安定化抗菌性組成物
活性酸素化合物と、二酸化塩素の前駆物質とを含有する溶解可能な固体を含む組成物であって、前記固体が、総量約５ｇの重量である場合に、２５℃の水約３．８リットルに３０分未満で溶解し、それによって、二酸化塩素を少なくとも１０ｐｐｍ含有する抗菌溶液が生成されることを特徴とする組成物が開示されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性脱臭剤および消毒剤として使用される安定化組成物から二酸化塩素と活性酸素の混合物を生成する分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化塩素は、抗菌剤および／または脱臭剤として使用されるが、誤用された場合には非常に有毒であり、ヒトおよび動物への曝露を安全限界までに維持するように細心の注意を払わなければならない。二酸化塩素はまた、溶解状態で不安定であり、長時間の間、保存することができない。その代わりとして、制御条件下にて、酸性化を用いて二酸化塩素を発生させる、金属亜塩素酸塩を使用ことができる。
【０００３】
（特許文献１）には、酸化還元開始剤（ペルオキソ二硫酸塩またはシュウ酸などの）の存在下にて酸性水溶液中でペルオキシ一硫酸塩と亜塩素酸塩を反応させることによって、酸素と混合された二酸化塩素を製造する方法が開示されている。低温での反応を促進するために、塩化物塩、好ましくは塩化ナトリウム、および／または硫酸水素塩が添加され得る。（特許文献１）には、この反応を行うためのキットであって、１つの組成物が亜塩素酸塩を含有し、第２の個別の組成物が酸化還元開始剤と混合されたペルオキシ一硫酸塩を含有するキットも開示されている。一実施形態において、その２種類の乾燥組成物は、２つの個別のタブレットの形をとり得る。すべての実施例によって、高温の水に上記の２種類の組成物を別々に投入することが示されている。二酸化塩素と酸素の混合物を生成するこの方法では、単一の、容易に溶解可能な組成物が得られない。
【０００４】
水に溶解すると短時間で、活性酸素と、安全濃度の二酸化炭素とを含有する、脱臭および消毒の目的に適している水溶液を生成する組成物が必要とされる。一貫して安全な取り扱いレベルで、不溶性物質を全く残さず、溶解状態の二酸化塩素を提供するために、使い易い、取り扱いおよび保管するのが安全な形態で、好ましくはタブレットの形態で、予め測定された、簡便な適用量を提供することによって、特殊かつ高価な二酸化塩素発生装置の代わりの手段を提供することが望まれる。さらに、二酸化塩素の生成のために、多量の亜塩素酸ナトリウムおよび酸を保管する必要を無くすことが望まれる。本発明は、かかる組成物を提供する。
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０３／０５５７９７号パンフレット
【非特許文献１】ＡＯＡＣ Ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ，Ｍｅｔｈｏｄ ９５５．１７
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、活性酸素化合物と、二酸化塩素の前駆物質とを含む固体の形態にある組成物を含み、前記固体は、総量約５ｇの重量である場合に、２５℃の水約３．８リットルに３０分未満で溶解し、それによって、二酸化塩素を少なくとも１０ｐｐｍ含有する溶液が生成される。好ましくは、この組成物は：
ａ）硫黄含有オキシ酸を約６０重量％〜約９０重量％と、
ｂ）可溶性亜塩素酸塩を約３重量％〜約２５重量％と、
ｃ）アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩であって、前記アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性が１％未満である硫酸塩を形成しないものである塩を約３重量％〜約１２重量％と、
ｄ）アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、またはアルカリ土類金属重炭酸塩であって、前記アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、またはアルカリ土類金属重炭酸塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性１％未満を有する硫酸塩を形成しないものである塩を約２重量％〜約２０重量％
含む。
【０００７】
本発明はさらに、上述の溶解組成物を含有する溶液を、表面へ塗布することを含む、表面を脱臭する方法を含む。
【０００８】
本発明はさらに、上述の溶解組成物を含有する溶液を、表面へ塗布することを含む、表面を脱臭、清浄化および／または消毒する方法を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
商標は、本明細書において大文字で示される。
【００１０】
本発明は、汎用の抗菌剤、清浄化剤、消毒剤、殺菌剤、防カビ剤、および脱臭剤として使用される、二酸化塩素と活性酸素との水溶液を生成するための、容易に溶解可能な組成物、好ましくはタブレットに関する。この組成物は、活性酸素化合物と、二酸化塩素を発生する前駆物質と、を含む。本発明の組成物は、タブレットの形で、取り扱い時に破損に耐えるのに十分な硬度を有することによって、かつタブレットまたは他の単位は、重量約５ｇの場合に、２５℃の水約１米国ガロン（３．８リットル）に３０分未満、好ましくは１５分未満で溶解し、それによって二酸化塩素を少なくとも１０ｐｐｍ含有する溶液を生成する特性によって特徴付けられる。最適な組成および処理条件を用いると、攪拌することなく、１５分未満の溶解時間が得られ、１５ｐｐｍを超える二酸化塩素溶液濃度が生じる。
【００１１】
組成物は固体であり、いずれかの物理的形態をとり得る。例としては、粉末、凝集塊、ゲル、タブレット、またはいずれかの幾何学的形状の他の固体が挙げられる。タブレットが、本明細書での使用に好ましく、他の固体形態を組成物に使用することができる。
【００１２】
本明細書で使用される「タブレット」という用語は、カプレット、ゲルキャップ、ブリケット、ディスク、ブロックまたはユニットなどの種々の物理的形態の、通常固められた、圧縮、成形、または押出しされた固形材料の塊を意味する。
【００１３】
本明細書で使用される「微生物」という用語は、いずれかの非細胞または単細胞（コロニーを含む）生物を意味する。微生物は、すべての原核生物を含む。微生物としては、細菌（シアノバクテリアおよびマイコバクテリアを含む）、苔癬、真菌、カビ、原生動物、ビリノ、ウイロイド、ウイルス、および一部の藻類が挙げられる。本明細書において使用される、「微生物（ｍｉｃｒｏｂｅ）」という用語は、微生物（ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍ）と同義である。
【００１４】
本明細書で使用される「抗菌剤」という用語は、微生物を破壊または無能力にし、ならびに微生物の成長を抑制する、薬剤を意味する。
【００１５】
本明細書で使用される「清浄化剤」という用語は、抗菌活性を提供する薬剤を意味する。ＵＳ ＥＰＡ基準では、３０秒で５−ｌｏｇの殺菌が必要とされる。
【００１６】
本明細書で使用される「消毒剤」という用語は、抗菌活性を提供する薬剤を意味する。ＵＳ ＥＰＡ基準では、１０分で特定の病原性細菌の３ｌｏｇの殺菌が必要とされる。これらの細菌は、黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）、緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、ブタコレラ菌（Ｓ．ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）である。
【００１７】
本明細書で使用される「ｐｐｍ」という用語は、マイクログラム／グラムを意味する。
【００１８】
好ましくは、本発明の組成物は、成分の重量％の合計が１００％になるという条件で、以下の成分：
ａ）硫黄含有オキシ酸を約６０重量％〜約９０重量％と、
ｂ）可溶性亜塩素酸塩を約３重量％〜約２５重量％と、
ｃ）アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩であって、前記アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性が１％未満である硫酸塩を形成しないものである塩を約３重量％〜約１２重量％と、
ｄ）アルカリ金属炭酸塩もしくは重炭酸塩、またはアルカリ土類金属炭酸塩もしくは重炭酸塩であって、前記炭酸塩または重炭酸塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性が１％未満である硫酸塩を形成しないものである塩を約２重量％〜約２０重量％含む。
【００１９】
任意に、本発明の組成物は、
ｅ）糖アルコール、マルトデキストリンまたはコーンシロップ固形物などの水溶性タブレット結合剤を０〜約１５重量％と、
ｆ）水溶性デンプンまたは加工デンプンを０〜約５重量％と、
ｇ）タブレット潤滑剤、好ましくは水溶性タブレット潤滑剤を０〜約５重量％と、
ｈ）パンチ面付着防止剤、好ましくは水溶性パンチ面付着防止剤を０〜約５重量％と、
ｉ）芳香向上剤を０〜約５重量％；
ｊ）オキシ酸以外の酸を０〜約２０重量％と、
ｋ）いずれかの適切な充填剤を０〜約３２重量％
もまた含有する。
【００２０】
任意の成分が含有される場合、その量は、成分の重量％の合計が１００％になるように選択される。
【００２１】
本発明の組成物における主要な成分は、硫黄含有オキシ酸（ａ）である。これは、活性酸素を供給し、かつ可溶性亜塩素酸塩と反応して二酸化塩素を発生する。適切な活性酸素化合物は、活性酸素源を提供し、清浄化または消毒作用の源も提供することができる化合物である。ペルオキシ硫酸およびその塩などの硫黄含有オキシ酸が好ましい。その例としては、ペルオキソ一硫酸およびペルオキソ二硫酸およびそれらの塩が挙げられる。好ましくは、硫黄含有オキシ酸は、アルカリ一過硫酸塩および／またはアルカリ二過硫酸塩、さらに好ましくは一過硫酸カリウムを含有し、さらに好ましくは、一過硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、および硫酸カリウムの三重塩を含有する。後者はおよそ、式：２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４によって表され、商品名オキソン（ＯＸＯＮＥ）でデラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）の本願特許出願人から市販されている。それは、タブレット中に約６０重量％〜約９０重量％、好ましくは約６０重量％〜約８０重量％、さらに好ましくは約７０重量％〜約７５重量％の量で存在する。
【００２２】
本発明の組成物は、水中で上記のオキシ酸と反応して、二酸化塩素を生成する可溶性亜塩素酸塩（ｂ）も含有する。好ましくは、それは可溶性亜塩素酸塩である。かかる可溶性亜塩素酸塩の例としては、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が挙げられる。さらに好ましくは、可溶性亜塩素酸塩は亜塩素酸ナトリウムである。それは、タブレット中に約３重量％〜約２５重量％、好ましくは約３重量％〜約１０重量％の量で、さらに好ましくは約５重量％で存在する。
【００２３】
本発明の組成物は、そのカチオンが、２５℃の水への溶解性１％未満を有する硫酸塩を形成しないという条件で、アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩（ｃ）も含有する。好ましくは、そのハロゲン化物塩は、塩化マグネシウムおよび塩化ナトリウムからなる群から選択される。塩化亜鉛および臭化亜鉛もまた、本明細書での使用に適している。さらに好ましくは、可溶性ハロゲン化物塩は塩化マグネシウムである。ハロゲン化物塩は、二酸化塩素の生成の速度を増す触媒として作用することができる。塩化マグネシウムなどの特定のハロゲン化物塩が使用される場合、それらは、溶解熱のために局所的な加熱効果も提供し、その結果、タブレットの溶解および二酸化塩素の生成が促進される。ハロゲン化物塩は、タブレット中に約３重量％〜約１２重量％、好ましくは約５重量％〜約１０重量％の量で、さらに好ましくは約８重量％で存在する。
【００２４】
本発明の組成物は、そのカチオンが、２５℃の水への溶解性１％未満を有する硫酸塩を形成しないという条件で、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩またはアルカリ土類金属重炭酸塩（ｄ）も含有する。好ましくは、それは、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸カリウム、重炭酸マグネシウム、および炭酸マグネシウムからなるリストから選択される。さらに好ましくは、それは重炭酸ナトリウムである。それは、タブレットに対して、約２〜約２０重量％、好ましくは約２〜約１０重量％の量で、さらに好ましくは約５重量％で存在する。溶液のｐＨを調整するその作用の他に、炭酸塩または重炭酸塩は、酸水性媒体中で反応して、二酸化炭素を発生し、その結果泡立ちが起こり、したがってタブレットの溶解がさらに促進される。
【００２５】
本発明の組成物は任意に、タブレットの硬度を高めるために、かつ水へのタブレットの溶解性を高めるためにも、水溶性タブレット結合剤（ｅ）０〜約１５％を含有する。入手可能ないずれかのかかる結合剤を使用することができる。糖アルコール、マルトデキストリンまたはコーンシロップ固形物などの結合剤が好ましい。さらに好ましくは、結合剤は糖アルコールである。さらに好ましくは、糖アルコールはソルビトールである。タブレット結合剤は、好ましくは約１〜約１０重量％、さらに好ましくは約４重量％の量で存在する。
【００２６】
本発明の組成物は任意に、水溶性デンプンまたは加工デンプン（ｆ）０〜約５重量％も含有する。それは好ましくは、約２〜約３重量％で存在する。トウモロコシ、コムギ、ダイズ、米、ジャガイモ、またはセルロース由来のデンプンなど、入手可能ないずれかのかかるデンプンを使用することができる。デンプンは、水にエントリーポイントを提供し、そのため水への溶解を助ける。
【００２７】
本発明の組成物は任意に、潤滑剤（ｇ）０〜約５重量％もまた含有する。潤滑剤および圧縮助剤は、タブレットの型からタブレットの良好な離型を確実にし、かつ当技術分野でよく知られている。適切な潤滑剤としては、ポリエチレングリコール、安息香酸ナトリウム；ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸スクロースなどのステアレート、鉱油、およびシリコーン潤滑剤が挙げられる。約１〜約２重量％の量のポリエチレングリコールなどの水溶性タブレット潤滑剤が好ましい。好ましくは、それは、分子量３０００〜１００００、さらに好ましくは３０００〜９０００、またさらに好ましくは約７０００〜９０００を有する。好ましくは、潤滑剤は、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から市販のポリエチレングリコール１８０（ＰＥＧ １８０）である。潤滑剤は、タブレット化プロセス中に使用される装置における各ユニットのキャビティの側壁に作用する。これは、タブレット化装置の整備問題を回避する助けとなり、タブレットの適切な離型およびタブレットの完全性を確保する助けとなる。
【００２８】
本発明の組成物は任意に、パンチ面付着防止剤（ｈ）０〜約５％もまた含有する。安息香酸ナトリウムなどの水溶性パンチ面付着防止剤が好ましい。これは、タブレット化プロセスにおいて、単位キャビティの底およびタブレット化装置におけるパンチ面に潤滑剤を提供することによって、助けとなる。これは、タブレット化装置の整備問題を回避する助けとなり、タブレットの適切な離型およびタブレットの完全性を確保する助けとなる。好ましくは、付着防止剤は、タブレットに対して０〜約１重量％で存在する。
【００２９】
本発明の組成物は任意に、芳香向上剤（ｉ）０〜約５％もまた含有する。酸化剤の存在下で、その芳香が安定であるという条件で、入手可能ないずれかの芳香向上剤を使用することができる。好ましくは、芳香向上剤は、０〜約０．５重量％で存在する。
【００３０】
本発明の組成物は任意に、ｐＨ調整のための、共酸（ｊ）、オキシ酸以外の酸０〜約２０重量％も含有する。好ましくは、溶液のｐＨは、ＣｌＯ２の最適な生成のために、２．５〜５．０に調整される。好ましくは、共酸は、アジピン酸、リンゴ酸、スルファミン酸、クエン酸、酒石酸、グルタル酸、コハク酸または重硫酸ナトリウムの群から選択される。
【００３１】
本発明の組成物は任意に、充填剤約０〜約３２％も含有する。いずれかの適切な充填剤、例えば、アルカリ金属硫酸塩またはアルカリ土類金属硫酸塩を使用することができる。硫酸カリウムおよび硫酸ナトリウムが、かかる充填剤の例として挙げられる。
【００３２】
本発明の組成物は、室温で水に容易に溶解することができる。水に溶解するのにかかる正確な時間は、著しく異なり得る。それは、組成を除く多くの因子；例えば物理的形態、サイズ、数および形状、その表面および内部硬度、その表面粗さまたは艶、その含水率、溶解する水の温度、水の量、攪拌の程度などの因子に依存する。さらに、ブレンド中の個々の成分の粒径およびブレンドの均一性によって、溶解時間の変化を予期することができる。特定の組成物の正確な溶解時間は、これらの因子に応じて異なる。それは、主に比較の目的のために、つまり、一方の組成物をもう一方の組成物と比較するために重要であり、その比較試験は、標準化された混合、タブレット化および溶解手順を用いて、かつ特定のタブレット化装置を使用して行われる。
【００３３】
混合、混練、ブレンド、ペレット化、タブレット化、または押出し成形などの当業者に公知のいずれかの方法を用いて、本発明の組成物を製造することができる。組成物を製造するプロセスは、従来の装置を使用して、周囲温度および圧力などの適切な手法の下で行われる。例えば、タブレット化を用いて、水に容易に溶解し、さらに包装および取り扱い中の破損を低減するのに十分な硬度を有するタブレットを製造することができる。所望の場合には、速すぎる反応速度を防ぐために注意を払って、多少高温の水を使用することによって、より速い溶解時間を得ることができる。
【００３４】
例えば、タブレットは、従来のタブレット化プロセスおよび装置を用いて製造される。成分を計量し、ふるいにかけて、凝集塊のサイズを低減することができる。例えばホバート（Ｈｏｂａｒｔ）ミキサーを使用して、成分を物理的に合わせ、混合する。存在する場合には、損失を低減し、ブレンドを容易にするために、芳香は一般に、他の固形成分のうちの１つと予備混合される。成分を混合し、ブレンドをタブレットプレス、例えば０２６０１マサチューセッツ州ハイアニスキッズヒルロード４００（Ｋｉｄｄ’ｓ Ｈｉｌｌ Ｒｏａｄ，Ｈｙａｎｎｉｓ，ＭＡ ）のＤＴコンバーティングテクノロジーズ（Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）から市販のストークス（Ｓｔｏｋｅｓ）ＤＤ２回転式プレスに供給する。所望のサイズおよび硬度のタブレット、およびプレスされたタブレットが得られるように、プレスを調整する。
【００３５】
本発明はさらに、本発明の組成物の水溶液を表面へ塗布することを含む、表面を脱臭および／または清浄化および／または消毒する方法を含む。この方法は、抗菌または殺菌作用を提供するのにも有用である。この方法は、水に溶解すると、活性酸素と、安全濃度の二酸化塩素とを含有する、繊維状基材および硬質表面を脱臭および清浄化するのに適している水溶液を短時間で生成する固形組成物を提供するのに有用である。繊維状基材としては、カーペット、織物、椅子張り材料、ドレープ生地、および他の家庭用材料が挙げられる。適切な材料としては、天然および合成繊維の材料が挙げられる。溶解組成物を含有する水溶液は、吹付け塗布、発泡、パディング、および同様な技術など従来の手段によって、織物またはカーペットなどの繊維状基材に塗布される。本発明での処理に適している硬質表面としては、多孔質コンクリート、れんが、タイル、石、グラウト、モルタル、テラゾ、セッコウボード、木材、金属、ＦＯＲＭＩＣＡなどの積層材、ビニル、磁器、花崗岩、またはカウンタートップ、棚、床、および他の家庭の表面に使用される、家庭で一般に見られる複合材料が挙げられる。溶解組成物を含有する水溶液は、吹付け塗布、発泡、流し込み、スポンジング、および同様な技術など従来の手段によって、硬質表面を有する基材に塗布される。
【００３６】
本発明の組成物は、二酸化塩素への亜塩素酸ナトリウムの効率的な変換を提供し、すべての成分が水溶性であり、そのため清浄化された表面に不溶性残留物が残らないという利点を有する。表面上に残った未変換の亜塩素酸ナトリウムは、殺菌および脱臭作用を有するだろう。
【００３７】
本発明の組成物の水溶液は、抗菌剤として有効である。それは、微生物の成長を抑制し、微生物細胞を破壊し、かつ／または無能力にする致死剤としても作用する。特に、本発明の組成物の水溶液は、殺菌剤および殺真菌剤として有効である。このように、かかる溶液は、上述の種々の表面に使用する清浄化剤、消毒剤、および脱臭剤として有用かつ有効である。処理表面上の微生物の個体数の低減は、かかる表面と接触しているものに対する保護を提供することにおいて利益となる。
【００３８】
以下の実施例で使用される手順は、本発明の実例を意図するものであるが、本発明の範囲を制限することを意図するものではまったくなく、添付の特許請求の範囲によってのみ制限される。
【００３９】
（分析）
以下のすべての実施例において、ｐｐｍ ＣｌＯ２濃度および活性酸素は以下のように決定した。タブレットを最初に、脱イオン水３．８Ｌに溶解した。私書箱３８９，８０５３９コロラド州ラブランドのザハッチカンパニー（Ｔｈｅ Ｈａｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．Ｏ． Ｂｏｘ ３８９，Ｌｏｖｅｌａｎｄ，Ｃｏｌｏｒａｄｏ ８０５３９）から市販のＨａｃｈ ＤＲ／８９０シリーズ色彩計およびＨａｃｈ Ｍｅｔｈｏｄ ８３４５を用いてｐｐｍ ＣｌＯ２濃度を測定した。「ｐｐｍ ＡＯ（ＣｌＯ２）」と略記される、ＣｌＯ２による活性酸素のｐｐｍを決定するために、上記の結果に０．５９３を乗ずる。
【００４０】
「ｐｐｍ ＡＯ（オキソン（ＯＸＯＮＥ））」と略記される、硫黄含有オキシ酸（オキソン（ＯＸＯＮＥ））、による活性酸素のｐｐｍを以下のように決定した。最初に、上記の溶液の活性酸素総含有量を決定した。タブレットを脱イオン水３．８Ｌに溶解した。溶液の試料５０ｇに、２０％硫酸１０ｍＬおよび２５％ヨウ化カリウム１０ｍＬを添加した。次いで、１９８０５デラウェア州ウィルミントンランカスターパイク４４１７，バーリーミルプラザ２３（Ｂａｒｌｅｙ Ｍｉｌｌ Ｐｌａｚａ ２３，４４１７ Ｌａｎｃａｓｔｅｒ Ｐｉｋｅ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ １９８０５）の本願特許出願人から入手可能なオキソン（ＯＸＯＮＥ）のデュポン技術報告において、かつインターネットで「ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｄｕｐｏｎｔ．ｃｏｍ／ｏｘｏｎｅ／ｔｅｃｈｉｎｆｏ／」に開示されているように、溶液をチオ硫酸ナトリウムで滴定した。次いで、この値を上記で決定されたｐｐｍ ＡＯ（ＣｌＯ２）を差し引くことによって補正し、ｐｐｍ ＡＯ（オキソン（ＯＸＯＮＥ））を決定した。
【実施例】
【００４１】
（実施例１〜５）
タブレットを以下のように製造した：個々の成分を化学てんびんで計量した。亜塩素酸ナトリウムを乳鉢および乳棒で予め粉砕し、粒径および塊を低減した。芳香を個々の成分、通常安息香酸ナトリウムと予め混合して、混合物中にそれを均一に導入するのを容易にした。次いで、すべての材料を広口瓶中で手作業で合わせ、５分間または均一な混合物が得られるまで、混合した。次いで、４６９９２インディアナ州ワバッシュモーリスストリート１５６９（１５６９ Ｍｏｒｒｉｓ Ｓｔ．，Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ ４６９９２）のカーバー（Ｃａｒｖｅｒ）社から市販のカーバー実験室用プレス（Ｃａｒｖｅｒ ｌａｂ ｐｒｅｓｓ）を使用して、混合した材料をプレスしてタブレットにした。ダイにかけられた圧力は１０，０００ｐｓｉ（６９．０×１０６Ｐａ）であった。このようにして、表１に示す配合を有する、重さ５．７５グラムまたは１０グラムの単一タブレットを製造した。Ｂ６５６デンプンは、アイオワ州マスカティーン（Ｍａｓｃａｔｉｎｅ，Ｉｏｗａ）のグレインプロセッシングコーポレーション（Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販のＩＮＳＣＯＳＩＴＹ Ｂ６５６トウモロコシデンプンを指す。脱イオン水３．８Ｌにタブレットを溶解することによって、溶液を調製し、溶解時間を測定した。上述の方法を用いて、二酸化塩素および活性酸素について、ならびにｐＨおよび溶解時間について、溶液を試験した。その結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
表１に、一般に１０分未満の溶解時間と共に、１７ｐｐｍを超えるＣｌＯ２レベルを有する配合物が記録されている。ＣｌＯ２の生成は、タブレット５．７５グラムと比較して、タブレット１０グラムではおよそ２倍となった。
【００４４】
（実施例６〜９）
表２に示される量で主要成分としてオキソン（ＯＸＯＮＥ）、亜塩素酸ナトリウム、塩化マグネシウム、および重炭酸ナトリウムを含有する試料タブレットを製造した。表２に示される、少量の糖アルコール、デンプン、ポリエチレングリコール、安息香酸ナトリウムおよび芳香剤を使用して、溶解またはタブレット化を助け、または風合いを付与した。個々のバッチを、重量約８Ｋｇの種々のサイズで製造した。
【００４５】
大きな埋込みばかりを使用して、成分を計量した。次いで、パドル付きの工業用「キッチン様式」ホバート（Ｈｏｂａｒｔ）ミキサーで成分を混合した。ブレンドされた粉末をストークス（Ｓｔｏｋｅｓ）ＤＤ２回転式プレス中に供給した。それぞれ約２グラムのタブレットを製造した。タブレットを砕くのに必要な圧力を測定することによって、タブレットの「硬度」を定量化した。商業包装のための最適な硬度を示す硬度約５と共に、１〜約１２のキロポンド尺度を用いて、結果を測定した。先に記載される二酸化塩素および活性酸素について、ならびにｐＨおよび溶解時間について、タブレットを分析した。ＣｌＯ２レベルを維持しながら、様々なタブレットサイズの溶解時間に対する効果を観察した。２〜２．５グラムの小さなタブレットを一度に２つ試験して、表１の単一の５．７５グラムのタブレットに匹敵する結果を得た。得られたデータを表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
表２のデータから、硬度試験測定値約５で最良のバランスが見出され、２０ｐｐｍ中程の範囲のＣｌＯ２レベルおよび溶解時間約５分を有するタブレットが得られることが実証された。
【００４８】
（実施例１０）
表２に示す半分の量の成分を使用し、化学物質を乾燥状態に維持し、低湿度環境に維持するのに必要な特定のプロトコルを用いて、実施例９の組成物のバッチ５０グラムを製造した。オキソン（ＯＸＯＮＥ）と混合する前に、亜塩素酸ナトリウムを乳鉢および乳棒で粉砕した。次いで、重炭酸ナトリウム、塩化マグネシウム、ソルビトール、安息香酸ナトリウム、ＰＥＧ−１８０、およびデンプン−芳香剤ブレンドをこの順序で添加した。次いで、バッチ５０グラムをガラス広口瓶中で混合し、ローラーミルで完全に混合して、ブレンドの均一性を確保した。ダイ寸法は、上記のブレンド５グラムを計量し、３つに分け、カーバー（Ｃａｒｖｅｒ）プレスで３つのタブレットにプレスすることを要した。３つのタブレットの全重量は５グラムであった。３つのタブレットを蒸留水３７８０グラムに入れ、攪拌することなく溶解させた。溶解時間、ｐＨ、温度およびＣｌＯ２のｐｐｍを測定した。上述のＨａｃｈ ＤＲ８９０色彩計を使用して、ＣｌＯ２のｐｐｍを測定した。その結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】
上記の試験から、ＣｌＯ２測定値は非常に一貫性があり、かつ試験されたタブレットそれぞれのｐＨおよび溶解時間は、非常に類似していることが示された。
【００５１】
（実施例１１）
工業規模の装置を使用して、表２に示す実施例９の組成物を用いて、タブレットを製造した。以下の手順を用いて、バッチ１０ｋｇを製造した：大きな埋込みばかりを使用して、成分を計量した。亜塩素酸ナトリウを予め粉砕して、粒径を低減し、芳香剤をソルビトールと混合して、導入を容易にし、全部で１０ｋｇの混合物を、パドル付きの「キッチン様式」ホバート（Ｈｏｂａｒｔ）ミキサーで１０分間ブレンドした。ブレンドされた粉末をストークス（Ｓｔｏｋｅｓ）ＤＤ２回転式プレス中に供給した。タブレットの「硬度」は５であり、それは商業包装用途の最低限の硬度を示す。タブレット１個当たりおよその重量２．６グラムのサイズにした。２６℃の水に溶解することによって試験した場合に、タブレットの溶解時間は５分を下回った。タブレットの安定性を試験し、その結果を表４に示す。
【００５２】
【表４】
タブレットの性能および安定性はどちらも満足のいくものであった。
【００５３】
（実施例１２）
これらの実験の目的は、タブレット化中にカーバー（Ｃａｒｖｅｒ）プレスの圧力を変化させることによって、タブレットの性能への効果を決定することであった。表２に示す実施例９の組成物を使用して、一連のタブレットを製造した。１４ｍｍダイを使用して、厚さ約３／８インチのタブレットを得た。溶解試験は、合計５グラムのタブレット３つを使用して行った。上述のように、水１ガロンにタブレットを溶解し、試験した。
【００５４】
【表５】
【００５５】
上記の試験から、タブレットの化学的性能は、タブレット化の圧力に関係なく非常に一貫性があり、かつ溶解時間に対して、特に圧力基準の下端で、顕著な効果があることが示された。
【００５６】
（実施例１３〜１７および比較例Ａ〜Ｄ）
塩化マグネシウムの代わりに、等量の種々の化学物質を使用したことを除いては、実施例８の手順および組成物を使用して、一連のタブレットを製造した。これらの試験の目的は、他のいずれかの化学物質が、タブレットの溶解およびＣｌＯ２の生成の促進における塩化マグネシウムの有益な効果を示すかどうかを見出すことであった。試験される化学物質の一部は、それらが水に溶解すると熱を発生することが知られていることから選択され、他の化学物質は、ＣｌＯ２の生成を促進するため、他のハロゲン化物塩の有用性を調べるために選択された。
【００５７】
【表６】
【００５８】
注記１．ＣｌＯ２試験が行われた時間は、タブレットの溶解速度に依存し、それに応じて変化した。
注記２．タブレットが６０分の最後に完全に溶解しない場合には、実験を中止した。
注記３．塩化第二鉄の試験は、ＣｌＯ２試験を明らかに妨げる黄色のために中断した。臭化カルシウムもまた、結果を妨げるオレンジ色を生じた。
【００５９】
ハロゲン化物塩のみが、１０ｐｐｍを超えるＣｌＯ２生成率を生じた。特定の非ハロゲン化物塩が溶解すると示す発熱性は助けとなるが、発生する熱の量と溶解速度またはＣｌＯ２濃度との間の明確な関係はなかった。
【００６０】
迅速なタブレットの溶解に関しては、塩化マグネシウム組成物が、試験された他のハロゲン化物塩よりも明らかに優れていた。塩化亜鉛および臭化亜鉛組成物もまた、測定されたすべての特性のバランスをとることにおいて一般に満足のいくものであった。塩化カルシウム組成物はＣｌＯ２の生成に関して満足のいくものであったが、おそらくオキソン（ＯＸＯＮＥ）との反応によって硫酸カルシウムが形成されるために、上記の試験での溶解性が乏しいと思われた。
【００６１】
（実施例１８〜１９および比較例Ｅ）
過硫酸カリウムまたは過硫酸ナトリウムをオキソン（ＯＸＯＮＥ）の代わりに使用したことを除いては、実施例８の組成物を使用して、試験用タブレットを製造した。成分を化学てんびんで計量した。乳鉢および乳棒を使用して、過硫酸カリウムまたは過硫酸ナトリウムおよび亜塩素酸ナトリウムの粒径を低減し、次いで、他の成分と共に同様に粉砕した。混合物を広口瓶に入れ、ローラーミルで２０分間混合した。カーバー実験室用プレス（Ｃａｒｖｅｒ ｌａｂ ｐｒｅｓｓ）を使用して、混合物５グラムをほぼ同じサイズのタブレット３つに形成した。タブレットを水１ガロン（３．７５Ｌ）にいれ、溶解させた。次いで、代わりの成分を使用して、二酸化塩素を発生する能力を決定するために、測定を行った。
【００６２】
【表７】
【００６３】
過硫酸ナトリウムおよびカリウムのどちらの代替物も、溶解状態で許容可能かつ使用可能なレベルでＣｌＯ２を発生した。しかしながら、過硫酸カリウムは、許容できない溶解時間を有した。過硫酸ナトリウムも過硫酸カリウムも、オキソン（ＯＸＯＮＥ）の短い溶解時間を示さなかった。
【００６４】
（実施例２０）
実施例６の配合物を有する上述のタブレットを製造した。脱イオン水２ガロン（３．５Ｌ）中に２つのタブレットを溶解することによって溶液を調製し、微生物への有効性について試験した。
【００６５】
接種物の作製：試験細菌は、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ ６５３８、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）ＡＴＣＣ １５４４２、およびブタコレラ菌（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）ＡＴＣＣ １０７０８を含む。修正されたＡＯＡＣプロトコル９６５．１３を用いて、各培養物をトリプチケースソイ寒天培地上に３日間毎日移植した。ＴＳＡプレートに無菌バターフィールドバッファー（ＢＢ）５ｍＬを添加し、滅菌Ｌ形接種棒を使用してコロニーを懸濁することによって、各細菌の懸濁液を調製した。これを滅菌Ｎｅｐｈａｌｏフラスコに移した。ＢＢ５ｍＬをさらにプレートに添加し、プレートをかき混ぜ、得られた懸濁液を同じＮｅｐｈａｌｏフラスコに添加した。Ｋｌｅｔｔによる測定を行い、懸濁液をＢＢでさらに希釈して、Ｋｌｅｔｔ測定値約２４〜２９（約８９％Ｔ）；これは、約１．０Ｅ＋０８ＣＦＵ／ｍＬに等しい）を得た。ストック接種物をさらに１：１００に希釈して、表８に示す密度を得た。
【００６６】
試験用システム：試験用接種物のアリコート０．１ｍＬを試験物質９．９ｍＬに添加し、管を混合し、タイマーを開始した。１０分間の曝露時間後、段階稀釈プレートの計数をＴＳＡ上で行った。Ｄ／Ｅ（Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ）中和ブロス（Ｎｅｕｔｒａｌｉｚｉｎｇ Ｂｒｏｔｈ）（マサチューセッツ州ビルリカのベクトン・ディッキンソン社（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）から市販されている）を最初の段階稀釈管において中和のために使用した。試験用接種物０．１ｍＬをＢＢ９．９ｍＬに添加することによって、接種物対照も実施し、１０分間の曝露時間後、ＴＳＡ上にプレーティングした。すべてのプレートを３５℃で１８〜２４時間インキュベートし、コロニーを計数し、密度を計算した。中和を検証するために、２４時間ＴＳＡプレートからの１つのコロニーをＢＢ９．９ｍＬの管に添加し、この管からｌｏｏｐｆｕｌ １ｕＬを、成長を示さない各Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ管中に接種した。アリコート０．１ｍＬをＴＳＡ上にプレーティングし、３５℃で４８時間インキュベートし、コロニーを計数した。アリコート０．１ｍＬをＴＳＡプレート上にプレーティングし、その結果、約２００コロニー／プレートが得られた。各試験細菌についてこれを行った。
【００６７】
濃ＨＣｌで酸性化されたアンチウム・ジオキシド（Ａｎｔｈｉｕｍ Ｄｉｏｘｉｄｅ）（ロードアイランド州ノースキングストン（Ｎｏｒｔｈ Ｋｉｎｇｓｔｏｎ，ＲＩ）のＩＤＩ社から市販の安定化亜塩素酸ナトリウム）を使用し、フィルター滅菌ミリポア（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ）（登録商標）水に溶解して、二酸化塩素対照溶液を調製した。０〜５０ｐｐｍハッチキット（Ｈａｃｈ ｋｉｔ）を使用して、調製された溶液のＣｌＯ２濃度を測定した。３回測定を行い：（１）２３．２ｍｇ／Ｌ、（２）２３．０ｍｇ／Ｌ、および（３）２３．５ｍｇ／Ｌであり、ＣｌＯ２平均濃度は２３．２ｐｐｍであった。
【００６８】
【表８】
【００６９】
細菌それぞれについて、曝露された細菌の密度および細菌への有効性の結果を以下の９Ａ、９Ｂおよび９Ｃに示す。表８、９Ａ、９Ｂおよび９Ｃにおいて、Ｅプラスまたはマイナス２桁の表記は、２桁が、Ｅの前の数字が乗される１０の累乗を示す指数を意味する。例えば、１．１Ｅ＋０８は１．１×１０８である。
【００７０】
【表９】
【００７１】
【表１０】
【００７２】
【表１１】
【００７３】
水２ガロン（７．６Ｌ）に溶解された本発明のタブレットは、３種類すべての細菌を殺すのに非常に有効であり、３０秒で≧５−ｌｏｇの減少であった。黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）に関しては、ＣｌＯ２対照もまた３０秒で同じレベルの殺菌を示すことから（表９Ａ参照）、このレベルの活性はおそらく、溶解状態でのＣｌＯ２（２３．２ｐｐｍ）の生成に起因する。緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）についても同様に、１，００８ｐｐｍでのオキソン（ＯＸＯＮＥ）単独からの有効性も１０分間の曝露で示されているにもかかわらず（表９Ｂ参照）、５−ｌｏｇの殺菌はおそらく、３０秒間の曝露におけるＣｌＯ２の生成に起因する。３０秒でのＣｌＯ２対照は、完全な殺菌を示した（つまり、５−ｌｏｇの減少）。一方、１０分でのオキソン（ＯＸＯＮＥ）もまた、完全な殺菌を示した（つまり、５−ｌｏｇの減少）。ブタコレラ菌（Ｓ．ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）については、このレベルの活性もおそらく、完全な殺菌（つまり、５−ｌｏｇの減少）を示す、３０秒間の曝露におけるＣｌＯ２の生成に起因する。１，００８ｐｐｍでのオキソン（ＯＸＯＮＥ）単独からの有効性（つまり、２．９−ｌｏｇの殺菌）が１０分間の曝露で実証された（表９Ｃ参照）。
【００７４】
（実施例２１）
このアッセイは、公開されている（非特許文献１）からのいくつかの修正形態を有する。アスペルギルスフミガーツフ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）ＡＴＣＣ １０９８を麦芽エキス寒天（マサチューセッツ州ビルリカのベクトン・ディッキンソン社（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）から市販されている）プレート上で成長させ、芽胞を収集した。フィルター滅菌ミリポア水中で−２０℃で保存した。この実験に使用される芽胞の調製を以下に詳述する。アスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）の冷凍ストックを解凍し、希釈して、この実験用の接種物懸濁液を得た。接種物試料は、約５×１０６分生胞子／ｍＬであると推定された。蒸気滅菌４Ｌボトルにおいてフィルター滅菌ミリポア水を使用して、以下の試験溶液を調製した：
水の対照：（フィルター滅菌水のみ），ｐＨ６．２８。
オキソン（ＯＸＯＮＥ）対照：重炭酸ナトリウム０．９８ｇ＋１０％Ｈ２ＳＯ４５．２５ｇを使用して、ｐＨ４．４３に緩衝された、滅菌水１ガロン（３．８Ｌ）中のオキソン（ＯＸＯＮＥ）３．７８グラム。
亜塩素酸塩の対照：ｐＨ４．５５に緩衝された（１０％Ｈ２ＳＯ４１．８ｇ）滅菌水１ガロン中の亜塩素酸ナトリウム０．２６グラム。
バッファーの対照：重炭酸ナトリウム，ｐＨ４．４に調整。
二酸化塩素：アンチウム・ダイオキサイド（ａｎｔｈｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ）（ロードアイランド州ノースキングストン（Ｎｏｒｔｈ Ｋｉｎｇｓｔｏｎ，ＲＩ）のＩＤＩ社から市販の安定化亜塩素酸ナトリウム）をＨＣｌで酸性化した。
クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）の対照：クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）漂白剤４．１７ｍＬと水を総量１００ｍＬまで混合することによる、カリフォルニア州オークランドのクロロックス社（Ｃｌｏｒｏｘ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｏａｋｌａｎｄ，ＣＡ）から市販されている、ミリポア水中の４．１７％クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）漂白剤。
タブレット試験溶液（実施例２１）：実施例６のタブレット２つを脱イオン水１ガロン（３．８Ｌ）に溶解した。タブレットの総量は５．１３グラムであった。得られた溶液のｐＨは５．２であった。
【００７５】
反応管：各試験溶液５ｍＬを２５×１５０ｍｍ試験培養管に分取し、蓋を閉め、表１０に従ってラベルを付けた。Ｄ／Ｅ（Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ）中和ブロス（マサチューセッツ州ビルリカのベクトン・ディッキンソン社（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）から市販されている）を試験管２８本それぞれに添加し、試験管の蓋を閉めた。バターフィールドバッファーブランクを中和された試料の希釈のために準備し、希釈、中和された試料の芽胞の計数のために、麦芽エキス寒天プレートに番号を付けた。目盛り付きピペットを使用して、芽胞接種物０．５ｍＬ（約１０６分生胞子／ｍＬ）を試験溶液の最初の管に添加し、穏やかに振とうした。それぞれの試験溶液に５分間および１５分間曝露した後、試料を穏やかに振とうし、エッペンドルフ型ピペットを使用して、試料１ｍＬを各反応混合物（芽胞試験溶液）から取り出し、Ｄ／Ｅ（Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ）中和ブロス９ｍＬに入れた。接種物をさらに、約１０４分生胞子／ｍＬに希釈した。さらに２つの反応管（水およびオキソン（ＯＸＯＮＥ）−亜塩素酸塩）および４つのＤｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ中和管を調製して、反応管における１０３分生胞子／ｍＬの接種物最終密度に対するタブレット溶液の有効性を評価した。試料を１５分間だけ反応させた。中和された試料の希釈溶液を調製した。Ｄ／Ｅ（Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ）中和ブロス中のすべての試料の１００μＬアリコート２つを麦芽エキス寒天上にプレーティングし、コロニーが現れるまで２５℃でインキュベートした。コロニーが現れた後、インキュベーションしておよそ４日後に、プレートを計数した。接種物芽胞懸濁液のいくつかの希釈溶液も麦芽エキス寒天上にプレーティングし、接種物として使用される生存芽胞の正確な数を得た。試料を２５℃でインキュベートし、コロニーが現れた後、インキュベーションの約４日後に、計数した。
【００７６】
アスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）芽胞を対照および試験溶液中に接種して最終密度約５．６〜６．２５×１０５分生胞子／ｍＬとし、水およびバッファー対照によって確認した。接種物溶液もプレーティングし、計数し、対照および試験溶液に添加された体積（０．５ｍＬ）を乗じて、密度を推定した；接種密度２．５７×１０５分生胞子／ｍＬは、水およびバッファー対照とかなり一致していた。バッファー対照のデータを１５分後に取った。クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）対照のデータを処理の５分後に取った。
【００７７】
結果から、本発明のタブレット（実施例２１）、二酸化塩素（約２３ｐｐｍ）、および４．１７％クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）の溶液は、５分以内にアスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）芽胞を５ｌｏｇ殺菌することができ；二酸化塩素およびクロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）が対照であった。オキソン（ＯＸＯＮＥ）対照および亜塩素酸塩対照は単独で、処理の１５分以内に汚染微生物数を低減することができなかった。
【００７８】
有効性は、汚染微生物数密度および有機土壌によって影響を受ける。低密度（６．７×１０３分生胞子／ｍＬ）の接種物を作製し、タブレット試験溶液（２タブレット／ガロン）に１５分間曝露した。この試験は、より高い接種密度（１０５分生胞子／ｍＬ）が処理によって影響を受けない場合に行われた。実施例２１のタブレット試験溶液の処理でも、このより低い接種物が殺菌された。
【００７９】
本発明のタブレットの溶液（実施例２１）は、５分以内にすべてのアスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）芽胞（５〜６×１０５分生胞子／ｍＬ）を完全に殺菌することができた。対照によって、タブレット溶液中で見られる量に等しいオキソン（ＯＸＯＮＥ）溶液および亜塩素酸ナトリウム溶液は、真菌類汚染微生物数の低減に効果がないことが示された。二酸化塩素溶液を対照として、タブレットによって生成されるのと同じ濃度で調製し；２３ｐｐｍ二酸化塩素溶液もまた、５分以内にアスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）接種物を完全に殺菌することができた。
【００８０】
実施例２１のタブレット溶液は、接種物を完全に殺菌するのに十分な二酸化塩素を発生した。タブレットの独立した成分、つまりオキソン（ＯＸＯＮＥ）および亜塩素酸ナトリウム溶液は単独で、汚染微生物数を低減することができなかったが、溶解状態でのその反応の結果は、アスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）に対して強い殺真菌性であった。得られたデータを表１０に示す。
【００８１】
【表１２】
【００８２】
（実施例２２および比較例Ｇ〜Ｉ）
表１１に示す悪臭溶液を調製した。表１１に、使用した化学物質または混合物を列記し、下方に列記されるそれぞれによって臭気が表されている。水に不溶性であるため、臭気の一部はエタノール（ＥｔＯＨ）ベース中で調製した。ＥｔＯＨは、それ自体の認知可能な臭気を発生せず、そのため水性臭気が乾燥するのにかかった時間内で、ＥｔＯＨも乾燥した。実施例７の配合物を使用して上述のように、本発明のタブレット（実施例２２）を製造した。１００００ｐｓｉ（６９．０×１０６Ｐａ）で２８ｍｍダイを使用して、カーバー実験室用プレス（Ｃａｒｖｅｒ ｌａｂ ｐｒｅｓｓ）でタブレットを製造した。比較例Ｆ（オキソン（ＯＸＯＮＥ）１０００ｐｐｍ）および比較例Ｇ（オキソン（ＯＸＯＮＥ）２０００ｐｐｍ）は粉末であった。それぞれを脱イオン水３．８Ｌに溶解した。比較例Ｈ（ＣｌＯ２５０ｐｐｍ）および比較例Ｉ（ＣｌＯ２１０ｐｐｍ）は、水３．８Ｌ中にタブレット１つにつきＣｌＯ２５ｐｐｍを加えた市販の製品であった。所望のレベルのＣｌＯ２を得るのに十分なタブレットが脱イオン水に溶解された。
【００８３】
【表１３】
【００８４】
４インチ×４インチ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）のカーペットの布切れで試験を行った。カーペットの布切れ１６０枚を切断し、この試験を行った。８種類の悪臭それぞれを布切れ２０枚の上で処理した：５つの対照（更なる処理なし）および１５の試験（布切れ３枚を５種類の試験脱臭剤で処理した）。表１１に示す悪臭溶液５ｍＬ（吹き付けた）でカーペットの布切れを処理した。８種類の悪臭に関して、その悪臭それぞれ５グラムをカーペット２０枚に吹き付けた。標準引き金式噴霧器（ｓｔａｎｄａｒｄ ｔｒｉｇｇｅｒ ｓｐｒａｙｅｒ）を使用して、各布切れに悪臭を付けた。水およびエタノールベースが蒸発するように、すべてのカーペットを１０分間乾燥させた。
【００８５】
次いで、標準引き金式噴霧器によって塗布される脱臭剤配合物（実施例２２および比較例Ｆ〜Ｉ）１５ｍｌで試験カーペットを処理した。各悪臭の対照の布切れおよび試験布切れを寸法約２０ｃｍ×２０ｃｍ×１５ｃｍの２クォートのプラスチック製保存容器に入れ、密閉した。パネリストがヘッドスペース内部の臭いをかぐことができ、次いで蓋を閉めることができるように、切断して、約１ｃｍ×１ｃｍの開き蓋（ｈｉｎｇｅｄ ｆｌａｐ）を容器の上部に形成した。試験脱臭剤の有効性を評価するために、２０名のパネリストは、評点尺度０〜１００を用いて、処理された布切れを評価した。０は臭気なし、１００は最高等級である。それぞれの臭いおよびそれぞれの処理の結果を以下の表１２に平均し、まとめた。
【００８６】
【表１４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性脱臭剤および消毒剤として使用される安定化組成物から二酸化塩素と活性酸素の混合物を生成する分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化塩素は、抗菌剤および／または脱臭剤として使用されるが、誤用された場合には非常に有毒であり、ヒトおよび動物への曝露を安全限界までに維持するように細心の注意を払わなければならない。二酸化塩素はまた、溶解状態で不安定であり、長時間の間、保存することができない。その代わりとして、制御条件下にて、酸性化を用いて二酸化塩素を発生させる、金属亜塩素酸塩を使用ことができる。
【０００３】
（特許文献１）には、酸化還元開始剤（ペルオキソ二硫酸塩またはシュウ酸などの）の存在下にて酸性水溶液中でペルオキシ一硫酸塩と亜塩素酸塩を反応させることによって、酸素と混合された二酸化塩素を製造する方法が開示されている。低温での反応を促進するために、塩化物塩、好ましくは塩化ナトリウム、および／または硫酸水素塩が添加され得る。（特許文献１）には、この反応を行うためのキットであって、１つの組成物が亜塩素酸塩を含有し、第２の個別の組成物が酸化還元開始剤と混合されたペルオキシ一硫酸塩を含有するキットも開示されている。一実施形態において、その２種類の乾燥組成物は、２つの個別のタブレットの形をとり得る。すべての実施例によって、高温の水に上記の２種類の組成物を別々に投入することが示されている。二酸化塩素と酸素の混合物を生成するこの方法では、単一の、容易に溶解可能な組成物が得られない。
【０００４】
水に溶解すると短時間で、活性酸素と、安全濃度の二酸化炭素とを含有する、脱臭および消毒の目的に適している水溶液を生成する組成物が必要とされる。一貫して安全な取り扱いレベルで、不溶性物質を全く残さず、溶解状態の二酸化塩素を提供するために、使い易い、取り扱いおよび保管するのが安全な形態で、好ましくはタブレットの形態で、予め測定された、簡便な適用量を提供することによって、特殊かつ高価な二酸化塩素発生装置の代わりの手段を提供することが望まれる。さらに、二酸化塩素の生成のために、多量の亜塩素酸ナトリウムおよび酸を保管する必要を無くすことが望まれる。本発明は、かかる組成物を提供する。
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０３／０５５７９７号パンフレット
【非特許文献１】ＡＯＡＣ Ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ，Ｍｅｔｈｏｄ ９５５．１７
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、活性酸素化合物と、二酸化塩素の前駆物質とを含む固体の形態にある組成物を含み、前記固体は、総量約５ｇの重量である場合に、２５℃の水約３．８リットルに３０分未満で溶解し、それによって、二酸化塩素を少なくとも１０ｐｐｍ含有する溶液が生成される。好ましくは、この組成物は：
ａ）硫黄含有オキシ酸を約６０重量％〜約９０重量％と、
ｂ）可溶性亜塩素酸塩を約３重量％〜約２５重量％と、
ｃ）アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩であって、前記アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性が１％未満である硫酸塩を形成しないものである塩を約３重量％〜約１２重量％と、
ｄ）アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、またはアルカリ土類金属重炭酸塩であって、前記アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、またはアルカリ土類金属重炭酸塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性１％未満を有する硫酸塩を形成しないものである塩を約２重量％〜約２０重量％
含む。
【０００７】
本発明はさらに、上述の溶解組成物を含有する溶液を、表面へ塗布することを含む、表面を脱臭する方法を含む。
【０００８】
本発明はさらに、上述の溶解組成物を含有する溶液を、表面へ塗布することを含む、表面を脱臭、清浄化および／または消毒する方法を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
商標は、本明細書において大文字で示される。
【００１０】
本発明は、汎用の抗菌剤、清浄化剤、消毒剤、殺菌剤、防カビ剤、および脱臭剤として使用される、二酸化塩素と活性酸素との水溶液を生成するための、容易に溶解可能な組成物、好ましくはタブレットに関する。この組成物は、活性酸素化合物と、二酸化塩素を発生する前駆物質と、を含む。本発明の組成物は、タブレットの形で、取り扱い時に破損に耐えるのに十分な硬度を有することによって、かつタブレットまたは他の単位は、重量約５ｇの場合に、２５℃の水約１米国ガロン（３．８リットル）に３０分未満、好ましくは１５分未満で溶解し、それによって二酸化塩素を少なくとも１０ｐｐｍ含有する溶液を生成する特性によって特徴付けられる。最適な組成および処理条件を用いると、攪拌することなく、１５分未満の溶解時間が得られ、１５ｐｐｍを超える二酸化塩素溶液濃度が生じる。
【００１１】
組成物は固体であり、いずれかの物理的形態をとり得る。例としては、粉末、凝集塊、ゲル、タブレット、またはいずれかの幾何学的形状の他の固体が挙げられる。タブレットが、本明細書での使用に好ましく、他の固体形態を組成物に使用することができる。
【００１２】
本明細書で使用される「タブレット」という用語は、カプレット、ゲルキャップ、ブリケット、ディスク、ブロックまたはユニットなどの種々の物理的形態の、通常固められた、圧縮、成形、または押出しされた固形材料の塊を意味する。
【００１３】
本明細書で使用される「微生物」という用語は、いずれかの非細胞または単細胞（コロニーを含む）生物を意味する。微生物は、すべての原核生物を含む。微生物としては、細菌（シアノバクテリアおよびマイコバクテリアを含む）、苔癬、真菌、カビ、原生動物、ビリノ、ウイロイド、ウイルス、および一部の藻類が挙げられる。本明細書において使用される、「微生物（ｍｉｃｒｏｂｅ）」という用語は、微生物（ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍ）と同義である。
【００１４】
本明細書で使用される「抗菌剤」という用語は、微生物を破壊または無能力にし、ならびに微生物の成長を抑制する、薬剤を意味する。
【００１５】
本明細書で使用される「清浄化剤」という用語は、抗菌活性を提供する薬剤を意味する。ＵＳ ＥＰＡ基準では、３０秒で５−ｌｏｇの殺菌が必要とされる。
【００１６】
本明細書で使用される「消毒剤」という用語は、抗菌活性を提供する薬剤を意味する。ＵＳ ＥＰＡ基準では、１０分で特定の病原性細菌の３ｌｏｇの殺菌が必要とされる。これらの細菌は、黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）、緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、ブタコレラ菌（Ｓ．ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）である。
【００１７】
本明細書で使用される「ｐｐｍ」という用語は、マイクログラム／グラムを意味する。
【００１８】
好ましくは、本発明の組成物は、成分の重量％の合計が１００％になるという条件で、以下の成分：
ａ）硫黄含有オキシ酸を約６０重量％〜約９０重量％と、
ｂ）可溶性亜塩素酸塩を約３重量％〜約２５重量％と、
ｃ）アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩であって、前記アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性が１％未満である硫酸塩を形成しないものである塩を約３重量％〜約１２重量％と、
ｄ）アルカリ金属炭酸塩もしくは重炭酸塩、またはアルカリ土類金属炭酸塩もしくは重炭酸塩であって、前記炭酸塩または重炭酸塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性が１％未満である硫酸塩を形成しないものである塩を約２重量％〜約２０重量％含む。
【００１９】
任意に、本発明の組成物は、
ｅ）糖アルコール、マルトデキストリンまたはコーンシロップ固形物などの水溶性タブレット結合剤を０〜約１５重量％と、
ｆ）水溶性デンプンまたは加工デンプンを０〜約５重量％と、
ｇ）タブレット潤滑剤、好ましくは水溶性タブレット潤滑剤を０〜約５重量％と、
ｈ）パンチ面付着防止剤、好ましくは水溶性パンチ面付着防止剤を０〜約５重量％と、
ｉ）芳香向上剤を０〜約５重量％；
ｊ）オキシ酸以外の酸を０〜約２０重量％と、
ｋ）いずれかの適切な充填剤を０〜約３２重量％
もまた含有する。
【００２０】
任意の成分が含有される場合、その量は、成分の重量％の合計が１００％になるように選択される。
【００２１】
本発明の組成物における主要な成分は、硫黄含有オキシ酸（ａ）である。これは、活性酸素を供給し、かつ可溶性亜塩素酸塩と反応して二酸化塩素を発生する。適切な活性酸素化合物は、活性酸素源を提供し、清浄化または消毒作用の源も提供することができる化合物である。ペルオキシ硫酸およびその塩などの硫黄含有オキシ酸が好ましい。その例としては、ペルオキソ一硫酸およびペルオキソ二硫酸およびそれらの塩が挙げられる。好ましくは、硫黄含有オキシ酸は、アルカリ一過硫酸塩および／またはアルカリ二過硫酸塩、さらに好ましくは一過硫酸カリウムを含有し、さらに好ましくは、一過硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、および硫酸カリウムの三重塩を含有する。後者はおよそ、式：２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４によって表され、商品名オキソン（ＯＸＯＮＥ）でデラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）の本願特許出願人から市販されている。それは、タブレット中に約６０重量％〜約９０重量％、好ましくは約６０重量％〜約８０重量％、さらに好ましくは約７０重量％〜約７５重量％の量で存在する。
【００２２】
本発明の組成物は、水中で上記のオキシ酸と反応して、二酸化塩素を生成する可溶性亜塩素酸塩（ｂ）も含有する。好ましくは、それは可溶性亜塩素酸塩である。かかる可溶性亜塩素酸塩の例としては、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が挙げられる。さらに好ましくは、可溶性亜塩素酸塩は亜塩素酸ナトリウムである。それは、タブレット中に約３重量％〜約２５重量％、好ましくは約３重量％〜約１０重量％の量で、さらに好ましくは約５重量％で存在する。
【００２３】
本発明の組成物は、そのカチオンが、２５℃の水への溶解性１％未満を有する硫酸塩を形成しないという条件で、アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩（ｃ）も含有する。好ましくは、そのハロゲン化物塩は、塩化マグネシウムおよび塩化ナトリウムからなる群から選択される。塩化亜鉛および臭化亜鉛もまた、本明細書での使用に適している。さらに好ましくは、可溶性ハロゲン化物塩は塩化マグネシウムである。ハロゲン化物塩は、二酸化塩素の生成の速度を増す触媒として作用することができる。塩化マグネシウムなどの特定のハロゲン化物塩が使用される場合、それらは、溶解熱のために局所的な加熱効果も提供し、その結果、タブレットの溶解および二酸化塩素の生成が促進される。ハロゲン化物塩は、タブレット中に約３重量％〜約１２重量％、好ましくは約５重量％〜約１０重量％の量で、さらに好ましくは約８重量％で存在する。
【００２４】
本発明の組成物は、そのカチオンが、２５℃の水への溶解性１％未満を有する硫酸塩を形成しないという条件で、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩またはアルカリ土類金属重炭酸塩（ｄ）も含有する。好ましくは、それは、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸カリウム、重炭酸マグネシウム、および炭酸マグネシウムからなるリストから選択される。さらに好ましくは、それは重炭酸ナトリウムである。それは、タブレットに対して、約２〜約２０重量％、好ましくは約２〜約１０重量％の量で、さらに好ましくは約５重量％で存在する。溶液のｐＨを調整するその作用の他に、炭酸塩または重炭酸塩は、酸水性媒体中で反応して、二酸化炭素を発生し、その結果泡立ちが起こり、したがってタブレットの溶解がさらに促進される。
【００２５】
本発明の組成物は任意に、タブレットの硬度を高めるために、かつ水へのタブレットの溶解性を高めるためにも、水溶性タブレット結合剤（ｅ）０〜約１５％を含有する。入手可能ないずれかのかかる結合剤を使用することができる。糖アルコール、マルトデキストリンまたはコーンシロップ固形物などの結合剤が好ましい。さらに好ましくは、結合剤は糖アルコールである。さらに好ましくは、糖アルコールはソルビトールである。タブレット結合剤は、好ましくは約１〜約１０重量％、さらに好ましくは約４重量％の量で存在する。
【００２６】
本発明の組成物は任意に、水溶性デンプンまたは加工デンプン（ｆ）０〜約５重量％も含有する。それは好ましくは、約２〜約３重量％で存在する。トウモロコシ、コムギ、ダイズ、米、ジャガイモ、またはセルロース由来のデンプンなど、入手可能ないずれかのかかるデンプンを使用することができる。デンプンは、水にエントリーポイントを提供し、そのため水への溶解を助ける。
【００２７】
本発明の組成物は任意に、潤滑剤（ｇ）０〜約５重量％もまた含有する。潤滑剤および圧縮助剤は、タブレットの型からタブレットの良好な離型を確実にし、かつ当技術分野でよく知られている。適切な潤滑剤としては、ポリエチレングリコール、安息香酸ナトリウム；ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸スクロースなどのステアレート、鉱油、およびシリコーン潤滑剤が挙げられる。約１〜約２重量％の量のポリエチレングリコールなどの水溶性タブレット潤滑剤が好ましい。好ましくは、それは、分子量３０００〜１００００、さらに好ましくは３０００〜９０００、またさらに好ましくは約７０００〜９０００を有する。好ましくは、潤滑剤は、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から市販のポリエチレングリコール１８０（ＰＥＧ １８０）である。潤滑剤は、タブレット化プロセス中に使用される装置における各ユニットのキャビティの側壁に作用する。これは、タブレット化装置の整備問題を回避する助けとなり、タブレットの適切な離型およびタブレットの完全性を確保する助けとなる。
【００２８】
本発明の組成物は任意に、パンチ面付着防止剤（ｈ）０〜約５％もまた含有する。安息香酸ナトリウムなどの水溶性パンチ面付着防止剤が好ましい。これは、タブレット化プロセスにおいて、単位キャビティの底およびタブレット化装置におけるパンチ面に潤滑剤を提供することによって、助けとなる。これは、タブレット化装置の整備問題を回避する助けとなり、タブレットの適切な離型およびタブレットの完全性を確保する助けとなる。好ましくは、付着防止剤は、タブレットに対して０〜約１重量％で存在する。
【００２９】
本発明の組成物は任意に、芳香向上剤（ｉ）０〜約５％もまた含有する。酸化剤の存在下で、その芳香が安定であるという条件で、入手可能ないずれかの芳香向上剤を使用することができる。好ましくは、芳香向上剤は、０〜約０．５重量％で存在する。
【００３０】
本発明の組成物は任意に、ｐＨ調整のための、共酸（ｊ）、オキシ酸以外の酸０〜約２０重量％も含有する。好ましくは、溶液のｐＨは、ＣｌＯ２の最適な生成のために、２．５〜５．０に調整される。好ましくは、共酸は、アジピン酸、リンゴ酸、スルファミン酸、クエン酸、酒石酸、グルタル酸、コハク酸または重硫酸ナトリウムの群から選択される。
【００３１】
本発明の組成物は任意に、充填剤約０〜約３２％も含有する。いずれかの適切な充填剤、例えば、アルカリ金属硫酸塩またはアルカリ土類金属硫酸塩を使用することができる。硫酸カリウムおよび硫酸ナトリウムが、かかる充填剤の例として挙げられる。
【００３２】
本発明の組成物は、室温で水に容易に溶解することができる。水に溶解するのにかかる正確な時間は、著しく異なり得る。それは、組成を除く多くの因子；例えば物理的形態、サイズ、数および形状、その表面および内部硬度、その表面粗さまたは艶、その含水率、溶解する水の温度、水の量、攪拌の程度などの因子に依存する。さらに、ブレンド中の個々の成分の粒径およびブレンドの均一性によって、溶解時間の変化を予期することができる。特定の組成物の正確な溶解時間は、これらの因子に応じて異なる。それは、主に比較の目的のために、つまり、一方の組成物をもう一方の組成物と比較するために重要であり、その比較試験は、標準化された混合、タブレット化および溶解手順を用いて、かつ特定のタブレット化装置を使用して行われる。
【００３３】
混合、混練、ブレンド、ペレット化、タブレット化、または押出し成形などの当業者に公知のいずれかの方法を用いて、本発明の組成物を製造することができる。組成物を製造するプロセスは、従来の装置を使用して、周囲温度および圧力などの適切な手法の下で行われる。例えば、タブレット化を用いて、水に容易に溶解し、さらに包装および取り扱い中の破損を低減するのに十分な硬度を有するタブレットを製造することができる。所望の場合には、速すぎる反応速度を防ぐために注意を払って、多少高温の水を使用することによって、より速い溶解時間を得ることができる。
【００３４】
例えば、タブレットは、従来のタブレット化プロセスおよび装置を用いて製造される。成分を計量し、ふるいにかけて、凝集塊のサイズを低減することができる。例えばホバート（Ｈｏｂａｒｔ）ミキサーを使用して、成分を物理的に合わせ、混合する。存在する場合には、損失を低減し、ブレンドを容易にするために、芳香は一般に、他の固形成分のうちの１つと予備混合される。成分を混合し、ブレンドをタブレットプレス、例えば０２６０１マサチューセッツ州ハイアニスキッズヒルロード４００（Ｋｉｄｄ’ｓ Ｈｉｌｌ Ｒｏａｄ，Ｈｙａｎｎｉｓ，ＭＡ ）のＤＴコンバーティングテクノロジーズ（Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）から市販のストークス（Ｓｔｏｋｅｓ）ＤＤ２回転式プレスに供給する。所望のサイズおよび硬度のタブレット、およびプレスされたタブレットが得られるように、プレスを調整する。
【００３５】
本発明はさらに、本発明の組成物の水溶液を表面へ塗布することを含む、表面を脱臭および／または清浄化および／または消毒する方法を含む。この方法は、抗菌または殺菌作用を提供するのにも有用である。この方法は、水に溶解すると、活性酸素と、安全濃度の二酸化塩素とを含有する、繊維状基材および硬質表面を脱臭および清浄化するのに適している水溶液を短時間で生成する固形組成物を提供するのに有用である。繊維状基材としては、カーペット、織物、椅子張り材料、ドレープ生地、および他の家庭用材料が挙げられる。適切な材料としては、天然および合成繊維の材料が挙げられる。溶解組成物を含有する水溶液は、吹付け塗布、発泡、パディング、および同様な技術など従来の手段によって、織物またはカーペットなどの繊維状基材に塗布される。本発明での処理に適している硬質表面としては、多孔質コンクリート、れんが、タイル、石、グラウト、モルタル、テラゾ、セッコウボード、木材、金属、ＦＯＲＭＩＣＡなどの積層材、ビニル、磁器、花崗岩、またはカウンタートップ、棚、床、および他の家庭の表面に使用される、家庭で一般に見られる複合材料が挙げられる。溶解組成物を含有する水溶液は、吹付け塗布、発泡、流し込み、スポンジング、および同様な技術など従来の手段によって、硬質表面を有する基材に塗布される。
【００３６】
本発明の組成物は、二酸化塩素への亜塩素酸ナトリウムの効率的な変換を提供し、すべての成分が水溶性であり、そのため清浄化された表面に不溶性残留物が残らないという利点を有する。表面上に残った未変換の亜塩素酸ナトリウムは、殺菌および脱臭作用を有するだろう。
【００３７】
本発明の組成物の水溶液は、抗菌剤として有効である。それは、微生物の成長を抑制し、微生物細胞を破壊し、かつ／または無能力にする致死剤としても作用する。特に、本発明の組成物の水溶液は、殺菌剤および殺真菌剤として有効である。このように、かかる溶液は、上述の種々の表面に使用する清浄化剤、消毒剤、および脱臭剤として有用かつ有効である。処理表面上の微生物の個体数の低減は、かかる表面と接触しているものに対する保護を提供することにおいて利益となる。
【００３８】
以下の実施例で使用される手順は、本発明の実例を意図するものであるが、本発明の範囲を制限することを意図するものではまったくなく、添付の特許請求の範囲によってのみ制限される。
【００３９】
（分析）
以下のすべての実施例において、ｐｐｍ ＣｌＯ２濃度および活性酸素は以下のように決定した。タブレットを最初に、脱イオン水３．８Ｌに溶解した。私書箱３８９，８０５３９コロラド州ラブランドのザハッチカンパニー（Ｔｈｅ Ｈａｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．Ｏ． Ｂｏｘ ３８９，Ｌｏｖｅｌａｎｄ，Ｃｏｌｏｒａｄｏ ８０５３９）から市販のＨａｃｈ ＤＲ／８９０シリーズ色彩計およびＨａｃｈ Ｍｅｔｈｏｄ ８３４５を用いてｐｐｍ ＣｌＯ２濃度を測定した。「ｐｐｍ ＡＯ（ＣｌＯ２）」と略記される、ＣｌＯ２による活性酸素のｐｐｍを決定するために、上記の結果に０．５９３を乗ずる。
【００４０】
「ｐｐｍ ＡＯ（オキソン（ＯＸＯＮＥ））」と略記される、硫黄含有オキシ酸（オキソン（ＯＸＯＮＥ））、による活性酸素のｐｐｍを以下のように決定した。最初に、上記の溶液の活性酸素総含有量を決定した。タブレットを脱イオン水３．８Ｌに溶解した。溶液の試料５０ｇに、２０％硫酸１０ｍＬおよび２５％ヨウ化カリウム１０ｍＬを添加した。次いで、１９８０５デラウェア州ウィルミントンランカスターパイク４４１７，バーリーミルプラザ２３（Ｂａｒｌｅｙ Ｍｉｌｌ Ｐｌａｚａ ２３，４４１７ Ｌａｎｃａｓｔｅｒ Ｐｉｋｅ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ １９８０５）の本願特許出願人から入手可能なオキソン（ＯＸＯＮＥ）のデュポン技術報告において、かつインターネットで「ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｄｕｐｏｎｔ．ｃｏｍ／ｏｘｏｎｅ／ｔｅｃｈｉｎｆｏ／」に開示されているように、溶液をチオ硫酸ナトリウムで滴定した。次いで、この値を上記で決定されたｐｐｍ ＡＯ（ＣｌＯ２）を差し引くことによって補正し、ｐｐｍ ＡＯ（オキソン（ＯＸＯＮＥ））を決定した。
【実施例】
【００４１】
（実施例１〜５）
タブレットを以下のように製造した：個々の成分を化学てんびんで計量した。亜塩素酸ナトリウムを乳鉢および乳棒で予め粉砕し、粒径および塊を低減した。芳香を個々の成分、通常安息香酸ナトリウムと予め混合して、混合物中にそれを均一に導入するのを容易にした。次いで、すべての材料を広口瓶中で手作業で合わせ、５分間または均一な混合物が得られるまで、混合した。次いで、４６９９２インディアナ州ワバッシュモーリスストリート１５６９（１５６９ Ｍｏｒｒｉｓ Ｓｔ．，Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ ４６９９２）のカーバー（Ｃａｒｖｅｒ）社から市販のカーバー実験室用プレス（Ｃａｒｖｅｒ ｌａｂ ｐｒｅｓｓ）を使用して、混合した材料をプレスしてタブレットにした。ダイにかけられた圧力は１０，０００ｐｓｉ（６９．０×１０６Ｐａ）であった。このようにして、表１に示す配合を有する、重さ５．７５グラムまたは１０グラムの単一タブレットを製造した。Ｂ６５６デンプンは、アイオワ州マスカティーン（Ｍａｓｃａｔｉｎｅ，Ｉｏｗａ）のグレインプロセッシングコーポレーション（Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販のＩＮＳＣＯＳＩＴＹ Ｂ６５６トウモロコシデンプンを指す。脱イオン水３．８Ｌにタブレットを溶解することによって、溶液を調製し、溶解時間を測定した。上述の方法を用いて、二酸化塩素および活性酸素について、ならびにｐＨおよび溶解時間について、溶液を試験した。その結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
表１に、一般に１０分未満の溶解時間と共に、１７ｐｐｍを超えるＣｌＯ２レベルを有する配合物が記録されている。ＣｌＯ２の生成は、タブレット５．７５グラムと比較して、タブレット１０グラムではおよそ２倍となった。
【００４４】
（実施例６〜９）
表２に示される量で主要成分としてオキソン（ＯＸＯＮＥ）、亜塩素酸ナトリウム、塩化マグネシウム、および重炭酸ナトリウムを含有する試料タブレットを製造した。表２に示される、少量の糖アルコール、デンプン、ポリエチレングリコール、安息香酸ナトリウムおよび芳香剤を使用して、溶解またはタブレット化を助け、または風合いを付与した。個々のバッチを、重量約８Ｋｇの種々のサイズで製造した。
【００４５】
大きな埋込みばかりを使用して、成分を計量した。次いで、パドル付きの工業用「キッチン様式」ホバート（Ｈｏｂａｒｔ）ミキサーで成分を混合した。ブレンドされた粉末をストークス（Ｓｔｏｋｅｓ）ＤＤ２回転式プレス中に供給した。それぞれ約２グラムのタブレットを製造した。タブレットを砕くのに必要な圧力を測定することによって、タブレットの「硬度」を定量化した。商業包装のための最適な硬度を示す硬度約５と共に、１〜約１２のキロポンド尺度を用いて、結果を測定した。先に記載される二酸化塩素および活性酸素について、ならびにｐＨおよび溶解時間について、タブレットを分析した。ＣｌＯ２レベルを維持しながら、様々なタブレットサイズの溶解時間に対する効果を観察した。２〜２．５グラムの小さなタブレットを一度に２つ試験して、表１の単一の５．７５グラムのタブレットに匹敵する結果を得た。得られたデータを表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
表２のデータから、硬度試験測定値約５で最良のバランスが見出され、２０ｐｐｍ中程の範囲のＣｌＯ２レベルおよび溶解時間約５分を有するタブレットが得られることが実証された。
【００４８】
（実施例１０）
表２に示す半分の量の成分を使用し、化学物質を乾燥状態に維持し、低湿度環境に維持するのに必要な特定のプロトコルを用いて、実施例９の組成物のバッチ５０グラムを製造した。オキソン（ＯＸＯＮＥ）と混合する前に、亜塩素酸ナトリウムを乳鉢および乳棒で粉砕した。次いで、重炭酸ナトリウム、塩化マグネシウム、ソルビトール、安息香酸ナトリウム、ＰＥＧ−１８０、およびデンプン−芳香剤ブレンドをこの順序で添加した。次いで、バッチ５０グラムをガラス広口瓶中で混合し、ローラーミルで完全に混合して、ブレンドの均一性を確保した。ダイ寸法は、上記のブレンド５グラムを計量し、３つに分け、カーバー（Ｃａｒｖｅｒ）プレスで３つのタブレットにプレスすることを要した。３つのタブレットの全重量は５グラムであった。３つのタブレットを蒸留水３７８０グラムに入れ、攪拌することなく溶解させた。溶解時間、ｐＨ、温度およびＣｌＯ２のｐｐｍを測定した。上述のＨａｃｈ ＤＲ８９０色彩計を使用して、ＣｌＯ２のｐｐｍを測定した。その結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】
上記の試験から、ＣｌＯ２測定値は非常に一貫性があり、かつ試験されたタブレットそれぞれのｐＨおよび溶解時間は、非常に類似していることが示された。
【００５１】
（実施例１１）
工業規模の装置を使用して、表２に示す実施例９の組成物を用いて、タブレットを製造した。以下の手順を用いて、バッチ１０ｋｇを製造した：大きな埋込みばかりを使用して、成分を計量した。亜塩素酸ナトリウを予め粉砕して、粒径を低減し、芳香剤をソルビトールと混合して、導入を容易にし、全部で１０ｋｇの混合物を、パドル付きの「キッチン様式」ホバート（Ｈｏｂａｒｔ）ミキサーで１０分間ブレンドした。ブレンドされた粉末をストークス（Ｓｔｏｋｅｓ）ＤＤ２回転式プレス中に供給した。タブレットの「硬度」は５であり、それは商業包装用途の最低限の硬度を示す。タブレット１個当たりおよその重量２．６グラムのサイズにした。２６℃の水に溶解することによって試験した場合に、タブレットの溶解時間は５分を下回った。タブレットの安定性を試験し、その結果を表４に示す。
【００５２】
【表４】
タブレットの性能および安定性はどちらも満足のいくものであった。
【００５３】
（実施例１２）
これらの実験の目的は、タブレット化中にカーバー（Ｃａｒｖｅｒ）プレスの圧力を変化させることによって、タブレットの性能への効果を決定することであった。表２に示す実施例９の組成物を使用して、一連のタブレットを製造した。１４ｍｍダイを使用して、厚さ約３／８インチのタブレットを得た。溶解試験は、合計５グラムのタブレット３つを使用して行った。上述のように、水１ガロンにタブレットを溶解し、試験した。
【００５４】
【表５】
【００５５】
上記の試験から、タブレットの化学的性能は、タブレット化の圧力に関係なく非常に一貫性があり、かつ溶解時間に対して、特に圧力基準の下端で、顕著な効果があることが示された。
【００５６】
（実施例１３〜１７および比較例Ａ〜Ｄ）
塩化マグネシウムの代わりに、等量の種々の化学物質を使用したことを除いては、実施例８の手順および組成物を使用して、一連のタブレットを製造した。これらの試験の目的は、他のいずれかの化学物質が、タブレットの溶解およびＣｌＯ２の生成の促進における塩化マグネシウムの有益な効果を示すかどうかを見出すことであった。試験される化学物質の一部は、それらが水に溶解すると熱を発生することが知られていることから選択され、他の化学物質は、ＣｌＯ２の生成を促進するため、他のハロゲン化物塩の有用性を調べるために選択された。
【００５７】
【表６】
【００５８】
注記１．ＣｌＯ２試験が行われた時間は、タブレットの溶解速度に依存し、それに応じて変化した。
注記２．タブレットが６０分の最後に完全に溶解しない場合には、実験を中止した。
注記３．塩化第二鉄の試験は、ＣｌＯ２試験を明らかに妨げる黄色のために中断した。臭化カルシウムもまた、結果を妨げるオレンジ色を生じた。
【００５９】
ハロゲン化物塩のみが、１０ｐｐｍを超えるＣｌＯ２生成率を生じた。特定の非ハロゲン化物塩が溶解すると示す発熱性は助けとなるが、発生する熱の量と溶解速度またはＣｌＯ２濃度との間の明確な関係はなかった。
【００６０】
迅速なタブレットの溶解に関しては、塩化マグネシウム組成物が、試験された他のハロゲン化物塩よりも明らかに優れていた。塩化亜鉛および臭化亜鉛組成物もまた、測定されたすべての特性のバランスをとることにおいて一般に満足のいくものであった。塩化カルシウム組成物はＣｌＯ２の生成に関して満足のいくものであったが、おそらくオキソン（ＯＸＯＮＥ）との反応によって硫酸カルシウムが形成されるために、上記の試験での溶解性が乏しいと思われた。
【００６１】
（実施例１８〜１９および比較例Ｅ）
過硫酸カリウムまたは過硫酸ナトリウムをオキソン（ＯＸＯＮＥ）の代わりに使用したことを除いては、実施例８の組成物を使用して、試験用タブレットを製造した。成分を化学てんびんで計量した。乳鉢および乳棒を使用して、過硫酸カリウムまたは過硫酸ナトリウムおよび亜塩素酸ナトリウムの粒径を低減し、次いで、他の成分と共に同様に粉砕した。混合物を広口瓶に入れ、ローラーミルで２０分間混合した。カーバー実験室用プレス（Ｃａｒｖｅｒ ｌａｂ ｐｒｅｓｓ）を使用して、混合物５グラムをほぼ同じサイズのタブレット３つに形成した。タブレットを水１ガロン（３．７５Ｌ）にいれ、溶解させた。次いで、代わりの成分を使用して、二酸化塩素を発生する能力を決定するために、測定を行った。
【００６２】
【表７】
【００６３】
過硫酸ナトリウムおよびカリウムのどちらの代替物も、溶解状態で許容可能かつ使用可能なレベルでＣｌＯ２を発生した。しかしながら、過硫酸カリウムは、許容できない溶解時間を有した。過硫酸ナトリウムも過硫酸カリウムも、オキソン（ＯＸＯＮＥ）の短い溶解時間を示さなかった。
【００６４】
（実施例２０）
実施例６の配合物を有する上述のタブレットを製造した。脱イオン水２ガロン（３．５Ｌ）中に２つのタブレットを溶解することによって溶液を調製し、微生物への有効性について試験した。
【００６５】
接種物の作製：試験細菌は、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ ６５３８、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）ＡＴＣＣ １５４４２、およびブタコレラ菌（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）ＡＴＣＣ １０７０８を含む。修正されたＡＯＡＣプロトコル９６５．１３を用いて、各培養物をトリプチケースソイ寒天培地上に３日間毎日移植した。ＴＳＡプレートに無菌バターフィールドバッファー（ＢＢ）５ｍＬを添加し、滅菌Ｌ形接種棒を使用してコロニーを懸濁することによって、各細菌の懸濁液を調製した。これを滅菌Ｎｅｐｈａｌｏフラスコに移した。ＢＢ５ｍＬをさらにプレートに添加し、プレートをかき混ぜ、得られた懸濁液を同じＮｅｐｈａｌｏフラスコに添加した。Ｋｌｅｔｔによる測定を行い、懸濁液をＢＢでさらに希釈して、Ｋｌｅｔｔ測定値約２４〜２９（約８９％Ｔ）；これは、約１．０Ｅ＋０８ＣＦＵ／ｍＬに等しい）を得た。ストック接種物をさらに１：１００に希釈して、表８に示す密度を得た。
【００６６】
試験用システム：試験用接種物のアリコート０．１ｍＬを試験物質９．９ｍＬに添加し、管を混合し、タイマーを開始した。１０分間の曝露時間後、段階稀釈プレートの計数をＴＳＡ上で行った。Ｄ／Ｅ（Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ）中和ブロス（Ｎｅｕｔｒａｌｉｚｉｎｇ Ｂｒｏｔｈ）（マサチューセッツ州ビルリカのベクトン・ディッキンソン社（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）から市販されている）を最初の段階稀釈管において中和のために使用した。試験用接種物０．１ｍＬをＢＢ９．９ｍＬに添加することによって、接種物対照も実施し、１０分間の曝露時間後、ＴＳＡ上にプレーティングした。すべてのプレートを３５℃で１８〜２４時間インキュベートし、コロニーを計数し、密度を計算した。中和を検証するために、２４時間ＴＳＡプレートからの１つのコロニーをＢＢ９．９ｍＬの管に添加し、この管からｌｏｏｐｆｕｌ １ｕＬを、成長を示さない各Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ管中に接種した。アリコート０．１ｍＬをＴＳＡ上にプレーティングし、３５℃で４８時間インキュベートし、コロニーを計数した。アリコート０．１ｍＬをＴＳＡプレート上にプレーティングし、その結果、約２００コロニー／プレートが得られた。各試験細菌についてこれを行った。
【００６７】
濃ＨＣｌで酸性化されたアンチウム・ジオキシド（Ａｎｔｈｉｕｍ Ｄｉｏｘｉｄｅ）（ロードアイランド州ノースキングストン（Ｎｏｒｔｈ Ｋｉｎｇｓｔｏｎ，ＲＩ）のＩＤＩ社から市販の安定化亜塩素酸ナトリウム）を使用し、フィルター滅菌ミリポア（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ）（登録商標）水に溶解して、二酸化塩素対照溶液を調製した。０〜５０ｐｐｍハッチキット（Ｈａｃｈ ｋｉｔ）を使用して、調製された溶液のＣｌＯ２濃度を測定した。３回測定を行い：（１）２３．２ｍｇ／Ｌ、（２）２３．０ｍｇ／Ｌ、および（３）２３．５ｍｇ／Ｌであり、ＣｌＯ２平均濃度は２３．２ｐｐｍであった。
【００６８】
【表８】
【００６９】
細菌それぞれについて、曝露された細菌の密度および細菌への有効性の結果を以下の９Ａ、９Ｂおよび９Ｃに示す。表８、９Ａ、９Ｂおよび９Ｃにおいて、Ｅプラスまたはマイナス２桁の表記は、２桁が、Ｅの前の数字が乗される１０の累乗を示す指数を意味する。例えば、１．１Ｅ＋０８は１．１×１０８である。
【００７０】
【表９】
【００７１】
【表１０】
【００７２】
【表１１】
【００７３】
水２ガロン（７．６Ｌ）に溶解された本発明のタブレットは、３種類すべての細菌を殺すのに非常に有効であり、３０秒で≧５−ｌｏｇの減少であった。黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）に関しては、ＣｌＯ２対照もまた３０秒で同じレベルの殺菌を示すことから（表９Ａ参照）、このレベルの活性はおそらく、溶解状態でのＣｌＯ２（２３．２ｐｐｍ）の生成に起因する。緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）についても同様に、１，００８ｐｐｍでのオキソン（ＯＸＯＮＥ）単独からの有効性も１０分間の曝露で示されているにもかかわらず（表９Ｂ参照）、５−ｌｏｇの殺菌はおそらく、３０秒間の曝露におけるＣｌＯ２の生成に起因する。３０秒でのＣｌＯ２対照は、完全な殺菌を示した（つまり、５−ｌｏｇの減少）。一方、１０分でのオキソン（ＯＸＯＮＥ）もまた、完全な殺菌を示した（つまり、５−ｌｏｇの減少）。ブタコレラ菌（Ｓ．ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ）については、このレベルの活性もおそらく、完全な殺菌（つまり、５−ｌｏｇの減少）を示す、３０秒間の曝露におけるＣｌＯ２の生成に起因する。１，００８ｐｐｍでのオキソン（ＯＸＯＮＥ）単独からの有効性（つまり、２．９−ｌｏｇの殺菌）が１０分間の曝露で実証された（表９Ｃ参照）。
【００７４】
（実施例２１）
このアッセイは、公開されている（非特許文献１）からのいくつかの修正形態を有する。アスペルギルスフミガーツフ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）ＡＴＣＣ １０９８を麦芽エキス寒天（マサチューセッツ州ビルリカのベクトン・ディッキンソン社（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）から市販されている）プレート上で成長させ、芽胞を収集した。フィルター滅菌ミリポア水中で−２０℃で保存した。この実験に使用される芽胞の調製を以下に詳述する。アスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）の冷凍ストックを解凍し、希釈して、この実験用の接種物懸濁液を得た。接種物試料は、約５×１０６分生胞子／ｍＬであると推定された。蒸気滅菌４Ｌボトルにおいてフィルター滅菌ミリポア水を使用して、以下の試験溶液を調製した：
水の対照：（フィルター滅菌水のみ），ｐＨ６．２８。
オキソン（ＯＸＯＮＥ）対照：重炭酸ナトリウム０．９８ｇ＋１０％Ｈ２ＳＯ４５．２５ｇを使用して、ｐＨ４．４３に緩衝された、滅菌水１ガロン（３．８Ｌ）中のオキソン（ＯＸＯＮＥ）３．７８グラム。
亜塩素酸塩の対照：ｐＨ４．５５に緩衝された（１０％Ｈ２ＳＯ４１．８ｇ）滅菌水１ガロン中の亜塩素酸ナトリウム０．２６グラム。
バッファーの対照：重炭酸ナトリウム，ｐＨ４．４に調整。
二酸化塩素：アンチウム・ダイオキサイド（ａｎｔｈｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ）（ロードアイランド州ノースキングストン（Ｎｏｒｔｈ Ｋｉｎｇｓｔｏｎ，ＲＩ）のＩＤＩ社から市販の安定化亜塩素酸ナトリウム）をＨＣｌで酸性化した。
クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）の対照：クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）漂白剤４．１７ｍＬと水を総量１００ｍＬまで混合することによる、カリフォルニア州オークランドのクロロックス社（Ｃｌｏｒｏｘ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｏａｋｌａｎｄ，ＣＡ）から市販されている、ミリポア水中の４．１７％クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）漂白剤。
タブレット試験溶液（実施例２１）：実施例６のタブレット２つを脱イオン水１ガロン（３．８Ｌ）に溶解した。タブレットの総量は５．１３グラムであった。得られた溶液のｐＨは５．２であった。
【００７５】
反応管：各試験溶液５ｍＬを２５×１５０ｍｍ試験培養管に分取し、蓋を閉め、表１０に従ってラベルを付けた。Ｄ／Ｅ（Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ）中和ブロス（マサチューセッツ州ビルリカのベクトン・ディッキンソン社（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ）から市販されている）を試験管２８本それぞれに添加し、試験管の蓋を閉めた。バターフィールドバッファーブランクを中和された試料の希釈のために準備し、希釈、中和された試料の芽胞の計数のために、麦芽エキス寒天プレートに番号を付けた。目盛り付きピペットを使用して、芽胞接種物０．５ｍＬ（約１０６分生胞子／ｍＬ）を試験溶液の最初の管に添加し、穏やかに振とうした。それぞれの試験溶液に５分間および１５分間曝露した後、試料を穏やかに振とうし、エッペンドルフ型ピペットを使用して、試料１ｍＬを各反応混合物（芽胞試験溶液）から取り出し、Ｄ／Ｅ（Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ）中和ブロス９ｍＬに入れた。接種物をさらに、約１０４分生胞子／ｍＬに希釈した。さらに２つの反応管（水およびオキソン（ＯＸＯＮＥ）−亜塩素酸塩）および４つのＤｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ中和管を調製して、反応管における１０３分生胞子／ｍＬの接種物最終密度に対するタブレット溶液の有効性を評価した。試料を１５分間だけ反応させた。中和された試料の希釈溶液を調製した。Ｄ／Ｅ（Ｄｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ）中和ブロス中のすべての試料の１００μＬアリコート２つを麦芽エキス寒天上にプレーティングし、コロニーが現れるまで２５℃でインキュベートした。コロニーが現れた後、インキュベーションしておよそ４日後に、プレートを計数した。接種物芽胞懸濁液のいくつかの希釈溶液も麦芽エキス寒天上にプレーティングし、接種物として使用される生存芽胞の正確な数を得た。試料を２５℃でインキュベートし、コロニーが現れた後、インキュベーションの約４日後に、計数した。
【００７６】
アスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）芽胞を対照および試験溶液中に接種して最終密度約５．６〜６．２５×１０５分生胞子／ｍＬとし、水およびバッファー対照によって確認した。接種物溶液もプレーティングし、計数し、対照および試験溶液に添加された体積（０．５ｍＬ）を乗じて、密度を推定した；接種密度２．５７×１０５分生胞子／ｍＬは、水およびバッファー対照とかなり一致していた。バッファー対照のデータを１５分後に取った。クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）対照のデータを処理の５分後に取った。
【００７７】
結果から、本発明のタブレット（実施例２１）、二酸化塩素（約２３ｐｐｍ）、および４．１７％クロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）の溶液は、５分以内にアスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）芽胞を５ｌｏｇ殺菌することができ；二酸化塩素およびクロロックス（ＣＬＯＲＯＸ）が対照であった。オキソン（ＯＸＯＮＥ）対照および亜塩素酸塩対照は単独で、処理の１５分以内に汚染微生物数を低減することができなかった。
【００７８】
有効性は、汚染微生物数密度および有機土壌によって影響を受ける。低密度（６．７×１０３分生胞子／ｍＬ）の接種物を作製し、タブレット試験溶液（２タブレット／ガロン）に１５分間曝露した。この試験は、より高い接種密度（１０５分生胞子／ｍＬ）が処理によって影響を受けない場合に行われた。実施例２１のタブレット試験溶液の処理でも、このより低い接種物が殺菌された。
【００７９】
本発明のタブレットの溶液（実施例２１）は、５分以内にすべてのアスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）芽胞（５〜６×１０５分生胞子／ｍＬ）を完全に殺菌することができた。対照によって、タブレット溶液中で見られる量に等しいオキソン（ＯＸＯＮＥ）溶液および亜塩素酸ナトリウム溶液は、真菌類汚染微生物数の低減に効果がないことが示された。二酸化塩素溶液を対照として、タブレットによって生成されるのと同じ濃度で調製し；２３ｐｐｍ二酸化塩素溶液もまた、５分以内にアスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）接種物を完全に殺菌することができた。
【００８０】
実施例２１のタブレット溶液は、接種物を完全に殺菌するのに十分な二酸化塩素を発生した。タブレットの独立した成分、つまりオキソン（ＯＸＯＮＥ）および亜塩素酸ナトリウム溶液は単独で、汚染微生物数を低減することができなかったが、溶解状態でのその反応の結果は、アスペルギルスフミガーツフ（Ａ．ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）に対して強い殺真菌性であった。得られたデータを表１０に示す。
【００８１】
【表１２】
【００８２】
（実施例２２および比較例Ｇ〜Ｉ）
表１１に示す悪臭溶液を調製した。表１１に、使用した化学物質または混合物を列記し、下方に列記されるそれぞれによって臭気が表されている。水に不溶性であるため、臭気の一部はエタノール（ＥｔＯＨ）ベース中で調製した。ＥｔＯＨは、それ自体の認知可能な臭気を発生せず、そのため水性臭気が乾燥するのにかかった時間内で、ＥｔＯＨも乾燥した。実施例７の配合物を使用して上述のように、本発明のタブレット（実施例２２）を製造した。１００００ｐｓｉ（６９．０×１０６Ｐａ）で２８ｍｍダイを使用して、カーバー実験室用プレス（Ｃａｒｖｅｒ ｌａｂ ｐｒｅｓｓ）でタブレットを製造した。比較例Ｆ（オキソン（ＯＸＯＮＥ）１０００ｐｐｍ）および比較例Ｇ（オキソン（ＯＸＯＮＥ）２０００ｐｐｍ）は粉末であった。それぞれを脱イオン水３．８Ｌに溶解した。比較例Ｈ（ＣｌＯ２５０ｐｐｍ）および比較例Ｉ（ＣｌＯ２１０ｐｐｍ）は、水３．８Ｌ中にタブレット１つにつきＣｌＯ２５ｐｐｍを加えた市販の製品であった。所望のレベルのＣｌＯ２を得るのに十分なタブレットが脱イオン水に溶解された。
【００８３】
【表１３】
【００８４】
４インチ×４インチ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）のカーペットの布切れで試験を行った。カーペットの布切れ１６０枚を切断し、この試験を行った。８種類の悪臭それぞれを布切れ２０枚の上で処理した：５つの対照（更なる処理なし）および１５の試験（布切れ３枚を５種類の試験脱臭剤で処理した）。表１１に示す悪臭溶液５ｍＬ（吹き付けた）でカーペットの布切れを処理した。８種類の悪臭に関して、その悪臭それぞれ５グラムをカーペット２０枚に吹き付けた。標準引き金式噴霧器（ｓｔａｎｄａｒｄ ｔｒｉｇｇｅｒ ｓｐｒａｙｅｒ）を使用して、各布切れに悪臭を付けた。水およびエタノールベースが蒸発するように、すべてのカーペットを１０分間乾燥させた。
【００８５】
次いで、標準引き金式噴霧器によって塗布される脱臭剤配合物（実施例２２および比較例Ｆ〜Ｉ）１５ｍｌで試験カーペットを処理した。各悪臭の対照の布切れおよび試験布切れを寸法約２０ｃｍ×２０ｃｍ×１５ｃｍの２クォートのプラスチック製保存容器に入れ、密閉した。パネリストがヘッドスペース内部の臭いをかぐことができ、次いで蓋を閉めることができるように、切断して、約１ｃｍ×１ｃｍの開き蓋（ｈｉｎｇｅｄ ｆｌａｐ）を容器の上部に形成した。試験脱臭剤の有効性を評価するために、２０名のパネリストは、評点尺度０〜１００を用いて、処理された布切れを評価した。０は臭気なし、１００は最高等級である。それぞれの臭いおよびそれぞれの処理の結果を以下の表１２に平均し、まとめた。
【００８６】
【表１４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性酸素化合物と、二酸化塩素の前駆物質とを含む固体の形態にある組成物であって、前記固体が、総量約５ｇの重量である場合に、２５℃の水約３．８リットルに３０分未満で溶解し、それによって、二酸化塩素を少なくとも１０ｐｐｍ含有する溶液が生成されることを特徴とする組成物。
【請求項２】
ａ）硫黄含有オキシ酸を約６０重量％〜約９０重量％と、
ｂ）可溶性亜塩素酸塩を約３重量％〜約２５重量％と、
ｃ）アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩であって、前記アルカリ金属塩またはアルカリ土類ハロゲン化物塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性１％未満を有する硫酸塩を形成しないものである塩を約３重量％〜約１２重量％と、
ｄ）アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、またはアルカリ土類金属重炭酸塩であって、前記アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、またはアルカリ土類金属重炭酸塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性が１％未満である硫酸塩を形成しないものである塩を約２〜約２０重量％
含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記硫黄含有オキシ酸が、一過硫酸カリウムまたは二過硫酸カリウム、またはそれらの混合物を含有することを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
一過硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、および硫酸カリウムの三重塩を含有することを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記可溶性亜塩素酸塩が、亜塩素酸ナトリウムであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
前記アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩が、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛および塩化ナトリウムからなる群から選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項７】
前記アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩またはアルカリ土類金属重炭酸塩が、重炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物がさらに、糖アルコールを約０．１重量％〜約５重量％、炭水化物を約０．１〜約５重量％、ポリエチレングリコールを約０．１重量％〜約５重量％、安息香酸ナトリウムを約０．１重量％〜約５重量％、芳香向上剤を約０．１重量％〜約５重量％、または充填剤を約０．１重量％〜約３２重量％含むことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項９】
タブレットの形態であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
抗菌剤、清浄化剤、消毒剤、脱臭剤、殺菌剤または防カビ剤であることを特徴とする、水溶液状態の請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１または２に記載の溶解組成物を含有する溶液を、表面へ塗布することを含むことを特徴とする、表面を脱臭、清浄化、または消毒する方法。
【請求項１２】
前記表面が繊維状基材を含むことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記表面が、多孔質コンクリート、れんが、タイル、石、グラウト、モルタル、テラゾ、セッコウボード、木材、金属、ビニル、磁器、花崗岩、積層材または複合材料を含むことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１】
活性酸素化合物と、二酸化塩素の前駆物質とを含む固体の形態にある組成物であって、前記固体が、総量約５ｇの重量である場合に、２５℃の水約３．８リットルに３０分未満で溶解し、それによって、二酸化塩素を少なくとも１０ｐｐｍ含有する溶液が生成されることを特徴とする組成物。
【請求項２】
ａ）硫黄含有オキシ酸を約６０重量％〜約９０重量％と、
ｂ）可溶性亜塩素酸塩を約３重量％〜約２５重量％と、
ｃ）アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩であって、前記アルカリ金属塩またはアルカリ土類ハロゲン化物塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性１％未満を有する硫酸塩を形成しないものである塩を約３重量％〜約１２重量％と、
ｄ）アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、またはアルカリ土類金属重炭酸塩であって、前記アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、またはアルカリ土類金属重炭酸塩のカチオンは、２５℃の水への溶解性が１％未満である硫酸塩を形成しないものである塩を約２〜約２０重量％
含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記硫黄含有オキシ酸が、一過硫酸カリウムまたは二過硫酸カリウム、またはそれらの混合物を含有することを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
一過硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、および硫酸カリウムの三重塩を含有することを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記可溶性亜塩素酸塩が、亜塩素酸ナトリウムであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
前記アルカリ金属ハロゲン化物塩またはアルカリ土類金属ハロゲン化物塩が、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛および塩化ナトリウムからなる群から選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項７】
前記アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩またはアルカリ土類金属重炭酸塩が、重炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物がさらに、糖アルコールを約０．１重量％〜約５重量％、炭水化物を約０．１〜約５重量％、ポリエチレングリコールを約０．１重量％〜約５重量％、安息香酸ナトリウムを約０．１重量％〜約５重量％、芳香向上剤を約０．１重量％〜約５重量％、または充填剤を約０．１重量％〜約３２重量％含むことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項９】
タブレットの形態であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
抗菌剤、清浄化剤、消毒剤、脱臭剤、殺菌剤または防カビ剤であることを特徴とする、水溶液状態の請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１または２に記載の溶解組成物を含有する溶液を、表面へ塗布することを含むことを特徴とする、表面を脱臭、清浄化、または消毒する方法。
【請求項１２】
前記表面が繊維状基材を含むことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記表面が、多孔質コンクリート、れんが、タイル、石、グラウト、モルタル、テラゾ、セッコウボード、木材、金属、ビニル、磁器、花崗岩、積層材または複合材料を含むことを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【公表番号】特表２００８−５０７５３３（Ｐ２００８−５０７５３３Ａ）
【公表日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５２２６９２（Ｐ２００７−５２２６９２）
【出願日】平成１７年７月２０日（２００５．７．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２５７１９
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１４７２０
【国際公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月２０日（２００５．７．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２５７１９
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１４７２０
【国際公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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