太陽電池用バックシートおよび太陽電池モジュール
【課題】太陽電池用バックシートにおいて、安価で、ＥＶＡとの接着性に優れた太陽電池用バックシートを提供する。
【解決手段】太陽電池の裏面保護に用いられるバックシートであって、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物からなるフィルムと（ｂ）蒸着ＰＥＴが積層されていることを特徴とする太陽電池用バックシートにより達成できる。特に（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体および（ａ−３）芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られたものであることが好ましい。
【解決手段】太陽電池の裏面保護に用いられるバックシートであって、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物からなるフィルムと（ｂ）蒸着ＰＥＴが積層されていることを特徴とする太陽電池用バックシートにより達成できる。特に（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体および（ａ−３）芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られたものであることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物と蒸着ＰＥＴが積層された太陽電池用バックシートおよび太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止などの観点から、太陽光を電気エネルギーに直接変換する太陽電池に関する注目が高まっており、さらなる研究が進められている。
【０００３】
太陽電池には、種々の形態があり、代表的なものとして、アモルファスシリコン系太陽電池、結晶シリコン系太陽電池、さらには色素増感型太陽電池などがある。
【０００４】
シリコン系太陽電池は、一般に、表面保護材、シリコン発電素子、裏面封止材、バックシート（裏面保護シート）などから構成される。
【０００５】
アモルファスシリコン系太陽電池は、シリコンなどの使用量が少ないという利点を有するものの、湿度の影響を受けやすいため、高湿度下においては、水蒸気の浸入により、出力が低下するといった課題があった。この問題を解消するために、耐湿性に優れたバックシートが開発されている。
【０００６】
バックシートには、耐湿性を付与し、シリコン発電素子とリード線などの内容物を保護することに加え、耐候性、耐熱性、耐水性、絶縁性、耐腐食性、さらには、裏面封止材として通常使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との接着性などが求められる。
【０００７】
このようなバックシートとしては、例えば、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）／アルミニウム箔／ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）の３層構造のバックシートが知られ、長年に渡り用いられている（特許文献１）。アルミニウム箔の高い水蒸気バリア性を利用し、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）フィルムで、耐候性、絶縁性を付与した構造のバックシートである。しかしながら、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）は、裏面封止材として使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との接着性に乏しく、また、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）が高価であるため、低価格化しにくいという課題があった。また、各フィルムの接着には、接着剤が使用され、コーティング等の加工が必要になり、コストアップの要因の１つになっていた。
【０００８】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム／金属酸化物を蒸着した樹脂フィルム／ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが積層されたバックシートが提案されている（特許文献２）。しかしながら、ＰＥＴフィルムは、裏面封止材として使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との接着性に乏しいという課題があった。裏面封止材として使用されるＥＶＡとの接着性を改善するために、バックシートにプライマーを予め塗布する試みが検討されているが、バックシートのコストアップの要因の１つとなっている。
【０００９】
また蒸着ＰＥＴを使用した場合には、蒸着した金属酸化物の表面に高分子系皮膜層を設けるため、その高分子系皮膜層との接着性が問題となる場合があった。
【００１０】
無水マレイン酸変性したポリオレフィン樹脂を接着層としたバックシートが提案されている（特許文献３）。ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂との接着性には優れているが、ＥＶＡや蒸着ＰＥＴとの接着性には、改善の余地があった。
【００１１】
一方、接着性に優れた組成物として、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が知られている（特許文献４）。しかし、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂組成物（特許文献３）の水蒸気バリア性は低く、極性基の導入により、水蒸気バリア性は低下すると予想されることから、高い耐湿性が要求されるバックシートへの適用はいままで検討がなされていなかった。さらに、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物は、接着剤のように塗布して使用するには難易度が高く、バックシートの生産性の低下、コストアップを招くことが予測された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００８−２３５８８２号公報
【特許文献２】特開２００２−１００７８８号公報
【特許文献３】特開２００８−２７０６８５号公報
【特許文献４】特開２００９−２４１３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
すなわち、本発明が解決しようとする課題は、安価で、封止材であるＥＶＡとの接着性に優れた太陽電池用バックシートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、本発明のエポキシ変性ポリオレフィンの相構造が、ポリオレフィン系樹脂のマトリックス中に、エポキシ基を含むグラフト鎖がサブミクロンオーダーのドメインを形成していることに着目し、水蒸気バリア性が低下しないことを見出し、さらにはエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物をフィルムとして使用することで、ＥＶＡ、ＰＥＴ、及び蒸着ＰＥＴとの接着性に優れ、さらにバックシートの生産性を低下させず、コストダウンできる生産方法を見出し、本発明を完成させた。
【００１５】
本願発明は以下の構成を有するものである。
【００１６】
本発明は、太陽電池の裏面保護に用いられるバックシートであって、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物と（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが積層されていることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００１７】
好ましい実施態様としては、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体および（ａ−３）芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００１８】
好ましい実施態様としては、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体１〜３０重量部、および（ａ−３）芳香族ビニル単量体１〜３０重量部を溶融混練して得られることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００１９】
好ましい実施態様としては、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２０】
好ましい実施態様としては、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂が、エチレン含有量が５〜１５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン共重合体であることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２１】
好ましい実施態様としては、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体が、メタクリル酸グリシジルであることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２２】
好ましい実施態様としては、（ａ−３）芳香族ビニル単量体が、スチレンであることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２３】
好ましい実施態様としては、（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層を含有し、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）が０．０００１〜１．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２４】
好ましい実施態様としては、（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層に、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する高分子系皮膜層を積層したものであることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２５】
好ましい実施態様としては、さらに（ｃ）耐候性フィルムを積層してなる太陽電池用バックシートに関する。
【００２６】
好ましい実施態様としては、（ｃ）耐候性フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフルオライド、ポリエチレンジフルオライド、ポリメタクリル酸メチル、アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂からなるフィルムであることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２７】
さらに本発明は、上記記載の太陽電池用バックシートを用いた太陽電池モジュールに関する。
【００２８】
好ましい実施態様としては、上記記載の太陽電池用バックシートと、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止材を用いたことを特徴とする太陽電池モジュールに関する。
【発明の効果】
【００２９】
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物は、ＥＶＡ、ＰＥＴ、及び蒸着ＰＥＴとの接着性に優れているため、皺等の欠陥がなく、信頼性が高く、また封止材であるＥＶＡとの接着性にも優れた太陽電池用バックシートを提供できる。さらには、プライマーを使用する必要がないため、安価であるという利点を有する。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の実施例３、４に係るバックシートの図である。
【図２】本発明の実施例５に係るバックシートの図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００３２】
本発明の太陽電池用バックシートは、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物と（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが積層されていることを特徴とする。（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物としては、エポキシ基を含有する化合物により変性したものであれば特に制限はなく、メタクリル酸グリシジル変性ポリオレフィンなどがあげられる。
【００３３】
（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体および（ａ−３）芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られるエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物であることが好ましい。
【００３４】
（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／オクテン共重合体などのポリオレフィン、シクロペンタジエンとエチレンおよび／またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体などの極性基が導入されたポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、アクリル酸変性ポリプロピレンなどの酸変性ポリプロピレンなどが挙げられる。中でも、変性反応が容易であることから、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体が好ましく、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体がより好ましく、プロピレン−エチレン共重合体であって、エチレン含有量が５〜１５ｗｔ％であることが特に好ましい。ポリプロピレン含有量が高すぎると、接着に適した温度領域が高くなる傾向があり、エチレン含有量が高すぎると、変性反応がやや困難となる傾向がある。
【００３５】
（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体としては、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）、アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノグリシジル、マレイン酸ジグリシジル、イタコン酸モノグリシジル、イタコン酸ジグリシジル、アリルコハク酸モノグリシジル、アリルコハク酸ジグリシジル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、３，４−エポキシ−１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテンなどのエポキシオレフィン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド等が挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジルが安価という点で好ましく、特にメタクリル酸グリシジルが好ましい。上記のエポキシ基含有ビニル単量体は、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００３６】
（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体の添加量は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましく、１〜３０重量部であることがより好ましい。添加量が少なすぎると接着性が充分に発現せず、好ましくない。
添加量が多すぎると得られるエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物の耐熱性が低下したり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が低下しすぎてフィルム化が困難となるため、好ましくない。
【００３７】
（ａ−３）芳香族ビニル単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレンなどのメチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−クロロスチレン、β−クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのクロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレンなどのブロモスチレン、ｏ−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレン、ｐ−フルオロスチレン、ジフルオロスチレン、トリフルオロスチレンなどのフルオロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレン、ジニトロスチレン、トリニトロスチレンなどのニトロスチレン、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチレン、トリヒドロキシスチレンなどのビニルフェノール、ｏ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼンなどのジビニルベンゼン、ｏ−ジイソプロペニルベンゼン、ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、ｐ−ジイソプロペニルベンゼンなどのジイソプロペニルベンゼンなどが挙げられる。これらの中でも、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン単量体またはジビニルベンゼン異性体混合物が安価であるという点で好ましく、特にスチレンが好ましい。上記の芳香族ビニル単量体は、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００３８】
（ａ−３）芳香族ビニル単量体の添加量は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましく、１〜３０重量部であることがより好ましい。添加量が少なすぎるとポリオレフィン系樹脂に対するエポキシ基含有ビニル単量体のグラフト率が劣る傾向があり、好ましくない。添加量が多すぎるとエポキシ基含有ビニル単量体のグラフト効率が飽和域に達するので、５０重量部を上限とすることが好ましい。
【００３９】
ラジカル開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、パーメタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−メトキシブチルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなどが挙げられる。
【００４０】
中でも、水素引き抜き能が高いことから、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどを用いることが好ましい。上記のラジカル開始剤は、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００４１】
ラジカル重合開始剤の添加量は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、０．２〜５重量部であることがより好ましい。０．０１重量部未満では変性反応が充分に進行せず、好ましくない。１０重量部を超えると、得られるエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物の流動性、機械的特性が低下するため、好ましくない。
【００４２】
本発明のエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、熱可塑性樹脂、エラストマー、粘着付与剤（タッキファイヤー）、可塑剤などを添加してもよい。
【００４３】
熱可塑性樹脂としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体およびその水素化物、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ乳酸などが挙げられる。
【００４４】
エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ブチルゴム、アクリルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどが挙げられる。
【００４５】
粘着付与剤としては、数平均分子量３００〜３０００、ＪＩＳＫ−２２０７に定められた環球法に基づく軟化点が６０〜１５０℃である低分子の樹脂であって、ロジンおよびロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂およびそれらの水素化物、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂およびその水素化物、芳香族系石油樹脂およびその水素化物、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂およびその水素化物、スチレンまたは置換スチレンの低分子量重合体が例示される。
【００４６】
可塑剤としては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどの石油系プロセスオイル、シリコーン系オイル、液状ポリブテン、液状ポリイソプレンなどの低分子量液状ポリマーが例示される。
【００４７】
さらに、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、連鎖移動剤、核剤、滑剤、充填材、顔料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
【００４８】
これらの添加剤は、予めポリオレフィン系樹脂に添加しておいてもよく、ポリオレフィン樹脂を溶融するときに添加してもよく、またエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物を製造した後に添加してもよい。
【００４９】
溶融混練時の添加方法については、ポリオレフィン系樹脂とラジカル重合開始剤を溶融混練した混合物に、エポキシ基含有ビニル単量体、芳香族ビニル単量体を加え溶融混練することが好ましい。この場合、グラフトに寄与しない低分子量体の生成を抑制することができる。
【００５０】
溶融混練時の加工温度は、１３０〜３００℃であることが好ましい。１３０℃〜３００℃の場合、ポリオレフィン系樹脂が充分に溶融し、また、熱分解しにくい。
【００５１】
また、混練時間、すなわち、ラジカル重合開始剤を混合してからの時間は、通常３０秒間〜６０分間であることが好ましい。
【００５２】
溶融混練には、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミル、加熱ロールなどを使用することができる。生産性という観点から、単軸または２軸の押出機を用いることが好ましい。また、各種原料の混和性や分散性を高めるために、前記の溶融混練装置を併用してもよい。
【００５３】
本発明のエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂から成る相中にエポキシ基含有ビニル単量体および芳香族ビニル単量体から成る相が微分散した多相構造を形成するため、接着性に優れている。
【００５４】
ポリオレフィン系樹脂から成る相中のエポキシ基含有ビニル単量体および芳香族ビニル単量体から成る相が平均１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがさらに好ましく、０．３μｍ以下であることが特に好ましい。エポキシ基含有ビニル単量体および芳香族ビニル単量体から成る相が微分散しているほど、接着性が向上する傾向がある。
【００５５】
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物を各種の押出成形機、カレンダー成形機、インフレーション成形機、ロール成形機、あるいは加熱プレス成形機などを用いてフィルム状に成形加工することができる。
【００５６】
（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物の厚みは、１０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがより好ましい。１０μｍよりも薄いと、十分な絶縁性が得られず、厚すぎると、コスト的に好ましくない。
【００５７】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムとしては、基材ポリエステル系フィルムの上に無機薄膜または無機酸化物からなる蒸着層が積層されたものが例示される。
【００５８】
基材ポリエステル系フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）からなるフィルムが例示される。この中で、ポリエチレンテレフタレートから形成された二軸延伸フィルムを用いることが好ましい。
【００５９】
無機薄膜または無機酸化物からなる蒸着層としては、酸化アルミニウム、酸化珪素薄膜を用いることができる。酸化アルミニウムは、Ａｌ、ＡｌＯ、Ａｌ２Ｏ３などの混合物から成り立っていると考えられ、これらの比率は製造条件に依存する。酸化珪素としては、Ｓｉ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２などの混合物から成り立っていると考えられ、これらの比率は製造条件に依存する。また、酸化アルミニウムと酸化珪素を混合して用いても良く、一般に、二元蒸着と呼ばれる。また、ＳｉＮ、ＳｉＯＮを用いることができる。無機薄膜または無機酸化物からなる蒸着層の厚みは、ガスバリア性と可撓性の観点から、１〜５００ｎｍであることが好ましく、５〜３００ｎｍであることがより好ましい。蒸着層の形成には、真空蒸着法、スパッター法、イオンプレーティングなどのＰＶＤ法（物理蒸着法）、あるいは、ＣＶＤ法（化学蒸着法）などを用いることができる。
【００６０】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムとしては、無機薄膜または無機酸化物からなる蒸着層のさらに上に、高分子系皮膜層（樹脂コート層ともいう）が積層されたものを用いることができる。高分子皮膜層としては、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体などが例示される。これらは、単独で用いても良く、混合して用いても良い。高分子皮膜層を積層することにより、封止材であるＥＶＡとの接着性を改善することができる。
【００６１】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムのより好ましい態様としては、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層を含有し、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）が０．０００１〜１．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）である蒸着ポリエステル系フィルムがある。さらに好ましい態様としては、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層に、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する高分子系皮膜層を積層したものである蒸着ポリエステル系フィルムがある。このような蒸着ポリエステル系フィルムは、水蒸気バリア性、屈曲性、耐熱性に特に優れている。
【００６２】
水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）の測定方法としては、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に記載の方法がある。
【００６３】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの水蒸気透過度は、０．０００１〜１．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることが好ましく、０．０００１〜０．１ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることが、より好ましく、０．０００１〜０．０１ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることが更に好ましい。水蒸気透過度が高いと、セルへの水分浸入を抑止できず、劣化を引き起こすため、好ましくない。
【００６４】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの厚みは、１〜４００μｍであることが好ましく、５〜２００μｍであることがより好ましい。１μｍよりも薄いと、水蒸気バリア性が不足することがあり、４００μｍよりも厚いと屈曲性が低下し好ましくない。
【００６５】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムは、市販のものを使用することができ、例えば、シリカ蒸着ＰＥＴ（製品名：テックバリア、三菱化学株式会社製）、アルミナ蒸着ＰＥＴ（製品名：ファインバリア、株式会社麗光製）、二元蒸着ＰＥＴ（製品名：エコシアールＶＥ５００、東洋紡績株式会社製）、ＰＶＤＣコートされたシリカ蒸着ＰＥＴ（製品名：ＫＥＴ ＶＳ−１０、ダイセルバリューコーティング株式会社製）、などが例示される。
【００６６】
さらに本発明は、（ｃ）耐候性フィルムを積層することが好ましい。（ｃ）耐候性フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、アクリル系グラフト共重合体とメタクリル系重合体からなるアクリル系樹脂組成物、ポリイミド、ポリエチレンフルオライド、ポリエチレンジフルオライド、から選ばれる少なくとも１種の樹脂からなるフィルムが挙げられる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフルオライド、ポリエチレンジフルオライド、ポリメタクリル酸メチル、アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂からなるフィルムが好ましい。バックシートは、直接屋外に暴露されるため、耐候性（耐ＵＶ光、耐湿、耐熱、耐塩害等）が要求されるが、これらの耐候性フィルムを用いることで、バックシートに耐候性を付与することができる。
【００６７】
本発明の太陽電池用バックシートの具体的形態としては、例えば、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂／（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルム、（ｃ）耐候性フィルム／（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂／（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルム、（ｃ）耐候性フィルム／（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂／（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルム／（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂などが例示される。（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂と（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムを積層する場合、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂が、（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの蒸着面もしくは高分子皮膜層面と接するように積層してもよく、また（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムのポリエステル系フィルム面と接すように積層してもよい。特に（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂は、接着性に優れているため、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂／（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの形態の場合は、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂が、（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの蒸着面もしくは高分子皮膜層面と接するように積層するのが好ましく、また（ｃ）耐候性フィルム／（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂／（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの形態の場合は、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂が、（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムのポリエステル系フィルム面と接すように積層するのが好ましい。
【００６８】
本発明の太陽電池用バックシートの製造方法は、公知の方法を用いることができ、ドライラミネート、ウエットラミネート、ノンソルベントラミネート、押出ラミネート等の公知の手法により貼り合わせることができる。
【００６９】
本発明のバックシートは、いずれの太陽電池にも好適に使用できるが、特にアモルファスシリコン系太陽電池、結晶シリコン系太陽電池、ハイブリッド太陽電池などに好適に用いることができる。また、太陽電池の設置場所としては、屋根上、ビル・工場・学校・公共施設などの屋上、壁面、海岸、砂漠地帯などが例示される。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。尚、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７１】
（製造例１）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１の製造方法 （ａ−１）プロピレン−エチレン共重合体（バーシファイ３４０１、ＭＦＲ８、ダウ・ケミカル製）１００重量部、１，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（日本油脂株式会社製：パーブチルＰ、１分間半減期１７５℃）０．５重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練した後、次いで、シリンダー途中より（ａ−２）メタクリル酸グリシジル５重量部、（ａ−３）スチレン５重量部を加え溶融混練してエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物からなるペレットを得た。変性後のＭＦＲは６であった。得られた樹脂組成物をＴダイに供給し、厚み１００μｍのフィルムを得た。
【００７２】
（製造例２）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−２の製造方法
（ａ−１）ホモポリプロピレン（Ｓ１１９、ＭＦＲ６０、株式会社プライムポリマー製）１００重量部、１，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（日本油脂株式会社製：パーブチルＰ、１分間半減期１７５℃）０．５重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練した後、次いで、シリンダー途中より（ａ−２）メタクリル酸グリシジル５重量部、（ａ−３）スチレン５重量部を加え溶融混練してエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物からなるペレットを得た。変性後のＭＦＲは８８であった。得られた樹脂組成物をＴダイに供給し、厚み１００μｍのフィルムを得た。
【００７３】
（実施例１）
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１と蒸着ＰＥＴ−１または蒸着ＰＥＴ−２を重ねた状態で、熱プレスし、積層フィルムを得た。尚、フィルムＡ−１と、蒸着ＰＥＴの樹脂コート層側（基材ＰＥＴ側とは反対側）が接するように重ねた。対ＥＶＡ接着性を調べるために、同様にして、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１と厚み０．４ｍｍ厚のＥＶＡシートを重ねた状態で、熱プレスし、積層フィルムを得た。尚、熱プレス条件は、１７０℃または２００℃、圧力５ＭＰａ、プレス時間３分（無圧１分、加圧２分）とした。
【００７４】
蒸着ＰＥＴ−１：ＫＥＴ ＶＳ−１、ＰＶＤＣコートされたシリカ蒸着ＰＥＴ、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）０．３ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、厚み１４μｍ、ダイセルバリューコーティング製
蒸着ＰＥＴ−２：エコシアールＶＥ５００、二元蒸着ＰＥＴ（シリカ／アルミナ蒸着）、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）０．９ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、厚み１２μｍ、東洋紡績株式会社製
【００７５】
（実施例２）
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１をエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−２に変えた以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
【００７６】
（比較例１）
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１を厚み１００μｍのプロピレン−エチレン共重合体（バーシファイ３４０１、ＭＦＲ＝８、ダウ・ケミカル製）フィルムに変えた以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
【００７７】
（比較例２）
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１を厚み１００μｍのホモポリプロピレン（Ｓ１１９、ＭＦＲ６０、株式会社プライムポリマー製）フィルムに変えた以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
【００７８】
（１）接着性の評価方法
上記の方法により得られた積層フィルムの端部を手で掴み、手で剥がせるか否かを調べた。○手では剥がれない。×手で容易に剥がせる。
【００７９】
【表１】
【００８０】
実施例１および２は、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムを使用しているため、蒸着ポリエステル系フィルムおよびＥＶＡとの接着性に優れている。一方、比較例１および２は、ポリオレフィン系樹脂である。エポキシ基含有ビニル単量体および芳香族ビニル単量体によって変性されていないため、蒸着ポリエステル系フィルムおよびＥＶＡとの接着性が不十分である。
【００８１】
（製造例３）バックシートＢＳ−１の製造方法
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１、蒸着ＰＥＴ−１を重ねた状態で、１７０℃に加熱された６インチロール（テストミキシングロール１９１−ＴＭ、株式会社安田精機製作所製）を用いて、ラミネートし、バックシートを得た。尚、フィルムＡ−１と、蒸着ＰＥＴの樹脂コート層側（基材ＰＥＴ側とは反対側）が接するように重ねた。
【００８２】
（製造例４）バックシートＢＳ−２の製造方法
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１、蒸着ＰＥＴ−２を重ねた状態で、１７０℃に加熱された６インチロール（テストミキシングロール１９１−ＴＭ、株式会社安田精機製作所製）を用いて、ラミネートし、バックシートを得た。尚、フィルムＡ−１と、蒸着ＰＥＴの樹脂コート層側（基材ＰＥＴ側とは反対側）が接するように重ねた。
【００８３】
（製造例５）バックシートＢＳ−３の製造方法
ＰＥＴフィルム（ルミラーＳ１０、東レ株式会社製）、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１、蒸着ＰＥＴ−２を重ねた状態で、１７０℃に加熱された６インチロール（テストミキシングロール１９１−ＴＭ、株式会社安田精機製作所製）を用いて、ラミネートし、バックシートを得た。尚、フィルムＡ−１と、蒸着ＰＥＴの基材ＰＥＴ側が接するように重ねた。
【００８４】
（実施例３）
前もって、配線接続した５インチサイズのアモルファスシリコン系太陽電池セルの裏面に厚み０．４ｍｍのＥＶＡシート、バックシートＢＳ−１を重ね、１７０℃、７分間、真空ラミネート成形した後、１５０℃のオーブンで、１２０分間、加熱することにより、太陽電池モジュール（５インチ）を作製した。
【００８５】
（実施例４）
バックシートＢＳ−１をバックシートＢＳ−２に変えた以外は実施例３と同様にして太陽電池モジュール（５インチ）を作製した。
【００８６】
（実施例５）
バックシートＢＳ−１をバックシートＢＳ−３に変えた以外は実施例３と同様にして太陽電池モジュール（５インチ）を作製した。
【００８７】
（２）モジュール外観の評価方法
成形後のモジュール外観を目視で判定した。気泡：○なし、×あり、皺：○なし、×あり、着色：○なし、×あり。
【００８８】
（３）接着性（対ＥＶＡ）の評価方法
ＥＶＡとの接着性を簡易評価した。○手で容易に剥がれない、×手で容易に剥がれる。
【００８９】
（４）Ｐｍａｘ（最大出力）の評価方法
Ｐｍａｘは二灯式ソーラーシミュレータを用いて測定した。
【００９０】
【表２】
【００９１】
実施例３〜５は、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルム、蒸着ポリエステル系フィルムを含有するバックシートである。エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムを使用しているため、モジュール外観、Ｐｍａｘ（初期値）は良好であった。
【符号の説明】
【００９２】
ａ１．エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルム
ｂ１．蒸着ＰＥＴフィルム
ｂ１１．基材ＰＥＴ
ｂ１２．蒸着層
ｂ１３．樹脂コート層
ｃ１．ＰＥＴフィルム
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物と蒸着ＰＥＴが積層された太陽電池用バックシートおよび太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止などの観点から、太陽光を電気エネルギーに直接変換する太陽電池に関する注目が高まっており、さらなる研究が進められている。
【０００３】
太陽電池には、種々の形態があり、代表的なものとして、アモルファスシリコン系太陽電池、結晶シリコン系太陽電池、さらには色素増感型太陽電池などがある。
【０００４】
シリコン系太陽電池は、一般に、表面保護材、シリコン発電素子、裏面封止材、バックシート（裏面保護シート）などから構成される。
【０００５】
アモルファスシリコン系太陽電池は、シリコンなどの使用量が少ないという利点を有するものの、湿度の影響を受けやすいため、高湿度下においては、水蒸気の浸入により、出力が低下するといった課題があった。この問題を解消するために、耐湿性に優れたバックシートが開発されている。
【０００６】
バックシートには、耐湿性を付与し、シリコン発電素子とリード線などの内容物を保護することに加え、耐候性、耐熱性、耐水性、絶縁性、耐腐食性、さらには、裏面封止材として通常使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との接着性などが求められる。
【０００７】
このようなバックシートとしては、例えば、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）／アルミニウム箔／ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）の３層構造のバックシートが知られ、長年に渡り用いられている（特許文献１）。アルミニウム箔の高い水蒸気バリア性を利用し、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）フィルムで、耐候性、絶縁性を付与した構造のバックシートである。しかしながら、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）は、裏面封止材として使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との接着性に乏しく、また、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）が高価であるため、低価格化しにくいという課題があった。また、各フィルムの接着には、接着剤が使用され、コーティング等の加工が必要になり、コストアップの要因の１つになっていた。
【０００８】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム／金属酸化物を蒸着した樹脂フィルム／ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが積層されたバックシートが提案されている（特許文献２）。しかしながら、ＰＥＴフィルムは、裏面封止材として使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との接着性に乏しいという課題があった。裏面封止材として使用されるＥＶＡとの接着性を改善するために、バックシートにプライマーを予め塗布する試みが検討されているが、バックシートのコストアップの要因の１つとなっている。
【０００９】
また蒸着ＰＥＴを使用した場合には、蒸着した金属酸化物の表面に高分子系皮膜層を設けるため、その高分子系皮膜層との接着性が問題となる場合があった。
【００１０】
無水マレイン酸変性したポリオレフィン樹脂を接着層としたバックシートが提案されている（特許文献３）。ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂との接着性には優れているが、ＥＶＡや蒸着ＰＥＴとの接着性には、改善の余地があった。
【００１１】
一方、接着性に優れた組成物として、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が知られている（特許文献４）。しかし、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂組成物（特許文献３）の水蒸気バリア性は低く、極性基の導入により、水蒸気バリア性は低下すると予想されることから、高い耐湿性が要求されるバックシートへの適用はいままで検討がなされていなかった。さらに、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物は、接着剤のように塗布して使用するには難易度が高く、バックシートの生産性の低下、コストアップを招くことが予測された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００８−２３５８８２号公報
【特許文献２】特開２００２−１００７８８号公報
【特許文献３】特開２００８−２７０６８５号公報
【特許文献４】特開２００９−２４１３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
すなわち、本発明が解決しようとする課題は、安価で、封止材であるＥＶＡとの接着性に優れた太陽電池用バックシートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、本発明のエポキシ変性ポリオレフィンの相構造が、ポリオレフィン系樹脂のマトリックス中に、エポキシ基を含むグラフト鎖がサブミクロンオーダーのドメインを形成していることに着目し、水蒸気バリア性が低下しないことを見出し、さらにはエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物をフィルムとして使用することで、ＥＶＡ、ＰＥＴ、及び蒸着ＰＥＴとの接着性に優れ、さらにバックシートの生産性を低下させず、コストダウンできる生産方法を見出し、本発明を完成させた。
【００１５】
本願発明は以下の構成を有するものである。
【００１６】
本発明は、太陽電池の裏面保護に用いられるバックシートであって、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物と（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが積層されていることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００１７】
好ましい実施態様としては、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体および（ａ−３）芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００１８】
好ましい実施態様としては、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体１〜３０重量部、および（ａ−３）芳香族ビニル単量体１〜３０重量部を溶融混練して得られることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００１９】
好ましい実施態様としては、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２０】
好ましい実施態様としては、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂が、エチレン含有量が５〜１５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン共重合体であることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２１】
好ましい実施態様としては、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体が、メタクリル酸グリシジルであることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２２】
好ましい実施態様としては、（ａ−３）芳香族ビニル単量体が、スチレンであることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２３】
好ましい実施態様としては、（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層を含有し、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）が０．０００１〜１．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２４】
好ましい実施態様としては、（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層に、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する高分子系皮膜層を積層したものであることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２５】
好ましい実施態様としては、さらに（ｃ）耐候性フィルムを積層してなる太陽電池用バックシートに関する。
【００２６】
好ましい実施態様としては、（ｃ）耐候性フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフルオライド、ポリエチレンジフルオライド、ポリメタクリル酸メチル、アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂からなるフィルムであることを特徴とする太陽電池用バックシートに関する。
【００２７】
さらに本発明は、上記記載の太陽電池用バックシートを用いた太陽電池モジュールに関する。
【００２８】
好ましい実施態様としては、上記記載の太陽電池用バックシートと、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止材を用いたことを特徴とする太陽電池モジュールに関する。
【発明の効果】
【００２９】
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物は、ＥＶＡ、ＰＥＴ、及び蒸着ＰＥＴとの接着性に優れているため、皺等の欠陥がなく、信頼性が高く、また封止材であるＥＶＡとの接着性にも優れた太陽電池用バックシートを提供できる。さらには、プライマーを使用する必要がないため、安価であるという利点を有する。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の実施例３、４に係るバックシートの図である。
【図２】本発明の実施例５に係るバックシートの図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００３２】
本発明の太陽電池用バックシートは、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物と（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが積層されていることを特徴とする。（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物としては、エポキシ基を含有する化合物により変性したものであれば特に制限はなく、メタクリル酸グリシジル変性ポリオレフィンなどがあげられる。
【００３３】
（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体および（ａ−３）芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られるエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物であることが好ましい。
【００３４】
（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／オクテン共重合体などのポリオレフィン、シクロペンタジエンとエチレンおよび／またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体などの極性基が導入されたポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、アクリル酸変性ポリプロピレンなどの酸変性ポリプロピレンなどが挙げられる。中でも、変性反応が容易であることから、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体が好ましく、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体がより好ましく、プロピレン−エチレン共重合体であって、エチレン含有量が５〜１５ｗｔ％であることが特に好ましい。ポリプロピレン含有量が高すぎると、接着に適した温度領域が高くなる傾向があり、エチレン含有量が高すぎると、変性反応がやや困難となる傾向がある。
【００３５】
（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体としては、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）、アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノグリシジル、マレイン酸ジグリシジル、イタコン酸モノグリシジル、イタコン酸ジグリシジル、アリルコハク酸モノグリシジル、アリルコハク酸ジグリシジル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、３，４−エポキシ−１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテンなどのエポキシオレフィン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド等が挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジルが安価という点で好ましく、特にメタクリル酸グリシジルが好ましい。上記のエポキシ基含有ビニル単量体は、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００３６】
（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体の添加量は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましく、１〜３０重量部であることがより好ましい。添加量が少なすぎると接着性が充分に発現せず、好ましくない。
添加量が多すぎると得られるエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物の耐熱性が低下したり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が低下しすぎてフィルム化が困難となるため、好ましくない。
【００３７】
（ａ−３）芳香族ビニル単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレンなどのメチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−クロロスチレン、β−クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのクロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレンなどのブロモスチレン、ｏ−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレン、ｐ−フルオロスチレン、ジフルオロスチレン、トリフルオロスチレンなどのフルオロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレン、ジニトロスチレン、トリニトロスチレンなどのニトロスチレン、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチレン、トリヒドロキシスチレンなどのビニルフェノール、ｏ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼンなどのジビニルベンゼン、ｏ−ジイソプロペニルベンゼン、ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、ｐ−ジイソプロペニルベンゼンなどのジイソプロペニルベンゼンなどが挙げられる。これらの中でも、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン単量体またはジビニルベンゼン異性体混合物が安価であるという点で好ましく、特にスチレンが好ましい。上記の芳香族ビニル単量体は、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００３８】
（ａ−３）芳香族ビニル単量体の添加量は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましく、１〜３０重量部であることがより好ましい。添加量が少なすぎるとポリオレフィン系樹脂に対するエポキシ基含有ビニル単量体のグラフト率が劣る傾向があり、好ましくない。添加量が多すぎるとエポキシ基含有ビニル単量体のグラフト効率が飽和域に達するので、５０重量部を上限とすることが好ましい。
【００３９】
ラジカル開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、パーメタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−メトキシブチルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなどが挙げられる。
【００４０】
中でも、水素引き抜き能が高いことから、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどを用いることが好ましい。上記のラジカル開始剤は、単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００４１】
ラジカル重合開始剤の添加量は、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、０．２〜５重量部であることがより好ましい。０．０１重量部未満では変性反応が充分に進行せず、好ましくない。１０重量部を超えると、得られるエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物の流動性、機械的特性が低下するため、好ましくない。
【００４２】
本発明のエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、熱可塑性樹脂、エラストマー、粘着付与剤（タッキファイヤー）、可塑剤などを添加してもよい。
【００４３】
熱可塑性樹脂としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体およびその水素化物、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ乳酸などが挙げられる。
【００４４】
エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ブチルゴム、アクリルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどが挙げられる。
【００４５】
粘着付与剤としては、数平均分子量３００〜３０００、ＪＩＳＫ−２２０７に定められた環球法に基づく軟化点が６０〜１５０℃である低分子の樹脂であって、ロジンおよびロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂およびそれらの水素化物、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂およびその水素化物、芳香族系石油樹脂およびその水素化物、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂およびその水素化物、スチレンまたは置換スチレンの低分子量重合体が例示される。
【００４６】
可塑剤としては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどの石油系プロセスオイル、シリコーン系オイル、液状ポリブテン、液状ポリイソプレンなどの低分子量液状ポリマーが例示される。
【００４７】
さらに、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、連鎖移動剤、核剤、滑剤、充填材、顔料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
【００４８】
これらの添加剤は、予めポリオレフィン系樹脂に添加しておいてもよく、ポリオレフィン樹脂を溶融するときに添加してもよく、またエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物を製造した後に添加してもよい。
【００４９】
溶融混練時の添加方法については、ポリオレフィン系樹脂とラジカル重合開始剤を溶融混練した混合物に、エポキシ基含有ビニル単量体、芳香族ビニル単量体を加え溶融混練することが好ましい。この場合、グラフトに寄与しない低分子量体の生成を抑制することができる。
【００５０】
溶融混練時の加工温度は、１３０〜３００℃であることが好ましい。１３０℃〜３００℃の場合、ポリオレフィン系樹脂が充分に溶融し、また、熱分解しにくい。
【００５１】
また、混練時間、すなわち、ラジカル重合開始剤を混合してからの時間は、通常３０秒間〜６０分間であることが好ましい。
【００５２】
溶融混練には、押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミル、加熱ロールなどを使用することができる。生産性という観点から、単軸または２軸の押出機を用いることが好ましい。また、各種原料の混和性や分散性を高めるために、前記の溶融混練装置を併用してもよい。
【００５３】
本発明のエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂から成る相中にエポキシ基含有ビニル単量体および芳香族ビニル単量体から成る相が微分散した多相構造を形成するため、接着性に優れている。
【００５４】
ポリオレフィン系樹脂から成る相中のエポキシ基含有ビニル単量体および芳香族ビニル単量体から成る相が平均１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがさらに好ましく、０．３μｍ以下であることが特に好ましい。エポキシ基含有ビニル単量体および芳香族ビニル単量体から成る相が微分散しているほど、接着性が向上する傾向がある。
【００５５】
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物を各種の押出成形機、カレンダー成形機、インフレーション成形機、ロール成形機、あるいは加熱プレス成形機などを用いてフィルム状に成形加工することができる。
【００５６】
（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物の厚みは、１０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがより好ましい。１０μｍよりも薄いと、十分な絶縁性が得られず、厚すぎると、コスト的に好ましくない。
【００５７】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムとしては、基材ポリエステル系フィルムの上に無機薄膜または無機酸化物からなる蒸着層が積層されたものが例示される。
【００５８】
基材ポリエステル系フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）からなるフィルムが例示される。この中で、ポリエチレンテレフタレートから形成された二軸延伸フィルムを用いることが好ましい。
【００５９】
無機薄膜または無機酸化物からなる蒸着層としては、酸化アルミニウム、酸化珪素薄膜を用いることができる。酸化アルミニウムは、Ａｌ、ＡｌＯ、Ａｌ２Ｏ３などの混合物から成り立っていると考えられ、これらの比率は製造条件に依存する。酸化珪素としては、Ｓｉ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２などの混合物から成り立っていると考えられ、これらの比率は製造条件に依存する。また、酸化アルミニウムと酸化珪素を混合して用いても良く、一般に、二元蒸着と呼ばれる。また、ＳｉＮ、ＳｉＯＮを用いることができる。無機薄膜または無機酸化物からなる蒸着層の厚みは、ガスバリア性と可撓性の観点から、１〜５００ｎｍであることが好ましく、５〜３００ｎｍであることがより好ましい。蒸着層の形成には、真空蒸着法、スパッター法、イオンプレーティングなどのＰＶＤ法（物理蒸着法）、あるいは、ＣＶＤ法（化学蒸着法）などを用いることができる。
【００６０】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムとしては、無機薄膜または無機酸化物からなる蒸着層のさらに上に、高分子系皮膜層（樹脂コート層ともいう）が積層されたものを用いることができる。高分子皮膜層としては、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体などが例示される。これらは、単独で用いても良く、混合して用いても良い。高分子皮膜層を積層することにより、封止材であるＥＶＡとの接着性を改善することができる。
【００６１】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムのより好ましい態様としては、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層を含有し、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）が０．０００１〜１．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）である蒸着ポリエステル系フィルムがある。さらに好ましい態様としては、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層に、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する高分子系皮膜層を積層したものである蒸着ポリエステル系フィルムがある。このような蒸着ポリエステル系フィルムは、水蒸気バリア性、屈曲性、耐熱性に特に優れている。
【００６２】
水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）の測定方法としては、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に記載の方法がある。
【００６３】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの水蒸気透過度は、０．０００１〜１．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることが好ましく、０．０００１〜０．１ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることが、より好ましく、０．０００１〜０．０１ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることが更に好ましい。水蒸気透過度が高いと、セルへの水分浸入を抑止できず、劣化を引き起こすため、好ましくない。
【００６４】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの厚みは、１〜４００μｍであることが好ましく、５〜２００μｍであることがより好ましい。１μｍよりも薄いと、水蒸気バリア性が不足することがあり、４００μｍよりも厚いと屈曲性が低下し好ましくない。
【００６５】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムは、市販のものを使用することができ、例えば、シリカ蒸着ＰＥＴ（製品名：テックバリア、三菱化学株式会社製）、アルミナ蒸着ＰＥＴ（製品名：ファインバリア、株式会社麗光製）、二元蒸着ＰＥＴ（製品名：エコシアールＶＥ５００、東洋紡績株式会社製）、ＰＶＤＣコートされたシリカ蒸着ＰＥＴ（製品名：ＫＥＴ ＶＳ−１０、ダイセルバリューコーティング株式会社製）、などが例示される。
【００６６】
さらに本発明は、（ｃ）耐候性フィルムを積層することが好ましい。（ｃ）耐候性フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、アクリル系グラフト共重合体とメタクリル系重合体からなるアクリル系樹脂組成物、ポリイミド、ポリエチレンフルオライド、ポリエチレンジフルオライド、から選ばれる少なくとも１種の樹脂からなるフィルムが挙げられる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフルオライド、ポリエチレンジフルオライド、ポリメタクリル酸メチル、アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂からなるフィルムが好ましい。バックシートは、直接屋外に暴露されるため、耐候性（耐ＵＶ光、耐湿、耐熱、耐塩害等）が要求されるが、これらの耐候性フィルムを用いることで、バックシートに耐候性を付与することができる。
【００６７】
本発明の太陽電池用バックシートの具体的形態としては、例えば、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂／（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルム、（ｃ）耐候性フィルム／（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂／（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルム、（ｃ）耐候性フィルム／（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂／（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルム／（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂などが例示される。（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂と（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムを積層する場合、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂が、（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの蒸着面もしくは高分子皮膜層面と接するように積層してもよく、また（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムのポリエステル系フィルム面と接すように積層してもよい。特に（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂は、接着性に優れているため、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂／（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの形態の場合は、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂が、（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの蒸着面もしくは高分子皮膜層面と接するように積層するのが好ましく、また（ｃ）耐候性フィルム／（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂／（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムの形態の場合は、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂が、（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムのポリエステル系フィルム面と接すように積層するのが好ましい。
【００６８】
本発明の太陽電池用バックシートの製造方法は、公知の方法を用いることができ、ドライラミネート、ウエットラミネート、ノンソルベントラミネート、押出ラミネート等の公知の手法により貼り合わせることができる。
【００６９】
本発明のバックシートは、いずれの太陽電池にも好適に使用できるが、特にアモルファスシリコン系太陽電池、結晶シリコン系太陽電池、ハイブリッド太陽電池などに好適に用いることができる。また、太陽電池の設置場所としては、屋根上、ビル・工場・学校・公共施設などの屋上、壁面、海岸、砂漠地帯などが例示される。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。尚、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７１】
（製造例１）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１の製造方法 （ａ−１）プロピレン−エチレン共重合体（バーシファイ３４０１、ＭＦＲ８、ダウ・ケミカル製）１００重量部、１，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（日本油脂株式会社製：パーブチルＰ、１分間半減期１７５℃）０．５重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練した後、次いで、シリンダー途中より（ａ−２）メタクリル酸グリシジル５重量部、（ａ−３）スチレン５重量部を加え溶融混練してエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物からなるペレットを得た。変性後のＭＦＲは６であった。得られた樹脂組成物をＴダイに供給し、厚み１００μｍのフィルムを得た。
【００７２】
（製造例２）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−２の製造方法
（ａ−１）ホモポリプロピレン（Ｓ１１９、ＭＦＲ６０、株式会社プライムポリマー製）１００重量部、１，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（日本油脂株式会社製：パーブチルＰ、１分間半減期１７５℃）０．５重量部を２００℃に設定した２軸押出機（ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝２８、日本製鋼所製）に供給して溶融混練した後、次いで、シリンダー途中より（ａ−２）メタクリル酸グリシジル５重量部、（ａ−３）スチレン５重量部を加え溶融混練してエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物からなるペレットを得た。変性後のＭＦＲは８８であった。得られた樹脂組成物をＴダイに供給し、厚み１００μｍのフィルムを得た。
【００７３】
（実施例１）
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１と蒸着ＰＥＴ−１または蒸着ＰＥＴ−２を重ねた状態で、熱プレスし、積層フィルムを得た。尚、フィルムＡ−１と、蒸着ＰＥＴの樹脂コート層側（基材ＰＥＴ側とは反対側）が接するように重ねた。対ＥＶＡ接着性を調べるために、同様にして、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１と厚み０．４ｍｍ厚のＥＶＡシートを重ねた状態で、熱プレスし、積層フィルムを得た。尚、熱プレス条件は、１７０℃または２００℃、圧力５ＭＰａ、プレス時間３分（無圧１分、加圧２分）とした。
【００７４】
蒸着ＰＥＴ−１：ＫＥＴ ＶＳ−１、ＰＶＤＣコートされたシリカ蒸着ＰＥＴ、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）０．３ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、厚み１４μｍ、ダイセルバリューコーティング製
蒸着ＰＥＴ−２：エコシアールＶＥ５００、二元蒸着ＰＥＴ（シリカ／アルミナ蒸着）、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）０．９ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、厚み１２μｍ、東洋紡績株式会社製
【００７５】
（実施例２）
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１をエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−２に変えた以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
【００７６】
（比較例１）
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１を厚み１００μｍのプロピレン−エチレン共重合体（バーシファイ３４０１、ＭＦＲ＝８、ダウ・ケミカル製）フィルムに変えた以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
【００７７】
（比較例２）
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１を厚み１００μｍのホモポリプロピレン（Ｓ１１９、ＭＦＲ６０、株式会社プライムポリマー製）フィルムに変えた以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得た。
【００７８】
（１）接着性の評価方法
上記の方法により得られた積層フィルムの端部を手で掴み、手で剥がせるか否かを調べた。○手では剥がれない。×手で容易に剥がせる。
【００７９】
【表１】
【００８０】
実施例１および２は、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムを使用しているため、蒸着ポリエステル系フィルムおよびＥＶＡとの接着性に優れている。一方、比較例１および２は、ポリオレフィン系樹脂である。エポキシ基含有ビニル単量体および芳香族ビニル単量体によって変性されていないため、蒸着ポリエステル系フィルムおよびＥＶＡとの接着性が不十分である。
【００８１】
（製造例３）バックシートＢＳ−１の製造方法
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１、蒸着ＰＥＴ−１を重ねた状態で、１７０℃に加熱された６インチロール（テストミキシングロール１９１−ＴＭ、株式会社安田精機製作所製）を用いて、ラミネートし、バックシートを得た。尚、フィルムＡ−１と、蒸着ＰＥＴの樹脂コート層側（基材ＰＥＴ側とは反対側）が接するように重ねた。
【００８２】
（製造例４）バックシートＢＳ−２の製造方法
エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１、蒸着ＰＥＴ−２を重ねた状態で、１７０℃に加熱された６インチロール（テストミキシングロール１９１−ＴＭ、株式会社安田精機製作所製）を用いて、ラミネートし、バックシートを得た。尚、フィルムＡ−１と、蒸着ＰＥＴの樹脂コート層側（基材ＰＥＴ側とは反対側）が接するように重ねた。
【００８３】
（製造例５）バックシートＢＳ−３の製造方法
ＰＥＴフィルム（ルミラーＳ１０、東レ株式会社製）、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムＡ−１、蒸着ＰＥＴ−２を重ねた状態で、１７０℃に加熱された６インチロール（テストミキシングロール１９１−ＴＭ、株式会社安田精機製作所製）を用いて、ラミネートし、バックシートを得た。尚、フィルムＡ−１と、蒸着ＰＥＴの基材ＰＥＴ側が接するように重ねた。
【００８４】
（実施例３）
前もって、配線接続した５インチサイズのアモルファスシリコン系太陽電池セルの裏面に厚み０．４ｍｍのＥＶＡシート、バックシートＢＳ−１を重ね、１７０℃、７分間、真空ラミネート成形した後、１５０℃のオーブンで、１２０分間、加熱することにより、太陽電池モジュール（５インチ）を作製した。
【００８５】
（実施例４）
バックシートＢＳ−１をバックシートＢＳ−２に変えた以外は実施例３と同様にして太陽電池モジュール（５インチ）を作製した。
【００８６】
（実施例５）
バックシートＢＳ−１をバックシートＢＳ−３に変えた以外は実施例３と同様にして太陽電池モジュール（５インチ）を作製した。
【００８７】
（２）モジュール外観の評価方法
成形後のモジュール外観を目視で判定した。気泡：○なし、×あり、皺：○なし、×あり、着色：○なし、×あり。
【００８８】
（３）接着性（対ＥＶＡ）の評価方法
ＥＶＡとの接着性を簡易評価した。○手で容易に剥がれない、×手で容易に剥がれる。
【００８９】
（４）Ｐｍａｘ（最大出力）の評価方法
Ｐｍａｘは二灯式ソーラーシミュレータを用いて測定した。
【００９０】
【表２】
【００９１】
実施例３〜５は、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルム、蒸着ポリエステル系フィルムを含有するバックシートである。エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルムを使用しているため、モジュール外観、Ｐｍａｘ（初期値）は良好であった。
【符号の説明】
【００９２】
ａ１．エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物のフィルム
ｂ１．蒸着ＰＥＴフィルム
ｂ１１．基材ＰＥＴ
ｂ１２．蒸着層
ｂ１３．樹脂コート層
ｃ１．ＰＥＴフィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池の裏面保護に用いられるバックシートであって、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物と（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが積層されていることを特徴とする太陽電池用バックシート。
【請求項２】
（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体および（ａ−３）芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項３】
（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体１〜３０重量部、および（ａ−３）芳香族ビニル単量体１〜３０重量部を溶融混練して得られることを特徴とする請求項１または２に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項４】
（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池用バックシート。
【請求項５】
（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂が、エチレン含有量が５〜１５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン共重合体であることを特徴とする請求項４に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項６】
（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体が、メタクリル酸グリシジルであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池用バックシート。
【請求項７】
（ａ−３）芳香族ビニル単量体が、スチレンであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の太陽電池用バックシート。
【請求項８】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層を含有し、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）が０．０００１〜１．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることを特徴とする請求項１〜７に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項９】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層に、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する高分子系皮膜層を積層したものであることを特徴とする請求項８に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１０】
さらに（ｃ）耐候性フィルムを積層してなる請求項１〜９のいずれかに記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１１】
（ｃ）耐候性フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフルオライド、ポリエチレンジフルオライド、ポリメタクリル酸メチル、アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂からなるフィルムであることを特徴とする請求項１０に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の太陽電池用バックシートを用いた太陽電池モジュール。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の太陽電池用バックシートと、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止材を用いたことを特徴とする太陽電池モジュール。
【請求項１】
太陽電池の裏面保護に用いられるバックシートであって、（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物と（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが積層されていることを特徴とする太陽電池用バックシート。
【請求項２】
（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体および（ａ−３）芳香族ビニル単量体を溶融混練して得られることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項３】
（ａ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂組成物が、（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、ラジカル重合開始剤の存在下、（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体１〜３０重量部、および（ａ−３）芳香族ビニル単量体１〜３０重量部を溶融混練して得られることを特徴とする請求項１または２に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項４】
（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池用バックシート。
【請求項５】
（ａ−１）ポリオレフィン系樹脂が、エチレン含有量が５〜１５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン共重合体であることを特徴とする請求項４に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項６】
（ａ−２）エポキシ基含有ビニル単量体が、メタクリル酸グリシジルであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池用バックシート。
【請求項７】
（ａ−３）芳香族ビニル単量体が、スチレンであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の太陽電池用バックシート。
【請求項８】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層を含有し、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）が０．０００１〜１．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることを特徴とする請求項１〜７に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項９】
（ｂ）蒸着ポリエステル系フィルムが、シリカ及び／またはアルミナからなる蒸着層に、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する高分子系皮膜層を積層したものであることを特徴とする請求項８に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１０】
さらに（ｃ）耐候性フィルムを積層してなる請求項１〜９のいずれかに記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１１】
（ｃ）耐候性フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフルオライド、ポリエチレンジフルオライド、ポリメタクリル酸メチル、アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂からなるフィルムであることを特徴とする請求項１０に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の太陽電池用バックシートを用いた太陽電池モジュール。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の太陽電池用バックシートと、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止材を用いたことを特徴とする太陽電池モジュール。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−１３９０２２（Ｐ２０１１−１３９０２２Ａ）
【公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０３５２０（Ｐ２０１０−２０３５２０）
【出願日】平成２２年９月１０日（２０１０．９．１０）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１０日（２０１０．９．１０）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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