床材用水系接着剤
【課題】耐水性に優れ、且つ、貼付可能時間が比較的長い床材用水系接着剤を提供する。
【解決手段】重量平均分子量２０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションと、粘着付与剤と、を含んでいる床材用水系接着剤。前記粘着付与剤は、軟化点１００℃以上のロジン系樹脂を含んでいることが好ましく、前記ロジン系樹脂が、アクリル系樹脂１００質量部に対し、１０質量部〜１００質量部配合されていることが好ましい。
【解決手段】重量平均分子量２０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションと、粘着付与剤と、を含んでいる床材用水系接着剤。前記粘着付与剤は、軟化点１００℃以上のロジン系樹脂を含んでいることが好ましく、前記ロジン系樹脂が、アクリル系樹脂１００質量部に対し、１０質量部〜１００質量部配合されていることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材を施工面に接着するときに用いられる床材用水系接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、合成樹脂製床材などの床材は、一般的に、接着剤を介して、施工面（モルタル面やコンクリート面など）に接着されている。
溶剤系接着剤は、有機溶剤が揮発するので、環境上好ましくない。従って、近年、有機溶剤を使用しないエマルション型の水系接着剤が、床材の分野にも多く使用されている。
【０００３】
しかしながら、一般に水系接着剤は耐水性が低いため、水分率が高い施工面に接着された床材が剥離する場合がある。
この剥離は、工期との関係上、乾燥が不十分な施工面に対して床材を接着した場合などに、しばしば発生し得る。このような水分率が高い施工面に対する接着剤として、耐水性の低い水系接着剤を用いると、接着強度が十分に得られないので、施工後、床材の剥離が生じやすい。
さらに、床タイル（タイル状床材）を施工する場合、効率的であることから、接着剤を施工面の広範囲に塗布した後、床材を１枚ずつ並べて接着するという手順で、床タイルは施工される。従って、塗布後、比較的長時間にわたって、ぬれ性（床材に付着し得る性質）を有する、貼付可能時間の長い接着剤が求められる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の第１の目的は、耐水性に優れた床材用水系接着剤を提供することである。
また、本発明の第２の目的は、耐水性に優れ、更に、貼付可能時間が比較的長い床材用水系接着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の床材用水系接着剤は、重量平均分子量２０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションと、粘着付与剤と、を含む。
【０００６】
好ましい床材用水系接着剤は、上記粘着付与剤が、軟化点１００℃以上のロジン系樹脂を含む。
【０００７】
他の好ましい床材用水系接着剤は、上記ロジン系樹脂が、アクリル系樹脂１００質量部に対し、１０質量部〜１００質量部含まれている。
【０００８】
他の好ましい床材用水系接着剤は、上記アクリル系エマルションが、重量平均分子量の異なる２種以上のアクリル系樹脂を含む。
【０００９】
他の好ましい床材用水系接着剤は、上記アクリル系エマルションが、重量平均分子量４０万以上のアクリル系樹脂と、重量平均分子量２０万以上４０万未満のアクリル系樹脂と、を含み、重量平均分子量４０万以上のアクリル系樹脂と重量平均分子量２０万以上４０万未満のアクリル系樹脂の含有比（質量比）が、８０：２０〜２０：８０である。
【００１０】
他の好ましい床材用水系接着剤は、アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルと（メタ）アクリル酸ブチルの共重合体を含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の床材用水系接着剤は、耐水性に優れているので、これを用いて床材を接着することにより、床材の浮きや剥離などを防止できる。
さらに、本発明の好ましい床材用水系接着剤は、充分な初期タック力を有するので、施工時に床材が位置ズレを生じ難く、床材を確実に所定位置に接着できる。
また、本発明の好ましい床材用水系接着剤は、貼付可能時間が長いので、床材を効率的に施工することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例の貼付可能時間の測定に用いた、くし目ゴテを示す要部拡大端面図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の床材用水系接着剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションと、粘着付与剤と、を含む。
【００１４】
［アクリル系エマルション］
アクリル系エマルションは、通常、（メタ）アクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの乳化重合法により得ることができる。
乳化重合法としては、モノマーを一括して仕込む一括仕込み重合法、モノマーを連続的に滴下する滴下法、モノマーと水と乳化剤とを予め混合乳化し且つこれらを滴下するプレエマルション法、これらを組み合わせる方法等が挙げられる。
【００１５】
アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は「メタクリル」のいずれかを意味する。
【００１６】
これらアクリル系モノマーは、１種単独で又は２種以上を併用できる。すなわち、アクリル系エマルションに含まれるアクリル系樹脂は、単独重合体又は共重合体の何れでもよい。中でも、該アクリル系樹脂は、共重合体であることが好ましく、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルと他の（メタ）アクリル酸アルキルとを共重合させた共重合体、又は、（メタ）アクリル酸メチルと他の（メタ）アクリル酸アルキルとを共重合させた共重合体がさらに好ましい。前記他の（メタ）アクリル酸アルキルは、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル及び（メタ）アクリル酸ヘキシルから選ばれる少なくとも１種が好ましく、（メタ）アクリル酸ブチルがさらに好ましい。
【００１７】
上記（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルと他の（メタ）アクリル酸アルキルの共重合体は、その重合比（モル比）が、９０：１０〜４０：６０（つまり、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル：他の（メタ）アクリル酸アルキル＝９０：１０〜４０：６０）であることが好ましい。
また、上記（メタ）アクリル酸メチルと他の（メタ）アクリル酸アルキルの共重合体は、その重合比（モル比）が、６０：４０〜１０：９０（つまり、（メタ）アクリル酸メチル：他の（メタ）アクリル酸アルキル＝６０：４０〜１０：９０）であることが好ましい。
【００１８】
さらに、アクリル系エマルションに含まれるアクリル系樹脂には、必要に応じて、上記アクリル系モノマー以外に、アクリル系モノマーと共重合可能なモノマーが共重合されていてもよい。該共重合可能なモノマーとしては、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。
【００１９】
なお、アクリル系エマルションに用いられる乳化剤としては、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤、両性乳化剤等が挙げられる。
具体的には、乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシノニルフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールエーテル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体等のノニオン系界面活性剤；アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤；などが挙げられる。
乳化剤の配合量は、アクリル系樹脂１００質量部に対して、０．１質量部〜５質量部、好ましくは０．５質量部〜３質量部である。
【００２０】
上記アクリル系エマルションを乳化重合する際に使用される重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤等が挙げられる。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
【００２１】
本発明のアクリル系エマルション中におけるアクリル系樹脂（分散質）の平均粒子径は、０．１μｍ〜１．０μｍであることが好ましい。
アクリル系エマルション中におけるアクリル系樹脂の含有量は、２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％が更に好ましい。
【００２２】
アクリル系エマルションに含まれるアクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万以上であり、４０万以上が好ましく、５０万以上がさらに好ましい。該アクリル系樹脂の重量平均分子量の上限は、特に限定されない。もっとも、余りに分子量が大き過ぎると、良好なエマルションを形成できないことから、その上限は、１５０万である。
重量平均分子量が２０万以上、好ましくは４０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションを用いることにより、耐水性に優れた水系接着剤を提供できる。
また、重量平均分子量が２０万以上４０万未満の範囲のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションを用いた場合、比較的長時間にわたってぬれ性を維持できる。かかるエマルションを含む水系接着剤は、貼付可能時間が比較的長くなるので好ましい。
【００２３】
また、上記アクリル系エマルションには、１種のアクリル系樹脂が含まれていてもよいし、重量平均分子量及び／又は構造の異なる２種以上のアクリル系樹脂が含まれていてもよい。
【００２４】
アクリル系エマルションが、２種以上のアクリル系樹脂を含む場合、重量平均分子量４０万以上のアクリル系樹脂（以下、「第１アクリル系樹脂」という場合がある）と重量平均分子量２０万以上４０万未満のアクリル系樹脂（以下、「第２アクリル系樹脂」という場合がある）とを含むアクリル系エマルションが好ましい。
前記第１アクリル系樹脂は、重量平均分子量４５万以上７０万以下であることがさらに好ましく、重量平均分子量５０万以上６０万以下であることがより好ましい。
前記第２アクリル系樹脂は、重量平均分子量２５万以上３５万以下であることがさらに好ましい。
第１アクリル系樹脂は、耐水性に優れた接着力を接着剤に付与する。第２アクリル系樹脂は、比較的長時間にわたるぬれ性を接着剤に付与する。
このため、分子量の高い第１アクリル系樹脂と分子量の低い第２アクリル系樹脂を含有させることにより、耐水性に優れ、貼付可能時間が比較的長い水系接着剤を構成できる。
【００２５】
上記第１及び第２アクリル系樹脂を併用する場合、アクリル系エマルション中におけるそれらの含有比は、特に限定されない。第１アクリル系樹脂と第２アクリル系樹脂の含有比（質量比）は、８０：２０〜２０：８０が好ましく、８０：２０〜４０：６０がさらに好ましく、６０：４０〜４０：６０がより好ましい。
【００２６】
なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって求められる値をいう。アクリル系樹脂の重量平均分子量の具体的な測定方法は、下記実施例を参照されたい。
【００２７】
［粘着付与剤］
粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。
ロジン系樹脂としては、トールロジン、ガムロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；天然ロジンに水素添加した水添ロジン；不均一化ロジン；天然ロジンを多価アルコールでエステル化したロジンエステル化物；ロジンフェノール変性物；天然ロジンを不飽和酸で変性したロジン不飽和酸変性物等が挙げられる。
【００２８】
ロジンエステル化物は、天然ロジンと多価アルコールとのエステル化物である。多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価アルコール；ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール等が挙げられる。
【００２９】
ロジンフェノール変性物としては、天然ロジンにフェノールやアルキルフェノールなどのフェノール類を付加させた付加物、該付加物を多価アルコールでエステル化したエステル化物等が挙げられる。
【００３０】
ロジン不飽和酸変性物としては、天然ロジンを不飽和酸で変性した変性物、該変性物を多価アルコールでエステル化したエステル化物等が挙げられる。不飽和酸としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
【００３１】
石油系樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、及び、これらの水素化物等が挙げられる。
【００３２】
テルペン系樹脂としては、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、芳香族変性のテルペン系樹脂、及び、これらの水素化物等が挙げられる。
【００３３】
粘着付与剤は、１種単独で又は２種以上を併用できる。
上記粘着付与剤の中では、好ましくはロジン系樹脂が用いられ、更に好ましくはロジンエステル化物が用いられる。
粘着付与剤の配合量は特に限定されないが、余りに少ないとタック力が生じず、一方、余りに多いと耐水性が低下するおそれがある。これを考慮すると、ロジン系樹脂などの粘着付与剤の配合量は、アクリル系樹脂１００質量部に対し、５〜７０質量部が好ましく、１０〜５０質量部がさらに好ましい。
【００３４】
粘着付与剤は、軟化点１００℃以上のロジン系樹脂が好ましく、さらに、軟化点１２０℃以上のロジン系樹脂がさらに好ましく、軟化点１４０℃以上のロジン系樹脂がより好ましい。軟化点が比較的高いロジン系樹脂を配合することにより、耐水性を低下させることなく、充分な初期タック力を有する水系接着剤を構成できる。
なお、前記ロジン系樹脂の軟化点の上限は、特に限定されないが、余りに高いと粘着強度が低下するおそれがある。このため、前記ロジン系樹脂の軟化点は、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がさらに好ましい。
【００３５】
なお、上記軟化点は、環球法によって求められる値をいう。ロジン系樹脂の軟化点の具体的な測定方法は、下記実施例を参照されたい。
【００３６】
上記粘着付与剤は、通常、溶剤に溶解させて溶液形態に調製するか、或いは、エマルション形態に調製して使用される。粘着付与剤を、溶液化或いはエマルション化することにより、粘着付与剤をアクリル系エマルションに配合し易くなる。もっとも、常温で、液状又は水飴状となっている粘着付与剤については、これを溶液化或いはエマルション化せずにアクリル系エマルションに配合することもできる。
【００３７】
粘着付与剤をエマルション化するために用いられる乳化剤としては、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤等が挙げられる。該乳化剤の配合量は、粘着付与剤１００質量部に対し、１〜５質量部程度が好ましい。
粘着付与剤をエマルション化するための乳化方法は特に限定されず、例えば、高圧乳化法、反転乳化法、超音波乳化法、溶剤乳化法等が挙げられる。
【００３８】
上記粘着付与剤のエマルション中における平均粒子径は、好ましくは、１〜５μｍ程度である。
【００３９】
［床材用水系接着剤］
本発明の床材用水系接着剤は、上記アクリル系エマルションに、粘着付与剤を配合することにより得ることができる。
【００４０】
本発明の床材用水系接着剤には、アクリル系エマルジョン及び粘着付与剤以外に、他の成分が配合されていてもよい。
他の成分としては、充填材、造膜助剤、分散剤、増粘剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、凍結防止剤、界面活性剤、消泡剤、可塑剤、顔料等が挙げられる。
充填材としては、無機充填材、有機充填材が挙げられ、好ましくは、無機充填材である。無機充填材としては、炭酸カルシウム（例えば、重質炭酸カルシウム）、酸化チタン、酸化ケイ素、タルク、クレー等が挙げられる。充填材は、１種単独で又は２種以上を併用できる。充填材を配合する場合、その配合量は、アクリル系樹脂１００質量部に対し、１００質量部〜４００質量部が好ましい。
造膜助剤としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；プロピレングリコール、ソルビトール等のグリコール類等が挙げられる。
【００４１】
本発明の床材用水系接着剤中における上記アクリル系樹脂及び粘着付与剤の含有量は、接着強度及び粘度を考慮して、適宜設定される。
床材用水系接着剤中におけるアクリル系樹脂の含有量は、１０質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％が更に好ましい。
また、床材用水系接着剤中における粘着付与剤の含有量は、１質量％〜２５質量％が好ましく、２質量％〜１５質量％が更に好ましい。
アクリル系樹脂及び粘着付与剤の含有量が前記範囲である水系接着剤は、適度な粘度を有し、耐水性及び接着強度に優れている。
【００４２】
［床材用水系接着剤の使用法］
本発明の床材用水系接着剤は、床材を施工面に接着させるために使用される。
床材は、特に限定されず、塩化ビニル系樹脂などの合成樹脂を主成分とする床シート又は床タイル、ゴムを主成分とする床シート又は床タイル、木質系床材、石材系床タイル、タイルカーペットなどのカーペット類等が挙げられる。
また、床材を施工する施工面としては、特に限定されず、一般には、建物のモルタル面、廊下、ベランダ、屋上等が挙げられる。また、本発明の床材用水系接着剤は、床材接着用途以外に使用することも可能である。例えば、本発明の床材用水系接着剤は、建物の屋根や外壁に施工するシートを接着させるために使用することもできる。
【００４３】
上記床材用水系接着剤を施工面に塗布した後、この上に床材を載せていくことによって、床材を施工面に接着できる。
本発明の床材用水系接着剤は、耐水性に優れているので、施工後、床材の浮きや剥離などが生じ難い。特に、水分率が高い施工面に床材を接着するために、本発明の床材用水系接着剤は好適に利用できる。
また、本発明の床材用水系接着剤は、初期タック力にも優れているので、施工時に床材が位置ズレを生じ難く、又、施工時に床材の浮きなども生じ難い。
さらに、本発明の床材用水系接着剤は、貼付可能時間が比較的長い。このため、本発明の水系接着剤を施工面のより広い範囲に塗布し、その後、床材を１枚ずつ接着する工程を採用でき、床材を効率的に施工することができる。
【実施例】
【００４４】
本発明の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、下記実施例のみに限定されるものではない。
実施例及び比較例で使用した材料、並びに試験方法などは、次の通りである。
【００４５】
［アクリル系エマルション］
以下、「２ＥＨＡ」は、アクリル酸２エチルヘキシルを表し、「ＢＡ」は、アクリル酸ブチルを表し、「ＭＭＡ」は、メタクリル酸メチルを表し、「ＳＴ」は、スチレンを表し、「ＡＮ」は、アクリロニトリルを表す。
【００４６】
（１）エマルションＡ−１
重量平均分子量（Ｍｗ）が５６万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−１の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝５６万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００４７】
（２）エマルションＡ−２
重量平均分子量（Ｍｗ）が４８万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−２の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝４８万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００４８】
（３）エマルションＡ−３
重量平均分子量（Ｍｗ）が３１万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−３の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝３１万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００４９】
（４）エマルションＡ−４
重量平均分子量（Ｍｗ）が２８万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−４の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝２８万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００５０】
（５）エマルションＢ−１
重量平均分子量（Ｍｗ）が６６万のメタクリル酸メチル−アクリル酸ブチルの共重合体（ＭＭＡ：ＢＡ（モル比）＝４０：６０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＢ−１の組成は、水５０質量部、ＭＭＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝６６万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００５１】
（６）エマルションＢ−２
重量平均分子量（Ｍｗ）が５５万のメタクリル酸メチル−アクリル酸ブチルの共重合体（ＭＭＡ：ＢＡ（モル比）＝４０：６０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＢ−２の組成は、水５０質量部、ＭＭＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝５５万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００５２】
（７）エマルションＣ−１
重量平均分子量（Ｍｗ）が１８万のアクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル−スチレン−アクリロニトリルの共重合体（ＢＡ：ＭＭＡ：ＳＴ：ＡＮ（モル比）＝６０：３０：５：５）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＣ−１の組成は、水５０質量部、ＢＡ−ＭＭＡ−ＳＴ-ＡＮ共重合体（Ｍｗ＝１８万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００５３】
（８）エマルションＣ−２
重量平均分子量（Ｍｗ）が１６万のアクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル−スチレンの共重合体（ＢＡ：ＭＭＡ：ＳＴ（モル比）＝６０：２５：１５）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＣ−２の組成は、水５０質量部、ＢＡ−ＭＭＡ−ＳＴ共重合体（Ｍｗ＝１６万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００５４】
［ロジン系樹脂（粘着付与剤）］
（１）ロジンＡ
軟化点１６０℃、酸価１２の重合ロジンエステル。ただし、該重合ロジンエステルが水に分散されたロジンエマルション（ロジンエステルの固形分濃度５０質量％。荒川化学工業株式会社製、商品名「スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ）を使用した。
【００５５】
（２）ロジンＢ
軟化点７８℃、酸価４．７の水素化ロジンエステル。ただし、該水素化ロジンエステルが少量の有機溶剤に溶解されたもの（荒川化学工業株式会社製、商品名「エステルガムＨ」）を使用した。
【００５６】
［その他の使用材料］
（１）充填材Ａ：炭酸カルシウム。
（２）充填材Ｂ：クレー。
（３）添加剤：分散剤及び増粘剤（適量配合）。
【００５７】
［アクリル系樹脂の重量平均分子量の測定方法］
上記アクリル系エマルジョンに含まれるアクリル系樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により決定した。
ＧＰＣ分析においては、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、分子量は、ポリスチレン換算の値である。
【００５８】
ＧＰＣの具体的な測定条件は、下記の通りである。
装置名：ＷＡＴＥＲＳ社製、製品名「４１０」。
カラム：昭和電工株式会社製、製品名「ＫＦ８０５」。
移動相：テトラヒドロフラン。
流速：１．０ｍＬ／分。
検出器：赤外検出器（ＷＡＴＥＲＳ社製、製品名「４１０示差屈折計」）。
温度：４０℃。
試料量：１０μｌ。
試料濃度：約１質量％。
【００５９】
［ロジン系樹脂の軟化点の測定方法］
軟化点は、環球法によって測定した。
具体的には、試料を蒸発皿中において、気泡が生じないようにして低温で溶融させた。溶融させた試料を、予め適温に加熱したリング中に満たし、放冷した。その後、加熱した小刀を用い、前記リングの上端を含む平面から盛り上がった部分を切り取った。次に、ガラス容器（１０５ｍｍ×１２０ｍｍ、高さ１４５ｍｍ）の中に支持器を入れた。支持器の所定の孔に、試料を満たした前記リングを嵌め込んだ。このリング中の試料の表面中央に鋼球を載せ、これを支持器上の定位置に置き、自動軟化点測定装置（第一理化株式会社製、製品名「ＥＸ−２８５ＰＤ−４型」）で軟化点を測定した。
【００６０】
［浸水後の引張接着強度の測定方法］
浸水後の引張接着強度は、供試接着剤を用いて、試験用床タイル（塩化ビニル製床タイル。東リ株式会社製、商品名「メルストーン」）をモルタル板表面に貼り合わせて２日間養生し、さらに、これを水中に７日間浸漬した後、引張試験を行い、接着面が破断するまでの最大荷重（Ｎ／ｍｍ２）である。前記引張試験の具体的な測定方法は、ＪＩＳ Ａ ５５３６（２００７年）の水中浸せき引張接着強さに準じて行った。
【００６１】
［浸水後の９０度剥離強度の測定方法］
浸水後の９０度剥離強度は、供試接着剤を用いて、試験用床シート（塩化ビニル製床シート。東リ株式会社製、商品名「ＦＬプレーン」）をモルタル板表面に貼り合わせて２日間養生し、さらに、これを水中に７日間浸漬した後、試験用床シートを９０度方向に剥離したときの強度（Ｎ／２５ｍｍ）である。前記９０度剥離の具体的な測定方法は、ＪＩＳ Ａ ５５３６（２００７年）の水中浸せきはく離接着強さに準じて行った。
【００６２】
［貼付可能時間の測定方法］
貼付可能時間は、供試接着剤を塗布後、接着力を維持している時間（被着体が接着しうる接着力を塗布後の接着剤が有している時間）である。
【００６３】
貼付可能時間の測定方法は、次の通りである。
２３℃±２℃、湿度５０±１０％下で、供試接着剤を繊維強化セメント板（ＪＩＳ Ａ ５４０３に規定される、厚さ８ｍｍ、縦横５０×３００ｍｍのセメント板）の表面に、くし目ゴテを用いて塗布した。このくし目ゴテは、図１に示すように、突起部１の突出高さｘが、２．０±０．２ｍｍ、突起部１の基部の幅ｙが、２．０±０．２ｍｍ、突起部１の間隔ｚが、５．０±０．５ｍｍであり、８個の突起部１が幅方向に並んで突設されている。従って、該くし目ゴテを用いて供試接着剤を上記セメント板の長手方向に塗布すると、セメント板の表面に、８本の線状の接着剤がセメント板の表面に付着する。
【００６４】
供試接着剤を塗布した後、１０分待ち、その後、接着剤の上に塩化ビニル製床タイル（東リ株式会社製、商品名「メルストーン」）を貼り合わせ、この床タイルの上から１ｋｇの荷重を５秒間加えた。
その後、直ちに、前記床タイルの両端部に一対の針金の下端をそれぞれ係止し、６０ｍｍ／分で床タイルの法線方向に針金を引き上げて、床タイルを剥離した。
剥離後の床タイルの接着面を目視で観察し、床タイルの接着面に転写された線状の接着剤の本数を数えた。
【００６５】
接着剤を塗布した後、２０分後、３０分後というように、１０分ずつ待ち時間を増やしたこと以外は、上記同様の操作を行い、各待ち時間ごとの転写接着剤の本数を調べた。
【００６６】
剥離した床タイルの転写接着剤の本数が、くし目ゴテの突起部の本数（８本）と一致する場合を、「○」と評価し、同転写接着剤の本数が、５本〜７本である場合を、「△」と評価し、同転写接着剤の本数が、０本〜４本（くし目ゴテの突起部の本数の半分未満）である場合を、「×」と評価した。
なお、剥離した床タイルの転写接着剤の本数が、４本未満（半分未満）となったときに、供試接着剤が貼着不可となったと判断し、その時点で、試験を終了した。
【００６７】
［初期タック力］
初期タック力は、供試接着剤を塗布後、時間の経過に伴う接着力の推移である。
初期タック力の測定方法は、次の通りである。
２３℃±２℃、湿度５０±１０％下で、供試接着剤を市販のスレート板（縦横７０×１５０ｍｍ）の表面に、上記くし目ゴテ（貼付可能時間の測定で用いたくし目ゴテ）を用いて塗布した。これを２０分放置した後、接着剤の上に試験用床シート（塩化ビニル製床シート。東リ株式会社製、商品名「ＦＬプレーン」）を貼り付け、ローラーで圧着した。その後、直ちに、前記床シートの一端部に、針金を引掛け、床シートの法線方向に針金を引き上げて、床シートを剥離した（９０度剥離）。剥離時の最大荷重を、針金に繋いでいたデジタルフォースゲージ（株式会社イマダ製、商品名「ＤＰＳ-５」）を用いて測定した。
【００６８】
供試接着剤を塗布後、１０分ずつ放置時間を増やしたこと（３０分間放置、４０分放置、５０分放置、６０分放置、７０分放置、８０分放置、９０分放置）以外は、上記と同様にして、各放置時間毎における剥離時の最大荷重を測定した。
【００６９】
［実施例１〜１３及び比較例１〜２］
表１〜表３に示す配合割合で、所定量の水に各材料を混合し、実施例１〜１３及び比較例１〜２の水系接着剤を調製した。
なお、表１〜表３において、実施例及び比較例の成分における各材料は、質量部で表している。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
【表３】
【００７３】
実施例１〜１３及び比較例１〜２の各水系接着剤について、引張接着強度及び９０度剥離強度を測定した。
その結果を、表１〜表３に示す。この結果から明らかなように、重量平均分子量２０万以上のアクリル系樹脂を含む水系接着剤は、浸水後においても、引張接着強度及び９０度剥離強度が高く、耐水性に優れていることが判る。
【００７４】
さらに、実施例１、実施例７、及び実施例１１〜１３の各水系接着剤について、上記貼付可能時間を測定した。
その結果を、表４に示す。
【００７５】
【表４】
【００７６】
表４から明らかなとおり、実施例１の水系接着剤（エマルションＡ−１のみを含む接着剤）に比して、実施例７及び実施例１１〜１３の水系接着剤（エマルションＡ−１とエマルションＡ−４を含む接着剤）は、貼付可能時間が長いことが判る。特に、実施例７及び実施例１３の水系接着剤の貼付可能時間が長い。このことから、エマルションＡ−１のアクリル系樹脂とエマルションＡ−４のアクリル系樹脂の含有比（質量比）は、４０〜６０：６０〜４０であることが特に好ましいと言える。
なお、実施例８〜１０については、エマルションＡ−１とエマルションＢ−１の配合量が同じであるため、実施例７と同様に貼付可能時間が長いと推定される。
【００７７】
さらに、実施例７〜１０の各水系接着剤について、上記初期タック力を測定した。
その結果を、表５に示す。なお、表５中の初期タック力の単位は、Ｎ／２５ｍｍである。
【００７８】
【表５】
【００７９】
表５から明らかなとおり、実施例７〜１０の水系接着剤は、接着作用を有するのに必要とされる、接着塗布から３０分までの間、充分なタック力を維持しており、初期タック力が良好である。また、実施例７と実施例８との対比、及び、実施例９と実施例１０との対比から、ロジン系樹脂の含有量を増やすと、初期タック力を更に向上させることができる。もっとも、実施例９及び１０が比較的高い引張接着強度を有しているのに対し、実施例７及び８の引張接着強度は、これらに比して低い（表２参照）。この違いは、実施例７及び８が、比較的軟化点の低いロジン系樹脂を配合しているのに対し、実施例９及び１０は、比較的軟化点の高いロジン系樹脂を配合していることに起因すると考えられる。
【００８０】
以上のことから、軟化点の高いロジン系樹脂を配合することにより、引張接着強度及び９０度剥離強度を低下させずに、充分な初期タック力を有する水系接着剤を得ることができることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の床材用水系接着剤は、合成樹脂製、ゴム製、エラストマー製などの各種の床材を施工面に接着させるために利用できる。特に、本発明の床材用水系接着剤は、水分率の高い施工面（十分に乾燥していないモルタル面など）に床材を接着させるときに、好適に利用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材を施工面に接着するときに用いられる床材用水系接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、合成樹脂製床材などの床材は、一般的に、接着剤を介して、施工面（モルタル面やコンクリート面など）に接着されている。
溶剤系接着剤は、有機溶剤が揮発するので、環境上好ましくない。従って、近年、有機溶剤を使用しないエマルション型の水系接着剤が、床材の分野にも多く使用されている。
【０００３】
しかしながら、一般に水系接着剤は耐水性が低いため、水分率が高い施工面に接着された床材が剥離する場合がある。
この剥離は、工期との関係上、乾燥が不十分な施工面に対して床材を接着した場合などに、しばしば発生し得る。このような水分率が高い施工面に対する接着剤として、耐水性の低い水系接着剤を用いると、接着強度が十分に得られないので、施工後、床材の剥離が生じやすい。
さらに、床タイル（タイル状床材）を施工する場合、効率的であることから、接着剤を施工面の広範囲に塗布した後、床材を１枚ずつ並べて接着するという手順で、床タイルは施工される。従って、塗布後、比較的長時間にわたって、ぬれ性（床材に付着し得る性質）を有する、貼付可能時間の長い接着剤が求められる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の第１の目的は、耐水性に優れた床材用水系接着剤を提供することである。
また、本発明の第２の目的は、耐水性に優れ、更に、貼付可能時間が比較的長い床材用水系接着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の床材用水系接着剤は、重量平均分子量２０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションと、粘着付与剤と、を含む。
【０００６】
好ましい床材用水系接着剤は、上記粘着付与剤が、軟化点１００℃以上のロジン系樹脂を含む。
【０００７】
他の好ましい床材用水系接着剤は、上記ロジン系樹脂が、アクリル系樹脂１００質量部に対し、１０質量部〜１００質量部含まれている。
【０００８】
他の好ましい床材用水系接着剤は、上記アクリル系エマルションが、重量平均分子量の異なる２種以上のアクリル系樹脂を含む。
【０００９】
他の好ましい床材用水系接着剤は、上記アクリル系エマルションが、重量平均分子量４０万以上のアクリル系樹脂と、重量平均分子量２０万以上４０万未満のアクリル系樹脂と、を含み、重量平均分子量４０万以上のアクリル系樹脂と重量平均分子量２０万以上４０万未満のアクリル系樹脂の含有比（質量比）が、８０：２０〜２０：８０である。
【００１０】
他の好ましい床材用水系接着剤は、アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルと（メタ）アクリル酸ブチルの共重合体を含む。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の床材用水系接着剤は、耐水性に優れているので、これを用いて床材を接着することにより、床材の浮きや剥離などを防止できる。
さらに、本発明の好ましい床材用水系接着剤は、充分な初期タック力を有するので、施工時に床材が位置ズレを生じ難く、床材を確実に所定位置に接着できる。
また、本発明の好ましい床材用水系接着剤は、貼付可能時間が長いので、床材を効率的に施工することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例の貼付可能時間の測定に用いた、くし目ゴテを示す要部拡大端面図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の床材用水系接着剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションと、粘着付与剤と、を含む。
【００１４】
［アクリル系エマルション］
アクリル系エマルションは、通常、（メタ）アクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの乳化重合法により得ることができる。
乳化重合法としては、モノマーを一括して仕込む一括仕込み重合法、モノマーを連続的に滴下する滴下法、モノマーと水と乳化剤とを予め混合乳化し且つこれらを滴下するプレエマルション法、これらを組み合わせる方法等が挙げられる。
【００１５】
アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は「メタクリル」のいずれかを意味する。
【００１６】
これらアクリル系モノマーは、１種単独で又は２種以上を併用できる。すなわち、アクリル系エマルションに含まれるアクリル系樹脂は、単独重合体又は共重合体の何れでもよい。中でも、該アクリル系樹脂は、共重合体であることが好ましく、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルと他の（メタ）アクリル酸アルキルとを共重合させた共重合体、又は、（メタ）アクリル酸メチルと他の（メタ）アクリル酸アルキルとを共重合させた共重合体がさらに好ましい。前記他の（メタ）アクリル酸アルキルは、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル及び（メタ）アクリル酸ヘキシルから選ばれる少なくとも１種が好ましく、（メタ）アクリル酸ブチルがさらに好ましい。
【００１７】
上記（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルと他の（メタ）アクリル酸アルキルの共重合体は、その重合比（モル比）が、９０：１０〜４０：６０（つまり、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル：他の（メタ）アクリル酸アルキル＝９０：１０〜４０：６０）であることが好ましい。
また、上記（メタ）アクリル酸メチルと他の（メタ）アクリル酸アルキルの共重合体は、その重合比（モル比）が、６０：４０〜１０：９０（つまり、（メタ）アクリル酸メチル：他の（メタ）アクリル酸アルキル＝６０：４０〜１０：９０）であることが好ましい。
【００１８】
さらに、アクリル系エマルションに含まれるアクリル系樹脂には、必要に応じて、上記アクリル系モノマー以外に、アクリル系モノマーと共重合可能なモノマーが共重合されていてもよい。該共重合可能なモノマーとしては、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。
【００１９】
なお、アクリル系エマルションに用いられる乳化剤としては、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤、両性乳化剤等が挙げられる。
具体的には、乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシノニルフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールエーテル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体等のノニオン系界面活性剤；アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤；などが挙げられる。
乳化剤の配合量は、アクリル系樹脂１００質量部に対して、０．１質量部〜５質量部、好ましくは０．５質量部〜３質量部である。
【００２０】
上記アクリル系エマルションを乳化重合する際に使用される重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤等が挙げられる。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
【００２１】
本発明のアクリル系エマルション中におけるアクリル系樹脂（分散質）の平均粒子径は、０．１μｍ〜１．０μｍであることが好ましい。
アクリル系エマルション中におけるアクリル系樹脂の含有量は、２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％が更に好ましい。
【００２２】
アクリル系エマルションに含まれるアクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万以上であり、４０万以上が好ましく、５０万以上がさらに好ましい。該アクリル系樹脂の重量平均分子量の上限は、特に限定されない。もっとも、余りに分子量が大き過ぎると、良好なエマルションを形成できないことから、その上限は、１５０万である。
重量平均分子量が２０万以上、好ましくは４０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションを用いることにより、耐水性に優れた水系接着剤を提供できる。
また、重量平均分子量が２０万以上４０万未満の範囲のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションを用いた場合、比較的長時間にわたってぬれ性を維持できる。かかるエマルションを含む水系接着剤は、貼付可能時間が比較的長くなるので好ましい。
【００２３】
また、上記アクリル系エマルションには、１種のアクリル系樹脂が含まれていてもよいし、重量平均分子量及び／又は構造の異なる２種以上のアクリル系樹脂が含まれていてもよい。
【００２４】
アクリル系エマルションが、２種以上のアクリル系樹脂を含む場合、重量平均分子量４０万以上のアクリル系樹脂（以下、「第１アクリル系樹脂」という場合がある）と重量平均分子量２０万以上４０万未満のアクリル系樹脂（以下、「第２アクリル系樹脂」という場合がある）とを含むアクリル系エマルションが好ましい。
前記第１アクリル系樹脂は、重量平均分子量４５万以上７０万以下であることがさらに好ましく、重量平均分子量５０万以上６０万以下であることがより好ましい。
前記第２アクリル系樹脂は、重量平均分子量２５万以上３５万以下であることがさらに好ましい。
第１アクリル系樹脂は、耐水性に優れた接着力を接着剤に付与する。第２アクリル系樹脂は、比較的長時間にわたるぬれ性を接着剤に付与する。
このため、分子量の高い第１アクリル系樹脂と分子量の低い第２アクリル系樹脂を含有させることにより、耐水性に優れ、貼付可能時間が比較的長い水系接着剤を構成できる。
【００２５】
上記第１及び第２アクリル系樹脂を併用する場合、アクリル系エマルション中におけるそれらの含有比は、特に限定されない。第１アクリル系樹脂と第２アクリル系樹脂の含有比（質量比）は、８０：２０〜２０：８０が好ましく、８０：２０〜４０：６０がさらに好ましく、６０：４０〜４０：６０がより好ましい。
【００２６】
なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって求められる値をいう。アクリル系樹脂の重量平均分子量の具体的な測定方法は、下記実施例を参照されたい。
【００２７】
［粘着付与剤］
粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。
ロジン系樹脂としては、トールロジン、ガムロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；天然ロジンに水素添加した水添ロジン；不均一化ロジン；天然ロジンを多価アルコールでエステル化したロジンエステル化物；ロジンフェノール変性物；天然ロジンを不飽和酸で変性したロジン不飽和酸変性物等が挙げられる。
【００２８】
ロジンエステル化物は、天然ロジンと多価アルコールとのエステル化物である。多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価アルコール；ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール等が挙げられる。
【００２９】
ロジンフェノール変性物としては、天然ロジンにフェノールやアルキルフェノールなどのフェノール類を付加させた付加物、該付加物を多価アルコールでエステル化したエステル化物等が挙げられる。
【００３０】
ロジン不飽和酸変性物としては、天然ロジンを不飽和酸で変性した変性物、該変性物を多価アルコールでエステル化したエステル化物等が挙げられる。不飽和酸としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
【００３１】
石油系樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、及び、これらの水素化物等が挙げられる。
【００３２】
テルペン系樹脂としては、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、芳香族変性のテルペン系樹脂、及び、これらの水素化物等が挙げられる。
【００３３】
粘着付与剤は、１種単独で又は２種以上を併用できる。
上記粘着付与剤の中では、好ましくはロジン系樹脂が用いられ、更に好ましくはロジンエステル化物が用いられる。
粘着付与剤の配合量は特に限定されないが、余りに少ないとタック力が生じず、一方、余りに多いと耐水性が低下するおそれがある。これを考慮すると、ロジン系樹脂などの粘着付与剤の配合量は、アクリル系樹脂１００質量部に対し、５〜７０質量部が好ましく、１０〜５０質量部がさらに好ましい。
【００３４】
粘着付与剤は、軟化点１００℃以上のロジン系樹脂が好ましく、さらに、軟化点１２０℃以上のロジン系樹脂がさらに好ましく、軟化点１４０℃以上のロジン系樹脂がより好ましい。軟化点が比較的高いロジン系樹脂を配合することにより、耐水性を低下させることなく、充分な初期タック力を有する水系接着剤を構成できる。
なお、前記ロジン系樹脂の軟化点の上限は、特に限定されないが、余りに高いと粘着強度が低下するおそれがある。このため、前記ロジン系樹脂の軟化点は、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がさらに好ましい。
【００３５】
なお、上記軟化点は、環球法によって求められる値をいう。ロジン系樹脂の軟化点の具体的な測定方法は、下記実施例を参照されたい。
【００３６】
上記粘着付与剤は、通常、溶剤に溶解させて溶液形態に調製するか、或いは、エマルション形態に調製して使用される。粘着付与剤を、溶液化或いはエマルション化することにより、粘着付与剤をアクリル系エマルションに配合し易くなる。もっとも、常温で、液状又は水飴状となっている粘着付与剤については、これを溶液化或いはエマルション化せずにアクリル系エマルションに配合することもできる。
【００３７】
粘着付与剤をエマルション化するために用いられる乳化剤としては、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤等が挙げられる。該乳化剤の配合量は、粘着付与剤１００質量部に対し、１〜５質量部程度が好ましい。
粘着付与剤をエマルション化するための乳化方法は特に限定されず、例えば、高圧乳化法、反転乳化法、超音波乳化法、溶剤乳化法等が挙げられる。
【００３８】
上記粘着付与剤のエマルション中における平均粒子径は、好ましくは、１〜５μｍ程度である。
【００３９】
［床材用水系接着剤］
本発明の床材用水系接着剤は、上記アクリル系エマルションに、粘着付与剤を配合することにより得ることができる。
【００４０】
本発明の床材用水系接着剤には、アクリル系エマルジョン及び粘着付与剤以外に、他の成分が配合されていてもよい。
他の成分としては、充填材、造膜助剤、分散剤、増粘剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、凍結防止剤、界面活性剤、消泡剤、可塑剤、顔料等が挙げられる。
充填材としては、無機充填材、有機充填材が挙げられ、好ましくは、無機充填材である。無機充填材としては、炭酸カルシウム（例えば、重質炭酸カルシウム）、酸化チタン、酸化ケイ素、タルク、クレー等が挙げられる。充填材は、１種単独で又は２種以上を併用できる。充填材を配合する場合、その配合量は、アクリル系樹脂１００質量部に対し、１００質量部〜４００質量部が好ましい。
造膜助剤としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；プロピレングリコール、ソルビトール等のグリコール類等が挙げられる。
【００４１】
本発明の床材用水系接着剤中における上記アクリル系樹脂及び粘着付与剤の含有量は、接着強度及び粘度を考慮して、適宜設定される。
床材用水系接着剤中におけるアクリル系樹脂の含有量は、１０質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％が更に好ましい。
また、床材用水系接着剤中における粘着付与剤の含有量は、１質量％〜２５質量％が好ましく、２質量％〜１５質量％が更に好ましい。
アクリル系樹脂及び粘着付与剤の含有量が前記範囲である水系接着剤は、適度な粘度を有し、耐水性及び接着強度に優れている。
【００４２】
［床材用水系接着剤の使用法］
本発明の床材用水系接着剤は、床材を施工面に接着させるために使用される。
床材は、特に限定されず、塩化ビニル系樹脂などの合成樹脂を主成分とする床シート又は床タイル、ゴムを主成分とする床シート又は床タイル、木質系床材、石材系床タイル、タイルカーペットなどのカーペット類等が挙げられる。
また、床材を施工する施工面としては、特に限定されず、一般には、建物のモルタル面、廊下、ベランダ、屋上等が挙げられる。また、本発明の床材用水系接着剤は、床材接着用途以外に使用することも可能である。例えば、本発明の床材用水系接着剤は、建物の屋根や外壁に施工するシートを接着させるために使用することもできる。
【００４３】
上記床材用水系接着剤を施工面に塗布した後、この上に床材を載せていくことによって、床材を施工面に接着できる。
本発明の床材用水系接着剤は、耐水性に優れているので、施工後、床材の浮きや剥離などが生じ難い。特に、水分率が高い施工面に床材を接着するために、本発明の床材用水系接着剤は好適に利用できる。
また、本発明の床材用水系接着剤は、初期タック力にも優れているので、施工時に床材が位置ズレを生じ難く、又、施工時に床材の浮きなども生じ難い。
さらに、本発明の床材用水系接着剤は、貼付可能時間が比較的長い。このため、本発明の水系接着剤を施工面のより広い範囲に塗布し、その後、床材を１枚ずつ接着する工程を採用でき、床材を効率的に施工することができる。
【実施例】
【００４４】
本発明の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、下記実施例のみに限定されるものではない。
実施例及び比較例で使用した材料、並びに試験方法などは、次の通りである。
【００４５】
［アクリル系エマルション］
以下、「２ＥＨＡ」は、アクリル酸２エチルヘキシルを表し、「ＢＡ」は、アクリル酸ブチルを表し、「ＭＭＡ」は、メタクリル酸メチルを表し、「ＳＴ」は、スチレンを表し、「ＡＮ」は、アクリロニトリルを表す。
【００４６】
（１）エマルションＡ−１
重量平均分子量（Ｍｗ）が５６万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−１の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝５６万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００４７】
（２）エマルションＡ−２
重量平均分子量（Ｍｗ）が４８万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−２の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝４８万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００４８】
（３）エマルションＡ−３
重量平均分子量（Ｍｗ）が３１万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−３の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝３１万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００４９】
（４）エマルションＡ−４
重量平均分子量（Ｍｗ）が２８万のアクリル酸２エチルヘキシル−アクリル酸ブチルの共重合体（２ＥＨＡ：ＢＡ（モル比）＝６０：４０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＡ−４の組成は、水５０質量部、２ＥＨＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝２８万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００５０】
（５）エマルションＢ−１
重量平均分子量（Ｍｗ）が６６万のメタクリル酸メチル−アクリル酸ブチルの共重合体（ＭＭＡ：ＢＡ（モル比）＝４０：６０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＢ−１の組成は、水５０質量部、ＭＭＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝６６万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００５１】
（６）エマルションＢ−２
重量平均分子量（Ｍｗ）が５５万のメタクリル酸メチル−アクリル酸ブチルの共重合体（ＭＭＡ：ＢＡ（モル比）＝４０：６０）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＢ−２の組成は、水５０質量部、ＭＭＡ−ＢＡ共重合体（Ｍｗ＝５５万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００５２】
（７）エマルションＣ−１
重量平均分子量（Ｍｗ）が１８万のアクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル−スチレン−アクリロニトリルの共重合体（ＢＡ：ＭＭＡ：ＳＴ：ＡＮ（モル比）＝６０：３０：５：５）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＣ−１の組成は、水５０質量部、ＢＡ−ＭＭＡ−ＳＴ-ＡＮ共重合体（Ｍｗ＝１８万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００５３】
（８）エマルションＣ−２
重量平均分子量（Ｍｗ）が１６万のアクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル−スチレンの共重合体（ＢＡ：ＭＭＡ：ＳＴ（モル比）＝６０：２５：１５）を含むアクリル系エマルション。
このアクリル系エマルションＣ−２の組成は、水５０質量部、ＢＡ−ＭＭＡ−ＳＴ共重合体（Ｍｗ＝１６万）５０質量部、アニオン系乳化剤１質量部からなる。
【００５４】
［ロジン系樹脂（粘着付与剤）］
（１）ロジンＡ
軟化点１６０℃、酸価１２の重合ロジンエステル。ただし、該重合ロジンエステルが水に分散されたロジンエマルション（ロジンエステルの固形分濃度５０質量％。荒川化学工業株式会社製、商品名「スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ）を使用した。
【００５５】
（２）ロジンＢ
軟化点７８℃、酸価４．７の水素化ロジンエステル。ただし、該水素化ロジンエステルが少量の有機溶剤に溶解されたもの（荒川化学工業株式会社製、商品名「エステルガムＨ」）を使用した。
【００５６】
［その他の使用材料］
（１）充填材Ａ：炭酸カルシウム。
（２）充填材Ｂ：クレー。
（３）添加剤：分散剤及び増粘剤（適量配合）。
【００５７】
［アクリル系樹脂の重量平均分子量の測定方法］
上記アクリル系エマルジョンに含まれるアクリル系樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により決定した。
ＧＰＣ分析においては、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、分子量は、ポリスチレン換算の値である。
【００５８】
ＧＰＣの具体的な測定条件は、下記の通りである。
装置名：ＷＡＴＥＲＳ社製、製品名「４１０」。
カラム：昭和電工株式会社製、製品名「ＫＦ８０５」。
移動相：テトラヒドロフラン。
流速：１．０ｍＬ／分。
検出器：赤外検出器（ＷＡＴＥＲＳ社製、製品名「４１０示差屈折計」）。
温度：４０℃。
試料量：１０μｌ。
試料濃度：約１質量％。
【００５９】
［ロジン系樹脂の軟化点の測定方法］
軟化点は、環球法によって測定した。
具体的には、試料を蒸発皿中において、気泡が生じないようにして低温で溶融させた。溶融させた試料を、予め適温に加熱したリング中に満たし、放冷した。その後、加熱した小刀を用い、前記リングの上端を含む平面から盛り上がった部分を切り取った。次に、ガラス容器（１０５ｍｍ×１２０ｍｍ、高さ１４５ｍｍ）の中に支持器を入れた。支持器の所定の孔に、試料を満たした前記リングを嵌め込んだ。このリング中の試料の表面中央に鋼球を載せ、これを支持器上の定位置に置き、自動軟化点測定装置（第一理化株式会社製、製品名「ＥＸ−２８５ＰＤ−４型」）で軟化点を測定した。
【００６０】
［浸水後の引張接着強度の測定方法］
浸水後の引張接着強度は、供試接着剤を用いて、試験用床タイル（塩化ビニル製床タイル。東リ株式会社製、商品名「メルストーン」）をモルタル板表面に貼り合わせて２日間養生し、さらに、これを水中に７日間浸漬した後、引張試験を行い、接着面が破断するまでの最大荷重（Ｎ／ｍｍ２）である。前記引張試験の具体的な測定方法は、ＪＩＳ Ａ ５５３６（２００７年）の水中浸せき引張接着強さに準じて行った。
【００６１】
［浸水後の９０度剥離強度の測定方法］
浸水後の９０度剥離強度は、供試接着剤を用いて、試験用床シート（塩化ビニル製床シート。東リ株式会社製、商品名「ＦＬプレーン」）をモルタル板表面に貼り合わせて２日間養生し、さらに、これを水中に７日間浸漬した後、試験用床シートを９０度方向に剥離したときの強度（Ｎ／２５ｍｍ）である。前記９０度剥離の具体的な測定方法は、ＪＩＳ Ａ ５５３６（２００７年）の水中浸せきはく離接着強さに準じて行った。
【００６２】
［貼付可能時間の測定方法］
貼付可能時間は、供試接着剤を塗布後、接着力を維持している時間（被着体が接着しうる接着力を塗布後の接着剤が有している時間）である。
【００６３】
貼付可能時間の測定方法は、次の通りである。
２３℃±２℃、湿度５０±１０％下で、供試接着剤を繊維強化セメント板（ＪＩＳ Ａ ５４０３に規定される、厚さ８ｍｍ、縦横５０×３００ｍｍのセメント板）の表面に、くし目ゴテを用いて塗布した。このくし目ゴテは、図１に示すように、突起部１の突出高さｘが、２．０±０．２ｍｍ、突起部１の基部の幅ｙが、２．０±０．２ｍｍ、突起部１の間隔ｚが、５．０±０．５ｍｍであり、８個の突起部１が幅方向に並んで突設されている。従って、該くし目ゴテを用いて供試接着剤を上記セメント板の長手方向に塗布すると、セメント板の表面に、８本の線状の接着剤がセメント板の表面に付着する。
【００６４】
供試接着剤を塗布した後、１０分待ち、その後、接着剤の上に塩化ビニル製床タイル（東リ株式会社製、商品名「メルストーン」）を貼り合わせ、この床タイルの上から１ｋｇの荷重を５秒間加えた。
その後、直ちに、前記床タイルの両端部に一対の針金の下端をそれぞれ係止し、６０ｍｍ／分で床タイルの法線方向に針金を引き上げて、床タイルを剥離した。
剥離後の床タイルの接着面を目視で観察し、床タイルの接着面に転写された線状の接着剤の本数を数えた。
【００６５】
接着剤を塗布した後、２０分後、３０分後というように、１０分ずつ待ち時間を増やしたこと以外は、上記同様の操作を行い、各待ち時間ごとの転写接着剤の本数を調べた。
【００６６】
剥離した床タイルの転写接着剤の本数が、くし目ゴテの突起部の本数（８本）と一致する場合を、「○」と評価し、同転写接着剤の本数が、５本〜７本である場合を、「△」と評価し、同転写接着剤の本数が、０本〜４本（くし目ゴテの突起部の本数の半分未満）である場合を、「×」と評価した。
なお、剥離した床タイルの転写接着剤の本数が、４本未満（半分未満）となったときに、供試接着剤が貼着不可となったと判断し、その時点で、試験を終了した。
【００６７】
［初期タック力］
初期タック力は、供試接着剤を塗布後、時間の経過に伴う接着力の推移である。
初期タック力の測定方法は、次の通りである。
２３℃±２℃、湿度５０±１０％下で、供試接着剤を市販のスレート板（縦横７０×１５０ｍｍ）の表面に、上記くし目ゴテ（貼付可能時間の測定で用いたくし目ゴテ）を用いて塗布した。これを２０分放置した後、接着剤の上に試験用床シート（塩化ビニル製床シート。東リ株式会社製、商品名「ＦＬプレーン」）を貼り付け、ローラーで圧着した。その後、直ちに、前記床シートの一端部に、針金を引掛け、床シートの法線方向に針金を引き上げて、床シートを剥離した（９０度剥離）。剥離時の最大荷重を、針金に繋いでいたデジタルフォースゲージ（株式会社イマダ製、商品名「ＤＰＳ-５」）を用いて測定した。
【００６８】
供試接着剤を塗布後、１０分ずつ放置時間を増やしたこと（３０分間放置、４０分放置、５０分放置、６０分放置、７０分放置、８０分放置、９０分放置）以外は、上記と同様にして、各放置時間毎における剥離時の最大荷重を測定した。
【００６９】
［実施例１〜１３及び比較例１〜２］
表１〜表３に示す配合割合で、所定量の水に各材料を混合し、実施例１〜１３及び比較例１〜２の水系接着剤を調製した。
なお、表１〜表３において、実施例及び比較例の成分における各材料は、質量部で表している。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
【表３】
【００７３】
実施例１〜１３及び比較例１〜２の各水系接着剤について、引張接着強度及び９０度剥離強度を測定した。
その結果を、表１〜表３に示す。この結果から明らかなように、重量平均分子量２０万以上のアクリル系樹脂を含む水系接着剤は、浸水後においても、引張接着強度及び９０度剥離強度が高く、耐水性に優れていることが判る。
【００７４】
さらに、実施例１、実施例７、及び実施例１１〜１３の各水系接着剤について、上記貼付可能時間を測定した。
その結果を、表４に示す。
【００７５】
【表４】
【００７６】
表４から明らかなとおり、実施例１の水系接着剤（エマルションＡ−１のみを含む接着剤）に比して、実施例７及び実施例１１〜１３の水系接着剤（エマルションＡ−１とエマルションＡ−４を含む接着剤）は、貼付可能時間が長いことが判る。特に、実施例７及び実施例１３の水系接着剤の貼付可能時間が長い。このことから、エマルションＡ−１のアクリル系樹脂とエマルションＡ−４のアクリル系樹脂の含有比（質量比）は、４０〜６０：６０〜４０であることが特に好ましいと言える。
なお、実施例８〜１０については、エマルションＡ−１とエマルションＢ−１の配合量が同じであるため、実施例７と同様に貼付可能時間が長いと推定される。
【００７７】
さらに、実施例７〜１０の各水系接着剤について、上記初期タック力を測定した。
その結果を、表５に示す。なお、表５中の初期タック力の単位は、Ｎ／２５ｍｍである。
【００７８】
【表５】
【００７９】
表５から明らかなとおり、実施例７〜１０の水系接着剤は、接着作用を有するのに必要とされる、接着塗布から３０分までの間、充分なタック力を維持しており、初期タック力が良好である。また、実施例７と実施例８との対比、及び、実施例９と実施例１０との対比から、ロジン系樹脂の含有量を増やすと、初期タック力を更に向上させることができる。もっとも、実施例９及び１０が比較的高い引張接着強度を有しているのに対し、実施例７及び８の引張接着強度は、これらに比して低い（表２参照）。この違いは、実施例７及び８が、比較的軟化点の低いロジン系樹脂を配合しているのに対し、実施例９及び１０は、比較的軟化点の高いロジン系樹脂を配合していることに起因すると考えられる。
【００８０】
以上のことから、軟化点の高いロジン系樹脂を配合することにより、引張接着強度及び９０度剥離強度を低下させずに、充分な初期タック力を有する水系接着剤を得ることができることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の床材用水系接着剤は、合成樹脂製、ゴム製、エラストマー製などの各種の床材を施工面に接着させるために利用できる。特に、本発明の床材用水系接着剤は、水分率の高い施工面（十分に乾燥していないモルタル面など）に床材を接着させるときに、好適に利用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量２０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションと、粘着付与剤と、を含む床材用水系接着剤。
【請求項２】
粘着付与剤が、軟化点１００℃以上のロジン系樹脂を含む請求項１に記載の床材用水系接着剤。
【請求項３】
ロジン系樹脂が、アクリル系樹脂１００質量部に対し、１０質量部〜１００質量部含まれている請求項２に記載の床材用水系接着剤。
【請求項４】
アクリル系エマルションが、重量平均分子量の異なる２種以上のアクリル系樹脂を含む請求項１〜３の何れかに記載の床材用水系接着剤。
【請求項５】
アクリル系エマルションが、重量平均分子量４０万以上のアクリル系樹脂と、重量平均分子量２０万以上４０万未満のアクリル系樹脂と、を含み、重量平均分子量４０万以上のアクリル系樹脂と重量平均分子量２０万以上４０万未満のアクリル系樹脂の含有比（質量比）が、８０：２０〜２０：８０である請求項４に記載の床材用水系接着剤。
【請求項６】
アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルと（メタ）アクリル酸ブチルの共重合体を含む請求項１〜５の何れかに記載の床材用水系接着剤。
【請求項１】
重量平均分子量２０万以上のアクリル系樹脂を含むアクリル系エマルションと、粘着付与剤と、を含む床材用水系接着剤。
【請求項２】
粘着付与剤が、軟化点１００℃以上のロジン系樹脂を含む請求項１に記載の床材用水系接着剤。
【請求項３】
ロジン系樹脂が、アクリル系樹脂１００質量部に対し、１０質量部〜１００質量部含まれている請求項２に記載の床材用水系接着剤。
【請求項４】
アクリル系エマルションが、重量平均分子量の異なる２種以上のアクリル系樹脂を含む請求項１〜３の何れかに記載の床材用水系接着剤。
【請求項５】
アクリル系エマルションが、重量平均分子量４０万以上のアクリル系樹脂と、重量平均分子量２０万以上４０万未満のアクリル系樹脂と、を含み、重量平均分子量４０万以上のアクリル系樹脂と重量平均分子量２０万以上４０万未満のアクリル系樹脂の含有比（質量比）が、８０：２０〜２０：８０である請求項４に記載の床材用水系接着剤。
【請求項６】
アクリル系樹脂が、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルと（メタ）アクリル酸ブチルの共重合体を含む請求項１〜５の何れかに記載の床材用水系接着剤。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２６５３７０（Ｐ２０１０−２６５３７０Ａ）
【公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１１７１０６（Ｐ２００９−１１７１０６）
【出願日】平成２１年５月１４日（２００９．５．１４）
【出願人】（０００２２２４９５）東リ株式会社 (94)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１４日（２００９．５．１４）
【出願人】（０００２２２４９５）東リ株式会社 (94)
【Ｆターム（参考）】
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