塩化ビニル系樹脂及び塩化ビニル系樹脂の製造方法
【課題】成形性に優れており、成形品の耐久性を高めることができる塩化ビニル系樹脂を提供する。
【解決手段】本発明に係る塩化ビニル系樹脂は、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより得られる。本発明に係る塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率は１１重量％以上、６５重量％以下である。本発明に係る塩化ビニル系樹脂の２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分は５重量％未満である。
【解決手段】本発明に係る塩化ビニル系樹脂は、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより得られる。本発明に係る塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率は１１重量％以上、６５重量％以下である。本発明に係る塩化ビニル系樹脂の２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分は５重量％未満である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形性に優れており、成形品の耐衝撃性を高めることができる塩化ビニル系樹脂、並びに該塩化ビニル系樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂は、機械的強度及び耐久性に優れた材料として知られている。このため、塩化ビニル系樹脂は、各種の成形品に加工されており、多くの分野で使用されている。
【０００３】
従来、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシランを用いて、上記塩化ビニル系樹脂を得る方法が知られている。
【０００４】
下記の特許文献１には、アルコキシ基が第３級アルキル基を有するビニルトリアルコキシシランを用いた塩化ビニル系樹脂が開示されている。ここでは、上記ビニルトリアルコキシシランは、一般にモノマー混合物に対して０．１〜１０重量％で使用されることが記載されている。
【０００５】
下記の特許文献２には、塩化ビニル単量体５０〜９９．９重量部と、分子中にＳｉ−Ｒ結合（Ｒは重合性不飽和基）及びＳｉ−Ｘ（Ｘは水酸基又は加水分解可能な基）とを有する有機珪素化合物０．０１〜４０重量部と、他の重合性単量体０〜３０重量部とを水の存在下で共重合させた塩化ビニル系樹脂が開示されている。
【０００６】
下記の特許文献３には、重合の前又は間に重合バッチに１，２−エポキシドを加えて、ラジカル形成触媒の存在下で、塩化ビニルとビニルトリアルコキシシランとを共重合させた塩化ビニル系樹脂が開示されている。
【０００７】
下記の特許文献４には、塩化ビニルとトリアルコキシシランとを重合させた塩化ビニル系樹脂が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公昭４５−７３０８号公報
【特許文献２】特開昭６１−１１８４５１号公報
【特許文献３】特開昭５１−４４１９４号公報
【特許文献４】特公昭４８−１６０５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
塩化ビニル系樹脂では、耐熱性が低いという問題があり、耐熱性の向上が課題となっている。ビニルトリアルコキシシランなどの重合性不飽和基を有するアルコキシシラン化合物を用いることによって、塩化ビニル系樹脂の耐熱性をある程度高めることができる。
【００１０】
しかしながら、ビニルトリアルコキシシランなどの重合性不飽和基を有するアルコキシシラン化合物を用いると、塩化ビニル系樹脂を得る共重合の際に、網状化が進行しやすいという問題がある。また、網状化した塩化ビニル系樹脂を用いた成形品では、耐衝撃性が低くなりやすいという問題がある。
【００１１】
例えば、特許文献３では、１，２−エポキシドを用いることによって、塩化ビニルとビニルトリアルコキシシランとの共重合の際に、網状化を抑制できることが記載されている。しかしながら、１，２−エポキシドを用いると、成形品の耐衝撃性が低くなりやすく、更に塩化ビニル系樹脂の製造コストも高くなる。
【００１２】
また、特許文献１〜４に記載のような従来の塩化ビニル系樹脂ではいずれも、優れた成形性と、成形品の耐衝撃性との双方を充分に高めることができないことがある。
【００１３】
本発明の目的は、成形性に優れており、成形品の耐衝撃性を高めることができる塩化ビニル系樹脂、並びに該塩化ビニル系樹脂の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の広い局面によれば、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより得られ、塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満である、塩化ビニル系樹脂が提供される。
【００１５】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂のある特定の局面では、該塩化ビニル系樹脂は、網状化していない。
【００１６】
また、本発明の広い局面によれば、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより、塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、かつ２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満である塩化ビニル系樹脂を得る、塩化ビニル系樹脂の製造方法が提供される。
【００１７】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法のある特定の局面では、網状化していない塩化ビニル系樹脂を得る。
【００１８】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法の他の特定の局面では、上記材料の水懸濁重合の途中でガスを排出する途中排ガス法により、塩化ビニル系樹脂を得る。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂及び本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法により得られる塩化ビニル系樹脂は、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより得られ、塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満であるので、成形性に優れている。さらに、本発明に係る塩化ビニル系樹脂を成形することにより、耐衝撃性が高い成形品を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２１】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂は、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより得られる。本発明に係る塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率は１１重量％以上、６５重量％以下である。本発明に係る塩化ビニル系樹脂の２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分は５重量％未満である。
【００２２】
また、本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法では、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより、塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、かつ２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満である塩化ビニル系樹脂を得る。
【００２３】
本発明では、上記構成が備えられているため、成形時に過度の架橋を抑えることができる。また、本発明では、成形性を高めることができ、成形品の耐衝撃性を高めることができる。また、本発明に係る塩化ビニル系樹脂は、網状化していないことが好ましい。さらに、本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法では、網状化していない塩化ビニル系樹脂を得ることが好ましい。本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法により、網状化していない塩化ビニル系樹脂を得ることができる。
【００２４】
上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物における上記炭素−炭素不飽和二重結合は、アルケニル基であることが好ましい。該アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基及びヘキセニル基等が挙げられる。上記アルケニル基は、ビニル基又はアリル基であることが好ましく、ビニル基であることがより好ましい。従って、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物は、ビニル基を有するアルコキシシラン化合物であることが好ましい。
【００２５】
上記ビニル基を有するアルコキシシラン化合物として、従来公知の化合物が使用可能である。なかでも、下記式（１）で表されるアルコキシシラン化合物が好ましい。
【００２６】
ＣＨ2＝ＣＨ−ＳｉＲｎＸ３−ｎ …式（１）
上記式（１）中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘは炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。Ｒが複数である場合に、複数のＲは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘが複数である場合には、複数のＸは同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００２７】
上記式（１）中のＲにおける炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。
【００２８】
上記式（１）中、Ｘは、加水分解性を有する有機基であり、炭素数１〜３のアルコキシ基である。上記炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基及びイソプロポキシ基が挙げられる。上記アルコキシ基の炭素数が大きくなると、加水分解速度が遅くなる傾向があり、架橋工程に時間がかかる傾向がある。従って、上記式（１）中のＸは、炭素数１又は２のアルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基であることがより好ましい。
【００２９】
上記ビニル基を有するアルコキシシラン化合物の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらのビニル基を有するアルコキシシラン化合物は目的とする用途に応じて、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３０】
上記塩化ビニルモノマー１００重量部に対して、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物の使用量は好ましくは１１重量部以上、より好ましくは１５重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下である。上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物の使用量が上記下限以上であると、成形時に架橋が十分に進行しやすくなり、強度がより一層高くなる。上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物の使用量が上記上限以下であると、成形時に架橋が過度に進行し難くなり、成形性がより一層良好になる。
【００３１】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂中の上記塩化ビニルモノマーが重合したポリ塩化ビニル成分の重合度は、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、好ましくは２０００以下、より好ましくは１６００以下である。ポリ塩化ビニル成分の重合度が上記下限以上及び上記上限以下であると、成形性がより一層良好になる。
【００３２】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂を得るために、目的に応じて、上記塩化ビニルモノマー及び上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物以外の重合性化合物をさらに用いてもよい。上記重合性化合物は、上記塩化ビニルモノマーと共重合可能であることが好ましく、ビニルモノマーであることがより好ましい。
【００３３】
上記重合性化合物としては、例えば、α−オレフィン類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、及び（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。上記重合性化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３４】
上記α−オレフィン類としては、エチレン、プロピレン及びブチレン等が挙げられる。上記ビニルエステル類としては、酢酸ビニル及びプロピオン酸等が挙げられる。上記ビニルエーテル類としては、エチルビニルエーテル及びブチルビニルエーテル等が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸エステル類としては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂を得るために、また本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法では、水懸濁重合法、乳化重合法及び塊状重合法などの種々の共重合方法を採用することができる。共重合の際には、塩化ビニルモノマー及び上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物の反応比、溶媒への分散性等により各々の重合率が変化することを考慮する必要がある。上記重合には、ランダム共重合、ブロック共重合及びグラフト共重合等のすべての共重合が含まれる。これらの２種以上の重合により重合反応が行われてもよい。また、塩化ビニルモノマーを重合した後、上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物をグラフトして、所望の塩化ビニル系樹脂を得てもよい。重合の制御のしやすさ、得られた塩化ビニル系樹脂の取り扱い性及び成形性のよさを考慮すると、水懸濁重合が好ましい。本発明に係る塩化ビニル系樹脂は、水懸濁重合により得られた塩化ビニル系樹脂であることが好ましい。
【００３６】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂を得るために、また本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法では、重合開始剤が好適に用いられ、更に分散剤が好適に用いられる。
【００３７】
上記重合開始剤は特に限定されない。該重合開始剤は、モノマー成分に可溶である油溶性のフリーラジカルを発生する化合物であることが好ましい。該重合開始剤としては、有機過酸化物等が挙げられる。該有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジブチルパーオキシジカーボネート及びα−クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。上記重合開始剤は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３８】
上記モノマー成分には、上記塩化ビニルモノマーと、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と、必要に応じて配合される重合性化合物とが含まれる。
【００３９】
上記重合開始剤の添加量は特に限定されないが、モノマー成分１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、好ましくは３重量部以下、より好ましくは０．５重量部以下である。
【００４０】
上記分散剤は、塩化ビニル系樹脂の製造において、媒体中に、モノマー成分の液滴を懸濁及び分散させ、その分散を安定化する役割を有する。
【００４１】
上記分散剤は特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール、ジエタノールアミンと脂肪族ジカルボン酸との縮合生成物、尿素とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ゼラチン、メチルセルロース、ジオクチルスルホサクシネート、又はソルビタンエステルであることが好ましい。
【００４２】
上記分散剤の添加量は特に限定されないが、モノマー成分１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、更に好ましくは３重量部以上、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。
【００４３】
上記モノマー成分を重合させる際に、途中でガスを排出することにより、反応中の塩化ビニルモノマーを取り除くことができ、シラン含有率が高い塩化ビニル系樹脂を得ることができる。本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法では、上記材料の水懸濁重合の途中でガスを排出する途中排ガス法により、塩化ビニル系樹脂を得ることが好ましい。
【００４４】
重合途中におけるＶＣＭの排除は、ＶＣＭの重合率が５％以上、７５％以下の時点で排除すると効果が高い。ＶＣＭの重合率が５％以上であると、塩化ビニルモノマーと上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物との共重合が適度に進行しているため、上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が高い塩化ビニル系樹脂を得ることができる。ＶＣＭの重合率が７５％以下であると、上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物の架橋反応が促進されるのを抑制でき、成形時に外観不良が生じ難くなる。
【００４５】
上記ＶＣＭの重合率は、セントル脱水後の乾燥品から下記式で算出される。
【００４６】
重合率＝（乾燥品の重量）／（仕込みトータルでのモノマー重量）
上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が多い塩化ビニル系樹脂の製造方法では、次いで、塩化ビニルモノマーと上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物とを含む材料を重合させた樹脂を含むスラリーをセントル脱水する工程を行うことが好ましい。具体的には、例えば、樹脂を蒸気、熱風等により加熱したり、減圧条件下に置いたりして、上記塩化ビニルモノマーを除去することにより、上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が高い塩化ビニル系樹脂が得られる。
【００４７】
塩化ビニル系樹脂中での上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率を求める際には、塩化ビニル系樹脂の乾燥品をマッフル炉で９００℃まで昇温し、樹脂を完全に分解・灰化した後冷却し、次に純水に溶解した後、ＩＣＰ発光分析測定を行い、塩化ビニル系樹脂中のＳｉ含有量（重量％）の定量化を行う。このＳｉ含有量よりシラン含有率（重量％）を算出する。
【００４８】
以下、実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。
【００４９】
（実施例１）
攪拌機を備えたジャケット付２５リットルの耐圧重合器に、イオン交換水８．０５ｋｇと、ビニルトリエトキシシラン０．５ｋｇと、油溶性ラジカル開始剤であるジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート３．４ｇと、α−クミルパーオキシネオデカノエート３．４ｇと、分散剤である濃度３％ポリビニルアルコール２８７ｇと、濃度３％セルロース２８７ｇとを入れ、混合した溶液を調製した。
【００５０】
重合器を密閉して空気を排除した後、塩化ビニルモノマー３．８ｋｇを圧入し、次いで、１０分間攪拌した後、撹拌しながら、５４℃（重合度１３００）まで昇温し、重合器内の温度を５４℃（重合度１３００）に保持しながら水懸濁重合を行った。重合開始後、４．０時間後（反応率６０％となるように設定）経過してからジャケットに冷却水を通して重合器を冷却した。その後、重合スラリーを取り出し脱水装置により脱水した。その後、真空乾燥し、塩化ビニルモノマーを除くのと同時に、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は２１．５重量％であった。また、得られた塩化ビニル系樹脂は、網状化していなかった。
【００５１】
（実施例２）
ビニルトリエトキシシランの添加量を１．０ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．３ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、２．５時間後（反応率６０％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は２７．８重量％であった。また、得られた塩化ビニル系樹脂は、網状化していなかった。
【００５２】
（実施例３）
ビニルトリエトキシシランの添加量を１．０ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．３ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、３．０時間後（反応率７０％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は１５．０重量％であった。また、得られた塩化ビニル系樹脂は、網状化していなかった。
【００５３】
（実施例４）
ビニルトリエトキシシランの添加量を１．０ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．３ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、１．５時間後（反応率５０％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は４０．０重量％であった。また、得られた塩化ビニル系樹脂は、網状化していなかった。
【００５４】
（比較例１）
ビニルトリエトキシシランの添加量を１．０ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．３ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、７．５時間後（反応率７７％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は１０．０重量％であった。
【００５５】
（比較例２）
ビニルトリエトキシシランの添加量を１．０ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．３ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、０．５時間後（反応率３５％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は６０．０重量％であった。
【００５６】
（比較例３）
ビニルトリエトキシシランの添加量を０．４ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．９ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、７．０時間後（反応率７０％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は５．０重量％であった。
【００５７】
（比較例４）
ビニルトリエトキシシランの添加量を０．４ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．９ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、７．０時間後（反応率７０％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は６．０重量％であった。また、得られた塩化ビニル系樹脂１ｋｇにエポキシ化大豆油を０．０１２ｋｇ添加して、ブレンダーで含浸させた。
【００５８】
（評価）
得られた塩化ビニル系樹脂１ｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）３０ｃｃ中で２３℃で５時間撹拌した。その後、２５０メッシュのＳＵＳ金網で不溶分を取り除き、乾燥後に重量測定を行い、不溶分比率（不溶成分（重量％））を算出した。
【００５９】
不溶分比率＝（不溶分の乾燥品の重量（ｇ）／１（ｇ））×１００
【００６０】
（塩化ビニル系樹脂成形体の作製）
ポリ塩化ビニル樹脂「ＴＳ１０００Ｒ：徳山積水工業社製」に、得られた塩化ビニル系樹脂を下記の表２に示す配合量で添加して混合し、安定剤である有機錫メルカプト系安定剤（「ＯＮＺ ７Ｆ」、日東化成工業社製）と、滑剤である「Ｗａｘ−ＯＰ、日油社製」と、フライアッシュ無機物「ＦＡ２０」と、加工助剤である「メタブレンＰ５０１Ａ」（三菱レーヨン社製）とを下記の表２に示す添加量で添加し、スーパーミキサー（１００Ｌ、カワタ社製）にて攪拌し、混合して、塩化ビニル系樹脂組成物を得た。
【００６１】
得られた塩化ビニル系樹脂組成物を、１９０℃、８インチロールにてロール品を成形し１９５℃で加熱プレス機を用い、厚み３．０ｍｍの塩化ビニル系樹脂成形体を得た。
【００６２】
得られた塩化ビニル系樹脂成形体について、引張強度、曲げ強度及び耐衝撃性シャルピー（２３℃）を、以下の方法で評価した。
【００６３】
引張強度：ＪＩＳ Ｋ−６８１５「硬質プラスチックの引張試験方法」に準拠して、引張り強度を測定した。尚、測定は２３℃の雰囲気下で行った。
【００６４】
曲げ強度：ＪＩＳ Ｋ−７２０３「硬質プラスチックの曲げ試験方法」に準拠して、曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。尚、測定は２３℃の雰囲気下で行った。
【００６５】
耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ−７１１１「硬質プラスチックのシャルピー衝撃試験方法」に準拠して、ノッチ付き（切欠き付き）試験片を用い、シャルピー衝撃値を測定した。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形性に優れており、成形品の耐衝撃性を高めることができる塩化ビニル系樹脂、並びに該塩化ビニル系樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂は、機械的強度及び耐久性に優れた材料として知られている。このため、塩化ビニル系樹脂は、各種の成形品に加工されており、多くの分野で使用されている。
【０００３】
従来、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシランを用いて、上記塩化ビニル系樹脂を得る方法が知られている。
【０００４】
下記の特許文献１には、アルコキシ基が第３級アルキル基を有するビニルトリアルコキシシランを用いた塩化ビニル系樹脂が開示されている。ここでは、上記ビニルトリアルコキシシランは、一般にモノマー混合物に対して０．１〜１０重量％で使用されることが記載されている。
【０００５】
下記の特許文献２には、塩化ビニル単量体５０〜９９．９重量部と、分子中にＳｉ−Ｒ結合（Ｒは重合性不飽和基）及びＳｉ−Ｘ（Ｘは水酸基又は加水分解可能な基）とを有する有機珪素化合物０．０１〜４０重量部と、他の重合性単量体０〜３０重量部とを水の存在下で共重合させた塩化ビニル系樹脂が開示されている。
【０００６】
下記の特許文献３には、重合の前又は間に重合バッチに１，２−エポキシドを加えて、ラジカル形成触媒の存在下で、塩化ビニルとビニルトリアルコキシシランとを共重合させた塩化ビニル系樹脂が開示されている。
【０００７】
下記の特許文献４には、塩化ビニルとトリアルコキシシランとを重合させた塩化ビニル系樹脂が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公昭４５−７３０８号公報
【特許文献２】特開昭６１−１１８４５１号公報
【特許文献３】特開昭５１−４４１９４号公報
【特許文献４】特公昭４８−１６０５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
塩化ビニル系樹脂では、耐熱性が低いという問題があり、耐熱性の向上が課題となっている。ビニルトリアルコキシシランなどの重合性不飽和基を有するアルコキシシラン化合物を用いることによって、塩化ビニル系樹脂の耐熱性をある程度高めることができる。
【００１０】
しかしながら、ビニルトリアルコキシシランなどの重合性不飽和基を有するアルコキシシラン化合物を用いると、塩化ビニル系樹脂を得る共重合の際に、網状化が進行しやすいという問題がある。また、網状化した塩化ビニル系樹脂を用いた成形品では、耐衝撃性が低くなりやすいという問題がある。
【００１１】
例えば、特許文献３では、１，２−エポキシドを用いることによって、塩化ビニルとビニルトリアルコキシシランとの共重合の際に、網状化を抑制できることが記載されている。しかしながら、１，２−エポキシドを用いると、成形品の耐衝撃性が低くなりやすく、更に塩化ビニル系樹脂の製造コストも高くなる。
【００１２】
また、特許文献１〜４に記載のような従来の塩化ビニル系樹脂ではいずれも、優れた成形性と、成形品の耐衝撃性との双方を充分に高めることができないことがある。
【００１３】
本発明の目的は、成形性に優れており、成形品の耐衝撃性を高めることができる塩化ビニル系樹脂、並びに該塩化ビニル系樹脂の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の広い局面によれば、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより得られ、塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満である、塩化ビニル系樹脂が提供される。
【００１５】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂のある特定の局面では、該塩化ビニル系樹脂は、網状化していない。
【００１６】
また、本発明の広い局面によれば、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより、塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、かつ２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満である塩化ビニル系樹脂を得る、塩化ビニル系樹脂の製造方法が提供される。
【００１７】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法のある特定の局面では、網状化していない塩化ビニル系樹脂を得る。
【００１８】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法の他の特定の局面では、上記材料の水懸濁重合の途中でガスを排出する途中排ガス法により、塩化ビニル系樹脂を得る。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂及び本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法により得られる塩化ビニル系樹脂は、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより得られ、塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満であるので、成形性に優れている。さらに、本発明に係る塩化ビニル系樹脂を成形することにより、耐衝撃性が高い成形品を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２１】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂は、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより得られる。本発明に係る塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率は１１重量％以上、６５重量％以下である。本発明に係る塩化ビニル系樹脂の２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分は５重量％未満である。
【００２２】
また、本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法では、炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより、塩化ビニル系樹脂１００重量％中、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、かつ２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満である塩化ビニル系樹脂を得る。
【００２３】
本発明では、上記構成が備えられているため、成形時に過度の架橋を抑えることができる。また、本発明では、成形性を高めることができ、成形品の耐衝撃性を高めることができる。また、本発明に係る塩化ビニル系樹脂は、網状化していないことが好ましい。さらに、本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法では、網状化していない塩化ビニル系樹脂を得ることが好ましい。本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法により、網状化していない塩化ビニル系樹脂を得ることができる。
【００２４】
上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物における上記炭素−炭素不飽和二重結合は、アルケニル基であることが好ましい。該アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基及びヘキセニル基等が挙げられる。上記アルケニル基は、ビニル基又はアリル基であることが好ましく、ビニル基であることがより好ましい。従って、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物は、ビニル基を有するアルコキシシラン化合物であることが好ましい。
【００２５】
上記ビニル基を有するアルコキシシラン化合物として、従来公知の化合物が使用可能である。なかでも、下記式（１）で表されるアルコキシシラン化合物が好ましい。
【００２６】
ＣＨ2＝ＣＨ−ＳｉＲｎＸ３−ｎ …式（１）
上記式（１）中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘは炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。Ｒが複数である場合に、複数のＲは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘが複数である場合には、複数のＸは同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００２７】
上記式（１）中のＲにおける炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。
【００２８】
上記式（１）中、Ｘは、加水分解性を有する有機基であり、炭素数１〜３のアルコキシ基である。上記炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基及びイソプロポキシ基が挙げられる。上記アルコキシ基の炭素数が大きくなると、加水分解速度が遅くなる傾向があり、架橋工程に時間がかかる傾向がある。従って、上記式（１）中のＸは、炭素数１又は２のアルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基であることがより好ましい。
【００２９】
上記ビニル基を有するアルコキシシラン化合物の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらのビニル基を有するアルコキシシラン化合物は目的とする用途に応じて、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３０】
上記塩化ビニルモノマー１００重量部に対して、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物の使用量は好ましくは１１重量部以上、より好ましくは１５重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下である。上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物の使用量が上記下限以上であると、成形時に架橋が十分に進行しやすくなり、強度がより一層高くなる。上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物の使用量が上記上限以下であると、成形時に架橋が過度に進行し難くなり、成形性がより一層良好になる。
【００３１】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂中の上記塩化ビニルモノマーが重合したポリ塩化ビニル成分の重合度は、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、好ましくは２０００以下、より好ましくは１６００以下である。ポリ塩化ビニル成分の重合度が上記下限以上及び上記上限以下であると、成形性がより一層良好になる。
【００３２】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂を得るために、目的に応じて、上記塩化ビニルモノマー及び上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物以外の重合性化合物をさらに用いてもよい。上記重合性化合物は、上記塩化ビニルモノマーと共重合可能であることが好ましく、ビニルモノマーであることがより好ましい。
【００３３】
上記重合性化合物としては、例えば、α−オレフィン類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、及び（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。上記重合性化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３４】
上記α−オレフィン類としては、エチレン、プロピレン及びブチレン等が挙げられる。上記ビニルエステル類としては、酢酸ビニル及びプロピオン酸等が挙げられる。上記ビニルエーテル類としては、エチルビニルエーテル及びブチルビニルエーテル等が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸エステル類としては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂を得るために、また本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法では、水懸濁重合法、乳化重合法及び塊状重合法などの種々の共重合方法を採用することができる。共重合の際には、塩化ビニルモノマー及び上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物の反応比、溶媒への分散性等により各々の重合率が変化することを考慮する必要がある。上記重合には、ランダム共重合、ブロック共重合及びグラフト共重合等のすべての共重合が含まれる。これらの２種以上の重合により重合反応が行われてもよい。また、塩化ビニルモノマーを重合した後、上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物をグラフトして、所望の塩化ビニル系樹脂を得てもよい。重合の制御のしやすさ、得られた塩化ビニル系樹脂の取り扱い性及び成形性のよさを考慮すると、水懸濁重合が好ましい。本発明に係る塩化ビニル系樹脂は、水懸濁重合により得られた塩化ビニル系樹脂であることが好ましい。
【００３６】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂を得るために、また本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法では、重合開始剤が好適に用いられ、更に分散剤が好適に用いられる。
【００３７】
上記重合開始剤は特に限定されない。該重合開始剤は、モノマー成分に可溶である油溶性のフリーラジカルを発生する化合物であることが好ましい。該重合開始剤としては、有機過酸化物等が挙げられる。該有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジブチルパーオキシジカーボネート及びα−クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。上記重合開始剤は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３８】
上記モノマー成分には、上記塩化ビニルモノマーと、上記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と、必要に応じて配合される重合性化合物とが含まれる。
【００３９】
上記重合開始剤の添加量は特に限定されないが、モノマー成分１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、好ましくは３重量部以下、より好ましくは０．５重量部以下である。
【００４０】
上記分散剤は、塩化ビニル系樹脂の製造において、媒体中に、モノマー成分の液滴を懸濁及び分散させ、その分散を安定化する役割を有する。
【００４１】
上記分散剤は特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール、ジエタノールアミンと脂肪族ジカルボン酸との縮合生成物、尿素とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ゼラチン、メチルセルロース、ジオクチルスルホサクシネート、又はソルビタンエステルであることが好ましい。
【００４２】
上記分散剤の添加量は特に限定されないが、モノマー成分１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、更に好ましくは３重量部以上、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下である。
【００４３】
上記モノマー成分を重合させる際に、途中でガスを排出することにより、反応中の塩化ビニルモノマーを取り除くことができ、シラン含有率が高い塩化ビニル系樹脂を得ることができる。本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法では、上記材料の水懸濁重合の途中でガスを排出する途中排ガス法により、塩化ビニル系樹脂を得ることが好ましい。
【００４４】
重合途中におけるＶＣＭの排除は、ＶＣＭの重合率が５％以上、７５％以下の時点で排除すると効果が高い。ＶＣＭの重合率が５％以上であると、塩化ビニルモノマーと上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物との共重合が適度に進行しているため、上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が高い塩化ビニル系樹脂を得ることができる。ＶＣＭの重合率が７５％以下であると、上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物の架橋反応が促進されるのを抑制でき、成形時に外観不良が生じ難くなる。
【００４５】
上記ＶＣＭの重合率は、セントル脱水後の乾燥品から下記式で算出される。
【００４６】
重合率＝（乾燥品の重量）／（仕込みトータルでのモノマー重量）
上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が多い塩化ビニル系樹脂の製造方法では、次いで、塩化ビニルモノマーと上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物とを含む材料を重合させた樹脂を含むスラリーをセントル脱水する工程を行うことが好ましい。具体的には、例えば、樹脂を蒸気、熱風等により加熱したり、減圧条件下に置いたりして、上記塩化ビニルモノマーを除去することにより、上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が高い塩化ビニル系樹脂が得られる。
【００４７】
塩化ビニル系樹脂中での上記炭素−炭素二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率を求める際には、塩化ビニル系樹脂の乾燥品をマッフル炉で９００℃まで昇温し、樹脂を完全に分解・灰化した後冷却し、次に純水に溶解した後、ＩＣＰ発光分析測定を行い、塩化ビニル系樹脂中のＳｉ含有量（重量％）の定量化を行う。このＳｉ含有量よりシラン含有率（重量％）を算出する。
【００４８】
以下、実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。
【００４９】
（実施例１）
攪拌機を備えたジャケット付２５リットルの耐圧重合器に、イオン交換水８．０５ｋｇと、ビニルトリエトキシシラン０．５ｋｇと、油溶性ラジカル開始剤であるジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート３．４ｇと、α−クミルパーオキシネオデカノエート３．４ｇと、分散剤である濃度３％ポリビニルアルコール２８７ｇと、濃度３％セルロース２８７ｇとを入れ、混合した溶液を調製した。
【００５０】
重合器を密閉して空気を排除した後、塩化ビニルモノマー３．８ｋｇを圧入し、次いで、１０分間攪拌した後、撹拌しながら、５４℃（重合度１３００）まで昇温し、重合器内の温度を５４℃（重合度１３００）に保持しながら水懸濁重合を行った。重合開始後、４．０時間後（反応率６０％となるように設定）経過してからジャケットに冷却水を通して重合器を冷却した。その後、重合スラリーを取り出し脱水装置により脱水した。その後、真空乾燥し、塩化ビニルモノマーを除くのと同時に、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は２１．５重量％であった。また、得られた塩化ビニル系樹脂は、網状化していなかった。
【００５１】
（実施例２）
ビニルトリエトキシシランの添加量を１．０ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．３ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、２．５時間後（反応率６０％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は２７．８重量％であった。また、得られた塩化ビニル系樹脂は、網状化していなかった。
【００５２】
（実施例３）
ビニルトリエトキシシランの添加量を１．０ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．３ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、３．０時間後（反応率７０％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は１５．０重量％であった。また、得られた塩化ビニル系樹脂は、網状化していなかった。
【００５３】
（実施例４）
ビニルトリエトキシシランの添加量を１．０ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．３ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、１．５時間後（反応率５０％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は４０．０重量％であった。また、得られた塩化ビニル系樹脂は、網状化していなかった。
【００５４】
（比較例１）
ビニルトリエトキシシランの添加量を１．０ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．３ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、７．５時間後（反応率７７％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は１０．０重量％であった。
【００５５】
（比較例２）
ビニルトリエトキシシランの添加量を１．０ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．３ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、０．５時間後（反応率３５％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は６０．０重量％であった。
【００５６】
（比較例３）
ビニルトリエトキシシランの添加量を０．４ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．９ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、７．０時間後（反応率７０％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は５．０重量％であった。
【００５７】
（比較例４）
ビニルトリエトキシシランの添加量を０．４ｋｇに変更したこと、塩化ビニルモノマーの添加量を３．９ｋｇに変更したこと、並びに重合開始後、７．０時間後（反応率７０％となるように設定）で重合器を冷却したこと以外は実施例１と同様にして重合を行い、塩化ビニル系樹脂を得た。得られた塩化ビニル系樹脂におけるシラン含有率は６．０重量％であった。また、得られた塩化ビニル系樹脂１ｋｇにエポキシ化大豆油を０．０１２ｋｇ添加して、ブレンダーで含浸させた。
【００５８】
（評価）
得られた塩化ビニル系樹脂１ｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）３０ｃｃ中で２３℃で５時間撹拌した。その後、２５０メッシュのＳＵＳ金網で不溶分を取り除き、乾燥後に重量測定を行い、不溶分比率（不溶成分（重量％））を算出した。
【００５９】
不溶分比率＝（不溶分の乾燥品の重量（ｇ）／１（ｇ））×１００
【００６０】
（塩化ビニル系樹脂成形体の作製）
ポリ塩化ビニル樹脂「ＴＳ１０００Ｒ：徳山積水工業社製」に、得られた塩化ビニル系樹脂を下記の表２に示す配合量で添加して混合し、安定剤である有機錫メルカプト系安定剤（「ＯＮＺ ７Ｆ」、日東化成工業社製）と、滑剤である「Ｗａｘ−ＯＰ、日油社製」と、フライアッシュ無機物「ＦＡ２０」と、加工助剤である「メタブレンＰ５０１Ａ」（三菱レーヨン社製）とを下記の表２に示す添加量で添加し、スーパーミキサー（１００Ｌ、カワタ社製）にて攪拌し、混合して、塩化ビニル系樹脂組成物を得た。
【００６１】
得られた塩化ビニル系樹脂組成物を、１９０℃、８インチロールにてロール品を成形し１９５℃で加熱プレス機を用い、厚み３．０ｍｍの塩化ビニル系樹脂成形体を得た。
【００６２】
得られた塩化ビニル系樹脂成形体について、引張強度、曲げ強度及び耐衝撃性シャルピー（２３℃）を、以下の方法で評価した。
【００６３】
引張強度：ＪＩＳ Ｋ−６８１５「硬質プラスチックの引張試験方法」に準拠して、引張り強度を測定した。尚、測定は２３℃の雰囲気下で行った。
【００６４】
曲げ強度：ＪＩＳ Ｋ−７２０３「硬質プラスチックの曲げ試験方法」に準拠して、曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。尚、測定は２３℃の雰囲気下で行った。
【００６５】
耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ−７１１１「硬質プラスチックのシャルピー衝撃試験方法」に準拠して、ノッチ付き（切欠き付き）試験片を用い、シャルピー衝撃値を測定した。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより得られ、
塩化ビニル系樹脂１００重量％中、前記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、
２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満である、塩化ビニル系樹脂。
【請求項２】
網状化していない、請求項1に記載の塩化ビニル系樹脂。
【請求項３】
炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより、塩化ビニル系樹脂１００重量％中、前記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、かつ２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満である塩化ビニル系樹脂を得る、塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項４】
網状化していない塩化ビニル系樹脂を得る、請求項３に記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項５】
前記材料の水懸濁重合の途中でガスを排出する途中排ガス法により、塩化ビニル系樹脂を得る、請求項３又は４に記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項１】
炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより得られ、
塩化ビニル系樹脂１００重量％中、前記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、
２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満である、塩化ビニル系樹脂。
【請求項２】
網状化していない、請求項1に記載の塩化ビニル系樹脂。
【請求項３】
炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物と塩化ビニルモノマーとを含む材料を水懸濁重合させることにより、塩化ビニル系樹脂１００重量％中、前記炭素−炭素不飽和二重結合を有するアルコキシシラン化合物に由来するシラン含有率が１１重量％以上、６５重量％以下であり、かつ２３℃でのテトラヒドロフランに対する不溶成分が５重量％未満である塩化ビニル系樹脂を得る、塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項４】
網状化していない塩化ビニル系樹脂を得る、請求項３に記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項５】
前記材料の水懸濁重合の途中でガスを排出する途中排ガス法により、塩化ビニル系樹脂を得る、請求項３又は４に記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【公開番号】特開２０１２−１８８４９１（Ｐ２０１２−１８８４９１Ａ）
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５１４０２（Ｐ２０１１−５１４０２）
【出願日】平成２３年３月９日（２０１１．３．９）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月９日（２０１１．３．９）
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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