合成繊維用処理剤
【課題】過酷な条件下で製糸されるタイヤコード用ポリエステル繊維に対し長時間毛羽が発生し難く生産性が向上できる処理剤を提供する。
【解決手段】平滑剤成分（Ａ）及び乳化剤成分（Ｂ）を含有し、２５℃における最大加水粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ未満である合成繊維用処理剤であって、平滑剤成分（Ａ）が、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）及び炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）からなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【解決手段】平滑剤成分（Ａ）及び乳化剤成分（Ｂ）を含有し、２５℃における最大加水粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ未満である合成繊維用処理剤であって、平滑剤成分（Ａ）が、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）及び炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）からなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維用処理剤（以下、処理剤と略記する）に関する。さらに詳しくは、タイヤコード用ポリエステル繊維の紡糸、延伸工程において使用される処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤコード用ポリエステル繊維の紡糸、延伸工程を円滑に進めるために種々の処理剤が目的に応じて使用されている。近年、生産性及び品質向上のため、ますます紡糸、延伸速度が高速化、かつ延伸ローラー等の加熱体の高温化が進んでいる。このような過酷な条件下で製糸されるため、紡糸、延伸工程において毛羽等が発生し易くなる。特に延伸ローラー等の加熱体の高温化に伴い、処理剤の加熱劣化が促進され短時間で毛羽が発生し易く、そのため掃除周期が短くなり生産性が低下するという問題がある。このことから処理剤には長時間毛羽が発生し難く生産性を向上できるものが望まれている。従来から、生産性を向上させた処理剤として、多価エステル化合物、アニオン界面活性剤及び２種類のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する処理剤（例えば特許文献１）、チオジプロピオン酸ジアルキル等の含硫黄ジエステル化合物、ホスフェート化合物及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する処理剤（例えば特許文献２）、多価エステル化合物、チオエーテル基を有するエステル化合物、二級スルホネート化合物、有機ホスフェート化合物及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する処理剤（例えば特許文献３）、チオジプロピオン酸ジアルキル等の含硫黄ジエステル化合物、２種類のヒンダードフェノール系酸化防止剤及びホスフェート金属塩を含有する処理剤（例えば特許文献４）、多価エステル化合物及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する処理剤（例えば特許文献５）、芳香族エステル化合物、有機カルボン酸及び各種酸化防止剤を含有する処理剤（例えば特許文献６）などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−２１１６８０号公報
【特許文献２】特開平７−２１６７３５号公報
【特許文献３】特開平８−１２０５６３号公報
【特許文献４】特開平１０−３２５０７４号公報
【特許文献５】特開平５−１４０８７０号公報
【特許文献６】特開２００４−２９２９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、過酷な条件下で製糸されるタイヤコード用ポリエステル繊維に対し長時間毛羽が発生し難く生産性が向上できる処理剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、平滑剤成分（Ａ）及び乳化剤成分（Ｂ）を含有し、２５℃における最大加水粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ未満である合成繊維用処理剤；該処理剤を５〜３０重量％のエマルションとなし、該エマルションを合成繊維に対し処理剤として０．１〜３．０重量％となるよう付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法；及び該処理方法で処理されてなる合成繊維である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の処理剤は、紡糸、延伸工程で必要な均一付着性、平滑性及び制電性に優れており、かつ紡糸、延伸速度の高速化、延伸ローラー等の加熱体の高温化においても処理剤加熱劣化物の堆積量を低減できるため、毛羽が発生し難く長時間生産を継続でき、掃除周期を延長することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の処理剤は、平滑剤成分（Ａ）及び乳化剤成分（Ｂ）を含有してなる。
本発明における（Ａ）としては、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）、炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略記する）付加物（Ａ２）等が挙げられる。
【０００８】
（Ａ１）としては、例えば、炭素数３〜６の多価アルコールと炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価脂肪酸から得られるエステルなどが挙げられる。
【０００９】
（Ａ１）を構成する炭素数３〜６の多価アルコールとしては、２価アルコール（１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコールなど）及び３〜６価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタンなど）などが挙げられる。
【００１０】
（Ａ１）を構成する炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価脂肪酸としては、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸及び硬化牛脂脂肪酸などが挙げられる。
【００１１】
（Ａ２）を構成する炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール及びｎ−ヘキサノールなどが挙げられる。
【００１２】
（Ａ２）を構成するＡＯとしては、例えば、炭素数２〜１２のＡＯが挙げられ、具体的にはエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）、ブチレンオキサイド（以下、ＢＯと略記する）、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略記する）及びスチレンオキサイド（以下、ＳＯと略記する）などが挙げられる。これらＡＯの１価アルコールまたは多価アルコールへの付加は、公知の方法が適用できる。例えば、１価アルコールまたは多価アルコールに触媒の存在下でＡＯを付加させることによりＡＯ付加物を得ることができる。反応温度は、通常１０〜１８０℃であり、反応時間は、１〜４８時間である。ＡＯは単独でも２種以上を混合して使用しても良い。２種以上のＡＯを付加させる場合、その付加様式は特に限定されず、ランダム付加でもブロック付加でも良い。ＡＯを付加させる際に用いられる触媒としては、アルカリ触媒［水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムなど）、酸性触媒（過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、リン酸（塩）及び硝酸（塩）など］、金属アルコラート触媒（ナトリウムメチラート及びカリウムブチラートなど）などが挙げられる。
【００１３】
（Ａ１）の具体例としては、例えば、ネオペンチルグリコールの硬化牛脂脂肪酸エステル、グリセリンのパーム油脂肪酸エステル、トリメチロールプロパンのラウリン酸エステル、トリメチロールプロパンのヤシ油脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールのペラルゴン酸エステル、ペンタエリスリトールの２−エチルヘキサン酸エステル及びソルビタンのヤシ油脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００１４】
（Ａ２）の具体例としては、例えば、メタノールのＥＯ１２モル・ＰＯ９モルランダム付加物、エタノールのＥＯ１０モル・ＰＯ７モルランダム付加物、イソプロピルアルコー
ルのＥＯ１２モル・ＰＯ１０モルランダム付加物、ｎ−ブタノールのＥＯ１１モル・ＰＯ８モルランダム付加物、ｎ−ブタノールのＥＯ４２モル・ＰＯ３２モルランダム付加物、ｎ−ヘキサノールのＥＯ９モル・ＰＯ７モルランダム付加物、メタノールのＰＯ１２モル・ＥＯ９モルブロック付加物、エタノールのＰＯ１０モル・ＥＯ７モルブロック付加物、イソプロピルアルコールのＰＯ１２モル・ＥＯ１０モルブロック付加物、ｎ−ブタノールのＰＯ１１モル・ＥＯ８モルブロック付加物、ｎ−ブタノールのＰＯ４２モル・ＥＯ３２モル付加物及びｎ−ヘキサノールのＰＯ９モル・ＥＯ７モルブロック付加物などが挙げられる。
【００１５】
（Ａ）は所望により２種以上のものを適宜併用してもよい。
（Ａ）のうち好ましいものは、炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯ付加物（Ａ２）であり、さらに好ましいものは、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）及び炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯ付加物（Ａ２）の併用であり、特に好ましいものは、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）とゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）で測定した重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）が８００〜５，０００の炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯランダム付加物（Ａ２）の併用である。
【００１６】
前記（Ａ２）のＭｗは、ＧＰＣを用いて以下の条件で測定することができる。
＜Ｍｗの測定条件＞
機種：ＨＬＣ−８１２０［東ソー（株）製］
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００
ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００
ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００
［いずれも東ソー（株）製］
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／分
試料濃度：０．２５重量％
注入量：１０μｌ
標準：ポリオキシエチレングリコール
［東ソー（株）製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ
ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ］
データ処理装置：ＳＣ−８０２０［東ソー（株）製］
【００１７】
本発明における（Ｂ）としては、炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯ付加物（Ｂ１）、多価アルコール脂肪酸エステルのＡＯ付加物（Ｂ２）、水酸基を有する動植物油のＡＯ付加物（Ｂ３）及び（Ｂ３）の脂肪酸エステル（Ｂ４）等が挙げられる。
【００１８】
（Ｂ１）としては、例えば、炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価アルコール（オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソデカノール、分岐デカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、分岐ウンデカノール、ドデカノール、イソドデカノール、分岐ドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、分岐トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、分岐オクタデカノール及びオレイルアルコールなど）のＡＯ付加物が挙げられる。具体的には、ｎ−オクタノールのＥＯ１１モル・ＰＯ９モルランダム付加物、２−エチルヘキサノールのＥＯ１２モル・ＢＯ９モルランダム付加物、イソデシルアルコールのＥＯ８モル・ＴＨＦ６モルランダム付加物、２−エチルヘキサノールのＥＯ４０モル・ＰＯ３０モルランダム付加物、イソデシルアルコールのＥＯ３８モル・ＰＯ２８モルランダム付加物、ドデカノールのＥＯ１２モル・ＰＯ８モルランダム付加物、トリデカノールのＥＯ１３モル・ＰＯ７モルランダム付加物、分岐トリデカノールのＥＯ１２モル・ＰＯ９モルランダム付加物、オクタデカノールのＥＯ１３モル・ＰＯ９モルランダム付加物、分岐オクタデカノールのＥＯ１２モル・ＰＯ７モルランダム付加物、オレイルアルコールのＥＯ１４モル・ＰＯ１０モルランダム付加物、ｎ−オクタノールのＰＯ１５モル・ＥＯ１３モルブロック付加物、２−エチルヘキサノールのＰＯ１５モル・ＥＯ１２．５モルブロック付加物、２−エチルヘキサノールのＰＯ２０モル・ＥＯ９モルブロック付加物、デシルアルコールのＰＯ１５モル・ＥＯ１２モルブロック付加物、イソデシルアルコールのＰＯ１８モル・ＥＯ７モルブロック付加物、ドデカノールのＰＯ１２モル・ＥＯ８モルブロック付加物、トリデカノールのＰＯ１３モル・ＥＯ７モルブロック付加物、分岐トリデカノールのＰＯ１２モル・ＥＯ９モルブロック付加物、オクタデカノールのＰＯ１３モル・ＥＯ９モルブロック付加物、分岐オクタデカノールのＰＯ１２モル・ＥＯ７モルブロック付加物及びオレイルアルコールのＰＯ１４モル・ＥＯ１０モルブロック付加物などが挙げられる。
【００１９】
（Ｂ２）としては、炭素数３〜６の脂肪族多価（３〜６価）アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタンなど）の炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸[脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘ
キサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸など）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸など）、動植物油脂肪酸（ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸及び豚脂脂肪酸など）]エステルの炭素数２〜１２のＡＯ付加物などが挙げられる。
具体的には、グリセリン牛脂脂肪酸エステルのＥＯ１５モル付加物、トリメチロールプロパンステアリン酸エステルのＥＯ２０モル付加物、ペンタエリスリトールのオレイン酸エステルのＥＯ３０モル付加物、ソルビタンオレイン酸エステルのＥＯ２０モル付加物及びソルビトールステアリン酸エステルのＥＯ４０モル付加物などが挙げられる。
【００２０】
（Ｂ３）としては、水酸基を有する動植物油（硬化ヒマシ油など）の炭素数２〜１２のＡＯ付加物などが挙げられる。具体的には、硬化ヒマシ油のＥＯ１０モル付加物及び硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物などが挙げられる。
【００２１】
（Ｂ４）としては、（Ｂ３）の炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸[脂肪族飽和カルボ
ン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸など）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸など）、動植物油脂肪酸（ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸及び豚脂脂肪酸など）]エステルなどが挙げられる
。具体的には、ヒマシ油ＥＯ４３モル付加物のステアリン酸エステル、硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸エステル及びヒマシ油ＥＯ２５モル付加物の牛脂脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００２２】
（Ｂ）は所望により２種以上のものを適宜併用してもよい。
（Ｂ）のうち好ましいものは、炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯ付加物（Ｂ１）、水酸基を有する動植物油のＡＯ付加物（Ｂ３）、（Ｂ３）の脂肪酸エステル（Ｂ４）であり、さらに好ましいものは、炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯブロック付加物（Ｂ１）と水酸基を有する動植物油のＡＯ付加物（Ｂ３）と（Ｂ３）の脂肪酸エステル（Ｂ４）の併用である。
【００２３】
本発明の処理剤の２５℃における最大加水粘度は、１０，０００ｍＰａ・ｓ未満である。ここで、最大加水粘度とは、本発明の処理剤の１０〜９０重量％水分散液の２５℃におけ
る処理剤水分散液の粘度を、デジタルＢ型粘度計「ＤＶＬ−Ｂ型」［東京計器（株）製］を使用して２回測定し、その平均値を加水粘度としたときの処理剤水分散液の加水粘度のうち、最大のものを最大加水粘度とする。
２５℃における最大加水粘度は、好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ未満、さらに好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ未満である。最大加水粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上では、エマルション給油した後、水が蒸発する際に粘度が高くなりすぎることよる処理剤の凝集が起こり、繊維糸条への均一付着性が低下、これに伴い平滑性や制電性が低下する。また、高温下の延伸ローラー等の加熱体上に堆積する処理剤加熱劣化物の分散性が悪くなり堆積量が増加することで紡糸、延伸工程においてその堆積物に繊維糸条が引っ掛かり易くなり、短時間で毛羽が発生、掃除周期が短くなり生産性が低下する。
【００２４】
（Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）は２．０〜４．０であることが好ましい。２．０以上では平滑性が良好であり、４．０未満では制電性の点で好ましい。
【００２５】
本発明の処理剤には、その性能を損なわない範囲でその他の任意の公知成分（Ｃ）を配合することができる。
（Ｃ）としては、例えば、酸化防止剤、柔軟剤（水酸基を有する動植物油のＡＯ付加物と２価脂肪酸と１価脂肪酸のポリエステルなど）、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどのアルカリ類、アルキルアミン及びアルキルアミンのＡＯ付加物などのアミン類、オレイン酸などの有機酸類など）、制電剤（ホスフェート及び脂肪酸石鹸など）、シリコーン類（ポリジメチルシロキサン及びアルキル変性シリコーンなど）、紫外線吸収剤、粘度調整剤及び外観調整剤などが挙げられる。これらの（Ｃ）の含有量は、処理剤全体に対し、１０重量％以下であることが好ましい。
【００２６】
本発明の合成繊維の処理方法は、本発明の処理剤を５〜３０重量％のエマルションとなし、該エマルションを合成繊維に対し合成繊維処理剤として０．１〜３．０重量％となるよう付着させることを特徴とする。
処理剤の合成繊維への付着方法としては、公知の方法が使用でき、ローラー又はガイド給油装置等を用いて、紡糸工程、延伸工程又は巻取り前に付与することができる。本発明の処理剤の合成繊維に対する付着量は、通常、処理前の合成繊維の重量に対して０．１〜３．０重量％である。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、表中の数値は重量部（有効成分）を表す。
【００２８】
＜実施例１＞
酸化防止剤（Ｃ−１）０．５重量部、トリメチロールプロパンのヤシ油脂肪酸トリエステル（Ａ１−１）２５．０重量部、ｎ−ブタノールＥＯ１１モル・ＰＯ８モルランダム付加物（Ａ２−１）２９．０重量部、ｎ−ブタノールＥＯ４２モル・ＰＯ３２モルランダム付加物（Ａ２−２）１０．５重量部、２−エチルヘキサノールＰＯ１５モル・ＥＯ１２．５モルブロック付加物（Ｂ１−１）８．０重量部、ソルビタンオレイン酸トリエステルのＥＯ２０モル付加物（Ｂ２−１）６．０重量部、硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物（Ｂ３−１）７．０重量部及び硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸トリエステル（Ｂ４−１）９．０重量部を５０〜８０℃で１時間撹拌混合した。均一化後、３０℃に冷却し、ｐＨ調整剤（Ｃ−３）２．５重量部、制電剤（Ｃ−４−１）１．５重量部及びシリコーン類（Ｃ−５）１．０重量部を加え、実施例１の処理剤を調製した。
【００２９】
＜実施例２〜８及び比較例１〜６＞
表１記載の配合処方で、実施例１と同様にして各成分を配合し、実施例２〜８及び比較例１〜６の処理剤を調製した。
【００３０】
表１記載の実施例１〜８及び比較例１〜６の処理剤を用い、加熱劣化物の堆積性評価、平滑性評価、制電性評価を行った。これらの結果を表１に示す。また、処理剤の２５℃における最大加水粘度を併せて表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
実施例及び比較例で調製した処理剤の２５℃における最大加水粘度、加熱劣化物の堆積性評価法、ポリエステルタイヤコード糸を用いた平滑性評価法及び制電性評価法は以下の通りである。
【００３３】
＜２５℃における最大加水粘度の測定方法＞
処理剤の１０〜９０重量％（５重量％刻み）水分散液をそれぞれ調製し、２５℃における処理剤水分散液の粘度を、デジタルＢ型粘度計「ＤＶＬ−Ｂ型」［東京計器（株）製］を使用して２回測定し、その平均値を加水粘度とする。各濃度の処理剤水分散液の加水粘度のうち、最大のものを最大加水粘度とする。
【００３４】
＜処理剤加熱劣化物の堆積性評価法＞
調整した処理剤をＳＵＳ製シャーレに０．５ｇ精秤し、２４０℃で８時間加熱した後、加熱劣化物の残渣率を測定した。値が低い程、処理剤劣化物の堆積性が良好であり、紡糸、延伸工程で毛羽が発生し難く、掃除周期が延長でき生産性が向上することを示す。
［判定基準］
◎：加熱劣化物の残渣率が１１．０％未満
○：加熱劣化物の残渣率が１１．０％以上１５．０％未満
△：加熱劣化物の残渣率が１５．０％以上２５．０％未満
×：加熱劣化物の残渣率が２５．０％以上
【００３５】
＜平滑性評価法＞
調整した処理剤を市販のポリエステルタイヤコード糸（１１００ｄｔｘ）に処理剤（純分）として１．０重量％となるように付着させた試験糸を、温度２５℃、湿度４０％の条件下で摩擦体（表面梨地クロムメッキ、直径５ｃｍ）に初期荷重１００ｇ、糸速度１００ｍ／ｍｉｎ、接触角１８０°で接触させ、接触後の荷重（ｇ）を測定し、次の基準で判定した。値が低い程、平滑性が良好であることを示す。
［判定基準］
◎：荷重が２２０ｇ未満
○：荷重が２２０ｇ以上２３５ｇ未満
△：荷重が２３５ｇ以上２５０ｇ未満
×：荷重が２５０ｇ以上
【００３６】
＜制電性評価法＞
調整した処理剤を市販のポリエステルタイヤコード糸（１１００ｄｔｘ）に処理剤（純分）として１．０重量％となるように付着させた試験糸を、温度２５℃、湿度４０％の条件下で摩擦体（表面梨地クロムメッキ、直径５ｃｍ）に初期荷重１０ｇ、糸速度１００ｍ／ｍｉｎ、接触角３６０°で接触させ、接触時の摩擦帯電量を集電式電位差測定装置を用い測定し、次の基準で判定した。値が０に近い程、制電性が良好であることを示す。
［判定基準］
◎：摩擦帯電量が−５０Ｖ以上
○：摩擦帯電量が−１００Ｖ以上−５０Ｖ未満
△：摩擦帯電量が−２００Ｖ以上−１００Ｖ未満
×：摩擦帯電量が−２００Ｖ未満
【００３７】
なお、表１における各成分は以下の通りである。
・Ａ１−１：トリメチロールプロパンのヤシ油脂肪酸トリエステル
・Ａ１−２：ペンタエリスリトールのペラルゴン酸テトラエステル
・Ａ２−１：ｎ−ブタノールＥＯ１１モル・ＰＯ８モルランダム付加物
・Ａ２−２：ｎ−ブタノールＥＯ４２モル・ＰＯ３２モルランダム付加物
・Ａ’1−１：２−デシルテトラデカノールのチオジプロピオン酸ジエステル
・Ａ’２−１：２−デシルテトラデカノールのオレイン酸エステル
・Ａ’３−１：ドデカノールＥＯ３モル付加物のチオジプロピオン酸ジエステル
・Ｂ１−１：２−エチルヘキサノールＰＯ１５モル・ＥＯ１２．５モルブロック付加物
・Ｂ１−２：オレイルアルコールＥＯ５モル付加物
・Ｂ２−１：ソルビタンオレイン酸トリエステルのＥＯ２０モル付加物
・Ｂ３−１：硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物
・Ｂ３−２：硬化ヒマシ油のＥＯ１０モル付加物
・Ｂ４−１：硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸トリエステル
・Ｂ’４−１：トリメチロールプロパンＥＯ２４モル付加物のステアリン酸ジエステル
・Ｂ’５−１：トリメチロールプロパンＥＯ２４モル付加物のラウリン酸トリエステル
・酸化防止剤（Ｃ−１）：トリエチレングリコール−ビス[３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]
・柔軟剤（Ｃ−２）：硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物とマレイン酸とステアリン酸のポリエステル
・ｐＨ調整剤（Ｃ−３）：牛脂アルキルアミンのＥＯ１５モル付加物
・制電剤（Ｃ−４−１）：オレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩（モノエステル体／ジエステル体＝４０／６０）
・制電剤（Ｃ−４−２）：オレイン酸カリウム塩
・シリコーン類（Ｃ−５）：ポリジメチルシロキサン[粘度２０ｍｍ2／ｓ（２５℃）]
【００３８】
表１から明らかなように、本発明の処理剤（実施例１〜８）は、処理剤加熱劣化物の堆積性、平滑性及び制電性のすべてにおいて優れていることがわかる。
それに対し、２５℃における最大加水粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上の処理剤である比較例１〜６は、性能項目をすべて満たすものはない。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の処理剤は、紡糸、延伸工程で必要な平滑性、制電性に優れ、かつ近年のより紡糸、延伸速度の高速化、延伸ローラー等の加熱体の高温化においても処理剤加熱劣化物の堆積量が低減できることにより、毛羽が発生し難く長時間生産を継続でき、掃除周期を延長することが可能であり、特にエマルション給油方式のタイヤコード用ポリエステル繊維の紡糸、延伸工程に好適に使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維用処理剤（以下、処理剤と略記する）に関する。さらに詳しくは、タイヤコード用ポリエステル繊維の紡糸、延伸工程において使用される処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤコード用ポリエステル繊維の紡糸、延伸工程を円滑に進めるために種々の処理剤が目的に応じて使用されている。近年、生産性及び品質向上のため、ますます紡糸、延伸速度が高速化、かつ延伸ローラー等の加熱体の高温化が進んでいる。このような過酷な条件下で製糸されるため、紡糸、延伸工程において毛羽等が発生し易くなる。特に延伸ローラー等の加熱体の高温化に伴い、処理剤の加熱劣化が促進され短時間で毛羽が発生し易く、そのため掃除周期が短くなり生産性が低下するという問題がある。このことから処理剤には長時間毛羽が発生し難く生産性を向上できるものが望まれている。従来から、生産性を向上させた処理剤として、多価エステル化合物、アニオン界面活性剤及び２種類のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する処理剤（例えば特許文献１）、チオジプロピオン酸ジアルキル等の含硫黄ジエステル化合物、ホスフェート化合物及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する処理剤（例えば特許文献２）、多価エステル化合物、チオエーテル基を有するエステル化合物、二級スルホネート化合物、有機ホスフェート化合物及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する処理剤（例えば特許文献３）、チオジプロピオン酸ジアルキル等の含硫黄ジエステル化合物、２種類のヒンダードフェノール系酸化防止剤及びホスフェート金属塩を含有する処理剤（例えば特許文献４）、多価エステル化合物及びヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する処理剤（例えば特許文献５）、芳香族エステル化合物、有機カルボン酸及び各種酸化防止剤を含有する処理剤（例えば特許文献６）などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−２１１６８０号公報
【特許文献２】特開平７−２１６７３５号公報
【特許文献３】特開平８−１２０５６３号公報
【特許文献４】特開平１０−３２５０７４号公報
【特許文献５】特開平５−１４０８７０号公報
【特許文献６】特開２００４−２９２９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、過酷な条件下で製糸されるタイヤコード用ポリエステル繊維に対し長時間毛羽が発生し難く生産性が向上できる処理剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、平滑剤成分（Ａ）及び乳化剤成分（Ｂ）を含有し、２５℃における最大加水粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ未満である合成繊維用処理剤；該処理剤を５〜３０重量％のエマルションとなし、該エマルションを合成繊維に対し処理剤として０．１〜３．０重量％となるよう付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法；及び該処理方法で処理されてなる合成繊維である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の処理剤は、紡糸、延伸工程で必要な均一付着性、平滑性及び制電性に優れており、かつ紡糸、延伸速度の高速化、延伸ローラー等の加熱体の高温化においても処理剤加熱劣化物の堆積量を低減できるため、毛羽が発生し難く長時間生産を継続でき、掃除周期を延長することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の処理剤は、平滑剤成分（Ａ）及び乳化剤成分（Ｂ）を含有してなる。
本発明における（Ａ）としては、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）、炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略記する）付加物（Ａ２）等が挙げられる。
【０００８】
（Ａ１）としては、例えば、炭素数３〜６の多価アルコールと炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価脂肪酸から得られるエステルなどが挙げられる。
【０００９】
（Ａ１）を構成する炭素数３〜６の多価アルコールとしては、２価アルコール（１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコールなど）及び３〜６価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタンなど）などが挙げられる。
【００１０】
（Ａ１）を構成する炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価脂肪酸としては、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸及び硬化牛脂脂肪酸などが挙げられる。
【００１１】
（Ａ２）を構成する炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール及びｎ−ヘキサノールなどが挙げられる。
【００１２】
（Ａ２）を構成するＡＯとしては、例えば、炭素数２〜１２のＡＯが挙げられ、具体的にはエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）、ブチレンオキサイド（以下、ＢＯと略記する）、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略記する）及びスチレンオキサイド（以下、ＳＯと略記する）などが挙げられる。これらＡＯの１価アルコールまたは多価アルコールへの付加は、公知の方法が適用できる。例えば、１価アルコールまたは多価アルコールに触媒の存在下でＡＯを付加させることによりＡＯ付加物を得ることができる。反応温度は、通常１０〜１８０℃であり、反応時間は、１〜４８時間である。ＡＯは単独でも２種以上を混合して使用しても良い。２種以上のＡＯを付加させる場合、その付加様式は特に限定されず、ランダム付加でもブロック付加でも良い。ＡＯを付加させる際に用いられる触媒としては、アルカリ触媒［水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムなど）、酸性触媒（過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、リン酸（塩）及び硝酸（塩）など］、金属アルコラート触媒（ナトリウムメチラート及びカリウムブチラートなど）などが挙げられる。
【００１３】
（Ａ１）の具体例としては、例えば、ネオペンチルグリコールの硬化牛脂脂肪酸エステル、グリセリンのパーム油脂肪酸エステル、トリメチロールプロパンのラウリン酸エステル、トリメチロールプロパンのヤシ油脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールのペラルゴン酸エステル、ペンタエリスリトールの２−エチルヘキサン酸エステル及びソルビタンのヤシ油脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００１４】
（Ａ２）の具体例としては、例えば、メタノールのＥＯ１２モル・ＰＯ９モルランダム付加物、エタノールのＥＯ１０モル・ＰＯ７モルランダム付加物、イソプロピルアルコー
ルのＥＯ１２モル・ＰＯ１０モルランダム付加物、ｎ−ブタノールのＥＯ１１モル・ＰＯ８モルランダム付加物、ｎ−ブタノールのＥＯ４２モル・ＰＯ３２モルランダム付加物、ｎ−ヘキサノールのＥＯ９モル・ＰＯ７モルランダム付加物、メタノールのＰＯ１２モル・ＥＯ９モルブロック付加物、エタノールのＰＯ１０モル・ＥＯ７モルブロック付加物、イソプロピルアルコールのＰＯ１２モル・ＥＯ１０モルブロック付加物、ｎ−ブタノールのＰＯ１１モル・ＥＯ８モルブロック付加物、ｎ−ブタノールのＰＯ４２モル・ＥＯ３２モル付加物及びｎ−ヘキサノールのＰＯ９モル・ＥＯ７モルブロック付加物などが挙げられる。
【００１５】
（Ａ）は所望により２種以上のものを適宜併用してもよい。
（Ａ）のうち好ましいものは、炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯ付加物（Ａ２）であり、さらに好ましいものは、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）及び炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯ付加物（Ａ２）の併用であり、特に好ましいものは、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）とゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）で測定した重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）が８００〜５，０００の炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯランダム付加物（Ａ２）の併用である。
【００１６】
前記（Ａ２）のＭｗは、ＧＰＣを用いて以下の条件で測定することができる。
＜Ｍｗの測定条件＞
機種：ＨＬＣ−８１２０［東ソー（株）製］
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００
ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００
ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００
［いずれも東ソー（株）製］
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／分
試料濃度：０．２５重量％
注入量：１０μｌ
標準：ポリオキシエチレングリコール
［東ソー（株）製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ
ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ］
データ処理装置：ＳＣ−８０２０［東ソー（株）製］
【００１７】
本発明における（Ｂ）としては、炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯ付加物（Ｂ１）、多価アルコール脂肪酸エステルのＡＯ付加物（Ｂ２）、水酸基を有する動植物油のＡＯ付加物（Ｂ３）及び（Ｂ３）の脂肪酸エステル（Ｂ４）等が挙げられる。
【００１８】
（Ｂ１）としては、例えば、炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価アルコール（オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソデカノール、分岐デカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、分岐ウンデカノール、ドデカノール、イソドデカノール、分岐ドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、分岐トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソオクタデカノール、分岐オクタデカノール及びオレイルアルコールなど）のＡＯ付加物が挙げられる。具体的には、ｎ−オクタノールのＥＯ１１モル・ＰＯ９モルランダム付加物、２−エチルヘキサノールのＥＯ１２モル・ＢＯ９モルランダム付加物、イソデシルアルコールのＥＯ８モル・ＴＨＦ６モルランダム付加物、２−エチルヘキサノールのＥＯ４０モル・ＰＯ３０モルランダム付加物、イソデシルアルコールのＥＯ３８モル・ＰＯ２８モルランダム付加物、ドデカノールのＥＯ１２モル・ＰＯ８モルランダム付加物、トリデカノールのＥＯ１３モル・ＰＯ７モルランダム付加物、分岐トリデカノールのＥＯ１２モル・ＰＯ９モルランダム付加物、オクタデカノールのＥＯ１３モル・ＰＯ９モルランダム付加物、分岐オクタデカノールのＥＯ１２モル・ＰＯ７モルランダム付加物、オレイルアルコールのＥＯ１４モル・ＰＯ１０モルランダム付加物、ｎ−オクタノールのＰＯ１５モル・ＥＯ１３モルブロック付加物、２−エチルヘキサノールのＰＯ１５モル・ＥＯ１２．５モルブロック付加物、２−エチルヘキサノールのＰＯ２０モル・ＥＯ９モルブロック付加物、デシルアルコールのＰＯ１５モル・ＥＯ１２モルブロック付加物、イソデシルアルコールのＰＯ１８モル・ＥＯ７モルブロック付加物、ドデカノールのＰＯ１２モル・ＥＯ８モルブロック付加物、トリデカノールのＰＯ１３モル・ＥＯ７モルブロック付加物、分岐トリデカノールのＰＯ１２モル・ＥＯ９モルブロック付加物、オクタデカノールのＰＯ１３モル・ＥＯ９モルブロック付加物、分岐オクタデカノールのＰＯ１２モル・ＥＯ７モルブロック付加物及びオレイルアルコールのＰＯ１４モル・ＥＯ１０モルブロック付加物などが挙げられる。
【００１９】
（Ｂ２）としては、炭素数３〜６の脂肪族多価（３〜６価）アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタンなど）の炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸[脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２−エチルヘ
キサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸など）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸など）、動植物油脂肪酸（ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸及び豚脂脂肪酸など）]エステルの炭素数２〜１２のＡＯ付加物などが挙げられる。
具体的には、グリセリン牛脂脂肪酸エステルのＥＯ１５モル付加物、トリメチロールプロパンステアリン酸エステルのＥＯ２０モル付加物、ペンタエリスリトールのオレイン酸エステルのＥＯ３０モル付加物、ソルビタンオレイン酸エステルのＥＯ２０モル付加物及びソルビトールステアリン酸エステルのＥＯ４０モル付加物などが挙げられる。
【００２０】
（Ｂ３）としては、水酸基を有する動植物油（硬化ヒマシ油など）の炭素数２〜１２のＡＯ付加物などが挙げられる。具体的には、硬化ヒマシ油のＥＯ１０モル付加物及び硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物などが挙げられる。
【００２１】
（Ｂ４）としては、（Ｂ３）の炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸[脂肪族飽和カルボ
ン酸（カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸など）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸など）、動植物油脂肪酸（ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸及び豚脂脂肪酸など）]エステルなどが挙げられる
。具体的には、ヒマシ油ＥＯ４３モル付加物のステアリン酸エステル、硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸エステル及びヒマシ油ＥＯ２５モル付加物の牛脂脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００２２】
（Ｂ）は所望により２種以上のものを適宜併用してもよい。
（Ｂ）のうち好ましいものは、炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯ付加物（Ｂ１）、水酸基を有する動植物油のＡＯ付加物（Ｂ３）、（Ｂ３）の脂肪酸エステル（Ｂ４）であり、さらに好ましいものは、炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価アルコールＡＯブロック付加物（Ｂ１）と水酸基を有する動植物油のＡＯ付加物（Ｂ３）と（Ｂ３）の脂肪酸エステル（Ｂ４）の併用である。
【００２３】
本発明の処理剤の２５℃における最大加水粘度は、１０，０００ｍＰａ・ｓ未満である。ここで、最大加水粘度とは、本発明の処理剤の１０〜９０重量％水分散液の２５℃におけ
る処理剤水分散液の粘度を、デジタルＢ型粘度計「ＤＶＬ−Ｂ型」［東京計器（株）製］を使用して２回測定し、その平均値を加水粘度としたときの処理剤水分散液の加水粘度のうち、最大のものを最大加水粘度とする。
２５℃における最大加水粘度は、好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ未満、さらに好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ未満である。最大加水粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上では、エマルション給油した後、水が蒸発する際に粘度が高くなりすぎることよる処理剤の凝集が起こり、繊維糸条への均一付着性が低下、これに伴い平滑性や制電性が低下する。また、高温下の延伸ローラー等の加熱体上に堆積する処理剤加熱劣化物の分散性が悪くなり堆積量が増加することで紡糸、延伸工程においてその堆積物に繊維糸条が引っ掛かり易くなり、短時間で毛羽が発生、掃除周期が短くなり生産性が低下する。
【００２４】
（Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）は２．０〜４．０であることが好ましい。２．０以上では平滑性が良好であり、４．０未満では制電性の点で好ましい。
【００２５】
本発明の処理剤には、その性能を損なわない範囲でその他の任意の公知成分（Ｃ）を配合することができる。
（Ｃ）としては、例えば、酸化防止剤、柔軟剤（水酸基を有する動植物油のＡＯ付加物と２価脂肪酸と１価脂肪酸のポリエステルなど）、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどのアルカリ類、アルキルアミン及びアルキルアミンのＡＯ付加物などのアミン類、オレイン酸などの有機酸類など）、制電剤（ホスフェート及び脂肪酸石鹸など）、シリコーン類（ポリジメチルシロキサン及びアルキル変性シリコーンなど）、紫外線吸収剤、粘度調整剤及び外観調整剤などが挙げられる。これらの（Ｃ）の含有量は、処理剤全体に対し、１０重量％以下であることが好ましい。
【００２６】
本発明の合成繊維の処理方法は、本発明の処理剤を５〜３０重量％のエマルションとなし、該エマルションを合成繊維に対し合成繊維処理剤として０．１〜３．０重量％となるよう付着させることを特徴とする。
処理剤の合成繊維への付着方法としては、公知の方法が使用でき、ローラー又はガイド給油装置等を用いて、紡糸工程、延伸工程又は巻取り前に付与することができる。本発明の処理剤の合成繊維に対する付着量は、通常、処理前の合成繊維の重量に対して０．１〜３．０重量％である。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、表中の数値は重量部（有効成分）を表す。
【００２８】
＜実施例１＞
酸化防止剤（Ｃ−１）０．５重量部、トリメチロールプロパンのヤシ油脂肪酸トリエステル（Ａ１−１）２５．０重量部、ｎ−ブタノールＥＯ１１モル・ＰＯ８モルランダム付加物（Ａ２−１）２９．０重量部、ｎ−ブタノールＥＯ４２モル・ＰＯ３２モルランダム付加物（Ａ２−２）１０．５重量部、２−エチルヘキサノールＰＯ１５モル・ＥＯ１２．５モルブロック付加物（Ｂ１−１）８．０重量部、ソルビタンオレイン酸トリエステルのＥＯ２０モル付加物（Ｂ２−１）６．０重量部、硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物（Ｂ３−１）７．０重量部及び硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸トリエステル（Ｂ４−１）９．０重量部を５０〜８０℃で１時間撹拌混合した。均一化後、３０℃に冷却し、ｐＨ調整剤（Ｃ−３）２．５重量部、制電剤（Ｃ−４−１）１．５重量部及びシリコーン類（Ｃ−５）１．０重量部を加え、実施例１の処理剤を調製した。
【００２９】
＜実施例２〜８及び比較例１〜６＞
表１記載の配合処方で、実施例１と同様にして各成分を配合し、実施例２〜８及び比較例１〜６の処理剤を調製した。
【００３０】
表１記載の実施例１〜８及び比較例１〜６の処理剤を用い、加熱劣化物の堆積性評価、平滑性評価、制電性評価を行った。これらの結果を表１に示す。また、処理剤の２５℃における最大加水粘度を併せて表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
実施例及び比較例で調製した処理剤の２５℃における最大加水粘度、加熱劣化物の堆積性評価法、ポリエステルタイヤコード糸を用いた平滑性評価法及び制電性評価法は以下の通りである。
【００３３】
＜２５℃における最大加水粘度の測定方法＞
処理剤の１０〜９０重量％（５重量％刻み）水分散液をそれぞれ調製し、２５℃における処理剤水分散液の粘度を、デジタルＢ型粘度計「ＤＶＬ−Ｂ型」［東京計器（株）製］を使用して２回測定し、その平均値を加水粘度とする。各濃度の処理剤水分散液の加水粘度のうち、最大のものを最大加水粘度とする。
【００３４】
＜処理剤加熱劣化物の堆積性評価法＞
調整した処理剤をＳＵＳ製シャーレに０．５ｇ精秤し、２４０℃で８時間加熱した後、加熱劣化物の残渣率を測定した。値が低い程、処理剤劣化物の堆積性が良好であり、紡糸、延伸工程で毛羽が発生し難く、掃除周期が延長でき生産性が向上することを示す。
［判定基準］
◎：加熱劣化物の残渣率が１１．０％未満
○：加熱劣化物の残渣率が１１．０％以上１５．０％未満
△：加熱劣化物の残渣率が１５．０％以上２５．０％未満
×：加熱劣化物の残渣率が２５．０％以上
【００３５】
＜平滑性評価法＞
調整した処理剤を市販のポリエステルタイヤコード糸（１１００ｄｔｘ）に処理剤（純分）として１．０重量％となるように付着させた試験糸を、温度２５℃、湿度４０％の条件下で摩擦体（表面梨地クロムメッキ、直径５ｃｍ）に初期荷重１００ｇ、糸速度１００ｍ／ｍｉｎ、接触角１８０°で接触させ、接触後の荷重（ｇ）を測定し、次の基準で判定した。値が低い程、平滑性が良好であることを示す。
［判定基準］
◎：荷重が２２０ｇ未満
○：荷重が２２０ｇ以上２３５ｇ未満
△：荷重が２３５ｇ以上２５０ｇ未満
×：荷重が２５０ｇ以上
【００３６】
＜制電性評価法＞
調整した処理剤を市販のポリエステルタイヤコード糸（１１００ｄｔｘ）に処理剤（純分）として１．０重量％となるように付着させた試験糸を、温度２５℃、湿度４０％の条件下で摩擦体（表面梨地クロムメッキ、直径５ｃｍ）に初期荷重１０ｇ、糸速度１００ｍ／ｍｉｎ、接触角３６０°で接触させ、接触時の摩擦帯電量を集電式電位差測定装置を用い測定し、次の基準で判定した。値が０に近い程、制電性が良好であることを示す。
［判定基準］
◎：摩擦帯電量が−５０Ｖ以上
○：摩擦帯電量が−１００Ｖ以上−５０Ｖ未満
△：摩擦帯電量が−２００Ｖ以上−１００Ｖ未満
×：摩擦帯電量が−２００Ｖ未満
【００３７】
なお、表１における各成分は以下の通りである。
・Ａ１−１：トリメチロールプロパンのヤシ油脂肪酸トリエステル
・Ａ１−２：ペンタエリスリトールのペラルゴン酸テトラエステル
・Ａ２−１：ｎ−ブタノールＥＯ１１モル・ＰＯ８モルランダム付加物
・Ａ２−２：ｎ−ブタノールＥＯ４２モル・ＰＯ３２モルランダム付加物
・Ａ’1−１：２−デシルテトラデカノールのチオジプロピオン酸ジエステル
・Ａ’２−１：２−デシルテトラデカノールのオレイン酸エステル
・Ａ’３−１：ドデカノールＥＯ３モル付加物のチオジプロピオン酸ジエステル
・Ｂ１−１：２−エチルヘキサノールＰＯ１５モル・ＥＯ１２．５モルブロック付加物
・Ｂ１−２：オレイルアルコールＥＯ５モル付加物
・Ｂ２−１：ソルビタンオレイン酸トリエステルのＥＯ２０モル付加物
・Ｂ３−１：硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物
・Ｂ３−２：硬化ヒマシ油のＥＯ１０モル付加物
・Ｂ４−１：硬化ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物のオレイン酸トリエステル
・Ｂ’４−１：トリメチロールプロパンＥＯ２４モル付加物のステアリン酸ジエステル
・Ｂ’５−１：トリメチロールプロパンＥＯ２４モル付加物のラウリン酸トリエステル
・酸化防止剤（Ｃ−１）：トリエチレングリコール−ビス[３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]
・柔軟剤（Ｃ−２）：硬化ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物とマレイン酸とステアリン酸のポリエステル
・ｐＨ調整剤（Ｃ−３）：牛脂アルキルアミンのＥＯ１５モル付加物
・制電剤（Ｃ−４−１）：オレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩（モノエステル体／ジエステル体＝４０／６０）
・制電剤（Ｃ−４−２）：オレイン酸カリウム塩
・シリコーン類（Ｃ−５）：ポリジメチルシロキサン[粘度２０ｍｍ2／ｓ（２５℃）]
【００３８】
表１から明らかなように、本発明の処理剤（実施例１〜８）は、処理剤加熱劣化物の堆積性、平滑性及び制電性のすべてにおいて優れていることがわかる。
それに対し、２５℃における最大加水粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上の処理剤である比較例１〜６は、性能項目をすべて満たすものはない。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の処理剤は、紡糸、延伸工程で必要な平滑性、制電性に優れ、かつ近年のより紡糸、延伸速度の高速化、延伸ローラー等の加熱体の高温化においても処理剤加熱劣化物の堆積量が低減できることにより、毛羽が発生し難く長時間生産を継続でき、掃除周期を延長することが可能であり、特にエマルション給油方式のタイヤコード用ポリエステル繊維の紡糸、延伸工程に好適に使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平滑剤成分（Ａ）及び乳化剤成分（Ｂ）を含有し、２５℃における最大加水粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ未満である合成繊維用処理剤。
【請求項２】
平滑剤成分（Ａ）が、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）及び炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）からなる群から選ばれる１種以上である請求項１に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項３】
平滑剤成分（Ａ）が、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）及び炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）である請求項１又は２記載の合成繊維用処理剤。
【請求項４】
乳化剤成分（Ｂ）が、炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｂ１）、多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物（Ｂ２）、水酸基を有する動植物油のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ３）及び（Ｂ３）の脂肪酸エステル（Ｂ４）からなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項５】
（Ａ１）がトリメチロールプロパンの炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価脂肪酸エステルである請求項２または３に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項６】
（Ａ２）が炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールのプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドのランダム付加物であり、重量平均分子量が８００〜５，０００である請求項２または３に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項７】
（Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が２．０〜４．０である請求項１〜６のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の合成繊維用処理剤を５〜３０重量％のエマルションとなし、該エマルションを合成繊維に対し合成繊維処理剤として０．１〜３．０重量％となるよう付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法。
【請求項９】
合成繊維がタイヤコード用ポリエステル繊維である請求項８に記載の合成繊維の処理方法。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の処理方法により処理されてなる合成繊維。
【請求項１】
平滑剤成分（Ａ）及び乳化剤成分（Ｂ）を含有し、２５℃における最大加水粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ未満である合成繊維用処理剤。
【請求項２】
平滑剤成分（Ａ）が、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）及び炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）からなる群から選ばれる１種以上である請求項１に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項３】
平滑剤成分（Ａ）が、多価アルコールの１価脂肪酸エステル（Ａ１）及び炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）である請求項１又は２記載の合成繊維用処理剤。
【請求項４】
乳化剤成分（Ｂ）が、炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ｂ１）、多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物（Ｂ２）、水酸基を有する動植物油のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ３）及び（Ｂ３）の脂肪酸エステル（Ｂ４）からなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項５】
（Ａ１）がトリメチロールプロパンの炭素数８〜１８の直鎖または分岐の１価脂肪酸エステルである請求項２または３に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項６】
（Ａ２）が炭素数１〜６の直鎖または分岐の１価アルコールのプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドのランダム付加物であり、重量平均分子量が８００〜５，０００である請求項２または３に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項７】
（Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が２．０〜４．０である請求項１〜６のいずれか１項に記載の合成繊維用処理剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の合成繊維用処理剤を５〜３０重量％のエマルションとなし、該エマルションを合成繊維に対し合成繊維処理剤として０．１〜３．０重量％となるよう付着させることを特徴とする合成繊維の処理方法。
【請求項９】
合成繊維がタイヤコード用ポリエステル繊維である請求項８に記載の合成繊維の処理方法。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の処理方法により処理されてなる合成繊維。
【公開番号】特開２０１２−９２４８２（Ｐ２０１２−９２４８２Ａ）
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２０９６９３（Ｐ２０１１−２０９６９３）
【出願日】平成２３年９月２６日（２０１１．９．２６）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２６日（２０１１．９．２６）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
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