共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材
【課題】集積包装用ピロー包装用フィルムとして用いることができ、容易に手で開封できる易開封性と低温下で結束具により結束しても破袋しない耐寒性を有し、さらに包装適性を損なうことのない剛性を有した共押出多層フィルムを提供する。
【解決手段】融点１５０〜１７０℃のプロピレン系樹脂（ａ）を主成分とし、造核剤を含有する表面層（Ａ）と、直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）を主成分とする中間層（Ｂ）と、低密度ポリエチレン（ｃ１）６５〜８５質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）１５〜３５質量％からなる中間層（Ｃ）と、プロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）を主成分とするシール層（Ｄ）からなり、前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順で積層されていることを特徴とする共押出多層フィルム。
【解決手段】融点１５０〜１７０℃のプロピレン系樹脂（ａ）を主成分とし、造核剤を含有する表面層（Ａ）と、直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）を主成分とする中間層（Ｂ）と、低密度ポリエチレン（ｃ１）６５〜８５質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）１５〜３５質量％からなる中間層（Ｃ）と、プロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）を主成分とするシール層（Ｄ）からなり、前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順で積層されていることを特徴とする共押出多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、易開封性に優れ、ピロー包装用として適度な剛性と耐熱性を有し、さらに、低温下での結束包装にも耐えうる耐寒性を有する共押出多層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の菓子パン等のピロー集積包装では、一般に無延伸ポリプロピレン系フィルム（ＣＰＰ）が使用されており、包装袋の開口部を、ひねって固定する結束具、即ちスリットを有する約２ｃｍ四方のプラスチック板、テープ、ひも等により結束した状態で販売されている。内容物が複数個のロールパンである場合や、単数個であっても大きなものの場合は、利便性を良くするため、再封が可能な結束具により何度も開閉できる形態の包装が多く使用されている。
【０００３】
しかし、現行の無延伸ポリプロピレン系フィルムをピロー包装用フィルムとして用いて、高温でヒートシールした際にシール強度が高くなり、包装がきれいに開封できない、あるいは開封時にシール部以外の部分が破け、結束具での再封が困難な場合があった。また、低温でシールした場合でも、シール部の易開封性の安定性に劣り、シール強度が弱い場合には、包装時及び輸送時にシール部が開封し、結束部の隙間から虫等による異物混入の可能性があった。
【０００４】
一方、ヒートシール層にエチレン系重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体あるいはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体等を用いることにより、易開封性を付与することが提案されている。例えば、ヒートシール層として融点が１５８℃以上のプロピレン重合体（Ａ）２０〜８０重量％と密度が０．８６０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体（Ｂ）８０〜２０重量％とのプロピレン重合体組成物から得られる樹脂層を備えた易開封性積層フィルムが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、この易開封性積層フィルムは、主成分がポリプロピレンであるため、耐寒性が不充分で、低温下で結束具により結束する際に、結束部分で破袋を起こす問題があった。
【０００５】
そこで、低温下で結束具により結束しても破袋しない耐寒性を有し、さらに、包装適性を損なうことのない剛性を有し、さらに易開封性に優れたフィルムが強く望まれている。
【特許文献１】特開２００３−１２７２９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、集積包装用ピロー包装用フィルムとして用いることができ、容易に手で開封できる易開封性と低温下で結束具により結束しても破袋しない耐寒性を有し、さらに包装適性を損なうことのない剛性を有した共押出多層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、融点１５０〜１７０℃のプロピレン系樹脂を主成分として造核剤を含有する表面層（Ａ）と、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする中間層（Ｂ）と、低密度ポリエチレン（ｃ１）６５〜８５質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）１５〜３５質量％からなる中間層（Ｃ）と、プロピレン−αオレフィン共重合体を主成分とするシール層（Ｄ）との４層からなり、これら４つの層を表面層（Ａ）／中間層（Ｂ）／中間層（Ｃ）／シール層（Ｄ）の順で積層した共押出多層フィルムを、ピロー集積包装用フィルムとして用いると、充分なヒートシール強度を有し、易開封性に優れ、低温下で結束具により結束しても破袋しない耐寒性を有し、かつ包装適性が良好であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、融点１５０〜１７０℃のプロピレン系樹脂（ａ）を主成分とし、造核剤を含有する表面層（Ａ）と、直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）を主成分とする中間層（Ｂ）と、低密度ポリエチレン（ｃ１）６５〜８５質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）１５〜３５質量％からなる中間層（Ｃ）と、プロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）を主成分とするシール層（Ｄ）からなり、前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順で積層されていることを特徴とする共押出多層フィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の共押出多層フィルムは、従来のピロー集積包装用フィルムと比較して、容易に手で開封できる易開封性を有し、低温下で結束具により結束しても破袋しない耐寒性を有し、かつ包装適性が良好である。したがって、各種食品包装用フィルムとして用いることができ、特にロールパン等の集積包装に使用されるピロー包装用フィルムとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の共押出多層フィルムは、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順で積層されたものであるが、各層に用いる樹脂は以下のものである。
【００１１】
表面層（Ａ）は、融点１５０℃〜１７０℃のプロピレン系樹脂（ａ）を主成分とする樹脂層である。このプロピレン系樹脂（ａ）としては、例えば、プロピレン単独重合体；プロピレン−エチレンランダム共重合体、ポリエチレン−ポリプロピレンブロック共重合体、プロピレンとエチレン以外のα−オレフィンとのランダム共重合体等のプロピレン系共重合体などが挙げられる。これらのプロピレン系樹脂（ａ）は、前記表面層（Ａ）中に８０〜１００質量％含有（その他の樹脂は０〜２０質量％含有）することが好ましく、９５〜１００質量％含有（その他の樹脂は０〜５質量％含有）することがより好ましい。また、前記プロピレン系樹脂（ａ）の中でも、プロピレン単独重合体が好ましい。また、本発明で用いるプロピレン系樹脂（ａ）は、融点が１５０℃〜１７０℃のものであるが、融点が１５８〜１６５℃のものがより好ましい。
【００１２】
さらに、前記プロピレン系樹脂（ａ）に、耐熱性及び剛性を向上させるために、造核剤を配合する。この造核剤としては、プロピレン系樹脂に対して核となって結晶を成長させる効果を有するものであれば良く、例えば、パラ−ｔ−ブチル安息香酸−アルミニウム塩、安息香酸のナトリウム塩、安息香酸のカリウム塩等の有機カルボン酸の金属塩；３−メチルブテン−１、ビニルシクロアルカン等の重合体からなる高分子核剤などが挙げられる。これらの造核剤の中でも、３−メチルブテン−１の重合体からなる高分子核剤及びパラ−ｔ−ブチル安息香酸−アルミニウム塩は、耐熱性を大きく向上できるので好ましい。また、この高分子核剤の配合量としては、質量基準で１００〜８００ｐｐｍの範囲が好ましい。
【００１３】
中間層（Ｂ）は、直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）を主成分とする樹脂層である。直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）としては、密度が０．８８０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のものが挙げられ、特に、密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であるものが好ましい。
【００１４】
中間層（Ｂ）に用いる直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）は、主として、中圧法又は低圧法により製造される直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体である。この原料となるα−オレフィンとしては、炭素原子数３〜１２のα−オレフィンが好ましく、具体的にはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等が挙げられる。直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、エチレンとα−オレフィンとの比率を変化させることで調整することができる。
【００１５】
また、前記中間層（Ｂ）には、直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）以外に、低温衝撃強度を損なわない範囲で、その他の樹脂として、例えば、プロピレン系樹脂、プロピレン−α−オレフィン共重合体等のオレフィン系樹脂、オレフィン系樹脂フィルムの製造の際に発生するフィルム端部からなる回収物（以下、「回収物」という。）を用いることができる。
【００１６】
中間層（Ｃ）は、低密度ポリエチレン（ｃ１）及びエチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）からなる樹脂層である。低密度ポリエチレン（ｃ１）としては、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のものが挙げられ、特に、密度が０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３であるものが好ましい。
【００１７】
前記エチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）としては、ブテン−１由来成分の含有率が５〜２０質量％の共重合体であることが好ましく、７〜１５質量％の共重合体であることがより好ましい。また、エチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）の融点としては、６０〜１４５℃であることが好ましく、密度としては０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
【００１８】
また、前記中間層（Ｃ）で用いる前記低密度ポリエチレン（ｃ１）と前記エチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）との配合比としては、シール層（Ｄ）との層間接着強度が適度に低くすることで易開封性が付与でき、さらに適度なシール強度を保持できることから、質量比で（ｃ１）／（ｃ２）が６５／３５〜８５／１５であることが好ましく、８０／２０〜７０／３０であることがより好ましい。
【００１９】
シール層（Ｄ）は、プロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）を主成分とする樹脂層である。ここで用いるプロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）としては、例えば、プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、ポリプロピレンとポリエチレンとからなるブロック共重合体等が挙げられる。これらプロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）の中でも、低温シール性、剛性に優れるフィルムが得られることから、プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体が好ましい。また、プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体のブテン−１由来成分含有率は、１０〜３０重量％の範囲が好ましく、１５〜２５重量％の範囲がより好ましい。さらに、このプロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）は、融点が１２５〜１４０℃の範囲のものが好ましい。
【００２０】
前記中間層（Ｃ）の厚さは、１．５〜４μｍが好ましく、特に包装袋の易開封性を向上するためには、１．０〜３．０μｍであることがより好ましい。また、前記ヒートシール層（Ｄ）の厚さは、２．０〜４．５μｍであるが、特に包装体の安定したシール強度と易開封性を向上するためには、２．５〜４．０μｍであることがより好ましい。
【００２１】
また、本発明の共押出多層フィルムの全体の厚さは、特に限定されないが、通常２０〜５０μｍが好ましく、中でも２５〜４０μｍがより好ましい。また、前記中間層（Ｃ）と前記シール層（Ｄ）の合計の厚さは、３〜８μｍが好ましいが、特に包装袋とした場合に適度なシール強度が得られ、易開封性も良好なフィルムが得られることから、中間層（Ｂ）とシール層（Ｃ）の合計の厚さは３〜５．５μｍであることがより好ましい。
【００２２】
さらに、本発明の共押出多層フィルムは、表面層（Ａ）／中間層（Ｂ）／中間層（Ｃ）／シール層（Ｄ）の順に積層された４層フィルムであるが、中間層（Ｂ）には共押出多層フィルムの製造の際に発生するフィルム端部からなる回収物を一部再利用する場合があるため、フィルム全体の厚さに対する中間層（Ｂ）の厚さの比率は、通常３０〜６５％が好ましく、さらに好ましくは３５〜５５％である。
【００２３】
本発明の共押出多層フィルムは、そのまま用いても良いが、印刷適性を向上のために表面層（Ａ）にコロナ放電処理をしても良い。また、本発明の共押出多層フィルムの各層の中には、必要に応じて酸化防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、着色剤、シリカなどの添加剤等を適宜添加しても良い。
【００２４】
本発明の共押出多層フィルムの製造方法は、共押出成形法であればよく、特に限定されないが、例えば、３台以上の押出機を用いて溶融押出する、共押出多層ダイス法、フィードブロック法等の公知の共押出法により溶融状態で積層した後、インフレーション、Ｔダイ・チルロール法等の方法で長尺巻フィルムに加工する方法が好ましい。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。なお、例中の部及び％は、特に断りのない限りすべて質量基準である（ただし、１％接線モジュラスを除く。）。
【００２６】
（実施例１）
表面層（Ａ）用樹脂として、プロピレン単独重合体（以下、「ＨＯＰＰ」という。）〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点：１６２℃、ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）：９ｇ／１０分〕に、造核剤として３−メチルブテン−１の重合体を質量基準で４００ｐｐｍを添加した混合物を用いた。また、中間層（Ｂ）用樹脂として、直鎖状エチレン−αオレフィン共重合体（以下、「ＬＬＤＰＥ」という。）〔密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）：４ｇ／１０分〕を用いた。中間層（Ｃ）用樹脂として、低密度ポリエチレン（以下、「ＬＤＰＥ」という。）〔密度：０．９１０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）：８ｇ／１０分〕７０部と、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体（以下、「ＥＢＲ」という。）〔ブテン−１由来成分含有率：１０％、密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３、融点：６７℃、ＭＦＲ（測定温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）：３．５ｇ／１０分〕３０部との混合物を用いた。さらに、シール層（Ｄ）用樹脂として、プロピレン−ブテン１共重合体〔ブテン１由来成分含率：２３．０％、密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点：１３２℃、ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）：７ｇ／１０分〕用いた。各層用樹脂をそれぞれ４台の押出機に供給し、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び（Ｃ）、シール層（Ｄ）の平均厚さが、それぞれ１２μｍ、１２μｍ、２．４μｍ及び３．６μｍとなるように共押出して、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００２７】
（実施例２）
実施例１の中間層（Ｃ）の混合比率を、ＬＤＰＥ８０部／ＥＢＲ２０部に代え以外は実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００２８】
（実施例３）
実施例１のシール層（Ｄ）として用いたプロピレン−ブテン１共重合体の代わりに、プロピレン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体〔エチレン由来成分含率：４．５％、ブテン１由来成分含率：４．０％、密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点：１２７℃、ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）：７ｇ／１０分〕を用いた以外は、実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した
【００２９】
（比較例１）
実施例１の中間層（Ｃ）の混合比率を、ＬＤＰＥ６０部／ＥＢＲ４０部に代えた以外は実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００３０】
（比較例２）
実施例１の中間層（Ｃ）の混合比率を、ＬＤＰＥ９０部／ＥＢＲ１０部に代え以外は実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００３１】
（比較例３）
実施例１の中間層（Ｃ）を除き、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、シール層（Ｄ）の３層構成とし、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、シール層（Ｄ）の平均厚さが、それぞれ１３．５μｍ、１２μｍ、４．５μｍとなるように共押出して、厚さ３０μｍの３層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００３２】
（比較例４）
実施例１で中間層（Ｂ）として用いたＬＬＤＰＥに代え、ＨＯＰＰ〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点：１６２℃、ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）：９ｇ／１０分〕を用いた以外は、同一の樹脂を使用した。各層用樹脂をそれぞれ４台の押出機に供給し、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び（Ｃ）、シール層（Ｄ）の平均厚さが、それぞれ６μｍ、２１μｍ、１．５μｍ及び１．５μｍとなるように共押出して、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００３３】
（比較例５）
実施例２の表面層（Ａ）とした用いたＨＯＰＰに代え、プロピレン−エチレンランダム共重合体（以下、「ＣＯＰＰ」という。）〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点：１４０℃、ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）：９ｇ／１０分〕を用いた以外は、同一の樹脂を使用した。各層用樹脂をそれぞれ４台の押出機に供給し、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び（Ｃ）、シール層（Ｄ）の平均厚さが、それぞれ６μｍ、２１μｍ、１．５μｍ及び１．５μｍとなるように共押出して、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００３４】
実施例、比較例で得られた共押出多層フィルムについて、シール強度、易開封性、衝撃強度（耐寒性）、剛性（１％接線モジュラス）、包装適性の評価を、以下のように行った。
【００３５】
（シール強度の測定及び評価）
上記で得られた共押出多層フィルムの２枚をシール層同士が接するように重ね合わせ、温度１３０℃、１４０℃、圧力０．２ＭＰａで幅１０ｍｍのシールバーにより、１．０秒間ヒートシールした後、放冷し、次いでヒートシールしたフィルムから１５ｍｍ幅の試験片を切り取り、２３℃、引張速度３００ｍｍ／分の条件で、テンシロン引張試験機〔株式会社エー・アンド・デー製〕で引き剥がす時の最大荷重を測定し、その最大荷重をシール強度（単位：Ｎ／１５ｍｍ）とした。また、シール強度は、開封性が良好な場合でも、一定数値以上のシール強度が無ければ、商品陳列あるいは輸送時にシール部が開封し、シール不良となる場合がある。そこで、充分な数値を保持したシール強度として、上記測定で得た値から、次の基準で評価した
○：シール強度数値が２．０Ｎ／１５ｍｍ以上のもの。
×：シール強度数値が２．０Ｎ／１５ｍｍ未満のもの。
【００３６】
（易開封性）
上記で得られた共押出多層フィルムを用い、シール層が内側になるようにして横ピロー包装機〔フジキカイ株式会社製「ＦＷ−３４００／Ｂ αＶ」〕にセットし、底部の上シールバー温度１４０℃、下シールバー温度１４０℃、センター（背貼り部）シール温度を１４０℃、製袋速度６０個／分の条件で、ピロー包装袋（縦１８０ｍｍ、横１５０ｍｍ）を作製した。この包装袋について易開封性について次の基準で評価した。
○：手で簡単に開封可能なもの。
×：手で開封が不可能なもの。
【００３７】
（衝撃強度の測定及び耐寒性の評価）
上記で得られた共押出多層フィルムを用い、２３℃または０℃に状態調整された恒温室内で、サンプルを６時間保持した後、直径２５．４ｍｍの球状の衝撃頭を用いてフィルムインパクト法で測定した。また、当フィルムを低温下で使用した場合、一定数値以上の衝撃強度を保持していなければ、結束時または輸送時に、破袋の問題を引き起こす可能性がある。そこで、耐寒性として、上記測定で得た値から、次の基準で評価した。
○：衝撃強度（０℃）が０．１５Ｎ／１５ｍｍ以上のもの。
×：衝撃強度（０℃）が０．１５Ｎ／１５ｍｍ未満のもの。
【００３８】
（剛性の測定）
ＡＳＴＭ Ｄ−８８２に基づき、２３℃における１％接線モジュラス（単位：ＭＰａ）を、フィルム製造時の押出方向（以下、「ＭＤ」という。）について、テンシロン引張試験機〔株式会社エー・アンド・デー製〕を用いて測定した。
【００３９】
（包装適性の評価）
上記で得られた共押出多層フィルムを前記横ピロー包装機で包装する場合、横ピロー包装機でフィルムを送る際に、フィルムが一定以上の剛性（１％接線モジュラス）を有していないと、センターシールのズレやのシワの発生により、包装不良が発生しやすくなる。そこで、包装適性を、上記で得た１％接線モジュラスの値から、以下の基準で評価した。
○：１％接線モジュラスが６００ＭＰａ以上のもの。
×：１％接線モジュラスが６００ＭＰａ未満のもの。
【００４０】
上記の測定及び評価で得られた結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
表１に示した結果から以下のことが分かった。
【００４３】
実施例１、２及び３は、本発明の共押出多層フィルムを用いた例であるが、充分なヒートシール強度を有し、易開封性が良好で、耐寒性と剛性のバランスに優れ、包装適性が良好であることが分かった。
【００４４】
比較例１は、実施例１から中間層（Ｃ）の混合比率を、本願規定の範囲外であるＬＤＰＥ６０部／ＥＢＲ４０部に代えた共押出多層フィルムの例であるが、シール強度がやや高く、易開封性が不充分であることが分かった。
【００４５】
比較例２は、実施例１から中間層（Ｃ）の混合比率を、本願規定の範囲外であるＬＤＰＥ９０部／ＥＢＲ１０部に代えた共押出多層フィルムの例であるが、シール強度が低いことが分かった。
【００４６】
比較例３は、実施例１の中間層（Ｃ）を除き、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、シール層（Ｄ）の３層構成とした例であるが、シール強度が高く過ぎ、易開封性が不充分であることが分かった。
【００４７】
比較例４は、実施例１で中間層（Ｂ）として用いたＬＬＤＰＥに代え、ＨＯＰＰを使用した例であるが、衝撃強度が低く、耐寒性が不充分であることが分かった。
【００４８】
比較例５は、実施例１で表面層（Ａ）として用いたＨＯＰＰに代え、ＣＯＰＰを使用した例であるが、剛性が低く、包装適性が不充分であることが分かった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、易開封性に優れ、ピロー包装用として適度な剛性と耐熱性を有し、さらに、低温下での結束包装にも耐えうる耐寒性を有する共押出多層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の菓子パン等のピロー集積包装では、一般に無延伸ポリプロピレン系フィルム（ＣＰＰ）が使用されており、包装袋の開口部を、ひねって固定する結束具、即ちスリットを有する約２ｃｍ四方のプラスチック板、テープ、ひも等により結束した状態で販売されている。内容物が複数個のロールパンである場合や、単数個であっても大きなものの場合は、利便性を良くするため、再封が可能な結束具により何度も開閉できる形態の包装が多く使用されている。
【０００３】
しかし、現行の無延伸ポリプロピレン系フィルムをピロー包装用フィルムとして用いて、高温でヒートシールした際にシール強度が高くなり、包装がきれいに開封できない、あるいは開封時にシール部以外の部分が破け、結束具での再封が困難な場合があった。また、低温でシールした場合でも、シール部の易開封性の安定性に劣り、シール強度が弱い場合には、包装時及び輸送時にシール部が開封し、結束部の隙間から虫等による異物混入の可能性があった。
【０００４】
一方、ヒートシール層にエチレン系重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体あるいはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体等を用いることにより、易開封性を付与することが提案されている。例えば、ヒートシール層として融点が１５８℃以上のプロピレン重合体（Ａ）２０〜８０重量％と密度が０．８６０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のエチレン系重合体（Ｂ）８０〜２０重量％とのプロピレン重合体組成物から得られる樹脂層を備えた易開封性積層フィルムが知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、この易開封性積層フィルムは、主成分がポリプロピレンであるため、耐寒性が不充分で、低温下で結束具により結束する際に、結束部分で破袋を起こす問題があった。
【０００５】
そこで、低温下で結束具により結束しても破袋しない耐寒性を有し、さらに、包装適性を損なうことのない剛性を有し、さらに易開封性に優れたフィルムが強く望まれている。
【特許文献１】特開２００３−１２７２９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、集積包装用ピロー包装用フィルムとして用いることができ、容易に手で開封できる易開封性と低温下で結束具により結束しても破袋しない耐寒性を有し、さらに包装適性を損なうことのない剛性を有した共押出多層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、融点１５０〜１７０℃のプロピレン系樹脂を主成分として造核剤を含有する表面層（Ａ）と、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする中間層（Ｂ）と、低密度ポリエチレン（ｃ１）６５〜８５質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）１５〜３５質量％からなる中間層（Ｃ）と、プロピレン−αオレフィン共重合体を主成分とするシール層（Ｄ）との４層からなり、これら４つの層を表面層（Ａ）／中間層（Ｂ）／中間層（Ｃ）／シール層（Ｄ）の順で積層した共押出多層フィルムを、ピロー集積包装用フィルムとして用いると、充分なヒートシール強度を有し、易開封性に優れ、低温下で結束具により結束しても破袋しない耐寒性を有し、かつ包装適性が良好であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、融点１５０〜１７０℃のプロピレン系樹脂（ａ）を主成分とし、造核剤を含有する表面層（Ａ）と、直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）を主成分とする中間層（Ｂ）と、低密度ポリエチレン（ｃ１）６５〜８５質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）１５〜３５質量％からなる中間層（Ｃ）と、プロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）を主成分とするシール層（Ｄ）からなり、前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順で積層されていることを特徴とする共押出多層フィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の共押出多層フィルムは、従来のピロー集積包装用フィルムと比較して、容易に手で開封できる易開封性を有し、低温下で結束具により結束しても破袋しない耐寒性を有し、かつ包装適性が良好である。したがって、各種食品包装用フィルムとして用いることができ、特にロールパン等の集積包装に使用されるピロー包装用フィルムとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の共押出多層フィルムは、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順で積層されたものであるが、各層に用いる樹脂は以下のものである。
【００１１】
表面層（Ａ）は、融点１５０℃〜１７０℃のプロピレン系樹脂（ａ）を主成分とする樹脂層である。このプロピレン系樹脂（ａ）としては、例えば、プロピレン単独重合体；プロピレン−エチレンランダム共重合体、ポリエチレン−ポリプロピレンブロック共重合体、プロピレンとエチレン以外のα−オレフィンとのランダム共重合体等のプロピレン系共重合体などが挙げられる。これらのプロピレン系樹脂（ａ）は、前記表面層（Ａ）中に８０〜１００質量％含有（その他の樹脂は０〜２０質量％含有）することが好ましく、９５〜１００質量％含有（その他の樹脂は０〜５質量％含有）することがより好ましい。また、前記プロピレン系樹脂（ａ）の中でも、プロピレン単独重合体が好ましい。また、本発明で用いるプロピレン系樹脂（ａ）は、融点が１５０℃〜１７０℃のものであるが、融点が１５８〜１６５℃のものがより好ましい。
【００１２】
さらに、前記プロピレン系樹脂（ａ）に、耐熱性及び剛性を向上させるために、造核剤を配合する。この造核剤としては、プロピレン系樹脂に対して核となって結晶を成長させる効果を有するものであれば良く、例えば、パラ−ｔ−ブチル安息香酸−アルミニウム塩、安息香酸のナトリウム塩、安息香酸のカリウム塩等の有機カルボン酸の金属塩；３−メチルブテン−１、ビニルシクロアルカン等の重合体からなる高分子核剤などが挙げられる。これらの造核剤の中でも、３−メチルブテン−１の重合体からなる高分子核剤及びパラ−ｔ−ブチル安息香酸−アルミニウム塩は、耐熱性を大きく向上できるので好ましい。また、この高分子核剤の配合量としては、質量基準で１００〜８００ｐｐｍの範囲が好ましい。
【００１３】
中間層（Ｂ）は、直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）を主成分とする樹脂層である。直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）としては、密度が０．８８０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３のものが挙げられ、特に、密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であるものが好ましい。
【００１４】
中間層（Ｂ）に用いる直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）は、主として、中圧法又は低圧法により製造される直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体である。この原料となるα−オレフィンとしては、炭素原子数３〜１２のα−オレフィンが好ましく、具体的にはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等が挙げられる。直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、エチレンとα−オレフィンとの比率を変化させることで調整することができる。
【００１５】
また、前記中間層（Ｂ）には、直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）以外に、低温衝撃強度を損なわない範囲で、その他の樹脂として、例えば、プロピレン系樹脂、プロピレン−α−オレフィン共重合体等のオレフィン系樹脂、オレフィン系樹脂フィルムの製造の際に発生するフィルム端部からなる回収物（以下、「回収物」という。）を用いることができる。
【００１６】
中間層（Ｃ）は、低密度ポリエチレン（ｃ１）及びエチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）からなる樹脂層である。低密度ポリエチレン（ｃ１）としては、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のものが挙げられ、特に、密度が０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３であるものが好ましい。
【００１７】
前記エチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）としては、ブテン−１由来成分の含有率が５〜２０質量％の共重合体であることが好ましく、７〜１５質量％の共重合体であることがより好ましい。また、エチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）の融点としては、６０〜１４５℃であることが好ましく、密度としては０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
【００１８】
また、前記中間層（Ｃ）で用いる前記低密度ポリエチレン（ｃ１）と前記エチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）との配合比としては、シール層（Ｄ）との層間接着強度が適度に低くすることで易開封性が付与でき、さらに適度なシール強度を保持できることから、質量比で（ｃ１）／（ｃ２）が６５／３５〜８５／１５であることが好ましく、８０／２０〜７０／３０であることがより好ましい。
【００１９】
シール層（Ｄ）は、プロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）を主成分とする樹脂層である。ここで用いるプロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）としては、例えば、プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、ポリプロピレンとポリエチレンとからなるブロック共重合体等が挙げられる。これらプロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）の中でも、低温シール性、剛性に優れるフィルムが得られることから、プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体が好ましい。また、プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体のブテン−１由来成分含有率は、１０〜３０重量％の範囲が好ましく、１５〜２５重量％の範囲がより好ましい。さらに、このプロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）は、融点が１２５〜１４０℃の範囲のものが好ましい。
【００２０】
前記中間層（Ｃ）の厚さは、１．５〜４μｍが好ましく、特に包装袋の易開封性を向上するためには、１．０〜３．０μｍであることがより好ましい。また、前記ヒートシール層（Ｄ）の厚さは、２．０〜４．５μｍであるが、特に包装体の安定したシール強度と易開封性を向上するためには、２．５〜４．０μｍであることがより好ましい。
【００２１】
また、本発明の共押出多層フィルムの全体の厚さは、特に限定されないが、通常２０〜５０μｍが好ましく、中でも２５〜４０μｍがより好ましい。また、前記中間層（Ｃ）と前記シール層（Ｄ）の合計の厚さは、３〜８μｍが好ましいが、特に包装袋とした場合に適度なシール強度が得られ、易開封性も良好なフィルムが得られることから、中間層（Ｂ）とシール層（Ｃ）の合計の厚さは３〜５．５μｍであることがより好ましい。
【００２２】
さらに、本発明の共押出多層フィルムは、表面層（Ａ）／中間層（Ｂ）／中間層（Ｃ）／シール層（Ｄ）の順に積層された４層フィルムであるが、中間層（Ｂ）には共押出多層フィルムの製造の際に発生するフィルム端部からなる回収物を一部再利用する場合があるため、フィルム全体の厚さに対する中間層（Ｂ）の厚さの比率は、通常３０〜６５％が好ましく、さらに好ましくは３５〜５５％である。
【００２３】
本発明の共押出多層フィルムは、そのまま用いても良いが、印刷適性を向上のために表面層（Ａ）にコロナ放電処理をしても良い。また、本発明の共押出多層フィルムの各層の中には、必要に応じて酸化防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、着色剤、シリカなどの添加剤等を適宜添加しても良い。
【００２４】
本発明の共押出多層フィルムの製造方法は、共押出成形法であればよく、特に限定されないが、例えば、３台以上の押出機を用いて溶融押出する、共押出多層ダイス法、フィードブロック法等の公知の共押出法により溶融状態で積層した後、インフレーション、Ｔダイ・チルロール法等の方法で長尺巻フィルムに加工する方法が好ましい。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。なお、例中の部及び％は、特に断りのない限りすべて質量基準である（ただし、１％接線モジュラスを除く。）。
【００２６】
（実施例１）
表面層（Ａ）用樹脂として、プロピレン単独重合体（以下、「ＨＯＰＰ」という。）〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点：１６２℃、ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）：９ｇ／１０分〕に、造核剤として３−メチルブテン−１の重合体を質量基準で４００ｐｐｍを添加した混合物を用いた。また、中間層（Ｂ）用樹脂として、直鎖状エチレン−αオレフィン共重合体（以下、「ＬＬＤＰＥ」という。）〔密度：０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）：４ｇ／１０分〕を用いた。中間層（Ｃ）用樹脂として、低密度ポリエチレン（以下、「ＬＤＰＥ」という。）〔密度：０．９１０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（測定温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）：８ｇ／１０分〕７０部と、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体（以下、「ＥＢＲ」という。）〔ブテン−１由来成分含有率：１０％、密度：０．８８０ｇ／ｃｍ３、融点：６７℃、ＭＦＲ（測定温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）：３．５ｇ／１０分〕３０部との混合物を用いた。さらに、シール層（Ｄ）用樹脂として、プロピレン−ブテン１共重合体〔ブテン１由来成分含率：２３．０％、密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点：１３２℃、ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）：７ｇ／１０分〕用いた。各層用樹脂をそれぞれ４台の押出機に供給し、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び（Ｃ）、シール層（Ｄ）の平均厚さが、それぞれ１２μｍ、１２μｍ、２．４μｍ及び３．６μｍとなるように共押出して、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００２７】
（実施例２）
実施例１の中間層（Ｃ）の混合比率を、ＬＤＰＥ８０部／ＥＢＲ２０部に代え以外は実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００２８】
（実施例３）
実施例１のシール層（Ｄ）として用いたプロピレン−ブテン１共重合体の代わりに、プロピレン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体〔エチレン由来成分含率：４．５％、ブテン１由来成分含率：４．０％、密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点：１２７℃、ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）：７ｇ／１０分〕を用いた以外は、実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した
【００２９】
（比較例１）
実施例１の中間層（Ｃ）の混合比率を、ＬＤＰＥ６０部／ＥＢＲ４０部に代えた以外は実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００３０】
（比較例２）
実施例１の中間層（Ｃ）の混合比率を、ＬＤＰＥ９０部／ＥＢＲ１０部に代え以外は実施例１と同様に行い、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００３１】
（比較例３）
実施例１の中間層（Ｃ）を除き、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、シール層（Ｄ）の３層構成とし、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、シール層（Ｄ）の平均厚さが、それぞれ１３．５μｍ、１２μｍ、４．５μｍとなるように共押出して、厚さ３０μｍの３層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００３２】
（比較例４）
実施例１で中間層（Ｂ）として用いたＬＬＤＰＥに代え、ＨＯＰＰ〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点：１６２℃、ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）：９ｇ／１０分〕を用いた以外は、同一の樹脂を使用した。各層用樹脂をそれぞれ４台の押出機に供給し、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び（Ｃ）、シール層（Ｄ）の平均厚さが、それぞれ６μｍ、２１μｍ、１．５μｍ及び１．５μｍとなるように共押出して、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００３３】
（比較例５）
実施例２の表面層（Ａ）とした用いたＨＯＰＰに代え、プロピレン−エチレンランダム共重合体（以下、「ＣＯＰＰ」という。）〔密度：０．９００ｇ／ｃｍ３、融点：１４０℃、ＭＦＲ（測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）：９ｇ／１０分〕を用いた以外は、同一の樹脂を使用した。各層用樹脂をそれぞれ４台の押出機に供給し、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び（Ｃ）、シール層（Ｄ）の平均厚さが、それぞれ６μｍ、２１μｍ、１．５μｍ及び１．５μｍとなるように共押出して、厚さ３０μｍの４層からなる共押出多層フィルムを得た。次いで、得られた共押出多層フィルムの表面層（Ａ）の表面を、実施例１と同様に表面エネルギーが３６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。
【００３４】
実施例、比較例で得られた共押出多層フィルムについて、シール強度、易開封性、衝撃強度（耐寒性）、剛性（１％接線モジュラス）、包装適性の評価を、以下のように行った。
【００３５】
（シール強度の測定及び評価）
上記で得られた共押出多層フィルムの２枚をシール層同士が接するように重ね合わせ、温度１３０℃、１４０℃、圧力０．２ＭＰａで幅１０ｍｍのシールバーにより、１．０秒間ヒートシールした後、放冷し、次いでヒートシールしたフィルムから１５ｍｍ幅の試験片を切り取り、２３℃、引張速度３００ｍｍ／分の条件で、テンシロン引張試験機〔株式会社エー・アンド・デー製〕で引き剥がす時の最大荷重を測定し、その最大荷重をシール強度（単位：Ｎ／１５ｍｍ）とした。また、シール強度は、開封性が良好な場合でも、一定数値以上のシール強度が無ければ、商品陳列あるいは輸送時にシール部が開封し、シール不良となる場合がある。そこで、充分な数値を保持したシール強度として、上記測定で得た値から、次の基準で評価した
○：シール強度数値が２．０Ｎ／１５ｍｍ以上のもの。
×：シール強度数値が２．０Ｎ／１５ｍｍ未満のもの。
【００３６】
（易開封性）
上記で得られた共押出多層フィルムを用い、シール層が内側になるようにして横ピロー包装機〔フジキカイ株式会社製「ＦＷ−３４００／Ｂ αＶ」〕にセットし、底部の上シールバー温度１４０℃、下シールバー温度１４０℃、センター（背貼り部）シール温度を１４０℃、製袋速度６０個／分の条件で、ピロー包装袋（縦１８０ｍｍ、横１５０ｍｍ）を作製した。この包装袋について易開封性について次の基準で評価した。
○：手で簡単に開封可能なもの。
×：手で開封が不可能なもの。
【００３７】
（衝撃強度の測定及び耐寒性の評価）
上記で得られた共押出多層フィルムを用い、２３℃または０℃に状態調整された恒温室内で、サンプルを６時間保持した後、直径２５．４ｍｍの球状の衝撃頭を用いてフィルムインパクト法で測定した。また、当フィルムを低温下で使用した場合、一定数値以上の衝撃強度を保持していなければ、結束時または輸送時に、破袋の問題を引き起こす可能性がある。そこで、耐寒性として、上記測定で得た値から、次の基準で評価した。
○：衝撃強度（０℃）が０．１５Ｎ／１５ｍｍ以上のもの。
×：衝撃強度（０℃）が０．１５Ｎ／１５ｍｍ未満のもの。
【００３８】
（剛性の測定）
ＡＳＴＭ Ｄ−８８２に基づき、２３℃における１％接線モジュラス（単位：ＭＰａ）を、フィルム製造時の押出方向（以下、「ＭＤ」という。）について、テンシロン引張試験機〔株式会社エー・アンド・デー製〕を用いて測定した。
【００３９】
（包装適性の評価）
上記で得られた共押出多層フィルムを前記横ピロー包装機で包装する場合、横ピロー包装機でフィルムを送る際に、フィルムが一定以上の剛性（１％接線モジュラス）を有していないと、センターシールのズレやのシワの発生により、包装不良が発生しやすくなる。そこで、包装適性を、上記で得た１％接線モジュラスの値から、以下の基準で評価した。
○：１％接線モジュラスが６００ＭＰａ以上のもの。
×：１％接線モジュラスが６００ＭＰａ未満のもの。
【００４０】
上記の測定及び評価で得られた結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
表１に示した結果から以下のことが分かった。
【００４３】
実施例１、２及び３は、本発明の共押出多層フィルムを用いた例であるが、充分なヒートシール強度を有し、易開封性が良好で、耐寒性と剛性のバランスに優れ、包装適性が良好であることが分かった。
【００４４】
比較例１は、実施例１から中間層（Ｃ）の混合比率を、本願規定の範囲外であるＬＤＰＥ６０部／ＥＢＲ４０部に代えた共押出多層フィルムの例であるが、シール強度がやや高く、易開封性が不充分であることが分かった。
【００４５】
比較例２は、実施例１から中間層（Ｃ）の混合比率を、本願規定の範囲外であるＬＤＰＥ９０部／ＥＢＲ１０部に代えた共押出多層フィルムの例であるが、シール強度が低いことが分かった。
【００４６】
比較例３は、実施例１の中間層（Ｃ）を除き、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、シール層（Ｄ）の３層構成とした例であるが、シール強度が高く過ぎ、易開封性が不充分であることが分かった。
【００４７】
比較例４は、実施例１で中間層（Ｂ）として用いたＬＬＤＰＥに代え、ＨＯＰＰを使用した例であるが、衝撃強度が低く、耐寒性が不充分であることが分かった。
【００４８】
比較例５は、実施例１で表面層（Ａ）として用いたＨＯＰＰに代え、ＣＯＰＰを使用した例であるが、剛性が低く、包装適性が不充分であることが分かった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点１５０〜１７０℃のプロピレン系樹脂（ａ）を主成分とし、造核剤を含有する表面層（Ａ）と、直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）を主成分とする中間層（Ｂ）と、低密度ポリエチレン（ｃ１）６５〜８５質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）１５〜３５質量％からなる中間層（Ｃ）と、プロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）を主成分とするシール層（Ｄ）からなり、前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順で積層されていることを特徴とする共押出多層フィルム。
【請求項２】
前記造核剤のポリプロピレン（ａ）中の含有量が、１００〜８００ｐｐｍである請求項１記載の共押出多層フィルム。
【請求項３】
前記造核剤が、ポリ（３−メチル−ブテン−１）又はパラ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩である請求項１又は２記載の共押出多層フィルム。
【請求項４】
前記中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）の厚さが、それぞれ１．５〜４μｍであり、かつ前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）の合計厚さが２０〜５０μｍである請求項１〜３のいずれか１項記載の共押出多層フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の共押出多層フィルムからなることを特徴とする包装材。
【請求項１】
融点１５０〜１７０℃のプロピレン系樹脂（ａ）を主成分とし、造核剤を含有する表面層（Ａ）と、直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）を主成分とする中間層（Ｂ）と、低密度ポリエチレン（ｃ１）６５〜８５質量％及びエチレン−ブテン−１共重合体ラバー（ｃ２）１５〜３５質量％からなる中間層（Ｃ）と、プロピレン−α−オレフィン共重合体（ｄ）を主成分とするシール層（Ｄ）からなり、前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順で積層されていることを特徴とする共押出多層フィルム。
【請求項２】
前記造核剤のポリプロピレン（ａ）中の含有量が、１００〜８００ｐｐｍである請求項１記載の共押出多層フィルム。
【請求項３】
前記造核剤が、ポリ（３−メチル−ブテン−１）又はパラ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩である請求項１又は２記載の共押出多層フィルム。
【請求項４】
前記中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）の厚さが、それぞれ１．５〜４μｍであり、かつ前記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、中間層（Ｃ）及びシール層（Ｄ）の合計厚さが２０〜５０μｍである請求項１〜３のいずれか１項記載の共押出多層フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の共押出多層フィルムからなることを特徴とする包装材。
【公開番号】特開２００８−２８４７０６（Ｐ２００８−２８４７０６Ａ）
【公開日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１２９１８５（Ｐ２００７−１２９１８５）
【出願日】平成１９年５月１５日（２００７．５．１５）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月２７日（２００８．１１．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月１５日（２００７．５．１５）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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