分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメント及びその製造法
【課題】分繊工程での工程通過性が良好で、仮撚り加工、分繊工程でのガイド疵や磨耗が少なく、黒色度（Ｌ値）に優れた分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを提供する。
【解決手段】上記課題は、繊維構成ポリマーがポリマー繰り返し単位の少なくとも９０モル％以上がトリメチレンテレフタレート単位であるポリエステルであって、該繊維中に着色顔料として黒色を発色する有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを繊維重量に対し合わせて０．５〜２．０重量％含有しており、かつ、上記カーボンブラックの繊維中の含有量が０．１〜０．６重量％であり、さらに伸度３０〜７０％、単糸繊度１０〜５０デシテックス、フィラメント数４〜２０本、繊維の黒色度（Ｌ値）２０以下の条件を同時に満足する分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントにより達成される。
【解決手段】上記課題は、繊維構成ポリマーがポリマー繰り返し単位の少なくとも９０モル％以上がトリメチレンテレフタレート単位であるポリエステルであって、該繊維中に着色顔料として黒色を発色する有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを繊維重量に対し合わせて０．５〜２．０重量％含有しており、かつ、上記カーボンブラックの繊維中の含有量が０．１〜０．６重量％であり、さらに伸度３０〜７０％、単糸繊度１０〜５０デシテックス、フィラメント数４〜２０本、繊維の黒色度（Ｌ値）２０以下の条件を同時に満足する分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントにより達成される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分繊用黒色原着ポリエステルフィラメント及びその製造法に関するものである。さらに詳しくは、着色顔料として、黒色を発色する有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを合わせて０．５〜２．０重量％含有しており、さらにはそのカーボンブラックの繊維中への含有量が０．１〜０．６重量％である分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメント、並びに、該分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを効率よく製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
直接紡糸延伸法による分繊用ポリエステルマルチフィラメントの製造方法に関しては、例えば特開昭５９−１１６４０５号公報（特許文献１）、特開昭５９−１２５９０４号公報（特許文献２）、特開２００６−１６９６９８号公報（特許文献３）などにみられるように従来からよく知られており、分繊されたモノフィラメントは、織物としてインナーカーテンなどのインテリア用途にも使われてきた。そのなかで、モノフィラメントのパーンの状態で染色を行った先染め黒着色ポリエステルモノフィラメントと染色されていないフィラメントとを交織した織物を染めて、深見のある色合いを表現するシャンブレー織物がある。現在、主にシャンブレー織物用の先染め黒着色ポリエステルモノフィラメントはアゾ系分散染料で黒く染められており、織物での染色時に黒着色ポリエステルモノフィラメントの色落ちや色移りなどが起きないようにされている。
【０００３】
しかし、近年においては環境や製品の安全性への意識が強まりアゾ系分散染料についての見直しや、先染め工程によるコストアップの問題によりポリマーの段階で黒色に原液着色（以下、「原着」という）された分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントが求められるようになってきた。
【０００４】
また、ポリトリメチレンテレフタレート繊維は特開昭５２−８１２３号公報（特許文献４）や特開昭５２−８１２４号公報（特許文献５）などにみられるように古くから知られており、伸長弾性回復率が優れ、ヤング率が低く易染性を持ち、化学的にも安定していることから、衣料用でのストレッチ素材として好適な繊維である以外にポリトリメチレンテレフタレートのソフト感を高級感として表現するシャンブレー織物のようなインテリア用途も求められてきている。
【０００５】
そのような状況下で、カーボンブラックからなる無機系着色顔料で原着した分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントなどの展開を考えられたが、このマルチフィラメントは分繊前の仮撚り工程や分繊工程におけるスピンドルガイドや糸導ガイドの疵や磨耗を招くという問題、あるいは整経時の筬磨耗やスカム発生の問題などがあり商業的な展開は困難であった。また、着色顔料に分散染料が構成されている場合、分散染料の耐熱性の問題で紡糸工程において粘度低下が発生し工程通過性が悪化したり、織物での染色の際に着色顔料のなかの分散染料が色抜けしたり、色移りするという問題がある。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５９−１１６４０５号公報
【特許文献２】特開昭５９−１２５９０４号公報
【特許文献３】特開２００６−１６９６９８号公報
【特許文献４】特開昭５２−８１２３号公報
【特許文献５】特開昭５２−８１２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の如き従来技術を背景になされたものであり、その１つの目的は分繊工程での工程通過性が良好で、仮撚り加工、分繊工程でのガイド疵や磨耗が少なく、黒色度（Ｌ値）に優れた分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを提供することにあり、他の目的は分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを効率的に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、従来の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントにおける問題を解決すべく鋭意研究した結果、良好な品質の製品を安定して製造することが出来、その後の仮撚り加工、分繊加工での工程通過性及びガイド類の疵や磨耗の問題がなく、しかも黒色度（Ｌ値）に優れた分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを得ることに成功し、本発明に到達したものである。
【０００９】
すなわち、上記目的を達成する本発明の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントは、繊維を構成するポリマー成分の少なくとも９０モル％以上がポリトリメチレンテレフタレート単位で構成され、繊維中に着色顔料として有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを合わせて０．５〜２．０重量％含有しており、さらにはそのカーボンブラックの繊維中への含有量が０．１〜０．６重量％であり、下記（１）〜（４）の条件を同時に満足することを特徴とするものである。
（１）伸度：３０〜７０％
（２）単糸繊度：１０〜５０デシテックス
（３）でありフィラメント数：４本以上２０本以下
（４）繊維の黒色度（Ｌ値）：２０以下
【００１０】
かかる本発明の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントは、例えば、ポリマー繰り返し単位の少なくとも９０モル％以上がトリメチレンテレフタレート単位であるポリエステルに、黒色を発色する有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを、繊維重量基準で、着色顔料の合計含有量が０．５〜２．０重量％となりかつ上記カーボンブラックの含有量が０．１〜０．６重量％となるように添加したポリマー組成物を、溶融紡糸し、口金直下に設けた５０〜２００℃の雰囲気温度に保持した長さ５０〜１５０ｍｍの保温領域を通過させて急激な冷却を抑制した後、この溶融マルチフィラメントを急冷固化させてマルチフィラメントに変え、オイリングローラーにてモノフィラメントの状態でオイリングを施した後に、集束してマルチフィラメントで４０〜７０℃に加熱した第一ローラーで５００〜３０００ｍ／分で引き取り、巻き取ることなく該第一ローラーと１１０〜１５０℃に加熱した第二ローラーとの間で１．２〜２．０倍に延伸し、実質的に無撚で巻き取って、下記（１）〜（４）の物性を兼ね備えるマルチフィラメントとする方法によって製造される。
（１）伸度：３０〜７０％
（２）単糸繊度：１０〜５０デシテックス、
（３）マルチフィラメントを構成するフィラメント数：４〜２０本
（４）繊維の黒色度（Ｌ値）：２０以下。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントは、仮撚り加工、分繊加工での工程通過性が良好であり、仮撚りスピンドル及びガイド類の疵や磨耗の問題がなく、しかも、黒色度（Ｌ値）に優れた分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントとなる。また、本発明の方法によれば、かかる分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを紡糸直接延伸法により良好な生産にて製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを構成するポリエステルは、トリメチレンテレフタレート単位を主たる繰返し単位とするポリエステルである。すなわち、該ポリエステルは主としてテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールとから製造されるポリマーであるが、例えば該ポリエステルの酸成分を基準として１０モル％以下の割合で他の成分が共重合されていてもかまわない。好ましく用いられる共重合成分としては、例えば、酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などをあげることができ、また、グリコール成分としては、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛４−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル｝プロパンなどをあげることができる。
【００１３】
また、上記ポリエステルには、後述する特定の着色顔料のほかに、必要に応じ、例えば、酸化チタンなどの艶消剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、酸化防止剤、固相重合促進剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗菌剤、光安定剤、熱安定剤、遮光剤などの添加剤を含んでいてもよく、特に、艶消剤として酸化チタンなどが好ましく添加される。本発明に用いるポリマーの固有粘度は０．４〜０．８ｄＬ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．７ｄＬ／ｇであり、この範囲で、強度、紡糸性などに優れた繊維を得ることができる。
【００１４】
本発明の分繊用黒色ポリエステルマルチフィラメントは、繊維を構成するポリマー成分の少なくとも９０モル％以上がトリメチレンテレフタレート単位で構成されたポリエステルからなり、繊維中に着色顔料として（ａ）黒色を発色する有機顔料と（ｂ）平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックを含み、これら（ａ）＋（ｂ）の合計量にして０．５〜２．０重量％の範囲で繊維中に含有していることが必要である。
上記着色顔料の合計含有量が０．５重量％未満では十分な黒色度（Ｌ値）を得られず、２．０重量％を超えると繊維の強度が低下し、分繊工程で断糸による工程通過性の低下が発生する。より好ましい着色顔料の合計含有量は０．８〜１．５重量％である。
【００１５】
さらに、上記着色顔料のうち、カーボンブラックの繊維中の含有量が０．１〜０．６重量％であることが必要である。カーボンブラックの含有量が０．１重量％未満では十分な黒色度（Ｌ値）を得られず、０．６重量％以上では、仮撚り工程や分繊工程及び整経工程においてガイド類の疵や磨耗及びスカムの問題が発生し、商業的に安定生産を継続して行うのは難しい。この中でも、より好ましいカーボンブラックの含有率は０．２〜０．４重量％である。
【００１６】
このカーボンブラックについてはその粒子径が重要であり、カーボンブラックの平均一次粒子径が１０ｎｍ未満であると、現在知られてカーボンブラックでは二次凝集を阻止することが困難であり、紡糸、分繊工程での断糸が発生し易くなり工程通過性が低下する。平均一次粒子径が３０ｎｍを超えると、仮撚り工程や分繊工程及び整経工程においてガイド類の疵や磨耗及びスカムの問題が発生し、商業的に安定生産を継続して行うのは難しい。より好ましいカーボンブラックの平均一次粒径の範囲は、１５〜２０ｎｍである。
一方、黒色を発色する有機顔料としては、繊維耐熱性、耐光性などを考慮してアニリンブラックや、キナクリドンクリムソンなどのキナクリドン類とフタログリーンとの混合物などを使用するのが好ましい。これらの有機顔料は２種以上併用することもできる。
【００１７】
さらに、本発明では、分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントの物性が、下記（１）〜（４）の要件：
（１）伸度が３０〜７０％、好ましくは４０〜６０％、の範囲内にあること、
（２）単糸繊度が１０〜５０デシテックス、であること、好ましくは１０〜４０デシテックスであること、
（３）フィラメント（単糸）数が４本以上２０本以下、好ましくは５〜１０本であること、及び
（４）繊維の黒色度（Ｌ値）は２０以下、好ましくは５〜１５であること、
を同時に満足することが重要である。
【００１８】
まず、伸度は、３０〜７０％であることが重要であり、伸度が３０％を下回ると紡糸工程での糸切れや分繊工程での糸切れが多くなり工程通過性が悪くなる。また、７０％を上回ると分繊時に解舒張力を高くした際、解舒張力変動による糸長方向の斑が生じやすく、さらに分繊時の張力変動が大きくなり分繊工程での糸切れが多くなる。伸度は４０〜６０％が好ましい。この伸度は、後述の第一ローラーの速度や、第一ローラーと第二ローラーの間での延伸倍率を適宜選択することにより、所望の値に調整することができる。
【００１９】
本発明により製造される分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントの分繊後の単糸繊度（モノフィラメントの繊度）は、１０〜５０デシテックスであることが重要である。単糸繊度がこの範囲よりも小さくなると分繊が難しくなり、逆に大きくなると巻き取り中にパッケージの型崩れや綾外れが発生して工程通過性が著しく悪くなる。そして、マルチフィラメント糸の単糸数は、４〜２０本であることが分繊性及び分繊工程での工程通過性を確保する観点から望まれる。
【００２０】
本発明において、特に好ましいのは、伸度３０〜４０％、単糸繊度１５〜３０デシテックスでかつ単糸数５〜１０本のマルチフィラメントである。
さらに、本発明に係る分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントの黒色度（Ｌ値）は２０以下であることが重要であり、なかでも５〜１５が好ましい。この黒色度（Ｌ値）が２０を超えるとシャンブレー織物での深見のある色合いを表現することが困難となる。
本発明のポリエステルフィラメントの単糸断面形状は特に限定されるものではなく、円形、三角形、扁平、３〜８の多葉形、中空など用途目的に合わせて適宣選択すれば良い。
【００２１】
以上の如き本発明の分繊用黒色原着ポリエステルフィラメントの製造方法は、特に限定されるものではないが、上記の有機顔料とカーボンブラックからなる着色顔料をポリトリメチレンテレフタレート系のポリステルチップと溶融状態でブレンドし、着色顔料が合計で１０〜３０重量％含有している状態のマスターチップを作製し、そのマスターチップを所定の着色顔料添加率になるようベースになるポリエステルチップにブレンドした状態で、図１に示すように、紡糸口金（１）より吐出した溶融マルチフィラメントを、紡糸口金直下に設けた５０〜２００℃の雰囲気温度に保持した長さ５０〜１５０ｍｍの保温領域（１０）を通過させて急激な冷却を抑制する。その後、冷却風（１１）により、この溶融マルチフィラメントを急冷して固体マルチフィラメントに変え、オイリングローラー（２）にてモノフィラメントの状態でオイリングを施した後、糸分けガイド(３)を経て、集束し、マルチフィラメントの状態にして７０〜１１０℃に加熱した第１ゴデットローラー（４）とそれに付随する第１セパレートローラー（５）に巻回して５００〜３０００ｍ／分にて引き取る。そして、これを巻き取ることなく、引き続きマルチフィラメントを１１０〜１５０℃に加熱した、上記第１ゴデットローラーと該ローラーより速い周速で回転する第２ゴデットローラー（６）とそれに付随する第２セパレートローラー（７）に巻回し、第１ゴデットローラー（４）と第２ゴデットローラー（６）との間で１．２〜２．０倍に延伸し、巻取機（８）にて第２ゴデットローラーの周速よりも低速で実質的に無撚のフィラメントパッケージ（９）として巻き取ることにより製造される。
【００２２】
このように製造される分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントは、必要により、仮撚り工程で捲縮性能を付与された後、分繊工程でモノフィラメントに分繊されて捲縮糸として使用される。あるいは仮撚り加工を実施せずそのまま分繊されてフラットヤーンとして使用される。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の各特性値は次の方法で求めた。
【００２４】
（ア）固有粘度
ポリエステル組成物チップを１００℃、６０分間でオルトクロロフェノールに溶解した希薄溶液を、３５℃でウベローデ粘度計を用いて測定した値から求めた。
【００２５】
（イ）カーボンブラックの一次平均粒径
島津製作所製 レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２００Ｖ ＥＲを使用して測定した。
【００２６】
（ウ）強度・伸度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に基づいて定速伸長引張試験機であるオリエンテック（株）社製テンシロンを用いて、つかみ間隔２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分にて破断時の強度及び伸度を測定した。
【００２７】
（エ）黒色度（Ｌ値）
２４ゲージの筒編み地を４重折りとし、スガ試験機（株）社製ＳＭカラーコンピュータＳＭ−３を使用して明度（Ｌ値）を求めた。この数値が小さいほど濃色で深みのある黒色であることを意味する。この数値が十分小さく良好な黒色を示すものを合格○とし、それに達しないものを不合格×とした。
【００２８】
（オ）分繊性
分繊用ポリエステルマルチフィラメントを巻き取った１０ｋｇ巻ドラム状パッケージを、単糸１本１本に糸切れなく分繊速度６００ｍ／分にて分繊できた分繊用マルチフィラメントの割合を満管率（％）で表す。なお、分繊されたモノフィラメントの巻量は１ｋｇ巻とする。合否判定基準は８０％以上を良好○、それ未満を不良×とした。
【００２９】
（カ）仮撚りスピンドルガイド疵
分繊用ポリエステルマルチフィラメントを、仮撚り速度１００ｍ／分、延伸倍率１．２、撚り数２，０４０Ｔ／ｍ、ヒーター温度１４５℃の条件で、１週間連続して仮撚り加工した後の仮撚りスピンドルガイド疵の発生状況を目視観察した。疵が全く見られなかったものを○、僅かでも見られたものを×とした。
【００３０】
（キ）整経筬ガイド疵、磨耗
分繊用ポリエステルマルチフィラメントを、３００ｍ／分の速度で、１週間連続して整経筬を走行させた後の筬ガイド疵、磨耗の発生状況を目視観察した。疵や磨耗が全く見られなかったものを○、僅かでも見られたものを×とした。
【００３１】
［実施例１］
顔料を含まない固有粘度０．９６のポリトリメチレンテレフタレートチップ（ポリマーＡ）と、黒色を発色する有機着色顔料としてアニリンブラックを１２重量％及び平均一次粒子径１５ｎｍのカーボンブラックを３重量％含有しているポリマーＡと同じ固有粘度のポリトリメチレンテレフタレート（ポリマーＢ）とを、別々に１３０℃で５時間乾燥し、乾燥したポリマーＡ１００重量部に対してポリマーＢを１０重量部チップブレンドした。
【００３２】
ブレンドされたチップをエクストルーダーにて溶融し、吐出孔径１．０ｍｍの孔５ホールが２列同心円状に配列されている紡糸口金から、ポリマー吐出温度２６０℃、単一吐出孔での吐出量が５．８ｇ／分の条件で空気中に押し出し、モノフィラメントの状態でオイリングをおこない、８０℃に加熱した第一ローラーで１６ターンさせ８００ｍ／分で引き取りつつ第一ローラーの３．５６倍の速度で１４０℃に加熱された第２ゴデットロールに９ターンさせ１０本のマルチフィラメントの綾角θを８．５度で巻き取った。この糸の物性を表１に示す。得られたマルチフィラメントは黒色度（Ｌ値）も良好であり、分繊性も良好で、仮撚りスピンドルガイド疵や整経筬ガイド疵又は磨耗の問題も発生しなかった。
【００３３】
［実施例２］
乾燥した上記ポリマーＡ１００重量部に対して上記ポリマーＢを８重量部チップブレンドした以外は実施例１と同様にして得られたマルチフィラメントであり、この糸の物性を表１に示す。得られたマルチフィラメントは黒色度（Ｌ値）も良好であり、分繊性も良好で、仮撚りスピンドルガイド疵や整経筬ガイド疵又は磨耗の問題も全く発生しなかった。
【００３４】
［比較例１］
乾燥した上記ポリマーＡ１００重量部に対して上記ポリマーＢを３重量部チップブレンドした以外は実施例１と同様にしてポリエステルマルチフィラメントを製造し、実施例１と同様に評価を行った。この糸の物性を表１に示す。得られたマルチフィラメントは黒色度（Ｌ値）が不十分であり、シャンブレー織物での深みのある色合いを表現することが出来なかった。
【００３５】
［比較例２］
乾燥した上記ポリマーＡ１００重量部に対して上記ポリマーＢを２５重量部チップブレンドした以外は実施例１と同様にしてポリエステルマルチフィラメントを製造した。この糸の物性を表１に示す。得られたマルチフィラメントは黒色度（Ｌ値）は良好であったが、分繊性低下や、仮撚りスピンドルガイド疵や整経筬ガイド疵又は磨耗の問題も発生が発生し、著しく工程通過性が低下した。
【００３６】
［比較例３］
着色顔料として有機顔料であるアニリンブラックを１２重量％、平均一次粒子径３５ｎｍのカーボンブラックを３重量％含有した、Ａと同じ固有粘度を有するポリトリメチレンテレフタレート（ポリマーＣ）を使用した以外は実施例１と同様にしてポリエステルマルチフィラメントを製造した。この糸の物性を表１に示す。得られたマルチフィラメントは黒色度（Ｌ値）は良好であったが、仮撚りスピンドルガイド疵や整経筬ガイド疵又は磨耗が若干見られ、長時間の生産においては工程通過性が低下する懸念を示した。
【００３７】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明を実施する紡糸機の概略を示す模式図である。
【符号の説明】
【００３９】
１：紡糸口金
２：オイリングローラー
３：糸分けガイド
４：第１ゴデットローラー
５：第１セパレートローラー
６：第２ゴデットローラー
７：第２セパレートローラー
８：巻取機
９：マルチフィラメントパッケージ
１０：保温領域
１１：冷却風
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分繊用黒色原着ポリエステルフィラメント及びその製造法に関するものである。さらに詳しくは、着色顔料として、黒色を発色する有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを合わせて０．５〜２．０重量％含有しており、さらにはそのカーボンブラックの繊維中への含有量が０．１〜０．６重量％である分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメント、並びに、該分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを効率よく製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
直接紡糸延伸法による分繊用ポリエステルマルチフィラメントの製造方法に関しては、例えば特開昭５９−１１６４０５号公報（特許文献１）、特開昭５９−１２５９０４号公報（特許文献２）、特開２００６−１６９６９８号公報（特許文献３）などにみられるように従来からよく知られており、分繊されたモノフィラメントは、織物としてインナーカーテンなどのインテリア用途にも使われてきた。そのなかで、モノフィラメントのパーンの状態で染色を行った先染め黒着色ポリエステルモノフィラメントと染色されていないフィラメントとを交織した織物を染めて、深見のある色合いを表現するシャンブレー織物がある。現在、主にシャンブレー織物用の先染め黒着色ポリエステルモノフィラメントはアゾ系分散染料で黒く染められており、織物での染色時に黒着色ポリエステルモノフィラメントの色落ちや色移りなどが起きないようにされている。
【０００３】
しかし、近年においては環境や製品の安全性への意識が強まりアゾ系分散染料についての見直しや、先染め工程によるコストアップの問題によりポリマーの段階で黒色に原液着色（以下、「原着」という）された分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントが求められるようになってきた。
【０００４】
また、ポリトリメチレンテレフタレート繊維は特開昭５２−８１２３号公報（特許文献４）や特開昭５２−８１２４号公報（特許文献５）などにみられるように古くから知られており、伸長弾性回復率が優れ、ヤング率が低く易染性を持ち、化学的にも安定していることから、衣料用でのストレッチ素材として好適な繊維である以外にポリトリメチレンテレフタレートのソフト感を高級感として表現するシャンブレー織物のようなインテリア用途も求められてきている。
【０００５】
そのような状況下で、カーボンブラックからなる無機系着色顔料で原着した分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントなどの展開を考えられたが、このマルチフィラメントは分繊前の仮撚り工程や分繊工程におけるスピンドルガイドや糸導ガイドの疵や磨耗を招くという問題、あるいは整経時の筬磨耗やスカム発生の問題などがあり商業的な展開は困難であった。また、着色顔料に分散染料が構成されている場合、分散染料の耐熱性の問題で紡糸工程において粘度低下が発生し工程通過性が悪化したり、織物での染色の際に着色顔料のなかの分散染料が色抜けしたり、色移りするという問題がある。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５９−１１６４０５号公報
【特許文献２】特開昭５９−１２５９０４号公報
【特許文献３】特開２００６−１６９６９８号公報
【特許文献４】特開昭５２−８１２３号公報
【特許文献５】特開昭５２−８１２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の如き従来技術を背景になされたものであり、その１つの目的は分繊工程での工程通過性が良好で、仮撚り加工、分繊工程でのガイド疵や磨耗が少なく、黒色度（Ｌ値）に優れた分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを提供することにあり、他の目的は分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを効率的に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、従来の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントにおける問題を解決すべく鋭意研究した結果、良好な品質の製品を安定して製造することが出来、その後の仮撚り加工、分繊加工での工程通過性及びガイド類の疵や磨耗の問題がなく、しかも黒色度（Ｌ値）に優れた分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを得ることに成功し、本発明に到達したものである。
【０００９】
すなわち、上記目的を達成する本発明の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントは、繊維を構成するポリマー成分の少なくとも９０モル％以上がポリトリメチレンテレフタレート単位で構成され、繊維中に着色顔料として有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを合わせて０．５〜２．０重量％含有しており、さらにはそのカーボンブラックの繊維中への含有量が０．１〜０．６重量％であり、下記（１）〜（４）の条件を同時に満足することを特徴とするものである。
（１）伸度：３０〜７０％
（２）単糸繊度：１０〜５０デシテックス
（３）でありフィラメント数：４本以上２０本以下
（４）繊維の黒色度（Ｌ値）：２０以下
【００１０】
かかる本発明の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントは、例えば、ポリマー繰り返し単位の少なくとも９０モル％以上がトリメチレンテレフタレート単位であるポリエステルに、黒色を発色する有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを、繊維重量基準で、着色顔料の合計含有量が０．５〜２．０重量％となりかつ上記カーボンブラックの含有量が０．１〜０．６重量％となるように添加したポリマー組成物を、溶融紡糸し、口金直下に設けた５０〜２００℃の雰囲気温度に保持した長さ５０〜１５０ｍｍの保温領域を通過させて急激な冷却を抑制した後、この溶融マルチフィラメントを急冷固化させてマルチフィラメントに変え、オイリングローラーにてモノフィラメントの状態でオイリングを施した後に、集束してマルチフィラメントで４０〜７０℃に加熱した第一ローラーで５００〜３０００ｍ／分で引き取り、巻き取ることなく該第一ローラーと１１０〜１５０℃に加熱した第二ローラーとの間で１．２〜２．０倍に延伸し、実質的に無撚で巻き取って、下記（１）〜（４）の物性を兼ね備えるマルチフィラメントとする方法によって製造される。
（１）伸度：３０〜７０％
（２）単糸繊度：１０〜５０デシテックス、
（３）マルチフィラメントを構成するフィラメント数：４〜２０本
（４）繊維の黒色度（Ｌ値）：２０以下。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントは、仮撚り加工、分繊加工での工程通過性が良好であり、仮撚りスピンドル及びガイド類の疵や磨耗の問題がなく、しかも、黒色度（Ｌ値）に優れた分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントとなる。また、本発明の方法によれば、かかる分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを紡糸直接延伸法により良好な生産にて製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントを構成するポリエステルは、トリメチレンテレフタレート単位を主たる繰返し単位とするポリエステルである。すなわち、該ポリエステルは主としてテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールとから製造されるポリマーであるが、例えば該ポリエステルの酸成分を基準として１０モル％以下の割合で他の成分が共重合されていてもかまわない。好ましく用いられる共重合成分としては、例えば、酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などをあげることができ、また、グリコール成分としては、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛４−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル｝プロパンなどをあげることができる。
【００１３】
また、上記ポリエステルには、後述する特定の着色顔料のほかに、必要に応じ、例えば、酸化チタンなどの艶消剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、酸化防止剤、固相重合促進剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗菌剤、光安定剤、熱安定剤、遮光剤などの添加剤を含んでいてもよく、特に、艶消剤として酸化チタンなどが好ましく添加される。本発明に用いるポリマーの固有粘度は０．４〜０．８ｄＬ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．７ｄＬ／ｇであり、この範囲で、強度、紡糸性などに優れた繊維を得ることができる。
【００１４】
本発明の分繊用黒色ポリエステルマルチフィラメントは、繊維を構成するポリマー成分の少なくとも９０モル％以上がトリメチレンテレフタレート単位で構成されたポリエステルからなり、繊維中に着色顔料として（ａ）黒色を発色する有機顔料と（ｂ）平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックを含み、これら（ａ）＋（ｂ）の合計量にして０．５〜２．０重量％の範囲で繊維中に含有していることが必要である。
上記着色顔料の合計含有量が０．５重量％未満では十分な黒色度（Ｌ値）を得られず、２．０重量％を超えると繊維の強度が低下し、分繊工程で断糸による工程通過性の低下が発生する。より好ましい着色顔料の合計含有量は０．８〜１．５重量％である。
【００１５】
さらに、上記着色顔料のうち、カーボンブラックの繊維中の含有量が０．１〜０．６重量％であることが必要である。カーボンブラックの含有量が０．１重量％未満では十分な黒色度（Ｌ値）を得られず、０．６重量％以上では、仮撚り工程や分繊工程及び整経工程においてガイド類の疵や磨耗及びスカムの問題が発生し、商業的に安定生産を継続して行うのは難しい。この中でも、より好ましいカーボンブラックの含有率は０．２〜０．４重量％である。
【００１６】
このカーボンブラックについてはその粒子径が重要であり、カーボンブラックの平均一次粒子径が１０ｎｍ未満であると、現在知られてカーボンブラックでは二次凝集を阻止することが困難であり、紡糸、分繊工程での断糸が発生し易くなり工程通過性が低下する。平均一次粒子径が３０ｎｍを超えると、仮撚り工程や分繊工程及び整経工程においてガイド類の疵や磨耗及びスカムの問題が発生し、商業的に安定生産を継続して行うのは難しい。より好ましいカーボンブラックの平均一次粒径の範囲は、１５〜２０ｎｍである。
一方、黒色を発色する有機顔料としては、繊維耐熱性、耐光性などを考慮してアニリンブラックや、キナクリドンクリムソンなどのキナクリドン類とフタログリーンとの混合物などを使用するのが好ましい。これらの有機顔料は２種以上併用することもできる。
【００１７】
さらに、本発明では、分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントの物性が、下記（１）〜（４）の要件：
（１）伸度が３０〜７０％、好ましくは４０〜６０％、の範囲内にあること、
（２）単糸繊度が１０〜５０デシテックス、であること、好ましくは１０〜４０デシテックスであること、
（３）フィラメント（単糸）数が４本以上２０本以下、好ましくは５〜１０本であること、及び
（４）繊維の黒色度（Ｌ値）は２０以下、好ましくは５〜１５であること、
を同時に満足することが重要である。
【００１８】
まず、伸度は、３０〜７０％であることが重要であり、伸度が３０％を下回ると紡糸工程での糸切れや分繊工程での糸切れが多くなり工程通過性が悪くなる。また、７０％を上回ると分繊時に解舒張力を高くした際、解舒張力変動による糸長方向の斑が生じやすく、さらに分繊時の張力変動が大きくなり分繊工程での糸切れが多くなる。伸度は４０〜６０％が好ましい。この伸度は、後述の第一ローラーの速度や、第一ローラーと第二ローラーの間での延伸倍率を適宜選択することにより、所望の値に調整することができる。
【００１９】
本発明により製造される分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントの分繊後の単糸繊度（モノフィラメントの繊度）は、１０〜５０デシテックスであることが重要である。単糸繊度がこの範囲よりも小さくなると分繊が難しくなり、逆に大きくなると巻き取り中にパッケージの型崩れや綾外れが発生して工程通過性が著しく悪くなる。そして、マルチフィラメント糸の単糸数は、４〜２０本であることが分繊性及び分繊工程での工程通過性を確保する観点から望まれる。
【００２０】
本発明において、特に好ましいのは、伸度３０〜４０％、単糸繊度１５〜３０デシテックスでかつ単糸数５〜１０本のマルチフィラメントである。
さらに、本発明に係る分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントの黒色度（Ｌ値）は２０以下であることが重要であり、なかでも５〜１５が好ましい。この黒色度（Ｌ値）が２０を超えるとシャンブレー織物での深見のある色合いを表現することが困難となる。
本発明のポリエステルフィラメントの単糸断面形状は特に限定されるものではなく、円形、三角形、扁平、３〜８の多葉形、中空など用途目的に合わせて適宣選択すれば良い。
【００２１】
以上の如き本発明の分繊用黒色原着ポリエステルフィラメントの製造方法は、特に限定されるものではないが、上記の有機顔料とカーボンブラックからなる着色顔料をポリトリメチレンテレフタレート系のポリステルチップと溶融状態でブレンドし、着色顔料が合計で１０〜３０重量％含有している状態のマスターチップを作製し、そのマスターチップを所定の着色顔料添加率になるようベースになるポリエステルチップにブレンドした状態で、図１に示すように、紡糸口金（１）より吐出した溶融マルチフィラメントを、紡糸口金直下に設けた５０〜２００℃の雰囲気温度に保持した長さ５０〜１５０ｍｍの保温領域（１０）を通過させて急激な冷却を抑制する。その後、冷却風（１１）により、この溶融マルチフィラメントを急冷して固体マルチフィラメントに変え、オイリングローラー（２）にてモノフィラメントの状態でオイリングを施した後、糸分けガイド(３)を経て、集束し、マルチフィラメントの状態にして７０〜１１０℃に加熱した第１ゴデットローラー（４）とそれに付随する第１セパレートローラー（５）に巻回して５００〜３０００ｍ／分にて引き取る。そして、これを巻き取ることなく、引き続きマルチフィラメントを１１０〜１５０℃に加熱した、上記第１ゴデットローラーと該ローラーより速い周速で回転する第２ゴデットローラー（６）とそれに付随する第２セパレートローラー（７）に巻回し、第１ゴデットローラー（４）と第２ゴデットローラー（６）との間で１．２〜２．０倍に延伸し、巻取機（８）にて第２ゴデットローラーの周速よりも低速で実質的に無撚のフィラメントパッケージ（９）として巻き取ることにより製造される。
【００２２】
このように製造される分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントは、必要により、仮撚り工程で捲縮性能を付与された後、分繊工程でモノフィラメントに分繊されて捲縮糸として使用される。あるいは仮撚り加工を実施せずそのまま分繊されてフラットヤーンとして使用される。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の各特性値は次の方法で求めた。
【００２４】
（ア）固有粘度
ポリエステル組成物チップを１００℃、６０分間でオルトクロロフェノールに溶解した希薄溶液を、３５℃でウベローデ粘度計を用いて測定した値から求めた。
【００２５】
（イ）カーボンブラックの一次平均粒径
島津製作所製 レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２００Ｖ ＥＲを使用して測定した。
【００２６】
（ウ）強度・伸度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に基づいて定速伸長引張試験機であるオリエンテック（株）社製テンシロンを用いて、つかみ間隔２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分にて破断時の強度及び伸度を測定した。
【００２７】
（エ）黒色度（Ｌ値）
２４ゲージの筒編み地を４重折りとし、スガ試験機（株）社製ＳＭカラーコンピュータＳＭ−３を使用して明度（Ｌ値）を求めた。この数値が小さいほど濃色で深みのある黒色であることを意味する。この数値が十分小さく良好な黒色を示すものを合格○とし、それに達しないものを不合格×とした。
【００２８】
（オ）分繊性
分繊用ポリエステルマルチフィラメントを巻き取った１０ｋｇ巻ドラム状パッケージを、単糸１本１本に糸切れなく分繊速度６００ｍ／分にて分繊できた分繊用マルチフィラメントの割合を満管率（％）で表す。なお、分繊されたモノフィラメントの巻量は１ｋｇ巻とする。合否判定基準は８０％以上を良好○、それ未満を不良×とした。
【００２９】
（カ）仮撚りスピンドルガイド疵
分繊用ポリエステルマルチフィラメントを、仮撚り速度１００ｍ／分、延伸倍率１．２、撚り数２，０４０Ｔ／ｍ、ヒーター温度１４５℃の条件で、１週間連続して仮撚り加工した後の仮撚りスピンドルガイド疵の発生状況を目視観察した。疵が全く見られなかったものを○、僅かでも見られたものを×とした。
【００３０】
（キ）整経筬ガイド疵、磨耗
分繊用ポリエステルマルチフィラメントを、３００ｍ／分の速度で、１週間連続して整経筬を走行させた後の筬ガイド疵、磨耗の発生状況を目視観察した。疵や磨耗が全く見られなかったものを○、僅かでも見られたものを×とした。
【００３１】
［実施例１］
顔料を含まない固有粘度０．９６のポリトリメチレンテレフタレートチップ（ポリマーＡ）と、黒色を発色する有機着色顔料としてアニリンブラックを１２重量％及び平均一次粒子径１５ｎｍのカーボンブラックを３重量％含有しているポリマーＡと同じ固有粘度のポリトリメチレンテレフタレート（ポリマーＢ）とを、別々に１３０℃で５時間乾燥し、乾燥したポリマーＡ１００重量部に対してポリマーＢを１０重量部チップブレンドした。
【００３２】
ブレンドされたチップをエクストルーダーにて溶融し、吐出孔径１．０ｍｍの孔５ホールが２列同心円状に配列されている紡糸口金から、ポリマー吐出温度２６０℃、単一吐出孔での吐出量が５．８ｇ／分の条件で空気中に押し出し、モノフィラメントの状態でオイリングをおこない、８０℃に加熱した第一ローラーで１６ターンさせ８００ｍ／分で引き取りつつ第一ローラーの３．５６倍の速度で１４０℃に加熱された第２ゴデットロールに９ターンさせ１０本のマルチフィラメントの綾角θを８．５度で巻き取った。この糸の物性を表１に示す。得られたマルチフィラメントは黒色度（Ｌ値）も良好であり、分繊性も良好で、仮撚りスピンドルガイド疵や整経筬ガイド疵又は磨耗の問題も発生しなかった。
【００３３】
［実施例２］
乾燥した上記ポリマーＡ１００重量部に対して上記ポリマーＢを８重量部チップブレンドした以外は実施例１と同様にして得られたマルチフィラメントであり、この糸の物性を表１に示す。得られたマルチフィラメントは黒色度（Ｌ値）も良好であり、分繊性も良好で、仮撚りスピンドルガイド疵や整経筬ガイド疵又は磨耗の問題も全く発生しなかった。
【００３４】
［比較例１］
乾燥した上記ポリマーＡ１００重量部に対して上記ポリマーＢを３重量部チップブレンドした以外は実施例１と同様にしてポリエステルマルチフィラメントを製造し、実施例１と同様に評価を行った。この糸の物性を表１に示す。得られたマルチフィラメントは黒色度（Ｌ値）が不十分であり、シャンブレー織物での深みのある色合いを表現することが出来なかった。
【００３５】
［比較例２］
乾燥した上記ポリマーＡ１００重量部に対して上記ポリマーＢを２５重量部チップブレンドした以外は実施例１と同様にしてポリエステルマルチフィラメントを製造した。この糸の物性を表１に示す。得られたマルチフィラメントは黒色度（Ｌ値）は良好であったが、分繊性低下や、仮撚りスピンドルガイド疵や整経筬ガイド疵又は磨耗の問題も発生が発生し、著しく工程通過性が低下した。
【００３６】
［比較例３］
着色顔料として有機顔料であるアニリンブラックを１２重量％、平均一次粒子径３５ｎｍのカーボンブラックを３重量％含有した、Ａと同じ固有粘度を有するポリトリメチレンテレフタレート（ポリマーＣ）を使用した以外は実施例１と同様にしてポリエステルマルチフィラメントを製造した。この糸の物性を表１に示す。得られたマルチフィラメントは黒色度（Ｌ値）は良好であったが、仮撚りスピンドルガイド疵や整経筬ガイド疵又は磨耗が若干見られ、長時間の生産においては工程通過性が低下する懸念を示した。
【００３７】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明を実施する紡糸機の概略を示す模式図である。
【符号の説明】
【００３９】
１：紡糸口金
２：オイリングローラー
３：糸分けガイド
４：第１ゴデットローラー
５：第１セパレートローラー
６：第２ゴデットローラー
７：第２セパレートローラー
８：巻取機
９：マルチフィラメントパッケージ
１０：保温領域
１１：冷却風
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維を構成するポリマーがポリマー繰り返し単位の少なくとも９０モル％以上がトリメチレンテレフタレート単位であるポリエステルからなり、該繊維中に着色顔料として黒色を発色する有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを繊維重量に対して合わせて０．５〜２．０重量％含有しており、かつ、上記カーボンブラックの繊維中の含有量が０．１〜０．６重量％であり、さらに、下記（１）〜（４）の条件を同時に満足することを特徴とする分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメント。
（１）伸度：３０〜７０％
（２）単糸繊度：１０〜５０デシテックス
（３）フィラメント数：４本以上２０本以下
（４）繊維の黒色度（Ｌ値）：２０以下
【請求項２】
黒色を発色する有機顔料がアニリンブラックであることを特徴とする請求項１記載の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメント。
【請求項３】
ポリマー繰り返し単位の少なくとも９０モル％以上がトリメチレンテレフタレート単位であるポリエステルに、黒色を発色する有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを、繊維重量に対して着色顔料の合計含有量が０．５〜２．０重量％となりかつ上記カーボンブラックの含有量が０．１〜０．６重量％となるように添加したポリエステル組成物を、溶融紡糸し、口金直下に設けた５０〜２７０℃の雰囲気温度に保持した長さ５０〜２００ｍｍの保温領域を通過させて急激な冷却を抑制した後、この溶融状態のマルチフィラメントを急冷固化させてマルチフィラメントに変え、オイリングローラーにてモノフィラメントの状態でオイリングを施した後に集束し、７０〜１１０℃に加熱した第一ローラーで５００〜３０００ｍ／分でマルチフィラメントとして引き取り、引き続き該第一ローラーと１１０〜１５０℃に加熱した第二ローラーとの間で１．２〜４．５倍に延伸し、実質的に無撚で巻き取って、下記（１）〜（４）の条件を同時に満足するマルチフィラメントを得ることを特徴とする分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
（１）伸度：３０〜７０％
（２）単糸繊度：１０〜５０デシテックス
（３）フィラメント数：４本以上２０本以下
（４）繊維の黒色度（Ｌ値）：２０以下
【請求項１】
繊維を構成するポリマーがポリマー繰り返し単位の少なくとも９０モル％以上がトリメチレンテレフタレート単位であるポリエステルからなり、該繊維中に着色顔料として黒色を発色する有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを繊維重量に対して合わせて０．５〜２．０重量％含有しており、かつ、上記カーボンブラックの繊維中の含有量が０．１〜０．６重量％であり、さらに、下記（１）〜（４）の条件を同時に満足することを特徴とする分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメント。
（１）伸度：３０〜７０％
（２）単糸繊度：１０〜５０デシテックス
（３）フィラメント数：４本以上２０本以下
（４）繊維の黒色度（Ｌ値）：２０以下
【請求項２】
黒色を発色する有機顔料がアニリンブラックであることを特徴とする請求項１記載の分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメント。
【請求項３】
ポリマー繰り返し単位の少なくとも９０モル％以上がトリメチレンテレフタレート単位であるポリエステルに、黒色を発色する有機顔料と平均１次粒子径が１０〜３０ｎｍの範囲にあるカーボンブラックとを、繊維重量に対して着色顔料の合計含有量が０．５〜２．０重量％となりかつ上記カーボンブラックの含有量が０．１〜０．６重量％となるように添加したポリエステル組成物を、溶融紡糸し、口金直下に設けた５０〜２７０℃の雰囲気温度に保持した長さ５０〜２００ｍｍの保温領域を通過させて急激な冷却を抑制した後、この溶融状態のマルチフィラメントを急冷固化させてマルチフィラメントに変え、オイリングローラーにてモノフィラメントの状態でオイリングを施した後に集束し、７０〜１１０℃に加熱した第一ローラーで５００〜３０００ｍ／分でマルチフィラメントとして引き取り、引き続き該第一ローラーと１１０〜１５０℃に加熱した第二ローラーとの間で１．２〜４．５倍に延伸し、実質的に無撚で巻き取って、下記（１）〜（４）の条件を同時に満足するマルチフィラメントを得ることを特徴とする分繊用黒色原着ポリエステルマルチフィラメントの製造方法。
（１）伸度：３０〜７０％
（２）単糸繊度：１０〜５０デシテックス
（３）フィラメント数：４本以上２０本以下
（４）繊維の黒色度（Ｌ値）：２０以下
【図１】
【公開番号】特開２００８−１２７６８６（Ｐ２００８−１２７６８６Ａ）
【公開日】平成２０年６月５日（２００８．６．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３１００３２（Ｐ２００６−３１００３２）
【出願日】平成１８年１１月１６日（２００６．１１．１６）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月５日（２００８．６．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月１６日（２００６．１１．１６）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
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