品、工業部品、雑貨、雑誌等を包装する包装材に関するものであって、詳しくは手による引き裂き性がフィルムの縦方向のみならず横方向でも良好であり、ヒートシール強度、耐ピンホール性、二次成形性も良好な共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、包装材には内容物の保護の観点から、高ヒートシール強度、耐ピンホール性が要求される。一方、近年のユニバーサルデザイン化傾向の中で、社会的弱者（高齢者、幼児、障害者等）に対しての配慮のため、易開封性、易引き裂き性が重要視されつつある。しかしながら、易開封性、易引き裂き性を付与しようとすると、包装材本来の機能であるヒートシール強度、耐ピンホール性が低下する問題があった。
【０００３】
上記の問題を解決するものとして、環状オレフィン系樹脂を主成分とした環状オレフィン系樹脂組成物から形成された第１の層と、オレフィン系（共）重合体またはそれを含む組成物から形成された第２の層との少なくとも２層が積層されてなるポリオレフィン系多層積層体が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、このポリオレフィン系多層積層体は、環状オレフィン系樹脂組成物から形成された第１の層の厚さが多層積層体の厚さの７０％（７０μｍ）と厚い上、第２の層には剛性の高いポリプロピレン系樹脂を使用しているため、柔軟性に乏しく、屈曲に対する耐ピンホール性に問題があった。さらに、このように剛性が高い樹脂を使用しているのにもかかわらず、多層積層体の厚さが１００μｍ以上もあるため、手で引き裂くことは子供や高年齢者層の人にとって困難で、引き裂き性に問題があった。
【０００４】
また、脂環式構造含有重合体からなる層の両面にその他の熱可塑性樹脂からなる層を積層した包装フィルムが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。この包装フィルムは、２０〜４０μｍと薄いため引き裂き性は良好であるが、上記のポリオレフィン系多層積層体と同様に剛性の高いポリプロピレンや高密度ポリエチレンを外層に使用しているため、柔軟性に乏しく、耐ピンホール性に問題があった。
【０００５】
単純に引き裂き性に優れたフィルムを得る場合、機械強度の弱い酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等を用いる方法が考えられる。しかし、このフィルムでは、ヒートシール強度、耐ピンホール性等の特性が低下し、内容物が重量物である場合、破袋する問題があった。また、このフィルムを成形して容器形状で使用する場合、成形時にフィルムが裂けたり、容器底部のコーナー部分にピンホールが発生しやすかったりする問題があった。さらに、このフィルムあるいは上記のポリオレフィン系多層積層体や包装フィルムは引き裂き性が良好であっても、まっすぐに引き裂くことができる直線カット性はなく、思わぬ方向に引き裂かれるため、内容物が飛び出して破損したり、内容物が手や衣服等にかかり汚れたりする等の問題があった。このため、重量物の包装にも耐えられるヒートシール強度を有し、二次成形可能で、耐ピンホール性、縦方向及び横方向ともに直線カット性を備えた引き裂き性に優れるフィルムが求められていた。
【特許文献１】特開平８−７２２１０号公報
【特許文献２】特開２０００−３３４８９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、フィルムの厚さが１００μｍ以上の厚膜であっても縦方向及び横方向ともに高い直線カット性及び易引き裂き性を有して易開封性に優れ、二次成形可能で、かつ屈曲による耐ピンホール性及び重量物の包装にも耐えられるヒートシール強度を有する共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意研究した結果、低密度ポリエチレン（ａ１）を主成分とする樹脂層（Ａ）と、低密度ポリエチレン（ｂ１）及び環状オレフィン系樹脂（ｂ２）を含有する樹脂層（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順に積層した共押出多層フィルムは、重量物の包装にもある程度耐えられるヒートシール強度を有し、二次成形可能で、耐ピンホール性、縦方向及び横方向ともに直線カット性を備えた易引き裂き性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、低密度ポリエチレン（ａ１）を主成分とする樹脂層（Ａ）と、低密度ポリエチレン（ｂ１）７０〜９０質量％及び環状オレフィン系樹脂（ｂ２）１０〜３０質量％を含有する樹脂層（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順に積層したことを特徴とする共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の共押出多層フィルムは、フィルムの厚さが１００μｍ以上の厚膜であっても縦方向及び横方向ともに高い直線カット性及び易引き裂き性を有するため、余分な力を掛けることなく、社会的弱者にも簡単に裂ける易開封性も有するという効果を奏する。また、優れた二次成形性、屈曲による耐ピンホール性、重量物の包装にも耐えられるヒートシール強度も有する。したがって、本発明の共押出多層フィルムは、食品、薬品、工業部品、雑貨、雑誌等を包装する包装材に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ａ）で用いる低密度ポリエチレン（ａ１）は、高圧ラジカル重合法で得られる分岐状低密度ポリエチレンであれば良く、好ましくは高圧ラジカル重合法によりエチレンを単独重合した分岐状低密度ポリエチレンである。このような低密度ポリエチレンは機械強度が弱いため、他のオレフィン樹脂と比べて比較的もろく引き裂き性が良好になる上、環状オレフィン系樹脂（ｂ２）との相溶性も良いため、ブレンドした際の透明性も維持することができる。さらに、他の樹脂を使用することなく、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との層間、接着強度も保持でき、柔軟性も有しているため、耐ピンホール性も良好となる。
【００１１】
前記低密度ポリエチレン（ａ１）は、密度が０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ３であるものが好ましく、より好ましくは０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３である。密度がこの範囲であれば、適度な剛性を有し、フィルム成膜性、押出適性が向上するので好ましい。
【００１２】
また、前記低密度ポリエチレン（ａ１）は、メルトフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃、２１．１８Ｎで測定した値；以下、「ＭＦＲ」という。）が０．１〜１０ｇ／１０分であるものが好ましく、より好ましくは０．３〜８．０ｇ／１０分であり、特に好ましくは０．８〜６．０ｇ／１０分である。ＭＦＲがこの範囲であれば、押出成形性が向上するので好ましい。
【００１３】
さらに、前記低密度ポリエチレン（ａ１）は、メルトテンション（溶融張力；以下、「ＭＴ」という。）が２．０〜１５．０であるものが好ましく、より好ましくは４．０〜１３．０である。低密度ポリエチレンのＭＴがこの範囲であれば、二次成形性、耐ピンホール性が向上するので好ましい。なお、このＭＴは、メルトテンションテスタ（例えば、株式会社東洋精機製作所製のもの）を用いて測定した値で、同装置内に低密度ポリエチレンを１９０℃に加熱後、この樹脂を２ｍｍφのノズルから０．７５ｍｌ／分で２３℃の雰囲気下で押出ストランドとし、このストランドを９０ｃｍのエアーギャップをつけて２５〜６０ｍ／分の速度で引き取る際の張力を測定することによって得られる。
【００１４】
また、本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ａ）は、上記の低密度ポリエチレン（ａ１）を主成分とする。したがって、低密度ポリエチレン（ａ１）のみで構成されても良いが、直線カット性や引き裂き性等の物性を損なわない範囲で、低密度ポリエチレン（ａ１）以外のその他の樹脂（ａ２）を併用しても構わない。その他の樹脂（ａ２）としては、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ；エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が挙げられる。
【００１５】
樹脂層（Ａ）に用いるその他の樹脂（ａ２）として直鎖状低密度ポリエチレンを用いる場合、コモノマーにブテンを用いたエチレン−１−ブテン共重合体が好ましい。このような直鎖状低密度ポリエチレンを用いると、十分な引き裂き性を得ることができる。また、前記エチレン−ブテン−１共重合体は、メタロセン触媒を用いて製造されたものが好ましい。前記エチレン−１−ブテン共重合体は、密度が０．９１６〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のものが好ましく、０．９１９〜０．９４０ｇ／ｃｍ３のものがより好ましい。密度がこの範囲であれば、十分な機械強度（耐衝撃性）が得られ、フィルム剛性が十分なものとなる。また、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が２〜１０ｇ／１０分のものが好ましく、３〜７ｇ／１０分のものがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、フィルムの押出成形性が向上する。さらに、前記エチレン−１−ブテン共重合体中のブテン単量体の含有量は、０．５〜１０モル％が好ましく、１〜５モル％がより好ましい。
【００１６】
樹脂層（Ａ）に、前記低密度ポリエチレン（ａ１）とその他の樹脂（ａ２）とを併用する場合、その含有比率（質量％）は、（ａ１）：（ａ２）＝５５〜９５：４５〜５が好ましく、（ａ１）：（ａ２）＝６０〜８０：４０〜２０がより好ましい。各樹脂の含有比率がこの範囲であれば、耐ピンホ−ル性が向上するので好ましい。
【００１７】
一方、本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ａ）の主成分である前記低密度ポリエチレン（ａ１）の代わりに、コモノマーにヘキセンやオクテンを用いた直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として用いた場合、低密度ポリエチレンを主成分とした場合と比較して機械強度が高いため、引き裂き性が不十分となるので好ましくない。
【００１８】
本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ｂ）で用いる低密度ポリエチレン（ｂ１）は、上記の樹脂層（Ａ）で用いる低密度ポリエチレン（ａ１）と同様のものを用いることができる。
【００１９】
本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ｂ）で用いる環状オレフィン系樹脂（ｂ２）としては、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体（以下、「ＣＯＰ」という。）、ノルボルネン系単量体とエチレン等のオレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体（以下、「ＣＯＣ」という。）等が挙げられる。さらに、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物は、特に好ましい。また、環状オレフィン系樹脂（ｂ２）の重量平均分子量は、５，０００〜５００，０００が好ましく、より好ましくは７，０００〜３００，０００である。
【００２０】
また、前記環状オレフィン系樹脂（ｂ２）に前記ＣＯＰを用いた場合、引き裂き性能が向上する。一方、前記ＣＯＣを用いた場合、耐ピンホール性、二次成形性能が向上する。したがって、引き裂き性と耐ピンホール性を共に向上したい場合、前記ＣＯＰとＣＯＣを併用することが好ましい。ＣＯＰとＣＯＣとを併用する場合、その含有比率（質量％）は、ＣＯＰ：ＣＯＣ＝９０〜１０：１０〜９０が好ましく、ＣＯＰ：ＣＯＣ＝７５〜２５：２５〜７５がより好ましく、ＣＯＰ：ＣＯＣ＝６０〜４０：４０〜６０がさらに好ましい。
【００２１】
前記ノルボルネン系重合体と原料となるノルボルネン系単量体は、ノルボルネン環を有する脂環族系単量体である。このようなノルボルネン系単量体としては、例えば、
ノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデテトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、ジメタノテトラヒドロフルオレン、フェニルノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセン等が挙げられる。これらのノルボルネン系単量体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００２２】
前記ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）は、前記ノルボルネン系単量体と共重合可能なオレフィンとを共重合したものであり、このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン等の炭素原子数２〜２０個を有するオレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン；１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、それぞれ単独でも、２種類以上を併用することもできる。
【００２３】
また、前記ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）中のノルボルネン系単量体の含有比率は、４０〜９０モル％が好ましく、より好ましくは５０〜８０モル％である。含有比率がこの範囲にあれば、フィルムの剛性、引き裂き性、加工安定性が向上する。
【００２４】
前記環状オレフィン系樹脂（ｂ２）として用いることができる市販品として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（ＣＯＰ）としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」等が挙げられ、ノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル」、チコナ（ＴＩＣＯＮＡ）社製「トパス（ＴＯＰＡＳ）」等が挙げられる。
【００２５】
前記樹脂層（Ｂ）中の前記低密度ポリエチレン（ｂ１）と前記環状ポリオレフィン系樹脂（ｂ２）との含有比率（質量％）は、（ｂ１）：（ｂ２）＝９０〜７０：１０〜３０であるが、より好ましくは（ｂ１）：（ｂ２）＝９０〜８０：１０〜２０である。各樹脂の含有比率がこの範囲であれば、透明性、縦方向及び横方向の引き裂き性、樹脂層（Ａ）との間の接着強度が向上するので好ましい。
【００２６】
本発明の共押出多層フィルムの層構造は、前記樹脂層（Ａ）及び（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順で積層したものであるが、前記樹脂層（Ｂ）の厚さが、共押出多層フィルムの全厚の２０〜６０％が好ましく、より好ましくは２０〜５０％である。共押出多層フィルムの全厚に対する樹脂層（Ｂ）の厚さの比率がこの範囲であれば、透明性、引き裂き性、耐ピンホール性、ヒートシール性が向上する。
【００２７】
また、共押出多層フィルムの層構成（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）において、２つの樹脂層（Ａ）の厚さが同じであることが好ましい。２つの樹脂層（Ａ）の厚さが同じである例としては、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の各樹脂層の厚さの比が、（Ａ）：（Ｂ）：（Ａ）＝１：１：１、１：２：１、２：１：２等のものが挙げられる。２つの樹脂層（Ａ）の厚さが同じであれば、フィルムのカール、そり等が抑制でき、直線カット性も向上するので好ましい。
【００２８】
さらに、本発明の共押出多層フィルムは、フィルムの厚さが１００〜３００μｍのものが好ましい。フィルムの厚さがこの範囲であれば、優れた二次成形性が得られる。また、本発明の共押出多層フィルムは、フィルムの厚さが１００〜３００μｍの厚膜であっても、直線カット性及び易引き裂き性に優れる。
【００２９】
前記樹脂層（Ａ）又は（Ｂ）には、必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、フィルム成形時の加工適性、充填機の包装適性を付与するため、樹脂層（Ａ）の摩擦係数は１．５以下、中でも１．２以下であることが好ましいので、樹脂層（Ａ）には、滑剤やアンチブロッキング剤を適宜添加することが好ましい。
【００３０】
本発明の共押出多層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、低密度ポリエチレン（ａ１）を含有する樹脂層（Ａ）と、低密度ポリエチレン（ｂ１）と環状オレフィン系樹脂（ｂ２）とを含有する樹脂層（Ｂ）とを、それぞれ別の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順で積層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた多層フィルムが得られるので好ましい。さらに、本発明で用いる低密度ポリエチレン樹脂と環状オレフィン樹脂との軟化点（融点）の差が大きいため、相分離やゲルを生じることがある。このような相分離やゲルの発生を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるＴダイ・チルロール法が好ましい。
【００３１】
本発明の共押出多層フィルムは、上記の製造方法によって、実質的に無延伸の多層フィルムとして得られるため、真空成形による深絞り成形等の二次成形が可能となる。
【００３２】
さらに、印刷インキとの接着性、ラミネート適性を向上させるため、前記樹脂層（Ａ）に表面処理を施すことが好ましい。このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。
【００３３】
本発明の共押出多層フィルムからなる包装材としては、食品、薬品、工業部品、雑貨、雑誌等の用途に用いる包装袋、包装容器等が挙げられる。
【００３４】
前記包装袋は、本発明の共押出多層フィルムの樹脂層（Ａ）をヒートシール層として、樹脂層（Ａ）同士を重ねてヒートシールすることにより形成した包装袋である。当該共押出多層フィルム２枚を所望とする包装袋の大きさに切り出して、それらを重ねて３辺をヒートシールして袋状にした後、ヒートシールをしていない１辺から内容物を充填しヒートシールして密封することで包装袋として用いることができる。また、樹脂層（Ａ）とヒートシール可能な別のフィルムを重ねてヒートシールすることにより包装袋を形成することも可能である。その際、使用する別のフィルムとしては、比較的機械強度の弱いＬＤＰＥ、ＥＶＡ等のフィルムを用いることができる。また、ＬＤＰＥ、ＥＶＡ等のフィルムと、比較的引き裂き性の良い延伸フィルム、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＯＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）等とを貼り合わせたラミネートフィルムも用いることができる。
【００３５】
また、前記包装容器としては、本発明の共押出多層フィルムを二次成形することにより得られる深絞り成形品（上部に開口部がある底材）が挙げられ、代表的なものとしてブリスターパックの底材が挙げられる。この底材を密封する蓋材は、底材とヒートシールできるものであれば特に材質は問わないが、蓋材と底材を同時に引き裂いて開封できることから、本発明の共押出多層フィルムを蓋材として用いることが好ましい。
【００３６】
上記の二次成形方法としては、例えば、真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法等が挙げられる。これらの中でも、フィルムあるいはシートを包装機上にてインラインで成形し、内容物を充填できるため真空成形が好ましい。
【００３７】
本発明の共押出多層フィルムを用いた包装材には、初期の引き裂き強度を弱め、開封性を向上するため、シール部にＶノッチ、Ｉノッチ、ミシン目、微多孔などの任意の引き裂き開始部を形成すると好ましい。
【実施例】
【００３８】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。
【００３９】
（実施例１）
樹脂層（Ａ）用樹脂として、低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ＵＢＥポリエチレン Ｃ４１０」、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：２ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、ＭＴ：１０ｇ；以下、「ＬＤＰＥ」という。）を用いた。また、樹脂層（Ｂ）用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体（日本ゼオン株式会社製「ゼオノア １０６０Ｒ」、ＭＦＲ：６０ｇ／１０分（２８０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：１００℃；以下、「ＣＯＰ」という。）１３質量部及び樹脂層（Ａ）用樹脂として用いたＬＤＰＥ８７質量部の樹脂混合物を用いた。これらの樹脂をそれぞれ、樹脂層（Ａ）用押出機（口径５０ｍｍ）及び樹脂層（Ｂ）用押出機（口径５０ｍｍ）に供給して２００〜２３０℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の３層構成で、各層の厚さが５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ１）を得た。
【００４０】
（実施例２）
実施例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝６０μｍ／３０μｍ／６０μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ２）を得た。
【００４１】
（実施例３）
実施例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／３７．５μｍ／７５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ３）を得た。
【００４２】
（実施例４）
実施例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／７５μｍ／３７．５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ４）を得た。
【００４３】
（実施例５）
実施例１で用いた樹脂層（Ａ）用樹脂を、ＬＤＰＥ７０質量部及び直鎖状低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ＺＭ０３９」、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン密度：０．９３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：４ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、以下、「ＬＬＤＰＥ１」という。）３０質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ５）を得た。
【００４４】
（実施例６）
実施例１で用いた樹脂層（Ｂ）用樹脂を、ＣＯＰ７質量部、ノルボルネン系共重合体（チコナ社製「トパス」、ノルボルネン−エチレン共重合体、ＭＦＲ：５０ｇ／１０分（２８０℃、２１．１８Ｎ）、ガラス転移温度：８０℃；以下、「ＣＯＣ」という。）６質量部及び樹脂層（Ａ）用樹脂として用いたＬＤＰＥ８７質量部の樹脂混合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ６）を得た。
【００４５】
（実施例７）
実施例１で用いた樹脂層（Ｂ）用樹脂を、ＣＯＰ１７質量部及びＬＤＰＥ８３質量部の混合樹脂に代えた以外は実施例１と同様にして、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ７）を得た。
【００４６】
（実施例８）
実施例７と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝６０μｍ／３０μｍ／６０μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ８）を得た。
【００４７】
（実施例９）
実施例７と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／３７．５μｍ／７５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ９）を得た。
【００４８】
（実施例１０）
実施例７と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／７５μｍ／３７．５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｘ１０）を得た。
【００４９】
（実施例１１）
実施例１で用いた樹脂層（Ｂ）用樹脂を、ＣＯＰ３０質量部及びＬＤＰＥ７０質量部の混合樹脂に代えた以外は実施例１と同様にして、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｘ１１）を得た。
【００５０】
（比較例１）
実施例１で用いた樹脂層（Ｂ）用樹脂を、ＣＯＰ９質量部及びＬＤＰＥ９１質量部の混合樹脂に代えた以外は実施例１と同様にして、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｙ１）を得た。
【００５１】
（比較例２）
比較例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝６０μｍ／３０μｍ／６０μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｙ２）を得た。
【００５２】
（比較例３）
比較例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／３７．５μｍ／７５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｙ３）を得た。
【００５３】
（比較例４）
比較例１と同様の方法で、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝３７．５μｍ／７５μｍ／３７．５μｍ（合計１５０μｍ）となるように共押出多層フィルムを作製し、共押出多層フィルム（Ｙ４）を得た。
【００５４】
（比較例５）
実施例１で用いた樹脂層（Ｂ）用樹脂を、ＣＯＰ７０質量部及びＬＤＰＥ３０質量部の混合樹脂に代えた以外は実施例１と同様にして、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｙ５）を得た。
【００５５】
（比較例６）
実施例１で用いた樹脂層（Ａ）用樹脂のＬＤＰＥを、直鎖状低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ＵＢＥスーパーポリエチレン ユメリット ２０４０Ｆ」、エチレン−１−ヘキセン共重合体、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：２ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、ＭＴ：１０ｇ；以下、「ＬＬＤＰＥ２」という。）に代えた以外は実施例１と同様にして、フィルムの各層の厚さが（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５０μｍ／５０μｍ／５０μｍ（合計１５０μｍ）である共押出多層フィルム（Ｙ６）を得た。
【００５６】
上記の実施例１〜１１及び比較例１〜６で得られた共押出多層フィルムを用いて、下記の試験及び評価を行った。
【００５７】
（引き裂き性試験）
上記で得られた共押出多層フィルムを、ＪＩＳ Ｋ７１２８に準拠して、それぞれ６３ｍｍ×７６ｍｍの大きさの試験片に切り出し、エルメンドルフ引裂試験機（テスター産業株式会社製）を用いて、引裂強さを測定した。得られた引裂強さから、下記の基準によって引き裂き性を評価した。
○：引裂強さが４５０未満。
△：引裂強さが４５０以上、５５０未満。
×：引裂強さが５５０以上。
【００５８】
（直線カット性試験）
上記で得られた共押出多層フィルムを、それぞれ１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの試験片に切り出し、そのフィルムの縦及び横の辺の中心位置に引き裂き用のノッチを入れ、一定の力と一定の速度で手で引き裂いた。試験片の引き裂き部分のずれから、下記の基準によって直線カット性を評価した。
○：引き裂き部分のずれが中心から１ｃｍ未満。
△：引き裂き部分のずれが中心から１ｃｍ以上２ｃｍ未満。
×：引き裂き部分のずれが中心から２ｃｍ以上。
【００５９】
（二次成形性試験）
上記で得られた共押出多層フィルムを、それぞれ直径５ｃｍ、深さ３ｃｍの円柱状に真空成形による二次成形を行い、深絞りした成形品を得た。得られた成形品の成形状態及び底のコーナー部のピンホール状態を目視で観察し、下記の基準によって成形性を評価した。
○：均一に延ばされ外観に問題なく、ピンホールがないもの。
×：不均一に延ばされ外観が悪いか、あるいはピンホールの発生があるもの。
【００６０】
（耐ピンホール性試験）
上記で得られた共押出多層フィルムを、それぞれゲルボフレックステスター（テスター産業株式会社製）を用いて、常温で２００回屈曲させた後、屈曲部に発生したピンホールの数から、下記の基準によって耐ピンホール性を評価した。
○：ピンホールなし。
×：ピンホールあり。
【００６１】
（ヒートシール性試験）
樹脂層（Ａ）面同士をヒートシール温度１６０℃、シール圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒の条件でヒートシールを行い。ヒートシールをしたフィルムを２３℃で自然冷却後、１５ｍｍ幅の短冊状に試験片を切り出した。この試験片を２３℃、５０％ＲＨの恒温室において引張試験機（株式会社エー・アンド・ディー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で９０°剥離を行い、ヒートシール強度を測定した。得られたヒートシール強度の値から、下記の基準によってヒートシール性を評価した。
○：ヒートシール強度が７００ｇ／１５ｍｍ幅以上。
×：ヒートシール強度が７００ｇ／１５ｍｍ幅未満。
【００６２】
上記で得られた結果を表１〜３に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
表１及び２の実施例１〜１１の結果より、本発明の共押出多層フィルムは、フィルムの厚さが１５０μｍの厚膜であっても、縦方向のみならず横方向においても、少ない力で引き裂くことができ、易開封性に優れていることが分かった。また、直線カット性に優れることから、安定した開封性も有する。さらに、深絞りの成形品の作製が可能な二次成形性を有し、耐ピンホール性及びヒートシール性にも優れていることが分かった。
【００６７】
表３の比較例１〜６の結果より、下記のことが分かった。
【００６８】
比較例１〜４の共押出多層フィルムは、樹脂層（Ｂ）中のＣＯＰ含有率を９質量％とした例であるが、縦方向の引き裂き性はある程度良好であったが、横方向の引き裂き性及び直線カット性は不十分であった。また、比較例２及び３の共押出多層フィルムは、縦方向の直線カット性も不十分であった。
【００６９】
比較例５の共押出多層フィルムは、樹脂層（Ｂ）中のＣＯＰ含有率を７０質量％とした例であるが、引き裂き性は良好であったが、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との間で層間剥離を生じヒートシール強度が不十分であった。また、剛性が高くなるため耐ピンホール性に劣ることが分かった。
【００７０】
比較例６の共押出多層フィルムは、樹脂層（Ａ）で用いたＬＤＰＥをＬＬＤＰＥに代えたものであるが、引き裂き性は縦方向、横方向ともに不十分で、直線カット性も不十分であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
低密度ポリエチレン（ａ１）を主成分とする樹脂層（Ａ）と、低密度ポリエチレン（ｂ１）７０〜９０質量％及び環状オレフィン系樹脂（ｂ２）１０〜３０質量％を含有する樹脂層（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順に積層したことを特徴とする共押出多層フィルム。
【請求項２】
前記環状オレフィン系樹脂（ｂ２）が、ノルボルネン系重合体である請求項１記載の共押出多層フィルム。
【請求項３】
前記樹脂層（Ｂ）の厚さが、前記共押出多層フィルムの全厚の２０〜６０％である請求項１又は２記載の共押出多層フィルム。
【請求項４】
前記２つの樹脂層（Ａ）の厚さが同じである請求項１〜３のいずれか１項に記載の共押出多層フィルム。
【請求項５】
前記共押出多層フィルムの厚さが、１００〜３００μｍである請求項１〜４のいずれか１項記載の共押出多層フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の共押出多層フィルムからなることを特徴とする包装材。
【請求項１】
低密度ポリエチレン（ａ１）を主成分とする樹脂層（Ａ）と、低密度ポリエチレン（ｂ１）７０〜９０質量％及び環状オレフィン系樹脂（ｂ２）１０〜３０質量％を含有する樹脂層（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順に積層したことを特徴とする共押出多層フィルム。
【請求項２】
前記環状オレフィン系樹脂（ｂ２）が、ノルボルネン系重合体である請求項１記載の共押出多層フィルム。
【請求項３】
前記樹脂層（Ｂ）の厚さが、前記共押出多層フィルムの全厚の２０〜６０％である請求項１又は２記載の共押出多層フィルム。
【請求項４】
前記２つの樹脂層（Ａ）の厚さが同じである請求項１〜３のいずれか１項に記載の共押出多層フィルム。
【請求項５】
前記共押出多層フィルムの厚さが、１００〜３００μｍである請求項１〜４のいずれか１項記載の共押出多層フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の共押出多層フィルムからなることを特徴とする包装材。
【公開番号】特開２００７−５５２３４（Ｐ２００７−５５２３４Ａ）
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１６２２０４（Ｐ２００６−１６２２０４）
【出願日】平成１８年６月１２日（２００６．６．１２）
【出願人】（０００００２８８６）大日本インキ化学工業株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月１２日（２００６．６．１２）
【出願人】（０００００２８８６）大日本インキ化学工業株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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