凝集粒子の製造方法、凝集粒子、トナー、現像剤、現像装置および画像形成装置
【課題】 本発明の目的は、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であり、粒度分布が狭く、形状が非球形であり、良好なクリーニング性と良好な転写性とを併せ持つ凝集粒子の製造方法、その製造方法で製造された凝集粒子、前記凝集粒子を含むトナーおよび現像剤、ならびに前記現像剤を用いる現像装置および画像形成装置を提供する。
【解決手段】 分散液調製工程と凝集工程とを含む凝集粒子の製造方法で凝集粒子を製造する。分散液調製工程では、高分子分散剤と処理物とを含む液媒体を、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、前記処理物のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で前記処理物を微粒子化して液媒体中に前記処理物の微粒子が分散した分散液を調製する。凝集工程では、前記分散液に含まれる微粒子を凝集させる。
【解決手段】 分散液調製工程と凝集工程とを含む凝集粒子の製造方法で凝集粒子を製造する。分散液調製工程では、高分子分散剤と処理物とを含む液媒体を、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、前記処理物のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で前記処理物を微粒子化して液媒体中に前記処理物の微粒子が分散した分散液を調製する。凝集工程では、前記分散液に含まれる微粒子を凝集させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、凝集粒子の製造方法、凝集粒子、トナー、現像剤、現像装置および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置（以下単に「画像形成装置」という）は、たとえば感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段と、除電手段と、クリーニング手段とを含む。画像形成装置は、感光体およびこれらの手段を用いて帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、定着工程、クリーニング工程および除電工程を行い、記録媒体に画像を形成する装置である。
【０００３】
帯電工程では、感光体表面を帯電手段によって均一に帯電させる。露光工程では、帯電した感光体を露光手段によって露光し、感光体の表面に静電潜像を形成する。現像工程では、感光体表面に形成された静電潜像を現像剤で現像し、可視像を形成する。具体的には、感光体表面に形成された静電潜像に、現像手段で電荷を付与させたトナーを付着させることによって、感光体表面に可視像を形成する。転写工程では、転写手段によって、感光体表面に形成された可視像を紙などの記録媒体に転写する。定着工程では、定着手段による加熱、加圧などによって、転写された可視像を記録媒体に定着させる。クリーニング工程では、転写工程後の感光体表面に残留する転写残留トナーをクリーニング手段によって除去する。除電工程では、除電手段によって、感光体表面の電荷が除去され、次の画像形成に備える。
【０００４】
近年、電子写真の高画質化が求められ、ドット再現性の観点などから現像剤に含まれるトナー粒子の小粒子径化に関する研究が進められている。しかし、たとえば、従来のジェットミルなどを用いる微粒子化工程を含む小粒子径化では、トナー粒子径が小さくなるほど、長時間、大きな粉砕エネルギーを要する。また、微粉の分級処理が難しく、省資源化および省エネルギー化に反する。
【０００５】
そこで、懸濁重合法および乳化凝集法などのケミカル工程を含むトナー粒子の作製方法が提案されている。これらのケミカル法によれば、粒子径が５μｍ程度であり、粒度分布の整った粒子を得ることでき、省資源化および省エネルギー化に貢献できた。しかしながら、さらなる高画質化を狙って、粒子径が５μｍよりも小さいトナー粒子を得て、そのトナー粒子を乾式現像剤として用いると、浮遊するトナー粒子による人体への悪影響が懸念される。
【０００６】
このような問題を解決するために、たとえば、湿式現像剤が見直されている。湿式現像剤は、トナー粒子が絶縁性液体中に分散した現像剤である。湿式現像剤を用いると、粉体の発生を防止することができる。
【０００７】
湿式現像剤を用いる湿式の電子写真プロセスにおけるクリーニング工程において、基本的な原理は、乾式の電子写真プロセスと同様である。具体的には、クリーニング工程において、感光体表面の転写残留トナーは、たとえばウレタンゴム性のブレードで掻き取ることで除去する。（たとえば、特許文献１第１５頁参照）そのため、形状が球形なトナー粒子（以下「球形トナー」ともいう）は、トナーがブレードをすり抜け、クリーニング性が低下するおそれがあるので、乾式現像剤に含まれる乾式トナーには、たとえば、球形トナーの転写性の良さを考慮しつつ、粉砕法で作製されたトナーのような、粒子の形状がいびつである異形トナーの形状と球形トナーの形状との間の形状を有する非球形トナーを用いる。湿式現像剤に含まれる湿式トナーでも、乾式トナーと同様に、球形トナーの転写性の良さと、異形トナーのブレードによる掻き取りやすさとを併せ持つ非球形なトナー形状が求められる。
【０００８】
このような需要に対して、たとえば、湿式粉砕法を用いるサブミクロン粒子の製造方法が特許文献２に開示され、高圧処理法を用いる粒子径がミクロンおよびサブミクロンである電子写真現像剤の製造方法が特許文献３に開示されている。
【０００９】
【特許文献１】特開２００６−２５９３８５号公報（第１５頁）
【特許文献２】特開平７−３１３８９４号公報
【特許文献３】特開平７−６４３４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献２に開示の湿式粉砕法を用いるサブミクロン粒子の製造方法では、粒子の形状が歪み過ぎ、また、特許文献３に開示の高圧処理法を用いる粒子径がミクロンおよびサブミクロンである電子写真現像剤の製造方法では、球形過ぎる粒子が作製されるので、上述の需要に応えた粒子を製造することができない。
【００１１】
本発明の目的は、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であり、粒度分布が狭く、形状が非球形であり、良好なクリーニング性と良好な転写性とを併せ持つ凝集粒子の製造方法、その製造方法で製造された凝集粒子、前記凝集粒子を含むトナーおよび現像剤、ならびに前記現像剤を用いる現像装置および画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、高分子分散剤と処理物とを含む液媒体を、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、前記処理物のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で前記処理物を微粒子化して液媒体中に前記処理物の微粒子が分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
前記分散液に含まれる微粒子を凝集させる凝集工程とを含むことを特徴とする凝集粒子の製造方法である。
【００１３】
また本発明は、前記分散液に含まれる微粒子の体積平均粒子径は、０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下であることを特徴とする。
【００１４】
また本発明は、凝集粒子の体積平均粒子径は、前記微粒子の体積平均粒子径の４倍以上４０倍以下であることを特徴とする。
【００１５】
また本発明は、前記凝集粒子の製造方法によって得られることを特徴とする凝集粒子である。
【００１６】
また本発明は、前記処理物は、少なくとも樹脂を含むことを特徴とする。
また本発明は、前記処理物は、少なくとも着色剤を含むことを特徴とする。
【００１７】
また本発明は、前記凝集粒子を含むことを特徴とするトナーである。
また本発明は、前記凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆することを特徴とするトナーである。
【００１８】
また本発明は、樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上７０℃以下であり、樹脂の重量平均分子量は、１万以上３０万以下であることを特徴とする。
【００１９】
また本発明は、離型剤を含むことを特徴とする。
また本発明は、前記トナーを含むことを特徴とする現像剤である。
【００２０】
また本発明は、前記現像剤を用いて、像担持体に形成される潜像を現像してトナー像を形成することを特徴とする現像装置である。
【００２１】
また本発明は、潜像が形成される像担持体と、
像担持体に潜像を形成する潜像形成手段と、
前記現像装置とを備えることを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、分散液調製工程において、高分子分散剤と処理物とを含む液媒体を、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、前記処理物のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で前記処理物を微粒子化して液媒体中に前記処理物の微粒子が分散した分散液を調製する。こうすることによって、粒子径がサブミクロンであり、粒度分布の狭い微粒子が分散した分散液を調製することができる。次に、分散液調製工程において調製した分散液中の微粒子を凝集する。分散液が高分子分散剤を含むことによって、分散液が高分子分散剤を含まない場合と比べて、凝集工程において、適度な分散性を保ちながら少しずつ微粒子を凝集させることができる。したがって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）である凝集粒子を安定して製造することができる。
【００２３】
また本発明によれば、分散液に含まれる微粒子の体積平均粒子径は、０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下である。高分子分散剤を含む液媒体中において、微粒子は小さいほど安定であり、凝集しにくいので、微粒子の体積平均粒子径が０．０５μｍ未満であると、微粒子の体積平均粒子径が０．０５μｍ以上である場合と比較して、凝集しない微粒子が残りやすくなり、粒度分布を狭くできない可能性がある。微粒子の体積平均粒子径が０．５０μｍを超えると、微粒子の体積平均粒子径が０．５０μｍ以下である場合と比較して、体積平均粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）を超える凝集粒子が製造されやすくなる。体積平均粒子径が０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下の微粒子を凝集させて凝集粒子を製造することによって、形状が非球形であり、粒度分布の狭いシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）の凝集粒子をより安定して製造することができる。
【００２４】
また本発明によれば、凝集粒子の体積平均粒子径は、微粒子の体積平均粒子径の４倍以上４０倍以下である。凝集粒子の体積平均粒子径が微粒子の体積平均粒子径の４倍未満であると、凝集粒子の体積平均粒子径が微粒子の体積平均粒子径の４倍以上である場合と比べて、形状差が大きく、粒度分布の広い凝集粒子が製造されるおそれがある。凝集粒子の体積平均粒子径が微粒子の体積平均粒子径の４０倍を超えると、球に近い形状の凝集粒子が製造されるおそれがある。凝集粒子の体積平均粒子径が微粒子の体積平均粒子径の４倍以上４０倍以下であることによって、粒子同士の形状差が少なく、形状が非球形であり、粒度分布の狭いシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）の粒子をより安定して製造することができる。
【００２５】
また本発明によれば、凝集粒子は、本発明の凝集粒子の製造方法によって得られる。本発明の凝集粒子の製造方法で製造される凝集粒子は、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であるので、本発明の凝集粒子を、たとえば電子写真分野に応用すると、性能の揃った現像剤を得ることができる。
【００２６】
また本発明によれば、前記処理物は、少なくとも樹脂を含む。前記処理物が少なくとも樹脂を含むことによって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であり、少なくとも樹脂を含む凝集粒子を製造することができる。この凝集粒子は、たとえば電子写真分野においてトナーとして用いることもできる。また、この凝集粒子を、カプセル粒子のシェル材として用いることができ、それによって、コア材の設計の幅を大きく広げることができる。
【００２７】
また本発明によれば、前記処理物は、少なくとも着色剤を含む。本発明の凝集粒子の製造方法で製造される凝集粒子は、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であるので、前記処理物が少なくとも着色剤を含むことによって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であり、少なくとも着色剤を含む凝集粒子を製造することができる。この凝集粒子は、たとえば湿式トナーとして好適に使用することができる。
【００２８】
また本発明によれば、トナーは、少なくとも本発明の凝集粒子を含む。本発明の凝集粒子は、体積平均粒子径が３μｍ以下であり、体積粒度分布の変動係数ＣＶが２５％以下の非球形の粒子である。非球形の粒子とは、形状係数ＳＦ１が１３０以上１４０以下であり、かつ形状係数ＳＦ２が１２０以上１３０以下である粒子のことである。ＳＦ１は、粒子の丸さの度合を示す。ＳＦ２は、粒子の凹凸の度合を示す。一般的に、トナーの粒子径が小さくなるほど、像担持体の転写残留トナーがクリーニングブレードで除去されにくくなるので、クリーニング性が低下する。トナーの粒子径が小さくなるほどクリーニング性が低下する傾向は、トナーの粒子形状が球形化されて粒子表面の凹凸が少なくなるほど顕著となる。ＳＦ１が１３０未満では、トナーに含まれる凝集粒子の形状が丸すぎるので、クリーニング性が悪化するおそれがある。ＳＦ１が１４０を超えると、ＳＦ１が１４０以下である場合と比べて、像担持体および中間転写媒体と、トナーとの接触面積が大きくなり、像担持体および中間転写媒体とトナーとの付着力が大きくなるので、トナーが記録媒体に転写されにくくなり、転写性が低下するおそれがある。また、形状係数ＳＦ１が１４０以下である場合と比較して、凝集粒子の形状が不定形となり、凝集粒子に角ができるので、トナーに本発明の凝集粒子を含むと、現像槽内において、現像剤の空転時に凝集粒子同士が擦れ、凝集粒子が割れることによって凝集粒子の微粉が発生し、粒度分布のブロード化を招くおそれがある。ＳＦ２が１２０未満では、凝集粒子表面の凹凸が少なすぎるので、クリーニング性が悪化するおそれがある。ＳＦ２が１３０を超えると、転写性が低下するおそれがある、また、現像剤の空転時に、凝集粒子の割れによって凝集粒子の微粉が発生し易く、粒度分布のブロード化を招くおそれがある。
【００２９】
トナーが本発明の凝集粒子を含むことによって、シングルピークで粒度分布が狭く、形状が非球形であり、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）のトナーを実現することができる。このようなトナーで画像を形成すると、乾式および湿式のどちらのプロセスでも、クリーニング不良による画像欠損を防止し、かつ転写性を良好にすることができるので、高画質な画像を安定して形成することができる。また、乾式プロセスにおいて、画像形成装置内のフィルタにトナー粒子が捕集されやすくなり、トナー粒子が浮遊することを抑制することができるので、人体に悪影響を与えることなく使用することができる。
【００３０】
また本発明によれば、トナーは、本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆する。本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆することによって、トナー母粒子が離型剤を含む場合に、離型剤を含むことで生じる不具合を抑えることができるので、良好な定着性、保存性および耐久性のトナーとすることができ、本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆したトナーをとくに乾式現像剤として用いる場合に顕著な効果を発揮することができる。また、本発明の凝集粒子の粒度分布は狭く、凝集粒子の形状は均一なので、本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆したトナーを乾式現像剤および湿式現像剤として用いると、トナー表面を均一にすることができ、帯電性の均一なトナーとすることができる。したがって、良好な定着性、保存性および定着性を有し、帯電性を均一にすることができ、高画質画像をより一層安定して形成することができる。
【００３１】
また本発明によれば、樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上７０℃以下であり、樹脂の重量平均分子量は、１万以上３０万以下である。樹脂のガラス転移温度が４０℃未満であると、保存性などのトナーの物性が著しく低下する。樹脂のガラス転移温度が７０℃を超えると、低温定着性が低下する。樹脂の重量平均分子量が１万未満であると、樹脂の重量平均分子量が１万以上である場合と比べて、定着後のトナー像の機械的な強度が低く、たとえば、形成された画像が記録媒体から欠落する画像欠落を起こすおそれがある。樹脂の重量平均分子量が３０万を超えると、低温定着性を低下させる。ガラス転移温度および重量平均分子量が前述の範囲である樹脂を用いることによって、保存性などのトナーの物性を良好にし、定着可能温度幅を大きく広げ、画像欠落を防止することができるので、高画質な画像をより安定して形成することができる。
【００３２】
また本発明によれば、トナーは、離型剤を含む。トナーが離型剤を含むことによって、離型剤を含まない場合と比べて、定着工程において、定着手段と記録媒体との離型性を高めることができ、定着性を改良することができる。したがって、定着可能温度幅をより大きく広げることができ、高画質な画像をより一層安定して形成することができる。
【００３３】
また本発明によれば、本発明の現像剤を用いて潜像を現像するので、像担持体に高精細で高解像度のトナー像を安定して形成することができる。したがって、高画質の画像を安定して形成することができる。
【００３４】
また本発明によれば、潜像が形成される像担持体と、像担持体に潜像を形成する潜像形成手段と、前述のように高精細で高解像度のトナー像を形成可能な本発明の現像装置とを備えて画像形成装置が実現される。このような画像形成装置で画像を形成することによって、高画質な画像を安定して形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
１、凝集粒子の製造方法
本発明の第１の実施形態である凝集粒子の製造方法は、分散液調製工程において、高分子分散剤と処理物とを含む液媒体を、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、前記処理物のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で前記処理物を微粒子化して液媒体中に前記処理物の微粒子が分散した分散液を調製する。こうすることによって、粒子径がサブミクロンであり、粒度分布の狭い微粒子が分散した分散液を調製することができる。次に、分散液調製工程において調製した分散液中の微粒子を凝集する。分散液が高分子分散剤を含むことによって、分散液が高分子分散剤を含まない場合と比べて、凝集工程において、適度な分散性を保ちながら少しずつ微粒子を凝集させることができる。したがって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）である凝集粒子を安定して製造することができる。
【００３６】
図１は、本実施の形態の凝集粒子の製造方法の手順を示すフローチャートである。本実施の形態の凝集粒子の製造方法は、粗粉調製工程ｔ１と、スラリー調製工程ｔ２と、分散液調製工程ｔ３と、凝集工程ｔ４とを含む。粗粉調製工程ｔ１では、処理物を粗粉砕して、処理物の粗粉を得る。スラリー調製工程ｔ２では、粗粉調製工程ｔ１で得られる処理物の粗粉と液媒体とを混合し、粗粉のスラリーを調製する。分散液調製工程ｔ３は、スラリー調製工程ｔ２で得られる粗粉のスラリーに含まれる処理物の粗粉を微粒子化して、液媒体中に処理物の微粒子を分散させた分散液を調製する。分散液調製工程ｔ３は、粗粉のスラリーに含まれる粗粉を微粒子化する微粒子化工程ｔ３ａと、微粒子化工程ｔ３ａで得られる分散液を冷却する冷却工程ｔ３ｂと、冷却工程ｔ３ｂで得られる分散液を減圧する減圧工程ｔ３ｃとを含む。凝集工程ｔ４は、本発明の凝集粒子が得られるよう、分散液調製工程ｔ３で得られる分散液に含まれる微粒子を凝集させる。
【００３７】
（１）粗粉調製工程ｔ１
粗粉調製工程ｔ１では、処理物を粗粉砕して、処理物の粗粉を得る。処理物としては、水系の媒体中で、処理物の粒子同士が融着できるほどの軟化点を持つものであれば用いることができ、具体的には、合成樹脂、ワックスなどが挙げられる。処理物として合成樹脂を用いる場合、たとえば、合成樹脂のみを含む溶融混練物、または合成樹脂とともに着色剤、離型剤および帯電制御剤などの添加剤を混合した溶融混練物を粗粉砕して、処理物の粗粉を得る。
【００３８】
以下の凝集粒子の製造方法の記載では、処理物として合成樹脂を用い、合成樹脂とともに着色剤、離型剤および帯電制御剤などの添加剤を含む場合を記載する。
【００３９】
溶融混練物を得るためには、凝集粒子原料である合成樹脂とともに着色剤、離型剤、帯電制御剤などの添加剤を溶融混練することが好ましい。溶融混練物は、たとえば、合成樹脂とともに着色剤、離型剤、帯電制御剤などの添加剤を粉体混合した後、合成樹脂の溶融温度以上の温度、通常は８０〜２００℃程度、好ましくは１００〜１５０℃程度に加熱しながら、溶融混練することによって製造できる。
【００４０】
溶融混練には、たとえば、二軸押し出し機、三本ロールおよびラボブラストミルなどの一般的な混練機が挙げられる。さらに具体的には、たとえば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械株式会社製）およびＰＣＭ−６５／８７（商品名、株式会社池貝製）などの１軸または２軸の押出機、ならびにニーディックス（商品名、三井鉱山株式会社製）などのオープンロール方式のものが挙げられる。
【００４１】
溶融混練物は冷却されて固化物となる。この溶融混練物の冷却固化物は、カッターミル、フェザーミル、ジェットミルなどの粉体粉砕機によって粗粉砕されることで、合成樹脂の粗粉が得られる。粗粉の粒子径は特に制限されないけれども、たとえば後述する微粒子化工程ｔ３で用いる高圧機の投入口を通過できる程度の粒子径であり、好ましくは４５０μｍ以上１０００μｍ以下、さらに好ましくは５００μｍ〜８００μｍ程度である。混練機の種類によっては、混練機内部で溶融混練物の冷却が行われ、かつ、上記の好ましい粗粉の粒子径を有する溶融混練物が得られるので、溶融混練物の冷却および粉体粉砕機による粗粉砕が行われることなく、後述するスラリー調製工程ｔ２に供されてもよい。
【００４２】
（合成樹脂）
合成樹脂としては、熱可塑性樹脂であれば特に限定されないが、たとえば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂を使用することができる。
【００４３】
ポリエステルとしては公知のものを使用でき、多塩基酸と多価アルコールとの重縮合物などが挙げられる。
【００４４】
多塩基酸としては、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマル酸、琥珀酸、アルケニル無水琥珀酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類、これら多塩基酸のメチルエステル化物などが挙げられる。多塩基酸は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４５】
多価アルコールとしてもポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式多価アルコール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類などが挙げられる。多価アルコールは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４６】
多塩基酸と多価アルコールとの重縮合反応は常法に従って実施でき、たとえば、有機溶媒の存在下または非存在下および重縮合触媒の存在下に、多塩基酸と多価アルコールとを接触させることによって行われ、生成するポリエステルの酸価、軟化点などが所定の値になったところで終了する。これによって、ポリエステルが得られる。多塩基酸の一部に、多塩基酸のメチルエステル化物を用いると、脱メタノール重縮合反応が行われる。この重縮合反応において、多塩基酸と多価アルコールとの配合比、反応率などを適宜変更することによって、たとえば、ポリエステルの末端のカルボキシル基含有量を調整でき、ひいては得られるポリエステルの特性を変性できる。また、多塩基酸として無水トリメリット酸を用いると、ポリエステルの主鎖中にカルボキシル基を容易に導入することによっても、変性ポリエステルが得られる。
【００４７】
アクリル樹脂としては特に制限されないけれども、酸性基含有アクリル樹脂を好ましく使用できる。酸性基含有アクリル樹脂は、たとえば、アクリル樹脂モノマーまたはアクリル樹脂モノマーとビニル系モノマーとを重合させるに際し、酸性基もしくは親水性基を含有するアクリル樹脂モノマーおよび／または酸性基もしくは親水性基を有するビニル系モノマーを併用することによって製造できる。
【００４８】
アクリル樹脂モノマーとしては公知のものを使用でき、たとえば、置換基を有することのあるアクリル酸、置換基を有することのあるメタアクリル酸、置換基を有することのあるアクリル酸エステルおよび置換基を有することのあるメタアクリル酸エステルなどが挙げられる。アクリル樹脂モノマーは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４９】
ビニル系モノマーとしても公知のものを使用でき、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、臭化ビニル、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリルおよびメタアクリロニトリルなどが挙げられる。ビニル系モノマーは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。重合は、一般的なラジカル開始剤を用い、溶液重合、懸濁重合および乳化重合などにより行われる。
【００５０】
ポリウレタンとしては特に制限されないけれども、たとえば、酸性基または塩基性基含有ポリウレタンを好ましく使用できる。酸性基または塩基性基含有ポリウレタンは、公知の方法に従って製造できる。たとえば、酸性基または塩基性基含有ジオール、ポリオールおよびポリイソシアネートを付加重合させればよい。酸性基または塩基性基含有ジオールとしては、たとえば、ジメチロールプロピオン酸およびＮ−メチルジエタノールアミンなどが挙げられる。ポリオールとしては、たとえば、ポリエチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオールおよびポリブタジエンポリオールなどが挙げられる。ポリイソシアネートとしては、たとえば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。これら各成分はそれぞれ１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００５１】
エポキシ樹脂としては特に制限されないけれども、酸性基または塩基性基含有エポキシ系樹脂を好ましく使用できる。酸性基または塩基性基含有エポキシ樹脂は、たとえば、ベースになるエポキシ樹脂にアジピン酸および無水トリメリット酸などの多価カルボン酸またはジブチルアミン、エチレンジアミンなどのアミンを付加または付加重合させることによって製造することができる。
着色剤、離型剤および帯電制御剤などの添加剤の具体例は、後述する。
【００５２】
（２）スラリー調製工程ｔ２
スラリー調製工程ｔ２では、粗粉調製工程ｔ１で得られる合成樹脂の粗粉（以後「樹脂粗粉」と称す）と液媒体とを混合し、液媒体中に樹脂粗粉を分散させることによって、樹脂粗粉のスラリーを調製する。
【００５３】
樹脂粗粉と液媒体との混合は、一般的な混合機を用いて行われる。混合機としては、たとえば、ＰＵＣコロイドミル（商品名、日本ボールバルブ社製）、摩砕微粒化機 Ｔ．Ｋ．マイコロイダー（Ｒ）Ｍ型（商品名、プライミクス株式会社製）およびスーパーマスコロイダー（商品名、増幸産業株式会社製）などが挙げられる。
【００５４】
樹脂粗粉と混合する液媒体は、樹脂粗粉を溶解せずかつ均一に分散させ得る液状物であれば特に制限されないけれども、工程管理の容易さ、全工程後の廃液処理などを考慮すると、水が好ましい。
【００５５】
液媒体に対する樹脂粗粉の添加量は特に制限はないけれども、好ましくは樹脂粗粉と液媒体との合計量の３重量％以上４５重量％以下、さらに好ましくは５重量％以上３０重量％以下である。樹脂粗粉と液媒体との混合は、加熱下または冷却下に実施してもよいけれども、通常は室温下で行われる。
【００５６】
（高分子分散剤）
高分子分散剤は、凝集能も有する高分子分散剤を用いることができる。凝集能も有する高分子分散剤とは、分散能と凝集能とを有し、スラリー調製工程Ｓ２および後述の分散液調製工程Ｓ３では、分散剤として機能し、後述する凝集工程Ｓ４では、カチオン系分散剤などを添加することによって、高分子分散剤が電気的に中和されるので、高分子分散剤の分散安定性が失われ、微粒子が凝集される。
【００５７】
高分子分散剤は、樹脂粗粉を水に添加する前に、水に添加しておくのが好ましい。
高分子分散剤としては、たとえば、（メタ）アクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などのアクリル系単量体、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有アクリル系単量体、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステルなどのエステル系単量体、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのビニルアルコール系単量体、ビニルアルコールとのエーテル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなどのビニルアルキルエーテル系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルアルキルエステル系単量体、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、これらのメチロール化合物などのアミド系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド系単量体、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどのビニル窒素含有複素環系単量体、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼンなどの架橋性単量体などから選ばれる１種または２種の親水性単量体を含む（メタ）アクリル系ポリマー、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系ポリマー、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース系ポリマーなどを上げることが出来るが、これに限定されるものではない。
【００５８】
高分子分散剤は、他の分散剤と併用してもかまわない。併用できる分散剤としては、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル硫酸アンモニウムなどのポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸アンモニウムなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩などが挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００５９】
併用する分散剤を含む分散剤の添加量は特に制限はないけれども、好ましくは液媒体と分散剤との合計量の０．０５重量％以上１０重量％以下、さらに好ましくは０．１重量％以上３重量％以下である。
このようにして、粒子径が６０μｍ程度の樹脂粗粉を含むスラリーが得られる。
【００６０】
（３）分散液調製工程ｔ３
分散液調製工程ｔ３では、高分子分散剤と樹脂粗粉とを含む液媒体、すなわちスラリー調製工程ｔ２で得られる樹脂粗粉のスラリーを、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、樹脂粗粉のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で樹脂粗粉を微粒子化し、液媒体中に樹脂粗粉の微粒子が分散した分散液を調製することで、粒度分布が狭く、粒子径がサブミクロンの凝集粒子を得る。分散液調製工程ｔ３は、微粒子化工程ｔ３ａと、冷却工程ｔ３ｂと、減圧工程ｔ３ｃとを含む。
【００６１】
（段階的圧力開放機構を有する高圧機）
段階的圧力開放機構を有する高圧機としては、たとえば、高圧ホモジナイザが挙げられる。高圧ホモジナイザとは加圧下に樹脂粗粉などの粒子を粉砕する装置である。本実施形態において、高圧ホモジナイザを用いて合成樹脂などの微粒子化または粒状化を行う方法を高圧ホモジナイザ法という。
【００６２】
高圧ホモジナイザとしては、市販品、特許文献に記載のものなどを使用できる。高圧ホモジナイザの市販品としては、たとえば、マイクロフルイダイザー（商品名、マイクロフルディクス（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ）社製）、ナノマイザー（商品名、ナノマイザー社製）およびアルティマイザー（商品名、株式会社スギノマシン製）などのチャンバ式高圧ホモジナイザ、高圧ホモジナイザ（商品名、ラニー（Ｒａｎｎｉｅ）社製）、高圧ホモジナイザ（商品名、三丸機械工業株式会社製）、ならびに高圧ホモゲナイザ（商品名、株式会社イズミフードマシナリ製）などが挙げられる。特許文献に記載の高圧ホモジナイザとしては、たとえば、国際公開第０３／０５９４９７号パンフレットに記載のものが挙げられる。これらの中でも、国際公開第０３／０５９４９７号パンフレットに記載の高圧ホモジナイザが好ましい。
【００６３】
国際公開第０３／０５９４９７号パンフレットに記載の高圧ホモジナイザを用いる高圧ホモジナイザ法では、微粒子化工程ｔ３ａ、冷却工程ｔ３ｂおよび減圧工程ｔ３ｃを行うことができる。
【００６４】
以下に、国際公開第０３／０５９４９７号パンフレットに記載の高圧ホモジナイザを用いる場合の微粒子化工程ｔ３ａ、冷却工程ｔ３ｂおよび減圧工程ｔ３ｃに関して記載する。
【００６５】
（３）−１、微粒子化工程ｔ３ａ
微粒子化工程ｔ３ａでは、高分子分散剤と樹脂粗粉とを含む液媒体、すなわちスラリー調製工程ｔ２で得られる樹脂粗粉のスラリーを、高圧ホモジナイザを用いて、樹脂粗粉のフローテスター流出開始温度の１００℃以上１５０℃以下の温度で処理し、樹脂粗粉を微粒子化する。樹脂粗粉を微粒子化するには、たとえば、樹脂粗粉のスラリーを、加熱加圧下に耐圧ノズルに通過させる。
【００６６】
耐圧ノズルとしては、液体流過が可能な一般的な耐圧ノズルを使用でき、たとえば、液体流過路を複数有する多重ノズルを好ましく使用できる。多重ノズルの液体流過路は多重ノズルの軸心を中心とする同心円状に形成してもよく、または複数の液体流過路が多重ノズルの長手方向にほぼ平行に形成されたものでもよい。本実施の形態の粒子の製造方法において使用する多重ノズルの一例としては、入口径および出口径が０．０５〜０．３５ｍｍ程度であり、ならびに多重ノズルの長さが０．５〜５ｃｍである液体流過路が１または複数、好ましくは１〜２程度形成されたものが挙げられる。
【００６７】
樹脂粗粉のスラリーは、耐圧ノズルの入口から耐圧ノズル内に導入され、耐圧ノズルの出口から排出される分散液は、たとえば、粒子径０．３〜１μｍの微粒子化された粒子径がサブミクロンの粒子を含み、樹脂粗粉のフローテスター流出開始温度の１００℃以上１５０℃以下に加熱され、かつ１５０〜２５０ＭＰａ程度に加圧されている。
耐圧ノズルは、１つ設けてもよく、または複数設けてもよい。
【００６８】
（３）−２、冷却工程ｔ３ｂ
冷却工程ｔ３ｂでは、加熱および加圧され、微粒子化工程ｔ３ａで得られた樹脂粗粉の微粒子（以下単に「微粒子」ともいう）を含む分散液を冷却する。冷却温度は特に制限はないけれども、１つの目安を挙げれば、たとえば、分散液の温度を３０℃以下まで冷却する。分散液の温度を３０℃以下まで冷却すると、分散液に付加される圧力は５〜２０ＭＰａ程度に減圧される。
【００６９】
冷却には、耐圧構造を有する一般的な液体冷却機を使用でき、その中でも蛇管式冷却機のように冷却面積の大きい冷却機が好ましい。また、冷却機入口から冷却機出口に向けて、冷却勾配が小さくなるように、すなわち冷却能力が低くなるように構成することが好ましい。これによって、樹脂粗粉の微粒子化が一層効率的に達成される。また、樹脂粗粉の微粒子同士の付着による粗大化を防止し、微粒子化された樹脂粗粉の微粒子の収率を向上させることができる。
【００７０】
微粒子化工程ｔ３ａにおいて耐圧ノズルから排出される樹脂粗粉の微粒子を含む分散液は、たとえば、冷却機入口から冷却機内部に導入され、冷却勾配を有する冷却機内部での冷却を受け、冷却機出口から排出される。冷却機は１つ設けてもよくまたは複数設けてもよい。
【００７１】
（３）−３、減圧工程ｔ３ｃ
減圧工程ｔ３ｃでは、冷却工程ｔ３ｂで得られる樹脂粗粉の微粒子を含む加圧された分散液の圧力を、バブリングが起こらない、すなわち泡が発生しない程度の圧力まで減圧する。冷却工程ｔ３ｂから減圧工程ｔ３ｃに供給される分散液は、５〜２０ＭＰａ程度に加圧された状態である。減圧は、段階的に徐々に行うことが好ましい。
【００７２】
この減圧操作には、国際公開第０３／０５９４９７号パンフレットに記載の多段減圧装置を用いることが好ましい。多段減圧装置は、入口通路と、出口通路と、多段減圧手段とを含む。入口通路は、樹脂粗粉の微粒子を含む分散液を多段減圧装置内に導入する。出口通路は、入口通路に連通するように形成され、減圧された樹脂粗粉の微粒子を含む分散液を多段減圧装置の外部に排出する。多段減圧手段は、入口通路と出口通路との間に設けられて、連結部材を介して２以上の減圧部材が連結されてなる。
【００７３】
多段減圧手段に用いられる減圧部材としては、たとえば、パイプ状部材が挙げられる。連結部材としては、たとえば、リング状シールが挙げられる。多段減圧手段は、内径の異なる複数のパイプ状部材をリング状シールにて連結することによって構成される。たとえば、入口通路から出口通路に向けて、同じ内径を有するパイプ状部材を２〜４個連結し、次にこれらよりも２倍程度内径の大きなパイプ状部材を１個連結し、さらに、２倍程度内径の大きなパイプ状部材よりも５〜２０％程度の内径を有する小さなパイプ状部材を１〜３個程度連結することによって、パイプ状部材内を流過する樹脂粗粉の微粒子を含む分散液が徐々に減圧され、最終的にはバブリングが起こらない程度の圧力、好ましくは大気圧まで減圧される。
【００７４】
多段減圧手段の周囲には、冷媒または熱媒を用いる熱交換手段を設け、樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に付加されている圧力値に応じて、冷却または加熱を行ってもよい。
【００７５】
冷却工程ｔ３ｂで得られる樹脂粗粉の微粒子を含む分散液は、たとえば、冷却工程ｔ３ｂと減圧工程ｔ３ｃとの間に耐圧性配管を設け、耐圧性配管上に供給ポンプおよび供給バルブを設けることによって、冷却工程ｔ３ｂから減圧工程ｔ３ｃに供給され、多段減圧装置の入口通路に導入される。
【００７６】
多段減圧装置内で減圧された小径化された樹脂粒子を含む分散液は、出口通路から該多段減圧装置の外部に排出される。
【００７７】
多段減圧装置は１つ設けてもよくまたは複数設けてもよい。
このようにして、樹脂粗粉の微粒子を含む分散液が得られる。本実施形態において、分散液に含まれる微粒子の体積平均粒子径は、０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下であることが好ましい。体積平均粒子径が０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下の微粒子を凝集させて粒子を製造することによって、後述する凝集工程ｔ４において、粒子同士の形状差が少なく、形状が非球形であり、粒度分布の狭いシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）の粒子を安定して製造することができる。微粒子の体積平均粒子径が０．０５μｍ未満であると、高分子分散剤を含む液媒体中において、微粒子は小さいほど安定であり、凝集しにくいので、微粒子の体積平均粒子径が０．０５μｍ以上である場合と比較して、凝集しない微粒子が残りやすくなり、粒度分布を狭くできない可能性がある。微粒子の体積平均粒子径が０．５０μｍを超えると、微粒子の体積平均粒子径が０．５０μｍ以下である場合と比較して、体積平均粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）を超える粒子が製造されやすくなる。
ここで、微粒子の体積平均粒子径は、レーザ回折・散乱式の粒度測定装置（たとえば、日機装株式会社製のマイクロトラックＭＴ３０００）によって測定される値である。
【００７８】
（４）凝集工程ｔ４
凝集工程ｔ４では、分散液調製工程Ｓ３で得られる分散液に凝集剤を添加し、微粒子を凝集させることで、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）の凝集粒子を含む水分散体を得る。具体的には、たとえば、分散液に凝集剤を加えて、せん断などの外力を与えながら、凝集能も有する高分子分散剤の凝集力によって、微粒子に含まれる粒子の中で粒子径の小さい粒子である超微粒子を凝集させ、かつ凝集が過剰に進行しないように、外力によって、微粒子に含まれる粒子の中で粒子径の大きい粒子である粗大粒子の生成を抑制することによって、超微粒子側と粗大粒子側との両方から粒度分布を制御することができ、凝集粒子の粒度分布を狭くすることができる。
【００７９】
微粒子は、たとえば造粒装置で凝集させる。造粒装置は、収容する撹拌容器と、撹拌容器内に設けられ、微粒子の分散液を撹拌する撹拌手段とを含み、造粒装置としては、機械的な一方向からの剪断力を付与し得る乳化機や分散機を用いるのが好ましい。これによって、形成される凝集粒子の粒子径および形状を一層均一化できる。
【００８０】
乳化機および分散機の具体例としては、たとえば、ウルトラタラックス（商品名、ＩＫＡジャパン株式会社製）、ポリトロンホモジナイザー（商品名、キネマティカ社製）、ＴＫオートホモミクサー（商品名、プライミクス株式会社製）、マックスブレンド（住友重機株式会社製）などのバッチ式乳化機、エバラマイルダー（商品名、株式会社荏原製作所製）、ＴＫパイプラインホモミクサー（商品名、プライミクス株式会社製）、ＴＫホモミックラインフロー（商品名、プライミクス株式会社製）、フィルミックス（商品名、プライミクス株式会社製）、コロイドミル（商品名、神鋼パンテック株式会社製）、スラッシャー（商品名、三井三池化工機株式会社製）、トリゴナル湿式微粉砕機（商品名、三井三池化工機株式会社製）、キャビトロン（商品名、株式会社ユーロテック製）、ファインフローミル（商品名、太平洋機工株式会社製）などの連続式乳化機、クレアミックス（商品名、エム・テクニック株式会社製）、フィルミックス（商品名、プライミクス株式会社製）などが挙げられる。
【００８１】
分散液と凝集剤との混合において、造粒装置の撹拌速度、撹拌温度および攪拌時間は、所望の粒子径、粒度分布および形状を有する凝集粒子が得られる値を適宜選択すればよい。凝集粒子の形状は、外力と熱と時間、本実施形態においては、攪拌速度（造粒装置の回転数）と攪拌温度と攪拌時間とが複雑に絡み合い、たとえば、攪拌温度が高ければ粒子の形状は球に近づき、低ければ葡萄状のようないびつな形状を保つが、攪拌温度を高くしても、攪拌時間が短く、攪拌速度が遅いと、凝集粒子の形状はいびつになる。また、攪拌時間が長いと凝集粒子の形状は徐々に球へと近づいていくが、攪拌温度が低いと、何時間攪拌を行っても、凝集粒子の形状は、いびつなままである。また、撹拌時間については、処理物に含まれる合成樹脂、結着樹脂、着色剤、その他トナー添加成分、凝集剤および分散剤の種類、ならびに濃度などの各種条件に応じて、適宜選択することができる。
【００８２】
前述のように、高分子分散剤は凝集能も有し、凝集工程Ｓ４では、カチオン系分散剤などの凝集剤を添加することによって、高分子分散剤が電気的に中和されるので、高分子分散剤の分散安定性が失われ、微粒子が凝集される。高分子分散剤は、その分子内に長鎖を有し、高分子分散剤自体が微粒子と微粒子とを橋架けすることで微粒子が分散液中で分散していると考えられ、高分子分散剤の分子内に無数に存在する官能基、たとえばポリアクリル酸であればカルボキシル基を凝集剤に含まれる凝集塩で中和し、無効化、すなわち不安定化する程度を微調整することができる。したがって、適度な分散性を保ちつつ、徐々に微粒子を凝集させることができるので、粒度分布が狭く、形状が非球形である凝集粒子を製造することができる。
【００８３】
（凝集剤）
凝集剤としては、たとえば、カチオン系分散剤、多価金属塩などを用いることができる。カチオン系分散剤としては、たとえば、アルキルトリメチルアンモニウム型カチオン系分散剤、アルキルアミドアミン型カチオン系分散剤、アルキルジメチルベンジルアンモニウム型カチオン系分散剤、カチオン化多糖型カチオン系分散剤、アルキルベタイン型カチオン系分散剤、アルキルアミドベタイン型カチオン系分散剤、スルホベタイン型カチオン系分散剤、アミンオキサイド型カチオン系分散剤、金属塩などが好ましい。金属塩としては、たとえば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの塩化物、硫酸塩などが挙げられる。
【００８４】
また、凝集剤として用いられる多価金属塩は、２価以上の金属の塩である。２価以上の金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウムなどの周期律表第１３族元素などが好ましく、マグネシウム、アルミニウムなどが特に好ましい。２価以上の金属塩の具体例としては、たとえば、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
【００８５】
上述凝集剤の中でも、水に対する溶解度が比較的大きく、凝集速度が緩やかなことから塩化ナトリウムが好ましい。凝集剤の使用量は、微粒子の分散液１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部〜２０重量部であり、さらに好ましくは０．５重量部〜１８重量部であり、特に好ましくは１．０重量部〜１８重量部である。０．５重量部未満では凝集効果が不充分になるおそれがあり、２０重量部を超えると過凝集により、凝集粒子が大きくなりすぎるおそれがある。
【００８６】
このようにして、凝集粒子を含む水分散体が得られる。本実施形態において、凝集粒子の粒子径は、樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に含まれる微粒子の粒子径の４倍以上４０倍以下であることが好ましい。凝集粒子の粒子径が樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に含まれる微粒子の粒子径の４倍未満であると、凝集粒子の粒子径が樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に含まれる微粒子の粒子径の４倍以上である場合と比べて、形状差が大きく、粒度分布の広い凝集粒子が製造されるおそれがある。凝集粒子の粒子径が樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に含まれる微粒子の粒子径の４０倍を超えると、球に近い形状の凝集粒子が製造されるおそれがある。凝集粒子の粒子径が樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に含まれる微粒子の粒子径の４倍以上４０倍以下であることによって、粒子同士の形状差が少なく、形状が非球形であり、粒度分布の狭いシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）の粒子をより安定して製造することができる。
【００８７】
上述の凝集粒子の製造方法では、ｔ１〜ｔ４までの工程を１度だけ実施してもよく、ｔ１〜ｔ４までの工程を１度実施した後、ｔ３〜ｔ４までの工程を繰返し実施してもよい。
【００８８】
２、凝集粒子
本発明の第２の実施形態である凝集粒子は、本発明の凝集粒子の製造方法によって得られる。本発明の凝集粒子の製造方法で製造される凝集粒子は、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であるので、本発明の凝集粒子を、たとえば電子写真分野に応用すると、性能の揃った現像剤を得ることができる。
【００８９】
本実施の形態の凝集粒子は、体積平均粒子径は３μｍ以下であり、下記式（１）で表される体積粒度分布の変動係数ＣＶが２５％以下の非球形の粒子である。
【００９０】
変動係数ＣＶ（％）＝（標準偏差／体積平均粒子径）×１００ …（１）
本実施の形態において、非球形の粒子とは、形状係数ＳＦ１が１３０以上１４０以下であり、かつ形状係数ＳＦ２が１２０以上１３０以下である粒子のことである。
【００９１】
本実施の形態において、粒子の丸さを示す形状係数ＳＦ１および粒子の凹凸を示す形状係数ＳＦ２は、次の方法に従って測定した値である。
【００９２】
１００ｍｌビーカーに、粒子２．０ｇ、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌおよび純水５０ｍｌを加えて良く攪拌し、粒子分散液を調製した。この粒子分散液を、超音波ホモジナイザー（株式会社日本精機製作所製）により出力５０μＡにて５分間処理し、さらに分散させた。６時間静置して上澄み液を取り除いた後、純水５０ｍｌを加え、マグネチックスターラにて５分間攪拌した後、メンブランフィルター（口径１μｍ）を用いて吸引ろ過を行った。メンブランフィルター上の洗浄物をシリカゲル入りデシケーターにて約一晩、真空乾燥した。
【００９３】
このようにして表面を洗浄した粒子の表面に、スパッタ蒸着により金属膜（Ａｕ膜、膜厚０．５μｍ）を形成した。この金属膜被覆粒子から、走査型電子顕微鏡（商品名：Ｓ−５７０、株式会社日立製作所製）により、加速電圧５ｋＶで、また１０００倍の倍率で、無作為に２００〜３００個を抽出して写真撮影を行った。この電子顕微鏡写真データを、画像解析ソフト（商品名：Ａ像くん、旭化成エンジニアリング株式会社製）で画像解析する。画像解析ソフト「Ａ像くん」の粒子解析パラメータは、小図形除去面積：１００画素、収縮分離：回数１；小図形：１；回数：１０、雑音除去フィルタ：無、シェーディング：無、結果表示単位：μｍとする。これより得られた粒子の最大長ＭＸＬＮＧ、周囲長ＰＥＲＩ、図形面積ＡＲＥＡから、下記の式（Ａ）、（Ｂ）によって形状係数ＳＦ１、ＳＦ２を得る。
ＳＦ１＝｛（ＭＸＬＮＧ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００π／４） …（Ａ）
ＳＦ２＝｛（ＰＥＲＩ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００／４π） …（Ｂ）
【００９４】
形状係数ＳＦ１は、上記式（Ａ）で表される値であり、粒子の形状の丸さの度合いを示すものである。ＳＦ１の値が１００の場合に粒子の形状は真球となり、ＳＦ１の値が大きくなるほど不定形になる。また、形状係数ＳＦ２は上記式（Ｂ）で表される値であり、粒子の表面形状の凹凸の度合いを示すものである。ＳＦ２の値が１００の場合に粒子表面に凹凸が存在しなくなり、ＳＦ２の値が大きいほど凹凸が顕著になる。
【００９５】
得られた凝集粒子を粉体として利用する場合には、濾過、遠心分離などの一般的な分離手段により固液分離し、凝集粒子の乾燥を行う。
【００９６】
本実施形態において、前述の処理物は、少なくとも合成樹脂を含むことが好ましい。処理物が少なくとも合成樹脂を含むことによって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であり、少なくとも合成樹脂を含む凝集粒子を製造することができる。この凝集粒子は、たとえば電子写真分野においてトナーとして用いることもできる。また、この凝集粒子を、カプセル粒子のシェル材として用いることができ、それによって、コア材の設計の幅を大きく広げることができる。カプセル構造のものを製造する場合には、コア材になる物質とシェル層を形成する本発明の粒子とを使用する。コア材になる物質は、特に限定されるものではない。
【００９７】
本実施形態において、前述の処理物は、少なくとも着色剤を含むことが好ましい。本発明の凝集粒子の製造方法で製造される凝集粒子は、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であるので、処理物が少なくとも着色剤を含むことによって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であり、少なくとも着色剤を含む凝集粒子を製造することができる。この凝集粒子は、たとえば湿式トナーとして好適に使用することができる。
【００９８】
３、トナー
以上のようにして製造された本発明の凝集粒子は、たとえば、そのまま乾式および湿式トナーとして利用することができ、また所望のサイズまでさらに凝集させてから乾式トナーとして用いることもできる。
【００９９】
本発明の第３の実施形態であるトナーは、少なくとも本発明の凝集粒子を含む。本発明の凝集粒子は、体積平均粒子径が３μｍ以下であり、体積粒度分布の変動係数ＣＶが２５％以下の非球形の粒子である。非球形の粒子とは、ＳＦ１が１３０以上１４０以下であり、かつＳＦ２が１２０以上１３０以下である粒子のことである。ＳＦ１は、粒子の丸さの度合を示す。ＳＦ２は、粒子の凹凸の度合を示す。一般的に、トナーの粒子径が小さくなるほど、像担持体の転写残留トナーがクリーニングブレードで除去されにくくなるので、クリーニング性が低下する。トナーの粒子径が小さくなるほどクリーニング性が低下する傾向は、トナーの粒子形状が球形化されて粒子表面の凹凸が少なくなるほど顕著となる。ＳＦ１が１３０未満では、トナーに含まれる凝集粒子の形状が丸すぎるので、クリーニング性が悪化するおそれがある。ＳＦ１が１４０を超えると、ＳＦ１が１４０以下である場合と比べて、像担持体および中間転写媒体と、トナーとの接触面積が大きくなり、像担持体および中間転写媒体とトナーとの付着力が大きくなるので、トナーが記録媒体に転写されにくくなり、転写性が低下するおそれがある。また、形状係数ＳＦ１が１４０以下である場合と比較して、凝集粒子の形状が不定形となり、凝集粒子に角ができるので、トナーに本発明の凝集粒子を含むと、現像槽内において、現像剤の空転時に凝集粒子同士が擦れ、凝集粒子が割れることによって凝集粒子の微粉が発生し、粒度分布のブロード化を招くおそれがある。ＳＦ２が１２０未満では、凝集粒子表面の凹凸が少なすぎるので、クリーニング性が悪化するおそれがある。ＳＦ２が１３０を超えると、転写性が低下するおそれがある、また、現像剤の空転時に、凝集粒子の割れによって凝集粒子の微粉が発生し易く、粒度分布のブロード化を招くおそれがある。
【０１００】
トナーが本発明の凝集粒子を含むことによって、シングルピークで粒度分布が狭く、形状が非球形であり、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）のトナーを実現することができる。このようなトナーで画像を形成すると、乾式および湿式のどちらのプロセスでも、クリーニング不良による画像欠損を防止し、かつ転写性を良好にすることができるので、高画質な画像を安定して形成することができる。また、乾式プロセスにおいて、画像形成装置内のフィルタにトナー粒子が捕集されやすくなり、トナー粒子が浮遊することを抑制することができるので、人体に悪影響を与えることなく使用することができる。
【０１０１】
本発明の第２の実施形態である凝集粒子をさらに凝集させ、本発明の第３の実施形態であるトナーを製造する方法としては、特に制限されないけれども、たとえば、前述の凝集工程ｔ４で説明した方法と同様にして本発明の第２の実施形態である凝集粒子を凝集させ、本発明の第３の実施形態であるトナーを製造することができる。
溶融混練物を得るためには、凝集粒子原料である合成樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤などの添加剤を溶融混練することが好ましい。溶融混練物は、たとえば、合成樹脂とともに着色剤、離型剤および帯電制御剤などを粉体混合した後、合成樹脂の溶融温度以上の温度、通常は８０〜２００℃程度、好ましくは１００〜１５０℃程度に加熱しながら、溶融混練することによって製造できる。
【０１０２】
（結着樹脂）
本実施の形態のトナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む。結着樹脂としては、熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、前述の粗粉調製工程ｔ１の（合成樹脂）で記載した合成樹脂を用いることができるが、トナー用途としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂などを好適に使用することができる。これらの樹脂の中でも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂がさらに好適である。これらの樹脂は透明性に優れ、得られるトナー粒子に良好な粉体流動性、低温定着性および二次色再現性などを付与することができるので、カラートナーの結着樹脂に好適である。さらに、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂とをグラフト化したものも好適に用いることができる。
【０１０３】
造粒操作を容易に実施すること、着色剤との混練性ならびに得られるトナー粒子の形状および大きさを均一にすることなどを考慮すると、軟化点が１５０℃以下の結着樹脂が好ましく、６０℃以上１５０℃以下の結着樹脂が特に好ましい。このような結着樹脂の中でも、結着樹脂のガラス転移温度が４０℃以上７０℃以下であり、結着樹脂の重量平均分子量が１万以上３０万以下であることが好ましい。結着樹脂のガラス転移温度が４０℃未満であると、保存性などのトナーの物性が著しく低下する。結着樹脂のガラス転移温度が７０℃を超えると、低温定着性が低下する。結着樹脂の重量平均分子量が１万未満であると、結着樹脂の重量平均分子量が１万以上である場合と比べて、定着後のトナー像の機械的な強度が低く、たとえば、形成された画像が記録媒体から欠落する画像欠落を起こすおそれがある。結着樹脂の重量平均分子量が３０万を超えると、低温定着性を低下させる。ガラス転移温度および重量平均分子量が前述の範囲である結着樹脂を用いることによって、保存性などのトナーの物性を良好にし、定着可能温度幅を大きく広げ、画像欠落を防止することができるので、高画質な画像をより安定して形成することができる。
【０１０４】
結着樹脂は、１種を単独で使用でき、または、異なる２種以上を併用できる。さらに、同じ樹脂であっても、分子量、単量体組成などのいずれかまたは全部が異なるものを複数種用いることができる。
【０１０５】
（着色剤）
着色剤としては、たとえば、イエロートナー用着色剤、マゼンタトナー用着色剤、およびシアントナー用着色剤などが挙げられる。
【０１０６】
イエロートナー用着色剤としては、たとえば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１８５などの有機顔料、黄色酸化鉄および黄土などの無機系顔料、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１などのニトロ系染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、およびＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１などの油溶性染料などが挙げられる。
【０１０７】
マゼンタトナー用着色剤としては、たとえば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、およびＣ．Ｉ．ディスパーズレッド１５などが挙げられる。
【０１０８】
シアントナー用着色剤としては、たとえば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、およびＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６などが挙げられる。
【０１０９】
これらの顔料以外にも、紅色顔料、緑色顔料などを使用できる。着色剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。また、同色系のものを２種以上用いることができ、異色系のものをそれぞれ１種または２種以上用いることもできる。
【０１１０】
着色剤は、マスターバッチとして使用されることが好ましい。着色剤のマスターバッチは、たとえば、合成樹脂の溶融物と着色剤とを混練することによって製造することができる。合成樹脂としては、トナーの結着樹脂と同種の樹脂またはトナーの結着樹脂に対して良好な相溶性を有する樹脂が使用される。合成樹脂と着色剤との使用割合は特に制限されないけれども、合成樹脂１００重量部に対して３０重量部以上１００重量部以下が好ましい。マスターバッチは、たとえば粒子径２〜３ｍｍ程度に造粒されて用いられる。
【０１１１】
トナーにおける着色剤の含有量は特に制限されないけれども、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して２重量部以上２０重量部以下である。マスターバッチを用いる場合、本発明のトナーにおける着色剤の含有量が前記範囲になるように、マスターバッチの使用量を調整することが好ましい。着色剤を前記範囲で用いることによって、充分な画像濃度を有し、発色性が高く画像品位に優れる良好な画像を形成することができる。
【０１１２】
（離型剤）
本実施の形態において、トナーは、離型剤を含むことが好ましい。トナーが離型剤を含むことによって、離型剤を含まない場合と比べて、定着工程において、定着手段と記録媒体との離型性を高めることができ、定着性を改良することができる。したがって、定着可能温度幅をより大きく広げることができ、高画質な画像をより一層安定して形成することができる。
【０１１３】
本発明に用いられる離型剤としては、特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができるけれども、たとえば、パラフィンワックスおよびその誘導体、ならびにマイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、低分子ポリプロピレンワックスおよびその誘導体、ならびにポリオレフィン系重合体ワックスおよびその誘導体などの炭化水素系合成ワックス、カルナバワックスおよびその誘導体、エステル系ワックスなどが挙げられる。離型剤の使用量は特に限定されず広い範囲から適宜選択できるけれども、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．２重量部以上２０重量部以下である。離型剤が２０重量部よりも多く含まれると、感光体上へのフィルミング、キャリアへのスペントが起こりやすくなるおそれがあり、０．２重量部未満であると、離型剤の機能を十分発揮できないおそれがある。
【０１１４】
離型剤の融点は特に制限されないけれども、融点が高すぎると定着性の改良、すなわち離型性の改良に効果がなく、融点が低すぎると保存性などを悪化させてしまうので、離型剤の融点は、３０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。
【０１１５】
（帯電制御剤）
本実施の形態において、トナーは、帯電制御剤を含んでもよい。帯電制御剤としては、正電荷制御用または負電荷制御用の帯電制御剤を使用できる。たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、およびアミジン塩などの正電荷制御用の帯電制御剤と、たとえば、オイルブラックおよびスピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩（金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど）、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、ならびに樹脂酸石鹸などの負電荷制御用の帯電制御剤が挙げられる。帯電制御剤は１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。相溶性の帯電制御剤の使用量は、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部以上５重量部以下であり、より好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部以上３重量部以下である。帯電制御剤が５重量部よりも多く含まれると、キャリアが汚染されてしまい、トナー飛散が発生し、非相溶性の帯電制御剤の含有量が０．５重量部未満であると、トナーに十分な帯電特性を付与することができない。
【０１１６】
本実施の形態において、トナーは、本発明の第２の実施形態の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆することが好ましい。前記トナー母粒子としては、本発明の第２の実施形態の凝集粒子を用いてもよく、それ以外のトナーとして用いることができる粒子を用いてもよい。本発明の第２の実施形態の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆することによって、トナー母粒子が離型剤を含む場合に、離型剤を含むことで生じる不具合を抑えることができるので、良好な定着性、保存性および耐久性のトナーとすることができ、本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆したトナーをとくに乾式現像剤として用いる場合に顕著な効果を発揮することができる。また、本発明の凝集粒子の粒度分布は狭く、凝集粒子の形状は均一なので、本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆したトナーを乾式現像剤および湿式現像剤として用いると、トナー表面を均一にすることができ、帯電性の均一なトナーとすることができる。したがって、良好な定着性、保存性および定着性を有し、帯電性を均一にすることができ、高画質画像をより一層安定して形成することができる。
【０１１７】
（１）乾式トナー
本実施の形態のトナーを乾式トナーとして用いる場合には、粉体流動性向上、摩擦帯電性向上、耐熱性、長期保存性改善、クリーニング特性改善および感光体表面磨耗特性制御などの機能を担う外添剤をトナーに外添させてもよい。
【０１１８】
（外添剤）
外添剤としては、この分野で常用されるものを使用でき、たとえば、シリカ微粉末、酸化チタン微粉末およびアルミナ微粉末などが挙げられる。これらの無機微粉末は、疎水化、帯電性コントロールなどの目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤およびその他の有機ケイ素化合物などの処理剤で処理されていることが好ましい。前記処理剤は、１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【０１１９】
外添剤の添加量としては、トナーに必要な帯電量、外添剤を添加することによる感光体の摩耗に対する影響およびトナーの環境特性などを考慮して、トナー１００重量部に対し１重量部以上１０重量部以下であることが好ましく、５重量部以下がより好ましい。
【０１２０】
外添剤は、一次粒子の個数平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。このような粒子径の外添剤を用いることによって、トナーの流動性向上効果が一層発揮され易くなる。
【０１２１】
（２）湿式トナー
湿式トナーとして用いる場合には、たとえば、本発明のトナー（好ましくは体積平均粒子径が１μｍ以上３μｍ以下のトナー）を絶縁性液体中に分散させた湿式トナー分散液を調製する。湿式トナー分散液の調製方法は、特に限定されず、一般的な方法で調製できる。
【０１２２】
（絶縁性液体）
本発明で用いられる絶縁性液体としては、公知のものを使用でき、たとえば液状のｎ−パラフィン系炭化水素、ｉｓｏ−パラフィン系炭化水素、またはその混合物、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、およびシリコーンオイルなどが挙げられる。これらの中でも、シリコーンオイルを用いることが好ましい。シリコーンオイルを用いることによって、トナー粒子を記録媒体に定着する際に離型剤の働きをするため、オフセットが発生するのを効果的に防止することができる、すなわち、耐オフセット性が向上する。
【０１２３】
シリコーンオイルは、ポリシロキサン骨格を有し、一般式：−［Ｏ−ＳｉＲ１（Ｒ２）］ｎ−で表される高分子で構成されており、Ｒ１、Ｒ２がメチル基、フェニル基、または水素であるストレートシリコーンオイル、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール基などを側鎖および末端の少なくとも一方に有する反応性変性シリコーンオイル、ならびにポリエーテル基、メチルスチリル基、アルキル基、高級脂肪酸エステル基、親水性特殊基、高級脂肪酸基、フッ素などを側鎖および末端の少なくとも一方に有する非反応性変性シリコーンオイル等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、非反応性に変性したポリシロキサン（非反応性変性シリコーン）を主成分とするものを用いることがより好ましい。非反応性に変性したポリシロキサンを主成分とすると、シリコーンオイルの熱安定性がより高いので、より安定した特性の湿式現像剤を得ることができる。
【０１２４】
湿式トナー分散液の調製において、絶縁性液体に可溶な分散剤、たとえば界面活性剤を用いてもよい。絶縁性液体に可溶な分散剤を用いることによって、本発明の湿式トナーの絶縁性液体中での分散性を向上させることができる。
【０１２５】
湿式トナー分散液中における本発明の湿式トナーの含有率は、特に限定されないが、１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下であることが好ましく、５ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下であることがより好ましい。
【０１２６】
湿式トナー分散液中には、上記以外に帯電制御剤、磁性粉末などの成分が含まれていてもよい。帯電制御剤としては、たとえば、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフミン酸等が挙げられる。また磁性粉末としては、例えば、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉのような磁性金属を含む磁性材料で構成されたものなどが挙げられる。
【０１２７】
また、分散液中には、上記のような材料のほかに、たとえば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウムなどが添加されていてもよい。
【０１２８】
４、現像剤
本発明の第４の実施形態である現像剤は、本発明の第３の実施形態であるトナーを含む。現像剤が本発明の本発明の第３の実施形態のトナーを含むことによって、性能の揃った現像剤を得ることができる。
【０１２９】
（１）乾式現像剤
前述のように、必要に応じてトナー粒子に外添剤が外添される乾式トナーは、そのまま１成分現像剤として使用することができ、またキャリアと混合して２成分現像剤として使用することができる。
【０１３０】
１成分現像剤として使用する場合、キャリアを用いることなくトナーのみで使用する。また１成分現像剤として使用する場合、ブレードおよびファーブラシを用い、現像スリーブでトナーを摩擦帯電させ、スリーブ上にトナーを付着させることによってトナーを搬送し、画像形成を行う。
【０１３１】
２成分現像剤として使用する場合、本発明のトナーをキャリアとともに用いる。キャリアとしては、公知のものを使用でき、たとえば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどからなる単独または複合フェライトをキャリアコア粒子とし、キャリアコア粒子表面を被覆物質で表面被覆した樹脂被覆キャリア、または樹脂に磁性を有する粒子を分散させた樹脂分散型キャリアが挙げられる。
【０１３２】
樹脂被覆キャリアの被覆物質としては、公知のものを使用でき、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリアシド、ポリビニルラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。
【０１３３】
樹脂分散型キャリアに用いられる樹脂としては、特に制限されないけれども、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂およびフェノール樹脂などが挙げられる。樹脂被覆キャリアの被覆物質および樹脂分散型キャリアに用いられる樹脂は、トナー成分に応じて選択するのが好ましく、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【０１３４】
キャリアの形状は、球形または扁平形状が好ましい。
キャリアの粒子径は特に制限されないけれども、高画質化を考慮すると、好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以上５０μｍ以下である。
【０１３５】
キャリアの体積抵抗率は、好ましくは１０８Ω・ｃｍ以上、さらに好ましくは１０１２Ω・ｃｍ以上である。キャリアの体積抵抗率は、キャリアを０．５０ｃｍ２の断面積を有する容器に入れてタッピングした後、容器内に詰められたキャリアにおもりによって１ｋｇ／ｃｍ2の荷重を掛け、おもりと底面電極との間に１０００Ｖ／ｃｍの電界が生ずる電圧を印加したときの電流値を読取ることから得られる値である。キャリアの抵抗率が低いと、現像スリーブにバイアス電圧を印加した場合にキャリアに電荷が注入され、感光体にキャリア粒子が付着し易くなる。またバイアス電圧のブレークダウンが起こり易くなる。
【０１３６】
キャリアの磁化強さ（最大磁化）は、好ましくは１０ｅｍｕ／ｇ以上、６０ｅｍｕ／ｇ以下、さらに好ましくは１５ｅｍｕ／ｇ以上、４０ｅｍｕ／ｇ以下である。磁化強さは現像ローラの磁束密度にもよるけれども、現像ローラの一般的な磁束密度の条件下においては、１０ｅｍｕ／ｇ未満であると磁気的な束縛力が働かず、キャリア飛散の原因となるおそれがある。また磁化強さが６０ｅｍｕ／ｇを超えると、キャリアの穂立ちが高くなり過ぎる非接触現像では、像担持体と非接触状態を保つことが困難になる。また接触現像ではトナー像に掃き目が現れ易くなるおそれがある。
【０１３７】
２成分現像剤における乾式トナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、乾式トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できるけれども、樹脂被覆キャリア（密度５〜８ｇ／ｃｍ２）に例をとれば、現像剤中に、乾式トナーが現像剤全量の２〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％含まれるように、乾式トナーを用いればよい。また２成分現像剤において、乾式トナーによるキャリアの被覆率は、４０〜８０％であることが好ましい。
【０１３８】
（２）湿式現像剤
前述の湿式トナーを絶縁性液体に分散させた湿式トナー分散液は、そのまま湿式現像剤として用いることができる。
【０１３９】
５、画像形成装置
本発明の第５の実施形態である画像形成装置は、本発明の第４の実施形態である現像剤を用いる。
【０１４０】
（１）乾式プロセスの画像形成装置
乾式現像剤は、たとえば、図２に示す乾式プロセスの画像形成装置で使用することができる。図２は、本発明の第５Ａの実施形態である乾式プロセスの画像形成装置１の構成を模式的に示す概略断面図である。乾式プロセスの画像形成装置１は、複写機能、プリンタ機能およびファクシミリ機能を併せ持つ複合機であり、伝達される画像情報に応じて、記録材にフルカラーまたはモノクロの画像を形成する。すなわち、乾式プロセスの画像形成装置１は、コピアモード（複写モード）、プリンタモードおよびＦＡＸモードという３種の印刷モードを有しており、図示しない操作部からの操作入力、パーソナルコンピュータ、携帯端末装置、情報記録記憶媒体、メモリ装置を用いた外部機器からの印刷ジョブの受信などに応じて、後述する制御部によって、印刷モードが選択される。
【０１４１】
乾式プロセスの画像形成装置１は、トナー像形成手段２と、転写手段３と、定着手段４と、記録材供給手段５と、排出手段６とを含む。トナー像形成手段２を構成する各部材および転写手段３に含まれる一部の部材は、カラー画像情報に含まれるブラック（ｂ）、シアン（ｃ）、マゼンタ（ｍ）およびイエロー（ｙ）の各色の画像情報に対応するために、それぞれ４つずつ設けられる。ここでは、各色に応じて４つずつ設けられる各部材は、各色を表すアルファベットを参照符号の末尾に付して区別し、総称する場合は参照符号のみで表す。
【０１４２】
トナー像形成手段２は、感光体ドラム１１と、帯電手段１２と、露光ユニット１３と、現像装置１４と、クリーニングユニット１５とを含む。帯電手段１２、現像装置１４およびクリーニングユニット１５は、感光体ドラム１１まわりに、この順序で配置される。帯電手段１２は、現像装置１４およびクリーニングユニット１５よりも鉛直方向下方に配置される。帯電手段１２および露光ユニット１３は、潜像形成手段に相当する。
【０１４３】
像担持体である感光体ドラム１１は、図示しない駆動手段によって、軸線回りに回転駆動可能に支持され、図示しない、導電性基体と、導電性基体の表面に形成される感光層とを含む。導電性基体は種々の形状を採ることができ、たとえば、円筒状、円柱状、薄膜シート状などが挙げられる。これらの中でも円筒状が好ましい。導電性基体は導電性材料によって形成される。導電性材料としては、この分野で常用されるものを使用でき、たとえば、アルミニウム、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウム、チタン、金、白金などの金属およびこれらの２種以上の合金、合成樹脂フィルム、金属フィルムまたは紙などのフィルム状基体にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化錫、金、酸化インジウムなどの１種または２種以上からなる導電性層を形成してなる導電性フィルム、ならびに導電性粒子および／または導電性ポリマーを含有する樹脂組成物などが挙げられる。導電性フィルムに用いられるフィルム状基体としては、合成樹脂フィルムが好ましく、ポリエステルフィルムが特に好ましい。導電性フィルムにおける導電性層の形成方法としては、蒸着、塗布などが好ましい。
【０１４４】
感光層は、たとえば、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを積層することにより形成される。導電性基体と電荷発生層または電荷輸送層との間には、下引き層を設けるのが好ましい。下引き層を設けることによって、導電性基体の表面に存在する傷および凹凸を被覆して、感光層表面を平滑化する、繰り返し使用時における感光層の帯電性の劣化を防止する、低温および／または低湿環境下における感光層の帯電特性を向上させるといった利点が得られる。また最上層に感光体表面保護層を設けた耐久性の大きい三層構造の積層感光体であってもよい。
【０１４５】
電荷発生層は、光照射により電荷を発生する電荷発生物質を主成分とし、必要に応じて公知の結着樹脂、可塑剤、増感剤などを含有する。電荷発生物質としては、この分野で常用されるものを使用でき、たとえば、ペリレンイミド、ペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、キナクリドン、アントラキノンなどの多環キノン系顔料、金属および無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクエアリウム色素、アズレニウム色素、チアピリリウム色素、カルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリフェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料などが挙げられる。これらの中でも、無金属フタロシアニン顔料、オキソチタニルフタロシアニン顔料、フローレン環および／またはフルオレノン環を含有するビスアゾ顔料、芳香族アミンからなるビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料などは高い電荷発生能を有し、高感度の感光層を得るのに適する。電荷発生物質は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。電荷発生物質の含有量は特に制限はないけれども、電荷発生層中の結着樹脂１００重量部に対して好ましくは５重量部以上５００重量部以下、さらに好ましくは１０重量部以上２００重量部以下である。
【０１４６】
電荷発生層用の結着樹脂としてもこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカーボネート、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリアミドおよびポリエステルなどが挙げられる。結着樹脂は１種を単独で使用できまたは必要に応じて２種以上を併用できる。
【０１４７】
電荷発生層は、電荷発生物質および結着樹脂ならびに必要に応じて可塑剤、増感剤などのそれぞれ適量を、これらの成分を溶解または分散し得る適切な有機溶媒に溶解または分散して電荷発生層塗液を調製し、この電荷発生層塗液を導電性基体表面に塗布し、乾燥することによって形成できる。このようにして得られる電荷発生層の膜厚は特に制限されないが、好ましくは０．０５μｍ以上５μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以上２．５μｍ以下である。
【０１４８】
電荷発生層の上に積層される電荷輸送層は、電荷発生物質から発生する電荷を受け入れて輸送する能力を有する電荷輸送物質および電荷輸送層用の結着樹脂を必須成分とし、必要に応じて公知の酸化防止剤、可塑剤、増感剤、潤滑剤などを含有する。電荷輸送物質としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒ縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、ピラゾリン誘導体、フェニルヒドラゾン類、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルアミン系化合物、テトラフェニルジアミン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合物、３−メチル−２−ベンゾチアゾリン環を有するアジン化合物などの電子供与性物質、フルオレノン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導体、チオキサントン誘導体、ベンゾ［ｃ］シンノリン誘導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、プロマニル、クロラニルおよびベンゾキノンなどの電子受容性物質などが挙げられる。電荷輸送物質は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。電荷輸送物質の含有量は特に制限されないけれども、好ましくは電荷輸送物質中の結着樹脂１００重量部に対して１０重量部以上３００重量部以下、さらに好ましくは３０重量部以上１５０重量部以下である。
【０１４９】
電荷輸送層用の結着樹脂としては、この分野で常用されかつ電荷輸送物質を均一に分散できるものを使用でき、たとえば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリエステル、ポリケトン、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスルホン樹脂、これらの共重合樹脂などが挙げられる。これらの中でも、成膜性、得られる電荷輸送層の耐摩耗性、電気特性などを考慮すると、ビスフェノールＺをモノマー成分として含有するポリカーボネート（以後「ビスフェノールＺ型ポリカーボネート」と称す）、ビスフェノールＺ型ポリカーボネートと他のポリカーボネートとの混合物などが好ましい。結着樹脂は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【０１５０】
電荷輸送層には、電荷輸送物質および電荷輸送層用の結着樹脂と共に、酸化防止剤が含まれるのが好ましい。酸化防止剤としてもこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、ビタミンＥ、ハイドロキノン、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、ならびに有機燐化合物などが挙げられる。酸化防止剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。酸化防止剤の含有量は特に制限されないけれども、電荷輸送層を構成する成分の合計量の０．０１重量％以上１０重量％以下、好ましくは０．０５重量％以上５重量％以下である。
【０１５１】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂ならびに必要に応じて酸化防止剤、可塑剤、増感剤などのそれぞれ適量を、これらの成分を溶解または分散し得る適切な有機溶媒に溶解または分散して電荷輸送層用塗液を調製し、この電荷輸送層用塗液を電荷発生層表面に塗布し、乾燥することによって形成できる。このようにして得られる電荷輸送層の膜厚は特に制限されないが、好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは１５〜４０μｍである。
【０１５２】
なお、１つの層に、電荷発生物質と電荷輸送物質とが存在する感光層を形成することもできる。その場合、電荷発生物質および電荷輸送物質の種類、含有量、結着樹脂の種類、その他の添加剤などは、電荷発生層および電荷輸送層を別々に形成する場合と同様でよい。
【０１５３】
本実施の形態では、前述のような、電荷発生物質および電荷輸送物質を用いる有機感光層を形成してなる感光体ドラムを用いるけれども、それに代えて、シリコンなどを用いる無機感光層を形成してなる感光体ドラムを使用できる。
【０１５４】
帯電手段１２は、感光体ドラム１１を臨み、感光体ドラム１１の長手方向に沿って感光体ドラム１１表面から間隙を有して離隔するように配置され、感光体ドラム１１表面を所定の極性および電位に帯電させる。帯電手段１２には、たとえば、帯電ブラシ型帯電器、チャージャー型帯電器、鋸歯型帯電器、イオン発生装置などを使用できる。本実施の形態では、帯電手段１２は感光体ドラム１１表面から離隔するように設けられるけれども、それに限定されない。たとえば、帯電手段１２として帯電ローラを用い、帯電ローラと感光体ドラムとが圧接するように帯電ローラを配置してもよく、帯電ブラシ、磁気ブラシなどの接触帯電方式の帯電器を用いてもよい。
【０１５５】
露光ユニット１３は、露光ユニット１３から出射される各色情報の光が、帯電手段１２と現像装置１４との間を通過して感光体ドラム１１の表面に照射されるように配置される。露光ユニット１３は、画像情報を該ユニット内でブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色情報の光に分岐し、帯電手段１２によって一様な電位に帯電された感光体ドラム１１表面を各色情報の光で露光し、その表面に静電潜像を形成する。露光ユニット１３には、たとえば、レーザ照射部および複数の反射ミラーを備えるレーザスキャニングユニットを使用できる。他にもＬＥＤアレイ、液晶シャッタと光源とを適宜組み合わせたユニットを用いてもよい。
【０１５６】
現像装置１４は、現像槽２０とトナーホッパ２１とを含む。現像槽２０は感光体ドラム１１表面を臨むように配置され、感光体ドラム１１の表面に形成された静電潜像にトナーを供給して現像し、可視像であるトナー像を形成する容器状部材である。現像槽２０は、その内部空間にトナーを収容し、かつ現像ローラ１１０、供給ローラ１１１、撹拌ローラ１１２などのローラ部材またはスクリュー部材を収容して回転自在に支持する。現像槽２０の感光体ドラム１１を臨む側面には開口部１１４が形成され、この開口部１１４を介して感光体ドラム１１に対向する位置に現像ローラ１１０が回転駆動可能に設けられる。
【０１５７】
現像ローラ１１０は、感光体ドラム１１との圧接部または最近接部において、感光体１１表面の静電潜像にトナーを供給するローラ状部材である。トナーの供給に際しては、現像ローラ１１０表面にトナーの帯電電位とは逆極性の電位が現像バイアス電圧（以下単に「現像バイアス」とする）として印加される。これによって、現像ローラ１１０表面のトナーが静電潜像に円滑に供給される。さらに、現像バイアス値を変更することによって、トナー付着量、すなわち静電潜像に供給されるトナー量を制御できる。
【０１５８】
供給ローラ１１１は現像ローラ１１０を臨んで回転駆動可能に設けられるローラ状部材であり、現像ローラ１１０周辺にトナーを供給する。攪拌ローラ１１２は供給ローラ１１１を臨んで回転駆動可能に設けられるローラ状部材であり、トナーホッパ２１から現像槽２０内に新たに供給されるトナーを供給ローラ１１１周辺に送給する。
【０１５９】
トナーホッパ２１は、その鉛直方向下部に設けられる図示しないトナー補給口と、現像槽２０の鉛直方向上部に設けられる図示しないトナー受入口とが連通するように設けられ、現像槽２０のトナー消費状況に応じてトナーを補給する。またトナーホッパ２１を用いず、各色トナーカートリッジから直接トナーを補給するよう構成しても構わない。
【０１６０】
クリーニングユニット１５は、記録材にトナー像を転写した後に、感光体ドラム１１の表面に残留するトナーを除去し、感光体ドラム１１の表面を清浄化する。クリーニングユニット１５には、たとえば、クリーニングブレードなどの板状部材が用いられる。本発明の画像形成装置１において、感光体ドラム１１として、主に有機感光体ドラムが用いられ、有機感光体ドラムの表面は樹脂成分を主体とするものであるため、帯電装置によるコロナ放電によって発生するオゾンの化学的作用によって表面の劣化が進行しやすい。ところが、劣化した表面部分はクリーニングユニット１５よる擦過作用を受けて摩耗し、徐々にではあるが確実に除去される。したがって、オゾンなどによる表面の劣化の問題が実際上解消され、長期間にわたって、帯電動作による帯電電位を安定に維持することができる。本実施の形態ではクリーニングユニット１５を設けるけれども、それに限定されず、クリーニングユニット１５を設けなくてもよい。
【０１６１】
トナー像形成手段２によれば、帯電手段１２によって均一な帯電状態にある感光体ドラム１１の表面に、露光ユニット１３から画像情報に応じた信号光を照射して静電潜像を形成し、これに現像装置１４からトナーを供給してトナー像を形成し、このトナー像を中間転写ベルト２５に転写した後に、感光体ドラム１１表面に残留するトナーをクリーニングユニット１５で除去する。この一連のトナー像形成動作が繰り返し実行される。
【０１６２】
転写手段３は、感光体ドラム１１の上方に配置され、中間転写ベルト２５と、駆動ローラ２６と、従動ローラ２７と、中間転写ローラ２８と、転写ベルトクリーニングユニット２９、転写ローラ３０とを含む。
【０１６３】
中間転写ベルト２５は、駆動ローラ２６と従動ローラ２７とによって張架されてループ状の移動経路を形成する無端ベルト状部材であり、矢符Ｂの方向に回転駆動する。中間転写ベルト２５が、感光体ドラム１１に接しながら感光体ドラム１１を通過する際、中間転写ベルト２５を介して感光体ドラム１１に対向配置される中間転写ローラ２８から、感光体ドラム１１表面のトナーの帯電極性とは逆極性の転写バイアスが印加され、感光体ドラム１１の表面に形成されたトナー像が中間転写ベルト２５上へ転写される。フルカラー画像の場合、各感光体ドラム１１で形成される各色のトナー画像が、中間転写ベルト２５上に順次重ねて転写されることによって、フルカラートナー像が形成される。
【０１６４】
駆動ローラ２６は図示しない駆動手段によってその軸線回りに回転駆動可能に設けられ、その回転駆動によって、中間転写ベルト２５を矢符Ｂ方向へ回転駆動させる。従動ローラ２７は駆動ローラ２６の回転駆動に従動回転可能に設けられ、中間転写ベルト２５が弛まないように一定の張力を中間転写ベルト２５に付与する。中間転写ローラ２８は、中間転写ベルト２５を介して感光体ドラム１１に圧接し、かつ図示しない駆動手段によってその軸線回りに回転駆動可能に設けられる。中間転写ローラ２８は、前述のように転写バイアスを印加する図示しない電源が接続され、感光体ドラム１１表面のトナー像を中間転写ベルト２５に転写する機能を有する。
【０１６５】
転写ベルトクリーニングユニット２９は、中間転写ベルト２５を介して従動ローラ２７に対向し、中間転写ベルト２５の外周面に接触するように設けられる。感光体ドラム１１との接触によって中間転写ベルト２５に付着するトナーは、記録材の裏面を汚染する原因となるので、転写ベルトクリーニングユニット２９が中間転写ベルト２５表面のトナーを除去し回収する。
【０１６６】
転写ローラ３０は、中間転写ベルト２５を介して駆動ローラ２６に圧接し、図示しない駆動手段によって軸線回りに回転駆動可能に設けられる。転写ローラ３０と駆動ローラ２６との圧接部、すなわち転写ニップ部において、中間転写ベルト２５に担持されて搬送されるトナー像が、後述する記録材供給手段５から送給される記録材に転写される。トナー像を担持する記録材は、定着手段４に送給される。
【０１６７】
転写手段３によれば、感光体ドラム１１と中間転写ローラ２８との圧接部において感光体ドラム１１から中間転写ベルト２５に転写されるトナー像が、中間転写ベルト２５の矢符Ｂ方向への回転駆動によって転写ニップ部に搬送され、そこで記録材に転写される。
【０１６８】
定着手段４は、転写手段３より記録材の搬送方向下流側に設けられ、定着ローラ３１と加圧ローラ３２とを含む。定着ローラ３１は図示しない駆動手段によって回転駆動可能に設けられ、記録材に担持される未定着トナー像を構成するトナーを加熱して溶融させ、記録材に定着させる。定着ローラ３１の内部には図示しない加熱手段が設けられる。加熱手段は、定着ローラ３１表面が所定の温度（加熱温度）になるように定着ローラ３１を加熱する。加熱手段には、たとえば、ヒータ、ハロゲンランプなどを使用できる。加熱手段は、後記する定着条件制御手段によって制御される。定着条件制御手段による加熱温度の制御については、後に詳述する。定着ローラ３１表面近傍には温度検知センサが設けられ、定着ローラ３１の表面温度を検知する。温度検知センサによる検知結果は、後記する制御手段の記憶部に書き込まれる。
【０１６９】
加圧ローラ３２は定着ローラ３１に圧接するように設けられ、加圧ローラ３２の回転駆動に従動回転可能に支持される。加圧ローラ３２は、定着ローラ３１によってトナーが溶融して記録材に定着する際に、トナーと記録材とを押圧することによって、トナー像の記録材への定着を補助する。定着ローラ３１と加圧ローラ３２との圧接部が定着ニップ部である。
【０１７０】
定着手段４によれば、転写手段３においてトナー像が転写された記録材が、定着ローラ３１と加圧ローラ３２とによって挟持され、定着ニップ部を通過する際に、トナー像が加熱下に記録材に押圧されることによって、トナー像が記録材に定着され、画像が形成される。
【０１７１】
記録材供給手段５は、自動給紙トレイ３５と、ピックアップローラ３６と、搬送ローラ３７と、レジストローラ３８、手差給紙トレイ３９を含む。自動給紙トレイ３５は画像形成装置１の鉛直方向下部に設けられ、記録材を貯留する容器状部材である。記録材には、普通紙、カラーコピー用紙、オーバーヘッドプロジェクタ用シート、葉書などがある。ピックアップローラ３６は、自動給紙トレイ３５に貯留される記録材を１枚ずつ取り出し、用紙搬送路Ｓ１に送給する。搬送ローラ３７は互いに圧接するように設けられる一対のローラ部材であり、記録材をレジストローラ３８に向けて搬送する。レジストローラ３８は互いに圧接するように設けられる一対のローラ部材であり、搬送ローラ３７から送給される記録材を、中間転写ベルト２５に担持されるトナー像が転写ニップ部に搬送されるのに同期して、転写ニップ部に送給する。手差給紙トレイ３９は、手動動作によって記録材を画像形成装置１内に取り込む装置であり、手差給紙トレイ３９から取り込まれる記録材は、搬送ローラ３７によって用紙搬送路Ｓ２内を通過し、レジストローラ３８に送給される。記録材供給手段５によれば、自動給紙トレイ３５または手差給紙トレイ３９から１枚ずつ供給される記録材を、中間転写ベルト２５に担持されるトナー像が転写ニップ部に搬送されるのに同期して、転写ニップ部に送給する。
【０１７２】
排出手段６は、搬送ローラ３７と、排出ローラ４０と、排出トレイ４１とを含む。搬送ローラ３７は、用紙搬送方向において定着ニップ部よりも下流側に設けられ、定着手段４によって画像が定着された記録材を排出ローラ４０に向けて搬送する。排出ローラ４０は、画像が定着された記録材を、乾式プロセスの画像形成装置１の鉛直方向上面に設けられる排出トレイ４１に排出する。排出トレイ４１は、画像が定着された記録材を貯留する。
【０１７３】
乾式プロセスの画像形成装置１は、図示しない制御手段を含む。制御手段は、たとえば、乾式プロセスの画像形成装置１の内部空間における上部に設けられ、記憶部と演算部と制御部とを含む。制御手段の記憶部には、乾式プロセスの画像形成装置１の上面に配置される図示しない操作パネルを介する各種設定値、乾式プロセスの画像形成装置１内部の各所に配置される図示しないセンサなどからの検知結果、外部機器からの画像情報などが入力される。また、各種手段を実行するプログラムが書き込まれる。各種手段とは、たとえば、記録材判定手段、付着量制御手段、定着条件制御手段などである。記憶部には、この分野で常用されるものを使用でき、たとえば、リードオンリィメモリ（ＲＯＭ）、ランダムアクセスメモリ（ＲＡＭ）、ハードディスクドライブ（ＨＤＤ）などが挙げられる。
【０１７４】
外部機器には、画像情報の形成または取得が可能であり、かつ乾式プロセスの画像形成装置に電気的に接続可能な電気・電子機器を使用でき、たとえば、コンピュータ、デジタルカメラ、テレビ、ビデオレコーダ、ＤＶＤレコーダ、ＨＤＤＶＤ、ブルーレイディスクレコーダ、ファクシミリ装置、携帯端末装置などが挙げられる。
【０１７５】
演算部は、記憶部に書き込まれる各種データ、すなわち、画像形成命令、検知結果、画像情報など、および各種手段のプログラムを取り出し、各種判定を行う。制御部は、演算部の判定結果に応じて該当装置に制御信号を送付し、動作制御を行う。制御部および演算部は中央処理装置（Ｃｅｎｔｒａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｕｎｉｔ；ＣＰＵ）を備えるマイクロコンピュータ、マイクロプロセッサなどによって実現される処理回路を含む。制御手段は、前述の処理回路とともに主電源を含み、電源は制御手段だけでなく、乾式プロセスの画像形成装置内部における各装置にも電力を供給する。
【０１７６】
（２）湿式プロセスの画像形成装置
本発明の第２の実施形態の凝集粒子を含む湿式トナーは、たとえば、図３に示す湿式プロセスの画像形成装置２０１で使用することができる。図３は、本発明の第５Ｂの実施形態である湿式プロセスの画像形成装置２０１の構成を模式的に示す概略断面図である。画像形成装置２０１は、感光体ドラム２１１と帯電装置２１２とトナー像形成手段２０２と現像装置２１４と転写装置２０３とクリーニングローラ２１５とを含む。感光体ドラム２１１は、像担持体に相当する。
【０１７７】
感光体ドラム２１１の周囲には、トナー像形成手段２０２と現像装置２１４と転写装置２０３とクリーニングローラ２１５とがこの順で配置されている。感光体ドラム２１１は、矢符２１１ａで示すように、時計回りに図示しない駆動機構によって回転可能である。この回転動作によって、静電潜像またはトナー像を担持する感光体ドラム２１１表面の像担持面は、クリーニングローラ２１５、トナー像形成手段２０２、現像装置２１４および転写装置２０３などに対して相対的に移動する。
【０１７８】
感光体ドラム２１１は、導電性表面を有する基体と、その導電性表面上に形成された感光体層とを含む。感光体層は、たとえば、光照射によって帯電状態などに変化を生ずる材料、たとえばアモルファスシリコン系の感光性材料を含有している。この感光体層は、後述する帯電装置２１２によって正極性に帯電される。また、感光体層は、図示しない離型層で被覆することができる。
【０１７９】
トナー像形成手段２０２は、図示しない除電装置と、帯電装置２１２と、書込装置２１３とを含む。
【０１８０】
除電装置は、感光体ドラム２１１の感光体層のうち、除電装置の正面に位置した部分を一様に除電する。すなわち、除電装置は、転写工程後の感光体層から静電潜像を消去する。
【０１８１】
帯電装置２１２は、たとえば、コロトロン帯電器、スコロトロン帯電器に代表されるコロナ帯電器である。帯電装置２１２は、感光体ドラム２１１の感光体層のうち、帯電装置２１２の正面に位置した部分を一様に正極性に帯電させる。
【０１８２】
書込装置２１３は、レーザ露光器またはＬＥＤのような光源と、それが放射する光を感光体層へと導く光学系とを含む。書込装置２１３は、画像情報に対応して感光体層に光を照射し、感光体層の光照射部を除電する。これによって、低電位部である照射部と高電位部である非照射部とで構成される静電潜像を得ることができる。
【０１８３】
現像装置２１４は、感光体ドラム２１１の像担持面に本発明の湿式トナーを供給する。現像装置２１４は、たとえば、湿式トナーを収容する容器２２０と、像担持面とわずかな間隙を隔てて回転可能に配置された現像ローラ２１０と、現像ローラ２１０を図中反時計回りに回転させる図示しない回転機構と、現像ローラ２１０に電圧を印加する図示しない電圧印加機構とを含む。
【０１８４】
現像ローラ２１０を図中反時計回りに回転させることによって、現像ローラ２１０と感光体ドラム２１１との間に湿式トナーからなるトナー層を形成することができる。このとき、現像ローラ２１０の電位を感光体ドラム２１１の照射部における表面電位と非照射部における表面電位との間の電位に設定する。こうすることで、現像ローラ２１０と感光体ドラム２１１との間に形成されたトナー層中で、正に帯電したトナー粒子は感光体層の光照射部に向けて移動する。その結果、感光体ドラム２１１の像担持面には、静電潜像に対応したパターンでトナー像が形成される。
【０１８５】
転写装置２０３は、中間転写ローラ２２６とバックアップローラ２３０とを含む。転写装置２０３は、感光体ドラム２１１表面のトナー像を、中間転写ローラ２２６を介して、記録媒体２３５へと転写する。転写装置２０３は、感光体ドラム２１１から中間転写ローラ２２６へのトナー像の転写には、感光体ドラム２１１と中間転写ローラ２２６とを圧接することによる圧力を利用する。中間転写ローラ２２６から用紙およびＯＨＰシートなどの記録媒体２３５へのトナー像の転写には、中間転写ローラ２２６とバックアップローラ２３０とを圧接することによる圧力を利用する。
【０１８６】
中間転写ローラ２２６は、その転写面が感光体ドラム２１１の像担持面と接するように、感光体ドラム２１１に対して押圧されている。中間転写ローラ２２６は、感光体ドラム２１１の回転に伴い、矢符２２６の方向に回転する。
【０１８７】
バックアップローラ２３０は、その加圧面が、記録媒体２３５を介して中間転写ローラ２２６の転写面と接するように、中間転写ローラ２２６に対して押圧される。バックアップローラ２３０は、中間転写ローラ２２６の回転に伴い、矢符２３０ａの方向に回転する。
【０１８８】
転写装置２０３は、さらにヒータを含んでもよい。すなわち、転写装置２０３には、感光体ドラム２１１から中間転写ローラ２２６へのトナー像の転写、中間転写ローラ２２６から記録媒体２３５２３５へのトナー像の転写に、圧力および熱を利用可能な構成としてもよい。また、転写装置２０３は、記録媒体２３５を矢符２３５ａの方向へと移動させる搬送機構などを含んでいてもよい。
【０１８９】
中間転写ローラ２２６は、中間転写ベルトであってもよい。
クリーニングローラ２１５は、転写後の像担持面から、そこに残留したトナーなどを除去する。
【０１９０】
上述のように、現像装置１４，２１４は、本発明の第４の実施形態である現像剤を用いて静電潜像を現像するので、感光体ドラム１１，２１１に高精細で高解像度のトナー像を安定して形成することができる。したがって、高画質の画像を安定して形成することができる。
【０１９１】
このように、本発明の第５Ａ，第５Ｂの実施形態である画像形成装置１，２０１は、静電潜像が形成される感光体ドラム１１，２１１と、感光体ドラム１１，２１１に静電潜像を形成するトナー像形成手段２，２０２と、前述のように高精細で高解像度のトナー像を感光体ドラム１１，２１１に形成可能な現像装置１４，２１４とを備えて画像形成装置１，２０１が実現される。このような画像形成装置で画像を形成することによって、高画質な画像を安定して形成することができる。
【実施例】
【０１９２】
実施例および比較例における各物性は、次のようにして測定した。
〔微粒子および凝集粒子の体積平均粒子径、ならびに微粒子および凝集粒子の変動係数ＣＶ〕
レーザ回折・散乱法粒度分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００、日機装株式会社製）を用いて測定を行った。測定試料（微粒子や凝集粒子）の凝集を防ぐため、ファミリーフレッシュ（花王株式会社製）の水溶液中に測定試料（微粒子や凝集粒子）が分散した分散液を投入して撹拌した後、前記装置に注入し、２回測定を行い、平均を求めた。測定条件は、測定時間：３０秒、粒子屈折率：１．４、粒子形状：非球形、溶媒：水、溶媒屈折率：１．３３とした。測定試料（微粒子や凝集粒子）の体積粒度分布を測定し、測定結果から累積体積分布における小粒径側からの累積体積が５０％になる粒径を粒子の体積平均粒子径（μｍ）として算出した。また、体積粒度分布における標準偏差（μｍ）を求め、下記式（１）に基づいて変動係数ＣＶ（％）を算出した。変動係数は、その値が小さいほど、粒度分布幅が狭いことを意味する。
変動係数ＣＶ（％）＝｛（体積粒度分布の標準偏差）／（体積平均粒子径）｝×１００
…（１）
【０１９３】
〔凝集粒子の形状係数ＳＦ１および形状係数ＳＦ２〕
１００ｍｌビーカーに、凝集粒子２．０ｇ、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌおよび純水５０ｍｌを加えて良く撹拌し、凝集粒子の分散液を調製した。この分散液を、超音波ホモジナイザー（株式会社日本精機製作所製）によって出力５０μＡにて５分間処理し、さらに分散させた。６時間静置して上澄み液を取り除いた後、純水５０ｍｌを加え、マグネチックスターラにて５分間撹拌した後、メンブランフィルター（口径１μｍ）を用いて吸引ろ過を行った。メンブランフィルター上の洗浄物をシリカゲル入りデシケーターにて約一晩、真空乾燥した。
【０１９４】
このようにして表面を洗浄した凝集粒子の表面に、スパッタ蒸着によって金属膜（Ａｕ膜、膜厚０．５μｍ）を形成した。この金属膜被覆凝集粒子について、走査型電子顕微鏡（商品名：Ｓ−５７０、株式会社日立製作所製）により、加速電圧５ｋＶで、また１０００倍の倍率で、無作為に５００個程度を抽出して写真撮影を行った。この電子顕微鏡写真データを、画像解析ソフト（商品名：Ａ像くん、旭化成エンジニアリング株式会社製）で画像解析した。画像解析ソフト「Ａ像くん」の解析パラメータは、小図形除去面積：１００画素、収縮分離：回数１；小図形：１；回数：１０、雑音除去フィルタ：無、シェーディング：無、結果表示単位：μｍとした。これによって得られた凝集粒子の最大長ＭＸＬＮＧ、周囲長ＰＥＲＩ、図形面積ＡＲＥＡから、下記の式（２）、（３）によって形状係数ＳＦ１および形状係数ＳＦ２を得た。
ＳＦ１＝｛（ＭＸＬＮＧ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００π／４） …（２）
ＳＦ２＝｛（ＰＥＲＩ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００／４π） …（３）
【０１９５】
〔結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）〕
日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用いて、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移点（Ｔｇ）として求めた。
【０１９６】
〔結着樹脂のフローテスター流出開始温度（Ｔｉ）〕
流動特性評価装置（商品名：フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ、株式会社島津製作所製）において、荷重１０ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８×１０５Ｐａ）を与えて結着樹脂１ｇがダイ（ノズル口径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）から押出されるように設定し、昇温速度毎分６℃で加熱し、溶融した結着樹脂がダイ穴から出始めたときの温度を求め、結着樹脂のフローテスター流出開始温度（Ｔｉ）とした。
【０１９７】
〔結着樹脂の分子量Ｍｗ〕
ＧＰＣ装置（商品名：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、東ソー株式会社製）を用い、温度４０℃において、試料の０．２５重量％のテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと記す。）溶液を試料溶液とし、試料溶液の注入量を２００μＬとして、分子量分布曲線を求めた。得られた分子量分布曲線のピークの頂点の分子量をピークトップ分子量として求めた。また得られた分子量分布曲線から、重量平均分子量Ｍｗを求めた。なお、分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
【０１９８】
〔離型剤の融点〕
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、離型剤１ｇを温度２０℃から昇温速度毎分１０℃で２００℃まで昇温させ、次いで２００℃から２０℃に急冷させる操作を２回繰返し、ＤＳＣ曲線を測定した。２回目の操作で測定されるＤＳＣ曲線の融解に相当する吸熱ピークの頂点の温度を離型剤の融点として求めた。
【０１９９】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下の実施例および比較例において、フローテスター流出開始温度を単に流出開始温度（Ｔｉ）と記載する。
【０２００】
（実施例１）
[粗粉調製工程ｔ１]
ポリエステル（結着樹脂、ガラス転移点（Ｔｇ）５８℃、流出開始温度（Ｔｉ）８７℃、Ｍｗ＝７７０００）８１．８重量部、マスターバッチ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２を４０重量％含有）１２重量部、パラフィンワックス（離型剤、商品名：ＨＮＰ１１、日本精鑞株式会社製、融点６８℃）４．２重量部、およびアルキルサリチル酸金属塩（帯電制御剤、商品名：ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ−８４、オリエント化学株式会社製）１．５重量部を、ヘンシェルミキサによって１０分間混合した後、二軸押出混練機（商品名：ＰＣＭ６５、株式会社池貝製）を用いて溶融混練を行い、溶融混練物を得た。
【０２０１】
［スラリー調製工程ｔ２］
粗粉調製工程ｔ１で得られた溶融混練物９００重量部を、分散剤（商品名：ニューコール１０Ｎ、日本乳化剤株式会社製）９０重量部、湿潤剤（商品名：エアロール、東邦化学工業株式会社製）２重量部、イオン交換水２００８重量部とともにＰＵＣコロイドミル（商品名、日本ボールバルブ株式会社製）へ投入し、湿式粉砕して溶融混錬物のスラリーを得た。
【０２０２】
［微粒子化工程ｔ３ａ、冷却工程ｔ３ｂ、減圧工程ｔ３ｃ］
次に、高圧ホモジナイザｎａｎｏ３０００で、以下の微粒子化条件において、溶融混練物のスラリーに含まれる溶融混練物を微粒子化し、冷却し、減圧することによって溶融混練物の微粒子が分散した分散液を得た。
【０２０３】
＜微粒子化条件＞
圧力 ２１０Ｍｐａ
設定温度 ２００℃
ノズル径 ０．０７ｍｍ
【０２０４】
［凝集工程ｔ４］
微粒子化工程ｔ３ａで得られた溶融混練物の微粒子が分散した分散液６００重量部に凝集剤（１級塩化ナトリウム、和光純薬工業株式会社製）１２重量部を加え、クレアミックスＷモーションを用いて以下の凝集条件で溶融混練物の微粒子が分散した分散液に含まれる微粒子を凝集させることで、粒子の水分散体を作製した。
【０２０５】
＜凝集条件＞
設定温度 ６２℃
回転数（ロータ／ステータ） １８０００ｒｐｍ／１６２００ｒｐｍ
設定温度保持時間 １０分間
【０２０６】
上記のようにして得られた凝集粒子の水分散体をイオン交換水で充分に洗浄した後、乾燥させることで凝集粒子を得て、その凝集粒子を実施例１のトナーとした。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．３４ 変動係数（％） ２１
【０２０７】
（実施例２）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から１８８℃に変更し、凝集工程ｔ４において、凝集剤の添加量を１２重量部から９重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、実施例２のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．９３ 変動係数（％） ２４
【０２０８】
（実施例３）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から２３５℃に変更し、凝集工程ｔ４において、凝集剤の添加量を１２重量部から１１重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例３のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ２．０１ 変動係数（％） ２２
【０２０９】
（実施例４）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、分散剤（商品名：ニューコール１０Ｎ、日本乳化剤株式会社製）の添加量を９０重量部から４５重量部に変更し、イオン交換水の添加量を２００８重量部から２０５３重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、実施例４のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．９８ 変動係数（％） ３１
【０２１０】
（実施例５）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、分散剤（商品名：ニューコール１０Ｎ、日本乳化剤株式会社製）の添加量を９０重量部から１８０重量部に変更し、イオン交換水の添加量を２００８重量部から１９１８重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、実施例５のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．６３ 変動係数（％） ４２
【０２１１】
（実施例６）
結着樹脂として、実施例１で用いられたポリエルテルの代わりに、ガラス転移点（Ｔｇ）が５３℃であり、流出開始温度（Ｔｉ）が８０℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が４８０００であるポリエステルを用いたこと以外は実施例１と同様にして実施例６のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ２．０３ 変動係数（％） ２３
【０２１２】
（実施例７）
結着樹脂として、実施例１で用いられたポリエルテルの代わりに、ガラス転移点（Ｔｇ）が５５℃であり、流出開始温度（Ｔｉ）が８４℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５２０００であるポリエステルを用い、凝集工程ｔ４において、凝集剤の添加量を１２重量部から１３重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例７のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．２９ 変動係数（％） ２０
【０２１３】
（実施例８）
結着樹脂として、実施例１で用いられたポリエルテルの代わりに、ガラス転移点（Ｔｇ）が６５℃であり、流出開始温度（Ｔｉ）が９６℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１９８０００であるポリエステルを用い、微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から２４５℃に変更し、凝集工程ｔ４において、凝集剤の添加量を１２重量部から１０重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例８のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ２．２７ 変動係数（％） ２３
【０２１４】
（実施例９）
結着樹脂として、実施例１で用いられたポリエルテルの代わりに、ガラス転移点（Ｔｇ）が６６℃であり、流出開始温度（Ｔｉ）が９８℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０３０００であるポリエステルを用い、微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から２４５℃に変更し、凝集工程ｔ４において、凝集剤の添加量を１２重量部から１０重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例９のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ２．４５ 変動係数（％） ２８
【０２１５】
（実施例１０）
実施例１で作製したイオン交換水で洗浄前の粒子の水分散体６００重量部に、さらに凝集剤（１級塩化ナトリウム、和光純薬工業株式会社製）１８重量部を加え、クレアミックスＷモーションを用いて以下の凝集条件で凝集させることによって、凝集粒子の水分散体を作製した。
【０２１６】
＜凝集条件＞
設定温度 ６２℃
回転数（ロータ／ステータ） １８０００ｒｐｍ/０ｒｐｍ
設定温度保持時間 １０分間
【０２１７】
上記のようにして得られた凝集粒子の水分散体をイオン交換水で充分に洗浄した後、乾燥させることで実施例６のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ５．１４ 変動係数（％） ２０
【０２１８】
（比較例１）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から１８５℃に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ２．３４ 変動係数（％） ４８
【０２１９】
（比較例２）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から２４０℃に変更したこと以外は実施例１と同様にして処理したが、ノズルが閉塞してしまい、微粒子化ができなかった。設定温度が高すぎたので、溶融混練物が過凝集を起こしたと考えられる。
【０２２０】
（比較例３）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、分散剤の添加量を９０重量部から２３重量部に変更し、凝集工程ｔ４を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較例３のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．１２ 変動係数（％） ７２
【０２２１】
（比較例４）
比較例１で作製した、イオン交換水で洗浄前の粒子の水分散体６００重量部に、さらに凝集剤（１級塩化ナトリウム、和光純薬工業株式会社製）１８重量部を加え、クレアミックスＷモーションを用いて、以下の凝集条件で凝集させ、凝集粒子の水分散体を作製した。
【０２２２】
＜凝集条件＞
設定温度 ６２℃
回転数（ロータ／ステータ） １８０００ｒｐｍ/０ｒｐｍ
設定温度保持時間 １０分間
【０２２３】
上記のようにして得られた凝集粒子の水分散体をイオン交換水で充分に洗浄した後、乾燥させることで、比較例４のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ５．４２ 変動係数（％） ３８
【０２２４】
［湿式トナーの作製］
実施例１〜９および比較例１〜３のトナー３重量部に、アイソパーＬ（商品名、昭和シェル石油株式会社製）９７重量部をそれぞれ加えてよく馴染ませることで、実施例１〜９、比較例１〜３のトナーを含む湿式トナーを得た。
【０２２５】
［乾式トナーの作製］
実施例１０および比較例４のトナー１００重量部に対して、外添剤としてシリカ微粒子（商品名：Ｒ９７２、日本アエロジル株式会社製）をそれぞれ１．５重量部外添することで、実施例１０、比較例４のトナーを含む乾式トナーを得た。
【０２２６】
［２成分現像剤の作製］
キャリアとして、体積平均粒子径４５μｍのフェライトコアキャリアを用いて、キャリアに対する実施例１０、比較例４のトナーを含む乾式トナーの被覆率が６０％となるようにＶ型混合器混合機（商品名：Ｖ−５、株式会社特寿工作所製）でそれぞれ２０分間混合することによって、実施例１０、比較例４のトナーを含む２成分現像剤を作製した。
実施例１〜１０および比較例１〜４で得られる粒子に関する物性の一覧を表１に示す。
【０２２７】
【表１】
【０２２８】
実施例１〜９および比較例１〜３で得られたトナーで作製した湿式トナーをそれぞれ用いて、図３に示す画像形成装置２０１で以下のようにして画像を出力し、その画像で画像再現性およびクリーニング性の評価を行った。
【０２２９】
画像形成には、感光体ドラム２１１を２０ｃｍ／ｓ〜１００ｃｍ／ｓの速度で時計回り方向に回転させ、表面が約−５００Ｖの電位になるように感光体ドラム２１１を均一に帯電させた。次に画像データに基づいたレーザービームを感光体ドラム２１１に照射することで、感光体ドラム２１１表面に静電潜像を形成し、この上に湿式トナーを現像させることで静電潜像を顕在化した。この時の感光体ドラム２１１と現像ローラ２１０とのギャップは１００μm程度であり、湿式トナーの付着を促進するため、現像ローラ２１０表面には、約−４００Ｖのバイアスを印加した。顕在化されたトナー像は、搬送されてきた紙に転写させた。このとき、転写ローラには、＋１０００Ｖ程度の電圧を印加した。トナー像を転写させた紙は、中間転写ローラ２２６から分離された後、熱定着ローラによる熱と圧力とでトナー像を定着させた。このとき、熱定着ローラ温度は、１５０℃程度に熱した。印字された紙が排紙された後は、感光体ドラム２１１表面に残量した現像剤はウレタンスクレイパーのようなクリーナーによって取り除き、感光体ドラム２１１表面は光で除電した。
【０２３０】
〔画像再現性〕
前記複写機に２成分現像剤をそれぞれ充填し、画像濃度が０．３であり、直径が５ｍｍであるハーフトーン画像を画像濃度０．３以上０．５以下で複写できる条件において、線幅が正確に１００μｍである細線のオリジナル画像が形成されている原稿を記録媒体に複写し、得られたコピー画像を測定サンプルとした。画像濃度は、反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１８、マクベス社製）によって測定される光学反射濃度である。
【０２３１】
この測定サンプルに形成された細線を粒子アナライザ（商品名：ルーゼックス４５０、株式会社ニレコ製）によって１００倍に拡大し、１００倍に拡大された細線が映し出されたモニタ画像から、インジケータによって、コピー画像に形成された細線の線幅を測定した。
【０２３２】
コピー画像に形成された細線には凹凸があり、その細線の線幅は測定位置によって異なるので、複数の測定位置において線幅を測定して、線幅の平均値を算出し、この線幅の平均値をコピー画像に形成された細線の線幅とした。このとき、転写不良などで１００μｍに満たない線幅はカウントせず、線幅の平均値を算出する際に１００μｍ未満である線幅の値は用いなかった。コピー画像に形成された細線の線幅を、オリジナル画像の線幅である１００μｍで除し、得られた値を１００倍したものを細線再現性の値とした。細線再現性の値が１００に近いほど、細線の再現性がよく、画像再現性に優れ、解像性に優れるので、画像再現性が良好であることを示す。
画像再現性を以下の評価基準に基づいて評価した。
○：良好。細線再現性の値が１００以上１０５未満である。
△：可。細線再現性の値が１０５以上１１５未満である。
×：不良。細線再現性の値が１１５以上である。
【０２３３】
〔クリーニング性〕
上記の画像再現性で用いたハーフトーン画像を出力し、潜像のあった付近のクリーニング後の感光体表面を光学顕微鏡で観察した。判定は以下の基準で行った。
○：良好。残留トナー粒子が確認できない。
△：可。残留トナー粒子が僅かに確認できる。
×：不良。残留トナー粒子が散見される。
【０２３４】
〔転写性〕
転写性は、転写効率を用いて評価した。転写効率は、１次転写において、感光体ドラム表面のトナー量に対する、感光体ドラム表面から中間転写ベルトに転写するトナー量の割合である。転写前の感光体ドラム表面のトナー量は、溶媒が完全に乾燥した状態で帯電量測定装置（商品名：２１０ＨＳ−２Ａ、トレック・ジャパン株式会社製）を用いて吸引し、この吸引したトナーの量を測定することによって得た。また中間転写ベルトに転写されたトナー量も、同様にして得た。
【０２３５】
転写効率は、下記式（４）によって算出した。
転写効率〔％〕＝（中間転写ベルトに転写されたトナー量
／転写前の感光体ドラム表面のトナー量）×１００ …（４）
【０２３６】
評価基準は次のとおりである。
◎：非常に良好。転写効率が９８％以上である。
○：良好。転写効率が９５％以上９８％未満である。
△：実使用上問題なし。転写効率が９０％以上９５％未満である。
×：不良。転写効率が９０％未満である。
。
【０２３７】
〔総合評価〕
上記の画像再現性とクリーニング性と転写性との評価に基づき、本発明の湿式トナーの総合評価を行った。
総合評価基準は以下のとおりである。
◎：非常に良好。画像再現性およびクリーニング性、転写性の評価結果がすべて○もしくは◎である。
○：良好。画像再現性およびクリーニング性、転写性の評価結果で×がなく，△が１〜２個ある。
△：可。画像再現性およびクリーニング性、転写性の評価結果が全て△である。
×：不良。画像再現性およびクリーニング性、転写性の評価結果の少なくとも１つに×がある。または、トナーを製造することができない。
【０２３８】
実施例１〜９および比較例１〜３で得られたトナーの評価結果および総合評価結果を表２に示す。
【０２３９】
【表２】
【０２４０】
実施例１０および比較例４で得られたトナーを含む２成分現像剤をそれぞれ用いて、トナー飛散、感光体フィルミングおよび画像再現性を下記の方法で評価した。
【０２４１】
〔トナー飛散〕
カラー複写機（商品名：ＭＸ−２７００、シャープ株式会社製）の現像槽に実施例６および比較例８で得られたトナーを含む２成分現像剤をそれぞれ充填し、温度３５℃、相対湿度８０％の高温高湿環境中で３時間現像槽を空転させた。空転前の２成分現像剤中のトナー濃度と空転後の２成分現像剤中のトナー濃度との差が小さいほど、トナー飛散がなく良好であると判断した。空転前後のトナー濃度の差の指標としてトナー濃度差を用い、トナー濃度差は、下記式（５）を用いて算出した。
トナー濃度差（％）＝｛（空転前のトナー濃度−空転後のトナー濃度）／空転前のトナー濃度）｝×１００…（５）
【０２４２】
評価基準は次のとおりである。
◎：非常に良好。トナー濃度差が０．５％未満である
○：良好。トナー濃度差が０．５％以上１．０％未満である。
△：可。トナー濃度差が１．０％以上１．５％未満である。
×：不良。トナー濃度差が１．５％以上である。
【０２４３】
〔感光体フィルミング〕
前記カラー複写機を用い、現像ローラへのトナー付着量を０．６ｍｇ／ｃｍ２〜０．７ｍｇ／ｃｍ２として、記録媒体に形成される未定着トナー画像の単色ソリッド部におけるトナー付着量を０．５ｍｇ／ｃｍ２に調整し、各トナー単色で、画像ソリッド部および文字部を含む原稿濃度５％の評価チャートを記録媒体１００００枚に形成する連続実写テストを行なった。１００００枚の連続実写テスト後、現像ローラおよび感光体部材の長手方向において、実際に使用される長さに相当するソリッド画像を出力させ、得られたソリッド画像を目視によって観察し、ソリッド画像への筋またはフィルミング痕の発生の有無を判断することによって、感光体へのフィルミングを評価した。評価基準は次のとおりである。
○：良好。ソリッド画像への筋および感光体表面のフィルミング痕がない。
△：可。ソリッド画像への筋はないが、感光体表面にフィルミング痕が確認される。
×：不良。ソリッド画像への筋および感光体表面にフィルミング痕が確認される。
【０２４４】
〔画像再現性〕
前記複写機に２成分現像剤をそれぞれ充填し、画像濃度が０．３であり、直径が５ｍｍであるハーフトーン画像を画像濃度０．３以上０．５以下で複写できる条件において、線幅が正確に１００μｍである細線のオリジナル画像が形成されている原稿を記録媒体に複写し、得られたコピー画像を測定サンプルとした。画像濃度は、反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１８、マクベス社製）によって測定される光学反射濃度である。
【０２４５】
この測定サンプルに形成された細線を粒子アナライザ（商品名：ルーゼックス４５０、株式会社ニレコ製）によって１００倍に拡大し、１００倍に拡大された細線が映し出されたモニタ画像から、インジケータによって、コピー画像に形成された細線の線幅を測定した。
【０２４６】
コピー画像に形成された細線には凹凸があり、その細線の線幅は測定位置によって異なるので、複数の測定位置において線幅を測定して、線幅の平均値を算出し、この線幅の平均値をコピー画像に形成された細線の線幅とした。このとき、転写不良などで１００μｍに満たない線幅はカウントせず、線幅の平均値を算出する際に１００μｍ未満である線幅の値は用いなかった。コピー画像に形成された細線の線幅を、オリジナル画像の線幅である１００μｍで除し、得られた値を１００倍したものを細線再現性の値とした。細線再現性の値が１００に近いほど、細線の再現性がよく、画像再現性に優れ、解像性に優れるので、画像再現性が良好であることを示す。
画像再現性を以下の評価基準に基づいて評価した。
◎：非常に良好。細線再現性の値が１００以上１０５未満である。
○：良好。細線再現性の値が１０５以上１１５未満である。
△：可。細線再現性の値が１１５以上１２５未満である。
×：不良。細線再現性の値が１２５以上である。
〔転写性〕
転写性は、転写効率を用いて評価した。転写効率は、１次転写において、感光体ドラム表面のトナー量に対する感光体ドラム表面から中間転写ベルトに転写するトナー量の割合である。転写前の感光体ドラム表面のトナー量は、帯電量測定装置（商品名：２１０ＨＳ−２Ａ、トレック・ジャパン株式会社製）を用いて吸引し、この吸引したトナーの量を測定することによって得た。また中間転写ベルトに転写されたトナー量も、同様にして得た。
転写効率は、下記式（６）によって算出した。
転写効率〔％〕＝（中間転写ベルトに転写されたトナー量
／転写前の感光体ドラム表面のトナー量）×１００ …（６）
【０２４７】
評価基準は次のとおりである。
◎：非常に良好。転写効率が９８％以上である。
○：良好。転写効率が９５％以上９８％未満である。
△：実使用上問題なし。転写効率が９０％以上９５％未満である。
×：不良。転写効率が９０％未満である。
【０２４８】
〔総合評価〕
総合評価基準は以下のとおりである。
◎：非常に良好。トナー飛散、感光体フィルミングおよび画像再現性、転写性の評価結果に△および×がない。
○：良好。トナー飛散、感光体フィルミングおよび画像再現性、転写性の評価結果に×がなく、△が１個である。
△：可。トナー飛散、感光体フィルミングおよび画像再現性、転写性の評価結果に×がなく、△が２個以上である。
×：不良。トナー飛散、感光体フィルミングおよび画像再現性、転写性の評価結果に少なくとも１つ×がある。
【０２４９】
実施例１０および比較例４で得られたトナーの評価結果および総合評価結果を表３に示す。
【０２５０】
【表３】
【０２５１】
表１に示すように、本発明の凝集粒子の製造方法で凝集粒子を製造すると、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がサブミクロンである凝集粒子を得ることができる。実施例４は、凝集粒子の粒子径が、微粒子の粒子径の４倍未満であるので、他の実施例より凝集粒子の形状がいびつになった。実施例５は、微粒子の粒子径が０．０５μｍ未満であり、凝集できない微粒子が存在したので、他の実施例より変動係数の値が大きくなった。
【０２５２】
本発明の凝集粒子を含む本発明のトナーは、表２および表３に示すように、クリーニング性が良好で、高画質な画像を安定して形成することができる。また、乾式トナーとして用いる場合、トナー飛散を抑制できるので、人体への悪影響を防止できる。実施例４および実施例７は、他の実施例に比べて、ＳＦ１の値が大きく、現像槽内でトナー粒子の微粉が発生したので、画像再現性が低下した。実施例５は、他の実施例に比べて、変動係数の値が大きいので、画像再現性が低下した。実施例６は、ＳＦ１の値およびＳＦ２の値がともに他の実施例より小さく、やや丸めの形状であるが、他の実施例よりトナーの粒子径が比較的大きいので、クリーニングブレードに引っかかり易く、クリーニング性が良好となった。しかし、他の実施例より粒子径が比較的大きいことで画像再現性が低下した。
【０２５３】
微粒子化工程において設定温度の低い比較例１は、ＳＦ１の値およびＳＦ２の値がともに実施例より大きく、微粒子同士の融着の程度が弱いので、現像剤の空転時に微粉が発生しやすく、画像再現性が不良となった。特許文献２の粉砕法で製造されるトナーの形状と、比較例１のトナーの形状とは類似するので、特許文献２の製造方法で製造されるトナーについても画像再現性が不良になると推定できる。凝集工程を行わない比較例３は、微粒子化工程において結着樹脂の融点をはるかに超える高温に曝され、ほとんどのトナー粒子の形状が球形になるので、クリーニング性が低下し、クリーニング不良によって画像再現性も低下した。高圧処理法を用いる特許文献３の製造方法で製造されるトナーの形状と、比較例１のトナーの形状とは類似するので、特許文献３の製造方法で製造されるトナーについてもクリーニング性および画像再現性が不良となると推定できる。
【図面の簡単な説明】
【０２５４】
【図１】本実施の形態の凝集粒子の製造方法の手順を示すフローチャートである。
【図２】本発明の第５Ａの実施形態である乾式プロセスの画像形成装置１の構成を模式的に示す概略断面図である。
【図３】本発明の第５Ｂの実施形態である湿式プロセスの画像形成装置２０１の構成を模式的に示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０２５５】
１ 乾式プロセスの画像形成装置
２ トナー像形成手段
３ 転写手段
４ 定着手段
５ 記録材供給手段
６ 排出手段
２０１ 湿式プロセスの画像形成装置
２１１ 感光体ドラム
２１２ 帯電装置
２０２ トナー像形成手段
２１４ 現像装置
２０３ 転写装置
２１５ クリーニングローラ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、凝集粒子の製造方法、凝集粒子、トナー、現像剤、現像装置および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置（以下単に「画像形成装置」という）は、たとえば感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段と、除電手段と、クリーニング手段とを含む。画像形成装置は、感光体およびこれらの手段を用いて帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、定着工程、クリーニング工程および除電工程を行い、記録媒体に画像を形成する装置である。
【０００３】
帯電工程では、感光体表面を帯電手段によって均一に帯電させる。露光工程では、帯電した感光体を露光手段によって露光し、感光体の表面に静電潜像を形成する。現像工程では、感光体表面に形成された静電潜像を現像剤で現像し、可視像を形成する。具体的には、感光体表面に形成された静電潜像に、現像手段で電荷を付与させたトナーを付着させることによって、感光体表面に可視像を形成する。転写工程では、転写手段によって、感光体表面に形成された可視像を紙などの記録媒体に転写する。定着工程では、定着手段による加熱、加圧などによって、転写された可視像を記録媒体に定着させる。クリーニング工程では、転写工程後の感光体表面に残留する転写残留トナーをクリーニング手段によって除去する。除電工程では、除電手段によって、感光体表面の電荷が除去され、次の画像形成に備える。
【０００４】
近年、電子写真の高画質化が求められ、ドット再現性の観点などから現像剤に含まれるトナー粒子の小粒子径化に関する研究が進められている。しかし、たとえば、従来のジェットミルなどを用いる微粒子化工程を含む小粒子径化では、トナー粒子径が小さくなるほど、長時間、大きな粉砕エネルギーを要する。また、微粉の分級処理が難しく、省資源化および省エネルギー化に反する。
【０００５】
そこで、懸濁重合法および乳化凝集法などのケミカル工程を含むトナー粒子の作製方法が提案されている。これらのケミカル法によれば、粒子径が５μｍ程度であり、粒度分布の整った粒子を得ることでき、省資源化および省エネルギー化に貢献できた。しかしながら、さらなる高画質化を狙って、粒子径が５μｍよりも小さいトナー粒子を得て、そのトナー粒子を乾式現像剤として用いると、浮遊するトナー粒子による人体への悪影響が懸念される。
【０００６】
このような問題を解決するために、たとえば、湿式現像剤が見直されている。湿式現像剤は、トナー粒子が絶縁性液体中に分散した現像剤である。湿式現像剤を用いると、粉体の発生を防止することができる。
【０００７】
湿式現像剤を用いる湿式の電子写真プロセスにおけるクリーニング工程において、基本的な原理は、乾式の電子写真プロセスと同様である。具体的には、クリーニング工程において、感光体表面の転写残留トナーは、たとえばウレタンゴム性のブレードで掻き取ることで除去する。（たとえば、特許文献１第１５頁参照）そのため、形状が球形なトナー粒子（以下「球形トナー」ともいう）は、トナーがブレードをすり抜け、クリーニング性が低下するおそれがあるので、乾式現像剤に含まれる乾式トナーには、たとえば、球形トナーの転写性の良さを考慮しつつ、粉砕法で作製されたトナーのような、粒子の形状がいびつである異形トナーの形状と球形トナーの形状との間の形状を有する非球形トナーを用いる。湿式現像剤に含まれる湿式トナーでも、乾式トナーと同様に、球形トナーの転写性の良さと、異形トナーのブレードによる掻き取りやすさとを併せ持つ非球形なトナー形状が求められる。
【０００８】
このような需要に対して、たとえば、湿式粉砕法を用いるサブミクロン粒子の製造方法が特許文献２に開示され、高圧処理法を用いる粒子径がミクロンおよびサブミクロンである電子写真現像剤の製造方法が特許文献３に開示されている。
【０００９】
【特許文献１】特開２００６−２５９３８５号公報（第１５頁）
【特許文献２】特開平７−３１３８９４号公報
【特許文献３】特開平７−６４３４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献２に開示の湿式粉砕法を用いるサブミクロン粒子の製造方法では、粒子の形状が歪み過ぎ、また、特許文献３に開示の高圧処理法を用いる粒子径がミクロンおよびサブミクロンである電子写真現像剤の製造方法では、球形過ぎる粒子が作製されるので、上述の需要に応えた粒子を製造することができない。
【００１１】
本発明の目的は、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であり、粒度分布が狭く、形状が非球形であり、良好なクリーニング性と良好な転写性とを併せ持つ凝集粒子の製造方法、その製造方法で製造された凝集粒子、前記凝集粒子を含むトナーおよび現像剤、ならびに前記現像剤を用いる現像装置および画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、高分子分散剤と処理物とを含む液媒体を、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、前記処理物のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で前記処理物を微粒子化して液媒体中に前記処理物の微粒子が分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
前記分散液に含まれる微粒子を凝集させる凝集工程とを含むことを特徴とする凝集粒子の製造方法である。
【００１３】
また本発明は、前記分散液に含まれる微粒子の体積平均粒子径は、０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下であることを特徴とする。
【００１４】
また本発明は、凝集粒子の体積平均粒子径は、前記微粒子の体積平均粒子径の４倍以上４０倍以下であることを特徴とする。
【００１５】
また本発明は、前記凝集粒子の製造方法によって得られることを特徴とする凝集粒子である。
【００１６】
また本発明は、前記処理物は、少なくとも樹脂を含むことを特徴とする。
また本発明は、前記処理物は、少なくとも着色剤を含むことを特徴とする。
【００１７】
また本発明は、前記凝集粒子を含むことを特徴とするトナーである。
また本発明は、前記凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆することを特徴とするトナーである。
【００１８】
また本発明は、樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上７０℃以下であり、樹脂の重量平均分子量は、１万以上３０万以下であることを特徴とする。
【００１９】
また本発明は、離型剤を含むことを特徴とする。
また本発明は、前記トナーを含むことを特徴とする現像剤である。
【００２０】
また本発明は、前記現像剤を用いて、像担持体に形成される潜像を現像してトナー像を形成することを特徴とする現像装置である。
【００２１】
また本発明は、潜像が形成される像担持体と、
像担持体に潜像を形成する潜像形成手段と、
前記現像装置とを備えることを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、分散液調製工程において、高分子分散剤と処理物とを含む液媒体を、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、前記処理物のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で前記処理物を微粒子化して液媒体中に前記処理物の微粒子が分散した分散液を調製する。こうすることによって、粒子径がサブミクロンであり、粒度分布の狭い微粒子が分散した分散液を調製することができる。次に、分散液調製工程において調製した分散液中の微粒子を凝集する。分散液が高分子分散剤を含むことによって、分散液が高分子分散剤を含まない場合と比べて、凝集工程において、適度な分散性を保ちながら少しずつ微粒子を凝集させることができる。したがって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）である凝集粒子を安定して製造することができる。
【００２３】
また本発明によれば、分散液に含まれる微粒子の体積平均粒子径は、０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下である。高分子分散剤を含む液媒体中において、微粒子は小さいほど安定であり、凝集しにくいので、微粒子の体積平均粒子径が０．０５μｍ未満であると、微粒子の体積平均粒子径が０．０５μｍ以上である場合と比較して、凝集しない微粒子が残りやすくなり、粒度分布を狭くできない可能性がある。微粒子の体積平均粒子径が０．５０μｍを超えると、微粒子の体積平均粒子径が０．５０μｍ以下である場合と比較して、体積平均粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）を超える凝集粒子が製造されやすくなる。体積平均粒子径が０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下の微粒子を凝集させて凝集粒子を製造することによって、形状が非球形であり、粒度分布の狭いシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）の凝集粒子をより安定して製造することができる。
【００２４】
また本発明によれば、凝集粒子の体積平均粒子径は、微粒子の体積平均粒子径の４倍以上４０倍以下である。凝集粒子の体積平均粒子径が微粒子の体積平均粒子径の４倍未満であると、凝集粒子の体積平均粒子径が微粒子の体積平均粒子径の４倍以上である場合と比べて、形状差が大きく、粒度分布の広い凝集粒子が製造されるおそれがある。凝集粒子の体積平均粒子径が微粒子の体積平均粒子径の４０倍を超えると、球に近い形状の凝集粒子が製造されるおそれがある。凝集粒子の体積平均粒子径が微粒子の体積平均粒子径の４倍以上４０倍以下であることによって、粒子同士の形状差が少なく、形状が非球形であり、粒度分布の狭いシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）の粒子をより安定して製造することができる。
【００２５】
また本発明によれば、凝集粒子は、本発明の凝集粒子の製造方法によって得られる。本発明の凝集粒子の製造方法で製造される凝集粒子は、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であるので、本発明の凝集粒子を、たとえば電子写真分野に応用すると、性能の揃った現像剤を得ることができる。
【００２６】
また本発明によれば、前記処理物は、少なくとも樹脂を含む。前記処理物が少なくとも樹脂を含むことによって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であり、少なくとも樹脂を含む凝集粒子を製造することができる。この凝集粒子は、たとえば電子写真分野においてトナーとして用いることもできる。また、この凝集粒子を、カプセル粒子のシェル材として用いることができ、それによって、コア材の設計の幅を大きく広げることができる。
【００２７】
また本発明によれば、前記処理物は、少なくとも着色剤を含む。本発明の凝集粒子の製造方法で製造される凝集粒子は、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であるので、前記処理物が少なくとも着色剤を含むことによって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であり、少なくとも着色剤を含む凝集粒子を製造することができる。この凝集粒子は、たとえば湿式トナーとして好適に使用することができる。
【００２８】
また本発明によれば、トナーは、少なくとも本発明の凝集粒子を含む。本発明の凝集粒子は、体積平均粒子径が３μｍ以下であり、体積粒度分布の変動係数ＣＶが２５％以下の非球形の粒子である。非球形の粒子とは、形状係数ＳＦ１が１３０以上１４０以下であり、かつ形状係数ＳＦ２が１２０以上１３０以下である粒子のことである。ＳＦ１は、粒子の丸さの度合を示す。ＳＦ２は、粒子の凹凸の度合を示す。一般的に、トナーの粒子径が小さくなるほど、像担持体の転写残留トナーがクリーニングブレードで除去されにくくなるので、クリーニング性が低下する。トナーの粒子径が小さくなるほどクリーニング性が低下する傾向は、トナーの粒子形状が球形化されて粒子表面の凹凸が少なくなるほど顕著となる。ＳＦ１が１３０未満では、トナーに含まれる凝集粒子の形状が丸すぎるので、クリーニング性が悪化するおそれがある。ＳＦ１が１４０を超えると、ＳＦ１が１４０以下である場合と比べて、像担持体および中間転写媒体と、トナーとの接触面積が大きくなり、像担持体および中間転写媒体とトナーとの付着力が大きくなるので、トナーが記録媒体に転写されにくくなり、転写性が低下するおそれがある。また、形状係数ＳＦ１が１４０以下である場合と比較して、凝集粒子の形状が不定形となり、凝集粒子に角ができるので、トナーに本発明の凝集粒子を含むと、現像槽内において、現像剤の空転時に凝集粒子同士が擦れ、凝集粒子が割れることによって凝集粒子の微粉が発生し、粒度分布のブロード化を招くおそれがある。ＳＦ２が１２０未満では、凝集粒子表面の凹凸が少なすぎるので、クリーニング性が悪化するおそれがある。ＳＦ２が１３０を超えると、転写性が低下するおそれがある、また、現像剤の空転時に、凝集粒子の割れによって凝集粒子の微粉が発生し易く、粒度分布のブロード化を招くおそれがある。
【００２９】
トナーが本発明の凝集粒子を含むことによって、シングルピークで粒度分布が狭く、形状が非球形であり、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）のトナーを実現することができる。このようなトナーで画像を形成すると、乾式および湿式のどちらのプロセスでも、クリーニング不良による画像欠損を防止し、かつ転写性を良好にすることができるので、高画質な画像を安定して形成することができる。また、乾式プロセスにおいて、画像形成装置内のフィルタにトナー粒子が捕集されやすくなり、トナー粒子が浮遊することを抑制することができるので、人体に悪影響を与えることなく使用することができる。
【００３０】
また本発明によれば、トナーは、本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆する。本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆することによって、トナー母粒子が離型剤を含む場合に、離型剤を含むことで生じる不具合を抑えることができるので、良好な定着性、保存性および耐久性のトナーとすることができ、本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆したトナーをとくに乾式現像剤として用いる場合に顕著な効果を発揮することができる。また、本発明の凝集粒子の粒度分布は狭く、凝集粒子の形状は均一なので、本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆したトナーを乾式現像剤および湿式現像剤として用いると、トナー表面を均一にすることができ、帯電性の均一なトナーとすることができる。したがって、良好な定着性、保存性および定着性を有し、帯電性を均一にすることができ、高画質画像をより一層安定して形成することができる。
【００３１】
また本発明によれば、樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上７０℃以下であり、樹脂の重量平均分子量は、１万以上３０万以下である。樹脂のガラス転移温度が４０℃未満であると、保存性などのトナーの物性が著しく低下する。樹脂のガラス転移温度が７０℃を超えると、低温定着性が低下する。樹脂の重量平均分子量が１万未満であると、樹脂の重量平均分子量が１万以上である場合と比べて、定着後のトナー像の機械的な強度が低く、たとえば、形成された画像が記録媒体から欠落する画像欠落を起こすおそれがある。樹脂の重量平均分子量が３０万を超えると、低温定着性を低下させる。ガラス転移温度および重量平均分子量が前述の範囲である樹脂を用いることによって、保存性などのトナーの物性を良好にし、定着可能温度幅を大きく広げ、画像欠落を防止することができるので、高画質な画像をより安定して形成することができる。
【００３２】
また本発明によれば、トナーは、離型剤を含む。トナーが離型剤を含むことによって、離型剤を含まない場合と比べて、定着工程において、定着手段と記録媒体との離型性を高めることができ、定着性を改良することができる。したがって、定着可能温度幅をより大きく広げることができ、高画質な画像をより一層安定して形成することができる。
【００３３】
また本発明によれば、本発明の現像剤を用いて潜像を現像するので、像担持体に高精細で高解像度のトナー像を安定して形成することができる。したがって、高画質の画像を安定して形成することができる。
【００３４】
また本発明によれば、潜像が形成される像担持体と、像担持体に潜像を形成する潜像形成手段と、前述のように高精細で高解像度のトナー像を形成可能な本発明の現像装置とを備えて画像形成装置が実現される。このような画像形成装置で画像を形成することによって、高画質な画像を安定して形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
１、凝集粒子の製造方法
本発明の第１の実施形態である凝集粒子の製造方法は、分散液調製工程において、高分子分散剤と処理物とを含む液媒体を、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、前記処理物のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で前記処理物を微粒子化して液媒体中に前記処理物の微粒子が分散した分散液を調製する。こうすることによって、粒子径がサブミクロンであり、粒度分布の狭い微粒子が分散した分散液を調製することができる。次に、分散液調製工程において調製した分散液中の微粒子を凝集する。分散液が高分子分散剤を含むことによって、分散液が高分子分散剤を含まない場合と比べて、凝集工程において、適度な分散性を保ちながら少しずつ微粒子を凝集させることができる。したがって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）である凝集粒子を安定して製造することができる。
【００３６】
図１は、本実施の形態の凝集粒子の製造方法の手順を示すフローチャートである。本実施の形態の凝集粒子の製造方法は、粗粉調製工程ｔ１と、スラリー調製工程ｔ２と、分散液調製工程ｔ３と、凝集工程ｔ４とを含む。粗粉調製工程ｔ１では、処理物を粗粉砕して、処理物の粗粉を得る。スラリー調製工程ｔ２では、粗粉調製工程ｔ１で得られる処理物の粗粉と液媒体とを混合し、粗粉のスラリーを調製する。分散液調製工程ｔ３は、スラリー調製工程ｔ２で得られる粗粉のスラリーに含まれる処理物の粗粉を微粒子化して、液媒体中に処理物の微粒子を分散させた分散液を調製する。分散液調製工程ｔ３は、粗粉のスラリーに含まれる粗粉を微粒子化する微粒子化工程ｔ３ａと、微粒子化工程ｔ３ａで得られる分散液を冷却する冷却工程ｔ３ｂと、冷却工程ｔ３ｂで得られる分散液を減圧する減圧工程ｔ３ｃとを含む。凝集工程ｔ４は、本発明の凝集粒子が得られるよう、分散液調製工程ｔ３で得られる分散液に含まれる微粒子を凝集させる。
【００３７】
（１）粗粉調製工程ｔ１
粗粉調製工程ｔ１では、処理物を粗粉砕して、処理物の粗粉を得る。処理物としては、水系の媒体中で、処理物の粒子同士が融着できるほどの軟化点を持つものであれば用いることができ、具体的には、合成樹脂、ワックスなどが挙げられる。処理物として合成樹脂を用いる場合、たとえば、合成樹脂のみを含む溶融混練物、または合成樹脂とともに着色剤、離型剤および帯電制御剤などの添加剤を混合した溶融混練物を粗粉砕して、処理物の粗粉を得る。
【００３８】
以下の凝集粒子の製造方法の記載では、処理物として合成樹脂を用い、合成樹脂とともに着色剤、離型剤および帯電制御剤などの添加剤を含む場合を記載する。
【００３９】
溶融混練物を得るためには、凝集粒子原料である合成樹脂とともに着色剤、離型剤、帯電制御剤などの添加剤を溶融混練することが好ましい。溶融混練物は、たとえば、合成樹脂とともに着色剤、離型剤、帯電制御剤などの添加剤を粉体混合した後、合成樹脂の溶融温度以上の温度、通常は８０〜２００℃程度、好ましくは１００〜１５０℃程度に加熱しながら、溶融混練することによって製造できる。
【００４０】
溶融混練には、たとえば、二軸押し出し機、三本ロールおよびラボブラストミルなどの一般的な混練機が挙げられる。さらに具体的には、たとえば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械株式会社製）およびＰＣＭ−６５／８７（商品名、株式会社池貝製）などの１軸または２軸の押出機、ならびにニーディックス（商品名、三井鉱山株式会社製）などのオープンロール方式のものが挙げられる。
【００４１】
溶融混練物は冷却されて固化物となる。この溶融混練物の冷却固化物は、カッターミル、フェザーミル、ジェットミルなどの粉体粉砕機によって粗粉砕されることで、合成樹脂の粗粉が得られる。粗粉の粒子径は特に制限されないけれども、たとえば後述する微粒子化工程ｔ３で用いる高圧機の投入口を通過できる程度の粒子径であり、好ましくは４５０μｍ以上１０００μｍ以下、さらに好ましくは５００μｍ〜８００μｍ程度である。混練機の種類によっては、混練機内部で溶融混練物の冷却が行われ、かつ、上記の好ましい粗粉の粒子径を有する溶融混練物が得られるので、溶融混練物の冷却および粉体粉砕機による粗粉砕が行われることなく、後述するスラリー調製工程ｔ２に供されてもよい。
【００４２】
（合成樹脂）
合成樹脂としては、熱可塑性樹脂であれば特に限定されないが、たとえば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂を使用することができる。
【００４３】
ポリエステルとしては公知のものを使用でき、多塩基酸と多価アルコールとの重縮合物などが挙げられる。
【００４４】
多塩基酸としては、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマル酸、琥珀酸、アルケニル無水琥珀酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類、これら多塩基酸のメチルエステル化物などが挙げられる。多塩基酸は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４５】
多価アルコールとしてもポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式多価アルコール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類などが挙げられる。多価アルコールは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４６】
多塩基酸と多価アルコールとの重縮合反応は常法に従って実施でき、たとえば、有機溶媒の存在下または非存在下および重縮合触媒の存在下に、多塩基酸と多価アルコールとを接触させることによって行われ、生成するポリエステルの酸価、軟化点などが所定の値になったところで終了する。これによって、ポリエステルが得られる。多塩基酸の一部に、多塩基酸のメチルエステル化物を用いると、脱メタノール重縮合反応が行われる。この重縮合反応において、多塩基酸と多価アルコールとの配合比、反応率などを適宜変更することによって、たとえば、ポリエステルの末端のカルボキシル基含有量を調整でき、ひいては得られるポリエステルの特性を変性できる。また、多塩基酸として無水トリメリット酸を用いると、ポリエステルの主鎖中にカルボキシル基を容易に導入することによっても、変性ポリエステルが得られる。
【００４７】
アクリル樹脂としては特に制限されないけれども、酸性基含有アクリル樹脂を好ましく使用できる。酸性基含有アクリル樹脂は、たとえば、アクリル樹脂モノマーまたはアクリル樹脂モノマーとビニル系モノマーとを重合させるに際し、酸性基もしくは親水性基を含有するアクリル樹脂モノマーおよび／または酸性基もしくは親水性基を有するビニル系モノマーを併用することによって製造できる。
【００４８】
アクリル樹脂モノマーとしては公知のものを使用でき、たとえば、置換基を有することのあるアクリル酸、置換基を有することのあるメタアクリル酸、置換基を有することのあるアクリル酸エステルおよび置換基を有することのあるメタアクリル酸エステルなどが挙げられる。アクリル樹脂モノマーは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４９】
ビニル系モノマーとしても公知のものを使用でき、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、臭化ビニル、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリルおよびメタアクリロニトリルなどが挙げられる。ビニル系モノマーは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。重合は、一般的なラジカル開始剤を用い、溶液重合、懸濁重合および乳化重合などにより行われる。
【００５０】
ポリウレタンとしては特に制限されないけれども、たとえば、酸性基または塩基性基含有ポリウレタンを好ましく使用できる。酸性基または塩基性基含有ポリウレタンは、公知の方法に従って製造できる。たとえば、酸性基または塩基性基含有ジオール、ポリオールおよびポリイソシアネートを付加重合させればよい。酸性基または塩基性基含有ジオールとしては、たとえば、ジメチロールプロピオン酸およびＮ−メチルジエタノールアミンなどが挙げられる。ポリオールとしては、たとえば、ポリエチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオールおよびポリブタジエンポリオールなどが挙げられる。ポリイソシアネートとしては、たとえば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。これら各成分はそれぞれ１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００５１】
エポキシ樹脂としては特に制限されないけれども、酸性基または塩基性基含有エポキシ系樹脂を好ましく使用できる。酸性基または塩基性基含有エポキシ樹脂は、たとえば、ベースになるエポキシ樹脂にアジピン酸および無水トリメリット酸などの多価カルボン酸またはジブチルアミン、エチレンジアミンなどのアミンを付加または付加重合させることによって製造することができる。
着色剤、離型剤および帯電制御剤などの添加剤の具体例は、後述する。
【００５２】
（２）スラリー調製工程ｔ２
スラリー調製工程ｔ２では、粗粉調製工程ｔ１で得られる合成樹脂の粗粉（以後「樹脂粗粉」と称す）と液媒体とを混合し、液媒体中に樹脂粗粉を分散させることによって、樹脂粗粉のスラリーを調製する。
【００５３】
樹脂粗粉と液媒体との混合は、一般的な混合機を用いて行われる。混合機としては、たとえば、ＰＵＣコロイドミル（商品名、日本ボールバルブ社製）、摩砕微粒化機 Ｔ．Ｋ．マイコロイダー（Ｒ）Ｍ型（商品名、プライミクス株式会社製）およびスーパーマスコロイダー（商品名、増幸産業株式会社製）などが挙げられる。
【００５４】
樹脂粗粉と混合する液媒体は、樹脂粗粉を溶解せずかつ均一に分散させ得る液状物であれば特に制限されないけれども、工程管理の容易さ、全工程後の廃液処理などを考慮すると、水が好ましい。
【００５５】
液媒体に対する樹脂粗粉の添加量は特に制限はないけれども、好ましくは樹脂粗粉と液媒体との合計量の３重量％以上４５重量％以下、さらに好ましくは５重量％以上３０重量％以下である。樹脂粗粉と液媒体との混合は、加熱下または冷却下に実施してもよいけれども、通常は室温下で行われる。
【００５６】
（高分子分散剤）
高分子分散剤は、凝集能も有する高分子分散剤を用いることができる。凝集能も有する高分子分散剤とは、分散能と凝集能とを有し、スラリー調製工程Ｓ２および後述の分散液調製工程Ｓ３では、分散剤として機能し、後述する凝集工程Ｓ４では、カチオン系分散剤などを添加することによって、高分子分散剤が電気的に中和されるので、高分子分散剤の分散安定性が失われ、微粒子が凝集される。
【００５７】
高分子分散剤は、樹脂粗粉を水に添加する前に、水に添加しておくのが好ましい。
高分子分散剤としては、たとえば、（メタ）アクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などのアクリル系単量体、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有アクリル系単量体、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステルなどのエステル系単量体、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのビニルアルコール系単量体、ビニルアルコールとのエーテル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなどのビニルアルキルエーテル系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルアルキルエステル系単量体、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、これらのメチロール化合物などのアミド系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド系単量体、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどのビニル窒素含有複素環系単量体、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼンなどの架橋性単量体などから選ばれる１種または２種の親水性単量体を含む（メタ）アクリル系ポリマー、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系ポリマー、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース系ポリマーなどを上げることが出来るが、これに限定されるものではない。
【００５８】
高分子分散剤は、他の分散剤と併用してもかまわない。併用できる分散剤としては、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル硫酸アンモニウムなどのポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸アンモニウムなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩などが挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００５９】
併用する分散剤を含む分散剤の添加量は特に制限はないけれども、好ましくは液媒体と分散剤との合計量の０．０５重量％以上１０重量％以下、さらに好ましくは０．１重量％以上３重量％以下である。
このようにして、粒子径が６０μｍ程度の樹脂粗粉を含むスラリーが得られる。
【００６０】
（３）分散液調製工程ｔ３
分散液調製工程ｔ３では、高分子分散剤と樹脂粗粉とを含む液媒体、すなわちスラリー調製工程ｔ２で得られる樹脂粗粉のスラリーを、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、樹脂粗粉のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で樹脂粗粉を微粒子化し、液媒体中に樹脂粗粉の微粒子が分散した分散液を調製することで、粒度分布が狭く、粒子径がサブミクロンの凝集粒子を得る。分散液調製工程ｔ３は、微粒子化工程ｔ３ａと、冷却工程ｔ３ｂと、減圧工程ｔ３ｃとを含む。
【００６１】
（段階的圧力開放機構を有する高圧機）
段階的圧力開放機構を有する高圧機としては、たとえば、高圧ホモジナイザが挙げられる。高圧ホモジナイザとは加圧下に樹脂粗粉などの粒子を粉砕する装置である。本実施形態において、高圧ホモジナイザを用いて合成樹脂などの微粒子化または粒状化を行う方法を高圧ホモジナイザ法という。
【００６２】
高圧ホモジナイザとしては、市販品、特許文献に記載のものなどを使用できる。高圧ホモジナイザの市販品としては、たとえば、マイクロフルイダイザー（商品名、マイクロフルディクス（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ）社製）、ナノマイザー（商品名、ナノマイザー社製）およびアルティマイザー（商品名、株式会社スギノマシン製）などのチャンバ式高圧ホモジナイザ、高圧ホモジナイザ（商品名、ラニー（Ｒａｎｎｉｅ）社製）、高圧ホモジナイザ（商品名、三丸機械工業株式会社製）、ならびに高圧ホモゲナイザ（商品名、株式会社イズミフードマシナリ製）などが挙げられる。特許文献に記載の高圧ホモジナイザとしては、たとえば、国際公開第０３／０５９４９７号パンフレットに記載のものが挙げられる。これらの中でも、国際公開第０３／０５９４９７号パンフレットに記載の高圧ホモジナイザが好ましい。
【００６３】
国際公開第０３／０５９４９７号パンフレットに記載の高圧ホモジナイザを用いる高圧ホモジナイザ法では、微粒子化工程ｔ３ａ、冷却工程ｔ３ｂおよび減圧工程ｔ３ｃを行うことができる。
【００６４】
以下に、国際公開第０３／０５９４９７号パンフレットに記載の高圧ホモジナイザを用いる場合の微粒子化工程ｔ３ａ、冷却工程ｔ３ｂおよび減圧工程ｔ３ｃに関して記載する。
【００６５】
（３）−１、微粒子化工程ｔ３ａ
微粒子化工程ｔ３ａでは、高分子分散剤と樹脂粗粉とを含む液媒体、すなわちスラリー調製工程ｔ２で得られる樹脂粗粉のスラリーを、高圧ホモジナイザを用いて、樹脂粗粉のフローテスター流出開始温度の１００℃以上１５０℃以下の温度で処理し、樹脂粗粉を微粒子化する。樹脂粗粉を微粒子化するには、たとえば、樹脂粗粉のスラリーを、加熱加圧下に耐圧ノズルに通過させる。
【００６６】
耐圧ノズルとしては、液体流過が可能な一般的な耐圧ノズルを使用でき、たとえば、液体流過路を複数有する多重ノズルを好ましく使用できる。多重ノズルの液体流過路は多重ノズルの軸心を中心とする同心円状に形成してもよく、または複数の液体流過路が多重ノズルの長手方向にほぼ平行に形成されたものでもよい。本実施の形態の粒子の製造方法において使用する多重ノズルの一例としては、入口径および出口径が０．０５〜０．３５ｍｍ程度であり、ならびに多重ノズルの長さが０．５〜５ｃｍである液体流過路が１または複数、好ましくは１〜２程度形成されたものが挙げられる。
【００６７】
樹脂粗粉のスラリーは、耐圧ノズルの入口から耐圧ノズル内に導入され、耐圧ノズルの出口から排出される分散液は、たとえば、粒子径０．３〜１μｍの微粒子化された粒子径がサブミクロンの粒子を含み、樹脂粗粉のフローテスター流出開始温度の１００℃以上１５０℃以下に加熱され、かつ１５０〜２５０ＭＰａ程度に加圧されている。
耐圧ノズルは、１つ設けてもよく、または複数設けてもよい。
【００６８】
（３）−２、冷却工程ｔ３ｂ
冷却工程ｔ３ｂでは、加熱および加圧され、微粒子化工程ｔ３ａで得られた樹脂粗粉の微粒子（以下単に「微粒子」ともいう）を含む分散液を冷却する。冷却温度は特に制限はないけれども、１つの目安を挙げれば、たとえば、分散液の温度を３０℃以下まで冷却する。分散液の温度を３０℃以下まで冷却すると、分散液に付加される圧力は５〜２０ＭＰａ程度に減圧される。
【００６９】
冷却には、耐圧構造を有する一般的な液体冷却機を使用でき、その中でも蛇管式冷却機のように冷却面積の大きい冷却機が好ましい。また、冷却機入口から冷却機出口に向けて、冷却勾配が小さくなるように、すなわち冷却能力が低くなるように構成することが好ましい。これによって、樹脂粗粉の微粒子化が一層効率的に達成される。また、樹脂粗粉の微粒子同士の付着による粗大化を防止し、微粒子化された樹脂粗粉の微粒子の収率を向上させることができる。
【００７０】
微粒子化工程ｔ３ａにおいて耐圧ノズルから排出される樹脂粗粉の微粒子を含む分散液は、たとえば、冷却機入口から冷却機内部に導入され、冷却勾配を有する冷却機内部での冷却を受け、冷却機出口から排出される。冷却機は１つ設けてもよくまたは複数設けてもよい。
【００７１】
（３）−３、減圧工程ｔ３ｃ
減圧工程ｔ３ｃでは、冷却工程ｔ３ｂで得られる樹脂粗粉の微粒子を含む加圧された分散液の圧力を、バブリングが起こらない、すなわち泡が発生しない程度の圧力まで減圧する。冷却工程ｔ３ｂから減圧工程ｔ３ｃに供給される分散液は、５〜２０ＭＰａ程度に加圧された状態である。減圧は、段階的に徐々に行うことが好ましい。
【００７２】
この減圧操作には、国際公開第０３／０５９４９７号パンフレットに記載の多段減圧装置を用いることが好ましい。多段減圧装置は、入口通路と、出口通路と、多段減圧手段とを含む。入口通路は、樹脂粗粉の微粒子を含む分散液を多段減圧装置内に導入する。出口通路は、入口通路に連通するように形成され、減圧された樹脂粗粉の微粒子を含む分散液を多段減圧装置の外部に排出する。多段減圧手段は、入口通路と出口通路との間に設けられて、連結部材を介して２以上の減圧部材が連結されてなる。
【００７３】
多段減圧手段に用いられる減圧部材としては、たとえば、パイプ状部材が挙げられる。連結部材としては、たとえば、リング状シールが挙げられる。多段減圧手段は、内径の異なる複数のパイプ状部材をリング状シールにて連結することによって構成される。たとえば、入口通路から出口通路に向けて、同じ内径を有するパイプ状部材を２〜４個連結し、次にこれらよりも２倍程度内径の大きなパイプ状部材を１個連結し、さらに、２倍程度内径の大きなパイプ状部材よりも５〜２０％程度の内径を有する小さなパイプ状部材を１〜３個程度連結することによって、パイプ状部材内を流過する樹脂粗粉の微粒子を含む分散液が徐々に減圧され、最終的にはバブリングが起こらない程度の圧力、好ましくは大気圧まで減圧される。
【００７４】
多段減圧手段の周囲には、冷媒または熱媒を用いる熱交換手段を設け、樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に付加されている圧力値に応じて、冷却または加熱を行ってもよい。
【００７５】
冷却工程ｔ３ｂで得られる樹脂粗粉の微粒子を含む分散液は、たとえば、冷却工程ｔ３ｂと減圧工程ｔ３ｃとの間に耐圧性配管を設け、耐圧性配管上に供給ポンプおよび供給バルブを設けることによって、冷却工程ｔ３ｂから減圧工程ｔ３ｃに供給され、多段減圧装置の入口通路に導入される。
【００７６】
多段減圧装置内で減圧された小径化された樹脂粒子を含む分散液は、出口通路から該多段減圧装置の外部に排出される。
【００７７】
多段減圧装置は１つ設けてもよくまたは複数設けてもよい。
このようにして、樹脂粗粉の微粒子を含む分散液が得られる。本実施形態において、分散液に含まれる微粒子の体積平均粒子径は、０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下であることが好ましい。体積平均粒子径が０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下の微粒子を凝集させて粒子を製造することによって、後述する凝集工程ｔ４において、粒子同士の形状差が少なく、形状が非球形であり、粒度分布の狭いシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）の粒子を安定して製造することができる。微粒子の体積平均粒子径が０．０５μｍ未満であると、高分子分散剤を含む液媒体中において、微粒子は小さいほど安定であり、凝集しにくいので、微粒子の体積平均粒子径が０．０５μｍ以上である場合と比較して、凝集しない微粒子が残りやすくなり、粒度分布を狭くできない可能性がある。微粒子の体積平均粒子径が０．５０μｍを超えると、微粒子の体積平均粒子径が０．５０μｍ以下である場合と比較して、体積平均粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）を超える粒子が製造されやすくなる。
ここで、微粒子の体積平均粒子径は、レーザ回折・散乱式の粒度測定装置（たとえば、日機装株式会社製のマイクロトラックＭＴ３０００）によって測定される値である。
【００７８】
（４）凝集工程ｔ４
凝集工程ｔ４では、分散液調製工程Ｓ３で得られる分散液に凝集剤を添加し、微粒子を凝集させることで、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）の凝集粒子を含む水分散体を得る。具体的には、たとえば、分散液に凝集剤を加えて、せん断などの外力を与えながら、凝集能も有する高分子分散剤の凝集力によって、微粒子に含まれる粒子の中で粒子径の小さい粒子である超微粒子を凝集させ、かつ凝集が過剰に進行しないように、外力によって、微粒子に含まれる粒子の中で粒子径の大きい粒子である粗大粒子の生成を抑制することによって、超微粒子側と粗大粒子側との両方から粒度分布を制御することができ、凝集粒子の粒度分布を狭くすることができる。
【００７９】
微粒子は、たとえば造粒装置で凝集させる。造粒装置は、収容する撹拌容器と、撹拌容器内に設けられ、微粒子の分散液を撹拌する撹拌手段とを含み、造粒装置としては、機械的な一方向からの剪断力を付与し得る乳化機や分散機を用いるのが好ましい。これによって、形成される凝集粒子の粒子径および形状を一層均一化できる。
【００８０】
乳化機および分散機の具体例としては、たとえば、ウルトラタラックス（商品名、ＩＫＡジャパン株式会社製）、ポリトロンホモジナイザー（商品名、キネマティカ社製）、ＴＫオートホモミクサー（商品名、プライミクス株式会社製）、マックスブレンド（住友重機株式会社製）などのバッチ式乳化機、エバラマイルダー（商品名、株式会社荏原製作所製）、ＴＫパイプラインホモミクサー（商品名、プライミクス株式会社製）、ＴＫホモミックラインフロー（商品名、プライミクス株式会社製）、フィルミックス（商品名、プライミクス株式会社製）、コロイドミル（商品名、神鋼パンテック株式会社製）、スラッシャー（商品名、三井三池化工機株式会社製）、トリゴナル湿式微粉砕機（商品名、三井三池化工機株式会社製）、キャビトロン（商品名、株式会社ユーロテック製）、ファインフローミル（商品名、太平洋機工株式会社製）などの連続式乳化機、クレアミックス（商品名、エム・テクニック株式会社製）、フィルミックス（商品名、プライミクス株式会社製）などが挙げられる。
【００８１】
分散液と凝集剤との混合において、造粒装置の撹拌速度、撹拌温度および攪拌時間は、所望の粒子径、粒度分布および形状を有する凝集粒子が得られる値を適宜選択すればよい。凝集粒子の形状は、外力と熱と時間、本実施形態においては、攪拌速度（造粒装置の回転数）と攪拌温度と攪拌時間とが複雑に絡み合い、たとえば、攪拌温度が高ければ粒子の形状は球に近づき、低ければ葡萄状のようないびつな形状を保つが、攪拌温度を高くしても、攪拌時間が短く、攪拌速度が遅いと、凝集粒子の形状はいびつになる。また、攪拌時間が長いと凝集粒子の形状は徐々に球へと近づいていくが、攪拌温度が低いと、何時間攪拌を行っても、凝集粒子の形状は、いびつなままである。また、撹拌時間については、処理物に含まれる合成樹脂、結着樹脂、着色剤、その他トナー添加成分、凝集剤および分散剤の種類、ならびに濃度などの各種条件に応じて、適宜選択することができる。
【００８２】
前述のように、高分子分散剤は凝集能も有し、凝集工程Ｓ４では、カチオン系分散剤などの凝集剤を添加することによって、高分子分散剤が電気的に中和されるので、高分子分散剤の分散安定性が失われ、微粒子が凝集される。高分子分散剤は、その分子内に長鎖を有し、高分子分散剤自体が微粒子と微粒子とを橋架けすることで微粒子が分散液中で分散していると考えられ、高分子分散剤の分子内に無数に存在する官能基、たとえばポリアクリル酸であればカルボキシル基を凝集剤に含まれる凝集塩で中和し、無効化、すなわち不安定化する程度を微調整することができる。したがって、適度な分散性を保ちつつ、徐々に微粒子を凝集させることができるので、粒度分布が狭く、形状が非球形である凝集粒子を製造することができる。
【００８３】
（凝集剤）
凝集剤としては、たとえば、カチオン系分散剤、多価金属塩などを用いることができる。カチオン系分散剤としては、たとえば、アルキルトリメチルアンモニウム型カチオン系分散剤、アルキルアミドアミン型カチオン系分散剤、アルキルジメチルベンジルアンモニウム型カチオン系分散剤、カチオン化多糖型カチオン系分散剤、アルキルベタイン型カチオン系分散剤、アルキルアミドベタイン型カチオン系分散剤、スルホベタイン型カチオン系分散剤、アミンオキサイド型カチオン系分散剤、金属塩などが好ましい。金属塩としては、たとえば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの塩化物、硫酸塩などが挙げられる。
【００８４】
また、凝集剤として用いられる多価金属塩は、２価以上の金属の塩である。２価以上の金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウムなどの周期律表第１３族元素などが好ましく、マグネシウム、アルミニウムなどが特に好ましい。２価以上の金属塩の具体例としては、たとえば、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
【００８５】
上述凝集剤の中でも、水に対する溶解度が比較的大きく、凝集速度が緩やかなことから塩化ナトリウムが好ましい。凝集剤の使用量は、微粒子の分散液１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部〜２０重量部であり、さらに好ましくは０．５重量部〜１８重量部であり、特に好ましくは１．０重量部〜１８重量部である。０．５重量部未満では凝集効果が不充分になるおそれがあり、２０重量部を超えると過凝集により、凝集粒子が大きくなりすぎるおそれがある。
【００８６】
このようにして、凝集粒子を含む水分散体が得られる。本実施形態において、凝集粒子の粒子径は、樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に含まれる微粒子の粒子径の４倍以上４０倍以下であることが好ましい。凝集粒子の粒子径が樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に含まれる微粒子の粒子径の４倍未満であると、凝集粒子の粒子径が樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に含まれる微粒子の粒子径の４倍以上である場合と比べて、形状差が大きく、粒度分布の広い凝集粒子が製造されるおそれがある。凝集粒子の粒子径が樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に含まれる微粒子の粒子径の４０倍を超えると、球に近い形状の凝集粒子が製造されるおそれがある。凝集粒子の粒子径が樹脂粗粉の微粒子を含む分散液に含まれる微粒子の粒子径の４倍以上４０倍以下であることによって、粒子同士の形状差が少なく、形状が非球形であり、粒度分布の狭いシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）の粒子をより安定して製造することができる。
【００８７】
上述の凝集粒子の製造方法では、ｔ１〜ｔ４までの工程を１度だけ実施してもよく、ｔ１〜ｔ４までの工程を１度実施した後、ｔ３〜ｔ４までの工程を繰返し実施してもよい。
【００８８】
２、凝集粒子
本発明の第２の実施形態である凝集粒子は、本発明の凝集粒子の製造方法によって得られる。本発明の凝集粒子の製造方法で製造される凝集粒子は、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であるので、本発明の凝集粒子を、たとえば電子写真分野に応用すると、性能の揃った現像剤を得ることができる。
【００８９】
本実施の形態の凝集粒子は、体積平均粒子径は３μｍ以下であり、下記式（１）で表される体積粒度分布の変動係数ＣＶが２５％以下の非球形の粒子である。
【００９０】
変動係数ＣＶ（％）＝（標準偏差／体積平均粒子径）×１００ …（１）
本実施の形態において、非球形の粒子とは、形状係数ＳＦ１が１３０以上１４０以下であり、かつ形状係数ＳＦ２が１２０以上１３０以下である粒子のことである。
【００９１】
本実施の形態において、粒子の丸さを示す形状係数ＳＦ１および粒子の凹凸を示す形状係数ＳＦ２は、次の方法に従って測定した値である。
【００９２】
１００ｍｌビーカーに、粒子２．０ｇ、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌおよび純水５０ｍｌを加えて良く攪拌し、粒子分散液を調製した。この粒子分散液を、超音波ホモジナイザー（株式会社日本精機製作所製）により出力５０μＡにて５分間処理し、さらに分散させた。６時間静置して上澄み液を取り除いた後、純水５０ｍｌを加え、マグネチックスターラにて５分間攪拌した後、メンブランフィルター（口径１μｍ）を用いて吸引ろ過を行った。メンブランフィルター上の洗浄物をシリカゲル入りデシケーターにて約一晩、真空乾燥した。
【００９３】
このようにして表面を洗浄した粒子の表面に、スパッタ蒸着により金属膜（Ａｕ膜、膜厚０．５μｍ）を形成した。この金属膜被覆粒子から、走査型電子顕微鏡（商品名：Ｓ−５７０、株式会社日立製作所製）により、加速電圧５ｋＶで、また１０００倍の倍率で、無作為に２００〜３００個を抽出して写真撮影を行った。この電子顕微鏡写真データを、画像解析ソフト（商品名：Ａ像くん、旭化成エンジニアリング株式会社製）で画像解析する。画像解析ソフト「Ａ像くん」の粒子解析パラメータは、小図形除去面積：１００画素、収縮分離：回数１；小図形：１；回数：１０、雑音除去フィルタ：無、シェーディング：無、結果表示単位：μｍとする。これより得られた粒子の最大長ＭＸＬＮＧ、周囲長ＰＥＲＩ、図形面積ＡＲＥＡから、下記の式（Ａ）、（Ｂ）によって形状係数ＳＦ１、ＳＦ２を得る。
ＳＦ１＝｛（ＭＸＬＮＧ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００π／４） …（Ａ）
ＳＦ２＝｛（ＰＥＲＩ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００／４π） …（Ｂ）
【００９４】
形状係数ＳＦ１は、上記式（Ａ）で表される値であり、粒子の形状の丸さの度合いを示すものである。ＳＦ１の値が１００の場合に粒子の形状は真球となり、ＳＦ１の値が大きくなるほど不定形になる。また、形状係数ＳＦ２は上記式（Ｂ）で表される値であり、粒子の表面形状の凹凸の度合いを示すものである。ＳＦ２の値が１００の場合に粒子表面に凹凸が存在しなくなり、ＳＦ２の値が大きいほど凹凸が顕著になる。
【００９５】
得られた凝集粒子を粉体として利用する場合には、濾過、遠心分離などの一般的な分離手段により固液分離し、凝集粒子の乾燥を行う。
【００９６】
本実施形態において、前述の処理物は、少なくとも合成樹脂を含むことが好ましい。処理物が少なくとも合成樹脂を含むことによって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であり、少なくとも合成樹脂を含む凝集粒子を製造することができる。この凝集粒子は、たとえば電子写真分野においてトナーとして用いることもできる。また、この凝集粒子を、カプセル粒子のシェル材として用いることができ、それによって、コア材の設計の幅を大きく広げることができる。カプセル構造のものを製造する場合には、コア材になる物質とシェル層を形成する本発明の粒子とを使用する。コア材になる物質は、特に限定されるものではない。
【００９７】
本実施形態において、前述の処理物は、少なくとも着色剤を含むことが好ましい。本発明の凝集粒子の製造方法で製造される凝集粒子は、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であるので、処理物が少なくとも着色剤を含むことによって、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）であり、少なくとも着色剤を含む凝集粒子を製造することができる。この凝集粒子は、たとえば湿式トナーとして好適に使用することができる。
【００９８】
３、トナー
以上のようにして製造された本発明の凝集粒子は、たとえば、そのまま乾式および湿式トナーとして利用することができ、また所望のサイズまでさらに凝集させてから乾式トナーとして用いることもできる。
【００９９】
本発明の第３の実施形態であるトナーは、少なくとも本発明の凝集粒子を含む。本発明の凝集粒子は、体積平均粒子径が３μｍ以下であり、体積粒度分布の変動係数ＣＶが２５％以下の非球形の粒子である。非球形の粒子とは、ＳＦ１が１３０以上１４０以下であり、かつＳＦ２が１２０以上１３０以下である粒子のことである。ＳＦ１は、粒子の丸さの度合を示す。ＳＦ２は、粒子の凹凸の度合を示す。一般的に、トナーの粒子径が小さくなるほど、像担持体の転写残留トナーがクリーニングブレードで除去されにくくなるので、クリーニング性が低下する。トナーの粒子径が小さくなるほどクリーニング性が低下する傾向は、トナーの粒子形状が球形化されて粒子表面の凹凸が少なくなるほど顕著となる。ＳＦ１が１３０未満では、トナーに含まれる凝集粒子の形状が丸すぎるので、クリーニング性が悪化するおそれがある。ＳＦ１が１４０を超えると、ＳＦ１が１４０以下である場合と比べて、像担持体および中間転写媒体と、トナーとの接触面積が大きくなり、像担持体および中間転写媒体とトナーとの付着力が大きくなるので、トナーが記録媒体に転写されにくくなり、転写性が低下するおそれがある。また、形状係数ＳＦ１が１４０以下である場合と比較して、凝集粒子の形状が不定形となり、凝集粒子に角ができるので、トナーに本発明の凝集粒子を含むと、現像槽内において、現像剤の空転時に凝集粒子同士が擦れ、凝集粒子が割れることによって凝集粒子の微粉が発生し、粒度分布のブロード化を招くおそれがある。ＳＦ２が１２０未満では、凝集粒子表面の凹凸が少なすぎるので、クリーニング性が悪化するおそれがある。ＳＦ２が１３０を超えると、転写性が低下するおそれがある、また、現像剤の空転時に、凝集粒子の割れによって凝集粒子の微粉が発生し易く、粒度分布のブロード化を招くおそれがある。
【０１００】
トナーが本発明の凝集粒子を含むことによって、シングルピークで粒度分布が狭く、形状が非球形であり、粒子径がシングルミクロン（１μｍ以上１０μｍ未満）のトナーを実現することができる。このようなトナーで画像を形成すると、乾式および湿式のどちらのプロセスでも、クリーニング不良による画像欠損を防止し、かつ転写性を良好にすることができるので、高画質な画像を安定して形成することができる。また、乾式プロセスにおいて、画像形成装置内のフィルタにトナー粒子が捕集されやすくなり、トナー粒子が浮遊することを抑制することができるので、人体に悪影響を与えることなく使用することができる。
【０１０１】
本発明の第２の実施形態である凝集粒子をさらに凝集させ、本発明の第３の実施形態であるトナーを製造する方法としては、特に制限されないけれども、たとえば、前述の凝集工程ｔ４で説明した方法と同様にして本発明の第２の実施形態である凝集粒子を凝集させ、本発明の第３の実施形態であるトナーを製造することができる。
溶融混練物を得るためには、凝集粒子原料である合成樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤などの添加剤を溶融混練することが好ましい。溶融混練物は、たとえば、合成樹脂とともに着色剤、離型剤および帯電制御剤などを粉体混合した後、合成樹脂の溶融温度以上の温度、通常は８０〜２００℃程度、好ましくは１００〜１５０℃程度に加熱しながら、溶融混練することによって製造できる。
【０１０２】
（結着樹脂）
本実施の形態のトナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む。結着樹脂としては、熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、前述の粗粉調製工程ｔ１の（合成樹脂）で記載した合成樹脂を用いることができるが、トナー用途としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂などを好適に使用することができる。これらの樹脂の中でも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂がさらに好適である。これらの樹脂は透明性に優れ、得られるトナー粒子に良好な粉体流動性、低温定着性および二次色再現性などを付与することができるので、カラートナーの結着樹脂に好適である。さらに、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂とをグラフト化したものも好適に用いることができる。
【０１０３】
造粒操作を容易に実施すること、着色剤との混練性ならびに得られるトナー粒子の形状および大きさを均一にすることなどを考慮すると、軟化点が１５０℃以下の結着樹脂が好ましく、６０℃以上１５０℃以下の結着樹脂が特に好ましい。このような結着樹脂の中でも、結着樹脂のガラス転移温度が４０℃以上７０℃以下であり、結着樹脂の重量平均分子量が１万以上３０万以下であることが好ましい。結着樹脂のガラス転移温度が４０℃未満であると、保存性などのトナーの物性が著しく低下する。結着樹脂のガラス転移温度が７０℃を超えると、低温定着性が低下する。結着樹脂の重量平均分子量が１万未満であると、結着樹脂の重量平均分子量が１万以上である場合と比べて、定着後のトナー像の機械的な強度が低く、たとえば、形成された画像が記録媒体から欠落する画像欠落を起こすおそれがある。結着樹脂の重量平均分子量が３０万を超えると、低温定着性を低下させる。ガラス転移温度および重量平均分子量が前述の範囲である結着樹脂を用いることによって、保存性などのトナーの物性を良好にし、定着可能温度幅を大きく広げ、画像欠落を防止することができるので、高画質な画像をより安定して形成することができる。
【０１０４】
結着樹脂は、１種を単独で使用でき、または、異なる２種以上を併用できる。さらに、同じ樹脂であっても、分子量、単量体組成などのいずれかまたは全部が異なるものを複数種用いることができる。
【０１０５】
（着色剤）
着色剤としては、たとえば、イエロートナー用着色剤、マゼンタトナー用着色剤、およびシアントナー用着色剤などが挙げられる。
【０１０６】
イエロートナー用着色剤としては、たとえば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１８５などの有機顔料、黄色酸化鉄および黄土などの無機系顔料、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１などのニトロ系染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、およびＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２１などの油溶性染料などが挙げられる。
【０１０７】
マゼンタトナー用着色剤としては、たとえば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、およびＣ．Ｉ．ディスパーズレッド１５などが挙げられる。
【０１０８】
シアントナー用着色剤としては、たとえば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、およびＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６などが挙げられる。
【０１０９】
これらの顔料以外にも、紅色顔料、緑色顔料などを使用できる。着色剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。また、同色系のものを２種以上用いることができ、異色系のものをそれぞれ１種または２種以上用いることもできる。
【０１１０】
着色剤は、マスターバッチとして使用されることが好ましい。着色剤のマスターバッチは、たとえば、合成樹脂の溶融物と着色剤とを混練することによって製造することができる。合成樹脂としては、トナーの結着樹脂と同種の樹脂またはトナーの結着樹脂に対して良好な相溶性を有する樹脂が使用される。合成樹脂と着色剤との使用割合は特に制限されないけれども、合成樹脂１００重量部に対して３０重量部以上１００重量部以下が好ましい。マスターバッチは、たとえば粒子径２〜３ｍｍ程度に造粒されて用いられる。
【０１１１】
トナーにおける着色剤の含有量は特に制限されないけれども、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して２重量部以上２０重量部以下である。マスターバッチを用いる場合、本発明のトナーにおける着色剤の含有量が前記範囲になるように、マスターバッチの使用量を調整することが好ましい。着色剤を前記範囲で用いることによって、充分な画像濃度を有し、発色性が高く画像品位に優れる良好な画像を形成することができる。
【０１１２】
（離型剤）
本実施の形態において、トナーは、離型剤を含むことが好ましい。トナーが離型剤を含むことによって、離型剤を含まない場合と比べて、定着工程において、定着手段と記録媒体との離型性を高めることができ、定着性を改良することができる。したがって、定着可能温度幅をより大きく広げることができ、高画質な画像をより一層安定して形成することができる。
【０１１３】
本発明に用いられる離型剤としては、特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができるけれども、たとえば、パラフィンワックスおよびその誘導体、ならびにマイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、低分子ポリプロピレンワックスおよびその誘導体、ならびにポリオレフィン系重合体ワックスおよびその誘導体などの炭化水素系合成ワックス、カルナバワックスおよびその誘導体、エステル系ワックスなどが挙げられる。離型剤の使用量は特に限定されず広い範囲から適宜選択できるけれども、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．２重量部以上２０重量部以下である。離型剤が２０重量部よりも多く含まれると、感光体上へのフィルミング、キャリアへのスペントが起こりやすくなるおそれがあり、０．２重量部未満であると、離型剤の機能を十分発揮できないおそれがある。
【０１１４】
離型剤の融点は特に制限されないけれども、融点が高すぎると定着性の改良、すなわち離型性の改良に効果がなく、融点が低すぎると保存性などを悪化させてしまうので、離型剤の融点は、３０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。
【０１１５】
（帯電制御剤）
本実施の形態において、トナーは、帯電制御剤を含んでもよい。帯電制御剤としては、正電荷制御用または負電荷制御用の帯電制御剤を使用できる。たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、およびアミジン塩などの正電荷制御用の帯電制御剤と、たとえば、オイルブラックおよびスピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩（金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど）、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、ならびに樹脂酸石鹸などの負電荷制御用の帯電制御剤が挙げられる。帯電制御剤は１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。相溶性の帯電制御剤の使用量は、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部以上５重量部以下であり、より好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部以上３重量部以下である。帯電制御剤が５重量部よりも多く含まれると、キャリアが汚染されてしまい、トナー飛散が発生し、非相溶性の帯電制御剤の含有量が０．５重量部未満であると、トナーに十分な帯電特性を付与することができない。
【０１１６】
本実施の形態において、トナーは、本発明の第２の実施形態の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆することが好ましい。前記トナー母粒子としては、本発明の第２の実施形態の凝集粒子を用いてもよく、それ以外のトナーとして用いることができる粒子を用いてもよい。本発明の第２の実施形態の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆することによって、トナー母粒子が離型剤を含む場合に、離型剤を含むことで生じる不具合を抑えることができるので、良好な定着性、保存性および耐久性のトナーとすることができ、本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆したトナーをとくに乾式現像剤として用いる場合に顕著な効果を発揮することができる。また、本発明の凝集粒子の粒度分布は狭く、凝集粒子の形状は均一なので、本発明の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆したトナーを乾式現像剤および湿式現像剤として用いると、トナー表面を均一にすることができ、帯電性の均一なトナーとすることができる。したがって、良好な定着性、保存性および定着性を有し、帯電性を均一にすることができ、高画質画像をより一層安定して形成することができる。
【０１１７】
（１）乾式トナー
本実施の形態のトナーを乾式トナーとして用いる場合には、粉体流動性向上、摩擦帯電性向上、耐熱性、長期保存性改善、クリーニング特性改善および感光体表面磨耗特性制御などの機能を担う外添剤をトナーに外添させてもよい。
【０１１８】
（外添剤）
外添剤としては、この分野で常用されるものを使用でき、たとえば、シリカ微粉末、酸化チタン微粉末およびアルミナ微粉末などが挙げられる。これらの無機微粉末は、疎水化、帯電性コントロールなどの目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤およびその他の有機ケイ素化合物などの処理剤で処理されていることが好ましい。前記処理剤は、１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【０１１９】
外添剤の添加量としては、トナーに必要な帯電量、外添剤を添加することによる感光体の摩耗に対する影響およびトナーの環境特性などを考慮して、トナー１００重量部に対し１重量部以上１０重量部以下であることが好ましく、５重量部以下がより好ましい。
【０１２０】
外添剤は、一次粒子の個数平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。このような粒子径の外添剤を用いることによって、トナーの流動性向上効果が一層発揮され易くなる。
【０１２１】
（２）湿式トナー
湿式トナーとして用いる場合には、たとえば、本発明のトナー（好ましくは体積平均粒子径が１μｍ以上３μｍ以下のトナー）を絶縁性液体中に分散させた湿式トナー分散液を調製する。湿式トナー分散液の調製方法は、特に限定されず、一般的な方法で調製できる。
【０１２２】
（絶縁性液体）
本発明で用いられる絶縁性液体としては、公知のものを使用でき、たとえば液状のｎ−パラフィン系炭化水素、ｉｓｏ−パラフィン系炭化水素、またはその混合物、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、およびシリコーンオイルなどが挙げられる。これらの中でも、シリコーンオイルを用いることが好ましい。シリコーンオイルを用いることによって、トナー粒子を記録媒体に定着する際に離型剤の働きをするため、オフセットが発生するのを効果的に防止することができる、すなわち、耐オフセット性が向上する。
【０１２３】
シリコーンオイルは、ポリシロキサン骨格を有し、一般式：−［Ｏ−ＳｉＲ１（Ｒ２）］ｎ−で表される高分子で構成されており、Ｒ１、Ｒ２がメチル基、フェニル基、または水素であるストレートシリコーンオイル、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール基などを側鎖および末端の少なくとも一方に有する反応性変性シリコーンオイル、ならびにポリエーテル基、メチルスチリル基、アルキル基、高級脂肪酸エステル基、親水性特殊基、高級脂肪酸基、フッ素などを側鎖および末端の少なくとも一方に有する非反応性変性シリコーンオイル等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、非反応性に変性したポリシロキサン（非反応性変性シリコーン）を主成分とするものを用いることがより好ましい。非反応性に変性したポリシロキサンを主成分とすると、シリコーンオイルの熱安定性がより高いので、より安定した特性の湿式現像剤を得ることができる。
【０１２４】
湿式トナー分散液の調製において、絶縁性液体に可溶な分散剤、たとえば界面活性剤を用いてもよい。絶縁性液体に可溶な分散剤を用いることによって、本発明の湿式トナーの絶縁性液体中での分散性を向上させることができる。
【０１２５】
湿式トナー分散液中における本発明の湿式トナーの含有率は、特に限定されないが、１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下であることが好ましく、５ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下であることがより好ましい。
【０１２６】
湿式トナー分散液中には、上記以外に帯電制御剤、磁性粉末などの成分が含まれていてもよい。帯電制御剤としては、たとえば、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフミン酸等が挙げられる。また磁性粉末としては、例えば、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉのような磁性金属を含む磁性材料で構成されたものなどが挙げられる。
【０１２７】
また、分散液中には、上記のような材料のほかに、たとえば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウムなどが添加されていてもよい。
【０１２８】
４、現像剤
本発明の第４の実施形態である現像剤は、本発明の第３の実施形態であるトナーを含む。現像剤が本発明の本発明の第３の実施形態のトナーを含むことによって、性能の揃った現像剤を得ることができる。
【０１２９】
（１）乾式現像剤
前述のように、必要に応じてトナー粒子に外添剤が外添される乾式トナーは、そのまま１成分現像剤として使用することができ、またキャリアと混合して２成分現像剤として使用することができる。
【０１３０】
１成分現像剤として使用する場合、キャリアを用いることなくトナーのみで使用する。また１成分現像剤として使用する場合、ブレードおよびファーブラシを用い、現像スリーブでトナーを摩擦帯電させ、スリーブ上にトナーを付着させることによってトナーを搬送し、画像形成を行う。
【０１３１】
２成分現像剤として使用する場合、本発明のトナーをキャリアとともに用いる。キャリアとしては、公知のものを使用でき、たとえば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどからなる単独または複合フェライトをキャリアコア粒子とし、キャリアコア粒子表面を被覆物質で表面被覆した樹脂被覆キャリア、または樹脂に磁性を有する粒子を分散させた樹脂分散型キャリアが挙げられる。
【０１３２】
樹脂被覆キャリアの被覆物質としては、公知のものを使用でき、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリアシド、ポリビニルラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。
【０１３３】
樹脂分散型キャリアに用いられる樹脂としては、特に制限されないけれども、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂およびフェノール樹脂などが挙げられる。樹脂被覆キャリアの被覆物質および樹脂分散型キャリアに用いられる樹脂は、トナー成分に応じて選択するのが好ましく、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【０１３４】
キャリアの形状は、球形または扁平形状が好ましい。
キャリアの粒子径は特に制限されないけれども、高画質化を考慮すると、好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以上５０μｍ以下である。
【０１３５】
キャリアの体積抵抗率は、好ましくは１０８Ω・ｃｍ以上、さらに好ましくは１０１２Ω・ｃｍ以上である。キャリアの体積抵抗率は、キャリアを０．５０ｃｍ２の断面積を有する容器に入れてタッピングした後、容器内に詰められたキャリアにおもりによって１ｋｇ／ｃｍ2の荷重を掛け、おもりと底面電極との間に１０００Ｖ／ｃｍの電界が生ずる電圧を印加したときの電流値を読取ることから得られる値である。キャリアの抵抗率が低いと、現像スリーブにバイアス電圧を印加した場合にキャリアに電荷が注入され、感光体にキャリア粒子が付着し易くなる。またバイアス電圧のブレークダウンが起こり易くなる。
【０１３６】
キャリアの磁化強さ（最大磁化）は、好ましくは１０ｅｍｕ／ｇ以上、６０ｅｍｕ／ｇ以下、さらに好ましくは１５ｅｍｕ／ｇ以上、４０ｅｍｕ／ｇ以下である。磁化強さは現像ローラの磁束密度にもよるけれども、現像ローラの一般的な磁束密度の条件下においては、１０ｅｍｕ／ｇ未満であると磁気的な束縛力が働かず、キャリア飛散の原因となるおそれがある。また磁化強さが６０ｅｍｕ／ｇを超えると、キャリアの穂立ちが高くなり過ぎる非接触現像では、像担持体と非接触状態を保つことが困難になる。また接触現像ではトナー像に掃き目が現れ易くなるおそれがある。
【０１３７】
２成分現像剤における乾式トナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、乾式トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できるけれども、樹脂被覆キャリア（密度５〜８ｇ／ｃｍ２）に例をとれば、現像剤中に、乾式トナーが現像剤全量の２〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％含まれるように、乾式トナーを用いればよい。また２成分現像剤において、乾式トナーによるキャリアの被覆率は、４０〜８０％であることが好ましい。
【０１３８】
（２）湿式現像剤
前述の湿式トナーを絶縁性液体に分散させた湿式トナー分散液は、そのまま湿式現像剤として用いることができる。
【０１３９】
５、画像形成装置
本発明の第５の実施形態である画像形成装置は、本発明の第４の実施形態である現像剤を用いる。
【０１４０】
（１）乾式プロセスの画像形成装置
乾式現像剤は、たとえば、図２に示す乾式プロセスの画像形成装置で使用することができる。図２は、本発明の第５Ａの実施形態である乾式プロセスの画像形成装置１の構成を模式的に示す概略断面図である。乾式プロセスの画像形成装置１は、複写機能、プリンタ機能およびファクシミリ機能を併せ持つ複合機であり、伝達される画像情報に応じて、記録材にフルカラーまたはモノクロの画像を形成する。すなわち、乾式プロセスの画像形成装置１は、コピアモード（複写モード）、プリンタモードおよびＦＡＸモードという３種の印刷モードを有しており、図示しない操作部からの操作入力、パーソナルコンピュータ、携帯端末装置、情報記録記憶媒体、メモリ装置を用いた外部機器からの印刷ジョブの受信などに応じて、後述する制御部によって、印刷モードが選択される。
【０１４１】
乾式プロセスの画像形成装置１は、トナー像形成手段２と、転写手段３と、定着手段４と、記録材供給手段５と、排出手段６とを含む。トナー像形成手段２を構成する各部材および転写手段３に含まれる一部の部材は、カラー画像情報に含まれるブラック（ｂ）、シアン（ｃ）、マゼンタ（ｍ）およびイエロー（ｙ）の各色の画像情報に対応するために、それぞれ４つずつ設けられる。ここでは、各色に応じて４つずつ設けられる各部材は、各色を表すアルファベットを参照符号の末尾に付して区別し、総称する場合は参照符号のみで表す。
【０１４２】
トナー像形成手段２は、感光体ドラム１１と、帯電手段１２と、露光ユニット１３と、現像装置１４と、クリーニングユニット１５とを含む。帯電手段１２、現像装置１４およびクリーニングユニット１５は、感光体ドラム１１まわりに、この順序で配置される。帯電手段１２は、現像装置１４およびクリーニングユニット１５よりも鉛直方向下方に配置される。帯電手段１２および露光ユニット１３は、潜像形成手段に相当する。
【０１４３】
像担持体である感光体ドラム１１は、図示しない駆動手段によって、軸線回りに回転駆動可能に支持され、図示しない、導電性基体と、導電性基体の表面に形成される感光層とを含む。導電性基体は種々の形状を採ることができ、たとえば、円筒状、円柱状、薄膜シート状などが挙げられる。これらの中でも円筒状が好ましい。導電性基体は導電性材料によって形成される。導電性材料としては、この分野で常用されるものを使用でき、たとえば、アルミニウム、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウム、チタン、金、白金などの金属およびこれらの２種以上の合金、合成樹脂フィルム、金属フィルムまたは紙などのフィルム状基体にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化錫、金、酸化インジウムなどの１種または２種以上からなる導電性層を形成してなる導電性フィルム、ならびに導電性粒子および／または導電性ポリマーを含有する樹脂組成物などが挙げられる。導電性フィルムに用いられるフィルム状基体としては、合成樹脂フィルムが好ましく、ポリエステルフィルムが特に好ましい。導電性フィルムにおける導電性層の形成方法としては、蒸着、塗布などが好ましい。
【０１４４】
感光層は、たとえば、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを積層することにより形成される。導電性基体と電荷発生層または電荷輸送層との間には、下引き層を設けるのが好ましい。下引き層を設けることによって、導電性基体の表面に存在する傷および凹凸を被覆して、感光層表面を平滑化する、繰り返し使用時における感光層の帯電性の劣化を防止する、低温および／または低湿環境下における感光層の帯電特性を向上させるといった利点が得られる。また最上層に感光体表面保護層を設けた耐久性の大きい三層構造の積層感光体であってもよい。
【０１４５】
電荷発生層は、光照射により電荷を発生する電荷発生物質を主成分とし、必要に応じて公知の結着樹脂、可塑剤、増感剤などを含有する。電荷発生物質としては、この分野で常用されるものを使用でき、たとえば、ペリレンイミド、ペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、キナクリドン、アントラキノンなどの多環キノン系顔料、金属および無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクエアリウム色素、アズレニウム色素、チアピリリウム色素、カルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリフェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料などが挙げられる。これらの中でも、無金属フタロシアニン顔料、オキソチタニルフタロシアニン顔料、フローレン環および／またはフルオレノン環を含有するビスアゾ顔料、芳香族アミンからなるビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料などは高い電荷発生能を有し、高感度の感光層を得るのに適する。電荷発生物質は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。電荷発生物質の含有量は特に制限はないけれども、電荷発生層中の結着樹脂１００重量部に対して好ましくは５重量部以上５００重量部以下、さらに好ましくは１０重量部以上２００重量部以下である。
【０１４６】
電荷発生層用の結着樹脂としてもこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカーボネート、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリアミドおよびポリエステルなどが挙げられる。結着樹脂は１種を単独で使用できまたは必要に応じて２種以上を併用できる。
【０１４７】
電荷発生層は、電荷発生物質および結着樹脂ならびに必要に応じて可塑剤、増感剤などのそれぞれ適量を、これらの成分を溶解または分散し得る適切な有機溶媒に溶解または分散して電荷発生層塗液を調製し、この電荷発生層塗液を導電性基体表面に塗布し、乾燥することによって形成できる。このようにして得られる電荷発生層の膜厚は特に制限されないが、好ましくは０．０５μｍ以上５μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以上２．５μｍ以下である。
【０１４８】
電荷発生層の上に積層される電荷輸送層は、電荷発生物質から発生する電荷を受け入れて輸送する能力を有する電荷輸送物質および電荷輸送層用の結着樹脂を必須成分とし、必要に応じて公知の酸化防止剤、可塑剤、増感剤、潤滑剤などを含有する。電荷輸送物質としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒ縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、ピラゾリン誘導体、フェニルヒドラゾン類、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルアミン系化合物、テトラフェニルジアミン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合物、３−メチル−２−ベンゾチアゾリン環を有するアジン化合物などの電子供与性物質、フルオレノン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導体、チオキサントン誘導体、ベンゾ［ｃ］シンノリン誘導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、プロマニル、クロラニルおよびベンゾキノンなどの電子受容性物質などが挙げられる。電荷輸送物質は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。電荷輸送物質の含有量は特に制限されないけれども、好ましくは電荷輸送物質中の結着樹脂１００重量部に対して１０重量部以上３００重量部以下、さらに好ましくは３０重量部以上１５０重量部以下である。
【０１４９】
電荷輸送層用の結着樹脂としては、この分野で常用されかつ電荷輸送物質を均一に分散できるものを使用でき、たとえば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリエステル、ポリケトン、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスルホン樹脂、これらの共重合樹脂などが挙げられる。これらの中でも、成膜性、得られる電荷輸送層の耐摩耗性、電気特性などを考慮すると、ビスフェノールＺをモノマー成分として含有するポリカーボネート（以後「ビスフェノールＺ型ポリカーボネート」と称す）、ビスフェノールＺ型ポリカーボネートと他のポリカーボネートとの混合物などが好ましい。結着樹脂は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【０１５０】
電荷輸送層には、電荷輸送物質および電荷輸送層用の結着樹脂と共に、酸化防止剤が含まれるのが好ましい。酸化防止剤としてもこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、ビタミンＥ、ハイドロキノン、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、ならびに有機燐化合物などが挙げられる。酸化防止剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。酸化防止剤の含有量は特に制限されないけれども、電荷輸送層を構成する成分の合計量の０．０１重量％以上１０重量％以下、好ましくは０．０５重量％以上５重量％以下である。
【０１５１】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂ならびに必要に応じて酸化防止剤、可塑剤、増感剤などのそれぞれ適量を、これらの成分を溶解または分散し得る適切な有機溶媒に溶解または分散して電荷輸送層用塗液を調製し、この電荷輸送層用塗液を電荷発生層表面に塗布し、乾燥することによって形成できる。このようにして得られる電荷輸送層の膜厚は特に制限されないが、好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは１５〜４０μｍである。
【０１５２】
なお、１つの層に、電荷発生物質と電荷輸送物質とが存在する感光層を形成することもできる。その場合、電荷発生物質および電荷輸送物質の種類、含有量、結着樹脂の種類、その他の添加剤などは、電荷発生層および電荷輸送層を別々に形成する場合と同様でよい。
【０１５３】
本実施の形態では、前述のような、電荷発生物質および電荷輸送物質を用いる有機感光層を形成してなる感光体ドラムを用いるけれども、それに代えて、シリコンなどを用いる無機感光層を形成してなる感光体ドラムを使用できる。
【０１５４】
帯電手段１２は、感光体ドラム１１を臨み、感光体ドラム１１の長手方向に沿って感光体ドラム１１表面から間隙を有して離隔するように配置され、感光体ドラム１１表面を所定の極性および電位に帯電させる。帯電手段１２には、たとえば、帯電ブラシ型帯電器、チャージャー型帯電器、鋸歯型帯電器、イオン発生装置などを使用できる。本実施の形態では、帯電手段１２は感光体ドラム１１表面から離隔するように設けられるけれども、それに限定されない。たとえば、帯電手段１２として帯電ローラを用い、帯電ローラと感光体ドラムとが圧接するように帯電ローラを配置してもよく、帯電ブラシ、磁気ブラシなどの接触帯電方式の帯電器を用いてもよい。
【０１５５】
露光ユニット１３は、露光ユニット１３から出射される各色情報の光が、帯電手段１２と現像装置１４との間を通過して感光体ドラム１１の表面に照射されるように配置される。露光ユニット１３は、画像情報を該ユニット内でブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色情報の光に分岐し、帯電手段１２によって一様な電位に帯電された感光体ドラム１１表面を各色情報の光で露光し、その表面に静電潜像を形成する。露光ユニット１３には、たとえば、レーザ照射部および複数の反射ミラーを備えるレーザスキャニングユニットを使用できる。他にもＬＥＤアレイ、液晶シャッタと光源とを適宜組み合わせたユニットを用いてもよい。
【０１５６】
現像装置１４は、現像槽２０とトナーホッパ２１とを含む。現像槽２０は感光体ドラム１１表面を臨むように配置され、感光体ドラム１１の表面に形成された静電潜像にトナーを供給して現像し、可視像であるトナー像を形成する容器状部材である。現像槽２０は、その内部空間にトナーを収容し、かつ現像ローラ１１０、供給ローラ１１１、撹拌ローラ１１２などのローラ部材またはスクリュー部材を収容して回転自在に支持する。現像槽２０の感光体ドラム１１を臨む側面には開口部１１４が形成され、この開口部１１４を介して感光体ドラム１１に対向する位置に現像ローラ１１０が回転駆動可能に設けられる。
【０１５７】
現像ローラ１１０は、感光体ドラム１１との圧接部または最近接部において、感光体１１表面の静電潜像にトナーを供給するローラ状部材である。トナーの供給に際しては、現像ローラ１１０表面にトナーの帯電電位とは逆極性の電位が現像バイアス電圧（以下単に「現像バイアス」とする）として印加される。これによって、現像ローラ１１０表面のトナーが静電潜像に円滑に供給される。さらに、現像バイアス値を変更することによって、トナー付着量、すなわち静電潜像に供給されるトナー量を制御できる。
【０１５８】
供給ローラ１１１は現像ローラ１１０を臨んで回転駆動可能に設けられるローラ状部材であり、現像ローラ１１０周辺にトナーを供給する。攪拌ローラ１１２は供給ローラ１１１を臨んで回転駆動可能に設けられるローラ状部材であり、トナーホッパ２１から現像槽２０内に新たに供給されるトナーを供給ローラ１１１周辺に送給する。
【０１５９】
トナーホッパ２１は、その鉛直方向下部に設けられる図示しないトナー補給口と、現像槽２０の鉛直方向上部に設けられる図示しないトナー受入口とが連通するように設けられ、現像槽２０のトナー消費状況に応じてトナーを補給する。またトナーホッパ２１を用いず、各色トナーカートリッジから直接トナーを補給するよう構成しても構わない。
【０１６０】
クリーニングユニット１５は、記録材にトナー像を転写した後に、感光体ドラム１１の表面に残留するトナーを除去し、感光体ドラム１１の表面を清浄化する。クリーニングユニット１５には、たとえば、クリーニングブレードなどの板状部材が用いられる。本発明の画像形成装置１において、感光体ドラム１１として、主に有機感光体ドラムが用いられ、有機感光体ドラムの表面は樹脂成分を主体とするものであるため、帯電装置によるコロナ放電によって発生するオゾンの化学的作用によって表面の劣化が進行しやすい。ところが、劣化した表面部分はクリーニングユニット１５よる擦過作用を受けて摩耗し、徐々にではあるが確実に除去される。したがって、オゾンなどによる表面の劣化の問題が実際上解消され、長期間にわたって、帯電動作による帯電電位を安定に維持することができる。本実施の形態ではクリーニングユニット１５を設けるけれども、それに限定されず、クリーニングユニット１５を設けなくてもよい。
【０１６１】
トナー像形成手段２によれば、帯電手段１２によって均一な帯電状態にある感光体ドラム１１の表面に、露光ユニット１３から画像情報に応じた信号光を照射して静電潜像を形成し、これに現像装置１４からトナーを供給してトナー像を形成し、このトナー像を中間転写ベルト２５に転写した後に、感光体ドラム１１表面に残留するトナーをクリーニングユニット１５で除去する。この一連のトナー像形成動作が繰り返し実行される。
【０１６２】
転写手段３は、感光体ドラム１１の上方に配置され、中間転写ベルト２５と、駆動ローラ２６と、従動ローラ２７と、中間転写ローラ２８と、転写ベルトクリーニングユニット２９、転写ローラ３０とを含む。
【０１６３】
中間転写ベルト２５は、駆動ローラ２６と従動ローラ２７とによって張架されてループ状の移動経路を形成する無端ベルト状部材であり、矢符Ｂの方向に回転駆動する。中間転写ベルト２５が、感光体ドラム１１に接しながら感光体ドラム１１を通過する際、中間転写ベルト２５を介して感光体ドラム１１に対向配置される中間転写ローラ２８から、感光体ドラム１１表面のトナーの帯電極性とは逆極性の転写バイアスが印加され、感光体ドラム１１の表面に形成されたトナー像が中間転写ベルト２５上へ転写される。フルカラー画像の場合、各感光体ドラム１１で形成される各色のトナー画像が、中間転写ベルト２５上に順次重ねて転写されることによって、フルカラートナー像が形成される。
【０１６４】
駆動ローラ２６は図示しない駆動手段によってその軸線回りに回転駆動可能に設けられ、その回転駆動によって、中間転写ベルト２５を矢符Ｂ方向へ回転駆動させる。従動ローラ２７は駆動ローラ２６の回転駆動に従動回転可能に設けられ、中間転写ベルト２５が弛まないように一定の張力を中間転写ベルト２５に付与する。中間転写ローラ２８は、中間転写ベルト２５を介して感光体ドラム１１に圧接し、かつ図示しない駆動手段によってその軸線回りに回転駆動可能に設けられる。中間転写ローラ２８は、前述のように転写バイアスを印加する図示しない電源が接続され、感光体ドラム１１表面のトナー像を中間転写ベルト２５に転写する機能を有する。
【０１６５】
転写ベルトクリーニングユニット２９は、中間転写ベルト２５を介して従動ローラ２７に対向し、中間転写ベルト２５の外周面に接触するように設けられる。感光体ドラム１１との接触によって中間転写ベルト２５に付着するトナーは、記録材の裏面を汚染する原因となるので、転写ベルトクリーニングユニット２９が中間転写ベルト２５表面のトナーを除去し回収する。
【０１６６】
転写ローラ３０は、中間転写ベルト２５を介して駆動ローラ２６に圧接し、図示しない駆動手段によって軸線回りに回転駆動可能に設けられる。転写ローラ３０と駆動ローラ２６との圧接部、すなわち転写ニップ部において、中間転写ベルト２５に担持されて搬送されるトナー像が、後述する記録材供給手段５から送給される記録材に転写される。トナー像を担持する記録材は、定着手段４に送給される。
【０１６７】
転写手段３によれば、感光体ドラム１１と中間転写ローラ２８との圧接部において感光体ドラム１１から中間転写ベルト２５に転写されるトナー像が、中間転写ベルト２５の矢符Ｂ方向への回転駆動によって転写ニップ部に搬送され、そこで記録材に転写される。
【０１６８】
定着手段４は、転写手段３より記録材の搬送方向下流側に設けられ、定着ローラ３１と加圧ローラ３２とを含む。定着ローラ３１は図示しない駆動手段によって回転駆動可能に設けられ、記録材に担持される未定着トナー像を構成するトナーを加熱して溶融させ、記録材に定着させる。定着ローラ３１の内部には図示しない加熱手段が設けられる。加熱手段は、定着ローラ３１表面が所定の温度（加熱温度）になるように定着ローラ３１を加熱する。加熱手段には、たとえば、ヒータ、ハロゲンランプなどを使用できる。加熱手段は、後記する定着条件制御手段によって制御される。定着条件制御手段による加熱温度の制御については、後に詳述する。定着ローラ３１表面近傍には温度検知センサが設けられ、定着ローラ３１の表面温度を検知する。温度検知センサによる検知結果は、後記する制御手段の記憶部に書き込まれる。
【０１６９】
加圧ローラ３２は定着ローラ３１に圧接するように設けられ、加圧ローラ３２の回転駆動に従動回転可能に支持される。加圧ローラ３２は、定着ローラ３１によってトナーが溶融して記録材に定着する際に、トナーと記録材とを押圧することによって、トナー像の記録材への定着を補助する。定着ローラ３１と加圧ローラ３２との圧接部が定着ニップ部である。
【０１７０】
定着手段４によれば、転写手段３においてトナー像が転写された記録材が、定着ローラ３１と加圧ローラ３２とによって挟持され、定着ニップ部を通過する際に、トナー像が加熱下に記録材に押圧されることによって、トナー像が記録材に定着され、画像が形成される。
【０１７１】
記録材供給手段５は、自動給紙トレイ３５と、ピックアップローラ３６と、搬送ローラ３７と、レジストローラ３８、手差給紙トレイ３９を含む。自動給紙トレイ３５は画像形成装置１の鉛直方向下部に設けられ、記録材を貯留する容器状部材である。記録材には、普通紙、カラーコピー用紙、オーバーヘッドプロジェクタ用シート、葉書などがある。ピックアップローラ３６は、自動給紙トレイ３５に貯留される記録材を１枚ずつ取り出し、用紙搬送路Ｓ１に送給する。搬送ローラ３７は互いに圧接するように設けられる一対のローラ部材であり、記録材をレジストローラ３８に向けて搬送する。レジストローラ３８は互いに圧接するように設けられる一対のローラ部材であり、搬送ローラ３７から送給される記録材を、中間転写ベルト２５に担持されるトナー像が転写ニップ部に搬送されるのに同期して、転写ニップ部に送給する。手差給紙トレイ３９は、手動動作によって記録材を画像形成装置１内に取り込む装置であり、手差給紙トレイ３９から取り込まれる記録材は、搬送ローラ３７によって用紙搬送路Ｓ２内を通過し、レジストローラ３８に送給される。記録材供給手段５によれば、自動給紙トレイ３５または手差給紙トレイ３９から１枚ずつ供給される記録材を、中間転写ベルト２５に担持されるトナー像が転写ニップ部に搬送されるのに同期して、転写ニップ部に送給する。
【０１７２】
排出手段６は、搬送ローラ３７と、排出ローラ４０と、排出トレイ４１とを含む。搬送ローラ３７は、用紙搬送方向において定着ニップ部よりも下流側に設けられ、定着手段４によって画像が定着された記録材を排出ローラ４０に向けて搬送する。排出ローラ４０は、画像が定着された記録材を、乾式プロセスの画像形成装置１の鉛直方向上面に設けられる排出トレイ４１に排出する。排出トレイ４１は、画像が定着された記録材を貯留する。
【０１７３】
乾式プロセスの画像形成装置１は、図示しない制御手段を含む。制御手段は、たとえば、乾式プロセスの画像形成装置１の内部空間における上部に設けられ、記憶部と演算部と制御部とを含む。制御手段の記憶部には、乾式プロセスの画像形成装置１の上面に配置される図示しない操作パネルを介する各種設定値、乾式プロセスの画像形成装置１内部の各所に配置される図示しないセンサなどからの検知結果、外部機器からの画像情報などが入力される。また、各種手段を実行するプログラムが書き込まれる。各種手段とは、たとえば、記録材判定手段、付着量制御手段、定着条件制御手段などである。記憶部には、この分野で常用されるものを使用でき、たとえば、リードオンリィメモリ（ＲＯＭ）、ランダムアクセスメモリ（ＲＡＭ）、ハードディスクドライブ（ＨＤＤ）などが挙げられる。
【０１７４】
外部機器には、画像情報の形成または取得が可能であり、かつ乾式プロセスの画像形成装置に電気的に接続可能な電気・電子機器を使用でき、たとえば、コンピュータ、デジタルカメラ、テレビ、ビデオレコーダ、ＤＶＤレコーダ、ＨＤＤＶＤ、ブルーレイディスクレコーダ、ファクシミリ装置、携帯端末装置などが挙げられる。
【０１７５】
演算部は、記憶部に書き込まれる各種データ、すなわち、画像形成命令、検知結果、画像情報など、および各種手段のプログラムを取り出し、各種判定を行う。制御部は、演算部の判定結果に応じて該当装置に制御信号を送付し、動作制御を行う。制御部および演算部は中央処理装置（Ｃｅｎｔｒａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｕｎｉｔ；ＣＰＵ）を備えるマイクロコンピュータ、マイクロプロセッサなどによって実現される処理回路を含む。制御手段は、前述の処理回路とともに主電源を含み、電源は制御手段だけでなく、乾式プロセスの画像形成装置内部における各装置にも電力を供給する。
【０１７６】
（２）湿式プロセスの画像形成装置
本発明の第２の実施形態の凝集粒子を含む湿式トナーは、たとえば、図３に示す湿式プロセスの画像形成装置２０１で使用することができる。図３は、本発明の第５Ｂの実施形態である湿式プロセスの画像形成装置２０１の構成を模式的に示す概略断面図である。画像形成装置２０１は、感光体ドラム２１１と帯電装置２１２とトナー像形成手段２０２と現像装置２１４と転写装置２０３とクリーニングローラ２１５とを含む。感光体ドラム２１１は、像担持体に相当する。
【０１７７】
感光体ドラム２１１の周囲には、トナー像形成手段２０２と現像装置２１４と転写装置２０３とクリーニングローラ２１５とがこの順で配置されている。感光体ドラム２１１は、矢符２１１ａで示すように、時計回りに図示しない駆動機構によって回転可能である。この回転動作によって、静電潜像またはトナー像を担持する感光体ドラム２１１表面の像担持面は、クリーニングローラ２１５、トナー像形成手段２０２、現像装置２１４および転写装置２０３などに対して相対的に移動する。
【０１７８】
感光体ドラム２１１は、導電性表面を有する基体と、その導電性表面上に形成された感光体層とを含む。感光体層は、たとえば、光照射によって帯電状態などに変化を生ずる材料、たとえばアモルファスシリコン系の感光性材料を含有している。この感光体層は、後述する帯電装置２１２によって正極性に帯電される。また、感光体層は、図示しない離型層で被覆することができる。
【０１７９】
トナー像形成手段２０２は、図示しない除電装置と、帯電装置２１２と、書込装置２１３とを含む。
【０１８０】
除電装置は、感光体ドラム２１１の感光体層のうち、除電装置の正面に位置した部分を一様に除電する。すなわち、除電装置は、転写工程後の感光体層から静電潜像を消去する。
【０１８１】
帯電装置２１２は、たとえば、コロトロン帯電器、スコロトロン帯電器に代表されるコロナ帯電器である。帯電装置２１２は、感光体ドラム２１１の感光体層のうち、帯電装置２１２の正面に位置した部分を一様に正極性に帯電させる。
【０１８２】
書込装置２１３は、レーザ露光器またはＬＥＤのような光源と、それが放射する光を感光体層へと導く光学系とを含む。書込装置２１３は、画像情報に対応して感光体層に光を照射し、感光体層の光照射部を除電する。これによって、低電位部である照射部と高電位部である非照射部とで構成される静電潜像を得ることができる。
【０１８３】
現像装置２１４は、感光体ドラム２１１の像担持面に本発明の湿式トナーを供給する。現像装置２１４は、たとえば、湿式トナーを収容する容器２２０と、像担持面とわずかな間隙を隔てて回転可能に配置された現像ローラ２１０と、現像ローラ２１０を図中反時計回りに回転させる図示しない回転機構と、現像ローラ２１０に電圧を印加する図示しない電圧印加機構とを含む。
【０１８４】
現像ローラ２１０を図中反時計回りに回転させることによって、現像ローラ２１０と感光体ドラム２１１との間に湿式トナーからなるトナー層を形成することができる。このとき、現像ローラ２１０の電位を感光体ドラム２１１の照射部における表面電位と非照射部における表面電位との間の電位に設定する。こうすることで、現像ローラ２１０と感光体ドラム２１１との間に形成されたトナー層中で、正に帯電したトナー粒子は感光体層の光照射部に向けて移動する。その結果、感光体ドラム２１１の像担持面には、静電潜像に対応したパターンでトナー像が形成される。
【０１８５】
転写装置２０３は、中間転写ローラ２２６とバックアップローラ２３０とを含む。転写装置２０３は、感光体ドラム２１１表面のトナー像を、中間転写ローラ２２６を介して、記録媒体２３５へと転写する。転写装置２０３は、感光体ドラム２１１から中間転写ローラ２２６へのトナー像の転写には、感光体ドラム２１１と中間転写ローラ２２６とを圧接することによる圧力を利用する。中間転写ローラ２２６から用紙およびＯＨＰシートなどの記録媒体２３５へのトナー像の転写には、中間転写ローラ２２６とバックアップローラ２３０とを圧接することによる圧力を利用する。
【０１８６】
中間転写ローラ２２６は、その転写面が感光体ドラム２１１の像担持面と接するように、感光体ドラム２１１に対して押圧されている。中間転写ローラ２２６は、感光体ドラム２１１の回転に伴い、矢符２２６の方向に回転する。
【０１８７】
バックアップローラ２３０は、その加圧面が、記録媒体２３５を介して中間転写ローラ２２６の転写面と接するように、中間転写ローラ２２６に対して押圧される。バックアップローラ２３０は、中間転写ローラ２２６の回転に伴い、矢符２３０ａの方向に回転する。
【０１８８】
転写装置２０３は、さらにヒータを含んでもよい。すなわち、転写装置２０３には、感光体ドラム２１１から中間転写ローラ２２６へのトナー像の転写、中間転写ローラ２２６から記録媒体２３５２３５へのトナー像の転写に、圧力および熱を利用可能な構成としてもよい。また、転写装置２０３は、記録媒体２３５を矢符２３５ａの方向へと移動させる搬送機構などを含んでいてもよい。
【０１８９】
中間転写ローラ２２６は、中間転写ベルトであってもよい。
クリーニングローラ２１５は、転写後の像担持面から、そこに残留したトナーなどを除去する。
【０１９０】
上述のように、現像装置１４，２１４は、本発明の第４の実施形態である現像剤を用いて静電潜像を現像するので、感光体ドラム１１，２１１に高精細で高解像度のトナー像を安定して形成することができる。したがって、高画質の画像を安定して形成することができる。
【０１９１】
このように、本発明の第５Ａ，第５Ｂの実施形態である画像形成装置１，２０１は、静電潜像が形成される感光体ドラム１１，２１１と、感光体ドラム１１，２１１に静電潜像を形成するトナー像形成手段２，２０２と、前述のように高精細で高解像度のトナー像を感光体ドラム１１，２１１に形成可能な現像装置１４，２１４とを備えて画像形成装置１，２０１が実現される。このような画像形成装置で画像を形成することによって、高画質な画像を安定して形成することができる。
【実施例】
【０１９２】
実施例および比較例における各物性は、次のようにして測定した。
〔微粒子および凝集粒子の体積平均粒子径、ならびに微粒子および凝集粒子の変動係数ＣＶ〕
レーザ回折・散乱法粒度分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００、日機装株式会社製）を用いて測定を行った。測定試料（微粒子や凝集粒子）の凝集を防ぐため、ファミリーフレッシュ（花王株式会社製）の水溶液中に測定試料（微粒子や凝集粒子）が分散した分散液を投入して撹拌した後、前記装置に注入し、２回測定を行い、平均を求めた。測定条件は、測定時間：３０秒、粒子屈折率：１．４、粒子形状：非球形、溶媒：水、溶媒屈折率：１．３３とした。測定試料（微粒子や凝集粒子）の体積粒度分布を測定し、測定結果から累積体積分布における小粒径側からの累積体積が５０％になる粒径を粒子の体積平均粒子径（μｍ）として算出した。また、体積粒度分布における標準偏差（μｍ）を求め、下記式（１）に基づいて変動係数ＣＶ（％）を算出した。変動係数は、その値が小さいほど、粒度分布幅が狭いことを意味する。
変動係数ＣＶ（％）＝｛（体積粒度分布の標準偏差）／（体積平均粒子径）｝×１００
…（１）
【０１９３】
〔凝集粒子の形状係数ＳＦ１および形状係数ＳＦ２〕
１００ｍｌビーカーに、凝集粒子２．０ｇ、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌおよび純水５０ｍｌを加えて良く撹拌し、凝集粒子の分散液を調製した。この分散液を、超音波ホモジナイザー（株式会社日本精機製作所製）によって出力５０μＡにて５分間処理し、さらに分散させた。６時間静置して上澄み液を取り除いた後、純水５０ｍｌを加え、マグネチックスターラにて５分間撹拌した後、メンブランフィルター（口径１μｍ）を用いて吸引ろ過を行った。メンブランフィルター上の洗浄物をシリカゲル入りデシケーターにて約一晩、真空乾燥した。
【０１９４】
このようにして表面を洗浄した凝集粒子の表面に、スパッタ蒸着によって金属膜（Ａｕ膜、膜厚０．５μｍ）を形成した。この金属膜被覆凝集粒子について、走査型電子顕微鏡（商品名：Ｓ−５７０、株式会社日立製作所製）により、加速電圧５ｋＶで、また１０００倍の倍率で、無作為に５００個程度を抽出して写真撮影を行った。この電子顕微鏡写真データを、画像解析ソフト（商品名：Ａ像くん、旭化成エンジニアリング株式会社製）で画像解析した。画像解析ソフト「Ａ像くん」の解析パラメータは、小図形除去面積：１００画素、収縮分離：回数１；小図形：１；回数：１０、雑音除去フィルタ：無、シェーディング：無、結果表示単位：μｍとした。これによって得られた凝集粒子の最大長ＭＸＬＮＧ、周囲長ＰＥＲＩ、図形面積ＡＲＥＡから、下記の式（２）、（３）によって形状係数ＳＦ１および形状係数ＳＦ２を得た。
ＳＦ１＝｛（ＭＸＬＮＧ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００π／４） …（２）
ＳＦ２＝｛（ＰＥＲＩ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００／４π） …（３）
【０１９５】
〔結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）〕
日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用いて、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移点（Ｔｇ）として求めた。
【０１９６】
〔結着樹脂のフローテスター流出開始温度（Ｔｉ）〕
流動特性評価装置（商品名：フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ、株式会社島津製作所製）において、荷重１０ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８×１０５Ｐａ）を与えて結着樹脂１ｇがダイ（ノズル口径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）から押出されるように設定し、昇温速度毎分６℃で加熱し、溶融した結着樹脂がダイ穴から出始めたときの温度を求め、結着樹脂のフローテスター流出開始温度（Ｔｉ）とした。
【０１９７】
〔結着樹脂の分子量Ｍｗ〕
ＧＰＣ装置（商品名：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、東ソー株式会社製）を用い、温度４０℃において、試料の０．２５重量％のテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと記す。）溶液を試料溶液とし、試料溶液の注入量を２００μＬとして、分子量分布曲線を求めた。得られた分子量分布曲線のピークの頂点の分子量をピークトップ分子量として求めた。また得られた分子量分布曲線から、重量平均分子量Ｍｗを求めた。なお、分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
【０１９８】
〔離型剤の融点〕
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、離型剤１ｇを温度２０℃から昇温速度毎分１０℃で２００℃まで昇温させ、次いで２００℃から２０℃に急冷させる操作を２回繰返し、ＤＳＣ曲線を測定した。２回目の操作で測定されるＤＳＣ曲線の融解に相当する吸熱ピークの頂点の温度を離型剤の融点として求めた。
【０１９９】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下の実施例および比較例において、フローテスター流出開始温度を単に流出開始温度（Ｔｉ）と記載する。
【０２００】
（実施例１）
[粗粉調製工程ｔ１]
ポリエステル（結着樹脂、ガラス転移点（Ｔｇ）５８℃、流出開始温度（Ｔｉ）８７℃、Ｍｗ＝７７０００）８１．８重量部、マスターバッチ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２を４０重量％含有）１２重量部、パラフィンワックス（離型剤、商品名：ＨＮＰ１１、日本精鑞株式会社製、融点６８℃）４．２重量部、およびアルキルサリチル酸金属塩（帯電制御剤、商品名：ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ−８４、オリエント化学株式会社製）１．５重量部を、ヘンシェルミキサによって１０分間混合した後、二軸押出混練機（商品名：ＰＣＭ６５、株式会社池貝製）を用いて溶融混練を行い、溶融混練物を得た。
【０２０１】
［スラリー調製工程ｔ２］
粗粉調製工程ｔ１で得られた溶融混練物９００重量部を、分散剤（商品名：ニューコール１０Ｎ、日本乳化剤株式会社製）９０重量部、湿潤剤（商品名：エアロール、東邦化学工業株式会社製）２重量部、イオン交換水２００８重量部とともにＰＵＣコロイドミル（商品名、日本ボールバルブ株式会社製）へ投入し、湿式粉砕して溶融混錬物のスラリーを得た。
【０２０２】
［微粒子化工程ｔ３ａ、冷却工程ｔ３ｂ、減圧工程ｔ３ｃ］
次に、高圧ホモジナイザｎａｎｏ３０００で、以下の微粒子化条件において、溶融混練物のスラリーに含まれる溶融混練物を微粒子化し、冷却し、減圧することによって溶融混練物の微粒子が分散した分散液を得た。
【０２０３】
＜微粒子化条件＞
圧力 ２１０Ｍｐａ
設定温度 ２００℃
ノズル径 ０．０７ｍｍ
【０２０４】
［凝集工程ｔ４］
微粒子化工程ｔ３ａで得られた溶融混練物の微粒子が分散した分散液６００重量部に凝集剤（１級塩化ナトリウム、和光純薬工業株式会社製）１２重量部を加え、クレアミックスＷモーションを用いて以下の凝集条件で溶融混練物の微粒子が分散した分散液に含まれる微粒子を凝集させることで、粒子の水分散体を作製した。
【０２０５】
＜凝集条件＞
設定温度 ６２℃
回転数（ロータ／ステータ） １８０００ｒｐｍ／１６２００ｒｐｍ
設定温度保持時間 １０分間
【０２０６】
上記のようにして得られた凝集粒子の水分散体をイオン交換水で充分に洗浄した後、乾燥させることで凝集粒子を得て、その凝集粒子を実施例１のトナーとした。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．３４ 変動係数（％） ２１
【０２０７】
（実施例２）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から１８８℃に変更し、凝集工程ｔ４において、凝集剤の添加量を１２重量部から９重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、実施例２のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．９３ 変動係数（％） ２４
【０２０８】
（実施例３）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から２３５℃に変更し、凝集工程ｔ４において、凝集剤の添加量を１２重量部から１１重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例３のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ２．０１ 変動係数（％） ２２
【０２０９】
（実施例４）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、分散剤（商品名：ニューコール１０Ｎ、日本乳化剤株式会社製）の添加量を９０重量部から４５重量部に変更し、イオン交換水の添加量を２００８重量部から２０５３重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、実施例４のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．９８ 変動係数（％） ３１
【０２１０】
（実施例５）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、分散剤（商品名：ニューコール１０Ｎ、日本乳化剤株式会社製）の添加量を９０重量部から１８０重量部に変更し、イオン交換水の添加量を２００８重量部から１９１８重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、実施例５のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．６３ 変動係数（％） ４２
【０２１１】
（実施例６）
結着樹脂として、実施例１で用いられたポリエルテルの代わりに、ガラス転移点（Ｔｇ）が５３℃であり、流出開始温度（Ｔｉ）が８０℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が４８０００であるポリエステルを用いたこと以外は実施例１と同様にして実施例６のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ２．０３ 変動係数（％） ２３
【０２１２】
（実施例７）
結着樹脂として、実施例１で用いられたポリエルテルの代わりに、ガラス転移点（Ｔｇ）が５５℃であり、流出開始温度（Ｔｉ）が８４℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５２０００であるポリエステルを用い、凝集工程ｔ４において、凝集剤の添加量を１２重量部から１３重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例７のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．２９ 変動係数（％） ２０
【０２１３】
（実施例８）
結着樹脂として、実施例１で用いられたポリエルテルの代わりに、ガラス転移点（Ｔｇ）が６５℃であり、流出開始温度（Ｔｉ）が９６℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１９８０００であるポリエステルを用い、微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から２４５℃に変更し、凝集工程ｔ４において、凝集剤の添加量を１２重量部から１０重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例８のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ２．２７ 変動係数（％） ２３
【０２１４】
（実施例９）
結着樹脂として、実施例１で用いられたポリエルテルの代わりに、ガラス転移点（Ｔｇ）が６６℃であり、流出開始温度（Ｔｉ）が９８℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０３０００であるポリエステルを用い、微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から２４５℃に変更し、凝集工程ｔ４において、凝集剤の添加量を１２重量部から１０重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例９のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ２．４５ 変動係数（％） ２８
【０２１５】
（実施例１０）
実施例１で作製したイオン交換水で洗浄前の粒子の水分散体６００重量部に、さらに凝集剤（１級塩化ナトリウム、和光純薬工業株式会社製）１８重量部を加え、クレアミックスＷモーションを用いて以下の凝集条件で凝集させることによって、凝集粒子の水分散体を作製した。
【０２１６】
＜凝集条件＞
設定温度 ６２℃
回転数（ロータ／ステータ） １８０００ｒｐｍ/０ｒｐｍ
設定温度保持時間 １０分間
【０２１７】
上記のようにして得られた凝集粒子の水分散体をイオン交換水で充分に洗浄した後、乾燥させることで実施例６のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ５．１４ 変動係数（％） ２０
【０２１８】
（比較例１）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から１８５℃に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ２．３４ 変動係数（％） ４８
【０２１９】
（比較例２）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、設定温度を２００℃から２４０℃に変更したこと以外は実施例１と同様にして処理したが、ノズルが閉塞してしまい、微粒子化ができなかった。設定温度が高すぎたので、溶融混練物が過凝集を起こしたと考えられる。
【０２２０】
（比較例３）
微粒子化工程ｔ３ａにおいて、分散剤の添加量を９０重量部から２３重量部に変更し、凝集工程ｔ４を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較例３のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） １．１２ 変動係数（％） ７２
【０２２１】
（比較例４）
比較例１で作製した、イオン交換水で洗浄前の粒子の水分散体６００重量部に、さらに凝集剤（１級塩化ナトリウム、和光純薬工業株式会社製）１８重量部を加え、クレアミックスＷモーションを用いて、以下の凝集条件で凝集させ、凝集粒子の水分散体を作製した。
【０２２２】
＜凝集条件＞
設定温度 ６２℃
回転数（ロータ／ステータ） １８０００ｒｐｍ/０ｒｐｍ
設定温度保持時間 １０分間
【０２２３】
上記のようにして得られた凝集粒子の水分散体をイオン交換水で充分に洗浄した後、乾燥させることで、比較例４のトナーを得た。フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００型）で測定した体積平均粒子径および変動係数は次のようになった。
体積平均粒子径（μｍ） ５．４２ 変動係数（％） ３８
【０２２４】
［湿式トナーの作製］
実施例１〜９および比較例１〜３のトナー３重量部に、アイソパーＬ（商品名、昭和シェル石油株式会社製）９７重量部をそれぞれ加えてよく馴染ませることで、実施例１〜９、比較例１〜３のトナーを含む湿式トナーを得た。
【０２２５】
［乾式トナーの作製］
実施例１０および比較例４のトナー１００重量部に対して、外添剤としてシリカ微粒子（商品名：Ｒ９７２、日本アエロジル株式会社製）をそれぞれ１．５重量部外添することで、実施例１０、比較例４のトナーを含む乾式トナーを得た。
【０２２６】
［２成分現像剤の作製］
キャリアとして、体積平均粒子径４５μｍのフェライトコアキャリアを用いて、キャリアに対する実施例１０、比較例４のトナーを含む乾式トナーの被覆率が６０％となるようにＶ型混合器混合機（商品名：Ｖ−５、株式会社特寿工作所製）でそれぞれ２０分間混合することによって、実施例１０、比較例４のトナーを含む２成分現像剤を作製した。
実施例１〜１０および比較例１〜４で得られる粒子に関する物性の一覧を表１に示す。
【０２２７】
【表１】
【０２２８】
実施例１〜９および比較例１〜３で得られたトナーで作製した湿式トナーをそれぞれ用いて、図３に示す画像形成装置２０１で以下のようにして画像を出力し、その画像で画像再現性およびクリーニング性の評価を行った。
【０２２９】
画像形成には、感光体ドラム２１１を２０ｃｍ／ｓ〜１００ｃｍ／ｓの速度で時計回り方向に回転させ、表面が約−５００Ｖの電位になるように感光体ドラム２１１を均一に帯電させた。次に画像データに基づいたレーザービームを感光体ドラム２１１に照射することで、感光体ドラム２１１表面に静電潜像を形成し、この上に湿式トナーを現像させることで静電潜像を顕在化した。この時の感光体ドラム２１１と現像ローラ２１０とのギャップは１００μm程度であり、湿式トナーの付着を促進するため、現像ローラ２１０表面には、約−４００Ｖのバイアスを印加した。顕在化されたトナー像は、搬送されてきた紙に転写させた。このとき、転写ローラには、＋１０００Ｖ程度の電圧を印加した。トナー像を転写させた紙は、中間転写ローラ２２６から分離された後、熱定着ローラによる熱と圧力とでトナー像を定着させた。このとき、熱定着ローラ温度は、１５０℃程度に熱した。印字された紙が排紙された後は、感光体ドラム２１１表面に残量した現像剤はウレタンスクレイパーのようなクリーナーによって取り除き、感光体ドラム２１１表面は光で除電した。
【０２３０】
〔画像再現性〕
前記複写機に２成分現像剤をそれぞれ充填し、画像濃度が０．３であり、直径が５ｍｍであるハーフトーン画像を画像濃度０．３以上０．５以下で複写できる条件において、線幅が正確に１００μｍである細線のオリジナル画像が形成されている原稿を記録媒体に複写し、得られたコピー画像を測定サンプルとした。画像濃度は、反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１８、マクベス社製）によって測定される光学反射濃度である。
【０２３１】
この測定サンプルに形成された細線を粒子アナライザ（商品名：ルーゼックス４５０、株式会社ニレコ製）によって１００倍に拡大し、１００倍に拡大された細線が映し出されたモニタ画像から、インジケータによって、コピー画像に形成された細線の線幅を測定した。
【０２３２】
コピー画像に形成された細線には凹凸があり、その細線の線幅は測定位置によって異なるので、複数の測定位置において線幅を測定して、線幅の平均値を算出し、この線幅の平均値をコピー画像に形成された細線の線幅とした。このとき、転写不良などで１００μｍに満たない線幅はカウントせず、線幅の平均値を算出する際に１００μｍ未満である線幅の値は用いなかった。コピー画像に形成された細線の線幅を、オリジナル画像の線幅である１００μｍで除し、得られた値を１００倍したものを細線再現性の値とした。細線再現性の値が１００に近いほど、細線の再現性がよく、画像再現性に優れ、解像性に優れるので、画像再現性が良好であることを示す。
画像再現性を以下の評価基準に基づいて評価した。
○：良好。細線再現性の値が１００以上１０５未満である。
△：可。細線再現性の値が１０５以上１１５未満である。
×：不良。細線再現性の値が１１５以上である。
【０２３３】
〔クリーニング性〕
上記の画像再現性で用いたハーフトーン画像を出力し、潜像のあった付近のクリーニング後の感光体表面を光学顕微鏡で観察した。判定は以下の基準で行った。
○：良好。残留トナー粒子が確認できない。
△：可。残留トナー粒子が僅かに確認できる。
×：不良。残留トナー粒子が散見される。
【０２３４】
〔転写性〕
転写性は、転写効率を用いて評価した。転写効率は、１次転写において、感光体ドラム表面のトナー量に対する、感光体ドラム表面から中間転写ベルトに転写するトナー量の割合である。転写前の感光体ドラム表面のトナー量は、溶媒が完全に乾燥した状態で帯電量測定装置（商品名：２１０ＨＳ−２Ａ、トレック・ジャパン株式会社製）を用いて吸引し、この吸引したトナーの量を測定することによって得た。また中間転写ベルトに転写されたトナー量も、同様にして得た。
【０２３５】
転写効率は、下記式（４）によって算出した。
転写効率〔％〕＝（中間転写ベルトに転写されたトナー量
／転写前の感光体ドラム表面のトナー量）×１００ …（４）
【０２３６】
評価基準は次のとおりである。
◎：非常に良好。転写効率が９８％以上である。
○：良好。転写効率が９５％以上９８％未満である。
△：実使用上問題なし。転写効率が９０％以上９５％未満である。
×：不良。転写効率が９０％未満である。
。
【０２３７】
〔総合評価〕
上記の画像再現性とクリーニング性と転写性との評価に基づき、本発明の湿式トナーの総合評価を行った。
総合評価基準は以下のとおりである。
◎：非常に良好。画像再現性およびクリーニング性、転写性の評価結果がすべて○もしくは◎である。
○：良好。画像再現性およびクリーニング性、転写性の評価結果で×がなく，△が１〜２個ある。
△：可。画像再現性およびクリーニング性、転写性の評価結果が全て△である。
×：不良。画像再現性およびクリーニング性、転写性の評価結果の少なくとも１つに×がある。または、トナーを製造することができない。
【０２３８】
実施例１〜９および比較例１〜３で得られたトナーの評価結果および総合評価結果を表２に示す。
【０２３９】
【表２】
【０２４０】
実施例１０および比較例４で得られたトナーを含む２成分現像剤をそれぞれ用いて、トナー飛散、感光体フィルミングおよび画像再現性を下記の方法で評価した。
【０２４１】
〔トナー飛散〕
カラー複写機（商品名：ＭＸ−２７００、シャープ株式会社製）の現像槽に実施例６および比較例８で得られたトナーを含む２成分現像剤をそれぞれ充填し、温度３５℃、相対湿度８０％の高温高湿環境中で３時間現像槽を空転させた。空転前の２成分現像剤中のトナー濃度と空転後の２成分現像剤中のトナー濃度との差が小さいほど、トナー飛散がなく良好であると判断した。空転前後のトナー濃度の差の指標としてトナー濃度差を用い、トナー濃度差は、下記式（５）を用いて算出した。
トナー濃度差（％）＝｛（空転前のトナー濃度−空転後のトナー濃度）／空転前のトナー濃度）｝×１００…（５）
【０２４２】
評価基準は次のとおりである。
◎：非常に良好。トナー濃度差が０．５％未満である
○：良好。トナー濃度差が０．５％以上１．０％未満である。
△：可。トナー濃度差が１．０％以上１．５％未満である。
×：不良。トナー濃度差が１．５％以上である。
【０２４３】
〔感光体フィルミング〕
前記カラー複写機を用い、現像ローラへのトナー付着量を０．６ｍｇ／ｃｍ２〜０．７ｍｇ／ｃｍ２として、記録媒体に形成される未定着トナー画像の単色ソリッド部におけるトナー付着量を０．５ｍｇ／ｃｍ２に調整し、各トナー単色で、画像ソリッド部および文字部を含む原稿濃度５％の評価チャートを記録媒体１００００枚に形成する連続実写テストを行なった。１００００枚の連続実写テスト後、現像ローラおよび感光体部材の長手方向において、実際に使用される長さに相当するソリッド画像を出力させ、得られたソリッド画像を目視によって観察し、ソリッド画像への筋またはフィルミング痕の発生の有無を判断することによって、感光体へのフィルミングを評価した。評価基準は次のとおりである。
○：良好。ソリッド画像への筋および感光体表面のフィルミング痕がない。
△：可。ソリッド画像への筋はないが、感光体表面にフィルミング痕が確認される。
×：不良。ソリッド画像への筋および感光体表面にフィルミング痕が確認される。
【０２４４】
〔画像再現性〕
前記複写機に２成分現像剤をそれぞれ充填し、画像濃度が０．３であり、直径が５ｍｍであるハーフトーン画像を画像濃度０．３以上０．５以下で複写できる条件において、線幅が正確に１００μｍである細線のオリジナル画像が形成されている原稿を記録媒体に複写し、得られたコピー画像を測定サンプルとした。画像濃度は、反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１８、マクベス社製）によって測定される光学反射濃度である。
【０２４５】
この測定サンプルに形成された細線を粒子アナライザ（商品名：ルーゼックス４５０、株式会社ニレコ製）によって１００倍に拡大し、１００倍に拡大された細線が映し出されたモニタ画像から、インジケータによって、コピー画像に形成された細線の線幅を測定した。
【０２４６】
コピー画像に形成された細線には凹凸があり、その細線の線幅は測定位置によって異なるので、複数の測定位置において線幅を測定して、線幅の平均値を算出し、この線幅の平均値をコピー画像に形成された細線の線幅とした。このとき、転写不良などで１００μｍに満たない線幅はカウントせず、線幅の平均値を算出する際に１００μｍ未満である線幅の値は用いなかった。コピー画像に形成された細線の線幅を、オリジナル画像の線幅である１００μｍで除し、得られた値を１００倍したものを細線再現性の値とした。細線再現性の値が１００に近いほど、細線の再現性がよく、画像再現性に優れ、解像性に優れるので、画像再現性が良好であることを示す。
画像再現性を以下の評価基準に基づいて評価した。
◎：非常に良好。細線再現性の値が１００以上１０５未満である。
○：良好。細線再現性の値が１０５以上１１５未満である。
△：可。細線再現性の値が１１５以上１２５未満である。
×：不良。細線再現性の値が１２５以上である。
〔転写性〕
転写性は、転写効率を用いて評価した。転写効率は、１次転写において、感光体ドラム表面のトナー量に対する感光体ドラム表面から中間転写ベルトに転写するトナー量の割合である。転写前の感光体ドラム表面のトナー量は、帯電量測定装置（商品名：２１０ＨＳ−２Ａ、トレック・ジャパン株式会社製）を用いて吸引し、この吸引したトナーの量を測定することによって得た。また中間転写ベルトに転写されたトナー量も、同様にして得た。
転写効率は、下記式（６）によって算出した。
転写効率〔％〕＝（中間転写ベルトに転写されたトナー量
／転写前の感光体ドラム表面のトナー量）×１００ …（６）
【０２４７】
評価基準は次のとおりである。
◎：非常に良好。転写効率が９８％以上である。
○：良好。転写効率が９５％以上９８％未満である。
△：実使用上問題なし。転写効率が９０％以上９５％未満である。
×：不良。転写効率が９０％未満である。
【０２４８】
〔総合評価〕
総合評価基準は以下のとおりである。
◎：非常に良好。トナー飛散、感光体フィルミングおよび画像再現性、転写性の評価結果に△および×がない。
○：良好。トナー飛散、感光体フィルミングおよび画像再現性、転写性の評価結果に×がなく、△が１個である。
△：可。トナー飛散、感光体フィルミングおよび画像再現性、転写性の評価結果に×がなく、△が２個以上である。
×：不良。トナー飛散、感光体フィルミングおよび画像再現性、転写性の評価結果に少なくとも１つ×がある。
【０２４９】
実施例１０および比較例４で得られたトナーの評価結果および総合評価結果を表３に示す。
【０２５０】
【表３】
【０２５１】
表１に示すように、本発明の凝集粒子の製造方法で凝集粒子を製造すると、形状が非球形であり、粒度分布が狭く、粒子径がサブミクロンである凝集粒子を得ることができる。実施例４は、凝集粒子の粒子径が、微粒子の粒子径の４倍未満であるので、他の実施例より凝集粒子の形状がいびつになった。実施例５は、微粒子の粒子径が０．０５μｍ未満であり、凝集できない微粒子が存在したので、他の実施例より変動係数の値が大きくなった。
【０２５２】
本発明の凝集粒子を含む本発明のトナーは、表２および表３に示すように、クリーニング性が良好で、高画質な画像を安定して形成することができる。また、乾式トナーとして用いる場合、トナー飛散を抑制できるので、人体への悪影響を防止できる。実施例４および実施例７は、他の実施例に比べて、ＳＦ１の値が大きく、現像槽内でトナー粒子の微粉が発生したので、画像再現性が低下した。実施例５は、他の実施例に比べて、変動係数の値が大きいので、画像再現性が低下した。実施例６は、ＳＦ１の値およびＳＦ２の値がともに他の実施例より小さく、やや丸めの形状であるが、他の実施例よりトナーの粒子径が比較的大きいので、クリーニングブレードに引っかかり易く、クリーニング性が良好となった。しかし、他の実施例より粒子径が比較的大きいことで画像再現性が低下した。
【０２５３】
微粒子化工程において設定温度の低い比較例１は、ＳＦ１の値およびＳＦ２の値がともに実施例より大きく、微粒子同士の融着の程度が弱いので、現像剤の空転時に微粉が発生しやすく、画像再現性が不良となった。特許文献２の粉砕法で製造されるトナーの形状と、比較例１のトナーの形状とは類似するので、特許文献２の製造方法で製造されるトナーについても画像再現性が不良になると推定できる。凝集工程を行わない比較例３は、微粒子化工程において結着樹脂の融点をはるかに超える高温に曝され、ほとんどのトナー粒子の形状が球形になるので、クリーニング性が低下し、クリーニング不良によって画像再現性も低下した。高圧処理法を用いる特許文献３の製造方法で製造されるトナーの形状と、比較例１のトナーの形状とは類似するので、特許文献３の製造方法で製造されるトナーについてもクリーニング性および画像再現性が不良となると推定できる。
【図面の簡単な説明】
【０２５４】
【図１】本実施の形態の凝集粒子の製造方法の手順を示すフローチャートである。
【図２】本発明の第５Ａの実施形態である乾式プロセスの画像形成装置１の構成を模式的に示す概略断面図である。
【図３】本発明の第５Ｂの実施形態である湿式プロセスの画像形成装置２０１の構成を模式的に示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０２５５】
１ 乾式プロセスの画像形成装置
２ トナー像形成手段
３ 転写手段
４ 定着手段
５ 記録材供給手段
６ 排出手段
２０１ 湿式プロセスの画像形成装置
２１１ 感光体ドラム
２１２ 帯電装置
２０２ トナー像形成手段
２１４ 現像装置
２０３ 転写装置
２１５ クリーニングローラ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子分散剤と処理物とを含む液媒体を、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、前記処理物のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で前記処理物を微粒子化して液媒体中に前記処理物の微粒子が分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
前記分散液に含まれる微粒子を凝集させる凝集工程とを含むことを特徴とする凝集粒子の製造方法。
【請求項２】
前記分散液に含まれる微粒子の体積平均粒子径は、０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の凝集粒子の製造方法。
【請求項３】
凝集粒子の体積平均粒子径は、前記微粒子の体積平均粒子径の４倍以上４０倍以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の凝集粒子の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の凝集粒子の製造方法によって得られることを特徴とする凝集粒子。
【請求項５】
前記処理物は、少なくとも樹脂を含むことを特徴とする請求項４に記載の凝集粒子。
【請求項６】
前記処理物は、少なくとも着色剤を含むことを特徴とする請求項４または５に記載の凝集粒子。
【請求項７】
請求項５または６に記載の凝集粒子を含むことを特徴とするトナー。
【請求項８】
請求項５または６に記載の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆することを特徴とするトナー。
【請求項９】
樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上７０℃以下であり、樹脂の重量平均分子量は、１万以上３０万以下であることを特徴とする請求項７または８に記載のトナー。
【請求項１０】
離型剤を含むことを特徴とする請求項７〜９のいずれか１つに記載のトナー。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれか１つに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項１２】
請求項１１に記載の現像剤を用いて、像担持体に形成される潜像を現像してトナー像を形成することを特徴とする現像装置。
【請求項１３】
潜像が形成される像担持体と、
像担持体に潜像を形成する潜像形成手段と、
請求項１２に記載の現像装置とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１】
高分子分散剤と処理物とを含む液媒体を、段階的圧力開放機構を有する高圧機を用いて、前記処理物のフローテスター流出開始温度より１００℃以上１５０℃以下高い温度で前記処理物を微粒子化して液媒体中に前記処理物の微粒子が分散した分散液を調製する分散液調製工程と、
前記分散液に含まれる微粒子を凝集させる凝集工程とを含むことを特徴とする凝集粒子の製造方法。
【請求項２】
前記分散液に含まれる微粒子の体積平均粒子径は、０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の凝集粒子の製造方法。
【請求項３】
凝集粒子の体積平均粒子径は、前記微粒子の体積平均粒子径の４倍以上４０倍以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の凝集粒子の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の凝集粒子の製造方法によって得られることを特徴とする凝集粒子。
【請求項５】
前記処理物は、少なくとも樹脂を含むことを特徴とする請求項４に記載の凝集粒子。
【請求項６】
前記処理物は、少なくとも着色剤を含むことを特徴とする請求項４または５に記載の凝集粒子。
【請求項７】
請求項５または６に記載の凝集粒子を含むことを特徴とするトナー。
【請求項８】
請求項５または６に記載の凝集粒子でトナー母粒子の表面を被覆することを特徴とするトナー。
【請求項９】
樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上７０℃以下であり、樹脂の重量平均分子量は、１万以上３０万以下であることを特徴とする請求項７または８に記載のトナー。
【請求項１０】
離型剤を含むことを特徴とする請求項７〜９のいずれか１つに記載のトナー。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれか１つに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項１２】
請求項１１に記載の現像剤を用いて、像担持体に形成される潜像を現像してトナー像を形成することを特徴とする現像装置。
【請求項１３】
潜像が形成される像担持体と、
像担持体に潜像を形成する潜像形成手段と、
請求項１２に記載の現像装置とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００９−２５１４７２（Ｐ２００９−２５１４７２Ａ）
【公開日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１０１９６３（Ｐ２００８−１０１９６３）
【出願日】平成２０年４月９日（２００８．４．９）
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月９日（２００８．４．９）
【出願人】（０００００５０４９）シャープ株式会社 (33,933)
【Ｆターム（参考）】
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