害虫忌避剤
【課題】ヒトに対して不快感を与える虫、殊に蚊を効果的かつ簡易に防除する害虫忌避剤及び忌避方法の提供。
【解決手段】次式（１）：
〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2はメチル基またはＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表わす。）で示される基を表わし、Ｒ3は水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表わす。〕
で示される少なくとも１種のエステル化合物が、吸油能１０ｍｌ／１００ｇ以下の担体に担持されてなる害虫忌避剤。
【解決手段】次式（１）：
〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2はメチル基またはＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表わす。）で示される基を表わし、Ｒ3は水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表わす。〕
で示される少なくとも１種のエステル化合物が、吸油能１０ｍｌ／１００ｇ以下の担体に担持されてなる害虫忌避剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、害虫忌避剤、特に蚊等の飛翔性昆虫や不快昆虫の忌避剤及び忌避方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に園芸作業や草地、林間、水辺など屋外における作業では、防虫対策が必要である。特に蚊は刺咬部位が掻痒を伴うことから、屋外作業時にこれを効果的に排除することが望ましい。また、光に誘引される飛翔性昆虫及びその他の昆虫等の節足動物も、実質的な害はなくとも多くの人に不快感を与えるものであり、例えば、野外におけるイベントやレクリエーションなど、人々が一定時間、屋外で過ごす場合には、少なくとも一定の時間、効果的に排除することが望ましい。
【０００３】
従来、これらの害虫の駆除・忌避方法としては、蚊取り線香やマット剤やこれに代わる液剤などが用いられているが、近年害虫の新たな駆除・忌避方法としてピレスロイド化合物を担体に担持させた薬剤担持体を環境の固相面上に散布する屋外飛翔性害虫の防除方法が提案されている（特許文献１：特開２００２−２３４８０４号公報）。しかし、この文献では、担体としてセルロースビーズを用いた薬剤担持体を地面に散布して蚊を防除する例で、９ｍ2程度の領域を保護するためにその周囲４０ｍ2に数ｋｇもの薬剤担持体を散布している。すなわち、薬剤担持体散布により一定の広がりを有する平面（及びその上の空間）での蚊等の害虫による被害から保護することが現実にはいかに困難かを示す結果となっている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２３４８０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来技術の問題を解消し、一定の広がりを有する領域において、害虫、特に蚊等の飛翔性昆虫や不快昆虫、あるいは昆虫以外の節足動物の排除を実現する薬剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく鋭意検討した結果、既知の他のピレスロイド化合物より、常温における高い蒸散活性を有する特定構造の化合物に着目した。そして、これを従来は考慮されていなかった低吸油性の担体と担持させることにより、一定の広がりを有する平面（及びその上の空間）において害虫を排除する効果に優れた害虫忌避剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の忌避剤及び忌避方法を提供する。
〔１〕 式（１）：
【化１】
〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2はメチル基または−ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表わす。）で示される基を表わし、Ｒ3は水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表わす。〕
で示される少なくとも１種のエステル化合物が、吸油能１０ｍｌ／１００ｇ以下の担体に担持されてなる害虫忌避剤。
〔２〕 さらに殺虫化合物を含む前記１に記載の害虫忌避剤。
〔３〕 担体が、害虫忌避剤中の該担体に担持されるエステル化合物の担持量Ｖ0と、該害虫忌避剤を３日間蒸散条件下に放置した後の該担体に担持されるエステル化合物の担持量Ｖ3において、
【数１】
となる徐放能を有する担体である前記１または２に記載の害虫忌避剤。
〔４〕 担体が、粒径０．１〜１０ｍｍの粒子である前記１〜３のいずれかに記載の害虫忌避剤。
〔５〕 エステル化合物の担持割合が、担体に対して０．００１〜５質量％である前記１〜４のいずれかに記載の害虫忌避剤。
〔６〕 担持方法が、担体への含浸または担体表面への塗布もしくは吹き付けである前記１〜５のいずれかに記載の害虫忌避剤。
〔７〕 担体が無機物質である前記１〜６のいずれかに記載の害虫忌避剤。
〔８〕 無機物質が炭酸カルシウム粒子である前記７に記載の害虫忌避剤。
〔９〕 無機物質が珪石粒子である前記７に記載の害虫忌避剤。
〔１０〕 無機物質が珪砂粒子である前記７に記載の害虫忌避剤。
〔１１〕 エステル化合物が、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートである前記１〜１０のいずれかに記載の害虫忌避剤。
［１２］ 前記請求項１〜１１のいずれかに記載の害虫忌避剤を内部がエチレンービニルアルコール共重合体またはポリアクリロニトリルのいずれかでできたフィルムからなる包装体に入れた害虫忌避剤。
［１３］ 前記１〜１２のいずれかに記載の害虫忌避剤の有効量を屋外領域に散布する害虫忌避方法。
［１４］ 散布量が対象屋外領域１ｍ2あたり１〜１５０ｇである前記１３に記載の害虫忌避方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の忌避剤（以下、本忌避剤）は常温において使用可能であり、熱源やファン等の揮発装置を必要としない。また、一定の広がりを有する平面（及びその上の空間）において害虫を忌避する効果に優れており、さらに、本発明で用いる担体は、自然環境中にもともと存在するものまたは速やかに分解され環境に負荷をかけない物質を主体とするため、人体や環境への影響も殆ど有しない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本忌避剤は、次式（１）：
【化２】
で示される少なくとも１種のエステル化合物と吸油能１０ｍｌ／１００ｇ以下の担体とを含む。
上記式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2はメチル基または−ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22(式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表わす。)で示される基を表わし、Ｒ3は水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表わす。
【００１０】
式（１）で示されるエステル化合物は、ＥＰ００６０６１７号明細書、特開２０００−６３３２９号公報、特開２００１−１１０２２号公報、特開平７−１７９１６号公報等に記載された化合物であり、例えば該公報に記載された方法で製造することができる。
式（１）で示されるエステル化合物には不斉炭素に基づく異性体が存在し、また炭素−炭素二重結合に基づく異性体が存在する場合があるが、本発明には活性な異性体のいずれをも使用することができる。
【００１１】
このようなエステル化合物の例としては、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル ２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル １Ｒ−トランス−２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル １Ｒ−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、化合物Ａと記す場合もある。）及び２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート等が挙げられる。
【００１２】
なお、上記化合物Ａは、２５℃における蒸気圧が１．９６×１０-3Ｐａと、ピレスロイド化合物としては比較的高い。また、各種汎用の溶剤中、酸性、アルカリ性水溶液中でも安定している。さらに屋外での使用を考慮した場合、太陽光線下での安定性が重要であるが、化合物Ａは、太陽光の下でも非常に安定していることが示されている。
【００１３】
本発明で用いる担体は、吸油能１０ｍｌ／１００ｇ以下の担体である。ここで、吸油能とは、亜麻仁油を滴下した際、試料が亜麻仁油を吸収しなくなる時点までの滴下量を指す。試料が亜麻仁油を吸収しなくなった時点は、試料が粒子状の場合、試料粒子に吸収されずに粒子間に残った、あるいは粒子表面に溢出した亜麻仁油の存在が明確になった時点（粉体ではＪＩＳ Ｋ−５１０１。顆粒では粒子どうしの付着が明確になった時点）を観察することにより判定できる。
【００１４】
忌避剤を用いる目的や態様にもよるが、担体は、害虫忌避剤中の該担体に担持される式（１）で示されるエステル化合物の担持量Ｖ0と、該害虫忌避剤を３日間蒸散条件下に放置した後の該担体に担持される式（１）で示されるエステル化合物の担持量Ｖ3において、
【数２】
となる徐放能を有する担体であることが好ましい。ここで、担持量は所定質量の試料を直径１４ｃｍのシャーレに均一になるように撒き、３０℃の恒温槽に保管した後に減少した有効成分質量として規定される。上記値が０．５以上であることが好ましく、０．７以上がより好ましい。これらの条件を満たす物質を式（１）で示されるエステル化合物の担体として用いることにより、少ない施用量で十分な効果を挙げることが可能になった。
【００１５】
また、密閉条件で本忌避剤を５０℃、３週間保存した場合に、式（１）で示されるエステル化合物の残存率（３週間後の式（１）で示されるエステル化合物の含有量／実験開始時の式（１）で示されるエステル化合物の含有量）は５０％以上の安定性を示すことが好ましく、６０％以上であることがより好ましい。
【００１６】
本発明の担体は、好ましくは、粒子状である。その種類、形状、表面性状にも依存するが、例えば、吸油能が１０ｍｌ／１００ｇ以下の粒子を粒径０．１〜１０ｍｍの非多孔質粒子とすることにより実現され得る。粒子の粒径は０．１ｍｍ未満でも利用できるが、微細過ぎると風に舞い上げられて人体等の動物に吸い込まれたり、周辺環境に飛散するおそれがある。一方、粒子の粒径は１０ｍｍ超過でも利用できるが、粗大すぎると体積当たりの効率が悪くなり、大量の忌避剤を散布する必要が生じる。また、使用後に粗大な忌避剤が環境中に残存することになり好ましくない。一般には０．３〜５ｍｍ程度の粒子が好ましく、０．５〜３ｍｍ程度の粒子がより好ましい。
【００１７】
本発明の担体は、無機物質でも有機物質でもよい。好ましい無機固体担体の例としては、火山岩または変性岩起源の農園芸用顆粒土、陶石粒、炭酸カルシウム等の無機塩類が挙げられる。園芸用等に慣用されているカガライト、園芸用や内装壁材等として慣用されている石川ライト、軽量気泡コンクリート等に用いる材料としてよく知られている伊豆珪石、パーライト等が挙げられる。これらは市販の原料物質をそのまま、あるいは適当な粒度に破砕、磨砕、篩別することにより得ることができる。なお、伊豆珪石は静岡県賀茂郡西伊豆町宇久須（伊豆半島西海岸）の伊豆珪石鉱山から産出される珪石であり、母岩が安山岩等の火山砕屑岩からなり、火山性の熱水、憤気、温泉などの熱水変質作用を受け変質したものである。石川ライトとカガライトは軽石の一種である。上記の条件を満たすものであれば、他の火山岩、砕屑岩等も利用できるが、ここに挙げた材料は、いずれも農園芸で使用される物質であり、環境等に残留しても有害な影響が少ない。また、炭酸カルシウム粒は石灰岩、大理石を粉砕し篩で必要な粒度としたものを用いることができる。炭酸カルシウム粒子、破砕した珪石や珪砂（合わせて珪石粒子ともいう。）が好適に用いられる。有機担体の例としては、グラニュー糖、生分解性ポリ乳酸、ポリマービーズ等が挙げられる。
【００１８】
なお、一般には、上記式（１）で示されるエステル化合物を担体に担持させようとする場合、吸油能力が高く吸着率が高い物質（例えば、セピオライト、ゼオライト等の粘土鉱物）を用いることが考えられるが（例えば、上述の特許文献１では鉱物材料は用いていないが、吸油性材料が好ましいと記載している。）、本発明では、上記のように低吸油能で、特に揮散率条件を満たすことにより優れた効果を実現する。
【００１９】
上記の担体に上記式（１）で示されるエステル化合物を担持させる方法は特に限定されないが、例えば、上記化合物またはこれを含む溶液を含浸し、または担体表面に塗布もしくは吹き付けることで実施できる。本発明の忌避剤における上記化合物の含有量は担体に対し０．００１〜５質量％が好ましい。好適な含有量は、担体と式（１）で示されるエステル化合物の親和性、忌避剤において目標とする揮散量、揮散時間等により決定される。なお溶液作成に用いることができる溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、へキサン、ケロシン、パラフィン、ラノリン誘導体、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、界面活性剤であるポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。
【００２０】
本忌避剤は、さらに殺虫化合物を含んでもよい。
【００２１】
これらの殺虫化合物の例としては、以下のものを挙げることができる。
アレスリン；３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート、
ｄｌ・ｄ−Ｔ８０−アレスリン；３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
ｄｌ・ｄ−Ｔ−アレスリン；３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−トランス−クリサンテマート、
ｄ・ｄ−Ｔ−アレスリン；ｄ−３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−トランス−クリサンテマート、
ｄ・ｄ−Ｔ８０−プラレトリン；ｄ−２−メチル−４−オキソ−３−プロパルギルシクロペント−２−エニル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
レスメトリン；５−ベンジル−３−フリルメチル ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート、
ｄｌ・ｄ−Ｔ８０−レスメトリン；５−ベンジル−３−フリルメチル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
エンペントリン；１−エチニル−２−メチルペント−２−エニル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
テラレスリン；２−アリル−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン−４−イル−２，２，３，３，テトラメチル−シクロプロパンカルボキシラート、
フタルスリン；Ｎ−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミド）−メチルｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート、
ｄｌ・ｄ−Ｔ８０−フタルスリン；Ｎ−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミド）−メチル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
フラメトリン；５−（２−プロパギル）−３−フリルメチル クリサンテマート、
ペルメトリン；３−フェノキシベンジル ｄｌ−シス／トランス−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカルボキシラート、
フェノトリン；３−フェノキシベンジル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
イミプロスリン；２，４−ジオキソ−１−（プロプ−２−イニル）−イミダゾリジン−３−イルメチル（１Ｒ）−シス／トランス−クリサンテマート、
フェンバレレート；α−シアノ−３−フェノキシベンジル−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート、
【００２２】
シペルメトリン；α−シアノ−３−フェノキシベンジル ｄｌ−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、
シフェノトリン；α−シアノ−３−フェノキシベンジル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
エトフェンプロックス；２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル、
テフルスリン；２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチル−１−シクロプロパンカルボキシラート、
フェンプロパトリン；α−シアノ−３−フェノキシベンジル シス／トランス−２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラート、及び
フェンフルスリン；２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−ｄｌ−シス／トランス ３−（２，２−ジクロロビニル）２，２−ジメチル−１−シクロプロパンカルボキシラート等のピレスロイド化合物。
【００２３】
ピレスロイド化合物以外の例としては、例えば、オキサジアゾール系殺虫剤、ネオニコチノイド系殺虫剤、カーバメート系殺虫剤、フェニルピラゾール系殺虫剤等を挙げることができる。オキサジアゾール系殺虫剤の例としては
メトキサジアゾン；５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル Ｏ−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ））−オン、
が挙げられ、ネオニコチノイド系殺虫剤の例としては、
イミダクロプリド；１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン、
アセタミプロリド；（Ｅ）Ｎ1−〔（６−クロロ−３−ピリジル）メチル〕−Ｎ2−シアノ−Ｎ1−メチルアセトアミジン、
ジノテフラン；（ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジン、
クロチアニジン；（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン、及び
チアメトキサム；３−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−５−メチル−１，３，５−オキサジアジン−４−イリデン（ニトロ）アミン等が挙げられ、カーバメート系殺虫剤の例としてはプロポキサーが挙げられ、フェニルピラゾール系殺虫剤の例としてはフィプロニルが挙げられる。
【００２４】
また、商品性を高めるために、動物性、植物性の天然香料、炭化水素、アルコール、フェノール、アルデヒド、ケトン、ラクトン、オキシド、エステル類等の人工香料、天然精油、他の忌避化合物及び／またはその成分を含んでもよい。このような化合物の例としては、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、オイゲノール、メチルオイゲノール、ゲラニオール、シンナミックアルデヒド、リナロール、ペリラアルデヒド、ネペタリック酸、メチルヘプテノン、デシルアルデヒド、ミルセン、酢酸ゲラニオール、チモール、リモネン、シオネール、ピネン、シメン、テルピネン、サビネン、エレメン、セドレン、エレモール、ビドロール、セドロール、ヒノキチオール、ツヤプリシン、トロポロイド、ヒノキチン、ツヨプセン、ボルネオール、カンフェン、テルピネオール、テルピニルエステル、ジペンテン、ファランドレン、シネオール、カリオレフィン、バニリン、フルフラール、フルフリルアルコール、ピノカルベオール、ピノカルボン、ミルテノール、ベルベノン、カルボン、オイデスモール、ピペリトン、ツエン、ファンキルアルコール、メチルアンスラニレート、ビサボレン、ベルガプトール、ノニルアルデヒド、ノニルアルコール、ヌートカトン、オクチルアルデヒド、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、ネロリドール、オシメン、アンスラニル酸メチル、インドール、ジャスモン、ニーム、ベンツアルデヒド、プレゴン、樟脳類及びＮ，Ｎ−ジエチルトルアミド及び上記の異性体及び／または誘導体が挙げられる。
【００２５】
また、以上の他、各種添加物を配合してもよい。例えば、酸化防止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、顔料等を任意の比で配合することができる。また本忌避剤を少なくとも内面がエチレン−ビニルアルコール共重合体かポリアクリロニトリルからなる包装体に入れて密封することにより薬剤の揮散を完全に抑制できる。
【００２６】
本発明は、前記のいずれかに記載の害虫忌避剤を屋外領域に散布し、式（１）で示されるエステル化合物を自然蒸散させることにより一定時間、害虫を排除する害虫忌避方法を含む。散布量は、気温等の気象条件、害虫排除が求められている時間、対象害虫の種類、対象領域の広さ等にもよるが、典型的には式（１）で示されるエステル化合物を保持した害虫忌避剤を対象領域１ｍ2あたり１〜１５０ｇを散布することが好ましく、より好ましくは対象領域１ｍ2あたり５〜１００ｇ、さらに好ましくは１０〜５０ｇを散布する。有効な持続時間は、通常の農園芸作業やレクリエーションに要する程度の時間であり、散布量や天候等にもよるが、３〜４８時間程度である。本願の忌避剤の効果は散布後、数分から十数分、遅くとも数十分から現われる。
【００２７】
本忌避剤の対象害虫は、ピレスロイド系化合物が適用可能なすべての害虫を含む。なお、特に断らない限り、本願では、害虫は衛生害虫のみならず、不快昆虫及び昆虫以外の節足動物をも含む。これらの害虫の例としては、ハエ、アブ、カ、チョウバエ、ユスリカ等の双翅目；ハチ、アリ等の膜翅目；ハムシ、コガネムシ、ハネカクシ、カナブン、カミキリモドキ等の鞘翅目；ガ等の鱗翅目；ウンカ、アブラムシ、カメムシ等の半翅目等、ダンゴムシ等の等脚目等が挙げられるが、これらの害虫に限定されるものではない。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明を製造例、試験例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、以下の例において、吸油能の測定は、ＪＩＳ Ｋ−５１０１に準じて行ない、エルレンマイヤーフラスコに試料１００ｇを入れて亜麻仁油を滴下し、粒子どうしの付着が明確になった時点までの滴下量（ｍｌ）によって規定した。
【００２９】
実施例１（製造例１）
炭酸カルシウム破砕粒（三共精粉（株）製、粒径分布：０．３〜０．５ｍｍ；平均粒径：０．４ｍｍ；吸油量：０．５ｍｌ／１００ｇ）９９．５９６ｋｇに、化合物Ａ（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート）０．１０４ｋｇを含むノルマルパラフィンＭ（新日本石油化学（株）製）溶液０．４０４ｋｇを投入し、Ｖ字混合機で３０分混合し、室温で１時間放置することにより、炭酸カルシウム破砕粒に対し、０．１質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（１）を得た。
【００３０】
実施例２（製造例２）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）５０ｋｇに更に炭酸カルシウム破砕粒５０ｋｇを加えＶ字混合機で３０分混合後室温で２時間放置することにより、炭酸カルシウム破砕粒に対し、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（２）を得た。
【００３１】
実施例３（製造例３）
珪石破砕粒（東海工業（株）製、粒径分布：０．３〜０．５ｍｍ；平均粒径：０．４ｍｍ；吸油量：５ｍｌ／１００ｇ）９９．５９６ｋｇに、化合物Ａ０．１０４ｋｇを含むノルマルパラフィンＭ（新日本石油化学（株）製）溶液０．４０４ｋｇを投入し、Ｖ字混合機で３０分混合し、室温で１時間放置することにより、珪石破砕粒に対し、０．１質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（３）を得た。
【００３２】
実施例４（製造例４）
製造例３に記載の本発明忌避剤（３）５０ｋｇに更に珪石破砕粒５０ｋｇを加えＶ字混合機で３０分混合後室温で２時間放置することにより、珪石破砕粒に対し、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（４）を得た。
【００３３】
実施例５（製造例５）
硅砂５号（ネオライト興産（株）、粒径分布：０．３〜０．５ｍｍ；平均粒径：０．４ｍｍ；吸油量：０．５ｍｌ／１００ｇ）９９．５９６ｋｇに、化合物Ａ０．１０４ｋｇを含むノルマルパラフィンＭ（新日本石油化学（株）製）溶液０．４０４ｋｇを投入し、Ｖ字混合機で３０分混合し、室温で１時間放置することにより、硅砂５号粒に対し、０．１質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（５）を得た。
【００３４】
実施例６（製造例６）
製造例５に記載の本発明忌避剤（５）５０ｋｇに更に硅砂５号粒５０ｋｇを加えＶ字混合機で３０分混合後室温で２時間放置することにより、硅砂５号粒に対し、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（６）を得た。
【００３５】
実施例７（製造例７）
軽石（石川ライト工業（株）製：石川ライト３号、粒径分布：０．６〜１．２ｍｍ；平均粒径：０．９ｍｍ；吸油量：８ｍｌ／１００ｇ）０．５ｋｇに、化合物Ａ０．５ｇを含むアイソパーＭ（エクソン化学（株）製）溶液１０ｍｌを投入し、十分に撹拌後、更に０．５ｋｇの石川ライト３号を加えて十分に撹拌後、室温で３時間放置することにより、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（７）を得た。
【００３６】
実施例８（製造例８）
軽石（石川ライト工業（株）製：石川ライト６号）粒径分布：０．２５〜０．１０ｍｍ；平均粒径：０．１８ｍｍ；吸油量：９ｍｌ／１００ｇ）０．５ｋｇに、化合物Ａ０．５ｇを含むアイソパーＭ溶液１０ｍｌを投入し、十分に撹拌後、更に０．５ｋｇの石川ライト６号を加えて十分に撹拌後、室温で３時間放置することにより、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（８）を得た。
【００３７】
比較例１（比較製造例）
セピオライト破砕粒（ネオライト興産（株）、粒径分布：０．５〜１．７ｍｍ；平均粒径：１．１ｍｍ；吸油量：３５ｍｌ／１００ｇ）１０ｋｇに、化合物Ａ５ｇを含むノルマルパラフィンＭ（新日本石油化学（株）製）溶液０．０１５ｋｇを投入し、Ｖ字混合機で３０分混合し、室温で３時間放置することにより、セピオライト破砕粒に対し、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた比較忌避剤（１）を得た。
【００３８】
実施例９（試験例１）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００３９】
実施例１０（試験例２）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４０】
実施例１１（試験例３）
製造例３に記載の本発明忌避剤（３）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４１】
実施例１２（試験例４）
製造例４に記載の本発明忌避剤（４）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４２】
実施例１３（試験例５）
製造例５に記載の本発明忌避剤（５）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４３】
実施例１４（試験例６）
製造例６に記載の本発明忌避剤（６）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４４】
実施例１５（試験例７）
製造例７に記載の本発明忌避剤（７）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４５】
実施例１６（試験例８）
製造例８に記載の本発明忌避剤（８）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４６】
比較例２（比較試験例１）
比較製造例に記載の比較忌避剤（１）１０ｇを約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、１頭もノックダウンしていなかった。
【００４７】
実施例１７（試験例９）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４８】
実施例１８（試験例１０）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４９】
実施例１９（試験例１１）
製造例３に記載の本発明忌避剤（３）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５０】
実施例２０（試験例１２）
製造例４に記載の本発明忌避剤（４）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５１】
実施例２１（試験例１３）
製造例５に記載の本発明忌避剤（５）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５２】
実施例２２（試験例１４）
製造例６に記載の本発明忌避剤（６）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５３】
実施例２３（試験例１５）
製造例７に記載の本発明忌避剤（７）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５４】
実施例２４（試験例１６）
製造例８に記載の本発明忌避剤（８）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５５】
比較例３（比較試験例２）
比較製造例に記載の比較忌避剤（１）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、１頭もノックダウンしていなかった。
【００５６】
実施例２５（試験例１７）
製造例１で得られた本発明忌避剤（１）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に２５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（１）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（１）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（１）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、５名は刺咬痕は認められず、残り５名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００５７】
実施例２６（試験例１８）
製造例１で得られた本発明忌避剤（１）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に５０ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（１）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（１）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（１）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、７名は刺咬痕は認められず、残り３名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００５８】
実施例２７（試験例１９）
製造例１で得られた本発明忌避剤（１）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に７５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（１）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（１）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（１）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、１０名全てに刺咬痕は認められなかった。
【００５９】
実施例２８（試験例２０）
製造例２で得られた本発明忌避剤（２）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に２５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（２）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（２）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（２）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、３名は刺咬痕は認められず、残り７名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６０】
実施例２９（試験例２１）
製造例２で得られた本発明忌避剤（２）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に５０ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（２）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（２）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（２）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、４名は刺咬痕は認められず、残り６名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６１】
実施例３０（試験例２２）
製造例２で得られた本発明忌避剤（２）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に７５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（２）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（２）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（２）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、８名は刺咬痕は認められず、残り２名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６２】
実施例３１（試験例２３）
製造例５で得られた本発明忌避剤（５）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に２５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（５）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（５）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（５）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、３名は刺咬痕は認められず、残り７名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６３】
実施例３２（試験例２４）
製造例５で得られた本発明忌避剤（５）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に５０ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（５）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（５）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（５）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、３名は刺咬痕は認められず、残り７名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６４】
実施例３３（試験例２５）
製造例５で得られた本発明忌避剤（５）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に７５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（５）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（５）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（５）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、８名は刺咬痕は認められず、残り２名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６５】
実施例３４（試験例２６）
製造例６で得られた本発明忌避剤（６）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に２５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（６）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（６）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（６）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、３名は刺咬痕は認められず、残り７名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６６】
実施例３５（試験例２７）
製造例６で得られた本発明忌避剤（６）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に５０ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（６）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（６）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（６）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、４名は刺咬痕は認められず、残り６名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６７】
実施例３６（試験例２８）
製造例６で得られた本発明忌避剤（６）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に７５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（６）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（６）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（６）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、７名は刺咬痕は認められず、残り３名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６８】
比較例４（比較試験例３）
ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2で、市販のファン式リストバンドタイプの携帯式虫除け装置を左腕に装着した１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、作業者全員の手足のいずれかにヒトスジシマカ雌成虫による刺咬痕が認められた。
本発明忌避剤は、着装して携帯するファン式の製品と比較して、いずれも蚊による刺咬痕を減少させるのに有意な効果があり、特に不快感については遥かに効果があるという作業者の意見が多かった。これは直接散布することで、化合物Ａが広範囲に揮散し、散布空間への蚊の侵入を阻止する効果を示し得るのに対しファン式の製品は効果の及ぶ範囲がスポットに限定されるためと考えられる。
【００６９】
実施例３７（試験例２９）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にユスリカ成虫２５頭を放した。３０分後に供試したユスリカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００７０】
実施例３８（試験例３０）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にユスリカ成虫２５頭を放した。３０分後に供試したユスリカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００７１】
実施例３９（試験例３１）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にオオチョウバエ成虫３０頭が入ったネット袋（１６メッシュ、直径２０ｃｍ、高さ３０ｃｍ）を吊るした。１２０分後に供試したオオチョウバエがノックダウンしている数を調べたところ、３０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７２】
実施例４０（試験例３２）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にオオチョウバエ成虫３０頭が入ったネット袋（１６メッシュ、直径２０ｃｍ、高さ３０ｃｍ）を吊るした。１２０分後に供試したオオチョウバエがノックダウンしている数を調べたところ、３０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７３】
実施例４１（試験例３３）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にプラスチックリングを床面中央に置き、そのなかにクロヤマアリ成虫１０頭を放した。１０分後に供試したクロヤマアリ成虫がノックダウンしている数を調べたところ、１０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７４】
実施例４２（試験例３４）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にプラスチックリングを床面中央に置き、そのなかにクロヤマアリ成虫１０頭を放した。１０分後に供試したクロヤマアリ成虫がノックダウンしている数を調べたところ、１０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７５】
実施例４３（試験例３５）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にプラスチックリングを床面中央に置き、そのなかにワラジムシ成虫１０頭を放した。１０分後に供試したワラジムシ成虫がノックダウンしている数を調べたところ、１０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７６】
実施例４４（試験例３６）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にプラスチックリングを床面中央に置き、そのなかにワラジムシ成虫１０頭を放した。１０分後に供試したワラジムシ成虫がノックダウンしている数を調べたところ、１０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７７】
担体の選定
種々の担体について上記製造例と同様に化合物Ａを含有する製剤を製造し、屋内及び屋外において蚊に対する効果等を調べた。各担体の吸油能と合わせ結果を次表に示す。炭酸カルシウム〜石川ライト６号までは上記実施例に記載した例である。その他の試験例は、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた忌避剤における結果であり、符号は、◎は効果が顕著であること、○は有意の効果があること、△は効果がある可能性があること、×は効果が認められないことを示す。また、安定性は密閉条件で本忌避剤を５０℃、３週間保存した場合に、有効成分の残存率（３週間後の有効成分含有量／実験開始時の有効成分含有量）が５０％以上である場合に○で示した。
【００７８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本薬剤を吸着した担体を自然環境中の固相面に散布することにより、ヒトに不快感を与える害虫、殊に蚊、ユスリカ、アリ、ダンゴムシ、ワラジムシ、チョウバエ等を防除する効果が示された。本方法は、常温で揮散しやすい薬剤とこれをより効果的に蒸散する低吸油能の担体と組み合わせたことにより優れた効果を奏する。本願で用いる式（１）で示されるエステル化合物は、長期にわたって使用されており、節足動物以外の生物に対する毒性が低いため、様々な態様、例えば、農園芸作業、屋外イベント、レクリエーション施設等での利用が可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、害虫忌避剤、特に蚊等の飛翔性昆虫や不快昆虫の忌避剤及び忌避方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に園芸作業や草地、林間、水辺など屋外における作業では、防虫対策が必要である。特に蚊は刺咬部位が掻痒を伴うことから、屋外作業時にこれを効果的に排除することが望ましい。また、光に誘引される飛翔性昆虫及びその他の昆虫等の節足動物も、実質的な害はなくとも多くの人に不快感を与えるものであり、例えば、野外におけるイベントやレクリエーションなど、人々が一定時間、屋外で過ごす場合には、少なくとも一定の時間、効果的に排除することが望ましい。
【０００３】
従来、これらの害虫の駆除・忌避方法としては、蚊取り線香やマット剤やこれに代わる液剤などが用いられているが、近年害虫の新たな駆除・忌避方法としてピレスロイド化合物を担体に担持させた薬剤担持体を環境の固相面上に散布する屋外飛翔性害虫の防除方法が提案されている（特許文献１：特開２００２−２３４８０４号公報）。しかし、この文献では、担体としてセルロースビーズを用いた薬剤担持体を地面に散布して蚊を防除する例で、９ｍ2程度の領域を保護するためにその周囲４０ｍ2に数ｋｇもの薬剤担持体を散布している。すなわち、薬剤担持体散布により一定の広がりを有する平面（及びその上の空間）での蚊等の害虫による被害から保護することが現実にはいかに困難かを示す結果となっている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２３４８０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来技術の問題を解消し、一定の広がりを有する領域において、害虫、特に蚊等の飛翔性昆虫や不快昆虫、あるいは昆虫以外の節足動物の排除を実現する薬剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく鋭意検討した結果、既知の他のピレスロイド化合物より、常温における高い蒸散活性を有する特定構造の化合物に着目した。そして、これを従来は考慮されていなかった低吸油性の担体と担持させることにより、一定の広がりを有する平面（及びその上の空間）において害虫を排除する効果に優れた害虫忌避剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の忌避剤及び忌避方法を提供する。
〔１〕 式（１）：
【化１】
〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2はメチル基または−ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表わす。）で示される基を表わし、Ｒ3は水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表わす。〕
で示される少なくとも１種のエステル化合物が、吸油能１０ｍｌ／１００ｇ以下の担体に担持されてなる害虫忌避剤。
〔２〕 さらに殺虫化合物を含む前記１に記載の害虫忌避剤。
〔３〕 担体が、害虫忌避剤中の該担体に担持されるエステル化合物の担持量Ｖ0と、該害虫忌避剤を３日間蒸散条件下に放置した後の該担体に担持されるエステル化合物の担持量Ｖ3において、
【数１】
となる徐放能を有する担体である前記１または２に記載の害虫忌避剤。
〔４〕 担体が、粒径０．１〜１０ｍｍの粒子である前記１〜３のいずれかに記載の害虫忌避剤。
〔５〕 エステル化合物の担持割合が、担体に対して０．００１〜５質量％である前記１〜４のいずれかに記載の害虫忌避剤。
〔６〕 担持方法が、担体への含浸または担体表面への塗布もしくは吹き付けである前記１〜５のいずれかに記載の害虫忌避剤。
〔７〕 担体が無機物質である前記１〜６のいずれかに記載の害虫忌避剤。
〔８〕 無機物質が炭酸カルシウム粒子である前記７に記載の害虫忌避剤。
〔９〕 無機物質が珪石粒子である前記７に記載の害虫忌避剤。
〔１０〕 無機物質が珪砂粒子である前記７に記載の害虫忌避剤。
〔１１〕 エステル化合物が、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートである前記１〜１０のいずれかに記載の害虫忌避剤。
［１２］ 前記請求項１〜１１のいずれかに記載の害虫忌避剤を内部がエチレンービニルアルコール共重合体またはポリアクリロニトリルのいずれかでできたフィルムからなる包装体に入れた害虫忌避剤。
［１３］ 前記１〜１２のいずれかに記載の害虫忌避剤の有効量を屋外領域に散布する害虫忌避方法。
［１４］ 散布量が対象屋外領域１ｍ2あたり１〜１５０ｇである前記１３に記載の害虫忌避方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の忌避剤（以下、本忌避剤）は常温において使用可能であり、熱源やファン等の揮発装置を必要としない。また、一定の広がりを有する平面（及びその上の空間）において害虫を忌避する効果に優れており、さらに、本発明で用いる担体は、自然環境中にもともと存在するものまたは速やかに分解され環境に負荷をかけない物質を主体とするため、人体や環境への影響も殆ど有しない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本忌避剤は、次式（１）：
【化２】
で示される少なくとも１種のエステル化合物と吸油能１０ｍｌ／１００ｇ以下の担体とを含む。
上記式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2はメチル基または−ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22(式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表わす。)で示される基を表わし、Ｒ3は水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表わす。
【００１０】
式（１）で示されるエステル化合物は、ＥＰ００６０６１７号明細書、特開２０００−６３３２９号公報、特開２００１−１１０２２号公報、特開平７−１７９１６号公報等に記載された化合物であり、例えば該公報に記載された方法で製造することができる。
式（１）で示されるエステル化合物には不斉炭素に基づく異性体が存在し、また炭素−炭素二重結合に基づく異性体が存在する場合があるが、本発明には活性な異性体のいずれをも使用することができる。
【００１１】
このようなエステル化合物の例としては、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル ２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル １Ｒ−トランス−２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル １Ｒ−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、化合物Ａと記す場合もある。）及び２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート等が挙げられる。
【００１２】
なお、上記化合物Ａは、２５℃における蒸気圧が１．９６×１０-3Ｐａと、ピレスロイド化合物としては比較的高い。また、各種汎用の溶剤中、酸性、アルカリ性水溶液中でも安定している。さらに屋外での使用を考慮した場合、太陽光線下での安定性が重要であるが、化合物Ａは、太陽光の下でも非常に安定していることが示されている。
【００１３】
本発明で用いる担体は、吸油能１０ｍｌ／１００ｇ以下の担体である。ここで、吸油能とは、亜麻仁油を滴下した際、試料が亜麻仁油を吸収しなくなる時点までの滴下量を指す。試料が亜麻仁油を吸収しなくなった時点は、試料が粒子状の場合、試料粒子に吸収されずに粒子間に残った、あるいは粒子表面に溢出した亜麻仁油の存在が明確になった時点（粉体ではＪＩＳ Ｋ−５１０１。顆粒では粒子どうしの付着が明確になった時点）を観察することにより判定できる。
【００１４】
忌避剤を用いる目的や態様にもよるが、担体は、害虫忌避剤中の該担体に担持される式（１）で示されるエステル化合物の担持量Ｖ0と、該害虫忌避剤を３日間蒸散条件下に放置した後の該担体に担持される式（１）で示されるエステル化合物の担持量Ｖ3において、
【数２】
となる徐放能を有する担体であることが好ましい。ここで、担持量は所定質量の試料を直径１４ｃｍのシャーレに均一になるように撒き、３０℃の恒温槽に保管した後に減少した有効成分質量として規定される。上記値が０．５以上であることが好ましく、０．７以上がより好ましい。これらの条件を満たす物質を式（１）で示されるエステル化合物の担体として用いることにより、少ない施用量で十分な効果を挙げることが可能になった。
【００１５】
また、密閉条件で本忌避剤を５０℃、３週間保存した場合に、式（１）で示されるエステル化合物の残存率（３週間後の式（１）で示されるエステル化合物の含有量／実験開始時の式（１）で示されるエステル化合物の含有量）は５０％以上の安定性を示すことが好ましく、６０％以上であることがより好ましい。
【００１６】
本発明の担体は、好ましくは、粒子状である。その種類、形状、表面性状にも依存するが、例えば、吸油能が１０ｍｌ／１００ｇ以下の粒子を粒径０．１〜１０ｍｍの非多孔質粒子とすることにより実現され得る。粒子の粒径は０．１ｍｍ未満でも利用できるが、微細過ぎると風に舞い上げられて人体等の動物に吸い込まれたり、周辺環境に飛散するおそれがある。一方、粒子の粒径は１０ｍｍ超過でも利用できるが、粗大すぎると体積当たりの効率が悪くなり、大量の忌避剤を散布する必要が生じる。また、使用後に粗大な忌避剤が環境中に残存することになり好ましくない。一般には０．３〜５ｍｍ程度の粒子が好ましく、０．５〜３ｍｍ程度の粒子がより好ましい。
【００１７】
本発明の担体は、無機物質でも有機物質でもよい。好ましい無機固体担体の例としては、火山岩または変性岩起源の農園芸用顆粒土、陶石粒、炭酸カルシウム等の無機塩類が挙げられる。園芸用等に慣用されているカガライト、園芸用や内装壁材等として慣用されている石川ライト、軽量気泡コンクリート等に用いる材料としてよく知られている伊豆珪石、パーライト等が挙げられる。これらは市販の原料物質をそのまま、あるいは適当な粒度に破砕、磨砕、篩別することにより得ることができる。なお、伊豆珪石は静岡県賀茂郡西伊豆町宇久須（伊豆半島西海岸）の伊豆珪石鉱山から産出される珪石であり、母岩が安山岩等の火山砕屑岩からなり、火山性の熱水、憤気、温泉などの熱水変質作用を受け変質したものである。石川ライトとカガライトは軽石の一種である。上記の条件を満たすものであれば、他の火山岩、砕屑岩等も利用できるが、ここに挙げた材料は、いずれも農園芸で使用される物質であり、環境等に残留しても有害な影響が少ない。また、炭酸カルシウム粒は石灰岩、大理石を粉砕し篩で必要な粒度としたものを用いることができる。炭酸カルシウム粒子、破砕した珪石や珪砂（合わせて珪石粒子ともいう。）が好適に用いられる。有機担体の例としては、グラニュー糖、生分解性ポリ乳酸、ポリマービーズ等が挙げられる。
【００１８】
なお、一般には、上記式（１）で示されるエステル化合物を担体に担持させようとする場合、吸油能力が高く吸着率が高い物質（例えば、セピオライト、ゼオライト等の粘土鉱物）を用いることが考えられるが（例えば、上述の特許文献１では鉱物材料は用いていないが、吸油性材料が好ましいと記載している。）、本発明では、上記のように低吸油能で、特に揮散率条件を満たすことにより優れた効果を実現する。
【００１９】
上記の担体に上記式（１）で示されるエステル化合物を担持させる方法は特に限定されないが、例えば、上記化合物またはこれを含む溶液を含浸し、または担体表面に塗布もしくは吹き付けることで実施できる。本発明の忌避剤における上記化合物の含有量は担体に対し０．００１〜５質量％が好ましい。好適な含有量は、担体と式（１）で示されるエステル化合物の親和性、忌避剤において目標とする揮散量、揮散時間等により決定される。なお溶液作成に用いることができる溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、へキサン、ケロシン、パラフィン、ラノリン誘導体、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、界面活性剤であるポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。
【００２０】
本忌避剤は、さらに殺虫化合物を含んでもよい。
【００２１】
これらの殺虫化合物の例としては、以下のものを挙げることができる。
アレスリン；３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート、
ｄｌ・ｄ−Ｔ８０−アレスリン；３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
ｄｌ・ｄ−Ｔ−アレスリン；３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−トランス−クリサンテマート、
ｄ・ｄ−Ｔ−アレスリン；ｄ−３−アリル−２−メチルシクロペンタ−２−エン−４−オン−１−イル ｄ−トランス−クリサンテマート、
ｄ・ｄ−Ｔ８０−プラレトリン；ｄ−２−メチル−４−オキソ−３−プロパルギルシクロペント−２−エニル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
レスメトリン；５−ベンジル−３−フリルメチル ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート、
ｄｌ・ｄ−Ｔ８０−レスメトリン；５−ベンジル−３−フリルメチル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
エンペントリン；１−エチニル−２−メチルペント−２−エニル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
テラレスリン；２−アリル−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン−４−イル−２，２，３，３，テトラメチル−シクロプロパンカルボキシラート、
フタルスリン；Ｎ−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミド）−メチルｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート、
ｄｌ・ｄ−Ｔ８０−フタルスリン；Ｎ−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミド）−メチル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
フラメトリン；５−（２−プロパギル）−３−フリルメチル クリサンテマート、
ペルメトリン；３−フェノキシベンジル ｄｌ−シス／トランス−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカルボキシラート、
フェノトリン；３−フェノキシベンジル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
イミプロスリン；２，４−ジオキソ−１−（プロプ−２−イニル）−イミダゾリジン−３−イルメチル（１Ｒ）−シス／トランス−クリサンテマート、
フェンバレレート；α−シアノ−３−フェノキシベンジル−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート、
【００２２】
シペルメトリン；α−シアノ−３−フェノキシベンジル ｄｌ−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、
シフェノトリン；α−シアノ−３−フェノキシベンジル ｄ−シス／トランス−クリサンテマート、
エトフェンプロックス；２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル、
テフルスリン；２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチル−１−シクロプロパンカルボキシラート、
フェンプロパトリン；α−シアノ−３−フェノキシベンジル シス／トランス−２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラート、及び
フェンフルスリン；２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−ｄｌ−シス／トランス ３−（２，２−ジクロロビニル）２，２−ジメチル−１−シクロプロパンカルボキシラート等のピレスロイド化合物。
【００２３】
ピレスロイド化合物以外の例としては、例えば、オキサジアゾール系殺虫剤、ネオニコチノイド系殺虫剤、カーバメート系殺虫剤、フェニルピラゾール系殺虫剤等を挙げることができる。オキサジアゾール系殺虫剤の例としては
メトキサジアゾン；５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル Ｏ−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ））−オン、
が挙げられ、ネオニコチノイド系殺虫剤の例としては、
イミダクロプリド；１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン、
アセタミプロリド；（Ｅ）Ｎ1−〔（６−クロロ−３−ピリジル）メチル〕−Ｎ2−シアノ−Ｎ1−メチルアセトアミジン、
ジノテフラン；（ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジン、
クロチアニジン；（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン、及び
チアメトキサム；３−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−５−メチル−１，３，５−オキサジアジン−４−イリデン（ニトロ）アミン等が挙げられ、カーバメート系殺虫剤の例としてはプロポキサーが挙げられ、フェニルピラゾール系殺虫剤の例としてはフィプロニルが挙げられる。
【００２４】
また、商品性を高めるために、動物性、植物性の天然香料、炭化水素、アルコール、フェノール、アルデヒド、ケトン、ラクトン、オキシド、エステル類等の人工香料、天然精油、他の忌避化合物及び／またはその成分を含んでもよい。このような化合物の例としては、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、オイゲノール、メチルオイゲノール、ゲラニオール、シンナミックアルデヒド、リナロール、ペリラアルデヒド、ネペタリック酸、メチルヘプテノン、デシルアルデヒド、ミルセン、酢酸ゲラニオール、チモール、リモネン、シオネール、ピネン、シメン、テルピネン、サビネン、エレメン、セドレン、エレモール、ビドロール、セドロール、ヒノキチオール、ツヤプリシン、トロポロイド、ヒノキチン、ツヨプセン、ボルネオール、カンフェン、テルピネオール、テルピニルエステル、ジペンテン、ファランドレン、シネオール、カリオレフィン、バニリン、フルフラール、フルフリルアルコール、ピノカルベオール、ピノカルボン、ミルテノール、ベルベノン、カルボン、オイデスモール、ピペリトン、ツエン、ファンキルアルコール、メチルアンスラニレート、ビサボレン、ベルガプトール、ノニルアルデヒド、ノニルアルコール、ヌートカトン、オクチルアルデヒド、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、ネロリドール、オシメン、アンスラニル酸メチル、インドール、ジャスモン、ニーム、ベンツアルデヒド、プレゴン、樟脳類及びＮ，Ｎ−ジエチルトルアミド及び上記の異性体及び／または誘導体が挙げられる。
【００２５】
また、以上の他、各種添加物を配合してもよい。例えば、酸化防止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、顔料等を任意の比で配合することができる。また本忌避剤を少なくとも内面がエチレン−ビニルアルコール共重合体かポリアクリロニトリルからなる包装体に入れて密封することにより薬剤の揮散を完全に抑制できる。
【００２６】
本発明は、前記のいずれかに記載の害虫忌避剤を屋外領域に散布し、式（１）で示されるエステル化合物を自然蒸散させることにより一定時間、害虫を排除する害虫忌避方法を含む。散布量は、気温等の気象条件、害虫排除が求められている時間、対象害虫の種類、対象領域の広さ等にもよるが、典型的には式（１）で示されるエステル化合物を保持した害虫忌避剤を対象領域１ｍ2あたり１〜１５０ｇを散布することが好ましく、より好ましくは対象領域１ｍ2あたり５〜１００ｇ、さらに好ましくは１０〜５０ｇを散布する。有効な持続時間は、通常の農園芸作業やレクリエーションに要する程度の時間であり、散布量や天候等にもよるが、３〜４８時間程度である。本願の忌避剤の効果は散布後、数分から十数分、遅くとも数十分から現われる。
【００２７】
本忌避剤の対象害虫は、ピレスロイド系化合物が適用可能なすべての害虫を含む。なお、特に断らない限り、本願では、害虫は衛生害虫のみならず、不快昆虫及び昆虫以外の節足動物をも含む。これらの害虫の例としては、ハエ、アブ、カ、チョウバエ、ユスリカ等の双翅目；ハチ、アリ等の膜翅目；ハムシ、コガネムシ、ハネカクシ、カナブン、カミキリモドキ等の鞘翅目；ガ等の鱗翅目；ウンカ、アブラムシ、カメムシ等の半翅目等、ダンゴムシ等の等脚目等が挙げられるが、これらの害虫に限定されるものではない。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明を製造例、試験例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、以下の例において、吸油能の測定は、ＪＩＳ Ｋ−５１０１に準じて行ない、エルレンマイヤーフラスコに試料１００ｇを入れて亜麻仁油を滴下し、粒子どうしの付着が明確になった時点までの滴下量（ｍｌ）によって規定した。
【００２９】
実施例１（製造例１）
炭酸カルシウム破砕粒（三共精粉（株）製、粒径分布：０．３〜０．５ｍｍ；平均粒径：０．４ｍｍ；吸油量：０．５ｍｌ／１００ｇ）９９．５９６ｋｇに、化合物Ａ（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル １Ｒ−トランス−３−（１−プロペニル（Ｅ／Ｚ＝１／８））−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート）０．１０４ｋｇを含むノルマルパラフィンＭ（新日本石油化学（株）製）溶液０．４０４ｋｇを投入し、Ｖ字混合機で３０分混合し、室温で１時間放置することにより、炭酸カルシウム破砕粒に対し、０．１質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（１）を得た。
【００３０】
実施例２（製造例２）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）５０ｋｇに更に炭酸カルシウム破砕粒５０ｋｇを加えＶ字混合機で３０分混合後室温で２時間放置することにより、炭酸カルシウム破砕粒に対し、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（２）を得た。
【００３１】
実施例３（製造例３）
珪石破砕粒（東海工業（株）製、粒径分布：０．３〜０．５ｍｍ；平均粒径：０．４ｍｍ；吸油量：５ｍｌ／１００ｇ）９９．５９６ｋｇに、化合物Ａ０．１０４ｋｇを含むノルマルパラフィンＭ（新日本石油化学（株）製）溶液０．４０４ｋｇを投入し、Ｖ字混合機で３０分混合し、室温で１時間放置することにより、珪石破砕粒に対し、０．１質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（３）を得た。
【００３２】
実施例４（製造例４）
製造例３に記載の本発明忌避剤（３）５０ｋｇに更に珪石破砕粒５０ｋｇを加えＶ字混合機で３０分混合後室温で２時間放置することにより、珪石破砕粒に対し、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（４）を得た。
【００３３】
実施例５（製造例５）
硅砂５号（ネオライト興産（株）、粒径分布：０．３〜０．５ｍｍ；平均粒径：０．４ｍｍ；吸油量：０．５ｍｌ／１００ｇ）９９．５９６ｋｇに、化合物Ａ０．１０４ｋｇを含むノルマルパラフィンＭ（新日本石油化学（株）製）溶液０．４０４ｋｇを投入し、Ｖ字混合機で３０分混合し、室温で１時間放置することにより、硅砂５号粒に対し、０．１質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（５）を得た。
【００３４】
実施例６（製造例６）
製造例５に記載の本発明忌避剤（５）５０ｋｇに更に硅砂５号粒５０ｋｇを加えＶ字混合機で３０分混合後室温で２時間放置することにより、硅砂５号粒に対し、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（６）を得た。
【００３５】
実施例７（製造例７）
軽石（石川ライト工業（株）製：石川ライト３号、粒径分布：０．６〜１．２ｍｍ；平均粒径：０．９ｍｍ；吸油量：８ｍｌ／１００ｇ）０．５ｋｇに、化合物Ａ０．５ｇを含むアイソパーＭ（エクソン化学（株）製）溶液１０ｍｌを投入し、十分に撹拌後、更に０．５ｋｇの石川ライト３号を加えて十分に撹拌後、室温で３時間放置することにより、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（７）を得た。
【００３６】
実施例８（製造例８）
軽石（石川ライト工業（株）製：石川ライト６号）粒径分布：０．２５〜０．１０ｍｍ；平均粒径：０．１８ｍｍ；吸油量：９ｍｌ／１００ｇ）０．５ｋｇに、化合物Ａ０．５ｇを含むアイソパーＭ溶液１０ｍｌを投入し、十分に撹拌後、更に０．５ｋｇの石川ライト６号を加えて十分に撹拌後、室温で３時間放置することにより、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた本発明忌避剤（８）を得た。
【００３７】
比較例１（比較製造例）
セピオライト破砕粒（ネオライト興産（株）、粒径分布：０．５〜１．７ｍｍ；平均粒径：１．１ｍｍ；吸油量：３５ｍｌ／１００ｇ）１０ｋｇに、化合物Ａ５ｇを含むノルマルパラフィンＭ（新日本石油化学（株）製）溶液０．０１５ｋｇを投入し、Ｖ字混合機で３０分混合し、室温で３時間放置することにより、セピオライト破砕粒に対し、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた比較忌避剤（１）を得た。
【００３８】
実施例９（試験例１）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００３９】
実施例１０（試験例２）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４０】
実施例１１（試験例３）
製造例３に記載の本発明忌避剤（３）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４１】
実施例１２（試験例４）
製造例４に記載の本発明忌避剤（４）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４２】
実施例１３（試験例５）
製造例５に記載の本発明忌避剤（５）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４３】
実施例１４（試験例６）
製造例６に記載の本発明忌避剤（６）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４４】
実施例１５（試験例７）
製造例７に記載の本発明忌避剤（７）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４５】
実施例１６（試験例８）
製造例８に記載の本発明忌避剤（８）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から１０ｇ取り出し、約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４６】
比較例２（比較試験例１）
比較製造例に記載の比較忌避剤（１）１０ｇを約０．３４ｍ3（底面：０．７ｍ×０．７ｍ、高さ０．７ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、１頭もノックダウンしていなかった。
【００４７】
実施例１７（試験例９）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４８】
実施例１８（試験例１０）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００４９】
実施例１９（試験例１１）
製造例３に記載の本発明忌避剤（３）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５０】
実施例２０（試験例１２）
製造例４に記載の本発明忌避剤（４）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５１】
実施例２１（試験例１３）
製造例５に記載の本発明忌避剤（５）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５２】
実施例２２（試験例１４）
製造例６に記載の本発明忌避剤（６）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５３】
実施例２３（試験例１５）
製造例７に記載の本発明忌避剤（７）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５４】
実施例２４（試験例１６）
製造例８に記載の本発明忌避剤（８）１００ｇを入れた三方袋（横１０ｃｍ×縦１４ｃｍ、内面がエチレンービニルアルコール共重合体フィルム（厚さ３０μ）、外面がポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２ミクロン））から７０ｇ取り出し、約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００５５】
比較例３（比較試験例２）
比較製造例に記載の比較忌避剤（１）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にヒトスジシマカ（Aedes albopictus）の雌成虫２５頭を放した。３０分後に供試したヒトスジシマカがノックダウンしている数を調べたところ、１頭もノックダウンしていなかった。
【００５６】
実施例２５（試験例１７）
製造例１で得られた本発明忌避剤（１）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に２５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（１）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（１）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（１）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、５名は刺咬痕は認められず、残り５名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００５７】
実施例２６（試験例１８）
製造例１で得られた本発明忌避剤（１）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に５０ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（１）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（１）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（１）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、７名は刺咬痕は認められず、残り３名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００５８】
実施例２７（試験例１９）
製造例１で得られた本発明忌避剤（１）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に７５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（１）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（１）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（１）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、１０名全てに刺咬痕は認められなかった。
【００５９】
実施例２８（試験例２０）
製造例２で得られた本発明忌避剤（２）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に２５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（２）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（２）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（２）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、３名は刺咬痕は認められず、残り７名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６０】
実施例２９（試験例２１）
製造例２で得られた本発明忌避剤（２）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に５０ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（２）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（２）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（２）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、４名は刺咬痕は認められず、残り６名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６１】
実施例３０（試験例２２）
製造例２で得られた本発明忌避剤（２）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に７５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（２）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（２）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（２）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、８名は刺咬痕は認められず、残り２名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６２】
実施例３１（試験例２３）
製造例５で得られた本発明忌避剤（５）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に２５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（５）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（５）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（５）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、３名は刺咬痕は認められず、残り７名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６３】
実施例３２（試験例２４）
製造例５で得られた本発明忌避剤（５）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に５０ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（５）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（５）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（５）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、３名は刺咬痕は認められず、残り７名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６４】
実施例３３（試験例２５）
製造例５で得られた本発明忌避剤（５）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に７５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（５）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（５）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（５）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、８名は刺咬痕は認められず、残り２名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６５】
実施例３４（試験例２６）
製造例６で得られた本発明忌避剤（６）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に２５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（６）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（６）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（６）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、３名は刺咬痕は認められず、残り７名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６６】
実施例３５（試験例２７）
製造例６で得られた本発明忌避剤（６）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に５０ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（６）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（６）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（６）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、４名は刺咬痕は認められず、残り６名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６７】
実施例３６（試験例２８）
製造例６で得られた本発明忌避剤（６）を、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2に７５ｇ／ｍ2の施用量で散布し、その上で１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。対照区としては本発明忌避剤（６）を散布していない菜園ないし芝生での作業者によるヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、本発明忌避剤（６）を散布していない場合は作業者全員にヒトスジシマカ雌成虫に数箇所の刺された痕が認められたが、本発明忌避剤（６）を散布した菜園ないし芝生で作業した場合には、７名は刺咬痕は認められず、残り３名も１〜２箇所の刺咬痕が認められた程度であった。
【００６８】
比較例４（比較試験例３）
ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）が生息している菜園ないし芝生２０ｍ2で、市販のファン式リストバンドタイプの携帯式虫除け装置を左腕に装着した１０人の作業者が５時間程度過ごし、ヒトスジシマカ雌成虫による刺咬数を調べた。その結果、作業者全員の手足のいずれかにヒトスジシマカ雌成虫による刺咬痕が認められた。
本発明忌避剤は、着装して携帯するファン式の製品と比較して、いずれも蚊による刺咬痕を減少させるのに有意な効果があり、特に不快感については遥かに効果があるという作業者の意見が多かった。これは直接散布することで、化合物Ａが広範囲に揮散し、散布空間への蚊の侵入を阻止する効果を示し得るのに対しファン式の製品は効果の及ぶ範囲がスポットに限定されるためと考えられる。
【００６９】
実施例３７（試験例２９）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にユスリカ成虫２５頭を放した。３０分後に供試したユスリカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００７０】
実施例３８（試験例３０）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にユスリカ成虫２５頭を放した。３０分後に供試したユスリカがノックダウンしている数を調べたところ、２５頭全頭がノックダウンしていた。
【００７１】
実施例３９（試験例３１）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にオオチョウバエ成虫３０頭が入ったネット袋（１６メッシュ、直径２０ｃｍ、高さ３０ｃｍ）を吊るした。１２０分後に供試したオオチョウバエがノックダウンしている数を調べたところ、３０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７２】
実施例４０（試験例３２）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にオオチョウバエ成虫３０頭が入ったネット袋（１６メッシュ、直径２０ｃｍ、高さ３０ｃｍ）を吊るした。１２０分後に供試したオオチョウバエがノックダウンしている数を調べたところ、３０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７３】
実施例４１（試験例３３）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にプラスチックリングを床面中央に置き、そのなかにクロヤマアリ成虫１０頭を放した。１０分後に供試したクロヤマアリ成虫がノックダウンしている数を調べたところ、１０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７４】
実施例４２（試験例３４）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にプラスチックリングを床面中央に置き、そのなかにクロヤマアリ成虫１０頭を放した。１０分後に供試したクロヤマアリ成虫がノックダウンしている数を調べたところ、１０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７５】
実施例４３（試験例３５）
製造例１に記載の本発明忌避剤（１）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にプラスチックリングを床面中央に置き、そのなかにワラジムシ成虫１０頭を放した。１０分後に供試したワラジムシ成虫がノックダウンしている数を調べたところ、１０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７６】
実施例４４（試験例３６）
製造例２に記載の本発明忌避剤（２）７０ｇを約５．８ｍ3（底面：１．８ｍ×１．８ｍ、高さ１．８ｍ）の試験室内の床に均一に散布した。５分後にプラスチックリングを床面中央に置き、そのなかにワラジムシ成虫１０頭を放した。１０分後に供試したワラジムシ成虫がノックダウンしている数を調べたところ、１０頭全頭がノックダウンしていた。
【００７７】
担体の選定
種々の担体について上記製造例と同様に化合物Ａを含有する製剤を製造し、屋内及び屋外において蚊に対する効果等を調べた。各担体の吸油能と合わせ結果を次表に示す。炭酸カルシウム〜石川ライト６号までは上記実施例に記載した例である。その他の試験例は、０．０５質量％の化合物Ａを含浸させた忌避剤における結果であり、符号は、◎は効果が顕著であること、○は有意の効果があること、△は効果がある可能性があること、×は効果が認められないことを示す。また、安定性は密閉条件で本忌避剤を５０℃、３週間保存した場合に、有効成分の残存率（３週間後の有効成分含有量／実験開始時の有効成分含有量）が５０％以上である場合に○で示した。
【００７８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本薬剤を吸着した担体を自然環境中の固相面に散布することにより、ヒトに不快感を与える害虫、殊に蚊、ユスリカ、アリ、ダンゴムシ、ワラジムシ、チョウバエ等を防除する効果が示された。本方法は、常温で揮散しやすい薬剤とこれをより効果的に蒸散する低吸油能の担体と組み合わせたことにより優れた効果を奏する。本願で用いる式（１）で示されるエステル化合物は、長期にわたって使用されており、節足動物以外の生物に対する毒性が低いため、様々な態様、例えば、農園芸作業、屋外イベント、レクリエーション施設等での利用が可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2はメチル基または−ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表わす。）で示される基を表わし、Ｒ3は水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表わす。〕
で示される少なくとも１種のエステル化合物が、吸油能１０ｍｌ／１００ｇ以下の担体に担持されてなる害虫忌避剤。
【請求項２】
さらに殺虫化合物を含む請求項１に記載の害虫忌避剤。
【請求項３】
担体が、害虫忌避剤中の該担体に担持されるエステル化合物の担持量Ｖ0と、該害虫忌避剤を３日間蒸散条件下に放置した後の該担体に担持されるエステル化合物の担持量Ｖ3において、
【数１】
となる徐放能を有する担体である請求項１または２に記載の害虫忌避剤。
【請求項４】
担体が、粒径０．１〜１０ｍｍの粒子である請求項１〜３のいずれかに記載の害虫忌避剤。
【請求項５】
エステル化合物の担持割合が、担体に対して０．００１〜５質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の害虫忌避剤。
【請求項６】
担持方法が、担体への含浸または担体表面への塗布もしくは吹き付けである請求項１〜５のいずれかに記載の害虫忌避剤。
【請求項７】
担体が無機物質である請求項１〜６のいずれかに記載の害虫忌避剤。
【請求項８】
無機物質が炭酸カルシウム粒子である請求項７に記載の害虫忌避剤。
【請求項９】
無機物質が珪石粒子である請求項７に記載の害虫忌避剤。
【請求項１０】
無機物質が珪砂粒子である請求項７に記載の害虫忌避剤。
【請求項１１】
エステル化合物が、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートである請求項１〜１０のいずれかに記載の害虫忌避剤。
【請求項１２】
前記請求項１〜１１のいずれかに記載の害虫忌避剤を内部がエチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリアクリロニトリルのいずれかでできたフィルムからなる包装体に入れた害虫忌避剤。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の害虫忌避剤の有効量を屋外領域に散布する害虫忌避方法。
【請求項１４】
散布量が対象屋外領域１ｍ2あたり１〜１５０ｇである請求項１３に記載の害虫忌避方法。
【請求項１】
式（１）：
【化１】
〔式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2はメチル基または−ＣＨ＝ＣＲ21Ｒ22（式中、Ｒ21及びＲ22は独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表わす。）で示される基を表わし、Ｒ3は水素原子、メチル基またはメトキシメチル基を表わす。〕
で示される少なくとも１種のエステル化合物が、吸油能１０ｍｌ／１００ｇ以下の担体に担持されてなる害虫忌避剤。
【請求項２】
さらに殺虫化合物を含む請求項１に記載の害虫忌避剤。
【請求項３】
担体が、害虫忌避剤中の該担体に担持されるエステル化合物の担持量Ｖ0と、該害虫忌避剤を３日間蒸散条件下に放置した後の該担体に担持されるエステル化合物の担持量Ｖ3において、
【数１】
となる徐放能を有する担体である請求項１または２に記載の害虫忌避剤。
【請求項４】
担体が、粒径０．１〜１０ｍｍの粒子である請求項１〜３のいずれかに記載の害虫忌避剤。
【請求項５】
エステル化合物の担持割合が、担体に対して０．００１〜５質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の害虫忌避剤。
【請求項６】
担持方法が、担体への含浸または担体表面への塗布もしくは吹き付けである請求項１〜５のいずれかに記載の害虫忌避剤。
【請求項７】
担体が無機物質である請求項１〜６のいずれかに記載の害虫忌避剤。
【請求項８】
無機物質が炭酸カルシウム粒子である請求項７に記載の害虫忌避剤。
【請求項９】
無機物質が珪石粒子である請求項７に記載の害虫忌避剤。
【請求項１０】
無機物質が珪砂粒子である請求項７に記載の害虫忌避剤。
【請求項１１】
エステル化合物が、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートである請求項１〜１０のいずれかに記載の害虫忌避剤。
【請求項１２】
前記請求項１〜１１のいずれかに記載の害虫忌避剤を内部がエチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリアクリロニトリルのいずれかでできたフィルムからなる包装体に入れた害虫忌避剤。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の害虫忌避剤の有効量を屋外領域に散布する害虫忌避方法。
【請求項１４】
散布量が対象屋外領域１ｍ2あたり１〜１５０ｇである請求項１３に記載の害虫忌避方法。
【公開番号】特開２００８−１１０９５８（Ｐ２００８−１１０９５８Ａ）
【公開日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−８６９７６（Ｐ２００７−８６９７６）
【出願日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【出願人】（３９０００６５９６）住友化学園芸株式会社 (10)
【出願人】（３９００００５２７）住化ライフテク株式会社 (54)
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【出願人】（３９０００６５９６）住友化学園芸株式会社 (10)
【出願人】（３９００００５２７）住化ライフテク株式会社 (54)
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]