圧力測定用材料
【課題】低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）領域で良好に発色させることができ、濃度読み取りが良好に行なえる圧力測定用材料を提供する。更には、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）領域で広い発色面積が得られ、スキャン等で発色濃度を読み取る際の繰り返し読み取り精度を高める。
【解決手段】プラスチック製の基材を備え、電子供与性無色染料前駆体及び電子受容性化合物の発色反応を利用した圧力測定用材料であって、前記電子供与性無色染料前駆体をウレタン結合を含むマイクロカプセルに内包し、前記電子受容性化合物の少なくとも１種を置換基を有するサリチル酸金属塩とし、前記マイクロカプセルが、δ／Ｄ＝１．０×１０−３〜２．０×１０−２〔δ：マクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）、Ｄ：マイクロカプセルの体積標準のメジアン径（μｍ）〕の関係を満たす。
【解決手段】プラスチック製の基材を備え、電子供与性無色染料前駆体及び電子受容性化合物の発色反応を利用した圧力測定用材料であって、前記電子供与性無色染料前駆体をウレタン結合を含むマイクロカプセルに内包し、前記電子受容性化合物の少なくとも１種を置換基を有するサリチル酸金属塩とし、前記マイクロカプセルが、δ／Ｄ＝１．０×１０−３〜２．０×１０−２〔δ：マクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）、Ｄ：マイクロカプセルの体積標準のメジアン径（μｍ）〕の関係を満たす。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、面圧などの圧力又は圧力分布を測定する圧力測定用材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
圧力測定用の材料は、液晶ガラスの貼合せ工程、プリント基板へのハンダ印刷、ローラ間の圧力調整などの用途に使われている。
このような圧力測定用の材料には、例えば、富士フイルム（株）から提供されているプレスケール（商品名）に代表される圧力測定フィルムがある。圧力測定フィルムは、測定部位に合わせてフィルムを任意の大きさに裁断して使用できる特徴を有するほか、筆圧による高い線圧によって発色反応を起こさせる、いわゆる感圧複写紙とは異なり、面圧を測定することができる特徴を有している。
【０００３】
この圧力測定フィルムの例として、電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した圧力測定用シートが開示されており（例えば、特許文献１参照）、０．１ＭＰａ〜２０ＭＰａ程度の圧力範囲で測定することができるとされている。また、圧力測定フィルムの基材には、一般に、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックスフィルムが用いられている。
【０００４】
近年、製品の高機能化、高精細化により、微小な圧力の分布を測定する必要性が増加している。例えば、液晶やプラズマディスプレイなどの加圧方式利用のパネルの貼り合わせでは、大面積でかつ３ＭＰａ以下の圧力領域で実施することが多く、３ＭＰａ以下の圧力分布測定が重要になってきている。
【０００５】
一方、顕色剤として置換サリチル酸金属塩を用い、染料をポリウレア樹脂／ポリウレタン樹脂壁膜カプセルに内包した感圧複写シートが開示されている（例えば、特許文献２参照）。また、アミド系化合物を用いた感圧記録紙は従来から知られており（例えば、特許文献３〜５参照）、アミド系化合物として、アクリルアミド共重合体、スルホンアミド、（メタ）アクリル酸エステル化合物を用いたものが提案されている。
【特許文献１】特公昭５７−２４８５２号公報
【特許文献２】特開平７−９６６６２号公報
【特許文献３】特許第２７８６５１０号
【特許文献４】特許第３０１９１６３号
【特許文献５】特許第３０７４８９１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記した従来の感圧複写シートは、そのカプセルの径や壁厚では使用する電動タイプライターのインパクト強度を強圧とした場合でしか発色し得ないものであり、一定面積の圧力（面圧）を計る用途には適さない。また、上記のアミド系化合物を用いた感圧記録紙は、筆圧による高い線圧によって局部的に強い着色（発色反応）を発現させるものであり、例えば３ＭＰａに満たないような微少な局部圧や弱い面圧を与えて圧力状態を捉える必要のある分野では、圧力状態が計れる程度の着色（発色）は得られない。
そのため、上記のように僅かな圧力変化が製品の品質バラツキに影響を与えるような分野では、微弱な圧力変化を捉えることができず、あるいは着色が得られても、それをスキャン等により読み込めなかったり、濃度データとして読み込む際の読み取り精度が悪くなり、細かい濃度分析や制御ができない等の課題がある。
【０００７】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、下記目的を達成することを課題とする。
本発明の第１の目的は、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）領域で良好に発色させることができ、濃度読み取りが良好に行なえる圧力測定用材料を提供することにある。
本発明の第２の目的は、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）領域で発色させた際に、広い発色面積が得られ、スキャン等で発色濃度を読み取る際の繰り返し読み取り精度を高めた圧力測定用材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための鋭意検討の結果、プラスチック製の基材上に設けられた電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した発色記録系において、特定のサリチル酸金属塩を顕色剤とし、発色剤を内包するウレタン結合を含むマイクロカプセルの膜厚と粒径との比を特定の範囲に調整することが、低圧領域で圧力を与えて発色させたときの着色度を高めるのに有効であるとの知見、さらにアミド化合物や（メタ）アクリル酸エステル化合物は、顕色剤と共に用いると発色部の面積が増し、濃度スキャン等する際の濃度読取り精度の向上に有効であるとの知見が得られ、本発明はかかる知見に基づいて達成されたものである。
【０００９】
上記の課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ プラスチック製の基材と電子供与性無色染料前駆体を含む発色剤層と電子受容性化合物を含む顕色剤層とを有し、前記電子供与性無色染料前駆体及び前記電子受容性化合物の発色反応を利用した圧力測定用材料であって、前記電子供与性無色染料前駆体がウレタン結合を含むマイクロカプセルに内包されており、前記電子受容性化合物の少なくとも１種が置換基を有するサリチル酸金属塩であり、前記マイクロカプセルが、δ／Ｄ＝１．０×１０−３〜２．０×１０−２〔δ：マクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）、Ｄ：マイクロカプセルの体積標準のメジアン径（μｍ）〕の関係を満たす圧力測定用材料である。
【００１０】
＜２＞ ３ＭＰａ以下の圧力で発色することを特徴とする前記＜１＞に記載の圧力測定用材料である。
【００１１】
＜３＞ 前記マイクロカプセルの体積標準のメジアン径が１０μｍ以上であることを特徴とする前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の圧力測定用材料である。
【００１２】
＜４＞ 前記顕色剤層は、更に、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の圧力測定用材料である。
【００１３】
＜５＞ 前記アミド化合物が、（メタ）アクリルアミド系重合体又はスルホンアミド化合物であり、前記（メタ）アクリル酸エステル化合物が（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることを特徴とする前記＜４＞に記載の圧力測定用材料である。
【００１４】
＜６＞ 前記顕色剤層は、置換基を有するサリチル酸金属塩と、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種とを含有する水分散液を前記基材上に塗布することにより形成されたことを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の圧力測定用材料である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）領域で良好に発色させることができ、濃度読み取りが良好に行なえる圧力測定用材料を提供することができる。
さらに、本発明によれば、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）領域で発色させた際に、広い発色面積が得られ、スキャン等で発色濃度を読み取る際の繰り返し読み取り精度を高めた圧力測定用材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の圧力測定用材料について、詳細に説明する。
本発明の圧力測定用材料は、プラスチック製の基材と、電子供与性無色染料前駆体を含む発色剤層と、電子受容性化合物を含む顕色剤層とを設けると共に、ウレタン結合を含むマイクロカプセルに電子供与性無色染料前駆体を内包し、前記電子受容性化合物の少なくとも１種を置換基を有するサリチル酸金属塩とし、電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルが、δ／Ｄ＝１．０×１０−３〜２．０×１０−２〔δ：マクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）、Ｄ：マイクロカプセルの体積標準のメジアン径（μｍ）〕の関係を満たすように構成したものである。
本発明の圧力測定用材料は、加圧時の、発色剤層中に含まれる電子供与性無色染料前駆体と顕色剤層中に含まれる電子受容性化合物との発色反応により着色を得ることができる。
【００１７】
ここで、圧力測定用材料の構成について説明する。
本発明の圧力測定用材料は、電子供与性無色染料前駆体を（好ましくは溶媒と共に）内包したウレタン結合を含むマイクロカプセルを含む発色剤層と、前記電子供与性無色染料前駆体と反応して発色させる電子受容性化合物（以下、「顕色剤」ともいう。）を含む顕色剤層と、をプラスチック製の単一の基材あるいは別個の基材に設ける（好ましくは塗工する）ことにより構成することができる。
【００１８】
本発明の圧力測定用材料が、マイクロカプセルと電子受容性化合物とが単一の基材に塗工等して設けられた、いわゆるモノシートタイプの場合、シートやフィルム等の基材と、基材上に該基材側から順に設けられた顕色剤含有の顕色剤層及びマイクロカプセル含有の発色剤層とを有してなり、これを単独で圧力あるいは圧力分布を測定したい部位に挟んで加圧する。
また、本発明の圧力測定用材料が、マイクロカプセルと電子受容性化合物とが別個の基材に塗工等して設けられた、いわゆる２シートタイプの場合、シートやフィルム等の基材上に顕色剤含有の顕色剤層を有する材料Ａと、シートやフィルム等の基材上にマイクロカプセル含有の発色剤層を有する材料Ｂとを有して構成されており、材料Ｂのマイクロカプセルが存在する面（発色剤層表面）と、材料Ａの電子受容性化合物が存在する面（顕色剤層表面）とが互いに向き合うように両材料を重ね、重ねた状態で圧力あるいは圧力分布を測定したい部位に挟んで加圧する。
【００１９】
加圧は、任意の方法により点、線、又は面で圧力（点圧、線圧、又は面圧等）を与えることにより行なうことができる。本発明では、特に３ＭＰａ以下の低圧領域において、微小な圧力差を識別するための発色部の濃度差が小さく、差圧が捉えにくい面圧が与えられる場合に有効である。
【００２０】
上記のように加圧されることで、マイクロカプセルが破壊されて電子供与性無色染料前駆体を含む内包物が放出され、電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物が反応することによって着色が見られるものである。このとき、加圧する圧力に対応して電子供与性無色染料前駆体を含む内包物がより多く放出されるようになり、電子受容性化合物との反応量が増えるため、反応量に伴なって濃い発色（着色）が得られる。
本発明においては、プラスチック製の基材上に設けられた電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応系において、特定のサリチル酸金属塩を顕色剤とし、発色剤を内包するウレタン結合を含むマイクロカプセルの膜厚と粒径との比を以下に示す特定範囲に調整することで、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）で加圧された場合に良好な発色（着色）が得られるものである。さらに、後述のアミド化合物及び／又は（メタ）アクリル酸エステル化合物を併用したときには、広い発色（着色）面積が得られ、スキャン等で発色濃度を読み取る際に繰り返し読み取り精度をより高めることができる。本発明の圧力測定材料を適用するのにより好適な圧力領域は、２ＭＰａ以下であり、更には１ＭＰａ以下である。
【００２１】
上記のうち、本発明の圧力測定用材料としては、その保存性や取扱い性の観点から、電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルと電子受容性化合物とが別個の基材に塗工等して設けられた２シートタイプに構成されることがより好ましい。
【００２２】
（基材）
本発明の圧力測定用材料は、プラスチック製の基材を用いて構成される。プラスチック製の基材としては、シート状、フィルム状、板状等のいずれであってもよい。圧力測定用材料がモノシートタイプ及び２シートタイプのいずれの形態であっても同様である。
【００２３】
プラスチック製の基材の例としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリスチレン等のフィルムもしくはシートや、ポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート等を二軸延伸してミクロボイドを多数形成したもの（ユポ等）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドなどの合成繊維からなるもの、並びにこれらを紙の一部、一面、両面に積層したもの、などを挙げることができる。紙の具体例としては、上質紙、中質紙、更紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、トレーシングペーパー、再生紙等を挙げることができる。
但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本発明の圧力測定材料を構成する発色剤層は、電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルを少なくとも含んでなり、好ましくは溶媒を含んでなり、必要に応じて他の成分を用いて構成することができる。
【００２５】
（マイクロカプセル）
本発明における発色剤層は、ウレタン結合を含むマイクロカプセルを含有し、このマイクロカプセルに電子供与性無色染料前駆体（及び好ましくは溶媒）を内包する。本発明においては、発色剤である電子供与性無色染料前駆体を内包するためのマイクロカプセルとして、ウレタン結合を含むカプセルを選択するので、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）での加圧でも発色しやすい発色系を形成することができる。
【００２６】
ウレタン結合を含むマイクロカプセルは、ウレタン・ウレア樹脂（ポリウレタン・ウレア）を壁材として形成されたものであり、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）で良好な発色が得られる。
【００２７】
電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルは、下記式１に示す関係を満たす。この関係式を満たすマイクロカプセルに構成することで、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）での加圧でも発色しやすい発色系を形成することができる。下記式１において、δはマクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を表し、Ｄはマイクロカプセルの体積標準のメジアン径（μｍ）を表す。
１．０×１０−３ ≦ δ／Ｄ ≦ ２．０×１０−２ ・・・式１
【００２８】
ここで、壁厚とは、マイクロカプセルのカプセル粒を形成する樹脂膜（いわゆるカプセル壁）の厚みをいい、数平均壁厚（μｍ）とは、５個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚みを走査型電子顕微鏡により求めて平均した平均値をいう。
また、体積標準のメジアン径は、マイクロカプセル全体を体積累計が５０％となる粒子径を閾値に２つに分けたときに、大径側と小径側での粒子の体積の合計が等量となる径Ｄ５０である。この体積標準のメジアン径は、マイクロカプセル液を支持体に塗布し、その表面を光学顕微鏡により１５０倍で撮影して、２ｃｍ×２ｃｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出される値である。
【００２９】
上記のδ／Ｄ値は、１．０×１０−３未満であると、カプセルサイズは大きいがカプセル壁が薄すぎて経時でカプセルの中身のモレが発生してしまい、逆に２．０×１０−２を超えると、カプセルサイズが小さくあるいはカプセル壁が厚すぎて、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）では良好な発色が得られない。
【００３０】
上記のδ／Ｄ値の範囲のうち、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）で良好な発色（着色）を得る点で、δ／Ｄ値は、２．０×１０−３〜１．５×１０−２が好ましく、３．０×１０−３〜１．３×１０−２がより好ましい。
【００３１】
電子供与性無色染料前駆体（及び好ましくは溶媒）を内包するマイクロカプセルは、それ自体公知の任意の方法、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等の方法により製造することができる。
【００３２】
電子供与性無色染料前駆体を内包する、ポリウレタン・ウレア壁のマイクロカプセルの分散液の調製は、感圧複写紙用途において公知の方法を使用することができる。例えば、電子供与性無色染料前駆体と多価イソシアネートとを溶媒に溶解した溶液（油相）を、水溶性高分子（ポリオール、ポリアミンなどのカプセル壁形成用物質）を含有する親水性溶液（例えば水など；水相）に乳化分散させ、得られた乳化分散液中の油滴をポリウレタン・ウレアで被覆してマイクロカプセル化する方法が挙げられる。このとき、加温することによって油滴界面で高分子形成反応が進み、マイクロカプセル壁を形成できる。
【００３３】
マイクロカプセル化する工程途中には、多価ヒドロキシ化合物と多価アミンなどの反応調整剤を添加してもよい。多価ヒドロキシ化合物の具体例としては、脂肪族又は芳香族の多価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレンエーテル、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。中でも、脂肪族又は芳香族の多価アルコール、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物が好ましく、より好ましくは、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物である。
【００３４】
多価アミンとしては、分子中に２個以上の−ＮＨ基または−ＮＨ２基を有するものであれば、いずれも使用可能である。具体的な化合物としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，３−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族多価アミン；脂肪族多価アミンのエポキシ化合物付加物；ピペラジン等の脂環式多価アミン；３，９−ビス−アミノプロピル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−（５，５）ウンデカンなどの複素環式ジアミンなどを挙げることができる。
【００３５】
多価ヒドロキシ化合物や多価アミンの添加量は、使用する多価イソシアネートの種類及び量、さらには所望のカプセル膜硬度などにより適宜決定される。多価ヒドロキシ化合物や多価アミンを添加する場合、「多価ヒドロキシ化合物及び／又は多価アミンの総量：多価イソシアネートの量」の比（質量比）は、０．１：９９．９〜３０：７０であることが好ましく、１：９９〜２５：７５であることがより好ましい。また、多価ヒドロキシ化合物の添加量としては、多価イソシアネート：多価ヒドロキシ化合物が質量比で９９．９：０．１〜７０：３０であることが好ましく、９９：１〜７５：２５であることがより好ましく、９８：２〜８０：２０であることがさらに好ましい。
【００３６】
多価ヒドロキシ化合物や多価アミンの添加時期は、電子供与性無色染料前駆体を溶解する溶媒や補助溶媒中にあらかじめ添加しておいてもよいし、乳化分散前あるいは乳化分散後に添加してもよい。
【００３７】
親水性溶液中には、乳化剤として、種々の両性高分子、イオン系高分子、非イオン系高分子、例えばゼラチン、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、ポリオキシアルキルエーテルやその変性体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等を添加してもよい。
【００３８】
前記多価イソシアネートとしては、感圧複写紙用途において公知のものを使用することができる。例えば、水添キシリレンジイソシアネート（一般に水添ＸＤＩと称される）のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート（一般にＩＰＤＩと称される）のイソシアヌレート体、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体にウレタン結合により脂肪族ジオール（例、アルキレンジオール）が結合した化合物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシネートとトリメチロールプロパンとの付加体、イソホロンジイソシネートとトリメチロールプロパンとの付加体、キシリレンジイソシアネートのビュレット体及びトリス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイトを挙げることができる。多価イソシアネートは、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３９】
また、マイクロカプセルには、上記の電子供与性無色染料前駆体、溶媒、及び補助溶媒以外に、必要に応じて、添加剤を内包してもよい。添加剤としては、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、ワックス、臭気抑制剤などを挙げることができる。
【００４０】
マイクロカプセルに内包される溶媒と電子供与性無色染料前駆体との質量比（溶媒：前駆体）としては、発色性の点で、９８：２〜３０：７０の範囲が好ましく、９７：３〜４０：６０の範囲がより好ましく、９５：５〜５０：５０の範囲が更に好ましい。
【００４１】
マイクロカプセルの体積標準のメジアン径としては、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力（好ましくは面圧））での発色濃度を高め、視認性、スキャニング時の読取り性を向上させる点で、１０μｍ以上が好ましく、１０〜４０μｍがより好ましく、１３〜３０μｍが更に好ましく、１６〜２５μｍが特に好ましい。
【００４２】
マイクロカプセルのカプセル壁の壁厚については、カプセル壁材の種類やカプセル径など種々の条件にも依存するが、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下）での加圧で破壊可能な範囲であれば、制限なく任意に選択することができる。中でも、３ＭＰａ以下の低圧で良好な発色性を得る観点から、好ましい壁厚は０．００５〜２．０μｍの範囲であり、より好ましくは、マイクロカプセルのメジアン径Ａを１０〜４０μｍとした場合において０．０１〜１μｍである。
【００４３】
（電子供与性無色染料前駆体）
本発明の圧力測定用材料の発色剤層に含有されるマイクロカプセルは、電子供与性無色染料前駆体の少なくとも一種を内包する。
マイクロカプセルに内包される電子供与性無色染料前駆体は、感圧複写紙あるいは感熱記録紙の用途において公知のものを使用することができる。例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用することができる。
これら化合物の詳細については、特開平１−２０１８９号公報、特開平５−２５７２７２号公報、特開２００４−１９５８６９号公報、特開２００７−１０６４号公報などに記載されており、電子供与性無色染料前駆体は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４４】
電子供与性無色染料前駆体は、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力（好ましくは面圧））での発色性を高め、低圧で高い濃度を得る（圧力変化に対する濃度変化（濃度勾配）を高める）観点から、モル吸光係数（ε）の高いものが好ましい。電子供与性無色染料前駆体のモル吸光係数（ε）は、１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上であることが好ましく、１５０００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上あることがより好ましく、更には２５０００ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上あることが好ましい。
εが前記範囲の電子供与性無色染料前駆体の好ましい例としては、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物等が挙げられる。
【００４５】
モル吸光係数εが前記範囲の電子供与性無色染料前駆体を１種単独で用い、あるいはモル吸光係数εが前記範囲の電子供与性無色染料前駆体を含む２種以上を混合して用いる場合、電子供与性無色染料前駆体の合計量に占める、モル吸光係数（ε）が１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上の電子供与性無色染料前駆体の割合は、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力（好ましくは面圧））での発色性を高め、低圧で高い濃度を得る（圧力変化に対する濃度変化（濃度勾配）を高める）観点から、１０〜１００質量％の範囲が好ましく、２０〜１００質量％の範囲がより好ましく、更には３０〜１００質量％の範囲が好ましい。
２種以上の電子供与性無色染料前駆体を用いる場合、εがそれぞれ１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上のものを２種以上併用するのが好ましい。
【００４６】
モル吸光係数（ε）は、電子供与性無色染料前駆体を９５％酢酸水溶液中に溶解したときの吸光度から算出することができる。具体的には、吸光度が１．０以下となるように濃度を調節した電子供与性無色染料前駆体の９５％酢酸水溶液において、測定用セルの長さをＡｃｍ、電子供与性無色染料前駆体の濃度をＢ ｍｏｌ／Ｌ、吸光度をＣとしたときに、下記式によって算出することができる。
モル吸光係数（ε）＝ Ｃ／（Ａ×Ｂ）
【００４７】
電子供与性無色染料前駆体の量（例えば塗布量）は、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下）での発色性を高める観点から、乾燥後の質量で０．１〜５ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．１〜４ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．２〜３ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【００４８】
（溶媒）
本発明におけるマイクロカプセルは、電子供与性無色染料前駆体と共に溶媒の少なくとも一種を内包することが好ましい。
マイクロカプセルに内包される溶媒としては、感圧複写紙用途において公知のものを使用することができる。例えば、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン類、１−フェニル−１−キシリルエタン等のジアリールアルカン類、イソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニル類、その他トリアリールメタン類、アルキルベンゼン類、ベンジルナフタレン類、ジアリールアルキレン類、アリールインダン類等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素、大豆油、コーン油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、魚油等の天然動植物油等、鉱物油等の天然物高沸点留分等が挙げられる。溶媒は、１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。
【００４９】
また、必要に応じて、補助溶媒として、メチルエチルケトン等のケトン類や酢酸エチルなどのエステル類、イソプロピルアルコール等のアルコール類等、沸点が１３０℃以下の溶媒を添加することもできる。
【００５０】
（発色剤層形成用の調製液の調製）
マイクロカプセルは、上記のように分散液として得ることができるが、このマイクロカプセルの分散液は、そのまま電子供与性無色染料前駆体を含有する発色剤層を形成するための調製液（特に塗布液）としてもよい。また、上記のように得られたマイクロカプセルの分散液に更に、澱粉又は澱粉誘導体の微粉末、セルロース繊維粉末等の緩衝剤、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子結着剤、酢酸ビニル系、アクリル系、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス等の疎水性高分子結着剤、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、防腐剤を添加して調製液（特に塗布液）としてもよい。
このようにして得られた調製液（特に塗布液）を、基材の上に塗工等して付与し、乾燥させることにより、圧力測定用材料を構成する発色剤層を形成することができる。
【００５１】
前記発色剤層形成用の調製液を塗布液として用いる場合、塗布液の塗工方法は、通常の塗工機を用いて塗布、乾燥させて行なえる。具体的な塗工機の例としては、エアーナイフコーター、ロッドコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコータ−、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、ブレードコーター等を挙げることができる。
【００５２】
本発明の圧力測定用材料が、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とがそれぞれ別個の基材に塗工等されて構成される２シートタイプの場合、例えば、上記塗布液を所望のシート状基材の上に、直接もしくは他の層を介して塗布し、乾燥させることにより、少なくとも発色剤層が形成されたシート材を得ることができる。また、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とが単一のシート状基材に塗工等されて構成されるモノシートタイプの場合、例えば、所望の基材上に形成された後述の顕色剤層の上に上記塗布液を重ねて塗布し、乾燥させることにより、圧力測定用材料が得られる。
【００５３】
本発明の圧力測定用材料を構成する顕色剤層は、電子受容性化合物（顕色剤）を少なくとも含んでなり、好ましくは、アミド化合物及び／又は（メタ）アクリル酸エステル化合物を含んでなり、必要に応じて他の成分を用いて構成することができる。
【００５４】
（電子受容性化合物）
本発明における顕色剤層は、電子受容性化合物（顕色剤）として、置換基を有するサリチル酸金属塩の少なくとも一種を含有する。置換基を有するサリチル酸金属塩を用いることで、より高い発色濃度と低圧領域での面圧読み取り精度の向上とを両立することができる。
【００５５】
置換基を有するサリチル酸の前記置換基としては、例えば、炭素数１〜１５のアルキル基（例：メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基、（ターシャリー）ブチル基、（ターシャリー）アミル基、（ターシャリー）オクチル基、（イソ）ノニル基、（イソ）ドデシル基、（イソ）ペンタデシル基等）、炭素数５〜１２のシクロアルキル基（例：シクロペンチル基、シクロヘキシシル基等）、炭素数７〜１８のアラルキル基（例：ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等）、炭素数６〜１８のアリール基（例：フェニル基、ナフチル基、ターシャリーオクチルフェニル基等）、炭素数１〜１５のアルコキシ基（例：メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）などが挙げられる。発色性の点では、アルキル基、アラルキル基が好ましい。
【００５６】
また、サリチル酸金属塩としては、サリチル酸の亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、カルシウム塩などが挙げられ、分散安定化の点で、亜鉛塩が好ましい。
【００５７】
前記置換基を有するサリチル酸金属塩の好ましい具体例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−イソ−ノニルサリチル酸、３，５−ジ−イソ−ドデシルサリチル酸、３−イソノニル−５−メトキシサリチル酸、３−イソ−ドデシルサリチル酸、５−イソ−ドデシルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−エチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキシ変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸とベンジルクロリドとの反応生成物であるサリチル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、カルシウム塩等を挙げることができる。
【００５８】
本発明の顕色剤層においては、置換基を有するサリチル酸金属塩と共に、他の顕色剤（電子受容性化合物）を併用してもよい。併用可能な顕色剤としては、無機化合物及び有機化合物のいずれも挙げることができる。前記無機化合物の具体例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンのような粘土物質等が挙げられる。前記有機化合物としては、フェノールホルムアルデヒド樹脂、カルボキシル化テンペルフェノール樹脂の金属塩等が挙げられる。中でも、酸性白土、活性白土、カオリンがより好ましい。
【００５９】
置換基を有するサリチル酸金属塩の顕色剤層中における量（塗布による場合は塗布量）は、乾燥後の質量で０．１〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．５〜１５ｇ／ｍ２である。該サリチル酸金属塩の量は、０．１ｇ／ｍ２以上であると低圧で高い発色濃度が得られ、３０ｇ／ｍ２以下であるとロール状の形態にした場合に粉落ちのない圧力測定用材料（例えば顕色剤シート）が得られる。
また、置換基を有するサリチル酸金属塩と共に他の顕色剤を併用する場合、他の顕色剤の量は、本発明の効果を損なわない範囲で選択できるが、好ましくは、低圧での発色濃度を高める点から、置換基を有するサリチル酸金属塩を含む顕色剤の全量に対して、１〜５０質量％である。
【００６０】
（アミド化合物・（メタ）アクリル酸エステル化合物）
本発明における顕色剤層は、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。アミド化合物及び／又は（メタ）アクリル酸エステル化合物を用いることで、上記のように低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）で発色（着色）する発色系に構成した場合に、発色部分を適度に滲ませることができ、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）での加圧でも広い発色面積が得られ、例えばスキャニング等して発色部を読み取る際の繰り返し読み取り精度を高めることができる。
【００６１】
前記アミド化合物としては、例えば、ポリ（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体（例：アクリルアミドが９６〜７０モルパーセントと（メタ）アクリル酸、イタコン酸またはマレイン酸の炭素数４以下のアルキルまたはアルコキシアルキルエステルが４〜３０モルパーセントとの共重合体等）等の（メタ）アクリルアミド系重合体、アルキル基およびアリール基から選ばれる基を少なくとも有するスルホンアミド化合物（例：トルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ-ジブチルトルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ-ジブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ-ジオクチルメタンスルホンアミド、Ｎ-ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ-（トルエンスルホニル）モルホリン等）等のスルホンアミド化合物が挙げられる。低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）での加圧による場合でも広い発色面積が得られ、例えばスキャニング等して発色の濃度を読み取る際の繰り返し読み取り精度を高める点で、（メタ）アクリルアミド系重合体がより好ましい。
【００６２】
前記（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、炭素数５〜１０のアルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（メタ）アクリル酸エステル系重合体（例：炭素数５〜１０のアルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリル酸エステルを５〜９５質量％含む（メタ）アクリル酸エステル共重合体等）、（メタ）アクリル系エマルジョンなどが挙げられる。
【００６３】
上記のうち、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）での発色時に、広い発色（着色）面積が得られ、例えばスキャニング等して発色濃度を読み取る際の繰り返し読み取り精度をより高める点で、（メタ）アクリルアミド系重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体が好ましく、更には（メタ）アクリルアミド系重合体が好ましい。
【００６４】
アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物の顕色剤層中における総含有量としては、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）で発色させたときの発色面積が広く得られ、スキャン等で発色濃度を読み取る際の繰り返し読み取り精度を高める観点から、顕色剤１００質量部に対して、０．２〜２０質量部が好ましく、０．３〜１０質量部がより好ましい。
【００６５】
（顕色剤分散液の調製）
顕色剤分散液は、電子受容性化合物が上記の無機化合物である場合、無機化合物を機械的に水系で分散処理することにより調製することができ、また、電子受容性化合物が有機化合物である場合、有機化合物を機械的に水系で分散処理するか、又は有機溶媒に溶解することにより調製することができる。
詳細は、特開平８−２０７４３５号公報に記載された方法を参照することができる。
【００６６】
（顕色剤層形成用の調製液の調製）
上記のようにして調製された電子受容性化合物分散液は、そのまま電子受容性化合物を含有する顕色剤層を形成するための調製液（特に塗布液）としてもよい。また、顕色剤層を形成するための調製液（特に塗布液）には、バインダーとして、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレン−共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどの合成又は天然高分子物質を添加してもよい。また、顔料として、カオリン、焼成カオリン、カオリン凝集体、重質炭酸カルシウム、種々の形態（米粒状、角状、紡錘状、イガ状、球状、アラゴナイト系柱状、無定形等）の軽質炭酸カルシウム、タルク、ルチル型またはアナターゼ型の二酸化チタン等を添加してもよい。更には、所望により蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、防腐剤を添加することもできる。
【００６７】
本発明における顕色剤層としては、特に、置換基を有するサリチル酸金属塩と、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種とを含有する水分散液を調製し、これをプラスチック製の基材上に塗布することにより形成された層であることが、低圧領域での面内圧力読み取り適性や低圧領域での圧力面内均一性の点で好ましい。
【００６８】
顕色剤層形成用の調製液を塗布液として用いる場合、塗布液の塗工方法としては、通常の塗工機を用いて塗布、乾燥させて行なえる。具体的な塗工機の例としては、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、バーコーター、ロールコーター、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、ブレードコーター等を挙げることができる。
【００６９】
本発明の圧力測定用材料が、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とがそれぞれ別個の基材に塗工等されて構成される２シートタイプの場合、例えば、顕色剤含有の塗布液を所望のシート状基材の上に、直接もしくは他の層を介して塗布し、乾燥させることにより、少なくとも顕色剤層が形成されたシート材を得ることができる。また、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とが単一のシート状基材に塗工等されて構成されるモノシートタイプの場合、例えば、所望のシート状基材の上に直接もしくは他の層を介して、顕色剤含有の塗布液を塗布し、乾燥させることにより、圧力測定用材料を構成する顕色剤層を形成することができる。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【００７１】
（実施例１）
−電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）の調製−
ジアリールエタン７０部に、電子供与性無色染料前駆体として下記化合物（Ａ）１８部を溶解し、溶液Ａを得た。次に、メチルエチルケトン１部に溶解したエチレンジアミンのブチレンオキシド付加物０．４部を、攪拌している溶液Ａに加えて溶液Ｂを得た。さらに、メチルエチルケトン１部に溶解したトリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物２部を、攪拌している溶液Ｂに加えて溶液Ｃを得た。そして、水１５０部にポリビニルアルコール６部を溶解した溶液中に、上記より得た溶液Ｃを加え、乳化分散した。さらに、乳化分散後の乳化液に水２５０部を加え、攪拌しながら８０℃まで加温し、１時間攪拌後冷却した。水を加えて濃度を調整し、電子供与性無色染料前駆体内包ポリウレタン・ウレア壁マイクロカプセルのマイクロカプセル液（Ａ）を得た。
【００７２】
得られたマイクロカプセルの数平均壁厚（δ）は０．１１μｍであり、その体積標準でのメジアン径Ｄ５０は２０μｍであった。数平均壁厚は、５個のマイクロカプセルのカプセル壁の厚みを走査型電子顕微鏡により求めて平均した平均値とし、メジアン径は、マイクロカプセル液を所望の支持体に塗布して、光学顕微鏡により１５０倍で撮影し、２ｃｍ×２ｃｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出した。δ／Ｄは、０．００６であった。
【００７３】
【化１】
【００７４】
−電子供与性無色染料シートの作製−
上記より得たマイクロカプセル（Ａ）を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートの上に、乾燥後の質量が５．０ｇ／ｍ２となるように、カーテン塗布機により塗布、乾燥させて発色剤層を形成し、電子供与性無色染料シートを得た。
【００７５】
−顕色剤含有液（Ａ）の調製−
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛（置換サリチル酸金属塩；顕色剤）１００部、及びトルエン８０部を混合溶解し、これをアクリルアミドとアクリル酸ブチルの共重合体（アミド化合物（（メタ）アクリルアミド系重合体）；モル比９：１）の２５％水溶液１６部、炭酸ナトリウム０．２部、及び水２００部と混合し、ホモジナイザーで分散し、これにさらに水６０部を添加した。この分散液を加熱し、トルエンを留出後、反応機を室温まで冷却した。分散物の濃度は４０％であり、顕色剤の平均粒径０．９５μｍの顕色剤分散液（Ａ）を調製した。この顕色剤分散液（Ａ）２４部、炭酸カルシウム１００部、酸化亜鉛６部、及び水１００部を混合分散し、次いでこれに、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００部、スチレン-ブタジエンラテックスを固形分換算で１０部、及び水４５０部を添加して、顕色剤含有液（Ａ）を調製した。
【００７６】
−顕色剤シートの作製−
得られた顕色剤含有液（Ａ）を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートの上に固形分塗布量が６ｇ／ｍ２になるように、カーテン塗布機により塗布、乾燥させて顕色剤層を形成し、顕色剤シートを得た。
【００７７】
以上のようにして、電子供与性無色染料シート及び顕色剤シートからなる２シートタイプの本発明の圧力測定用材料を作製した。
【００７８】
−評価・測定−
得られたマイクロカプセル液（Ａ）及び圧力測定用材料について、下記の評価、測定を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００７９】
（１）発色濃度
得られた圧力測定用材料を５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、電子供与性無色染料シートと顕色剤シートとを、電子供与性無色染料シートの発色剤層の表面と顕色剤シートの顕色剤層の表面とが向き合うようにして重ね合わせ、０．３ＭＰａの圧力で加圧し、発色させた。その後、重ね合わせた両シートを剥離し、濃度計ＲＤ−１９（グレタグマクベス社製）を用いて、顕色剤シートに形成された発色部の濃度（ＤＡ）を測定した。また、これとは別に、未使用の顕色剤シートについて同様の方法で初期濃度（ＤＢ）を測定した。そして、濃度ＤＡから初期濃度ＤＢを減算し、発色濃度ΔＤを求め、下記の評価基準にしたがって評価した。なお、「○」以上が実使用上許容できる範囲である。
−評価基準−
◎（ΔＤ＞０．７）：発色が明確に認められ、濃度は高かった。
○（０．５≦ΔＤ≦０．７）：発色が明確に認められ、濃度はやや高かった。
△（０．３≦ΔＤ＜０．５）：発色が微かに認められたが、濃度は低かった。
×（ΔＤ＜０．３）：発色が微かに認められた。
【００８０】
（２）濃度読取り精度
得られた電子供与性無色染料シート及び顕色剤シートを、２０ｃｍ×２０ｃｍのサイズに裁断し、電子供与性無色染料シートの発色剤層の表面と顕色剤シートの顕色剤層の表面とが向き合うようにして重ね合わせ、ガラス板を介して０．１５ＭＰａで全面を加圧し、全面を発色させた。そして、圧力画像解析システム（ＦＰＤ−９２１０、富士フイルム（株）製）により圧力の面内分布を解析して、下記の評価基準にしたがって評価した。
−評価基準−
○：濃度ムラがなく、着色は一様であった。
△：僅かに濃度ムラがみられたものの、実用上許容できる範囲であった。
×：濃度ムラが顕著であった。
【００８１】
（実施例２）
実施例１の電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）の調製において、トリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物２部を３部とし、乳化の強度を強めることによりマイクロカプセルのδ／Ｄを０．０１７に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電子供与性無色染料シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８２】
（実施例３）
実施例１において、顕色剤として用いた３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛を３−イソドデシルサリチル酸亜鉛（置換サリチル酸金属塩）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、顕色剤シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８３】
（実施例４）
実施例１において、アミド化合物（アクリルアミドとアクリル酸ブチルの共重合体（モル比９：１）の２５％水溶液１６部を、アクリル酸−２−エチルヘキシルとアクリル酸の共重合体〔（メタ）アクリル酸エステル化合物；モル比１：４〕２５％水溶液１６部に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、顕色剤シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８４】
（実施例５）
実施例１において、顕色剤含有液（Ａ）を下記の顕色剤含有液（Ｃ）に変更し、顕色剤の塗布量を同じにして塗布、乾燥させたこと以外は、実施例１と同様にして、顕色剤シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
−顕色剤含有液（Ｃ）−
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛（置換サリチル酸金属塩；顕色剤）１０部、炭酸カルシウム１００部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部、及び水２００部を、サンドグラインダーを用いて平均粒径３μｍになるように分散させて分散液を調製した。次いで、この分散液に、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００部、スチレン−ブタジエンラテックスを固形分換算で１０部、及び水４５０部を添加して、顕色剤含有液（Ｃ；アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物無添加）を調製した。
【００８５】
（比較例１）
実施例１において、電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）を下記の方法により得られた電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｂ）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較用の電子供与性無色染料シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８６】
−電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｂ；メラミン樹脂壁カプセル）の調製−
エチレン無水マレイン酸共重合体の３％水溶液１５０部を用意し、これをジアリールエタン７０部と電子供与性無色染料前駆体である前記化合物（Ａ）１８部の溶解液に混合して乳化分散し、電子供与性無色染料前駆体乳化分散液を得た。次に、ホルマリン３０部にメラミン１０部を加え、６０℃に加温して調製したメラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー液を、前記電子供与性無色染料前駆体乳化分散液に加え、７０℃で３時間反応させた。これを室温まで冷却し、電子供与性無色染料前駆体内包メラミン樹脂壁マイクロカプセルのマイクロカプセル液（Ｂ）を得た。
得られたマイクロカプセルの数平均壁厚（δ）は０．２３μｍであり、その体積標準でのメジアン径Ｄ５０は１５μｍであった。数平均壁厚及びメジアン径は実施例１と同様にして求めた。
【００８７】
（比較例２）
実施例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において、トリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物２部を０．２部とすることにより、マイクロカプセルのδ／Ｄを０．０００６に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較用の電子供与性無色染料シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８８】
（比較例３）
実施例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において、トリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物２部を４部とし、乳化の強度を強めることによりマイクロカプセルのδ／Ｄを０．０２４に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較用の電子供与性無色染料シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８９】
（比較例４）
実施例１において、顕色剤として用いた３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛をフェノールレジン化合物に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較用の顕色剤シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００９０】
【表１】
【００９１】
前記表１に示すように、実施例では、面圧を与え、加圧が３ＭＰａ以下の低圧となる場合でも良好な発色（着色）濃度が得られた。また、発色部における濃度読取り性及びその繰り返し読み取り精度も良好であり、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下）の局部圧や面圧を与えて圧力状態をみる分野に適用できる性能を得ることができた。
これに対し、比較例では、与えられた面圧が低すぎて発色が少なく、濃度読み取り性に劣っており、繰り返し読み取った際の精度も低かった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、面圧などの圧力又は圧力分布を測定する圧力測定用材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
圧力測定用の材料は、液晶ガラスの貼合せ工程、プリント基板へのハンダ印刷、ローラ間の圧力調整などの用途に使われている。
このような圧力測定用の材料には、例えば、富士フイルム（株）から提供されているプレスケール（商品名）に代表される圧力測定フィルムがある。圧力測定フィルムは、測定部位に合わせてフィルムを任意の大きさに裁断して使用できる特徴を有するほか、筆圧による高い線圧によって発色反応を起こさせる、いわゆる感圧複写紙とは異なり、面圧を測定することができる特徴を有している。
【０００３】
この圧力測定フィルムの例として、電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した圧力測定用シートが開示されており（例えば、特許文献１参照）、０．１ＭＰａ〜２０ＭＰａ程度の圧力範囲で測定することができるとされている。また、圧力測定フィルムの基材には、一般に、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックスフィルムが用いられている。
【０００４】
近年、製品の高機能化、高精細化により、微小な圧力の分布を測定する必要性が増加している。例えば、液晶やプラズマディスプレイなどの加圧方式利用のパネルの貼り合わせでは、大面積でかつ３ＭＰａ以下の圧力領域で実施することが多く、３ＭＰａ以下の圧力分布測定が重要になってきている。
【０００５】
一方、顕色剤として置換サリチル酸金属塩を用い、染料をポリウレア樹脂／ポリウレタン樹脂壁膜カプセルに内包した感圧複写シートが開示されている（例えば、特許文献２参照）。また、アミド系化合物を用いた感圧記録紙は従来から知られており（例えば、特許文献３〜５参照）、アミド系化合物として、アクリルアミド共重合体、スルホンアミド、（メタ）アクリル酸エステル化合物を用いたものが提案されている。
【特許文献１】特公昭５７−２４８５２号公報
【特許文献２】特開平７−９６６６２号公報
【特許文献３】特許第２７８６５１０号
【特許文献４】特許第３０１９１６３号
【特許文献５】特許第３０７４８９１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記した従来の感圧複写シートは、そのカプセルの径や壁厚では使用する電動タイプライターのインパクト強度を強圧とした場合でしか発色し得ないものであり、一定面積の圧力（面圧）を計る用途には適さない。また、上記のアミド系化合物を用いた感圧記録紙は、筆圧による高い線圧によって局部的に強い着色（発色反応）を発現させるものであり、例えば３ＭＰａに満たないような微少な局部圧や弱い面圧を与えて圧力状態を捉える必要のある分野では、圧力状態が計れる程度の着色（発色）は得られない。
そのため、上記のように僅かな圧力変化が製品の品質バラツキに影響を与えるような分野では、微弱な圧力変化を捉えることができず、あるいは着色が得られても、それをスキャン等により読み込めなかったり、濃度データとして読み込む際の読み取り精度が悪くなり、細かい濃度分析や制御ができない等の課題がある。
【０００７】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、下記目的を達成することを課題とする。
本発明の第１の目的は、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）領域で良好に発色させることができ、濃度読み取りが良好に行なえる圧力測定用材料を提供することにある。
本発明の第２の目的は、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）領域で発色させた際に、広い発色面積が得られ、スキャン等で発色濃度を読み取る際の繰り返し読み取り精度を高めた圧力測定用材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための鋭意検討の結果、プラスチック製の基材上に設けられた電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応を利用した発色記録系において、特定のサリチル酸金属塩を顕色剤とし、発色剤を内包するウレタン結合を含むマイクロカプセルの膜厚と粒径との比を特定の範囲に調整することが、低圧領域で圧力を与えて発色させたときの着色度を高めるのに有効であるとの知見、さらにアミド化合物や（メタ）アクリル酸エステル化合物は、顕色剤と共に用いると発色部の面積が増し、濃度スキャン等する際の濃度読取り精度の向上に有効であるとの知見が得られ、本発明はかかる知見に基づいて達成されたものである。
【０００９】
上記の課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ プラスチック製の基材と電子供与性無色染料前駆体を含む発色剤層と電子受容性化合物を含む顕色剤層とを有し、前記電子供与性無色染料前駆体及び前記電子受容性化合物の発色反応を利用した圧力測定用材料であって、前記電子供与性無色染料前駆体がウレタン結合を含むマイクロカプセルに内包されており、前記電子受容性化合物の少なくとも１種が置換基を有するサリチル酸金属塩であり、前記マイクロカプセルが、δ／Ｄ＝１．０×１０−３〜２．０×１０−２〔δ：マクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）、Ｄ：マイクロカプセルの体積標準のメジアン径（μｍ）〕の関係を満たす圧力測定用材料である。
【００１０】
＜２＞ ３ＭＰａ以下の圧力で発色することを特徴とする前記＜１＞に記載の圧力測定用材料である。
【００１１】
＜３＞ 前記マイクロカプセルの体積標準のメジアン径が１０μｍ以上であることを特徴とする前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の圧力測定用材料である。
【００１２】
＜４＞ 前記顕色剤層は、更に、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の圧力測定用材料である。
【００１３】
＜５＞ 前記アミド化合物が、（メタ）アクリルアミド系重合体又はスルホンアミド化合物であり、前記（メタ）アクリル酸エステル化合物が（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることを特徴とする前記＜４＞に記載の圧力測定用材料である。
【００１４】
＜６＞ 前記顕色剤層は、置換基を有するサリチル酸金属塩と、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種とを含有する水分散液を前記基材上に塗布することにより形成されたことを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の圧力測定用材料である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）領域で良好に発色させることができ、濃度読み取りが良好に行なえる圧力測定用材料を提供することができる。
さらに、本発明によれば、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）領域で発色させた際に、広い発色面積が得られ、スキャン等で発色濃度を読み取る際の繰り返し読み取り精度を高めた圧力測定用材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の圧力測定用材料について、詳細に説明する。
本発明の圧力測定用材料は、プラスチック製の基材と、電子供与性無色染料前駆体を含む発色剤層と、電子受容性化合物を含む顕色剤層とを設けると共に、ウレタン結合を含むマイクロカプセルに電子供与性無色染料前駆体を内包し、前記電子受容性化合物の少なくとも１種を置換基を有するサリチル酸金属塩とし、電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルが、δ／Ｄ＝１．０×１０−３〜２．０×１０−２〔δ：マクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）、Ｄ：マイクロカプセルの体積標準のメジアン径（μｍ）〕の関係を満たすように構成したものである。
本発明の圧力測定用材料は、加圧時の、発色剤層中に含まれる電子供与性無色染料前駆体と顕色剤層中に含まれる電子受容性化合物との発色反応により着色を得ることができる。
【００１７】
ここで、圧力測定用材料の構成について説明する。
本発明の圧力測定用材料は、電子供与性無色染料前駆体を（好ましくは溶媒と共に）内包したウレタン結合を含むマイクロカプセルを含む発色剤層と、前記電子供与性無色染料前駆体と反応して発色させる電子受容性化合物（以下、「顕色剤」ともいう。）を含む顕色剤層と、をプラスチック製の単一の基材あるいは別個の基材に設ける（好ましくは塗工する）ことにより構成することができる。
【００１８】
本発明の圧力測定用材料が、マイクロカプセルと電子受容性化合物とが単一の基材に塗工等して設けられた、いわゆるモノシートタイプの場合、シートやフィルム等の基材と、基材上に該基材側から順に設けられた顕色剤含有の顕色剤層及びマイクロカプセル含有の発色剤層とを有してなり、これを単独で圧力あるいは圧力分布を測定したい部位に挟んで加圧する。
また、本発明の圧力測定用材料が、マイクロカプセルと電子受容性化合物とが別個の基材に塗工等して設けられた、いわゆる２シートタイプの場合、シートやフィルム等の基材上に顕色剤含有の顕色剤層を有する材料Ａと、シートやフィルム等の基材上にマイクロカプセル含有の発色剤層を有する材料Ｂとを有して構成されており、材料Ｂのマイクロカプセルが存在する面（発色剤層表面）と、材料Ａの電子受容性化合物が存在する面（顕色剤層表面）とが互いに向き合うように両材料を重ね、重ねた状態で圧力あるいは圧力分布を測定したい部位に挟んで加圧する。
【００１９】
加圧は、任意の方法により点、線、又は面で圧力（点圧、線圧、又は面圧等）を与えることにより行なうことができる。本発明では、特に３ＭＰａ以下の低圧領域において、微小な圧力差を識別するための発色部の濃度差が小さく、差圧が捉えにくい面圧が与えられる場合に有効である。
【００２０】
上記のように加圧されることで、マイクロカプセルが破壊されて電子供与性無色染料前駆体を含む内包物が放出され、電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物が反応することによって着色が見られるものである。このとき、加圧する圧力に対応して電子供与性無色染料前駆体を含む内包物がより多く放出されるようになり、電子受容性化合物との反応量が増えるため、反応量に伴なって濃い発色（着色）が得られる。
本発明においては、プラスチック製の基材上に設けられた電子供与性無色染料前駆体と電子受容性化合物との発色反応系において、特定のサリチル酸金属塩を顕色剤とし、発色剤を内包するウレタン結合を含むマイクロカプセルの膜厚と粒径との比を以下に示す特定範囲に調整することで、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）で加圧された場合に良好な発色（着色）が得られるものである。さらに、後述のアミド化合物及び／又は（メタ）アクリル酸エステル化合物を併用したときには、広い発色（着色）面積が得られ、スキャン等で発色濃度を読み取る際に繰り返し読み取り精度をより高めることができる。本発明の圧力測定材料を適用するのにより好適な圧力領域は、２ＭＰａ以下であり、更には１ＭＰａ以下である。
【００２１】
上記のうち、本発明の圧力測定用材料としては、その保存性や取扱い性の観点から、電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルと電子受容性化合物とが別個の基材に塗工等して設けられた２シートタイプに構成されることがより好ましい。
【００２２】
（基材）
本発明の圧力測定用材料は、プラスチック製の基材を用いて構成される。プラスチック製の基材としては、シート状、フィルム状、板状等のいずれであってもよい。圧力測定用材料がモノシートタイプ及び２シートタイプのいずれの形態であっても同様である。
【００２３】
プラスチック製の基材の例としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリスチレン等のフィルムもしくはシートや、ポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート等を二軸延伸してミクロボイドを多数形成したもの（ユポ等）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドなどの合成繊維からなるもの、並びにこれらを紙の一部、一面、両面に積層したもの、などを挙げることができる。紙の具体例としては、上質紙、中質紙、更紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、トレーシングペーパー、再生紙等を挙げることができる。
但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本発明の圧力測定材料を構成する発色剤層は、電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルを少なくとも含んでなり、好ましくは溶媒を含んでなり、必要に応じて他の成分を用いて構成することができる。
【００２５】
（マイクロカプセル）
本発明における発色剤層は、ウレタン結合を含むマイクロカプセルを含有し、このマイクロカプセルに電子供与性無色染料前駆体（及び好ましくは溶媒）を内包する。本発明においては、発色剤である電子供与性無色染料前駆体を内包するためのマイクロカプセルとして、ウレタン結合を含むカプセルを選択するので、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）での加圧でも発色しやすい発色系を形成することができる。
【００２６】
ウレタン結合を含むマイクロカプセルは、ウレタン・ウレア樹脂（ポリウレタン・ウレア）を壁材として形成されたものであり、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）で良好な発色が得られる。
【００２７】
電子供与性無色染料前駆体を内包するマイクロカプセルは、下記式１に示す関係を満たす。この関係式を満たすマイクロカプセルに構成することで、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）での加圧でも発色しやすい発色系を形成することができる。下記式１において、δはマクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）を表し、Ｄはマイクロカプセルの体積標準のメジアン径（μｍ）を表す。
１．０×１０−３ ≦ δ／Ｄ ≦ ２．０×１０−２ ・・・式１
【００２８】
ここで、壁厚とは、マイクロカプセルのカプセル粒を形成する樹脂膜（いわゆるカプセル壁）の厚みをいい、数平均壁厚（μｍ）とは、５個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚みを走査型電子顕微鏡により求めて平均した平均値をいう。
また、体積標準のメジアン径は、マイクロカプセル全体を体積累計が５０％となる粒子径を閾値に２つに分けたときに、大径側と小径側での粒子の体積の合計が等量となる径Ｄ５０である。この体積標準のメジアン径は、マイクロカプセル液を支持体に塗布し、その表面を光学顕微鏡により１５０倍で撮影して、２ｃｍ×２ｃｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出される値である。
【００２９】
上記のδ／Ｄ値は、１．０×１０−３未満であると、カプセルサイズは大きいがカプセル壁が薄すぎて経時でカプセルの中身のモレが発生してしまい、逆に２．０×１０−２を超えると、カプセルサイズが小さくあるいはカプセル壁が厚すぎて、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）では良好な発色が得られない。
【００３０】
上記のδ／Ｄ値の範囲のうち、低圧領域（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力領域）で良好な発色（着色）を得る点で、δ／Ｄ値は、２．０×１０−３〜１．５×１０−２が好ましく、３．０×１０−３〜１．３×１０−２がより好ましい。
【００３１】
電子供与性無色染料前駆体（及び好ましくは溶媒）を内包するマイクロカプセルは、それ自体公知の任意の方法、例えば、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等の方法により製造することができる。
【００３２】
電子供与性無色染料前駆体を内包する、ポリウレタン・ウレア壁のマイクロカプセルの分散液の調製は、感圧複写紙用途において公知の方法を使用することができる。例えば、電子供与性無色染料前駆体と多価イソシアネートとを溶媒に溶解した溶液（油相）を、水溶性高分子（ポリオール、ポリアミンなどのカプセル壁形成用物質）を含有する親水性溶液（例えば水など；水相）に乳化分散させ、得られた乳化分散液中の油滴をポリウレタン・ウレアで被覆してマイクロカプセル化する方法が挙げられる。このとき、加温することによって油滴界面で高分子形成反応が進み、マイクロカプセル壁を形成できる。
【００３３】
マイクロカプセル化する工程途中には、多価ヒドロキシ化合物と多価アミンなどの反応調整剤を添加してもよい。多価ヒドロキシ化合物の具体例としては、脂肪族又は芳香族の多価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレンエーテル、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。中でも、脂肪族又は芳香族の多価アルコール、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物が好ましく、より好ましくは、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物である。
【００３４】
多価アミンとしては、分子中に２個以上の−ＮＨ基または−ＮＨ２基を有するものであれば、いずれも使用可能である。具体的な化合物としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，３−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族多価アミン；脂肪族多価アミンのエポキシ化合物付加物；ピペラジン等の脂環式多価アミン；３，９−ビス−アミノプロピル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−（５，５）ウンデカンなどの複素環式ジアミンなどを挙げることができる。
【００３５】
多価ヒドロキシ化合物や多価アミンの添加量は、使用する多価イソシアネートの種類及び量、さらには所望のカプセル膜硬度などにより適宜決定される。多価ヒドロキシ化合物や多価アミンを添加する場合、「多価ヒドロキシ化合物及び／又は多価アミンの総量：多価イソシアネートの量」の比（質量比）は、０．１：９９．９〜３０：７０であることが好ましく、１：９９〜２５：７５であることがより好ましい。また、多価ヒドロキシ化合物の添加量としては、多価イソシアネート：多価ヒドロキシ化合物が質量比で９９．９：０．１〜７０：３０であることが好ましく、９９：１〜７５：２５であることがより好ましく、９８：２〜８０：２０であることがさらに好ましい。
【００３６】
多価ヒドロキシ化合物や多価アミンの添加時期は、電子供与性無色染料前駆体を溶解する溶媒や補助溶媒中にあらかじめ添加しておいてもよいし、乳化分散前あるいは乳化分散後に添加してもよい。
【００３７】
親水性溶液中には、乳化剤として、種々の両性高分子、イオン系高分子、非イオン系高分子、例えばゼラチン、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、ポリオキシアルキルエーテルやその変性体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等を添加してもよい。
【００３８】
前記多価イソシアネートとしては、感圧複写紙用途において公知のものを使用することができる。例えば、水添キシリレンジイソシアネート（一般に水添ＸＤＩと称される）のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート（一般にＩＰＤＩと称される）のイソシアヌレート体、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体にウレタン結合により脂肪族ジオール（例、アルキレンジオール）が結合した化合物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシネートとトリメチロールプロパンとの付加体、イソホロンジイソシネートとトリメチロールプロパンとの付加体、キシリレンジイソシアネートのビュレット体及びトリス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイトを挙げることができる。多価イソシアネートは、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３９】
また、マイクロカプセルには、上記の電子供与性無色染料前駆体、溶媒、及び補助溶媒以外に、必要に応じて、添加剤を内包してもよい。添加剤としては、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、ワックス、臭気抑制剤などを挙げることができる。
【００４０】
マイクロカプセルに内包される溶媒と電子供与性無色染料前駆体との質量比（溶媒：前駆体）としては、発色性の点で、９８：２〜３０：７０の範囲が好ましく、９７：３〜４０：６０の範囲がより好ましく、９５：５〜５０：５０の範囲が更に好ましい。
【００４１】
マイクロカプセルの体積標準のメジアン径としては、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力（好ましくは面圧））での発色濃度を高め、視認性、スキャニング時の読取り性を向上させる点で、１０μｍ以上が好ましく、１０〜４０μｍがより好ましく、１３〜３０μｍが更に好ましく、１６〜２５μｍが特に好ましい。
【００４２】
マイクロカプセルのカプセル壁の壁厚については、カプセル壁材の種類やカプセル径など種々の条件にも依存するが、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下）での加圧で破壊可能な範囲であれば、制限なく任意に選択することができる。中でも、３ＭＰａ以下の低圧で良好な発色性を得る観点から、好ましい壁厚は０．００５〜２．０μｍの範囲であり、より好ましくは、マイクロカプセルのメジアン径Ａを１０〜４０μｍとした場合において０．０１〜１μｍである。
【００４３】
（電子供与性無色染料前駆体）
本発明の圧力測定用材料の発色剤層に含有されるマイクロカプセルは、電子供与性無色染料前駆体の少なくとも一種を内包する。
マイクロカプセルに内包される電子供与性無色染料前駆体は、感圧複写紙あるいは感熱記録紙の用途において公知のものを使用することができる。例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用することができる。
これら化合物の詳細については、特開平１−２０１８９号公報、特開平５−２５７２７２号公報、特開２００４−１９５８６９号公報、特開２００７−１０６４号公報などに記載されており、電子供与性無色染料前駆体は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４４】
電子供与性無色染料前駆体は、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力（好ましくは面圧））での発色性を高め、低圧で高い濃度を得る（圧力変化に対する濃度変化（濃度勾配）を高める）観点から、モル吸光係数（ε）の高いものが好ましい。電子供与性無色染料前駆体のモル吸光係数（ε）は、１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上であることが好ましく、１５０００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上あることがより好ましく、更には２５０００ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上あることが好ましい。
εが前記範囲の電子供与性無色染料前駆体の好ましい例としては、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物等が挙げられる。
【００４５】
モル吸光係数εが前記範囲の電子供与性無色染料前駆体を１種単独で用い、あるいはモル吸光係数εが前記範囲の電子供与性無色染料前駆体を含む２種以上を混合して用いる場合、電子供与性無色染料前駆体の合計量に占める、モル吸光係数（ε）が１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上の電子供与性無色染料前駆体の割合は、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下の圧力（好ましくは面圧））での発色性を高め、低圧で高い濃度を得る（圧力変化に対する濃度変化（濃度勾配）を高める）観点から、１０〜１００質量％の範囲が好ましく、２０〜１００質量％の範囲がより好ましく、更には３０〜１００質量％の範囲が好ましい。
２種以上の電子供与性無色染料前駆体を用いる場合、εがそれぞれ１００００ ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・Ｌ以上のものを２種以上併用するのが好ましい。
【００４６】
モル吸光係数（ε）は、電子供与性無色染料前駆体を９５％酢酸水溶液中に溶解したときの吸光度から算出することができる。具体的には、吸光度が１．０以下となるように濃度を調節した電子供与性無色染料前駆体の９５％酢酸水溶液において、測定用セルの長さをＡｃｍ、電子供与性無色染料前駆体の濃度をＢ ｍｏｌ／Ｌ、吸光度をＣとしたときに、下記式によって算出することができる。
モル吸光係数（ε）＝ Ｃ／（Ａ×Ｂ）
【００４７】
電子供与性無色染料前駆体の量（例えば塗布量）は、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下）での発色性を高める観点から、乾燥後の質量で０．１〜５ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．１〜４ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．２〜３ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【００４８】
（溶媒）
本発明におけるマイクロカプセルは、電子供与性無色染料前駆体と共に溶媒の少なくとも一種を内包することが好ましい。
マイクロカプセルに内包される溶媒としては、感圧複写紙用途において公知のものを使用することができる。例えば、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン類、１−フェニル−１−キシリルエタン等のジアリールアルカン類、イソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニル類、その他トリアリールメタン類、アルキルベンゼン類、ベンジルナフタレン類、ジアリールアルキレン類、アリールインダン類等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素、大豆油、コーン油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、魚油等の天然動植物油等、鉱物油等の天然物高沸点留分等が挙げられる。溶媒は、１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。
【００４９】
また、必要に応じて、補助溶媒として、メチルエチルケトン等のケトン類や酢酸エチルなどのエステル類、イソプロピルアルコール等のアルコール類等、沸点が１３０℃以下の溶媒を添加することもできる。
【００５０】
（発色剤層形成用の調製液の調製）
マイクロカプセルは、上記のように分散液として得ることができるが、このマイクロカプセルの分散液は、そのまま電子供与性無色染料前駆体を含有する発色剤層を形成するための調製液（特に塗布液）としてもよい。また、上記のように得られたマイクロカプセルの分散液に更に、澱粉又は澱粉誘導体の微粉末、セルロース繊維粉末等の緩衝剤、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子結着剤、酢酸ビニル系、アクリル系、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス等の疎水性高分子結着剤、蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、防腐剤を添加して調製液（特に塗布液）としてもよい。
このようにして得られた調製液（特に塗布液）を、基材の上に塗工等して付与し、乾燥させることにより、圧力測定用材料を構成する発色剤層を形成することができる。
【００５１】
前記発色剤層形成用の調製液を塗布液として用いる場合、塗布液の塗工方法は、通常の塗工機を用いて塗布、乾燥させて行なえる。具体的な塗工機の例としては、エアーナイフコーター、ロッドコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコータ−、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、ブレードコーター等を挙げることができる。
【００５２】
本発明の圧力測定用材料が、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とがそれぞれ別個の基材に塗工等されて構成される２シートタイプの場合、例えば、上記塗布液を所望のシート状基材の上に、直接もしくは他の層を介して塗布し、乾燥させることにより、少なくとも発色剤層が形成されたシート材を得ることができる。また、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とが単一のシート状基材に塗工等されて構成されるモノシートタイプの場合、例えば、所望の基材上に形成された後述の顕色剤層の上に上記塗布液を重ねて塗布し、乾燥させることにより、圧力測定用材料が得られる。
【００５３】
本発明の圧力測定用材料を構成する顕色剤層は、電子受容性化合物（顕色剤）を少なくとも含んでなり、好ましくは、アミド化合物及び／又は（メタ）アクリル酸エステル化合物を含んでなり、必要に応じて他の成分を用いて構成することができる。
【００５４】
（電子受容性化合物）
本発明における顕色剤層は、電子受容性化合物（顕色剤）として、置換基を有するサリチル酸金属塩の少なくとも一種を含有する。置換基を有するサリチル酸金属塩を用いることで、より高い発色濃度と低圧領域での面圧読み取り精度の向上とを両立することができる。
【００５５】
置換基を有するサリチル酸の前記置換基としては、例えば、炭素数１〜１５のアルキル基（例：メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基、（ターシャリー）ブチル基、（ターシャリー）アミル基、（ターシャリー）オクチル基、（イソ）ノニル基、（イソ）ドデシル基、（イソ）ペンタデシル基等）、炭素数５〜１２のシクロアルキル基（例：シクロペンチル基、シクロヘキシシル基等）、炭素数７〜１８のアラルキル基（例：ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等）、炭素数６〜１８のアリール基（例：フェニル基、ナフチル基、ターシャリーオクチルフェニル基等）、炭素数１〜１５のアルコキシ基（例：メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）などが挙げられる。発色性の点では、アルキル基、アラルキル基が好ましい。
【００５６】
また、サリチル酸金属塩としては、サリチル酸の亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、カルシウム塩などが挙げられ、分散安定化の点で、亜鉛塩が好ましい。
【００５７】
前記置換基を有するサリチル酸金属塩の好ましい具体例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−イソ−ノニルサリチル酸、３，５−ジ−イソ−ドデシルサリチル酸、３−イソノニル−５−メトキシサリチル酸、３−イソ−ドデシルサリチル酸、５−イソ−ドデシルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−エチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキシ変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸とベンジルクロリドとの反応生成物であるサリチル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、カルシウム塩等を挙げることができる。
【００５８】
本発明の顕色剤層においては、置換基を有するサリチル酸金属塩と共に、他の顕色剤（電子受容性化合物）を併用してもよい。併用可能な顕色剤としては、無機化合物及び有機化合物のいずれも挙げることができる。前記無機化合物の具体例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンのような粘土物質等が挙げられる。前記有機化合物としては、フェノールホルムアルデヒド樹脂、カルボキシル化テンペルフェノール樹脂の金属塩等が挙げられる。中でも、酸性白土、活性白土、カオリンがより好ましい。
【００５９】
置換基を有するサリチル酸金属塩の顕色剤層中における量（塗布による場合は塗布量）は、乾燥後の質量で０．１〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．５〜１５ｇ／ｍ２である。該サリチル酸金属塩の量は、０．１ｇ／ｍ２以上であると低圧で高い発色濃度が得られ、３０ｇ／ｍ２以下であるとロール状の形態にした場合に粉落ちのない圧力測定用材料（例えば顕色剤シート）が得られる。
また、置換基を有するサリチル酸金属塩と共に他の顕色剤を併用する場合、他の顕色剤の量は、本発明の効果を損なわない範囲で選択できるが、好ましくは、低圧での発色濃度を高める点から、置換基を有するサリチル酸金属塩を含む顕色剤の全量に対して、１〜５０質量％である。
【００６０】
（アミド化合物・（メタ）アクリル酸エステル化合物）
本発明における顕色剤層は、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。アミド化合物及び／又は（メタ）アクリル酸エステル化合物を用いることで、上記のように低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）で発色（着色）する発色系に構成した場合に、発色部分を適度に滲ませることができ、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）での加圧でも広い発色面積が得られ、例えばスキャニング等して発色部を読み取る際の繰り返し読み取り精度を高めることができる。
【００６１】
前記アミド化合物としては、例えば、ポリ（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体（例：アクリルアミドが９６〜７０モルパーセントと（メタ）アクリル酸、イタコン酸またはマレイン酸の炭素数４以下のアルキルまたはアルコキシアルキルエステルが４〜３０モルパーセントとの共重合体等）等の（メタ）アクリルアミド系重合体、アルキル基およびアリール基から選ばれる基を少なくとも有するスルホンアミド化合物（例：トルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ-ジブチルトルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ-ジブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ-ジオクチルメタンスルホンアミド、Ｎ-ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ-（トルエンスルホニル）モルホリン等）等のスルホンアミド化合物が挙げられる。低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）での加圧による場合でも広い発色面積が得られ、例えばスキャニング等して発色の濃度を読み取る際の繰り返し読み取り精度を高める点で、（メタ）アクリルアミド系重合体がより好ましい。
【００６２】
前記（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、炭素数５〜１０のアルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（メタ）アクリル酸エステル系重合体（例：炭素数５〜１０のアルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリル酸エステルを５〜９５質量％含む（メタ）アクリル酸エステル共重合体等）、（メタ）アクリル系エマルジョンなどが挙げられる。
【００６３】
上記のうち、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）での発色時に、広い発色（着色）面積が得られ、例えばスキャニング等して発色濃度を読み取る際の繰り返し読み取り精度をより高める点で、（メタ）アクリルアミド系重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体が好ましく、更には（メタ）アクリルアミド系重合体が好ましい。
【００６４】
アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物の顕色剤層中における総含有量としては、低圧（特に３ＭＰａ以下の圧力）で発色させたときの発色面積が広く得られ、スキャン等で発色濃度を読み取る際の繰り返し読み取り精度を高める観点から、顕色剤１００質量部に対して、０．２〜２０質量部が好ましく、０．３〜１０質量部がより好ましい。
【００６５】
（顕色剤分散液の調製）
顕色剤分散液は、電子受容性化合物が上記の無機化合物である場合、無機化合物を機械的に水系で分散処理することにより調製することができ、また、電子受容性化合物が有機化合物である場合、有機化合物を機械的に水系で分散処理するか、又は有機溶媒に溶解することにより調製することができる。
詳細は、特開平８−２０７４３５号公報に記載された方法を参照することができる。
【００６６】
（顕色剤層形成用の調製液の調製）
上記のようにして調製された電子受容性化合物分散液は、そのまま電子受容性化合物を含有する顕色剤層を形成するための調製液（特に塗布液）としてもよい。また、顕色剤層を形成するための調製液（特に塗布液）には、バインダーとして、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレン−共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどの合成又は天然高分子物質を添加してもよい。また、顔料として、カオリン、焼成カオリン、カオリン凝集体、重質炭酸カルシウム、種々の形態（米粒状、角状、紡錘状、イガ状、球状、アラゴナイト系柱状、無定形等）の軽質炭酸カルシウム、タルク、ルチル型またはアナターゼ型の二酸化チタン等を添加してもよい。更には、所望により蛍光増白剤、消泡剤、浸透剤、防腐剤を添加することもできる。
【００６７】
本発明における顕色剤層としては、特に、置換基を有するサリチル酸金属塩と、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種とを含有する水分散液を調製し、これをプラスチック製の基材上に塗布することにより形成された層であることが、低圧領域での面内圧力読み取り適性や低圧領域での圧力面内均一性の点で好ましい。
【００６８】
顕色剤層形成用の調製液を塗布液として用いる場合、塗布液の塗工方法としては、通常の塗工機を用いて塗布、乾燥させて行なえる。具体的な塗工機の例としては、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、バーコーター、ロールコーター、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター、ブレードコーター等を挙げることができる。
【００６９】
本発明の圧力測定用材料が、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とがそれぞれ別個の基材に塗工等されて構成される２シートタイプの場合、例えば、顕色剤含有の塗布液を所望のシート状基材の上に、直接もしくは他の層を介して塗布し、乾燥させることにより、少なくとも顕色剤層が形成されたシート材を得ることができる。また、電子供与性無色染料前駆体内包のマイクロカプセルと電子受容性化合物とが単一のシート状基材に塗工等されて構成されるモノシートタイプの場合、例えば、所望のシート状基材の上に直接もしくは他の層を介して、顕色剤含有の塗布液を塗布し、乾燥させることにより、圧力測定用材料を構成する顕色剤層を形成することができる。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【００７１】
（実施例１）
−電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）の調製−
ジアリールエタン７０部に、電子供与性無色染料前駆体として下記化合物（Ａ）１８部を溶解し、溶液Ａを得た。次に、メチルエチルケトン１部に溶解したエチレンジアミンのブチレンオキシド付加物０．４部を、攪拌している溶液Ａに加えて溶液Ｂを得た。さらに、メチルエチルケトン１部に溶解したトリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物２部を、攪拌している溶液Ｂに加えて溶液Ｃを得た。そして、水１５０部にポリビニルアルコール６部を溶解した溶液中に、上記より得た溶液Ｃを加え、乳化分散した。さらに、乳化分散後の乳化液に水２５０部を加え、攪拌しながら８０℃まで加温し、１時間攪拌後冷却した。水を加えて濃度を調整し、電子供与性無色染料前駆体内包ポリウレタン・ウレア壁マイクロカプセルのマイクロカプセル液（Ａ）を得た。
【００７２】
得られたマイクロカプセルの数平均壁厚（δ）は０．１１μｍであり、その体積標準でのメジアン径Ｄ５０は２０μｍであった。数平均壁厚は、５個のマイクロカプセルのカプセル壁の厚みを走査型電子顕微鏡により求めて平均した平均値とし、メジアン径は、マイクロカプセル液を所望の支持体に塗布して、光学顕微鏡により１５０倍で撮影し、２ｃｍ×２ｃｍの範囲にある全てのマイクロカプセルの大きさを計測して算出した。δ／Ｄは、０．００６であった。
【００７３】
【化１】
【００７４】
−電子供与性無色染料シートの作製−
上記より得たマイクロカプセル（Ａ）を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートの上に、乾燥後の質量が５．０ｇ／ｍ２となるように、カーテン塗布機により塗布、乾燥させて発色剤層を形成し、電子供与性無色染料シートを得た。
【００７５】
−顕色剤含有液（Ａ）の調製−
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛（置換サリチル酸金属塩；顕色剤）１００部、及びトルエン８０部を混合溶解し、これをアクリルアミドとアクリル酸ブチルの共重合体（アミド化合物（（メタ）アクリルアミド系重合体）；モル比９：１）の２５％水溶液１６部、炭酸ナトリウム０．２部、及び水２００部と混合し、ホモジナイザーで分散し、これにさらに水６０部を添加した。この分散液を加熱し、トルエンを留出後、反応機を室温まで冷却した。分散物の濃度は４０％であり、顕色剤の平均粒径０．９５μｍの顕色剤分散液（Ａ）を調製した。この顕色剤分散液（Ａ）２４部、炭酸カルシウム１００部、酸化亜鉛６部、及び水１００部を混合分散し、次いでこれに、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００部、スチレン-ブタジエンラテックスを固形分換算で１０部、及び水４５０部を添加して、顕色剤含有液（Ａ）を調製した。
【００７６】
−顕色剤シートの作製−
得られた顕色剤含有液（Ａ）を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートの上に固形分塗布量が６ｇ／ｍ２になるように、カーテン塗布機により塗布、乾燥させて顕色剤層を形成し、顕色剤シートを得た。
【００７７】
以上のようにして、電子供与性無色染料シート及び顕色剤シートからなる２シートタイプの本発明の圧力測定用材料を作製した。
【００７８】
−評価・測定−
得られたマイクロカプセル液（Ａ）及び圧力測定用材料について、下記の評価、測定を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００７９】
（１）発色濃度
得られた圧力測定用材料を５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し、電子供与性無色染料シートと顕色剤シートとを、電子供与性無色染料シートの発色剤層の表面と顕色剤シートの顕色剤層の表面とが向き合うようにして重ね合わせ、０．３ＭＰａの圧力で加圧し、発色させた。その後、重ね合わせた両シートを剥離し、濃度計ＲＤ−１９（グレタグマクベス社製）を用いて、顕色剤シートに形成された発色部の濃度（ＤＡ）を測定した。また、これとは別に、未使用の顕色剤シートについて同様の方法で初期濃度（ＤＢ）を測定した。そして、濃度ＤＡから初期濃度ＤＢを減算し、発色濃度ΔＤを求め、下記の評価基準にしたがって評価した。なお、「○」以上が実使用上許容できる範囲である。
−評価基準−
◎（ΔＤ＞０．７）：発色が明確に認められ、濃度は高かった。
○（０．５≦ΔＤ≦０．７）：発色が明確に認められ、濃度はやや高かった。
△（０．３≦ΔＤ＜０．５）：発色が微かに認められたが、濃度は低かった。
×（ΔＤ＜０．３）：発色が微かに認められた。
【００８０】
（２）濃度読取り精度
得られた電子供与性無色染料シート及び顕色剤シートを、２０ｃｍ×２０ｃｍのサイズに裁断し、電子供与性無色染料シートの発色剤層の表面と顕色剤シートの顕色剤層の表面とが向き合うようにして重ね合わせ、ガラス板を介して０．１５ＭＰａで全面を加圧し、全面を発色させた。そして、圧力画像解析システム（ＦＰＤ−９２１０、富士フイルム（株）製）により圧力の面内分布を解析して、下記の評価基準にしたがって評価した。
−評価基準−
○：濃度ムラがなく、着色は一様であった。
△：僅かに濃度ムラがみられたものの、実用上許容できる範囲であった。
×：濃度ムラが顕著であった。
【００８１】
（実施例２）
実施例１の電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）の調製において、トリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物２部を３部とし、乳化の強度を強めることによりマイクロカプセルのδ／Ｄを０．０１７に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電子供与性無色染料シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８２】
（実施例３）
実施例１において、顕色剤として用いた３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛を３−イソドデシルサリチル酸亜鉛（置換サリチル酸金属塩）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、顕色剤シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８３】
（実施例４）
実施例１において、アミド化合物（アクリルアミドとアクリル酸ブチルの共重合体（モル比９：１）の２５％水溶液１６部を、アクリル酸−２−エチルヘキシルとアクリル酸の共重合体〔（メタ）アクリル酸エステル化合物；モル比１：４〕２５％水溶液１６部に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、顕色剤シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８４】
（実施例５）
実施例１において、顕色剤含有液（Ａ）を下記の顕色剤含有液（Ｃ）に変更し、顕色剤の塗布量を同じにして塗布、乾燥させたこと以外は、実施例１と同様にして、顕色剤シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
−顕色剤含有液（Ｃ）−
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛（置換サリチル酸金属塩；顕色剤）１０部、炭酸カルシウム１００部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部、及び水２００部を、サンドグラインダーを用いて平均粒径３μｍになるように分散させて分散液を調製した。次いで、この分散液に、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００部、スチレン−ブタジエンラテックスを固形分換算で１０部、及び水４５０部を添加して、顕色剤含有液（Ｃ；アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物無添加）を調製した。
【００８５】
（比較例１）
実施例１において、電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ａ）を下記の方法により得られた電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｂ）に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較用の電子供与性無色染料シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８６】
−電子供与性無色染料前駆体内包マイクロカプセル液（Ｂ；メラミン樹脂壁カプセル）の調製−
エチレン無水マレイン酸共重合体の３％水溶液１５０部を用意し、これをジアリールエタン７０部と電子供与性無色染料前駆体である前記化合物（Ａ）１８部の溶解液に混合して乳化分散し、電子供与性無色染料前駆体乳化分散液を得た。次に、ホルマリン３０部にメラミン１０部を加え、６０℃に加温して調製したメラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー液を、前記電子供与性無色染料前駆体乳化分散液に加え、７０℃で３時間反応させた。これを室温まで冷却し、電子供与性無色染料前駆体内包メラミン樹脂壁マイクロカプセルのマイクロカプセル液（Ｂ）を得た。
得られたマイクロカプセルの数平均壁厚（δ）は０．２３μｍであり、その体積標準でのメジアン径Ｄ５０は１５μｍであった。数平均壁厚及びメジアン径は実施例１と同様にして求めた。
【００８７】
（比較例２）
実施例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において、トリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物２部を０．２部とすることにより、マイクロカプセルのδ／Ｄを０．０００６に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較用の電子供与性無色染料シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８８】
（比較例３）
実施例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において、トリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物２部を４部とし、乳化の強度を強めることによりマイクロカプセルのδ／Ｄを０．０２４に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較用の電子供与性無色染料シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００８９】
（比較例４）
実施例１において、顕色剤として用いた３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛をフェノールレジン化合物に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、比較用の顕色剤シートを作製し、同様の評価、計測を行なった。評価、計測の結果は下記表１に示す。
【００９０】
【表１】
【００９１】
前記表１に示すように、実施例では、面圧を与え、加圧が３ＭＰａ以下の低圧となる場合でも良好な発色（着色）濃度が得られた。また、発色部における濃度読取り性及びその繰り返し読み取り精度も良好であり、低圧（好ましくは３ＭＰａ以下）の局部圧や面圧を与えて圧力状態をみる分野に適用できる性能を得ることができた。
これに対し、比較例では、与えられた面圧が低すぎて発色が少なく、濃度読み取り性に劣っており、繰り返し読み取った際の精度も低かった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック製の基材と電子供与性無色染料前駆体を含む発色剤層と電子受容性化合物を含む顕色剤層とを有し、前記電子供与性無色染料前駆体及び前記電子受容性化合物の発色反応を利用した圧力測定用材料であって、
前記電子供与性無色染料前駆体がウレタン結合を含むマイクロカプセルに内包されており、前記電子受容性化合物の少なくとも１種が置換基を有するサリチル酸金属塩であり、前記マイクロカプセルが、δ／Ｄ＝１．０×１０−３〜２．０×１０−２〔δ：マクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）、Ｄ：マイクロカプセルの体積標準のメジアン径（μｍ）〕の関係を満たす圧力測定用材料。
【請求項２】
３ＭＰａ以下の圧力で発色することを特徴とする請求項１に記載の圧力測定用材料。
【請求項３】
前記マイクロカプセルの体積標準のメジアン径が１０μｍ以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の圧力測定用材料。
【請求項４】
前記顕色剤層は、更に、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の圧力測定用材料。
【請求項５】
前記アミド化合物が、（メタ）アクリルアミド系重合体又はスルホンアミド化合物であり、前記（メタ）アクリル酸エステル化合物が（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることを特徴とする請求項４に記載の圧力測定用材料。
【請求項６】
前記顕色剤層は、置換基を有するサリチル酸金属塩と、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種とを含有する水分散液を前記基材上に塗布することにより形成されたことを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の圧力測定用材料。
【請求項１】
プラスチック製の基材と電子供与性無色染料前駆体を含む発色剤層と電子受容性化合物を含む顕色剤層とを有し、前記電子供与性無色染料前駆体及び前記電子受容性化合物の発色反応を利用した圧力測定用材料であって、
前記電子供与性無色染料前駆体がウレタン結合を含むマイクロカプセルに内包されており、前記電子受容性化合物の少なくとも１種が置換基を有するサリチル酸金属塩であり、前記マイクロカプセルが、δ／Ｄ＝１．０×１０−３〜２．０×１０−２〔δ：マクロカプセルの数平均壁厚（μｍ）、Ｄ：マイクロカプセルの体積標準のメジアン径（μｍ）〕の関係を満たす圧力測定用材料。
【請求項２】
３ＭＰａ以下の圧力で発色することを特徴とする請求項１に記載の圧力測定用材料。
【請求項３】
前記マイクロカプセルの体積標準のメジアン径が１０μｍ以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の圧力測定用材料。
【請求項４】
前記顕色剤層は、更に、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の圧力測定用材料。
【請求項５】
前記アミド化合物が、（メタ）アクリルアミド系重合体又はスルホンアミド化合物であり、前記（メタ）アクリル酸エステル化合物が（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることを特徴とする請求項４に記載の圧力測定用材料。
【請求項６】
前記顕色剤層は、置換基を有するサリチル酸金属塩と、アミド化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物より選ばれる少なくとも１種とを含有する水分散液を前記基材上に塗布することにより形成されたことを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の圧力測定用材料。
【公開番号】特開２００９−１４６７４（Ｐ２００９−１４６７４Ａ）
【公開日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１７９９６９（Ｐ２００７−１７９９６９）
【出願日】平成１９年７月９日（２００７．７．９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月９日（２００７．７．９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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