剥離した層状複水酸化物を含む難燃性合成樹脂組成物
【課題】難燃化のため層状複水酸化物を剥離した状態でマトリックス樹脂に分散させた難燃性合成樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
式（Ｉ）：
Ｍ（II）１−ｘＭ（III）ｘ（ＯＨ）２ （Ｉ）
（式中、Ｍ（II）はＭｇ，Ｚｎまたはその混合物、Ｍ（III）はＡｌ，ｘは０．２ないし０．３３である。）の金属複水酸化物よりなる基本層と、該基本層の中間層にインターカレートされたＭｇ，ＺｎまたはＣｅの酢酸塩および層間水より構成され、水中において可逆的に剥離する層状複水酸化物の難燃化有効量を含んでいる難燃性合成樹脂組成物であって、該合成樹脂はその製造において前記層状複水酸化物が剥離する原料が含まれる重縮合型樹脂であり、前記層状複水酸化物は前記合成樹脂の製造過程において前記原料に添加されることにより剥離した状態で前記合成樹脂に均一に分散していることを特徴とする難燃性合成樹脂組成物。
【解決手段】
式（Ｉ）：
Ｍ（II）１−ｘＭ（III）ｘ（ＯＨ）２ （Ｉ）
（式中、Ｍ（II）はＭｇ，Ｚｎまたはその混合物、Ｍ（III）はＡｌ，ｘは０．２ないし０．３３である。）の金属複水酸化物よりなる基本層と、該基本層の中間層にインターカレートされたＭｇ，ＺｎまたはＣｅの酢酸塩および層間水より構成され、水中において可逆的に剥離する層状複水酸化物の難燃化有効量を含んでいる難燃性合成樹脂組成物であって、該合成樹脂はその製造において前記層状複水酸化物が剥離する原料が含まれる重縮合型樹脂であり、前記層状複水酸化物は前記合成樹脂の製造過程において前記原料に添加されることにより剥離した状態で前記合成樹脂に均一に分散していることを特徴とする難燃性合成樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲンやリンを含まない無機化合物を難燃化のために配合した難燃化合成樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
可燃性プラスチックの難燃化は難燃剤の添加によって行われる。近年焼却時に発生する環境有害物質への懸念から、層状複水酸化物（ＬＤＨ）を難燃化のために配合することが試みられている。この時問題となるのはＬＤＨがプラスチックマトリックス中に均一に分散していなければならないことである。
【０００３】
層状複水酸化物（ＬＤＨ）は、一般式〔Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２〕ｘ＋〔Ａｎ−ｘ／ｎ・ｙＨ２Ｏ〕で表される陰イオン交換能をもつ層状化合物である。その結晶構造は、２価金属イオンの一部を３価金属イオンが置換した正八面体の水酸化物層（基本層）と、陰イオンと層間水からなる中間層からできている。ＬＤＨの特徴は、基本層の金属イオンの種類とその比ならびに中間陰イオンの種類の組み合わせが多様なことである。これまで多くの種類のＬＤＨが合成され、また無機および有機陰イオンインターカレーションによる取り込みについて多くの研究が行われている。
【０００４】
一般にＬＤＨでは基本層の電荷密度が大きく、基本層と中間層との間の静電引力が強いため、多くの粘土鉱物に見られるような層間の剥離現象は起こりにくいとされている。従って水中で容易に剥離するＬＤＨに関する報告は少ないが、その一つとして特開２００４−１８９６７１号公報がある。ここでは中間層の陰イオンとして芳香族アミノカルボン酸、特にｐ−アミノ安息香酸をインターカレートすることにより、水またはエタノール等の低級アルコール中で剥離した状態で分散している分散液が得られることを報告している。これは芳香族アミノカルボン酸イオンをインターカレートすることにより、ＣＯ３２−イオンをインターカレートしたＬＤＨに比べて基本層の距離が拡大された結果であると説明されている。しかしながらこのＬＤＨの剥離現象は、ｐ−アミノ安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸の良溶媒であるエタノール中では完全であるが、溶解度が小さい水中では不完全である。
【０００５】
特開２００５−８９２６９号公報および同２００５−２３８１９４号公報では中間層にアミノ酸イオンまたはアミノ酸イオンとカルボン酸イオンをインターカレーションさせた水または或種の極性有機溶媒中で基本層に剥離するＬＤＨを開示している。これらのＬＤＨをプラスチック中に均一に分散させるためには、それらが基本層に剥離する溶媒中でＬＤＨとプラスチックを湿式混合し、その後溶媒を留去することを要する。
【０００６】
特開２００１−２６１９２７号公報は、フェノール樹脂の製造段階で炭酸型ＬＤＨと、酸触媒を兼ねたｐ−ヒドロキシ安息香酸をフェノール樹脂原料と混合し、この混合物から初期縮合物を製造することによりＬＤＨが剥離した状態で分散している難燃性樹脂組成物が得られるとしている。この方法は当然ながらレゾール型には適用できない。
【特許文献１】特開２００４−１８９６７１号公報
【特許文献２】特開２００５−８９２６９号公報
【特許文献３】特開２００５−２３８１９４号公報
【特許文献４】特開２００１−２６１９２７号公報
【０００７】
これら先行技術において難燃化のために配合するＬＤＨはすべて遊離カルボキシル基を有する化合物を中間層に含んでいる。最近本発明者らは、中間層に遊離酸としてではなく、Ｍｇ，ＺｎまたはＣｅ塩の形で酢酸をインターカレートさせたＬＤＨが水中、または低分子量アルカノールもしくはアルキレングリコール中で殆ど完全にナノサイズの基本層に剥離することを見出した。このためこのＬＤＨは水系樹脂組成物、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプンのような水溶性高分子の水溶液や、エマルジョンまたはディスパージョンの形の水溶性高分子組成物に剥離して分散し、塗布して紙、不織布などの難燃化に使用することができる。しかしながらこの方法は水やアルコール類などの上記ＬＤＨが剥離可能な液体に不溶な高分子自体を難燃化するために剥離状態で高分子に分散させることはできないであろう。
また、ＰＶＡなどに上記ＬＤＨを添加することにより金属板などへの密着性が向上することが確認されている。
【０００８】
本発明の課題は、これまで困難であったまたは複雑なステップが必要であった、剥離した状態で均一に分散させたＬＤＨを含む難燃性合成樹脂組成物を提供することである。
【発明の開示】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明は、
式（Ｉ）：
Ｍ（II）１−ｘＭ（III）ｘ（ＯＨ）２ （Ｉ）
（式中、Ｍ（II）はＭｇ，Ｚｎまたはその混合物、Ｍ（III）はＡｌ，ｘは０．２ないし０．３３である。）の金属複水酸化物よりなる基本層と、該基本層の中間層にインターカレートされたＭｇ，ＺｎまたはＣｅの酢酸塩および層間水より構成され、水中において可逆的に剥離する層状複水酸化物の難燃化有効量を含んでいる難燃合成樹脂組成物を提供する。
【００１０】
本発明によれば、前記合成樹脂はその製造において前記層状複水酸化物が剥離する原料が含まれる重縮合型樹脂であり、前記層状複水酸化物は前記合成樹脂の製造過程において前記原料に添加されることにより剥離した状態で前記合成樹脂に均一に分散していることを特徴とする。
【００１１】
一具体例において、前記合成樹脂はホルムアルデヒドまたはその重合体（パラホルムアルデヒド）が原料であるフェノール樹脂またはアミノ樹脂である。
【００１２】
他の具体例においては、前記合成樹脂は原料がエチレングリコールであるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。
【００１３】
さらなる具体例においては、前記層状複水酸化物は合成樹脂固形分に対して１〜５０重量％配合される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
水中で剥離するＬＤＨ
本発明の水中で剥離するＬＤＨは、炭酸型ＬＤＨとインターカレートすべき酢酸の多価金属塩から出発し、アニオンをインターカレートしたＬＤＨの製造のための再構築法に類似した方法に従って製造することができる。
【００１５】
再構築法とは、炭酸型ＬＤＨを予め４００℃〜８００℃の温度で焼成して炭酸イオンの大部分を除去した熱分解物を水中で他のアニオンと反応させ、再構築されたＬＤＨを生成させる方法である。本発明においては、炭酸型ＬＤＨの熱分解物と、Ｍｇ，ＺｎまたはＣｅより選ばれた多価金属酢酸塩を水中において反応させる。
【００１６】
出発原料の炭酸型ＬＤＨは式（ＩＩ）：
〔Ｍ（ＩＩ）２＋１−ｘＭ（ＩＩＩ）３＋ｘ（ＯＨ）２〕〔（ＣＯ３）ｘ／２・ｙＨ２Ｏ〕
を有し、Ｍ（ＩＩ）はＭｇ，Ｚｎまたはその混合物であり、Ｍ（ＩＩＩ）はＡｌであり、ｘは０．２ないし０．３３の数である。これらはハイドロタルサイト類として天然に存在し、公知の方法に従って合成することもできる。また合成ハイドロタルサイト類のいくつかは、例えば協和化学工業株式会社(日本東京)から市販されている。
【００１７】
反応は、多価金属酢酸塩の水溶液へ炭酸型ＬＤＨの熱分解物を加え、攪拌下室温で行うことができる。炭酸型ＬＤＨの熱分解物に対する多価金属酢酸塩の比は、Ａｌ２Ｏ３に換算した熱分解物中のＡｌ含量と少なくとも等モルである。一般に反応生成物はゲル状である。このゲルを反応混合物から濾過、遠心等によって分離し、６０℃以上の温度で乾燥し、粉砕することによって本発明ＬＤＨが得られる。このもののＸ線回折パターンは原料の炭酸型ＬＤＨおよび多価金属酢酸塩の代りにナトリウム塩を再構築に使用したＬＤＨのＸ線回折パターンと比較すると、ピークが低角度側にシフトしており、基本層間の距離が大きくなったことを示唆する。また、本発明のＬＤＨの赤外線吸収スペクトルは、再構築において酢酸ナトリウムを使用したＬＤＨのＩＲスペクトルのカルボキシル基に由来する１３６０〜１３９０ｃｍ−１付近の吸収が見られず、１３９０〜１４３０ｃｍ−１に特徴的なピークが見られる。このことから、再構築によって取り込まれた多価金属塩は酢酸ナトリウムを使用して再構築したＬＤＨとは異なる態様で基本層に化学結合していることが示唆される。しかしながらこの結合様式は未だ解明されていない。
【００１８】
本発明のＬＤＨは、公知の芳香族アミノカルボン酸をインターカレートしたＬＤＨと違って水中で実質上完全に剥離（デラミネーション）し、粘稠なコロイド溶液またはゾルを形成する。このことは本発明のＬＤＨ（乾燥品）を異なる量の水で水和（湿潤）し、その状態でＸ線回折分析を行うと、水の量が増大するにつれピークが次第に低角度側に移動し、最終的にはこのピークが消失することによって証明される。このピークの低角度側への移動は、中間層へ水分子が侵入し、基本層間の層間距離を次第に拡大し、ついには結晶構造が破壊されることを示している。しかしながら水和および剥離により結晶構造を失ったＬＤＨを完全に乾燥すると、元の乾燥ＬＤＨと同じＸ線回折パターンを取り戻し、剥離は可逆的であることを示す。
【００１９】
本発明のＬＤＨの水分散液は、同じ濃度の炭酸型ＬＤＨの水分散液と比較して、可視光に対して遥かに高い透過率を示す。これは剥離の結果ＬＤＨがより小さいナノサイズの粒子として分散しているからである。
【００２０】
マトリックス合成樹脂
本発明に使用されるマトリックス合成樹脂の第１の典型例はフェノール樹脂である。周知のようにフェノール樹脂（フェノール−ホルムアルデヒド樹脂）は、フェノール、クレゾールのようなフェノール化合物とホルムアルデヒドとの付加重縮合反応生成物である。フェノール樹脂の歴史は古く１９０７年に溯り、その製造法は確立されている。フェノール化合物、ホルムアルデヒドまたはその重合体および触媒（ノボラックの場合は酸、レゾールの場合は塩基）の混合物へ加熱前に本発明のＬＤＨを加えることを除いて周知の製造法が採用される。生成したオリゴマー（初期縮合物）はこの時剥離状態で分散したＬＤＨを含んでおり、これをプリント配線基板製造のためのプリプレグの含浸に使用したり、圧縮成形用のコンパウンドの製造に使用することができる。
【００２１】
マトリックス樹脂の第２の典型例は、アミノ樹脂と総称される尿素、メラミン、ジシアンジアミド等のアミノ化合物と、ホルムアルデヒドとの付加重縮合物である。アミノ樹脂の場合もフェノール樹脂と同様に、加熱反応前に原料混合物へ本発明のＬＤＨを混合することにより、剥離した状態でＬＤＨが分散した樹脂組成物を製造することができる。
【００２２】
マトリックス樹脂のさらなる典型例はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂である。ＰＥＴは、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルと過剰のエチレングリコールからテレフタル酸ジ（ヒドロキシエチル）エステルを合成し、これを溶融状態で触媒の存在下でエステル交換を行い、生成するエチレングリコールを真空下で留去することにより、高分子量のポリマーとして製造される。エチレングリコールに本発明のＬＤＨをあらかじめ添加混合して使用することにより、剥離状態で分散したＬＤＨを含んでいる組成物が得られる。
【００２３】
樹脂組成物
本発明のＬＤＨの配合量は、マトリックス樹脂の種類、樹脂組成物の用途および求められる難燃度によって大幅に変動し得るが、一般に樹脂固形分に対して１〜５０重量％の範囲内である。しかしながら最適量は、特定の樹脂、組成物の用途および求められる他の物性を考慮して決定すべきである。
【００２４】
プラスチック用の無機難燃剤としては三酸化アンチモン、水和酸化アルミニウムなどが一般に使用されている。これらはその配合量に反比例して樹脂の本来の物性、特に機械的強度を低下させる。本発明のＬＤＨは適当に配合した場合、樹脂の強度、特に曲げ強度をむしろ向上させる補強効果が認められる。またこの時組成物のフィルムはガスバリアー効果を保持している。従って単に難燃性のみではなく、補強効果および／またはガスバリアー性を同時に望む場合には、最適配合量は樹脂固形分に対して２０重量％以下、特に５〜１０重量％の範囲内にあるであろう。
【実施例】
【００２５】
以下の実施例は、本発明を例証する目的で提供され、限定を意図しない。実施例中「部」および「％」は特記しない限り重量基準による。
【００２６】
第Ｉ部 水中で剥離するＬＤＨの製造
実施例Ｉ−１
Ｍｇ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（協和化学工業(株)製ＤＨＴ−６）を７００℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。この熱分解物９６．３ｇを酢酸マグネシウム・４水塩０．２８ｍｏｌ／Ｌ（６０ｇ／Ｌ）水溶液１Ｌへ加え、室温で１５時間攪拌した後、生成した固体（ゲル）を濾過して分離し、９０℃で１０時間乾燥し、粉砕して再構築したＬＤＨを得た。このものをＬＤＨ Ｉ−１と呼ぶ。
【００２７】
実施例Ｉ−２
酢酸マグネシウム水溶液を酢酸セリウム・１水塩０．２８ｍｏｌ／L（９４ｇ／Ｌ）水溶液に変更したことを除き、実施例Ｉ−１の操作を繰り返し、ＬＤＨ Ｉ−２を得た。
【００２８】
実施例Ｉ−３
酢酸マグネシウム水溶液を酢酸亜鉛・２水塩０．２８ｍｏｌ／L（６１．５ｇ／Ｌ）水溶液に変更したことを除き、実施例Ｉ−１の操作を繰り返し、ＬＤＨ Ｉ−３を得た。
【００２９】
実施例Ｉ−４
Ｎａ２ＣＯ３の１ｍｏｌ／L水溶液２Ｌに、ＺｎＣｌ２の１ｍｏｌ／L水溶液２．６Ｌと、ＡｌＣｌ３の１ｍｏｌ／L水溶液１．４Ｌを、反応液のｐＨを７に保ちながら滴下した。４０℃で１時間熟成した。デカンテーションにより反応混合物から塩化イオンを除去した後、Ｎａ２ＣＯ３1ｍｏｌ／L水溶液２Ｌを加え、５時間加熱還流した。固体生成物を濾過分離し、水洗後６０℃で２４時間減圧乾燥・粉砕し，Ｚｎ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨとした。
次にこのＺｎ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨを４５０℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。この熱分解物１１５．１ｇを酢酸亜鉛０．２８ｍｏｌ／Ｌ（６１．５ｇ／Ｌ）水溶液１Ｌへ加え、室温で１５時間攪拌した後、固体を含む反応混合物を１００℃で蒸発乾固し、粉砕した。得られた生成物をＬＤＨ Ｉ−４と呼ぶ。
【００３０】
実施例Ｉ−５
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（協和化学工業(株)製アルカマイザー）を７００℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。この熱分解物６５．３ｇを酢酸マグネシウム・４水塩０．１４ｍｏｌ／Ｌ（３０．０ｇ／Ｌ）水溶液１Ｌへ加え、室温で４８時間攪拌した後、生成した固体（ゲル）を濾過して分離し、 ９０℃で１０時間乾燥した後粉砕し、ＬＤＨ Ｉ−５を製造した。
【００３１】
以下の第II部、第III部においてはすべて実施例Ｉ−１で製造したＬＤＨ−１を使用した。
【００３２】
第II部 剥離したＬＤＨを分散したフェノール樹脂
実験例１ ブランク
フェノール１００ｇと３７％ホルムアルデヒド１５７ｇを混合し、これに１０％水酸化ナトリウムを５．０ｇ入れ、７０℃で２時間撹拌混合した後、常圧脱水及び真空脱水し、フェノール樹脂Ａを得た。
【００３３】
実験例２ 比較例
フェノール１００ｇと３７％ホルムアルデヒド１５７ｇを混合し、これにさらに協和化学工業社製ＤＨＴ−６：６．９４ｇ及び１０％水酸化ナトリウム５．０ｇを入れ、７０℃で２時間撹拌混合した後、常圧脱水及び真空脱水し、フェノール樹脂Ｂを得た。
【００３４】
実験例３ 本発明
３７％ホルムアルデヒド１５７ｇに、６．９４ｇの剥離型複水酸化物を混合撹拌し層剥離後、フェノール１００ｇを加え７０℃で２時間撹拌混合した後、常圧脱水及び真空脱水し、フェノール樹脂Ｃを得た。
【００３５】
フェノール樹脂の強度試験サンプルの作成
実験例１〜３で作成したフェノール樹脂Ａ〜Ｃを、それぞれ強度試験サンプル作成用金型に入れ、１９０℃−２０分間プレスすることにより、６．４×１３．４×１０８．８ｍｍの試験片Ａ〜Ｃを得た。
【００３６】
ガス透過性試験サンプルの作成
実験例１および３で作成したフェノール樹脂ＡおよびＣを、それぞれガス透過性試験サンプル作成用金型に入れ、１９０℃−２０分間プレスすることにより、厚み０．３ｍｍ、直径１００ｍｍ試験片ＤおよびＥを得た。
フェノール樹脂Ｂ（比較例）については歪みが生じ、測定可能な試験片を作成することは出来なかった。
試験片Ａ、Ｄ：樹脂のみ
試験片Ｂ：比較例
試験片Ｃ、Ｅ：本発明
【００３７】
曲げ強度試験
試験片Ａ〜Ｃを用いて、曲げ強度試験を行った。試験には、島津製作所製オートグラフＡＧ−ＩＳを使用した。結果は以下表−１参照。
【００３８】
【表１】
【００３９】
荷重たわみ温度の測定
試験片Ａ〜Ｃを用いて、荷重たわみ温度測定を行った。試験には、安田精機社製ＨＥＡＴ ＤＩＳＴＯＲＴＩＯＮ ＴＥＳＴＥＲ ＨＤ−５００を使用した。結果は以下表−２参照。
【００４０】
【表２】
【００４１】
酸素指数の測定
試験片Ａ〜Ｃを用いて、酸素指数の測定を行った。試験には、スガ試験器株式会社製 燃焼性試験器 ＯＮＩ ＭＥＴＥＲ （ＯＮ−１Ｍ型）を使用した。結果は以下表−３参照。
【００４２】
【表３】
【００４３】
ガス透過性試験
試験片Ｄ、Ｅを用いて、ガス透過性試験（ＪＩＳ Ｋ７１２６ Ｂ法準拠）を行った。
試験には、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ１０／５０Ａを使用した。結果は以下表−４参照。
【００４４】
【表４】
【００４５】
第III部 剥離したＬＤＨを分散したＰＥＴ樹脂
実験例４ ブランク
テレフタル酸ジメチル４５０．０ｇ（２．３モル）とエチレングリコール３２０．３ｇ（５．１６モル）を、１Ｌ容量の３つ口フラスコに入れ、そこに酸化アンチモン０．２ｇ及び酢酸カルシウムを入れて液温を２２０℃まで上昇させ、反応により生成したメタノールを留出させた後、５０％リン酸を０．５ｇ添加後再び加熱を行い、液温が２６０℃に到達後槽内を真空状態にし、重合反応により形成されたエチレングリコールを除き、ポリエチレンテレフタレート樹脂Ａを得た。
【００４６】
実験例５ 比較例
テレフタル酸ジメチル４５０．０ｇと、予め炭酸型複水酸化物（協和化学工業社製ＤＨＴ−６）６．５ｇを添加混合したエチレングリコール３２６．８ｇとを、１Ｌ容量の３つ口フラスコに入れ、そこに酸化アンチモン０．２ｇ及び酢酸カルシウムを入れ液温を２２０℃まで上昇させ、反応により生成したメタノールを留出させた後、５０％リン酸を０．５ｇ添加後再び加熱を行い、液温が２６０℃に到達後槽内を真空状態にして重合反応により形成された不要なエチレングリコールを除き、ポリエチレンテレフタレート樹脂Ｂを得た。
【００４７】
実験例６ 本発明
テレフタル酸ジメチル４５０．０ｇと、予め剥離型複水酸化物６．５ｇを添加混合したエチレングリコール３２６．８ｇとを、１Ｌ容量の３つ口フラスコに入れ、そこに酸化アンチモン０．２ｇ及び酢酸カルシウムを入れ液温を２２０℃まで上昇させ、反応により生成したメタノールを留出させた後、５０％リン酸を０．５ｇ添加後再び加熱を行い、液温が２６０℃に到達後槽内を真空状態にして重合反応により形成された不要なエチレングリコールを除き、ポリエチレンテレフタレート樹脂Ｃを得た。
【００４８】
ポリエチレンテレフタレート樹脂の強度試験サンプルの作成
実験例４〜６で作成したポリエチレンテレフタレート樹脂Ａ〜Ｃを、それぞれ３００ｍｌ容量の３つ口フラスコにいれ、２６０℃まで温度を上げた後、フェノール樹脂に使用したものと同じ強度試験サンプル作成用金型に流し込み、室温にて冷却後試験片Ｆ、Ｇ、Ｈを得た。
試験片Ｆ：ブランク
試験片Ｇ：比較例
試験片Ｈ：本発明
【００４９】
酸素指数の測定
試験片Ｆ、Ｇ、Ｈをそれぞれ用いて、酸素指数の測定を行った。試験には、スガ試験器株式会社製 燃焼性試験器 ＯＮＩ ＭＥＴＥＲ（ＯＮ−１Ｍ型）を使用した。結果は下表参照。
【００５０】
【表５】
【００５１】
曲げ強度試験
試験片Ｆ、Ｇ、Ｈを用いて、曲げ強度試験を行った。試験には、島津製作所製オートグラフＡＧＳ５００Ｂを使用した。結果は以下表−６参照。
【００５２】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲンやリンを含まない無機化合物を難燃化のために配合した難燃化合成樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
可燃性プラスチックの難燃化は難燃剤の添加によって行われる。近年焼却時に発生する環境有害物質への懸念から、層状複水酸化物（ＬＤＨ）を難燃化のために配合することが試みられている。この時問題となるのはＬＤＨがプラスチックマトリックス中に均一に分散していなければならないことである。
【０００３】
層状複水酸化物（ＬＤＨ）は、一般式〔Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２〕ｘ＋〔Ａｎ−ｘ／ｎ・ｙＨ２Ｏ〕で表される陰イオン交換能をもつ層状化合物である。その結晶構造は、２価金属イオンの一部を３価金属イオンが置換した正八面体の水酸化物層（基本層）と、陰イオンと層間水からなる中間層からできている。ＬＤＨの特徴は、基本層の金属イオンの種類とその比ならびに中間陰イオンの種類の組み合わせが多様なことである。これまで多くの種類のＬＤＨが合成され、また無機および有機陰イオンインターカレーションによる取り込みについて多くの研究が行われている。
【０００４】
一般にＬＤＨでは基本層の電荷密度が大きく、基本層と中間層との間の静電引力が強いため、多くの粘土鉱物に見られるような層間の剥離現象は起こりにくいとされている。従って水中で容易に剥離するＬＤＨに関する報告は少ないが、その一つとして特開２００４−１８９６７１号公報がある。ここでは中間層の陰イオンとして芳香族アミノカルボン酸、特にｐ−アミノ安息香酸をインターカレートすることにより、水またはエタノール等の低級アルコール中で剥離した状態で分散している分散液が得られることを報告している。これは芳香族アミノカルボン酸イオンをインターカレートすることにより、ＣＯ３２−イオンをインターカレートしたＬＤＨに比べて基本層の距離が拡大された結果であると説明されている。しかしながらこのＬＤＨの剥離現象は、ｐ−アミノ安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸の良溶媒であるエタノール中では完全であるが、溶解度が小さい水中では不完全である。
【０００５】
特開２００５−８９２６９号公報および同２００５−２３８１９４号公報では中間層にアミノ酸イオンまたはアミノ酸イオンとカルボン酸イオンをインターカレーションさせた水または或種の極性有機溶媒中で基本層に剥離するＬＤＨを開示している。これらのＬＤＨをプラスチック中に均一に分散させるためには、それらが基本層に剥離する溶媒中でＬＤＨとプラスチックを湿式混合し、その後溶媒を留去することを要する。
【０００６】
特開２００１−２６１９２７号公報は、フェノール樹脂の製造段階で炭酸型ＬＤＨと、酸触媒を兼ねたｐ−ヒドロキシ安息香酸をフェノール樹脂原料と混合し、この混合物から初期縮合物を製造することによりＬＤＨが剥離した状態で分散している難燃性樹脂組成物が得られるとしている。この方法は当然ながらレゾール型には適用できない。
【特許文献１】特開２００４−１８９６７１号公報
【特許文献２】特開２００５−８９２６９号公報
【特許文献３】特開２００５−２３８１９４号公報
【特許文献４】特開２００１−２６１９２７号公報
【０００７】
これら先行技術において難燃化のために配合するＬＤＨはすべて遊離カルボキシル基を有する化合物を中間層に含んでいる。最近本発明者らは、中間層に遊離酸としてではなく、Ｍｇ，ＺｎまたはＣｅ塩の形で酢酸をインターカレートさせたＬＤＨが水中、または低分子量アルカノールもしくはアルキレングリコール中で殆ど完全にナノサイズの基本層に剥離することを見出した。このためこのＬＤＨは水系樹脂組成物、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプンのような水溶性高分子の水溶液や、エマルジョンまたはディスパージョンの形の水溶性高分子組成物に剥離して分散し、塗布して紙、不織布などの難燃化に使用することができる。しかしながらこの方法は水やアルコール類などの上記ＬＤＨが剥離可能な液体に不溶な高分子自体を難燃化するために剥離状態で高分子に分散させることはできないであろう。
また、ＰＶＡなどに上記ＬＤＨを添加することにより金属板などへの密着性が向上することが確認されている。
【０００８】
本発明の課題は、これまで困難であったまたは複雑なステップが必要であった、剥離した状態で均一に分散させたＬＤＨを含む難燃性合成樹脂組成物を提供することである。
【発明の開示】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明は、
式（Ｉ）：
Ｍ（II）１−ｘＭ（III）ｘ（ＯＨ）２ （Ｉ）
（式中、Ｍ（II）はＭｇ，Ｚｎまたはその混合物、Ｍ（III）はＡｌ，ｘは０．２ないし０．３３である。）の金属複水酸化物よりなる基本層と、該基本層の中間層にインターカレートされたＭｇ，ＺｎまたはＣｅの酢酸塩および層間水より構成され、水中において可逆的に剥離する層状複水酸化物の難燃化有効量を含んでいる難燃合成樹脂組成物を提供する。
【００１０】
本発明によれば、前記合成樹脂はその製造において前記層状複水酸化物が剥離する原料が含まれる重縮合型樹脂であり、前記層状複水酸化物は前記合成樹脂の製造過程において前記原料に添加されることにより剥離した状態で前記合成樹脂に均一に分散していることを特徴とする。
【００１１】
一具体例において、前記合成樹脂はホルムアルデヒドまたはその重合体（パラホルムアルデヒド）が原料であるフェノール樹脂またはアミノ樹脂である。
【００１２】
他の具体例においては、前記合成樹脂は原料がエチレングリコールであるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。
【００１３】
さらなる具体例においては、前記層状複水酸化物は合成樹脂固形分に対して１〜５０重量％配合される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
水中で剥離するＬＤＨ
本発明の水中で剥離するＬＤＨは、炭酸型ＬＤＨとインターカレートすべき酢酸の多価金属塩から出発し、アニオンをインターカレートしたＬＤＨの製造のための再構築法に類似した方法に従って製造することができる。
【００１５】
再構築法とは、炭酸型ＬＤＨを予め４００℃〜８００℃の温度で焼成して炭酸イオンの大部分を除去した熱分解物を水中で他のアニオンと反応させ、再構築されたＬＤＨを生成させる方法である。本発明においては、炭酸型ＬＤＨの熱分解物と、Ｍｇ，ＺｎまたはＣｅより選ばれた多価金属酢酸塩を水中において反応させる。
【００１６】
出発原料の炭酸型ＬＤＨは式（ＩＩ）：
〔Ｍ（ＩＩ）２＋１−ｘＭ（ＩＩＩ）３＋ｘ（ＯＨ）２〕〔（ＣＯ３）ｘ／２・ｙＨ２Ｏ〕
を有し、Ｍ（ＩＩ）はＭｇ，Ｚｎまたはその混合物であり、Ｍ（ＩＩＩ）はＡｌであり、ｘは０．２ないし０．３３の数である。これらはハイドロタルサイト類として天然に存在し、公知の方法に従って合成することもできる。また合成ハイドロタルサイト類のいくつかは、例えば協和化学工業株式会社(日本東京)から市販されている。
【００１７】
反応は、多価金属酢酸塩の水溶液へ炭酸型ＬＤＨの熱分解物を加え、攪拌下室温で行うことができる。炭酸型ＬＤＨの熱分解物に対する多価金属酢酸塩の比は、Ａｌ２Ｏ３に換算した熱分解物中のＡｌ含量と少なくとも等モルである。一般に反応生成物はゲル状である。このゲルを反応混合物から濾過、遠心等によって分離し、６０℃以上の温度で乾燥し、粉砕することによって本発明ＬＤＨが得られる。このもののＸ線回折パターンは原料の炭酸型ＬＤＨおよび多価金属酢酸塩の代りにナトリウム塩を再構築に使用したＬＤＨのＸ線回折パターンと比較すると、ピークが低角度側にシフトしており、基本層間の距離が大きくなったことを示唆する。また、本発明のＬＤＨの赤外線吸収スペクトルは、再構築において酢酸ナトリウムを使用したＬＤＨのＩＲスペクトルのカルボキシル基に由来する１３６０〜１３９０ｃｍ−１付近の吸収が見られず、１３９０〜１４３０ｃｍ−１に特徴的なピークが見られる。このことから、再構築によって取り込まれた多価金属塩は酢酸ナトリウムを使用して再構築したＬＤＨとは異なる態様で基本層に化学結合していることが示唆される。しかしながらこの結合様式は未だ解明されていない。
【００１８】
本発明のＬＤＨは、公知の芳香族アミノカルボン酸をインターカレートしたＬＤＨと違って水中で実質上完全に剥離（デラミネーション）し、粘稠なコロイド溶液またはゾルを形成する。このことは本発明のＬＤＨ（乾燥品）を異なる量の水で水和（湿潤）し、その状態でＸ線回折分析を行うと、水の量が増大するにつれピークが次第に低角度側に移動し、最終的にはこのピークが消失することによって証明される。このピークの低角度側への移動は、中間層へ水分子が侵入し、基本層間の層間距離を次第に拡大し、ついには結晶構造が破壊されることを示している。しかしながら水和および剥離により結晶構造を失ったＬＤＨを完全に乾燥すると、元の乾燥ＬＤＨと同じＸ線回折パターンを取り戻し、剥離は可逆的であることを示す。
【００１９】
本発明のＬＤＨの水分散液は、同じ濃度の炭酸型ＬＤＨの水分散液と比較して、可視光に対して遥かに高い透過率を示す。これは剥離の結果ＬＤＨがより小さいナノサイズの粒子として分散しているからである。
【００２０】
マトリックス合成樹脂
本発明に使用されるマトリックス合成樹脂の第１の典型例はフェノール樹脂である。周知のようにフェノール樹脂（フェノール−ホルムアルデヒド樹脂）は、フェノール、クレゾールのようなフェノール化合物とホルムアルデヒドとの付加重縮合反応生成物である。フェノール樹脂の歴史は古く１９０７年に溯り、その製造法は確立されている。フェノール化合物、ホルムアルデヒドまたはその重合体および触媒（ノボラックの場合は酸、レゾールの場合は塩基）の混合物へ加熱前に本発明のＬＤＨを加えることを除いて周知の製造法が採用される。生成したオリゴマー（初期縮合物）はこの時剥離状態で分散したＬＤＨを含んでおり、これをプリント配線基板製造のためのプリプレグの含浸に使用したり、圧縮成形用のコンパウンドの製造に使用することができる。
【００２１】
マトリックス樹脂の第２の典型例は、アミノ樹脂と総称される尿素、メラミン、ジシアンジアミド等のアミノ化合物と、ホルムアルデヒドとの付加重縮合物である。アミノ樹脂の場合もフェノール樹脂と同様に、加熱反応前に原料混合物へ本発明のＬＤＨを混合することにより、剥離した状態でＬＤＨが分散した樹脂組成物を製造することができる。
【００２２】
マトリックス樹脂のさらなる典型例はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂である。ＰＥＴは、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルと過剰のエチレングリコールからテレフタル酸ジ（ヒドロキシエチル）エステルを合成し、これを溶融状態で触媒の存在下でエステル交換を行い、生成するエチレングリコールを真空下で留去することにより、高分子量のポリマーとして製造される。エチレングリコールに本発明のＬＤＨをあらかじめ添加混合して使用することにより、剥離状態で分散したＬＤＨを含んでいる組成物が得られる。
【００２３】
樹脂組成物
本発明のＬＤＨの配合量は、マトリックス樹脂の種類、樹脂組成物の用途および求められる難燃度によって大幅に変動し得るが、一般に樹脂固形分に対して１〜５０重量％の範囲内である。しかしながら最適量は、特定の樹脂、組成物の用途および求められる他の物性を考慮して決定すべきである。
【００２４】
プラスチック用の無機難燃剤としては三酸化アンチモン、水和酸化アルミニウムなどが一般に使用されている。これらはその配合量に反比例して樹脂の本来の物性、特に機械的強度を低下させる。本発明のＬＤＨは適当に配合した場合、樹脂の強度、特に曲げ強度をむしろ向上させる補強効果が認められる。またこの時組成物のフィルムはガスバリアー効果を保持している。従って単に難燃性のみではなく、補強効果および／またはガスバリアー性を同時に望む場合には、最適配合量は樹脂固形分に対して２０重量％以下、特に５〜１０重量％の範囲内にあるであろう。
【実施例】
【００２５】
以下の実施例は、本発明を例証する目的で提供され、限定を意図しない。実施例中「部」および「％」は特記しない限り重量基準による。
【００２６】
第Ｉ部 水中で剥離するＬＤＨの製造
実施例Ｉ−１
Ｍｇ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（協和化学工業(株)製ＤＨＴ−６）を７００℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。この熱分解物９６．３ｇを酢酸マグネシウム・４水塩０．２８ｍｏｌ／Ｌ（６０ｇ／Ｌ）水溶液１Ｌへ加え、室温で１５時間攪拌した後、生成した固体（ゲル）を濾過して分離し、９０℃で１０時間乾燥し、粉砕して再構築したＬＤＨを得た。このものをＬＤＨ Ｉ−１と呼ぶ。
【００２７】
実施例Ｉ−２
酢酸マグネシウム水溶液を酢酸セリウム・１水塩０．２８ｍｏｌ／L（９４ｇ／Ｌ）水溶液に変更したことを除き、実施例Ｉ−１の操作を繰り返し、ＬＤＨ Ｉ−２を得た。
【００２８】
実施例Ｉ−３
酢酸マグネシウム水溶液を酢酸亜鉛・２水塩０．２８ｍｏｌ／L（６１．５ｇ／Ｌ）水溶液に変更したことを除き、実施例Ｉ−１の操作を繰り返し、ＬＤＨ Ｉ−３を得た。
【００２９】
実施例Ｉ−４
Ｎａ２ＣＯ３の１ｍｏｌ／L水溶液２Ｌに、ＺｎＣｌ２の１ｍｏｌ／L水溶液２．６Ｌと、ＡｌＣｌ３の１ｍｏｌ／L水溶液１．４Ｌを、反応液のｐＨを７に保ちながら滴下した。４０℃で１時間熟成した。デカンテーションにより反応混合物から塩化イオンを除去した後、Ｎａ２ＣＯ３1ｍｏｌ／L水溶液２Ｌを加え、５時間加熱還流した。固体生成物を濾過分離し、水洗後６０℃で２４時間減圧乾燥・粉砕し，Ｚｎ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨとした。
次にこのＺｎ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨを４５０℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。この熱分解物１１５．１ｇを酢酸亜鉛０．２８ｍｏｌ／Ｌ（６１．５ｇ／Ｌ）水溶液１Ｌへ加え、室温で１５時間攪拌した後、固体を含む反応混合物を１００℃で蒸発乾固し、粉砕した。得られた生成物をＬＤＨ Ｉ−４と呼ぶ。
【００３０】
実施例Ｉ−５
Ｍｇ−Ｚｎ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（協和化学工業(株)製アルカマイザー）を７００℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。この熱分解物６５．３ｇを酢酸マグネシウム・４水塩０．１４ｍｏｌ／Ｌ（３０．０ｇ／Ｌ）水溶液１Ｌへ加え、室温で４８時間攪拌した後、生成した固体（ゲル）を濾過して分離し、 ９０℃で１０時間乾燥した後粉砕し、ＬＤＨ Ｉ−５を製造した。
【００３１】
以下の第II部、第III部においてはすべて実施例Ｉ−１で製造したＬＤＨ−１を使用した。
【００３２】
第II部 剥離したＬＤＨを分散したフェノール樹脂
実験例１ ブランク
フェノール１００ｇと３７％ホルムアルデヒド１５７ｇを混合し、これに１０％水酸化ナトリウムを５．０ｇ入れ、７０℃で２時間撹拌混合した後、常圧脱水及び真空脱水し、フェノール樹脂Ａを得た。
【００３３】
実験例２ 比較例
フェノール１００ｇと３７％ホルムアルデヒド１５７ｇを混合し、これにさらに協和化学工業社製ＤＨＴ−６：６．９４ｇ及び１０％水酸化ナトリウム５．０ｇを入れ、７０℃で２時間撹拌混合した後、常圧脱水及び真空脱水し、フェノール樹脂Ｂを得た。
【００３４】
実験例３ 本発明
３７％ホルムアルデヒド１５７ｇに、６．９４ｇの剥離型複水酸化物を混合撹拌し層剥離後、フェノール１００ｇを加え７０℃で２時間撹拌混合した後、常圧脱水及び真空脱水し、フェノール樹脂Ｃを得た。
【００３５】
フェノール樹脂の強度試験サンプルの作成
実験例１〜３で作成したフェノール樹脂Ａ〜Ｃを、それぞれ強度試験サンプル作成用金型に入れ、１９０℃−２０分間プレスすることにより、６．４×１３．４×１０８．８ｍｍの試験片Ａ〜Ｃを得た。
【００３６】
ガス透過性試験サンプルの作成
実験例１および３で作成したフェノール樹脂ＡおよびＣを、それぞれガス透過性試験サンプル作成用金型に入れ、１９０℃−２０分間プレスすることにより、厚み０．３ｍｍ、直径１００ｍｍ試験片ＤおよびＥを得た。
フェノール樹脂Ｂ（比較例）については歪みが生じ、測定可能な試験片を作成することは出来なかった。
試験片Ａ、Ｄ：樹脂のみ
試験片Ｂ：比較例
試験片Ｃ、Ｅ：本発明
【００３７】
曲げ強度試験
試験片Ａ〜Ｃを用いて、曲げ強度試験を行った。試験には、島津製作所製オートグラフＡＧ−ＩＳを使用した。結果は以下表−１参照。
【００３８】
【表１】
【００３９】
荷重たわみ温度の測定
試験片Ａ〜Ｃを用いて、荷重たわみ温度測定を行った。試験には、安田精機社製ＨＥＡＴ ＤＩＳＴＯＲＴＩＯＮ ＴＥＳＴＥＲ ＨＤ−５００を使用した。結果は以下表−２参照。
【００４０】
【表２】
【００４１】
酸素指数の測定
試験片Ａ〜Ｃを用いて、酸素指数の測定を行った。試験には、スガ試験器株式会社製 燃焼性試験器 ＯＮＩ ＭＥＴＥＲ （ＯＮ−１Ｍ型）を使用した。結果は以下表−３参照。
【００４２】
【表３】
【００４３】
ガス透過性試験
試験片Ｄ、Ｅを用いて、ガス透過性試験（ＪＩＳ Ｋ７１２６ Ｂ法準拠）を行った。
試験には、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ１０／５０Ａを使用した。結果は以下表−４参照。
【００４４】
【表４】
【００４５】
第III部 剥離したＬＤＨを分散したＰＥＴ樹脂
実験例４ ブランク
テレフタル酸ジメチル４５０．０ｇ（２．３モル）とエチレングリコール３２０．３ｇ（５．１６モル）を、１Ｌ容量の３つ口フラスコに入れ、そこに酸化アンチモン０．２ｇ及び酢酸カルシウムを入れて液温を２２０℃まで上昇させ、反応により生成したメタノールを留出させた後、５０％リン酸を０．５ｇ添加後再び加熱を行い、液温が２６０℃に到達後槽内を真空状態にし、重合反応により形成されたエチレングリコールを除き、ポリエチレンテレフタレート樹脂Ａを得た。
【００４６】
実験例５ 比較例
テレフタル酸ジメチル４５０．０ｇと、予め炭酸型複水酸化物（協和化学工業社製ＤＨＴ−６）６．５ｇを添加混合したエチレングリコール３２６．８ｇとを、１Ｌ容量の３つ口フラスコに入れ、そこに酸化アンチモン０．２ｇ及び酢酸カルシウムを入れ液温を２２０℃まで上昇させ、反応により生成したメタノールを留出させた後、５０％リン酸を０．５ｇ添加後再び加熱を行い、液温が２６０℃に到達後槽内を真空状態にして重合反応により形成された不要なエチレングリコールを除き、ポリエチレンテレフタレート樹脂Ｂを得た。
【００４７】
実験例６ 本発明
テレフタル酸ジメチル４５０．０ｇと、予め剥離型複水酸化物６．５ｇを添加混合したエチレングリコール３２６．８ｇとを、１Ｌ容量の３つ口フラスコに入れ、そこに酸化アンチモン０．２ｇ及び酢酸カルシウムを入れ液温を２２０℃まで上昇させ、反応により生成したメタノールを留出させた後、５０％リン酸を０．５ｇ添加後再び加熱を行い、液温が２６０℃に到達後槽内を真空状態にして重合反応により形成された不要なエチレングリコールを除き、ポリエチレンテレフタレート樹脂Ｃを得た。
【００４８】
ポリエチレンテレフタレート樹脂の強度試験サンプルの作成
実験例４〜６で作成したポリエチレンテレフタレート樹脂Ａ〜Ｃを、それぞれ３００ｍｌ容量の３つ口フラスコにいれ、２６０℃まで温度を上げた後、フェノール樹脂に使用したものと同じ強度試験サンプル作成用金型に流し込み、室温にて冷却後試験片Ｆ、Ｇ、Ｈを得た。
試験片Ｆ：ブランク
試験片Ｇ：比較例
試験片Ｈ：本発明
【００４９】
酸素指数の測定
試験片Ｆ、Ｇ、Ｈをそれぞれ用いて、酸素指数の測定を行った。試験には、スガ試験器株式会社製 燃焼性試験器 ＯＮＩ ＭＥＴＥＲ（ＯＮ−１Ｍ型）を使用した。結果は下表参照。
【００５０】
【表５】
【００５１】
曲げ強度試験
試験片Ｆ、Ｇ、Ｈを用いて、曲げ強度試験を行った。試験には、島津製作所製オートグラフＡＧＳ５００Ｂを使用した。結果は以下表−６参照。
【００５２】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
Ｍ（II）１−ｘＭ（III）ｘ（ＯＨ）２ （Ｉ）
（式中、Ｍ（II）はＭｇ，Ｚｎまたはその混合物、Ｍ（III）はＡｌ，ｘは０．２ないし０．３３である。）の金属複水酸化物よりなる基本層と、該基本層の中間層にインターカレートされたＭｇ，ＺｎまたはＣｅの酢酸塩および層間水より構成され、水中において可逆的に剥離する層状複水酸化物の難燃化有効量を含んでいる難燃性合成樹脂組成物であって、該合成樹脂はその製造において前記層状複水酸化物が剥離する原料が含まれる重縮合型樹脂であり、前記層状複水酸化物は前記合成樹脂の製造過程において前記原料に添加されることにより剥離した状態で前記合成樹脂に均一に分散していることを特徴とする難燃性合成樹脂組成物。
【請求項２】
前記合成樹脂は原料がホルムアルデヒドまたはその重合体であるフェノール樹脂またはアミノ樹脂である請求項１の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項３】
前記合成樹脂は原料がエチレングリコールであるポリエチレンテレフタレートである請求項１の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項４】
前記層状複合水酸化物は、合成樹脂固形分に対し１〜５０重量％配合される請求項１ないし３のいずれかの難燃性合成樹脂組成物。
【請求項１】
式（Ｉ）：
Ｍ（II）１−ｘＭ（III）ｘ（ＯＨ）２ （Ｉ）
（式中、Ｍ（II）はＭｇ，Ｚｎまたはその混合物、Ｍ（III）はＡｌ，ｘは０．２ないし０．３３である。）の金属複水酸化物よりなる基本層と、該基本層の中間層にインターカレートされたＭｇ，ＺｎまたはＣｅの酢酸塩および層間水より構成され、水中において可逆的に剥離する層状複水酸化物の難燃化有効量を含んでいる難燃性合成樹脂組成物であって、該合成樹脂はその製造において前記層状複水酸化物が剥離する原料が含まれる重縮合型樹脂であり、前記層状複水酸化物は前記合成樹脂の製造過程において前記原料に添加されることにより剥離した状態で前記合成樹脂に均一に分散していることを特徴とする難燃性合成樹脂組成物。
【請求項２】
前記合成樹脂は原料がホルムアルデヒドまたはその重合体であるフェノール樹脂またはアミノ樹脂である請求項１の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項３】
前記合成樹脂は原料がエチレングリコールであるポリエチレンテレフタレートである請求項１の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項４】
前記層状複合水酸化物は、合成樹脂固形分に対し１〜５０重量％配合される請求項１ないし３のいずれかの難燃性合成樹脂組成物。
【公開番号】特開２００８−１８０６（Ｐ２００８−１８０６Ａ）
【公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７２８２７（Ｐ２００６−１７２８２７）
【出願日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【出願人】（０００２１５８００）テイカ株式会社 (108)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【出願人】（０００２１５８００）テイカ株式会社 (108)
【Ｆターム（参考）】
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