化粧部材およびそれを用いた化粧材
【課題】 耐水性、耐凹み性に優れ、触感や歩行感が良く、防音性能においても優れ、かつ、建築物の内装や建具等の表面材として十分な耐久性を有する化粧部材およびそれを用いた化粧板を提供することであり、さらには、優れたリサイクル性を有し、また、廃棄後、焼却処分される際に炭酸ガスの発生量の少ない化粧部材およびそれを用いた化粧材を提供することである。
【解決手段】 天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂に木質系充填剤を配合した樹脂組成物を成形してなる木粉樹脂成形体からなることを特徴とする化粧部材。また、前記化粧部材の一方の表面に、表面保護層を有する化粧シートが積層されていることを特徴とする化粧材。
【解決手段】 天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂に木質系充填剤を配合した樹脂組成物を成形してなる木粉樹脂成形体からなることを特徴とする化粧部材。また、前記化粧部材の一方の表面に、表面保護層を有する化粧シートが積層されていることを特徴とする化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材、壁材、天井材等の建築物の内装、建具等の表面材などに用いられる化粧部材およびそれを用いた化粧材に関し、さらに詳しくは、リサイクル性に優れ、焼却廃棄時に炭酸ガスの発生量の少ない化粧部材およびそれを用いた化粧材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧材は合板、中密度繊維板、パーティクルボード等の木質系基材に、突板や化粧シートを設けたものである。その中でも特に床材は、家具などが置かれると共に、近年の室内調度品の洋風化やバリアーフリー化に伴い、キャスター付きの家具や車椅子等の室内での使用も益々増加しつつあり、これらの対応、すなわち、跡形が残らない耐性を備えた床材、あるいは、硬くて重い落下物による凹みが生じない耐性を備えた床材が要望されている。また、他方においては、素足で歩くこともあり、触感や歩行感の良い床材、あるいは、階下に対する防音性能なども要望されている。
【０００３】
現在、床材は、合板等の木質系基材に表面材として突板を貼着したもの、あるいは、表面材として化粧シートを貼着したものが一般的である。表面材として突板を用いたものは、キャスターや落下物で容易に凹みが生じ易いという欠点があり、最近では合板等の木質系基材の上に中密度繊維板（ＭＤＦ）を貼り、その上に突板を貼着し、突板表面を塗装した耐凹み性を改善した床材が提案されている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、ＭＤＦは耐水性が悪く、湿潤環境下において目割れや膨れなどの問題が発生し易いという問題があると共に、表面に突板を用いるために色合わせのための塗装が必要であり、作業が煩雑であると共に、意匠的にも選択の幅が狭いという問題がある。
【０００５】
このような特許文献１が抱える問題を解決するものとして、表面材として突板に代えて熱可塑性樹脂からなる化粧シートを合板等の木質系基材に貼着した床材が提案されている（たとえば、特許文献２参照）。しかし、特許文献２に開示された床材は、特許文献１に開示された床材に比べて、表面材が熱可塑性樹脂からなる化粧シートであるために、使用後のリサイクルが困難であるという問題がある。
【０００６】
また、特許文献１、２の両方の抱える問題を解決するものとして、木質系基材に代えて、熱可塑性合成樹脂に木粉などの木質系充填剤を配合した基材を用い、これに前記熱可塑性合成樹脂と同系の熱可塑性合成樹脂からなる化粧シートを積層した床材に代表されるような化粧材が提案されている（たとえば、特許文献３参照）。
【０００７】
特許文献３に開示された化粧板は、同系の熱可塑性合成樹脂からなる基材と化粧シートとからなるものであり、また、基材が木粉などの木質系充填剤を配合したものであり、硬度があり、耐凹み性において優れると共に、リサイクル性においても優れるものである。
【０００８】
しかしながら、床材、壁材、天井材等の建築物の内装、建具等の表面材などに用いられる化粧部材およびそれを用いた化粧材のリサイクルルートが確立されていない現状、また、リサイクルルートが確立されたとしても、リサイクルされるたびに、樹脂に対して加熱、溶融、成形等の処理が加えられるので、床材等の化粧材として要求される弾性、各種強度等の諸物性を確保することができず、半永久的なリサイクルはあり得ず、最終的には廃棄処分されることになる。処分の形態としては、埋め立てが可能であるが、埋め立て用地確保の問題があり、極力、焼却処分による灰分のみを埋め立てることが望まれている。また、焼却処分においては、焼却により発生する炭酸ガスによる地球温暖化の問題がある。
【特許文献１】特開平０７−３１４４０６号公報
【特許文献２】登実第３０５１５３０号公報
【特許文献３】特開２００１−３５３８１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで本発明は、耐水性、耐凹み性に優れ、触感や歩行感が良く、防音性能においても優れ、かつ、建築物の内装や建具等の表面材として十分な耐久性を有する化粧部材およびそれを用いた化粧板を提供することであり、さらには、優れたリサイクル性を有し、また、廃棄後、焼却処分される際に炭酸ガスの発生量の少ない化粧部材およびそれを用いた化粧材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を達成するために、請求項１記載の本発明の化粧部材は、天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂に木質系充填剤を配合した樹脂組成物を成形してなる木粉樹脂成形体からなることを特徴とするものである。
【００１１】
また、請求項２記載の本発明の化粧材は、請求項１記載の化粧部材の一方の表面に、表面保護層を有する化粧シートが積層されていることを特徴とするものである。
【００１２】
また、請求項３記載の本発明は、請求項２記載の化粧材において、前記化粧材の少なくとも一方の面に発泡層が設けられていることを特徴とするものである。
【００１３】
また、請求項４記載の本発明の化粧部材は、天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂に木質系充填剤を配合した樹脂組成物を成形してなる木粉樹脂成形体が異型押出成形体であって、押出し成形時に少なくともその一方の面の表層に発泡層を備えてなることを特徴とするものである。
【００１４】
また、請求項５記載の本発明の化粧材は、請求項４記載の化粧部材の一方の表面に、表面保護層を有する化粧シートが積層されていることを特徴とするものである。
【００１５】
また、請求項６記載の本発明は、請求項２、５のいずれかに記載の化粧材において、前記化粧シートが基材層と前記表面保護層とからなり、前記基材層と前記表面保護層との間に印刷層が設けられ、前記基材層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１６】
また、請求項７記載の本発明は、請求項６記載の化粧材において、前記印刷層と前記表面保護層との間に合成樹脂製透明樹脂層が設けられ、該合成樹脂製透明樹脂層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１７】
また、請求項８記載の本発明は、請求項３、４のいずれかに記載の化粧材において、前記発泡層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１８】
また、請求項９記載の本発明は、請求項３、４、８のいずれかに記載の化粧材において、前記発泡層の発泡倍率が１．５倍以上２０倍以下の範囲であることを特徴とするものである。
【００１９】
また、請求項１０記載の本発明は、請求項３、４、８のいずれかに記載の化粧材において、前記発泡層の圧縮硬さが６０〜８００ｋＰａであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、耐水性、耐凹み性に優れ、触感や歩行感が良く、防音性能においても優れ、かつ、建築物の内装や建具等の表面材として十分な耐久性を有し、さらに、廃棄後、焼却処分されたとしても、植物が固定化した炭酸ガスを排出することになり、それだけ石化資源による排出を抑制することができ、地球温暖化の防止に寄与できる。また、リサイクルルートが確立されれば、リサイクルも可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図１は本発明にかかる化粧材の一実施例の層構成を図解的に示す図、図２は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第１実施形態を図解的に示す層構成図、図３は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第２実施形態を図解的に示す層構成図、図４は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第３実施形態を図解的に示す層構成図であり、図中の１は化粧材、２は化粧シート、３は接着剤層、４は化粧部材、５，５’，５”はプライマー層、６は凹陥模様、７はワイピングインキ、８は絵柄印刷層、８’はベタ柄印刷層、１０は発泡層、２０は基材層、２１は表面保護層、２２は合成樹脂製透明樹脂層、２２’は合成樹脂層をそれぞれ示す。
【００２２】
図１は本発明にかかる化粧材の一実施例の層構成を図解的に示す図であって、化粧材１は木粉樹脂成形体からなる化粧部材４の一方の面に接着剤層３を介して基材層２０の表層に表面保護層２１を有する化粧シート２が積層され、他方の面に接着剤層３を介して発泡層１０が積層されたものである。また、前記化粧材１を床材として用いる場合には、図示はしないが、前記化粧部材４の側端部に雌実、雄実からなる実部が設けられ、床材同士の雌実と雄実を嵌合させて床下地上に敷設されるものである。
【００２３】
図２は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第１実施形態を図解的に示す層構成図であって、化粧シート２は基材層２０としての合成樹脂製透明樹脂層２２の一方の面にエンボス加工を施して凹陥模様６を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹陥模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填した後に、表出面全面にプライマー層５を設け、該プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成すると共に前記合成樹脂製透明樹脂層２２の他方の面にプライマー層５’を介して絵柄印刷層８、ベタ柄印刷層８’を順に印刷形成したものである。この化粧シート２は該化粧シート２の前記ベタ柄印刷層８’と前記化粧部材４とが前記接着剤層３を介して積層される。
【００２４】
図３は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第２実施形態を図解的に示す層構成図であって、化粧シート２は基材層２０としての合成樹脂層２２’の少なくとも一方の面にプライマー層５”を設け、該プライマー層５”上にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成し、さらに前記絵柄印刷層８側の面全面に接着剤層３’を介して合成樹脂製透明樹脂層２２が積層され、該合成樹脂製透明樹脂層２２の表面にエンボス加工を施して凹陥模様６を設け、その後、図２に示したと同様に、凹陥模様６の上からワイピング処理を施して前記凹陥模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填し、さらに表面にプライマー層５を設け、該プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この化粧シート２は該化粧シート２の前記合成樹脂層２２’と前記化粧部材４とが前記接着剤層３を介して積層される。
【００２５】
図４は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第３実施形態を図解的に示す層構成図であって、化粧シート２は基材層２０としての合成樹脂層２２’の少なくとも一方の面にプライマー層５’を設け、該プライマー層５’上にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成し、前記絵柄印刷層８側の面全面にプライマー層５を設け、該プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この化粧シート２は該化粧シート２の前記合成樹脂層２２’と前記化粧部材４とが前記接着剤層３を介して積層される。なお、図２、３に示した化粧シート２は、エンボス加工とワイピング処理を施した実施態様を示したが、これらは必須ではなく、必要に応じて設ければよいものである。
【００２６】
前記化粧部材４、前記基材層２０、合成樹脂製透明樹脂層２２、および、前記発泡層１０に用いる熱可塑性樹脂としては、たとえば、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む），中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−エチルアクリレート共重合体やこれらの酸変性物、アイオノマー樹脂、あるいは、これらの混合物等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ＡＢＳ樹脂等の非ハロゲン系樹脂が焼却時の塩化水素ガスやダイオキシン等の有害物質の発生や、埋め立て処分時の内分泌攪乱物質（いわゆる、環境ホルモン）の溶出などの問題を考慮すると適当であるが、中でも、化粧部材４としての耐候性や耐熱性、耐薬品性等の諸耐性において優れると共にコスト面でも比較的安価で、入手も容易であるなどの点からポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００２７】
また、上記した熱可塑性樹脂に含有させる天然物に由来する樹脂としては、天然物から得られるモノマーを重合してなる樹脂をいい、たとえば、トウモロコシ、ジャガイモ、サトウキビなどの農作物から得られるでんぷんを発酵させ、生成する乳酸を重合させたポリ乳酸系樹脂等が好適に挙げられる。また、でんぷんを発酵させて得たコハク酸、さらには、これを水添して得た１，４−ブタンジオール、乳酸等を原料にして得られるポリサクシネート系樹脂等が好適に挙げられる。なお、ここで用いられる農作物は廃棄部分を利用することにより、農作物の廃棄物を有効活用することができ、その他廃紙、生ゴミなどから抽出したでんぷんを利用することもできる。また、食料、飼料にならない規格外のものを利用することも好ましい。
【００２８】
本発明で好適に使用されるポリ乳酸系樹脂の数平均分子量としては、５万以上であることが好ましく、さらには７万以上であることが好ましい。数平均分子量の上限は特にないが、製造上の制約から、通常１００万以下、好ましくは５０万以下である。ポリ乳酸系樹脂としては、ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とするものが特に好適である。なお、ポリ−Ｌ−乳酸中には、一部ポリ−Ｄ−乳酸を含んでいてもよいものである。また、このポリ乳酸系樹脂にさらに成形加工適性を付与する必要がある場合には、ポリ乳酸系樹脂をハードセグメントとし、これに例えばε−カプロラクタム等のソフトセグメントを組み合わせることが好ましい。ここで用いるε−カプロラクタムの重量平均分子量は、１〜１０万程度のものが好ましい。ここで、ハードセグメントとソフトセグメントは共重合体としてもよいし、単に混合してもよく、また、ハードセグメントとソフトセグメントの混合比は、１／９〜９／１（重合比）程度であることが好ましい。上記、ポリ乳酸系樹脂は生分解性プラスチックとして知られるが、本発明では建材としての耐久性を高めるために、ポリ乳酸系樹脂を用いた前記化粧部材４、前記基材層２０、合成樹脂製透明樹脂層２２、および、発泡層１０中に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、架橋助剤等を導入するか、あるいは、化粧材１ないし化粧シート２の表面に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤などを配合した樹脂等でオーバーコート処理し、生分解性を抑制することが好ましい。
【００２９】
また、天然物に由来する樹脂として、ポリ乳酸系樹脂以外の樹脂として、ポリサクシネートも好適に用いることができ、数平均分子量が２万〜１０万程度のものが適当であり、さらには３万〜１０万の範囲のものが好ましい。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０〜０℃程度のものが好ましい。ポリサクシネートにおいても、ポリ乳酸系樹脂と同様に、生分解性を抑制し、耐久性を高めるために、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、架橋助剤等を導入するか、あるいは、化粧材１ないし化粧シート２の表面に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤などを配合した樹脂等でオーバーコート処理し、生分解性を抑制することが好ましい。本発明で用い得るポリサクシネートとして、具体的には、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリペンタンサクシネート、ポリへキサンサクシネート等が好適に挙げられる。このように、化粧材１の主要な構成部分をすべてポリオレフィン系樹脂と天然物に由来する樹脂とすることにより、リサイクル性に優れたものとすることができると共に、焼却処分されたとしても、植物が固定化した炭酸ガスを排出することになり、それだけ石化資源による排出を抑制することができ、地球温暖化の防止に寄与できる。
【００３０】
上述のように、化粧材１や化粧シート２の生分解性を抑制し、化粧材１や化粧シート２の耐久性を高めるための添加剤として、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤などが用いられる。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があり、有機系紫外線吸収剤として、たとえば、トリアジン系、具体的には、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル)−５[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ-トリアジンなど；ベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられる。
【００３１】
また、光安定剤としては、たとえば、ヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。なお、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
【００３２】
次に、酸化防止剤としては、たとえば、フェノール系酸化防止剤、具体的には２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール、２，５−ジターシャリーアミルハイドロキノン、２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノン、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−ターシャリーブチル−ｍ−クレゾール）など；アミン系酸化防止剤、たとえば、ジフェニルアミン誘導体、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジハイドロキノリンなどが挙げられる。
【００３３】
また、前記化粧シート２の基材層２０，２０’には、上記添加剤以外にも、必要に応じ、顔料、染料、充填剤、発泡剤、難燃剤等を添加することができる。たとえば、充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の粉末が用いられ、必要に応じて適量添加する。難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の粉末が用いられ、これらは、難燃性を付与する必要がある場合に添加する。添加量は基材シート１００質量部に対して１０〜１５０質量部程度である。
【００３４】
また、前記化粧部材４、前記基材層２０，２０’、および、前記発泡層１０を構成する樹脂の比率として、前記化粧部材４および前記発泡層１０においては、熱可塑性樹脂（天然物に由来する樹脂以外の樹脂）が１〜５５重量％であって、天然物に由来する樹脂が９９〜４５重量％が適当であり、また、前記基材層２０，２０’においては、熱可塑性樹脂（天然物に由来する樹脂以外の樹脂）が０〜１００重量％であって、天然物に由来する樹脂が１００〜０重量％が適当である。また、前記合成樹脂製透明樹脂層２２は無色透明、着色透明、あるいは、半透明であってもよいし、前記合成樹脂層２２’は無色透明であってもよいし、着色された透明、不透明のいずれであってもよいものである。
【００３５】
また、前記化粧部材４に配合される木質系充填剤としては、基本的には天然の木材を主原料として製造された粉状、粒状ないし短繊維状の充填剤であれば特に限定されるものではなく、従来公知のものから任意に選択できるが、一般的には、木材をカッターミル等によって破断し、これをボールミルやインペラーミルなどのより粉砕して微粉状にした木粉などが好適に挙げられ、平均粒径としては概ね数μｍから数百μｍであり、木質系充填剤の配合量は、樹脂分１００重量部に対して１０〜７０重量部、好ましくは２０〜６０重量部である。なお、樹脂分に対する木質系充填剤の配合割合により、木粉樹脂成形体の機械的強度、均質性、平面性等を得るための木質系充填剤の使用する平均粒径は適宜選択すべきである。
【００３６】
また、前記化粧部材４の成形方法としては、射出形成法や押出成形法等の従来公知の成形方法を採ることができるし、また、前記基材層２０をシート化する方法についても従来公知のシート化法を採ることができ、未延伸の状態、あるいは、一軸ないし二軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよいものであって、厚さとしては概ね６０〜３００μｍ程度である。また、これらのシートは必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の周知の易接着処理を施してもよいものである。
【００３７】
また、前記発泡層１０としては、従来公知の任意の樹脂発泡手法を採ることができるが、熱可塑性樹脂等に発泡剤を添加して発泡させる発泡手法が簡便に安定した発泡状態が得られるので好ましい。発泡剤としては、アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ−Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の熱分解型、または、アクリロニトリル等の樹脂球殻中にヘキサン、イソブタン等の熱膨張製気体を封入したマイクロカプセル型を挙げることができる。添加量としては、樹脂分１００重量部に１〜１０重量部である。なお、前記発泡層１０の発泡倍率としては、低すぎると触感や歩行感が悪く、防音性能においても劣り、高すぎると柔らかすぎて逆にクッション効果が薄れたり、耐凹み性が悪くなるので、１．２倍以上２０倍以下の範囲内とすることが適当であり、好ましくは１．５倍以上１５倍以下の範囲である。また、前記発泡層１０の圧縮硬さも、上記発泡倍率と同様に、クッション性、触感や歩行感、遮音性等に大きく影響するものであり、高すぎても低すぎても適度なクッション性、触感や歩行感、遮音性等を得ることができないので、６０〜８００ｋＰａ（ＪＩＳ Ｋ ６７６７）の範囲内で設計することが好ましい。
【００３８】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄印刷層８としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前記ベタ柄印刷層８’としては隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。図２〜４においては、前記絵柄印刷層８と前記ベタ柄印刷層８’の両印刷層を設けた構成を示したが、いずれか一方の構成であってもよいものである。
【００３９】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。また、前記ワイピングインキ７についても、上記したインキを用いればよいものである。
【００４０】
次に、前記表面保護層２１について説明する。この表面保護層２１は化粧シート２に要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層２１を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当であるが、より好ましくは表面硬度が硬く、生産性に優れるなどから電離放射線硬化型樹脂である。
【００４１】
熱硬化型樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。上記樹脂には必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、または、重合促進剤を添加して用いる。たとえば、硬化剤としては、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤は不飽和ポリエステル樹脂に添加される。上記熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、たとえば、上記した熱硬化型樹脂を溶液化し、ロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で前記基材層２０等の所定の面に塗布し、乾燥すると共に硬化させることにより形成することができる。表面保護層の塗布量としては概ね５〜２００ｇ／ｍ2が適当である。
【００４２】
また、電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。
【００４３】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量が１００００を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。
【００４４】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
【００４５】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。
【００４６】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。
【００４７】
カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００４８】
上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度である。前記表面保護層２１の形成方法としては、前記した電離放射線硬化型樹脂を溶液化し、グラビアコート法やロールコート法等の周知の塗布方法で前記基材層２０等の所定の面に塗布することにより形成することができる。塗布量としては、固形分として概ね５〜２００ｇ／ｍ2が適当である。
【００４９】
次に、前記表面保護層２１に、一層の耐擦傷性や耐摩耗性を付与する場合には、酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂、黒鉛等の無機粒子、あるいは、架橋アクリル等の合成樹脂からなるビーズなどの有機粒子等の微粒子を加えることにより達成することができる。前記微粒子は微粒子表面に突起や角のあるものでもよいが、突起や角のない真球状、楕円上、あるいは、これらに近い形状が加工適性の点から、また、靴底等を摩耗させない点等から好ましい。前記微粒子の平均粒子径としては、前記表面保護層２１の塗膜厚さにより選択して用いる必要があるが、基本的には前記微粒子が前記表面保護層２１から一部表出するように選択すべきであり、通常、平均粒径としては５〜１００μｍ程度のものである。また、前記微粒子の硬化型樹脂１００重量部に対する割合は１〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。
【００５０】
また、前記表面保護層２１には、要求される物性に応じて、たとえば、ベンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系，トリアジン系等の周知の有機系紫外線吸収剤や平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン，酸化セリウム，酸化亜鉛等の無機系紫外線吸収剤、あるいは、ヒンダードアミン系等の周知の光安定剤、あるいは、帯電防止剤、レべリング剤等の周知の添加剤を添加することができる。
【００５１】
次に、前記プライマー層５、５’、５”について説明する。前記プライマー層５は
前記基材層２０としての合成樹脂製透明樹脂層２２と前記表面保護層２１の接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５’は前記基材層２０としての合成樹脂製透明樹脂層２２あるいは前記基材層２０としての合成樹脂層２２’と前記絵柄印刷層８ならびに前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５”は前記基材層２０としての合成樹脂層２２’と前記絵柄印刷層８ならびに前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものである。以下、前記プライマー層５、５’、５”を総称してプライマー層と呼称する。このプライマー層としては、（ｉ）アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、（ｉｉ）イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、（ｉ）のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を（ｉｉ）のイソシアネートと反応させて硬化させたものが前記プライマー層である。
【００５２】
前記成分Ａは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Ａは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量５０００〜７０００（重量平均分子量）のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Ａは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、前記プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層２１の電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができる。
【００５３】
前記成分Ｂは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。前記成分Ｂは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。
【００５４】
前記プライマー層において、前記成分Ｂと前記成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記プライマー層に柔軟性を与え、前記合成樹脂製透明樹脂層２２あるいは前記合成樹脂層２２’との接着性に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、前記成分Ｂの分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、５００〜５０００（重量平均分子量）が好ましい。
【００５５】
前記成分Ｃは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合もある）と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。
【００５６】
上記の三成分Ａ、Ｂ、Ｃを６０〜１２０℃で２〜１０時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。
【００５７】
（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、（ｉｉ）のイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記プライマー層を形成することができる。プライマー層の乾燥後の塗布量としては、１〜２０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2である。また、このプライマー層は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。また、（ｉｉ）のイソシアネートとしては、（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、２価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの２量体、３量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。なお、図２〜図４の化粧シート２においては、プライマー層（図２〜４上、符号５、５’、５”で示した層）を設けた構成のものを示したが、これは、本発明の化粧材１を床材として用い、しかも床材としての高レベルの要求に応える仕様であり、床材としての要求レベルが低い場合、あるいは、床材以外の用途の化粧材１として用いる場合には、これらプライマー層（図２〜４上、符号５、５’、５”で示した層）は必ず設けなければならないものでもない。
【００５８】
また、前記凹陥模様６は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができ、その模様としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、鏡面等である。
【００５９】
また、前記接着剤層３としては、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて周知のドライラミネーション法で形成すればよい。前記ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等を挙げることができ、イソシアネート成分としては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＰＩＤＩ、ＸＤＩ等のジイソシアネートおよびこれらを出発原料とする変性体を挙げることができるが、塗布量や作業性および作業環境を考慮すると、湿気硬化型ホットメルト接着剤が好ましい。
【００６０】
湿気硬化型ホットメルト接着剤は、分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを必須成分とする組成物である。前記プレポリマーは、通常は分子両末端にイソシアネート基をそれぞれ１個以上有するポリイソシアネートプレポリマーであり、常温で固体の熱可塑性樹脂の状態にあるものである。イソシアネート基同士が空気中の水分により反応して鎖延長反応を起こし、分子鎖中に尿素結合を有する反応物を生じ、この尿素結合にさらに分子末端のイソシアネート基が反応し、ビューレット結合を起こして分岐し、架橋反応を起こす。分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーの分子鎖の骨格構造は任意であるが、具体的には、ウレタン結合を有するポリウレタン骨格、エステル結合を有するポリエステル骨格、ポリブタジエン骨格等である。これらの１種ないし２種以上の骨格構造を適宜採用することにより、接着剤物性を調整することができる。なお、分子鎖中にウレタン結合がある場合は、このウレタン結合とも末端イソシアネート基が反応して、アロファネート結合を生じ、このアロファネート結合によっても架橋反応を起こす。
【００６１】
ポリイソシアネートプレポリマーの具体例としては、たとえば、ポリオールに過剰のイソシアネートを反応させた分子末端にイソシアネート基を有し、かつ、分子鎖中にウレタン結合を有するポリウレタン骨格の、ウレタンプレポリマーがある。また、特開昭６４−１４２８７号公報に開示されているような、ポリイソシアネートにポリエステルポリオールとポリブタジエン骨格を有するポリオールとを任意の順序で加えて付加反応させて得られたポリエステル骨格とポリブタジエン骨格とがウレタン結合により結合された構造を有し、かつ、分子末端にイソシアネート基を有する結晶性ウレタンプレポリマー、あるいは、特開平２−３０５８８２号公報に開示されているような、ポリカーボネート系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリカーボネート系ウレタンプレポリマー、ポリエステル系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリエステル系ウレタンプレポリマー等が挙げられる。
【００６２】
また、湿気硬化型ホットメルト接着剤としては、上記した各種ポリイソシアネートプレポリマーの他に、各種物性を調節するために、上記した必須反応成分に、必要に応じて、熱可塑性樹脂、粘着付与剤、可塑剤、充填剤等の各種副材料を添加することもできる。これらの副材料としては、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低分子量ポリエチレン、変性ポリオレフィン、アタクチックポリプロピレン、線状ポリエステル、エチレン−エチルアクリレート（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリレート（ＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）等の熱可塑性樹脂、テルペン−フェノール樹脂、アビエチン酸ロジンエステル等の粘着付与剤、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる充填剤（体質顔料）、着色顔料、硬化触媒、水分除去剤、貯蔵安定剤、老化防止剤等である。
【００６３】
上記した湿気硬化型ホットメルト接着剤の塗布量は、固形分として概ね１０〜５０ｇ／ｍ2、好ましくは２５〜４０ｇ／ｍ2である。接着剤の塗布面は、化粧シート２の前記表面保護層２１の反対面であってもよいし、前記化粧部材４面であってもよいものである。
【００６４】
なお、図３に示す前記接着剤層３’は、湿気硬化型ホットメルト接着剤を用いて形成してもよいが、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる通常の２液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いてロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で形成すればよいものである。
【００６５】
なお、実施例においては、前記発泡層１０を前記化粧部材４とは別ものとして示したが、たとえば、前記化粧部材４を成形する際に、少なくとも２層以上の多層共押出法にて成形することにより、前記化粧部材４の一方の面、ないし、両方の面に発泡層を設けた構成とし、別ものとしての発泡層を設ける工程を削除してもよいものである。
【００６６】
次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。
【００６７】
〔化粧部材Ａの作製〕
ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部、ホモタイプのポリプロピレン４５重量部、マレイン酸変性ポリプロピレン５重量部に木粉（平均粒径：３０μｍ）４０重量部を添加し、２軸押出し混練機によって混合ペレット化した樹脂組成物を作製した。該樹脂組成物を異型押出し成形法にて断面が厚さ１０ｍｍ×幅１５０ｍｍで左右両端に接合用の雌実と雄実を備えた床材形状に押出し成形した化粧部材を作製した。
【００６８】
〔化粧部材Ｂの作製〕
ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部、ホモタイプのポリプロピレン４５重量部、マレイン酸変性ポリプロピレン５重量部に木粉（平均粒径：３０μｍ）４０重量部を添加し、２軸押出し混練機によって混合ペレット化した樹脂組成物を作製した。該樹脂組成物を３層異型共押出し成形法にて表面層１ｍｍおよび裏面層２ｍｍの部分のみを発泡倍率１．６倍（圧縮硬さ７５０ｋＰａ）に発泡させた厚さ１０ｍｍ×幅１５０ｍｍで左右両端に接合用の雌実と雄実を備えた床材形状に押出し成形した化粧部材を作製した。
【００６９】
〔化粧部材Ｃの作製〕
ホモタイプのポリプロピレン９０量部、マレイン酸変性ポリプロピレン１０重量部に木粉（平均粒径：３０μｍ）４０重量部を添加し、２軸押出し混練機によって混合ペレット化した樹脂組成物を作製した。該樹脂組成物を異型押出し成形法にて断面が厚さ１０ｍｍ×幅１５０ｍｍで左右両端に接合用の雌実と雄実を備えた床材形状に押出し成形した化粧部材Ｃを作製した。
【００７０】
〔化粧部材Ｄの作製〕
ホモタイプのポリプロピレン９０量部、マレイン酸変性ポリプロピレン１０重量部に木粉（平均粒径：３０μｍ）４０重量部を添加し、２軸押出し混練機によって混合ペレット化した樹脂組成物を作製した。該樹脂組成物を３層異型共押出し成形法にて表面層１ｍｍおよび裏面層２ｍｍの部分のみを発泡倍率１．６倍（圧縮硬さ７５０ｋＰａ）に発泡させた厚さ１０ｍｍ×幅１５０ｍｍで左右両端に接合用の雌実と雄実を備えた床材形状に押出し成形した化粧部材を作製した。
【００７１】
〔化粧部材Ｅの作製〕
ホモタイプのポリプロピレン９０量部、マレイン酸変性ポリプロピレン１０重量部に木粉（平均粒径：３０μｍ）４０重量部を添加し、２軸押出し混練機によって混合ペレット化した樹脂組成物を作製した。該樹脂組成物を３層異型共押出し成形法にて裏面層３ｍｍの部分のみを発泡倍率１．６倍（圧縮硬さ７５０ｋＰａ）に発泡させた厚さ１０ｍｍ×幅１５０ｍｍで左右両端に接合用の雌実と雄実を備えた床材形状に押出し成形した化粧部材を作製した。
【００７２】
〔化粧シートＡの作製〕
両面コロナ放電処理を施した１５０μｍ厚さの着色ポリプロピレン系フィルムの一方の面に２液硬化型ウレタン系印刷インキでベタ柄印刷層と該ベタ柄印刷層上に木目柄の絵柄印刷層をグラビア印刷法で形成した後に、該印刷層面全面にアクリル／ウレタンブロック共重合体を主剤とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した２液硬化型ウレタン系樹脂を塗布して透明プライマー層（固形分として１ｇ／ｍ2）を形成し、さらに前記透明プライマー層面全面に、ウレタンアクリレート系電離放射線硬化型樹脂を塗布すると共に電子線〔加速電圧：１７５ＫｅＶ、照射量：５０ｋＧｙ〕を照射して透明な表面保護層（固形分として１５ｇ／ｍ2）を形成した化粧シートＡを作製した。
【００７３】
〔化粧シートＢの作製〕
ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部とホモタイプのポリプロピレン４５重量部とマレイン酸変性ポリプロピレン５重量部と顔料８重量部からなる混合樹脂でシート化された６０μｍ厚さの着色樹脂シートの両面にコロナ放電処理を施した後に、表面側に２液硬化型ウレタン樹脂をビヒクルとし、酸化チタンを主な着色剤とする印刷インキを用いてグラビア印刷し、２μｍ厚さのベタ柄印刷層を形成した。その上にアクリル樹脂をビヒクルとし、アゾ顔料を主成分とする着色剤を含有する印刷インキを用いて、木目模様の絵柄印刷層をグラビア印刷にて形成した。その後に、裏面側にウレタン系樹脂をバインダーとしたプライマー層をグラビア印刷した中間シートを作製した。次に、前記中間シートの印刷面全面に２液硬化型ポリエステルウレタン樹脂からなる塗液を塗布して、厚さ３μｍの接着剤層を形成し、さらに、前記接着剤層面全面に５０００重量ｐｐｍのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加したポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部とホモタイプのポリプロピレン４５重量部とマレイン酸変性ポリプロピレン５重量部からなる混合樹脂をＴダイ押出機で加熱溶融押出しして、８０μｍ厚さの合成樹脂製透明樹脂層を形成し、次いで前記合成樹脂製透明樹脂層面全面に、イソホロンジイソシアネートと水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートを用いたアクリル／ウレタンブロック共重合体を主剤とし、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートを添加した２液硬化型ウレタン系樹脂を塗布して透明プライマー層（固形分として２ｇ／ｍ2）を形成し、さらに前記透明プライマー層面全面に、３官能アクリレートモノマーであるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリアクリレートを６０重量部と６官能アクリレートモノマーであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを４０重量部からなる電子線硬化型樹脂組成物を、グラビアコート法で塗布すると共に電子線〔加速電圧：１７５ＫｅＶ、照射量：５０ｋＧｙ〕を照射して透明な表面保護層（固形分として５ｇ／ｍ2）を形成し、さらに、表面保護層側からエンボス加工を行い、木目導管も凹陥模様を賦型した化粧シートＢを作製した。
【実施例１】
【００７４】
上記で作製した化粧部材Ａの一方の面に、上記で作製した化粧シートＡを表面保護層が表出するように、かつ、他方の面に２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡ポリエチレンシートを湿気硬化型ホットメルト接着剤を介して積層して本発明の化粧材を作製した。
【実施例２】
【００７５】
化粧シートＡを化粧シートＢに代えた以外は実施例１と同様して本発明の化粧材を作製した。
【実施例３】
【００７６】
２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡ポリエチレンシートを、ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部とポリエチレン４５重量部とマレイン酸変性ポリエチレン５重量部からなる混合樹脂を用いて、２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡シートに代えた以外は実施例１と同様にして本発明の化粧材を作製した。
【実施例４】
【００７７】
２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡ポリエチレンシートを、ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部とポリエチレン４５重量部とマレイン酸変性ポリエチレン５重量部からなる混合樹脂を用いて、２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡シートに代えた以外は実施例２同様にして本発明の化粧材を作製した。
【実施例５】
【００７８】
上記で作製した化粧部材Ｂの表面層側に化粧シートＡを表面保護層が表出するように湿気硬化型ホットメルト接着剤を介して積層して本発明の化粧材を作製した。
【００７９】
［比較例１］
上記で作製した化粧部材Ｃの一方の面に、上記で作製した化粧シートＡを表面保護層が表出するように、かつ、他方の面の２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡ポリエチレンシートを湿気硬化型ホットメルト接着剤を介して積層して比較例とする化粧材を作製した。
【００８０】
［比較例２］
上記で作製した化粧部材Ｄの表面層側に化粧シートＡを表面保護層が表出するように湿気硬化型ホットメルト接着剤を介して積層して比較例とする化粧材を作製した。
【００８１】
［比較例３］
上記で作製した化粧部材Ｅの表面層側に化粧シートＡを表面保護層が表出するように湿気硬化型ホットメルト接着剤を介して積層して比較例とする化粧材を作製した。
【００８２】
次に、実施例１〜５、および、比較例１〜３の化粧材について、（α）廃棄焼却時石化ＣＯ２発生率、（β）耐凹み性、（γ）衝撃音遮断性、について下記評価方法で評価し、その結果を表１に纏めて示した。
【００８３】
【表１】
【００８４】
〔評価方法〕
・（α）廃棄焼却時石化ＣＯ2発生率：廃棄焼却時に二酸化炭素として発生する１ｍ2当たりの化粧材に占める石油化学に由来する材料の重量割合を廃棄焼却時石化ＣＯ2発生率として示した。
・（β）耐凹み性：直径が２６０ｍｍで１２０度間隔にポリアミド製車輪（直径が７５ｍｍ、幅が２５ｍｍ）を３個設けた治具に９０ｋｇの荷重を掛けて２０ｒｐｍのスピードで前記治具を５分間ごとに回転方向を逆転させて１０００回転させた試験を行ない、その時の化粧材の凹み深さ（単位：ｍｍ）を測定した。凹み深さが小さい程、耐キャスター性に優れる。なお、評価基準として、凹み深さ１ｍｍ未満を良として○印で示し、１ｍｍ以上を不良として×印で示した。
・（γ）衝撃音遮断性：ＪＩＳ Ａ １４１８−１「建築物の現場における床衝撃音レベルの測定方法」に準じて評価した。
【００８５】
表１からも明らかなように、本発明の化粧材は原料として天然物を使用するので、化石資源を節約することができると共に、廃棄後、焼却処分される際に石油化学に由来する材料からの炭酸ガスの発生量を抑制することができる。また、耐凹み性、衝撃音遮断性においても優れた性能を有するものである。また、本発明の化粧材は表面保護層に硬化型樹脂からなる表面保護層を用いていることや紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等を添加した樹脂層を備えていること、あるいは、化粧部材が木粉樹脂成形体からなることなどにより、耐水性、耐汚染性、耐摩耗性、耐候性など建材として十分な耐久性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】本発明にかかる化粧材の一実施例の層構成を図解的に示す図である。
【図２】本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第１実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図３】本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第２実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図４】本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第３実施形態を図解的に示す層構成図である。
【符号の説明】
【００８７】
１ 化粧材
２ 化粧シート
３ 接着剤層
４ 化粧部材
５，５’，５” プライマー層
６ 凹陥模様
７ ワイピングインキ
８ 絵柄印刷層
８’ ベタ柄印刷層
１０ 発泡層
２０ 基材層
２１ 表面保護層
２２ 合成樹脂製透明樹脂層
２２’ 合成樹脂層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材、壁材、天井材等の建築物の内装、建具等の表面材などに用いられる化粧部材およびそれを用いた化粧材に関し、さらに詳しくは、リサイクル性に優れ、焼却廃棄時に炭酸ガスの発生量の少ない化粧部材およびそれを用いた化粧材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧材は合板、中密度繊維板、パーティクルボード等の木質系基材に、突板や化粧シートを設けたものである。その中でも特に床材は、家具などが置かれると共に、近年の室内調度品の洋風化やバリアーフリー化に伴い、キャスター付きの家具や車椅子等の室内での使用も益々増加しつつあり、これらの対応、すなわち、跡形が残らない耐性を備えた床材、あるいは、硬くて重い落下物による凹みが生じない耐性を備えた床材が要望されている。また、他方においては、素足で歩くこともあり、触感や歩行感の良い床材、あるいは、階下に対する防音性能なども要望されている。
【０００３】
現在、床材は、合板等の木質系基材に表面材として突板を貼着したもの、あるいは、表面材として化粧シートを貼着したものが一般的である。表面材として突板を用いたものは、キャスターや落下物で容易に凹みが生じ易いという欠点があり、最近では合板等の木質系基材の上に中密度繊維板（ＭＤＦ）を貼り、その上に突板を貼着し、突板表面を塗装した耐凹み性を改善した床材が提案されている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、ＭＤＦは耐水性が悪く、湿潤環境下において目割れや膨れなどの問題が発生し易いという問題があると共に、表面に突板を用いるために色合わせのための塗装が必要であり、作業が煩雑であると共に、意匠的にも選択の幅が狭いという問題がある。
【０００５】
このような特許文献１が抱える問題を解決するものとして、表面材として突板に代えて熱可塑性樹脂からなる化粧シートを合板等の木質系基材に貼着した床材が提案されている（たとえば、特許文献２参照）。しかし、特許文献２に開示された床材は、特許文献１に開示された床材に比べて、表面材が熱可塑性樹脂からなる化粧シートであるために、使用後のリサイクルが困難であるという問題がある。
【０００６】
また、特許文献１、２の両方の抱える問題を解決するものとして、木質系基材に代えて、熱可塑性合成樹脂に木粉などの木質系充填剤を配合した基材を用い、これに前記熱可塑性合成樹脂と同系の熱可塑性合成樹脂からなる化粧シートを積層した床材に代表されるような化粧材が提案されている（たとえば、特許文献３参照）。
【０００７】
特許文献３に開示された化粧板は、同系の熱可塑性合成樹脂からなる基材と化粧シートとからなるものであり、また、基材が木粉などの木質系充填剤を配合したものであり、硬度があり、耐凹み性において優れると共に、リサイクル性においても優れるものである。
【０００８】
しかしながら、床材、壁材、天井材等の建築物の内装、建具等の表面材などに用いられる化粧部材およびそれを用いた化粧材のリサイクルルートが確立されていない現状、また、リサイクルルートが確立されたとしても、リサイクルされるたびに、樹脂に対して加熱、溶融、成形等の処理が加えられるので、床材等の化粧材として要求される弾性、各種強度等の諸物性を確保することができず、半永久的なリサイクルはあり得ず、最終的には廃棄処分されることになる。処分の形態としては、埋め立てが可能であるが、埋め立て用地確保の問題があり、極力、焼却処分による灰分のみを埋め立てることが望まれている。また、焼却処分においては、焼却により発生する炭酸ガスによる地球温暖化の問題がある。
【特許文献１】特開平０７−３１４４０６号公報
【特許文献２】登実第３０５１５３０号公報
【特許文献３】特開２００１−３５３８１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで本発明は、耐水性、耐凹み性に優れ、触感や歩行感が良く、防音性能においても優れ、かつ、建築物の内装や建具等の表面材として十分な耐久性を有する化粧部材およびそれを用いた化粧板を提供することであり、さらには、優れたリサイクル性を有し、また、廃棄後、焼却処分される際に炭酸ガスの発生量の少ない化粧部材およびそれを用いた化粧材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を達成するために、請求項１記載の本発明の化粧部材は、天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂に木質系充填剤を配合した樹脂組成物を成形してなる木粉樹脂成形体からなることを特徴とするものである。
【００１１】
また、請求項２記載の本発明の化粧材は、請求項１記載の化粧部材の一方の表面に、表面保護層を有する化粧シートが積層されていることを特徴とするものである。
【００１２】
また、請求項３記載の本発明は、請求項２記載の化粧材において、前記化粧材の少なくとも一方の面に発泡層が設けられていることを特徴とするものである。
【００１３】
また、請求項４記載の本発明の化粧部材は、天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂に木質系充填剤を配合した樹脂組成物を成形してなる木粉樹脂成形体が異型押出成形体であって、押出し成形時に少なくともその一方の面の表層に発泡層を備えてなることを特徴とするものである。
【００１４】
また、請求項５記載の本発明の化粧材は、請求項４記載の化粧部材の一方の表面に、表面保護層を有する化粧シートが積層されていることを特徴とするものである。
【００１５】
また、請求項６記載の本発明は、請求項２、５のいずれかに記載の化粧材において、前記化粧シートが基材層と前記表面保護層とからなり、前記基材層と前記表面保護層との間に印刷層が設けられ、前記基材層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１６】
また、請求項７記載の本発明は、請求項６記載の化粧材において、前記印刷層と前記表面保護層との間に合成樹脂製透明樹脂層が設けられ、該合成樹脂製透明樹脂層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１７】
また、請求項８記載の本発明は、請求項３、４のいずれかに記載の化粧材において、前記発泡層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１８】
また、請求項９記載の本発明は、請求項３、４、８のいずれかに記載の化粧材において、前記発泡層の発泡倍率が１．５倍以上２０倍以下の範囲であることを特徴とするものである。
【００１９】
また、請求項１０記載の本発明は、請求項３、４、８のいずれかに記載の化粧材において、前記発泡層の圧縮硬さが６０〜８００ｋＰａであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、耐水性、耐凹み性に優れ、触感や歩行感が良く、防音性能においても優れ、かつ、建築物の内装や建具等の表面材として十分な耐久性を有し、さらに、廃棄後、焼却処分されたとしても、植物が固定化した炭酸ガスを排出することになり、それだけ石化資源による排出を抑制することができ、地球温暖化の防止に寄与できる。また、リサイクルルートが確立されれば、リサイクルも可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図１は本発明にかかる化粧材の一実施例の層構成を図解的に示す図、図２は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第１実施形態を図解的に示す層構成図、図３は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第２実施形態を図解的に示す層構成図、図４は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第３実施形態を図解的に示す層構成図であり、図中の１は化粧材、２は化粧シート、３は接着剤層、４は化粧部材、５，５’，５”はプライマー層、６は凹陥模様、７はワイピングインキ、８は絵柄印刷層、８’はベタ柄印刷層、１０は発泡層、２０は基材層、２１は表面保護層、２２は合成樹脂製透明樹脂層、２２’は合成樹脂層をそれぞれ示す。
【００２２】
図１は本発明にかかる化粧材の一実施例の層構成を図解的に示す図であって、化粧材１は木粉樹脂成形体からなる化粧部材４の一方の面に接着剤層３を介して基材層２０の表層に表面保護層２１を有する化粧シート２が積層され、他方の面に接着剤層３を介して発泡層１０が積層されたものである。また、前記化粧材１を床材として用いる場合には、図示はしないが、前記化粧部材４の側端部に雌実、雄実からなる実部が設けられ、床材同士の雌実と雄実を嵌合させて床下地上に敷設されるものである。
【００２３】
図２は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第１実施形態を図解的に示す層構成図であって、化粧シート２は基材層２０としての合成樹脂製透明樹脂層２２の一方の面にエンボス加工を施して凹陥模様６を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹陥模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填した後に、表出面全面にプライマー層５を設け、該プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成すると共に前記合成樹脂製透明樹脂層２２の他方の面にプライマー層５’を介して絵柄印刷層８、ベタ柄印刷層８’を順に印刷形成したものである。この化粧シート２は該化粧シート２の前記ベタ柄印刷層８’と前記化粧部材４とが前記接着剤層３を介して積層される。
【００２４】
図３は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第２実施形態を図解的に示す層構成図であって、化粧シート２は基材層２０としての合成樹脂層２２’の少なくとも一方の面にプライマー層５”を設け、該プライマー層５”上にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成し、さらに前記絵柄印刷層８側の面全面に接着剤層３’を介して合成樹脂製透明樹脂層２２が積層され、該合成樹脂製透明樹脂層２２の表面にエンボス加工を施して凹陥模様６を設け、その後、図２に示したと同様に、凹陥模様６の上からワイピング処理を施して前記凹陥模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填し、さらに表面にプライマー層５を設け、該プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この化粧シート２は該化粧シート２の前記合成樹脂層２２’と前記化粧部材４とが前記接着剤層３を介して積層される。
【００２５】
図４は本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第３実施形態を図解的に示す層構成図であって、化粧シート２は基材層２０としての合成樹脂層２２’の少なくとも一方の面にプライマー層５’を設け、該プライマー層５’上にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成し、前記絵柄印刷層８側の面全面にプライマー層５を設け、該プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この化粧シート２は該化粧シート２の前記合成樹脂層２２’と前記化粧部材４とが前記接着剤層３を介して積層される。なお、図２、３に示した化粧シート２は、エンボス加工とワイピング処理を施した実施態様を示したが、これらは必須ではなく、必要に応じて設ければよいものである。
【００２６】
前記化粧部材４、前記基材層２０、合成樹脂製透明樹脂層２２、および、前記発泡層１０に用いる熱可塑性樹脂としては、たとえば、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む），中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−エチルアクリレート共重合体やこれらの酸変性物、アイオノマー樹脂、あるいは、これらの混合物等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ＡＢＳ樹脂等の非ハロゲン系樹脂が焼却時の塩化水素ガスやダイオキシン等の有害物質の発生や、埋め立て処分時の内分泌攪乱物質（いわゆる、環境ホルモン）の溶出などの問題を考慮すると適当であるが、中でも、化粧部材４としての耐候性や耐熱性、耐薬品性等の諸耐性において優れると共にコスト面でも比較的安価で、入手も容易であるなどの点からポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００２７】
また、上記した熱可塑性樹脂に含有させる天然物に由来する樹脂としては、天然物から得られるモノマーを重合してなる樹脂をいい、たとえば、トウモロコシ、ジャガイモ、サトウキビなどの農作物から得られるでんぷんを発酵させ、生成する乳酸を重合させたポリ乳酸系樹脂等が好適に挙げられる。また、でんぷんを発酵させて得たコハク酸、さらには、これを水添して得た１，４−ブタンジオール、乳酸等を原料にして得られるポリサクシネート系樹脂等が好適に挙げられる。なお、ここで用いられる農作物は廃棄部分を利用することにより、農作物の廃棄物を有効活用することができ、その他廃紙、生ゴミなどから抽出したでんぷんを利用することもできる。また、食料、飼料にならない規格外のものを利用することも好ましい。
【００２８】
本発明で好適に使用されるポリ乳酸系樹脂の数平均分子量としては、５万以上であることが好ましく、さらには７万以上であることが好ましい。数平均分子量の上限は特にないが、製造上の制約から、通常１００万以下、好ましくは５０万以下である。ポリ乳酸系樹脂としては、ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とするものが特に好適である。なお、ポリ−Ｌ−乳酸中には、一部ポリ−Ｄ−乳酸を含んでいてもよいものである。また、このポリ乳酸系樹脂にさらに成形加工適性を付与する必要がある場合には、ポリ乳酸系樹脂をハードセグメントとし、これに例えばε−カプロラクタム等のソフトセグメントを組み合わせることが好ましい。ここで用いるε−カプロラクタムの重量平均分子量は、１〜１０万程度のものが好ましい。ここで、ハードセグメントとソフトセグメントは共重合体としてもよいし、単に混合してもよく、また、ハードセグメントとソフトセグメントの混合比は、１／９〜９／１（重合比）程度であることが好ましい。上記、ポリ乳酸系樹脂は生分解性プラスチックとして知られるが、本発明では建材としての耐久性を高めるために、ポリ乳酸系樹脂を用いた前記化粧部材４、前記基材層２０、合成樹脂製透明樹脂層２２、および、発泡層１０中に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、架橋助剤等を導入するか、あるいは、化粧材１ないし化粧シート２の表面に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤などを配合した樹脂等でオーバーコート処理し、生分解性を抑制することが好ましい。
【００２９】
また、天然物に由来する樹脂として、ポリ乳酸系樹脂以外の樹脂として、ポリサクシネートも好適に用いることができ、数平均分子量が２万〜１０万程度のものが適当であり、さらには３万〜１０万の範囲のものが好ましい。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０〜０℃程度のものが好ましい。ポリサクシネートにおいても、ポリ乳酸系樹脂と同様に、生分解性を抑制し、耐久性を高めるために、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、架橋助剤等を導入するか、あるいは、化粧材１ないし化粧シート２の表面に紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤などを配合した樹脂等でオーバーコート処理し、生分解性を抑制することが好ましい。本発明で用い得るポリサクシネートとして、具体的には、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリペンタンサクシネート、ポリへキサンサクシネート等が好適に挙げられる。このように、化粧材１の主要な構成部分をすべてポリオレフィン系樹脂と天然物に由来する樹脂とすることにより、リサイクル性に優れたものとすることができると共に、焼却処分されたとしても、植物が固定化した炭酸ガスを排出することになり、それだけ石化資源による排出を抑制することができ、地球温暖化の防止に寄与できる。
【００３０】
上述のように、化粧材１や化粧シート２の生分解性を抑制し、化粧材１や化粧シート２の耐久性を高めるための添加剤として、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤などが用いられる。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があり、有機系紫外線吸収剤として、たとえば、トリアジン系、具体的には、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル)−５[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ-トリアジンなど；ベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられる。
【００３１】
また、光安定剤としては、たとえば、ヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。なお、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
【００３２】
次に、酸化防止剤としては、たとえば、フェノール系酸化防止剤、具体的には２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール、２，５−ジターシャリーアミルハイドロキノン、２，５−ジターシャリーブチルハイドロキノン、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−ターシャリーブチル−ｍ−クレゾール）など；アミン系酸化防止剤、たとえば、ジフェニルアミン誘導体、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジハイドロキノリンなどが挙げられる。
【００３３】
また、前記化粧シート２の基材層２０，２０’には、上記添加剤以外にも、必要に応じ、顔料、染料、充填剤、発泡剤、難燃剤等を添加することができる。たとえば、充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の粉末が用いられ、必要に応じて適量添加する。難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の粉末が用いられ、これらは、難燃性を付与する必要がある場合に添加する。添加量は基材シート１００質量部に対して１０〜１５０質量部程度である。
【００３４】
また、前記化粧部材４、前記基材層２０，２０’、および、前記発泡層１０を構成する樹脂の比率として、前記化粧部材４および前記発泡層１０においては、熱可塑性樹脂（天然物に由来する樹脂以外の樹脂）が１〜５５重量％であって、天然物に由来する樹脂が９９〜４５重量％が適当であり、また、前記基材層２０，２０’においては、熱可塑性樹脂（天然物に由来する樹脂以外の樹脂）が０〜１００重量％であって、天然物に由来する樹脂が１００〜０重量％が適当である。また、前記合成樹脂製透明樹脂層２２は無色透明、着色透明、あるいは、半透明であってもよいし、前記合成樹脂層２２’は無色透明であってもよいし、着色された透明、不透明のいずれであってもよいものである。
【００３５】
また、前記化粧部材４に配合される木質系充填剤としては、基本的には天然の木材を主原料として製造された粉状、粒状ないし短繊維状の充填剤であれば特に限定されるものではなく、従来公知のものから任意に選択できるが、一般的には、木材をカッターミル等によって破断し、これをボールミルやインペラーミルなどのより粉砕して微粉状にした木粉などが好適に挙げられ、平均粒径としては概ね数μｍから数百μｍであり、木質系充填剤の配合量は、樹脂分１００重量部に対して１０〜７０重量部、好ましくは２０〜６０重量部である。なお、樹脂分に対する木質系充填剤の配合割合により、木粉樹脂成形体の機械的強度、均質性、平面性等を得るための木質系充填剤の使用する平均粒径は適宜選択すべきである。
【００３６】
また、前記化粧部材４の成形方法としては、射出形成法や押出成形法等の従来公知の成形方法を採ることができるし、また、前記基材層２０をシート化する方法についても従来公知のシート化法を採ることができ、未延伸の状態、あるいは、一軸ないし二軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよいものであって、厚さとしては概ね６０〜３００μｍ程度である。また、これらのシートは必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の周知の易接着処理を施してもよいものである。
【００３７】
また、前記発泡層１０としては、従来公知の任意の樹脂発泡手法を採ることができるが、熱可塑性樹脂等に発泡剤を添加して発泡させる発泡手法が簡便に安定した発泡状態が得られるので好ましい。発泡剤としては、アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ−Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の熱分解型、または、アクリロニトリル等の樹脂球殻中にヘキサン、イソブタン等の熱膨張製気体を封入したマイクロカプセル型を挙げることができる。添加量としては、樹脂分１００重量部に１〜１０重量部である。なお、前記発泡層１０の発泡倍率としては、低すぎると触感や歩行感が悪く、防音性能においても劣り、高すぎると柔らかすぎて逆にクッション効果が薄れたり、耐凹み性が悪くなるので、１．２倍以上２０倍以下の範囲内とすることが適当であり、好ましくは１．５倍以上１５倍以下の範囲である。また、前記発泡層１０の圧縮硬さも、上記発泡倍率と同様に、クッション性、触感や歩行感、遮音性等に大きく影響するものであり、高すぎても低すぎても適度なクッション性、触感や歩行感、遮音性等を得ることができないので、６０〜８００ｋＰａ（ＪＩＳ Ｋ ６７６７）の範囲内で設計することが好ましい。
【００３８】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄印刷層８としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前記ベタ柄印刷層８’としては隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。図２〜４においては、前記絵柄印刷層８と前記ベタ柄印刷層８’の両印刷層を設けた構成を示したが、いずれか一方の構成であってもよいものである。
【００３９】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。また、前記ワイピングインキ７についても、上記したインキを用いればよいものである。
【００４０】
次に、前記表面保護層２１について説明する。この表面保護層２１は化粧シート２に要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層２１を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当であるが、より好ましくは表面硬度が硬く、生産性に優れるなどから電離放射線硬化型樹脂である。
【００４１】
熱硬化型樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。上記樹脂には必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、または、重合促進剤を添加して用いる。たとえば、硬化剤としては、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤は不飽和ポリエステル樹脂に添加される。上記熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、たとえば、上記した熱硬化型樹脂を溶液化し、ロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で前記基材層２０等の所定の面に塗布し、乾燥すると共に硬化させることにより形成することができる。表面保護層の塗布量としては概ね５〜２００ｇ／ｍ2が適当である。
【００４２】
また、電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。
【００４３】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量が１００００を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。
【００４４】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
【００４５】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。
【００４６】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。
【００４７】
カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００４８】
上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度である。前記表面保護層２１の形成方法としては、前記した電離放射線硬化型樹脂を溶液化し、グラビアコート法やロールコート法等の周知の塗布方法で前記基材層２０等の所定の面に塗布することにより形成することができる。塗布量としては、固形分として概ね５〜２００ｇ／ｍ2が適当である。
【００４９】
次に、前記表面保護層２１に、一層の耐擦傷性や耐摩耗性を付与する場合には、酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂、黒鉛等の無機粒子、あるいは、架橋アクリル等の合成樹脂からなるビーズなどの有機粒子等の微粒子を加えることにより達成することができる。前記微粒子は微粒子表面に突起や角のあるものでもよいが、突起や角のない真球状、楕円上、あるいは、これらに近い形状が加工適性の点から、また、靴底等を摩耗させない点等から好ましい。前記微粒子の平均粒子径としては、前記表面保護層２１の塗膜厚さにより選択して用いる必要があるが、基本的には前記微粒子が前記表面保護層２１から一部表出するように選択すべきであり、通常、平均粒径としては５〜１００μｍ程度のものである。また、前記微粒子の硬化型樹脂１００重量部に対する割合は１〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。
【００５０】
また、前記表面保護層２１には、要求される物性に応じて、たとえば、ベンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系，トリアジン系等の周知の有機系紫外線吸収剤や平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン，酸化セリウム，酸化亜鉛等の無機系紫外線吸収剤、あるいは、ヒンダードアミン系等の周知の光安定剤、あるいは、帯電防止剤、レべリング剤等の周知の添加剤を添加することができる。
【００５１】
次に、前記プライマー層５、５’、５”について説明する。前記プライマー層５は
前記基材層２０としての合成樹脂製透明樹脂層２２と前記表面保護層２１の接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５’は前記基材層２０としての合成樹脂製透明樹脂層２２あるいは前記基材層２０としての合成樹脂層２２’と前記絵柄印刷層８ならびに前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５”は前記基材層２０としての合成樹脂層２２’と前記絵柄印刷層８ならびに前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものである。以下、前記プライマー層５、５’、５”を総称してプライマー層と呼称する。このプライマー層としては、（ｉ）アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、（ｉｉ）イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、（ｉ）のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を（ｉｉ）のイソシアネートと反応させて硬化させたものが前記プライマー層である。
【００５２】
前記成分Ａは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Ａは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量５０００〜７０００（重量平均分子量）のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Ａは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、前記プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層２１の電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができる。
【００５３】
前記成分Ｂは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。前記成分Ｂは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。
【００５４】
前記プライマー層において、前記成分Ｂと前記成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記プライマー層に柔軟性を与え、前記合成樹脂製透明樹脂層２２あるいは前記合成樹脂層２２’との接着性に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、前記成分Ｂの分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、５００〜５０００（重量平均分子量）が好ましい。
【００５５】
前記成分Ｃは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合もある）と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。
【００５６】
上記の三成分Ａ、Ｂ、Ｃを６０〜１２０℃で２〜１０時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。
【００５７】
（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、（ｉｉ）のイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記プライマー層を形成することができる。プライマー層の乾燥後の塗布量としては、１〜２０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2である。また、このプライマー層は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。また、（ｉｉ）のイソシアネートとしては、（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、２価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの２量体、３量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。なお、図２〜図４の化粧シート２においては、プライマー層（図２〜４上、符号５、５’、５”で示した層）を設けた構成のものを示したが、これは、本発明の化粧材１を床材として用い、しかも床材としての高レベルの要求に応える仕様であり、床材としての要求レベルが低い場合、あるいは、床材以外の用途の化粧材１として用いる場合には、これらプライマー層（図２〜４上、符号５、５’、５”で示した層）は必ず設けなければならないものでもない。
【００５８】
また、前記凹陥模様６は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができ、その模様としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、鏡面等である。
【００５９】
また、前記接着剤層３としては、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて周知のドライラミネーション法で形成すればよい。前記ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等を挙げることができ、イソシアネート成分としては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＰＩＤＩ、ＸＤＩ等のジイソシアネートおよびこれらを出発原料とする変性体を挙げることができるが、塗布量や作業性および作業環境を考慮すると、湿気硬化型ホットメルト接着剤が好ましい。
【００６０】
湿気硬化型ホットメルト接着剤は、分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを必須成分とする組成物である。前記プレポリマーは、通常は分子両末端にイソシアネート基をそれぞれ１個以上有するポリイソシアネートプレポリマーであり、常温で固体の熱可塑性樹脂の状態にあるものである。イソシアネート基同士が空気中の水分により反応して鎖延長反応を起こし、分子鎖中に尿素結合を有する反応物を生じ、この尿素結合にさらに分子末端のイソシアネート基が反応し、ビューレット結合を起こして分岐し、架橋反応を起こす。分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーの分子鎖の骨格構造は任意であるが、具体的には、ウレタン結合を有するポリウレタン骨格、エステル結合を有するポリエステル骨格、ポリブタジエン骨格等である。これらの１種ないし２種以上の骨格構造を適宜採用することにより、接着剤物性を調整することができる。なお、分子鎖中にウレタン結合がある場合は、このウレタン結合とも末端イソシアネート基が反応して、アロファネート結合を生じ、このアロファネート結合によっても架橋反応を起こす。
【００６１】
ポリイソシアネートプレポリマーの具体例としては、たとえば、ポリオールに過剰のイソシアネートを反応させた分子末端にイソシアネート基を有し、かつ、分子鎖中にウレタン結合を有するポリウレタン骨格の、ウレタンプレポリマーがある。また、特開昭６４−１４２８７号公報に開示されているような、ポリイソシアネートにポリエステルポリオールとポリブタジエン骨格を有するポリオールとを任意の順序で加えて付加反応させて得られたポリエステル骨格とポリブタジエン骨格とがウレタン結合により結合された構造を有し、かつ、分子末端にイソシアネート基を有する結晶性ウレタンプレポリマー、あるいは、特開平２−３０５８８２号公報に開示されているような、ポリカーボネート系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリカーボネート系ウレタンプレポリマー、ポリエステル系ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られる分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリエステル系ウレタンプレポリマー等が挙げられる。
【００６２】
また、湿気硬化型ホットメルト接着剤としては、上記した各種ポリイソシアネートプレポリマーの他に、各種物性を調節するために、上記した必須反応成分に、必要に応じて、熱可塑性樹脂、粘着付与剤、可塑剤、充填剤等の各種副材料を添加することもできる。これらの副材料としては、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低分子量ポリエチレン、変性ポリオレフィン、アタクチックポリプロピレン、線状ポリエステル、エチレン−エチルアクリレート（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリレート（ＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）等の熱可塑性樹脂、テルペン−フェノール樹脂、アビエチン酸ロジンエステル等の粘着付与剤、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる充填剤（体質顔料）、着色顔料、硬化触媒、水分除去剤、貯蔵安定剤、老化防止剤等である。
【００６３】
上記した湿気硬化型ホットメルト接着剤の塗布量は、固形分として概ね１０〜５０ｇ／ｍ2、好ましくは２５〜４０ｇ／ｍ2である。接着剤の塗布面は、化粧シート２の前記表面保護層２１の反対面であってもよいし、前記化粧部材４面であってもよいものである。
【００６４】
なお、図３に示す前記接着剤層３’は、湿気硬化型ホットメルト接着剤を用いて形成してもよいが、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる通常の２液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いてロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で形成すればよいものである。
【００６５】
なお、実施例においては、前記発泡層１０を前記化粧部材４とは別ものとして示したが、たとえば、前記化粧部材４を成形する際に、少なくとも２層以上の多層共押出法にて成形することにより、前記化粧部材４の一方の面、ないし、両方の面に発泡層を設けた構成とし、別ものとしての発泡層を設ける工程を削除してもよいものである。
【００６６】
次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。
【００６７】
〔化粧部材Ａの作製〕
ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部、ホモタイプのポリプロピレン４５重量部、マレイン酸変性ポリプロピレン５重量部に木粉（平均粒径：３０μｍ）４０重量部を添加し、２軸押出し混練機によって混合ペレット化した樹脂組成物を作製した。該樹脂組成物を異型押出し成形法にて断面が厚さ１０ｍｍ×幅１５０ｍｍで左右両端に接合用の雌実と雄実を備えた床材形状に押出し成形した化粧部材を作製した。
【００６８】
〔化粧部材Ｂの作製〕
ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部、ホモタイプのポリプロピレン４５重量部、マレイン酸変性ポリプロピレン５重量部に木粉（平均粒径：３０μｍ）４０重量部を添加し、２軸押出し混練機によって混合ペレット化した樹脂組成物を作製した。該樹脂組成物を３層異型共押出し成形法にて表面層１ｍｍおよび裏面層２ｍｍの部分のみを発泡倍率１．６倍（圧縮硬さ７５０ｋＰａ）に発泡させた厚さ１０ｍｍ×幅１５０ｍｍで左右両端に接合用の雌実と雄実を備えた床材形状に押出し成形した化粧部材を作製した。
【００６９】
〔化粧部材Ｃの作製〕
ホモタイプのポリプロピレン９０量部、マレイン酸変性ポリプロピレン１０重量部に木粉（平均粒径：３０μｍ）４０重量部を添加し、２軸押出し混練機によって混合ペレット化した樹脂組成物を作製した。該樹脂組成物を異型押出し成形法にて断面が厚さ１０ｍｍ×幅１５０ｍｍで左右両端に接合用の雌実と雄実を備えた床材形状に押出し成形した化粧部材Ｃを作製した。
【００７０】
〔化粧部材Ｄの作製〕
ホモタイプのポリプロピレン９０量部、マレイン酸変性ポリプロピレン１０重量部に木粉（平均粒径：３０μｍ）４０重量部を添加し、２軸押出し混練機によって混合ペレット化した樹脂組成物を作製した。該樹脂組成物を３層異型共押出し成形法にて表面層１ｍｍおよび裏面層２ｍｍの部分のみを発泡倍率１．６倍（圧縮硬さ７５０ｋＰａ）に発泡させた厚さ１０ｍｍ×幅１５０ｍｍで左右両端に接合用の雌実と雄実を備えた床材形状に押出し成形した化粧部材を作製した。
【００７１】
〔化粧部材Ｅの作製〕
ホモタイプのポリプロピレン９０量部、マレイン酸変性ポリプロピレン１０重量部に木粉（平均粒径：３０μｍ）４０重量部を添加し、２軸押出し混練機によって混合ペレット化した樹脂組成物を作製した。該樹脂組成物を３層異型共押出し成形法にて裏面層３ｍｍの部分のみを発泡倍率１．６倍（圧縮硬さ７５０ｋＰａ）に発泡させた厚さ１０ｍｍ×幅１５０ｍｍで左右両端に接合用の雌実と雄実を備えた床材形状に押出し成形した化粧部材を作製した。
【００７２】
〔化粧シートＡの作製〕
両面コロナ放電処理を施した１５０μｍ厚さの着色ポリプロピレン系フィルムの一方の面に２液硬化型ウレタン系印刷インキでベタ柄印刷層と該ベタ柄印刷層上に木目柄の絵柄印刷層をグラビア印刷法で形成した後に、該印刷層面全面にアクリル／ウレタンブロック共重合体を主剤とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した２液硬化型ウレタン系樹脂を塗布して透明プライマー層（固形分として１ｇ／ｍ2）を形成し、さらに前記透明プライマー層面全面に、ウレタンアクリレート系電離放射線硬化型樹脂を塗布すると共に電子線〔加速電圧：１７５ＫｅＶ、照射量：５０ｋＧｙ〕を照射して透明な表面保護層（固形分として１５ｇ／ｍ2）を形成した化粧シートＡを作製した。
【００７３】
〔化粧シートＢの作製〕
ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部とホモタイプのポリプロピレン４５重量部とマレイン酸変性ポリプロピレン５重量部と顔料８重量部からなる混合樹脂でシート化された６０μｍ厚さの着色樹脂シートの両面にコロナ放電処理を施した後に、表面側に２液硬化型ウレタン樹脂をビヒクルとし、酸化チタンを主な着色剤とする印刷インキを用いてグラビア印刷し、２μｍ厚さのベタ柄印刷層を形成した。その上にアクリル樹脂をビヒクルとし、アゾ顔料を主成分とする着色剤を含有する印刷インキを用いて、木目模様の絵柄印刷層をグラビア印刷にて形成した。その後に、裏面側にウレタン系樹脂をバインダーとしたプライマー層をグラビア印刷した中間シートを作製した。次に、前記中間シートの印刷面全面に２液硬化型ポリエステルウレタン樹脂からなる塗液を塗布して、厚さ３μｍの接着剤層を形成し、さらに、前記接着剤層面全面に５０００重量ｐｐｍのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加したポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部とホモタイプのポリプロピレン４５重量部とマレイン酸変性ポリプロピレン５重量部からなる混合樹脂をＴダイ押出機で加熱溶融押出しして、８０μｍ厚さの合成樹脂製透明樹脂層を形成し、次いで前記合成樹脂製透明樹脂層面全面に、イソホロンジイソシアネートと水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートを用いたアクリル／ウレタンブロック共重合体を主剤とし、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートを添加した２液硬化型ウレタン系樹脂を塗布して透明プライマー層（固形分として２ｇ／ｍ2）を形成し、さらに前記透明プライマー層面全面に、３官能アクリレートモノマーであるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリアクリレートを６０重量部と６官能アクリレートモノマーであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを４０重量部からなる電子線硬化型樹脂組成物を、グラビアコート法で塗布すると共に電子線〔加速電圧：１７５ＫｅＶ、照射量：５０ｋＧｙ〕を照射して透明な表面保護層（固形分として５ｇ／ｍ2）を形成し、さらに、表面保護層側からエンボス加工を行い、木目導管も凹陥模様を賦型した化粧シートＢを作製した。
【実施例１】
【００７４】
上記で作製した化粧部材Ａの一方の面に、上記で作製した化粧シートＡを表面保護層が表出するように、かつ、他方の面に２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡ポリエチレンシートを湿気硬化型ホットメルト接着剤を介して積層して本発明の化粧材を作製した。
【実施例２】
【００７５】
化粧シートＡを化粧シートＢに代えた以外は実施例１と同様して本発明の化粧材を作製した。
【実施例３】
【００７６】
２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡ポリエチレンシートを、ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部とポリエチレン４５重量部とマレイン酸変性ポリエチレン５重量部からなる混合樹脂を用いて、２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡シートに代えた以外は実施例１と同様にして本発明の化粧材を作製した。
【実施例４】
【００７７】
２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡ポリエチレンシートを、ポリ−Ｌ−乳酸を主成分とする樹脂５０重量部とポリエチレン４５重量部とマレイン酸変性ポリエチレン５重量部からなる混合樹脂を用いて、２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡シートに代えた以外は実施例２同様にして本発明の化粧材を作製した。
【実施例５】
【００７８】
上記で作製した化粧部材Ｂの表面層側に化粧シートＡを表面保護層が表出するように湿気硬化型ホットメルト接着剤を介して積層して本発明の化粧材を作製した。
【００７９】
［比較例１］
上記で作製した化粧部材Ｃの一方の面に、上記で作製した化粧シートＡを表面保護層が表出するように、かつ、他方の面の２ｍｍ厚さで５倍発泡の発泡ポリエチレンシートを湿気硬化型ホットメルト接着剤を介して積層して比較例とする化粧材を作製した。
【００８０】
［比較例２］
上記で作製した化粧部材Ｄの表面層側に化粧シートＡを表面保護層が表出するように湿気硬化型ホットメルト接着剤を介して積層して比較例とする化粧材を作製した。
【００８１】
［比較例３］
上記で作製した化粧部材Ｅの表面層側に化粧シートＡを表面保護層が表出するように湿気硬化型ホットメルト接着剤を介して積層して比較例とする化粧材を作製した。
【００８２】
次に、実施例１〜５、および、比較例１〜３の化粧材について、（α）廃棄焼却時石化ＣＯ２発生率、（β）耐凹み性、（γ）衝撃音遮断性、について下記評価方法で評価し、その結果を表１に纏めて示した。
【００８３】
【表１】
【００８４】
〔評価方法〕
・（α）廃棄焼却時石化ＣＯ2発生率：廃棄焼却時に二酸化炭素として発生する１ｍ2当たりの化粧材に占める石油化学に由来する材料の重量割合を廃棄焼却時石化ＣＯ2発生率として示した。
・（β）耐凹み性：直径が２６０ｍｍで１２０度間隔にポリアミド製車輪（直径が７５ｍｍ、幅が２５ｍｍ）を３個設けた治具に９０ｋｇの荷重を掛けて２０ｒｐｍのスピードで前記治具を５分間ごとに回転方向を逆転させて１０００回転させた試験を行ない、その時の化粧材の凹み深さ（単位：ｍｍ）を測定した。凹み深さが小さい程、耐キャスター性に優れる。なお、評価基準として、凹み深さ１ｍｍ未満を良として○印で示し、１ｍｍ以上を不良として×印で示した。
・（γ）衝撃音遮断性：ＪＩＳ Ａ １４１８−１「建築物の現場における床衝撃音レベルの測定方法」に準じて評価した。
【００８５】
表１からも明らかなように、本発明の化粧材は原料として天然物を使用するので、化石資源を節約することができると共に、廃棄後、焼却処分される際に石油化学に由来する材料からの炭酸ガスの発生量を抑制することができる。また、耐凹み性、衝撃音遮断性においても優れた性能を有するものである。また、本発明の化粧材は表面保護層に硬化型樹脂からなる表面保護層を用いていることや紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等を添加した樹脂層を備えていること、あるいは、化粧部材が木粉樹脂成形体からなることなどにより、耐水性、耐汚染性、耐摩耗性、耐候性など建材として十分な耐久性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】本発明にかかる化粧材の一実施例の層構成を図解的に示す図である。
【図２】本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第１実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図３】本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第２実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図４】本発明にかかる化粧材を構成する化粧シートの第３実施形態を図解的に示す層構成図である。
【符号の説明】
【００８７】
１ 化粧材
２ 化粧シート
３ 接着剤層
４ 化粧部材
５，５’，５” プライマー層
６ 凹陥模様
７ ワイピングインキ
８ 絵柄印刷層
８’ ベタ柄印刷層
１０ 発泡層
２０ 基材層
２１ 表面保護層
２２ 合成樹脂製透明樹脂層
２２’ 合成樹脂層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂に木質系充填剤を配合した樹脂組成物を成形してなる木粉樹脂成形体からなることを特徴とする化粧部材。
【請求項２】
請求項１記載の化粧部材の一方の表面に、表面保護層を有する化粧シートが積層されていることを特徴とする化粧材。
【請求項３】
前記化粧材の少なくとも一方の面に発泡層が設けられていることを特徴とする請求項２記載の化粧材。
【請求項４】
天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂に木質系充填剤を配合した樹脂組成物を成形してなる木粉樹脂成形体が異型押出成形体であって、押出し成形時に少なくともその一方の面の表層に発泡層を備えてなることを特徴とする化粧部材。
【請求項５】
請求項４記載の化粧部材の一方の表面に、表面保護層を有する化粧シートが積層されていることを特徴とする化粧材。
【請求項６】
前記化粧シートが基材層と前記表面保護層とからなり、前記基材層と前記表面保護層との間に印刷層が設けられ、前記基材層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項２、５のいずれかに記載の化粧材。
【請求項７】
前記印刷層と前記表面保護層との間に合成樹脂製透明樹脂層が設けられ、該合成樹脂製透明樹脂層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項６記載の化粧材。
【請求項８】
前記発泡層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項３、４のいずれかに記載の化粧材。
【請求項９】
前記発泡層の発泡倍率が１．５倍以上２０倍以下の範囲であることを特徴とする請求項３、４、８のいずれかに記載の化粧材。
【請求項１０】
前記発泡層の圧縮硬さが６０〜８００ｋＰａであることを特徴とする請求項３、４、８のいずれかに記載の化粧材。
【請求項１】
天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂に木質系充填剤を配合した樹脂組成物を成形してなる木粉樹脂成形体からなることを特徴とする化粧部材。
【請求項２】
請求項１記載の化粧部材の一方の表面に、表面保護層を有する化粧シートが積層されていることを特徴とする化粧材。
【請求項３】
前記化粧材の少なくとも一方の面に発泡層が設けられていることを特徴とする請求項２記載の化粧材。
【請求項４】
天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂に木質系充填剤を配合した樹脂組成物を成形してなる木粉樹脂成形体が異型押出成形体であって、押出し成形時に少なくともその一方の面の表層に発泡層を備えてなることを特徴とする化粧部材。
【請求項５】
請求項４記載の化粧部材の一方の表面に、表面保護層を有する化粧シートが積層されていることを特徴とする化粧材。
【請求項６】
前記化粧シートが基材層と前記表面保護層とからなり、前記基材層と前記表面保護層との間に印刷層が設けられ、前記基材層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項２、５のいずれかに記載の化粧材。
【請求項７】
前記印刷層と前記表面保護層との間に合成樹脂製透明樹脂層が設けられ、該合成樹脂製透明樹脂層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項６記載の化粧材。
【請求項８】
前記発泡層が天然物に由来する樹脂を含有してなる熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項３、４のいずれかに記載の化粧材。
【請求項９】
前記発泡層の発泡倍率が１．５倍以上２０倍以下の範囲であることを特徴とする請求項３、４、８のいずれかに記載の化粧材。
【請求項１０】
前記発泡層の圧縮硬さが６０〜８００ｋＰａであることを特徴とする請求項３、４、８のいずれかに記載の化粧材。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００８−２４８０５０（Ｐ２００８−２４８０５０Ａ）
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９０２２２（Ｐ２００７−９０２２２）
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月１６日（２００８．１０．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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