導電性ペースト組成物
【課題】高い導電性と良好な密着性を備えるとともに優れた信頼性を有する電極を形成することのできる導電性ペースト組成物を提供すること。
【解決手段】銀粉末と加熱硬化性成分と溶剤とを含んでいる。前記加熱硬化性成分が、エポキシ当量が２０００ないし３５００ｇ／ｅｑのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、エポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑ以下で粘性率が１０ないし１００ｍＰａ・ｓの多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂と、硬化剤とを含有し、前記多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂が、特定の構造式を有するアルキルジオール系または特定の構造式を有するポリエチレングリコール系で、前者のメチレン基及び後者のオキシエチレン基の繰り返し数が３ないし９であり、前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂対多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂の重量混合比率が、１対１ないし１対３である。
【解決手段】銀粉末と加熱硬化性成分と溶剤とを含んでいる。前記加熱硬化性成分が、エポキシ当量が２０００ないし３５００ｇ／ｅｑのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、エポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑ以下で粘性率が１０ないし１００ｍＰａ・ｓの多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂と、硬化剤とを含有し、前記多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂が、特定の構造式を有するアルキルジオール系または特定の構造式を有するポリエチレングリコール系で、前者のメチレン基及び後者のオキシエチレン基の繰り返し数が３ないし９であり、前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂対多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂の重量混合比率が、１対１ないし１対３である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電性ペースト組成物に関し、より詳しくは、電極または電気配線の形成に使用される導電性ペースト組成物であって、フィルム、基板、電子部品等の基材に塗布または印刷して塗膜を形成し、これを加熱硬化させることにより、優れた接着性と導電性を備えるとともに電気信頼性の良好な電極を形成することのできる導電性ペースト組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
加熱硬化型導電性ペーストを、フィルム、基板、電子部品等の基材に塗布または印刷し、これを加熱して乾燥・硬化させることにより、電極や電気配線等を形成するという方法は、従来から広く用いられている。しかし、近年の電子機器の高性能化に伴い、導電性ペーストを用いて形成される電極や電気配線等には、より低抵抗でより信頼性が高いことが要求され、その要求は年々厳しくなっている。また、高温処理により特性が劣化するような電子部品等に電極を形成する場合、例えば、アモルファスシリコン層を有する太陽電池の集電電極を形成する場合、銀などの貴金属粉末とエポキシ樹脂やフェノール樹脂などの熱硬化性樹脂からなる導電性ペーストを電子部品等に印刷し、これを比較的低温で加熱硬化する方法が用いられるが、その密着性と導電性が変換効率に与える影響が大きいことから、より変換効率を上げるために、密着性に優れ且つより低抵抗であることが要求されている。
【０００３】
このような要求に応えるべく、低抵抗化と電子部品等への良好な密着性を目指した導電性ペーストとして、次に説明するようなものが提案されている。
【０００４】
すなわち、特許文献１には、銀粉末と、加熱硬化性成分としてブロック化ポリイソシアネート化合物とエポキシ樹脂と硬化剤を含有する導電性ペースト組成物が開示されており、ブロック化ポリイソシアネート化合物の硬化収縮によって銀粉末を密に接触させて低抵抗化し、エポキシ樹脂により高密着性を得ることができると記載されている。
【０００５】
また、特許文献２には、銀粉末と、加熱硬化性成分として分子量が９００以上のエポキシ樹脂とエポキシ樹脂の硬化に最低限必要な添加量の２倍以上のイミダゾール系硬化剤を含有する導電性ペースト組成物が開示されており、分子量９００以上の高分子化合物の緩やかな硬化により半田付け性を確保し、その硬化に最低限必要な添加量の２倍以上のイミダゾール系硬化剤を含有することにより、所定の端子引張強度を確保することができると記載されている。
【０００６】
さらに、特許文献３には、銀粉末と、エポキシ当量が１０００以下のエポキシ樹脂とエポキシ当量が１５００以上のエポキシ樹脂を重量混合比率で３０対７０ないし９０対１０の比率で配合してなるものと、さらに溶剤と硬化材とを含有する導電性ペースト組成物が開示されており、エポキシ当量が１０００以下のエポキシ樹脂とエポキシ当量が１５００以上のエポキシ樹脂を適正比率で配合することにより、密着性と低抵抗を達成することができると記載されている。
【特許文献１】特開２００２−１６１１２３号公報
【特許文献２】特開平８−９２５０６号公報
【特許文献３】特開２００６−４０７０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、従来から導電性ペーストで形成した電極の信頼性を向上させるための方法として、電極のメッキ処理、電極への封止樹脂のコーティング等の処理が行われているが、コスト低減のためにこれらの工程を削減することが叫ばれており、信頼性の向上とは相反する動きである。
【０００８】
この点で、特許文献１に記載された導電性ペーストは、ブロック化ポリイソシアネート化合物を含み、加熱硬化後にはウレタン化合物となるが、一般にウレタン化合物は湿分により劣化して密着性が低下するという特性があるから、信頼性に関して必ずしも十分に満足できるとは言えない。
【０００９】
また、特許文献２に記載された導電性ペーストは、樹脂成分として分子量９００以上のエポキシ樹脂を使用しているが、分子量９００以上のエポキシ樹脂であってもエポキシ当量がコントロールされていない場合、例えば、エポキシ当量が５００〜１０００のエポキシ樹脂を使用すると、加熱硬化時のペーストの収縮により発生した内部応力が原因で、そのペーストからなる電極が基材から剥がれることがあるので、この場合も信頼性に関する問題がある。
【００１０】
さらに、特許文献３に記載された導電性ペーストは、エポキシ当量の異なるエポキシ樹脂を組み合わせることにより密着性と抵抗値の改善を図っているが、その実施例で使用されたエポキシ樹脂はビスフェノール型エポキシ樹脂であって、導電性ペーストの加熱硬化により得られた配線パターンの抵抗率は、１．３×１０-5Ωcmないし１．５×１０-5Ωcmであって、銀の抵抗率１．５９×１０-6Ωcmより１桁も高く、昨今のアモルファス系シリコン太陽電池の電極の要求レベル（１．０×１０-5Ωcm未満）を満足することはできない。
【００１１】
本発明は従来の技術の有するこのような問題点に鑑みてなされたものであって、その目的は、高い導電性と良好な密着性を備えるとともに優れた信頼性を有する電極を形成することのできる導電性ペースト組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するために本発明の導電性ペースト組成物は、銀粉末と加熱硬化性成分と溶剤とを含む導電性ペースト組成物において、前記加熱硬化性成分が、エポキシ当量が２０００ないし３５００ｇ／ｅｑのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、エポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑ以下で粘性率が１０ないし１００ｍＰａ・ｓの多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂と、硬化剤とを含有し、前記多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂が、以下の化３の構造式を有するアルキルジオール系または以下の化４の構造式を有するポリエチレングリコール系で、化３の構造式と化４の構造式におけるｎが３ないし９であり、前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂対多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂の重量混合比率が、１対１ないし１対３であることを特徴としている。
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】
本発明におけるエポキシ当量は、ＪＩＳＫ−７２３６に従って求めることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の導電性ペースト組成物は、加熱硬化性樹脂として、エポキシ当量が２０００ないし３５００ｇ／ｅｑのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、エポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑ以下で粘性率が１０ないし１００ｍＰａ・ｓの多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂とを適正比率で含有しているので、フィルム、基板、電子部品等の基材に印刷または塗布して塗膜を形成し、これを加熱硬化することにより、良好な密着性を備えることはもちろん、導電性に優れた電極を形成することができる。この理由は、以下のように考えられる。
【００１７】
加熱硬化性樹脂として、比較的高分子量で高エポキシ当量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のみを含有する場合、加熱硬化時の収縮量が少なく、銀粉末同士の接触部分が少なくなるので、抵抗率が高くなる。
【００１８】
一方、加熱硬化性樹脂として、比較的低分子量で低エポキシ当量の多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂のみを含有する場合、加熱硬化時の収縮量が大きくて、収縮により発生した内部応力が電極内に残存し、基材からの電極の剥離が生じたり、剥離部分から水分が浸透して、電極の密着性が低下する。
【００１９】
そこで、本発明のように、比較的高分子量で高エポキシ当量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と比較的低分子量で低エポキシ当量の多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂とをともに配合することにより、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は十分に収縮する多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂に付随して適度に収縮するので、加熱硬化時の収縮により発生する内部応力は小さくて、電極の密着性を維持しつつ、しかも、樹脂の収縮率は高いので、銀粉末同士の接触部分が多くなり、抵抗率は低くなる。
【００２０】
このように、低抵抗であるという顕著な特徴を有する本発明の導電性ペーストは、特に、アモルファス太陽電池の電極形成用に好適である。現在、太陽電池は結晶系シリコン電池が主流であるが、セル基板になるウェハーの厚さが約２００μｍであり、割れやすく、取り扱いに特別の注意が必要であるという煩雑さと、単結晶シリコン太陽電池の場合、セルとしての単位面積当たりの性能は優れているが、必ずしもそのままモジュール性能に反映されないという面があり、多結晶シリコン太陽電池の場合、結晶粒界や粒内欠陥のような結晶欠陥により太陽電池の性能を低下させやすいという欠点がある。
【００２１】
一方、アモルファス系シリコン太陽電池は、シランガスをプラズマＣＶＤ法で基板上に蒸着する方法であり、シランガスに高エネルギーを与えてシリコンと水素に分解し、アモルファス状のシリコンを基板に堆積させて製膜して得られる。アモルファスシリコンの製膜厚さは１μｍ以下（約０．４μｍ）といわれており、結晶系の厚みの約１千分の１で、極めて薄いという特徴があるので、割れることはなく柔軟性がある。また、一般に、太陽電池は温度が上昇すると出力は低下するが、アモルファス系は、いわゆるアニール現象により温度が上昇しても出力が低下しないという特徴がある。従って、太陽電池ｋＷ当たりの年間発電量（ｋＷｈ）は結晶系より１０％程度多くなる傾向にある。そこで、近年、アモルファス系シリコン太陽電池が注目されているが、その基板に導電性ペーストを印刷して焼成することにより電極を形成する場合、高温では焼成できない。そのために、比較的低温で（約２００℃前後）焼成可能な熱硬化性樹脂を含有する導電性ペーストが用いられているのであるが、従来の導電性ペーストを用いた場合、銀の抵抗率に比べて１桁以上抵抗値が高くて、光電変換効率を低下させるので、アモルファス系シリコン太陽電池に用いてもその特徴を十分に生かすことができない。
【００２２】
一方、本発明によれば、銀粉末により近い低抵抗の電極を形成しうるので、アモルファス系シリコン太陽電池の電極形成用として用いた場合、従来のものに比べて飛躍的に光電変換効率の高い太陽電池を提供することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に、本発明を構成する各要件の好ましい実施形態ならびに成分限定理由について説明する。
（１）銀粉末
本発明に用いる銀粉末としては、フレーク状銀粉末および球状銀粉末の両者を使用し、フレーク状銀粉末の平均粒径は３〜２０μｍ、球状銀粉末の平均粒径は０．１〜５μｍの範囲であるのが好ましい。
【００２４】
フレーク状銀粉末のみを使用した場合、銀粒子間の接触面積を大きくすることができるので、高い導電性を期待することができる。しかし、フレーク状銀粉末の製造過程で使用される滑剤による接着性および導電性の低下を避けることができない。また、フレーク状銀粉末の形状に起因して硬化物の厚みを大きくするのが困難で、電気配線を形成した際に配線の抵抗値が期待したほど低くならないことがある。そこで、これらの欠点を改善するために、球状銀粉末を併用するのが好ましい。一方、球状銀粉末のみを使用した場合、フレーク状銀粉末に比して銀粒子間の接触面積が小さいため、抵抗率が上昇するという不都合な点がある。
【００２５】
フレーク状銀粉末の平均粒径が３μｍより小さいと、粘度が高くなり、ペースト化が困難となるので好ましくない。一方、フレーク状銀粉末の平均粒径が２０μｍより大きいと、メッシュスクリーンを用いて導体パターンを印刷する場合、スクリーンの目詰まりが起こり、作業性が悪くなる。また、微細配線の形成が困難となるので好ましくない。
【００２６】
球状銀粉末の平均粒径が０．１μｍより小さいと、フレーク状銀粉末の場合と同様に、高粘度化により、ペースト化が困難となるので好ましくない。一方、球状銀粉末の平均粒径が５μｍより大きいと、フレーク状銀粉末の場合と同様に、メッシュスクリーンを用いて導体パターンを印刷する場合、スクリーンの目詰まりが起こったり、微細配線の形成が困難となるので好ましくない。
【００２７】
フレーク状銀粉末および球状銀粉末の重量混合比率は、両者の合計が１００重量部で、フレーク状銀粉末が３０〜７０重量部、球状銀粉末が７０〜３０重量部であるのが好ましい。フレーク状銀粉末および球状銀粉末の配合比率が上記範囲外であると、両者を併用したことによる導電性を向上させる効果が十分に得られず、また、フィルム、基板、電子部品等の基材への優れた接着性が得られなくなるので好ましくない。
【００２８】
固形分中における銀粉末の比率は、９１〜９５重量％であるのが好ましい。銀粉末が９１重量％未満である場合、銀粉末の接触密度が小さく（銀粉末同士の接触不良により）、導電性が不充分となる。一方、銀粉末が９５重量％より多くなると、樹脂による銀粉末の均一な分散ができずに、基板や電子部品等に一様に印刷あるいは塗布できる粘性とはならず、カスレたり、不均一な導体が形成される。
【００２９】
なお、本発明の導電性ペースト組成物においては、必要に応じて、フレーク状銀粉末および球状銀粉末以外の銀粉末、例えば樹脂状銀粉末や、銀以外の導電性粉末、例えば、銅粉末等を加えることも可能である。
（２）加熱硬化性成分
銀粉末１００重量部に対して、加熱硬化性成分を５〜１１重量部含有するのが好ましい。加熱硬化性成分が５重量部より少ないと、得られる硬化膜の接着性が低くなるので好ましくない。一方、加熱硬化性成分が１１重量部より多いと、得られる硬化膜の導電性が低くなるので好ましくない。
（３）エポキシ樹脂
本発明に用いるエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂を含有している。
ａ．ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシ当量は２０００ないし３５００ｇ／ｅｑであることが好ましい。エポキシ当量が２０００ｇ／ｅｑ未満であると、剥離しやすいなど密着性に劣るという不都合な点があり、エポキシ当量が３５００ｇ／ｅｑ超であると、高粘度となり、抵抗値も高くなるという不都合な点がある。
ｂ．多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂
多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂は、以下の化５の構造式を有するアルキルジオール系のもの、又は以下の化６の構造式を有するポリエチレングリコール系のものが好ましい。
【００３０】
【化５】
【００３１】
化５の構造式におけるｎが１または２であると、加熱硬化時の収縮量が少ないことに起因して銀粉末同士の接触部分が少なくなり、抵抗率が高くなるという不都合な点があり、ｎが１０以上であるとエポキシ樹脂の粘度が上昇しすぎてペースト化が困難であるという不都合な点がある。例えば、１、６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（化５の構造式におけるｎ＝６）を用いることができる。
【００３２】
【化６】
【００３３】
化６の構造式におけるｎが１または２であると、加熱硬化時の収縮量が少ないことに起因して銀粉末同士の接触部分が少なくなり、抵抗率が高くなるという不都合な点があり、ｎが１０以上であるとエポキシ樹脂の粘度が上昇しすぎてペースト化が困難であるという不都合な点がある。例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（化６の構造式におけるｎ＝９）を用いることができる。
【００３４】
多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１０００ｇ／ｅｑを超えると粘度が１００ｍＰａ・ｓを超えて常温で固形となるという理由により１０００ｇ／ｅｑ以下とするのが好ましい。
【００３５】
多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂の粘性率は、ペースト化するためには一定以上の粘度が必要であり、粘度が高すぎるとペースト化が困難となるので、１０ないし１００ｍＰａ・ｓの粘性率であることが好ましい。
ｃ．ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（以下、前者エポキシ樹脂ともいう）と多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂（以下、後者エポキシ樹脂ともいう）の重量混合比率
前者エポキシ樹脂対後者エポキシ樹脂の重量混合比率は、前者エポキシ樹脂対後者エポキシ樹脂が１対１である比率のものから前者エポキシ樹脂対後者エポキシ樹脂が１対３である比率のものが好ましい。前者エポキシ樹脂重量を１とした場合に後者エポキシ樹脂重量が１未満であると、加熱硬化時の収縮量が少ないことに起因して銀粉末同士の接触部分が少なくなり、抵抗率が高くなることがあるので好ましくない。一方、前者エポキシ樹脂重量を１とした場合に後者エポキシ樹脂重量が３超であると、ペーストの粘度が低くなりすぎて、基板へ塗布または印刷しにくくなるので好ましくない。
（４）硬化剤
本発明に用いる硬化剤としては、イミダゾール類、三級アミン、フッ化ホウ素を含むルイス酸およびそれらの錯体あるいは塩が使用可能である。
（５）溶剤
本発明に用いる溶剤については、特に限定はしないが、印刷等の工法を用いる場合は、高沸点溶媒であるエチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ターピネオール等を用いることができる。
（６）導電性ペースト組成物の加熱硬化
本発明の導電性ペースト組成物は、基板や電子部品等の基材に印刷または塗布し、１５０〜２５０℃で加熱硬化するのが好ましい。１５０℃より低温の場合は硬化が不充分であり、２５０℃より高温の場合は、反応による急激な発熱により樹脂の酸化分解や基材からの電極の剥離が起こるので好ましくない。
【実施例１】
【００３６】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものでなく、本発明の技術的範囲を逸脱しない範囲において適宜変更と修正が可能である。
（１）導電性ペースト組成物の調製
銀粉末、エポキシ樹脂、硬化剤及び溶剤を表１に示す割合（重量部）で配合し、３本ロールミルで混練し、ペースト化することにより実施例１〜５および比較例１〜５の導電性ペースト組成物を得た。
【００３７】
【表１】
【００３８】
表１における各配合成分は、以下のものを用いた。
ａ．銀粉としては、平均粒径８．２μｍのフレーク状銀粉末と平均粒径１．２μｍの球状銀粉末を、重量比で１対１で混合したものを使用した。
ｂ．エポキシ樹脂としては、以下のものを組み合わせて用いた。
【００３９】
ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂（東都化成社製のＹＤ０１９で、エポキシ当量が２４００ないし３３００ｇ／ｅｑのもの）
ビスフェノールＦ型のエポキシ樹脂（ＡＤＥＫＡ社製のＥＤ４９０１Ｅで、エポキシ当量が１７０ｇ／ｅｑで、粘性率が３５００ｍＰａ・ｓのもの）
エチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製のＥＸ８１０で、エポキシ当量が１１２ｇ／ｅｑで、粘性率が２０ｍＰａ・ｓで、化６の構造式のｎが１のもの）
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製のＥＸ８３０で、エポキシ当量が２６８ｇ／ｅｑで、粘性率が７０ｍＰａ・ｓで、化６の構造式のｎが９のもの）
１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製のＥＸ２１２で、エポキシ当量が１５１ｇ／ｅｑで、粘性率が２０ｍＰａ・ｓで、化５の構造式のｎが６のもの）
ｃ．硬化剤としては、フッ化ホウ素モノエチルアミンを使用した。
ｄ．溶剤としては、ブチルカルビトールアセテートを使用した。
（２）特性評価用サンプルの作製
表１の配合により得られた各実施例および比較例のペーストを用いて、以下のようにして特性評価用サンプルを作製した。
【００４０】
まず、ガラス基板上に２００メッシュスクリーンを用いて、図１に示すように、アスペクト比７５の印刷パターン１を印刷した。印刷パターン１は、配線パターン２と５つの２mm×２mmのパッド３とを含んでいる。次に、図２に示すように、ガラス基板５上に印刷したパッド３の上に直径４mmのアルミリベット４を載せた。アルミリベット４を載せたガラス基板５を１５０℃の熱風乾燥機で１５分間加熱した後、２００℃で４０分間加熱し、導電性ペーストを硬化させた。
（３）特性の評価方法
上記のようにして作製したサンプルについて、次に説明するような方法で、抵抗率と、硬化後の電極の剥離について評価した。
（抵抗率） 抵抗率は、配線パターン２から測定した抵抗値、膜厚およびアスペクト比から算出した。抵抗率は、１．０×１０-5Ω・cm未満のものが良好な導電性を備えていると言える。
（硬化後の電極の剥離） 硬化後の電極の剥離は、硬化後の２mm×２mmのパッド３の膜を目視し、基板からの剥がれの有無を確認した。すべてのパッド３に剥がれが生じていた場合を×、一部のパッド３に剥がれが生じていた場合を△、まったく剥がれが生じていなかった場合を○として、表１に示す。当然のことながら、この評価は○でなければ実用に供することはできない。
【００４１】
以上の抵抗率と、硬化後の電極の剥離について、表１に示す。
（４）特性の評価結果
比較例１のように、エポキシ当量が大きいエポキシ樹脂のみを使用した場合、抵抗率が高くなっている。これは、加熱硬化時の収縮量が少なくて、銀粉末同士の接触が不充分なためであると思われる。
【００４２】
比較例２のように、エポキシ当量が小さいエポキシ樹脂のみを使用した場合、抵抗率が高くなっている。また、一部に硬化後の電極の剥離が生じている。これは、加熱硬化時の収縮量が大きすぎて、収縮により発生した内部応力が残存しており、それを緩和しようとする作用により電極の一部が基板から剥がれ、その結果、電気抵抗も増大したものと思われる。
【００４３】
比較例３は、高分子量エポキシ樹脂と低分子量エポキシ樹脂との組み合わせであるが、低分子量エポキシ樹脂としてビスフェノールＦ型を用いると、抵抗率を低くできないことが分かる。
【００４４】
比較例４は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテルを用いているが、実施例３と全く逆であって、高分子量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が低分子量の１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの３倍もあるため、加熱硬化時の収縮量が少なくて、銀粉末同士の接触が不充分となり、抵抗率が高くなっている。
【００４５】
比較例５は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とエチレングリコールジグリシジルエーテルを１対１の比率で配合したため、加熱硬化時の収縮量が少なくて、銀粉末同士の接触が不充分となり、抵抗率が高くなっている。
【００４６】
これら比較例１〜５に対して、実施例１〜５は、エポキシ当量が２０００ないし３５００ｇ／ｅｑのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、エポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑ以下で粘性率が１０ないし１００ｍＰａ・ｓの多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂とを本発明範囲内の適正比率で配合したので、高い導電性と良好な密着性を備え、信頼性の高い（基板から剥離しにくい）電極を提供しうることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の導電性ペースト組成物は、特に、高温処理により特性が劣化するような電子部品等の電極、例えば、アモルファスシリコン層を有する太陽電池の集電電極形成用に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の導電性ペースト組成物の特性評価用印刷パターンを示す平面図である。
【図２】特性評価用印刷パターンのパッド上にアルミリベットを装着した状態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００４９】
１ 印刷パターン
２ 配線パターン
３ パッド
４ アルミリベット
５ ガラス基板
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電性ペースト組成物に関し、より詳しくは、電極または電気配線の形成に使用される導電性ペースト組成物であって、フィルム、基板、電子部品等の基材に塗布または印刷して塗膜を形成し、これを加熱硬化させることにより、優れた接着性と導電性を備えるとともに電気信頼性の良好な電極を形成することのできる導電性ペースト組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
加熱硬化型導電性ペーストを、フィルム、基板、電子部品等の基材に塗布または印刷し、これを加熱して乾燥・硬化させることにより、電極や電気配線等を形成するという方法は、従来から広く用いられている。しかし、近年の電子機器の高性能化に伴い、導電性ペーストを用いて形成される電極や電気配線等には、より低抵抗でより信頼性が高いことが要求され、その要求は年々厳しくなっている。また、高温処理により特性が劣化するような電子部品等に電極を形成する場合、例えば、アモルファスシリコン層を有する太陽電池の集電電極を形成する場合、銀などの貴金属粉末とエポキシ樹脂やフェノール樹脂などの熱硬化性樹脂からなる導電性ペーストを電子部品等に印刷し、これを比較的低温で加熱硬化する方法が用いられるが、その密着性と導電性が変換効率に与える影響が大きいことから、より変換効率を上げるために、密着性に優れ且つより低抵抗であることが要求されている。
【０００３】
このような要求に応えるべく、低抵抗化と電子部品等への良好な密着性を目指した導電性ペーストとして、次に説明するようなものが提案されている。
【０００４】
すなわち、特許文献１には、銀粉末と、加熱硬化性成分としてブロック化ポリイソシアネート化合物とエポキシ樹脂と硬化剤を含有する導電性ペースト組成物が開示されており、ブロック化ポリイソシアネート化合物の硬化収縮によって銀粉末を密に接触させて低抵抗化し、エポキシ樹脂により高密着性を得ることができると記載されている。
【０００５】
また、特許文献２には、銀粉末と、加熱硬化性成分として分子量が９００以上のエポキシ樹脂とエポキシ樹脂の硬化に最低限必要な添加量の２倍以上のイミダゾール系硬化剤を含有する導電性ペースト組成物が開示されており、分子量９００以上の高分子化合物の緩やかな硬化により半田付け性を確保し、その硬化に最低限必要な添加量の２倍以上のイミダゾール系硬化剤を含有することにより、所定の端子引張強度を確保することができると記載されている。
【０００６】
さらに、特許文献３には、銀粉末と、エポキシ当量が１０００以下のエポキシ樹脂とエポキシ当量が１５００以上のエポキシ樹脂を重量混合比率で３０対７０ないし９０対１０の比率で配合してなるものと、さらに溶剤と硬化材とを含有する導電性ペースト組成物が開示されており、エポキシ当量が１０００以下のエポキシ樹脂とエポキシ当量が１５００以上のエポキシ樹脂を適正比率で配合することにより、密着性と低抵抗を達成することができると記載されている。
【特許文献１】特開２００２−１６１１２３号公報
【特許文献２】特開平８−９２５０６号公報
【特許文献３】特開２００６−４０７０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、従来から導電性ペーストで形成した電極の信頼性を向上させるための方法として、電極のメッキ処理、電極への封止樹脂のコーティング等の処理が行われているが、コスト低減のためにこれらの工程を削減することが叫ばれており、信頼性の向上とは相反する動きである。
【０００８】
この点で、特許文献１に記載された導電性ペーストは、ブロック化ポリイソシアネート化合物を含み、加熱硬化後にはウレタン化合物となるが、一般にウレタン化合物は湿分により劣化して密着性が低下するという特性があるから、信頼性に関して必ずしも十分に満足できるとは言えない。
【０００９】
また、特許文献２に記載された導電性ペーストは、樹脂成分として分子量９００以上のエポキシ樹脂を使用しているが、分子量９００以上のエポキシ樹脂であってもエポキシ当量がコントロールされていない場合、例えば、エポキシ当量が５００〜１０００のエポキシ樹脂を使用すると、加熱硬化時のペーストの収縮により発生した内部応力が原因で、そのペーストからなる電極が基材から剥がれることがあるので、この場合も信頼性に関する問題がある。
【００１０】
さらに、特許文献３に記載された導電性ペーストは、エポキシ当量の異なるエポキシ樹脂を組み合わせることにより密着性と抵抗値の改善を図っているが、その実施例で使用されたエポキシ樹脂はビスフェノール型エポキシ樹脂であって、導電性ペーストの加熱硬化により得られた配線パターンの抵抗率は、１．３×１０-5Ωcmないし１．５×１０-5Ωcmであって、銀の抵抗率１．５９×１０-6Ωcmより１桁も高く、昨今のアモルファス系シリコン太陽電池の電極の要求レベル（１．０×１０-5Ωcm未満）を満足することはできない。
【００１１】
本発明は従来の技術の有するこのような問題点に鑑みてなされたものであって、その目的は、高い導電性と良好な密着性を備えるとともに優れた信頼性を有する電極を形成することのできる導電性ペースト組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するために本発明の導電性ペースト組成物は、銀粉末と加熱硬化性成分と溶剤とを含む導電性ペースト組成物において、前記加熱硬化性成分が、エポキシ当量が２０００ないし３５００ｇ／ｅｑのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、エポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑ以下で粘性率が１０ないし１００ｍＰａ・ｓの多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂と、硬化剤とを含有し、前記多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂が、以下の化３の構造式を有するアルキルジオール系または以下の化４の構造式を有するポリエチレングリコール系で、化３の構造式と化４の構造式におけるｎが３ないし９であり、前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂対多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂の重量混合比率が、１対１ないし１対３であることを特徴としている。
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】
本発明におけるエポキシ当量は、ＪＩＳＫ−７２３６に従って求めることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の導電性ペースト組成物は、加熱硬化性樹脂として、エポキシ当量が２０００ないし３５００ｇ／ｅｑのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、エポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑ以下で粘性率が１０ないし１００ｍＰａ・ｓの多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂とを適正比率で含有しているので、フィルム、基板、電子部品等の基材に印刷または塗布して塗膜を形成し、これを加熱硬化することにより、良好な密着性を備えることはもちろん、導電性に優れた電極を形成することができる。この理由は、以下のように考えられる。
【００１７】
加熱硬化性樹脂として、比較的高分子量で高エポキシ当量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のみを含有する場合、加熱硬化時の収縮量が少なく、銀粉末同士の接触部分が少なくなるので、抵抗率が高くなる。
【００１８】
一方、加熱硬化性樹脂として、比較的低分子量で低エポキシ当量の多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂のみを含有する場合、加熱硬化時の収縮量が大きくて、収縮により発生した内部応力が電極内に残存し、基材からの電極の剥離が生じたり、剥離部分から水分が浸透して、電極の密着性が低下する。
【００１９】
そこで、本発明のように、比較的高分子量で高エポキシ当量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と比較的低分子量で低エポキシ当量の多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂とをともに配合することにより、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は十分に収縮する多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂に付随して適度に収縮するので、加熱硬化時の収縮により発生する内部応力は小さくて、電極の密着性を維持しつつ、しかも、樹脂の収縮率は高いので、銀粉末同士の接触部分が多くなり、抵抗率は低くなる。
【００２０】
このように、低抵抗であるという顕著な特徴を有する本発明の導電性ペーストは、特に、アモルファス太陽電池の電極形成用に好適である。現在、太陽電池は結晶系シリコン電池が主流であるが、セル基板になるウェハーの厚さが約２００μｍであり、割れやすく、取り扱いに特別の注意が必要であるという煩雑さと、単結晶シリコン太陽電池の場合、セルとしての単位面積当たりの性能は優れているが、必ずしもそのままモジュール性能に反映されないという面があり、多結晶シリコン太陽電池の場合、結晶粒界や粒内欠陥のような結晶欠陥により太陽電池の性能を低下させやすいという欠点がある。
【００２１】
一方、アモルファス系シリコン太陽電池は、シランガスをプラズマＣＶＤ法で基板上に蒸着する方法であり、シランガスに高エネルギーを与えてシリコンと水素に分解し、アモルファス状のシリコンを基板に堆積させて製膜して得られる。アモルファスシリコンの製膜厚さは１μｍ以下（約０．４μｍ）といわれており、結晶系の厚みの約１千分の１で、極めて薄いという特徴があるので、割れることはなく柔軟性がある。また、一般に、太陽電池は温度が上昇すると出力は低下するが、アモルファス系は、いわゆるアニール現象により温度が上昇しても出力が低下しないという特徴がある。従って、太陽電池ｋＷ当たりの年間発電量（ｋＷｈ）は結晶系より１０％程度多くなる傾向にある。そこで、近年、アモルファス系シリコン太陽電池が注目されているが、その基板に導電性ペーストを印刷して焼成することにより電極を形成する場合、高温では焼成できない。そのために、比較的低温で（約２００℃前後）焼成可能な熱硬化性樹脂を含有する導電性ペーストが用いられているのであるが、従来の導電性ペーストを用いた場合、銀の抵抗率に比べて１桁以上抵抗値が高くて、光電変換効率を低下させるので、アモルファス系シリコン太陽電池に用いてもその特徴を十分に生かすことができない。
【００２２】
一方、本発明によれば、銀粉末により近い低抵抗の電極を形成しうるので、アモルファス系シリコン太陽電池の電極形成用として用いた場合、従来のものに比べて飛躍的に光電変換効率の高い太陽電池を提供することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に、本発明を構成する各要件の好ましい実施形態ならびに成分限定理由について説明する。
（１）銀粉末
本発明に用いる銀粉末としては、フレーク状銀粉末および球状銀粉末の両者を使用し、フレーク状銀粉末の平均粒径は３〜２０μｍ、球状銀粉末の平均粒径は０．１〜５μｍの範囲であるのが好ましい。
【００２４】
フレーク状銀粉末のみを使用した場合、銀粒子間の接触面積を大きくすることができるので、高い導電性を期待することができる。しかし、フレーク状銀粉末の製造過程で使用される滑剤による接着性および導電性の低下を避けることができない。また、フレーク状銀粉末の形状に起因して硬化物の厚みを大きくするのが困難で、電気配線を形成した際に配線の抵抗値が期待したほど低くならないことがある。そこで、これらの欠点を改善するために、球状銀粉末を併用するのが好ましい。一方、球状銀粉末のみを使用した場合、フレーク状銀粉末に比して銀粒子間の接触面積が小さいため、抵抗率が上昇するという不都合な点がある。
【００２５】
フレーク状銀粉末の平均粒径が３μｍより小さいと、粘度が高くなり、ペースト化が困難となるので好ましくない。一方、フレーク状銀粉末の平均粒径が２０μｍより大きいと、メッシュスクリーンを用いて導体パターンを印刷する場合、スクリーンの目詰まりが起こり、作業性が悪くなる。また、微細配線の形成が困難となるので好ましくない。
【００２６】
球状銀粉末の平均粒径が０．１μｍより小さいと、フレーク状銀粉末の場合と同様に、高粘度化により、ペースト化が困難となるので好ましくない。一方、球状銀粉末の平均粒径が５μｍより大きいと、フレーク状銀粉末の場合と同様に、メッシュスクリーンを用いて導体パターンを印刷する場合、スクリーンの目詰まりが起こったり、微細配線の形成が困難となるので好ましくない。
【００２７】
フレーク状銀粉末および球状銀粉末の重量混合比率は、両者の合計が１００重量部で、フレーク状銀粉末が３０〜７０重量部、球状銀粉末が７０〜３０重量部であるのが好ましい。フレーク状銀粉末および球状銀粉末の配合比率が上記範囲外であると、両者を併用したことによる導電性を向上させる効果が十分に得られず、また、フィルム、基板、電子部品等の基材への優れた接着性が得られなくなるので好ましくない。
【００２８】
固形分中における銀粉末の比率は、９１〜９５重量％であるのが好ましい。銀粉末が９１重量％未満である場合、銀粉末の接触密度が小さく（銀粉末同士の接触不良により）、導電性が不充分となる。一方、銀粉末が９５重量％より多くなると、樹脂による銀粉末の均一な分散ができずに、基板や電子部品等に一様に印刷あるいは塗布できる粘性とはならず、カスレたり、不均一な導体が形成される。
【００２９】
なお、本発明の導電性ペースト組成物においては、必要に応じて、フレーク状銀粉末および球状銀粉末以外の銀粉末、例えば樹脂状銀粉末や、銀以外の導電性粉末、例えば、銅粉末等を加えることも可能である。
（２）加熱硬化性成分
銀粉末１００重量部に対して、加熱硬化性成分を５〜１１重量部含有するのが好ましい。加熱硬化性成分が５重量部より少ないと、得られる硬化膜の接着性が低くなるので好ましくない。一方、加熱硬化性成分が１１重量部より多いと、得られる硬化膜の導電性が低くなるので好ましくない。
（３）エポキシ樹脂
本発明に用いるエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂を含有している。
ａ．ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシ当量は２０００ないし３５００ｇ／ｅｑであることが好ましい。エポキシ当量が２０００ｇ／ｅｑ未満であると、剥離しやすいなど密着性に劣るという不都合な点があり、エポキシ当量が３５００ｇ／ｅｑ超であると、高粘度となり、抵抗値も高くなるという不都合な点がある。
ｂ．多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂
多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂は、以下の化５の構造式を有するアルキルジオール系のもの、又は以下の化６の構造式を有するポリエチレングリコール系のものが好ましい。
【００３０】
【化５】
【００３１】
化５の構造式におけるｎが１または２であると、加熱硬化時の収縮量が少ないことに起因して銀粉末同士の接触部分が少なくなり、抵抗率が高くなるという不都合な点があり、ｎが１０以上であるとエポキシ樹脂の粘度が上昇しすぎてペースト化が困難であるという不都合な点がある。例えば、１、６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（化５の構造式におけるｎ＝６）を用いることができる。
【００３２】
【化６】
【００３３】
化６の構造式におけるｎが１または２であると、加熱硬化時の収縮量が少ないことに起因して銀粉末同士の接触部分が少なくなり、抵抗率が高くなるという不都合な点があり、ｎが１０以上であるとエポキシ樹脂の粘度が上昇しすぎてペースト化が困難であるという不都合な点がある。例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（化６の構造式におけるｎ＝９）を用いることができる。
【００３４】
多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１０００ｇ／ｅｑを超えると粘度が１００ｍＰａ・ｓを超えて常温で固形となるという理由により１０００ｇ／ｅｑ以下とするのが好ましい。
【００３５】
多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂の粘性率は、ペースト化するためには一定以上の粘度が必要であり、粘度が高すぎるとペースト化が困難となるので、１０ないし１００ｍＰａ・ｓの粘性率であることが好ましい。
ｃ．ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（以下、前者エポキシ樹脂ともいう）と多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂（以下、後者エポキシ樹脂ともいう）の重量混合比率
前者エポキシ樹脂対後者エポキシ樹脂の重量混合比率は、前者エポキシ樹脂対後者エポキシ樹脂が１対１である比率のものから前者エポキシ樹脂対後者エポキシ樹脂が１対３である比率のものが好ましい。前者エポキシ樹脂重量を１とした場合に後者エポキシ樹脂重量が１未満であると、加熱硬化時の収縮量が少ないことに起因して銀粉末同士の接触部分が少なくなり、抵抗率が高くなることがあるので好ましくない。一方、前者エポキシ樹脂重量を１とした場合に後者エポキシ樹脂重量が３超であると、ペーストの粘度が低くなりすぎて、基板へ塗布または印刷しにくくなるので好ましくない。
（４）硬化剤
本発明に用いる硬化剤としては、イミダゾール類、三級アミン、フッ化ホウ素を含むルイス酸およびそれらの錯体あるいは塩が使用可能である。
（５）溶剤
本発明に用いる溶剤については、特に限定はしないが、印刷等の工法を用いる場合は、高沸点溶媒であるエチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ターピネオール等を用いることができる。
（６）導電性ペースト組成物の加熱硬化
本発明の導電性ペースト組成物は、基板や電子部品等の基材に印刷または塗布し、１５０〜２５０℃で加熱硬化するのが好ましい。１５０℃より低温の場合は硬化が不充分であり、２５０℃より高温の場合は、反応による急激な発熱により樹脂の酸化分解や基材からの電極の剥離が起こるので好ましくない。
【実施例１】
【００３６】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものでなく、本発明の技術的範囲を逸脱しない範囲において適宜変更と修正が可能である。
（１）導電性ペースト組成物の調製
銀粉末、エポキシ樹脂、硬化剤及び溶剤を表１に示す割合（重量部）で配合し、３本ロールミルで混練し、ペースト化することにより実施例１〜５および比較例１〜５の導電性ペースト組成物を得た。
【００３７】
【表１】
【００３８】
表１における各配合成分は、以下のものを用いた。
ａ．銀粉としては、平均粒径８．２μｍのフレーク状銀粉末と平均粒径１．２μｍの球状銀粉末を、重量比で１対１で混合したものを使用した。
ｂ．エポキシ樹脂としては、以下のものを組み合わせて用いた。
【００３９】
ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂（東都化成社製のＹＤ０１９で、エポキシ当量が２４００ないし３３００ｇ／ｅｑのもの）
ビスフェノールＦ型のエポキシ樹脂（ＡＤＥＫＡ社製のＥＤ４９０１Ｅで、エポキシ当量が１７０ｇ／ｅｑで、粘性率が３５００ｍＰａ・ｓのもの）
エチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製のＥＸ８１０で、エポキシ当量が１１２ｇ／ｅｑで、粘性率が２０ｍＰａ・ｓで、化６の構造式のｎが１のもの）
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製のＥＸ８３０で、エポキシ当量が２６８ｇ／ｅｑで、粘性率が７０ｍＰａ・ｓで、化６の構造式のｎが９のもの）
１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製のＥＸ２１２で、エポキシ当量が１５１ｇ／ｅｑで、粘性率が２０ｍＰａ・ｓで、化５の構造式のｎが６のもの）
ｃ．硬化剤としては、フッ化ホウ素モノエチルアミンを使用した。
ｄ．溶剤としては、ブチルカルビトールアセテートを使用した。
（２）特性評価用サンプルの作製
表１の配合により得られた各実施例および比較例のペーストを用いて、以下のようにして特性評価用サンプルを作製した。
【００４０】
まず、ガラス基板上に２００メッシュスクリーンを用いて、図１に示すように、アスペクト比７５の印刷パターン１を印刷した。印刷パターン１は、配線パターン２と５つの２mm×２mmのパッド３とを含んでいる。次に、図２に示すように、ガラス基板５上に印刷したパッド３の上に直径４mmのアルミリベット４を載せた。アルミリベット４を載せたガラス基板５を１５０℃の熱風乾燥機で１５分間加熱した後、２００℃で４０分間加熱し、導電性ペーストを硬化させた。
（３）特性の評価方法
上記のようにして作製したサンプルについて、次に説明するような方法で、抵抗率と、硬化後の電極の剥離について評価した。
（抵抗率） 抵抗率は、配線パターン２から測定した抵抗値、膜厚およびアスペクト比から算出した。抵抗率は、１．０×１０-5Ω・cm未満のものが良好な導電性を備えていると言える。
（硬化後の電極の剥離） 硬化後の電極の剥離は、硬化後の２mm×２mmのパッド３の膜を目視し、基板からの剥がれの有無を確認した。すべてのパッド３に剥がれが生じていた場合を×、一部のパッド３に剥がれが生じていた場合を△、まったく剥がれが生じていなかった場合を○として、表１に示す。当然のことながら、この評価は○でなければ実用に供することはできない。
【００４１】
以上の抵抗率と、硬化後の電極の剥離について、表１に示す。
（４）特性の評価結果
比較例１のように、エポキシ当量が大きいエポキシ樹脂のみを使用した場合、抵抗率が高くなっている。これは、加熱硬化時の収縮量が少なくて、銀粉末同士の接触が不充分なためであると思われる。
【００４２】
比較例２のように、エポキシ当量が小さいエポキシ樹脂のみを使用した場合、抵抗率が高くなっている。また、一部に硬化後の電極の剥離が生じている。これは、加熱硬化時の収縮量が大きすぎて、収縮により発生した内部応力が残存しており、それを緩和しようとする作用により電極の一部が基板から剥がれ、その結果、電気抵抗も増大したものと思われる。
【００４３】
比較例３は、高分子量エポキシ樹脂と低分子量エポキシ樹脂との組み合わせであるが、低分子量エポキシ樹脂としてビスフェノールＦ型を用いると、抵抗率を低くできないことが分かる。
【００４４】
比較例４は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテルを用いているが、実施例３と全く逆であって、高分子量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が低分子量の１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの３倍もあるため、加熱硬化時の収縮量が少なくて、銀粉末同士の接触が不充分となり、抵抗率が高くなっている。
【００４５】
比較例５は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とエチレングリコールジグリシジルエーテルを１対１の比率で配合したため、加熱硬化時の収縮量が少なくて、銀粉末同士の接触が不充分となり、抵抗率が高くなっている。
【００４６】
これら比較例１〜５に対して、実施例１〜５は、エポキシ当量が２０００ないし３５００ｇ／ｅｑのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、エポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑ以下で粘性率が１０ないし１００ｍＰａ・ｓの多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂とを本発明範囲内の適正比率で配合したので、高い導電性と良好な密着性を備え、信頼性の高い（基板から剥離しにくい）電極を提供しうることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の導電性ペースト組成物は、特に、高温処理により特性が劣化するような電子部品等の電極、例えば、アモルファスシリコン層を有する太陽電池の集電電極形成用に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の導電性ペースト組成物の特性評価用印刷パターンを示す平面図である。
【図２】特性評価用印刷パターンのパッド上にアルミリベットを装着した状態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００４９】
１ 印刷パターン
２ 配線パターン
３ パッド
４ アルミリベット
５ ガラス基板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀粉末と加熱硬化性成分と溶剤とを含む導電性ペースト組成物において、
前記加熱硬化性成分が、エポキシ当量が２０００ないし３５００ｇ／ｅｑのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、エポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑ以下で粘性率が１０ないし１００ｍＰａ・ｓの多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂と、硬化剤とを含有し、 前記多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂が、以下の化１の構造式を有するアルキルジオール系または以下の化２の構造式を有するポリエチレングリコール系で、化１の構造式と化２の構造式におけるｎが３ないし９であり、
前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂対多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂の重量混合比率が、１対１ないし１対３であることを特徴とする導電性ペースト組成物。
【化１】
【化２】
【請求項１】
銀粉末と加熱硬化性成分と溶剤とを含む導電性ペースト組成物において、
前記加熱硬化性成分が、エポキシ当量が２０００ないし３５００ｇ／ｅｑのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、エポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑ以下で粘性率が１０ないし１００ｍＰａ・ｓの多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂と、硬化剤とを含有し、 前記多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂が、以下の化１の構造式を有するアルキルジオール系または以下の化２の構造式を有するポリエチレングリコール系で、化１の構造式と化２の構造式におけるｎが３ないし９であり、
前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂対多価アルコール系のグリシジル型エポキシ樹脂の重量混合比率が、１対１ないし１対３であることを特徴とする導電性ペースト組成物。
【化１】
【化２】
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−１４６５８４（Ｐ２００９−１４６５８４Ａ）
【公開日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３１９５８７（Ｐ２００７−３１９５８７）
【出願日】平成１９年１２月１１日（２００７．１２．１１）
【出願人】（３９７０５９５７１）京都エレックス株式会社 (43)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月１１日（２００７．１２．１１）
【出願人】（３９７０５９５７１）京都エレックス株式会社 (43)
【Ｆターム（参考）】
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