指紋汚れの防止方法、並びに耐指紋性コーティング材組成物及びその塗装品
【課題】低反射性で被膜強度を備えたものとしながら硬化被膜の指紋汚れを目立ちにくくする方法、並びに指紋汚れが目立ちにくい硬化被膜が形成できる耐指紋性コーティング材組成物、及び該硬化皮膜が基材の最表面に形成されてなる塗装品を提供する。
【解決手段】多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有するコーティング材組成物を用いて、基材の最表面に硬化被膜を形成する。
【解決手段】多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有するコーティング材組成物を用いて、基材の最表面に硬化被膜を形成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、指紋汚れの防止方法、並びに耐指紋性コーティング材組成物及びその塗装品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
表示機器の代表とされるディスプレイにおいて、その最表面に形成される反射防止被膜は、指紋汚れが付着しやすく、付着した指紋汚れが目立ち易いという問題がある。そのため、従来、反射防止被膜は、反射防止性能と、傷の発生を防止する表面強度（すなわち耐擦傷性）という基本性能に加えて、指紋汚れが簡単に除去できる表面撥水・撥油性（すなわち防汚染性）が要求されてきた。
【０００３】
例えば、特開２００３−２６６５８１号公報（特許文献１）では、コーティング材組成物に分子中にフッ素原子を有する加水分解性有機ケイ素化合物を配合することにより、硬化被膜の表面に撥水・撥油性を付与している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２６６５８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、近年、タッチパネル、携帯電話等のディスプレイにおいては、指紋汚れが簡単に除去できることよりも、付着した指紋汚れが目立ちにくい、あるいは指紋汚れが付着しにくいことの方が望まれるようになってきた。
【０００６】
一方、表示機器以外の製品においても、高級感のある外観とするために高光沢性の表面加工が施されている。例えば、携帯電話のハウジングに代表される小型電気製品のハウジング表面に高光沢表面塗装が増えているが、付着した指紋が目立ちやすく、高級感を損なう問題も発生している。その他、光を透過あるいは反射する種々の部位（例えば照明用クリア反射板等の反射部位、保護カバー等の透過部位）においても、付着した指紋汚れが目立ちやすいという同様の問題を抱えている。
【０００７】
本発明は、前記問題に鑑みてなされたものであり、低反射性で被膜強度を備えたものとしながら硬化被膜の指紋汚れを目立ちにくくする方法、並びに指紋汚れが目立ちにくい硬化被膜が形成できる耐指紋性コーティング材組成物、及び該硬化皮膜が基材の最表面に形成されてなる指紋汚れが目立ちにくい塗装品を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するために、本願請求項１記載の発明は、多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有するコーティング材組成物を用いて、基材の最表面に硬化被膜を形成することを特徴とする指紋汚れの防止方法を提供している。
【０００９】
付着した指紋汚れが目立つ理由は、指紋汚れ中の油脂成分が被膜上でミクロな油滴として存在し、その油滴で透過光あるいは反射光が散乱することによって拡散光に変わるからである。本発明者らは、指紋汚れを目立たなくするためには、被膜表面で油脂成分が油滴とならず、濡れて拡がる状態とすればよく、この指紋汚れの油脂成分の濡れ性向上にはシラン化合物からなる硬化被膜表面にフェニル基が存在することが有効であることを知見し、本願請求項１の発明、および後述する本願請求項３の発明に至った。
【００１０】
また、本願請求項２記載の発明は、前記請求項１記載の指紋汚れの防止方法において、コーティング材組成物にさらにアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなることを特徴としている。
【００１１】
フェニル基を有する加水分解性シラン化合物由来のフェニル基は、指紋の油脂成分が濡れて拡がりやすくなる効果（親油性効果）を有するが、水をはじく撥水性効果も合わせ持つ。指紋汚れは、通常、油脂成分だけでなく、汗等の水分も含有するので、コーティング材組成物により形成される硬化被膜表面が親油性と共に撥水性を有することになると、油脂成分が濡れ拡がろうとするのに対し、水分ははじこうとし、油脂成分の濡れ拡がりを阻害することにもなり得る。指紋汚れ中の水分は付着後、蒸発してなくなるので、時間が経過すると、親油性効果を発現し、油脂成分は濡れ拡がることになるが、指紋付着直後においては水分の阻害効果により濡れ拡がり性は悪くなる傾向がある。よって、指紋付着直後の濡れ拡がり性を向上させるためには、硬化被膜表面を親水性かつ親油性の状態にすることが有効であり、フェニル基と親水性基を共存させることが効果的である。なかでも、親水性基としてアルキレンオキサイド基を導入すると、フェニル基が有する指紋の油脂成分が濡れて拡がりやすくなる効果を阻害することなく、水分も濡れ拡がり易くすることができ、付着直後から指紋の濡れ拡がり性に優れることを知見し、前記請求項２及び後述する請求項７記載の発明に至った。
【００１２】
また、本願請求項３記載の発明は、多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有してなることを特徴とする耐指紋性コーティング材組成物を提供している。
【００１３】
本願請求項４記載の発明は、前記請求項２又は３記載の耐指紋性コーティング材組成物において、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物が、フェニル基含有アルコキシシラン化合物であることを特徴としている。
【００１４】
本願請求項５記載の発明は、前記請求項４記載の耐指紋性コーティング材組成物において、４官能性アルコキシシランとフェニル基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成することを特徴としている。
【００１５】
本願請求項６記載の発明は、前記請求項５記載の耐指紋性コーティング材組成物において、共加水分解物あるいは共部分加水分解物は（４官能性アルコキシシラン）／（フェニル基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜２０／８０の割合で配合されてなることを特徴としている。
【００１６】
本願請求項７記載の発明は、前記請求項３記載の耐指紋性コーティング材組成物において、さらに、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなることを特徴としている。
【００１７】
本願請求項８記載の発明は、前記請求項７記載の耐指紋性コーティング材組成物において、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物がフェニル基含有アルコキシシラン化合物であると共にアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物がアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物であり、４官能性アルコキシシラン、フェニル基含有アルコキシシラン化合物及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成することを特徴としている。
【００１８】
本願請求項９記載の発明は、前記請求項８記載の耐指紋性コーティング材組成物において、共加水分解物あるいは共部分加水分解物が（フェニル基含有アルコキシシラン化合物）／（アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜５０／５０であり、かつ、（４官能性アルコキシシラン）／（フェニル基含有アルコキシシラン化合物＋アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜２０／８０の割合で形成されてなることを特徴としている。
【００１９】
本願請求項１０記載の発明は、前記請求項３乃至９のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物において、多孔質シリカ微粒子を全固形分中１０質量％以上５０質量％以下の割合で含有し、反射防止被膜形成用とすることを特徴としている。
【００２０】
形成される硬化被膜のなかでも、表示機器用の低屈折率反射防止被膜は、従来、フッ素に代表される撥油性の化合物を硬化被膜の表面に配置して撥油性表面に形成することで、付着した指紋成分を拭き取りやすくするように設計されてきた。しかし、このような撥油性表面の低屈折率反射防止被膜においては、表面反射率が小さい面の中で、指紋汚れ中の油脂成分のミクロな油滴による拡散反射光が強調され、低反射性にすればするほど、指紋汚れがより一層目立ちやすい傾向にあった。そのため、前記耐指紋性コーティング材組成物を、特に、反射防止被膜形成用材料として用いることで、低反射性で、かつ、指紋が目立ちにくいという特性を両立したものとすることができる。
【００２１】
本願請求項１１記載の発明は、前記請求項３乃至１０のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物において、共加水分解物あるいは共部分加水分解物の重量平均分子量が１０００〜５０００であることを特徴としている。
【００２２】
本願請求項１２記載の発明は、前記請求項３乃至１１のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物において、フッ素原子を有する加水分解性シラン化合物を含まないことを特徴としている。
【００２３】
本願請求項１３記載の発明は、請求項３乃至１２のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物による硬化皮膜が基材の最表面に形成されてなることを特徴とする塗装品を提供している。
【発明の効果】
【００２４】
本願請求項１記載の発明の指紋汚れの防止方法においては、多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有するコーティング材組成物を用いて硬化被膜を形成しているので、低反射性で十分な被膜強度を備えながら、付着した指紋汚れが目立ちにくくすることができる。即ち、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物を含有させて硬化被膜表面にフェニル基を存在させているので、指紋の油脂成分が濡れて拡がり易くすることができ、付着した指紋汚れを目立ちにくくすることができる。さらに、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物を含み、かつ多孔質シリカ微粒子を含むので、硬化被膜は低反射性で十分な被膜強度を達成することができる。その結果、付着した指紋を拭き取る際にも表面にキズを発生させにくくすることができ、耐擦傷性にも優れる。
【００２５】
本願請求項２記載の発明の指紋汚れの防止方法においては、コーティング材組成物にさらにアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなるので、得られる硬化被膜表面に親油性に加えて親水性を付与することができ、指紋付着直後の指紋汚れの濡れ拡がり性を向上させることができる。
【００２６】
本願請求項３記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有するものとしているので、前記請求項１と同様に低反射性で耐指紋性を有する硬化被膜を形成することができる。
【００２７】
本願請求項４記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物をフェニル基含有アルコキシシラン化合物として、４官能性アルコキシランと同じアルコキシル基を加水分解基としているので、４官能性アルコキシシランとの相溶性に優れ、硬化被膜の透明性及び被膜強度に優れる。
【００２８】
本願請求項５記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、４官能性アルコキシシランとフェニル基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成するので、被膜形成能、硬化被膜の透明性と被膜強度に優れるものすることができる。
【００２９】
本願請求項６記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、共加水分解物あるいは共部分加水分解物は４官能性アルコキシシランとフェニル基含有アルコキシシラン化合物を特定割合で配合されてなるものとしているので、形成される硬化被膜の耐指紋性と被膜強度とのバランスを良好にすることができる。
【００３０】
本願請求項７記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、さらに、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなるものとしているので、前記請求項２と同様に、得られる硬化被膜表面に親油性に加えて親水性を付与することができ、指紋付着直後の指紋汚れの濡れ拡がり性を向上させることができる。
【００３１】
本願請求項８記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物がフェニル基含有アルコキシシラン化合物であると共にアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物がアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物であり、４官能性アルコキシシラン、フェニル基含有アルコキシシラン化合物及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成するので、アルキレンオキサイド基をマトリクス樹脂に固定化することができ、指紋付着直後の指紋汚れの濡れ拡がり性に優れるものとしながら、耐久性に優れたものとすることができる。このようにアルキレンオキサイド基を固定化することで、付着した指紋を除去するために繰り返し拭き取りを行なっても指紋付着直後の初期の耐指紋性を維持することができる。しかも、被膜形成能、硬化被膜の透明性と被膜強度にも優れるものとすることができる。
【００３２】
本願請求項９記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、共加水分解物あるいは共部分加水分解物は、４官能性アルコキシシラン、フェニル基含有アルコキシシラン化合物及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物を特定割合で配合されてなるものとしているので、形成される硬化被膜の指紋付着直後の指紋汚れの濡れ拡がり性と、その後の耐指紋性と被膜強度とのバランスを良好にすることができる。
【００３３】
本願請求項１０記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、多孔質シリカ微粒子を特定割合で含有することで、低反射性と指紋汚れの目立ちにくさをバランス良く両立した硬化被膜とすることができ、反射防止被膜形成用として優れる。
【００３４】
本願請求項１１記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、共加水分解物あるいは共部分加水分解物の重量平均分子量を特定範囲内のものとしているので、被膜形成能力に優れると共に、十分な被膜強度を備えることができる。
【００３５】
本願請求項１２記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、フッ素原子を有する加水分解性シラン化合物を含まないものとしているので、得られる硬化被膜の表面は撥油性を発揮せず、指紋汚れの油脂成分に対する濡れ性に優れる。
【００３６】
本願請求項１３記載の発明の塗装品においては、前述の耐指紋性コーティング材組成物から硬化被膜を形成しているので、低反射性を有し、耐指紋性と被膜強度に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００３８】
本発明の指紋汚れの防止方法は、下記耐指紋性コーティング材組成物を用いて、基材の最表面に硬化被膜を形成するものとしている。
【００３９】
本発明に係る耐指紋性コーティング材組成物は、４官能性アルコキシシラン（Ａ）の加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）と、を含有するマトリクス形成材料に、多孔質シリカ微粒子を含有させて調製されるものである。なお、「加水分解物あるいは部分加水分解物」とは、完全加水分解物、部分加水分解物のいずれか一方あるいは両方を含むものが含まれる。
【００４０】
また、前記耐指紋性コーティング材組成物は、指紋付着直後の耐指紋性を更に向上させたい場合には、所望により、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有させるものとしている。
【００４１】
以下、各成分について詳細に説明する。
【００４２】
本発明において用いる４官能性アルコキシシラン（Ａ）は、次の一般式（１）で示される。
【００４３】
Ｓｉ（ＯＲ）4・・・（１）
前記一般式（１）のアルコキシル基「ＯＲ」中の「Ｒ」は１価の炭化水素基であれば特に限定されるものではなく、それぞれ同一でも異なっていてもよい。「Ｒ」は炭素数１〜８の１価の炭化水素基が好適であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基等のアルキル基等を例示することができる。アルコキシド基中に含有されるアルキル基のうち、炭素数が３以上のものについては、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等のように直鎖状のものであってもよいし、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のように分岐を有するものであってもよい。なかでも、炭素数が１〜４のメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基が好ましく、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン等を好適に用いることができる。
【００４４】
また、本発明において用いるフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）は、フェニル基を備えると共に加水分解基が結合したケイ素原子を分子内に有するものであり、４官能性アルコキシシランと相溶できるものであればよい。ケイ素原子は分子内に１個あるいは複数有するものを用いることができ、フェニル基は分子内に１個以上有していればよい。フェニル基は置換基を備えていても備えていなくてもよい。加水分解基は分子内に２個以上有することが好ましい。フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）はフェニル基を含んでいればよく、ケイ素原子に直接フェニル基が結合していても、アルキル基を介してフェニル基がケイ素原子に結合していてもよい。
【００４５】
フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）としては、なかでもフェニル基含有アルコキシシラン化合物であることが好ましい。フェニル基含有アルコキシシラン化合物としては、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、トリフェニルエトキシシランに例示されるフェニルアルコキシシラン；
ジ（ｐ−トリル）ジメトキシシラン、ジ（ｐ−トリル）ジエトキシシランに例示されるようなアルキル置換基が結合したフェニル基がケイ素原子に結合しているアルキル置換フェニルアルコキシシラン；
１，４−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼンに例示されるようなフェニル基を介して２つのケイ素元素が結合したビスアルコキシシリルベンゼン；
メチルフェニルジメトキシシランに例示されるようなケイ素原子に直接フェニル基とアルキル基が結合したアルキルフェニルアルコキシシラン；
フェンエチルトリメトキシシランに例示されるような炭素数２〜５の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基を介してフェニル基がケイ素原子に結合しているフェネアルキルアルコキシシラン等を例示することができる。
【００４６】
加水分解基としては、前述したアルコキシル基のほか、アセトキシ基、オキシム基（−Ｏ−Ｎ＝Ｃ−Ｒa（Ｒb））、エノキシ基（−Ｏ−Ｃ（Ｒa）＝Ｃ（Ｒb）Ｒc）、アミノ基、アミノキシ基（−Ｏ−Ｎ（Ｒa）Ｒb）、アミド基（−Ｎ（Ｒa）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒb）(これらの基においてＲa、Ｒb、Ｒcは、例えばそれぞれ独立に水素原子又は一価の炭化水素基等である）や、ハロゲン等を挙げることができる。
【００４７】
前述した４官能性アルコキシシラン（Ａ）とフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）は、耐指紋性コーティング材組成物において、少なくとも４官能性アルコキシシラン（Ａ）が加水分解物あるいは部分加水分解物とされている。フッ素原子を有する加水分解性シラン化合物は含まない方が望ましい。
【００４８】
なかでも、４官能性アルコキシシラン（Ａ）と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）が共存させて加水分解され、共加水分解物あるいは共部分加水分解物に調整されていることが好ましい。この場合のフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）はフェニル基含有アルコキシシラン化合物が好適に用いられる。なお、「共加水分解物あるいは共部分加水分解物」には共完全加水分解物、共部分加水分解物のいずれか一方あるいは両方を含むものが含まれる。
【００４９】
また、４官能性アルコキシシラン（Ａ）と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）の共加水分解物あるいは共部分加水分解物において、４官能性アルコキシシラン（Ａ）と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）であるフェニル基含有アルコキシシラン化合物との混合比率は、固形分質量比率として９５：５〜２０：８０の範囲に設定されていることが好ましい。これはフェニル基含有アルコキシシラン化合物の含有比率が５質量％未満であると、用途によっては耐指紋性が十分でないおそれがあり、８０質量％を超えると被膜強度が十分でないおそれがあるからである。より好ましくは、フェニル基含有アルコキシシラン化合物の含有比率は、１０質量％以上５０質量％以下である。
【００５０】
ここで、前述のように４官能性アルコキシシラン（Ａ）とフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）を加水分解して共加水分解物あるいは共部分加水分解物を調製するにあたって、配合順序は特に限定されるものではない。本発明では、共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成する段階で多孔質シリカ微粒子が混合されていることが好ましい。このような配合順序とすることで、被膜形成能と被膜強度に優れたコーティング材組成物を形成することができる。尚、共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成した後で、多孔質シリカ微粒子を配合する場合は多孔質シリカ微粒子混合後にさらに加水分解を行うようにしてもよい。
【００５１】
また、指紋汚れの付着直後の初期の指紋汚れの濡れ拡がり性を得るには、前記耐指紋性コーティング材組成物には、さらに、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を含有させることが好ましい。
【００５２】
本発明において用いるアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）は、アルキレンオキサイド基を備えると共に加水分解基が結合したケイ素原子を分子内に有するものであり、４官能性アルコキシシラン（Ａ）及びフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）と相溶できるものであればよい。ケイ素原子は分子内に１個あるいは複数有するものを用いることができ、加水分解基は分子内に２個以上有することが好ましい。アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）はアルキレンオキサイド基を分子内に１個以上有していればよく、アルキル基を介してアルキレンオキサイド基がケイ素原子に結合していてもよい。
【００５３】
アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）の加水分解基としては、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）と同様の加水分解基であり、なかでもアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物であることが好ましい。
【００５４】
アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）のアルキレンオキサイド基としては、炭素数２以上であるアルキレンオキサイドを含むものであればよい。なかでも、エチレンオキサイド基［−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−］（ｐは１〜１００、好ましくは３〜３０）、プロピレンオキサイド基｛−［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］q−｝（ｑは１〜１００、好ましくは３〜３０）であることが好ましい。これらエチレンオキサイド基及びプロピレンオキサイド基はブロック共重合体とされていてもよい。
【００５５】
具体的な化学構造式としては、ケイ素原子を分子内に２個有しているものとしては、下記化学式（２）〜（５）に示されるものを例示することができる。
【００５６】
【化１】
また、ケイ素原子を分子内に１個有しているものとしては、下記化学式（６）〜（９）に示されるものを例示することができる。
【００５７】
【化２】
アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）は、マトリクス樹脂の全固形中に１〜５０モル％含有することが好ましい。さらに好ましくは５〜３０モル％である。これは、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）が１モル％未満であると、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を配合する初期の指紋汚れの濡れ拡がり性向上効果が得られにくく、５０モル％を超えると被膜強度が十分でないおそれがあるからである。
【００５８】
アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を含有する場合においても、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）がフェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）であると共にアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）がアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物（Ｃ−１）であり、４官能性アルコキシシラン（Ａ）、フェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物（Ｃ−１）が共存させて加水分解され、共加水分解物あるいは共部分加水分解物に調整されていることが好ましい。このように加水分解基をアルコキシ基とすることで、共加水分解しやすくなり、アルキレンオキサイド基をマトリクス樹脂に固定化することができ、指紋付着直後の指紋汚れの濡れ拡がり性に優れるものとしながら、耐久性に優れたものとすることができる。このようにアルキレンオキサイド基を固定化することで、付着した指紋を除去するために繰り返し拭き取りを行なっても指紋付着直後の初期の耐指紋性を維持することができる。しかも、被膜形成能、硬化被膜の透明性と被膜強度にも優れるものとすることができる。
【００５９】
４官能性アルコキシシラン（Ａ）、フェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物（Ｃ−１）の共加水分解物あるいは共部分加水分解物においては、（フェニル基含有アルコキシシラン化合物）／アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の固形分質量比率が９５／５〜５０／５０であり、かつ、（４官能性アルコキシシラン）／（フェニル基含有アルコキシシラン化合物＋アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の固形分質量比率が９５／５〜２０／８０であることが好ましい。
【００６０】
これは、フェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物（Ｃ−１）の合計質量において、フェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）の含有比率が９５質量％を超えるとアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物（Ｃ−１）を配合して得られる親水性向上による付着直後の指紋の濡れ拡がり効果が十分に得られないおそれがあるからである。一方、５０質量％未満であるとフェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）を配合して得られる親油性向上による指紋の濡れ拡がり効果が十分に得られないおそれがある。また、共加水分解物あるいは共部分加水分解物において、４官能性アルコキシシランの含有比率が２０質量％未満であると、被膜強度が十分でないおそれがあり、９５質量％を超えると耐指紋性の効果が得られ難いおそれがある。
【００６１】
ここで、前述のように４官能性アルコキシシラン（Ａ）、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）及びアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を加水分解して共加水分解物あるいは共部分加水分解物を調製するにあたっても、配合順序は特に限定されるものではない。本発明では、共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成する段階で多孔質シリカ微粒子が混合されていることが好ましい。このような配合順序とすることで、被膜形成能と被膜強度に優れたコーティング材組成物を形成することができる。尚、共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成した後で、多孔質シリカ微粒子を配合する場合は多孔質シリカ微粒子混合後にさらに加水分解を行うようにしてもよい。
【００６２】
アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を配合する場合も配合しない場合においても、共加水分解物あるいは共部分加水分解物の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、１０００〜５０００の範囲が好ましい。１０００未満であると被膜形成能力が劣り、逆に５０００を超えると被膜強度が低下するおそれがある。加水分解の際の温度条件は、２０〜６０℃程度が好ましい。温度がこの範囲より低いと反応が進まず、逆にこの範囲より温度が高いと反応が早く進みすぎて一定の分子量の確保が困難になると共に、分子量が大きくなりすぎて被膜強度が落ちるおそれがある。
【００６３】
多孔質シリカ微粒子としては、中空シリカ微粒子、メソポーラス状微粒子等が好適に用いられる。中空シリカ微粒子は、外殻がシリカ系無機酸化物によって構成されるものであり、例えば外殻が、シリカ単一層、シリカとシリカ以外の無機酸化物とからなる複合酸化物の単一層、これらが積層した二重以上の層となっているもの等を挙げることができる。このとき、外殻の厚みは例えば１〜５０ｎｍ、好ましくは５〜２０ｎｍの範囲のものを用いることができ、またこの厚みが中空微粒子の平均粒子径の１／５０〜１／５の範囲にあるものを用いることができる。また中空シリカ微粒子の平均粒子径は例えば５ｎｍ〜２μｍの範囲とすることができる。これは、５ｎｍよりも平均粒子径が小さいと、中空によって低屈折率になる効果が小さく、逆に２μｍよりも平均粒子径が大きいと、透明性が極端に悪くなり、拡散反射（Anti-Glare）による寄与が大きくなってしまう。硬化被膜に高い透明性が要求される用途として、例えばディスプレイ等の反射を防止するためには、中空シリカ微粒子の平均粒子径は５〜１００ｎｍの範囲が好ましい。なお、前記平均粒子径は動的光散乱法によって求めることができる。
【００６４】
この多孔質シリカ微粒子の形態としては、特に限定されるものではなく、例えば、粉体状の形態でもゾル状の形態でもよい。多孔質シリカ微粒子をゾル状の形態、すなわちコロイダルシリカとして使用する場合、特に限定されるものではないが、例えば、水分散性コロイダルシリカあるいはアルコール等の有機溶媒分散性コロイダルを使用することができる。一般にこのようなコロイダルシリカは、固形分としてのシリカを２０〜５０質量％含有しており、この値からシリカ配合量を決定することができる。
【００６５】
この多孔質シリカ微粒子の配合量は特に限定されるものではないが、耐指紋性コーティング材組成物中における固形分全量に対して、０．１〜５０質量％になるように設定するのが好ましい。０．１質量％未満ではこのシリカ微粒子の配合による硬化被膜の低屈折率効果が得られないおそれがあり、逆に５０質量％を超えると硬化被膜の強度低下を引き起こすおそれがある。多孔質シリカ微粒子を全固形分中１０質量％以上５０質量％以下の割合で含有したものは反射防止被膜形成用材料として優れており、好ましい。
【００６６】
前述した成分を、例えば、以下のように配合することにより、本発明の耐指紋性コーティング材組成物を得ることができる。はじめに、４官能性アルコキシシラン（Ａ）と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）と、所望により配合されるアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）と、アルコール系溶剤と、水と、酸触媒とを混合して、前述した重量平均分子量を有する共加水分解物あるいは共部分加水分解物を作製する。共加水分解物あるいは共部分加水分解物を調製する段階で、あるいは、得られた共加水分解物あるいは共部分加水分解物に多孔質シリカ微粒子を配合し、所望により溶剤で希釈して、本発明の耐指紋性コーティング材組成物を得ることができる。
【００６７】
本実施形態の耐指紋性コーティング材組成物は、４官能性アルコキシシラン（Ａ）とフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）であるフェニル基含有アルコキシシラン（Ｂ−１）と所望により配合されるアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）であるアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン（Ｃ−１）とが、アルコキシ基に対する水比（水のモル比）が１．０〜３．０で反応させたものであることが望ましい。ここでいう水比とは、耐指紋性コーティング材組成物に添加される水のモル数と、４官能性アルコキシシラン（Ａ）と、フェニル基含有アルコキシシラン（Ｂ−１）と、所望により配合されるアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン（Ｃ−１）とに含まれるアルコキシ基のモル数（例えば、４官能性アルコキシシランであれば、４官能性アルコキシシランのモル数に、アルコキシ基の数「４」を乗じた値であり、３官能性アルコキシシランであれば、３官能性アルコキシシランのモル数に、アルコキシ基の数「３」を乗じた値である）の総和との比を指す。水比が１．０未満、特に０．５以下であると加水分解反応が不十分で硬化被膜形成能が低下し、３．０より大きく、特に５．０より大きいと耐擦傷性が低下する。
【００６８】
溶剤としては、加熱等により容易に揮発させることができる適宜のものを用いることができるが、例えばメタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸エチル等のエステル類、キシレン、トルエン等を用いることができる。
【００６９】
溶剤の配合は適宜設定することができる。しかし、耐指紋性コーティング材組成物の塗布の容易さと、硬化被膜の膜厚制御の容易さと、耐指紋性コーティング材組成物の安定性を考慮した場合、塗料中の溶剤の含有量は、５０質量％以上９９．８質量％以下の範囲に調整されていることが好ましく、７０質量％以上９９質量％以下の範囲がさらに好ましい。
【００７０】
前述のように調製した耐指紋性コーティング材組成物を基材の表面に塗装して被膜を形成すると共にこの被膜を乾燥硬化させることによって、最表面に硬化被膜が形成された塗装品を得ることができる。なお、耐指紋性コーティング材組成物が塗装される基材としては、特に限定されるものではないが、例えば、ガラスに代表される無機系基材、金属基材、ポリカーボネートやポリエチレンテレフタレートに代表される有機系基材を挙げることができ、また基材の形状としては、板状やフィルム状等を挙げることができる。さらに、基材の表面に１層以上の層が形成されていても構わない。
【００７１】
耐指紋性コーティング材組成物を基材の表面に塗装するにあたって、その方法は特に限定されるものではないが、例えば、刷毛塗り、スプレーコート、浸漬（ディッピング、ディップコート）、ロールコート、フローコート、カーテンコート、ナイフコート、スピンコート、テーブルコート、シートコート、枚葉コート、ダイコート、バーコート等の通常の各種塗装方法を選択することができる。
【００７２】
また、基材の表面に形成した被膜を乾燥させた後に、これに熱処理を行なうのが好ましい。この熱処理によって、硬化被膜の機械的強度をさらに向上させることができるものである。熱処理の際の温度は、特に限定されるものではないが、６０〜３００℃の比較的低温で５〜１２０分処理することが好ましい。３００℃よりも高温で処理すると、フェニル基が熱分解する可能性あり、指紋成分の濡れ性を低下させる恐れがある。このように低温で熱処理を行なっても、高温で熱処理を行うときと同等の機械的強度を得ることができるので、製膜コストを低減することが可能となり、また高温による熱処理の場合のように、基材の種類が制限されることがなくなる。しかも、例えばガラス基材の場合には熱伝導率が低いため、温度の上昇と冷却に時間がかかり、高温による熱処理ほど処理スピードが遅くなるのに対し、低温による熱処理では逆に処理スピードを早めることができる。基材の表面に形成する硬化被膜の膜厚は、使用用途や目的に応じて適宜選択することができ、特に限定されるものではないが、５０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましい。特に反射防止用途の場合は５０ｎm〜１００ｎｍが好ましい。
【００７３】
そして、本発明に係る耐指紋性コーティング材組成物を用いれば、低屈折率の硬化被膜を容易に形成することができ、反射防止用途に好適である。例えば、基材の屈折率が１．６０以下の場合には、この基材の表面に屈折率が１．６０以上の硬化被膜を形成してこれを中間層とし、さらにこの中間層の表面に、本発明に係る耐指紋性コーティング材組成物による硬化被膜を形成するのが有効である。中間層を形成するための硬化被膜は、公知の高屈折率材料を用いて形成することができ、またこの中間層の屈折率は１．６０以上であれば、本発明に係る耐指紋性コーティング材組成物による硬化被膜との屈折率の差が大きくなり、反射防止性能に優れた反射防止基材を得ることができるものである。反射防止の用途としては、例えば、ディスプレイの最表面、タッチパネルディスプレイの最表面、各種表示ディスプレイの保護カバー等指紋が付着しやすい部位を挙げることができる。
【００７４】
前述した本発明の耐指紋性コーティング材組成物は、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、多孔質シリカ微粒子と、を含有しているので、十分な被膜強度を備えながら、付着した指紋汚れが目立ちにくい、所謂耐指紋性を備えた硬化被膜を形成することができる。本発明の耐指紋性コーティング材組成物から形成される硬化被膜は、特に表面にフェニル基を存在させているので、指紋の主な油脂成分である中性脂肪（トリグリセリドなど）および中性脂肪が分解した遊離脂肪酸の濡れ拡がり性に優れ、付着した指紋を目立ちにくくすることができる効果を有する。
【００７５】
そのうえ、耐指紋性コーティング材組成物は多孔質シリカ微粒子を含み、かつ、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物を含むので、低反射性で十分な被膜強度を達成することができる。
【００７６】
しかも、耐指紋性コーティング材組成物に、さらにアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有させることにより、指紋汚れが付着した直後の濡れ拡がり性を得ることができ、初期から付着した指紋を目立ちにくくすることができる。
【００７７】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンで検量線を作成し、その換算値として測定したものである。
【００７８】
（実施例１）
４官能性アルコキシシラン（Ａ）としてのテトラエトキシシラン１６６．４質量部にメタノール３５６質量部を加え、さらにフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）としてのフェニルトリメトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＬ８１７３（商品名）」）３９．７質量部、更に水５４質量部、０．４規定の塩酸水溶液１８質量部を加え、これをディスパーを用いてよく混合して混合液を得た。この混合液を３０℃恒温槽中で４時間攪拌して、重量平均分子量を１２５０に調整した４官能性アルコキシシラン（Ａ）とフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）との共重合加水分解物（以下、「フェニル・シリコーン共加水分解物」と称す）を、硬化被膜のマトリクス形成材料として得た。
【００７９】
次に、イソプロパノール分散多孔質中空シリカ微粒子（触媒化成工業製「スルーリアＣＳ６０−ＩＰＡ（製品名）」，固形分２０質量％、平均一次粒子径６０ｎｍ、外殻厚み約１０ｎｍ）を、固形分基準で多孔質シリカ微粒子／フェニル・シリコーン共加水分解物（縮合化合物換算）が質量比で４０／６０となるように配合し、その後、全固形分が１質量％になるようにＩＰＡ／酢酸ブチル／ブチルセロソルブ混合液（希釈後の溶液の全量中の５質量％が酢酸ブチル、全量中の２質量％がブチルセロソルブとなるように、予め混合された溶液）で希釈し、実施例１のコーティング材組成物を得た。
【００８０】
そしてこのコーティング材組成物を１時間静置した後、予めＵＶ−オゾン洗浄機（エキシマランプ、ウシオ電機製、型式Ｈ００１１）で表面洗浄した、アクリル板（製品名「デラグラス（登録商標）ＨＡ，両面ハードコート処理、ハードコート屈折率１．５２、ヘーズ０．１０）のハードコート表面にワイヤーバーコータによって塗布して厚さ約１００ｎｍの塗膜を形成し、８０℃で１時間、酸素雰囲気下で熱処理することによって、硬化被膜を備えた塗装品を得た。
【００８１】
（実施例２）
テトラエトキシシランを１０４質量部、メタノールを３５６質量部、フェニルトリメトキシシラン９９．２質量部に変更して、得られるフェニル・シリコーン共加水分解物の重量平均分子量を１２００に調整した以外は、実施例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００８２】
（実施例３）
多孔質シリカ微粒子／フェニル・シリコーン共加水分解物（縮合化合物換算）を固形物基準で質量比２０／８０に変更した以外は、実施例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００８３】
（実施例４）
多孔質シリカ微粒子／フェニル・シリコーン共加水分解物（縮合化合物換算）を固形物基準で質量比２０／８０に変更した以外は、実施例２と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００８４】
（実施例５）
４官能性アルコキシシラン（Ａ）としてのテトラエトキシシラン１６６．４質量部にメタノール３５６質量部を加え、さらにフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）としてのフェニルトリメトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＬ８１７３（商品名）」）３５．７質量部、さらにアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）としてヒドロキシ（ポリエチレンオキサイド）プロピルトリエトキシシラン（ＥＯ＝８〜１２、アヅマックス社より入手）１３．２質量部、更に水５４質量部、０．４規定の塩酸水溶液１８質量部を加え、これをディスパーを用いてよく混合して混合液を得た。この混合液を３０℃恒温槽中で４時間攪拌して、重量平均分子量を１２５０に調整した４官能性アルコキシシラン（Ａ）、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）及びアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）との共重合加水分解物（以下、「フェニル・アルキレンオキサイド・シリコーン共加水分解物」と称す）を、硬化被膜のマトリクス形成材料として得た。
【００８５】
次に、イソプロパノール分散多孔質中空シリカ微粒子（触媒化成工業製「スルーリアＣＳ６０−ＩＰＡ（製品名）」，固形分２０質量％、平均一次粒子径６０ｎｍ、外殻厚み約１０ｎｍ）を、固形分基準で多孔質シリカ微粒子／フェニル・アルキレンオキサイド・シリコーン共加水分解物（縮合化合物換算）が質量比で４０／６０となるように配合し、その後、全固形分が１質量％になるようにＩＰＡ／酢酸ブチル／ブチルセロソルブ混合液（希釈後の溶液の全量中の５質量％が酢酸ブチル、全量中の２質量％がブチルセロソルブとなるように、予め混合された溶液）で希釈し、実施例５のコーティング材組成物を得た。
【００８６】
そしてこのコーティング材組成物を１時間静置した後、予めＵＶ−オゾン洗浄機（エキシマランプ、ウシオ電機製、型式Ｈ００１１）で表面洗浄した、アクリル板（製品名「デラグラス（登録商標）ＨＡ，両面ハードコート処理、ハードコート屈折率１．５２、ヘーズ０．１０）のハードコート表面にワイヤーバーコータによって塗布して厚さ約１００ｎｍの塗膜を形成し、８０℃で１時間、酸素雰囲気下で熱処理することによって、硬化被膜を備えた塗装品を得た。
【００８７】
（比較例１）
テトラエトキシシランを２０８質量部とし、フェニルトリメトキシシランを配合せず、得られるシリコーン加水分解物の重量平均分子量を１３００に調整し、多孔質シリカ微粒子に代えてイソプロパノール分散シリカゾル（触媒化成工業製「ＯＳＣＡＬ−１４３２（製品名）」、固形分２０質量％、平均一次粒子径１０ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００８８】
（比較例２）
多孔質シリカ微粒子として、イソプロパノール分散多孔質中空シリカ微粒子（触媒化成工業製「スルーリアＣＳ６０−ＩＰＡ（製品名）」，固形分２０質量％、平均一次粒子径６０ｎｍ、外殻厚み約１０ｎｍ）を用いた以外は、比較例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００８９】
（比較例３）
フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）に代えて、直鎖部がフッ素系のCF3-(CF2)5-(CH2)2-Si(OC2H5)3を１４．７質量部用い、重量平均分子量を１２５０に調整したマトリクス形成材料とした以外は、実施例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００９０】
（比較例４）
多孔質シリカ微粒子に代えて、イソプロパノール分散シリカゾル（触媒化成工業製「ＯＳＣＡＬ−１４３２（製品名）」、固形分２０質量％、平均一次粒子径１０ｎｍ）を用いた以外は実施例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例1と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００９１】
（比較例５）
多孔質シリカ微粒子に代えて、イソプロパノール分散シリカゾル（触媒化成工業製「ＯＳＣＡＬ−１４３２（製品名）」、固形分２０質量％、平均一次粒子径１０ｎｍ）を用いた以外は実施例２と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例1と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００９２】
前記実施例１〜４及び比較例１〜５で得た硬化被膜について、指紋視認性、反射率及び機械的強度を測定し、評価を行った。結果を表１に示す。
【００９３】
（指紋視認性）
硬化被膜表面に、指端の腹面を押し付けて指紋汚れを付着させ、目視により下記のように５段階評価を行った。
１．指紋痕が明確に視認できる
２．指紋痕がぼんやり視認できる
３．指紋痕としては視認できないが、指紋汚れの付着部分と非付着部分の区別がはっきりと視認できる
４．指紋汚れの付着部分と非付着部分の区別がはっきりと見えない
５．指紋汚れの付着部分をほとんど視認できない
（反射率）
アクリル板の硬化被膜を形成していない側（裏面）に艶消し黒塗装を施して裏面反射を抑制し、硬化被膜側の５°相対反射率（最小反射率）を分光光度計（日立製作所製「Ｕ−４１００（製品名）」）を使用して測定した。
硬化被膜の反射率は、４．０％未満であることが好ましく、３．０％未満がより好ましく、反射防止被膜としては２．０％以下が特に好ましい。
【００９４】
（機械的強度）
磨耗試験機（新東科学製「ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ（製品名）」）で硬化被膜表面を擦り、硬化被膜に発生するキズの本数を測定した。磨耗試験機の測定条件は、スチールウール＃００００、２５０ｇ荷重、１０往復とした。
【００９５】
【表１】
表１にみられるように、実施例１〜５のものは、低反射率性で、付着した指紋が視認しにくく、更に機械的強度の低下も見られず、直接手に触れるような用途にも耐えうるものであった。また、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を含有してなる実施例５のものは、これを含有していない実施例１のものと比べて、指紋汚れを付着させた直後から指紋視認性に優れるものであった。
一方、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）を用いない比較例１，２のものは、指紋視認性が劣り、指紋痕が視認できるものであった。また、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）に代えて、フッ素含有基置換加水分解性オルガノシランを用いた比較例３は、さらに指紋視認性が劣り、指紋痕が明確に視認できるものであった。さらに、多孔質シリカ微粒子に代えて、多孔質でないシリカ微粒子を加えた比較例１，４，５はいずれも反射率が４．０％以上となり、低反射性を備えるものでなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、指紋汚れの防止方法、並びに耐指紋性コーティング材組成物及びその塗装品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
表示機器の代表とされるディスプレイにおいて、その最表面に形成される反射防止被膜は、指紋汚れが付着しやすく、付着した指紋汚れが目立ち易いという問題がある。そのため、従来、反射防止被膜は、反射防止性能と、傷の発生を防止する表面強度（すなわち耐擦傷性）という基本性能に加えて、指紋汚れが簡単に除去できる表面撥水・撥油性（すなわち防汚染性）が要求されてきた。
【０００３】
例えば、特開２００３−２６６５８１号公報（特許文献１）では、コーティング材組成物に分子中にフッ素原子を有する加水分解性有機ケイ素化合物を配合することにより、硬化被膜の表面に撥水・撥油性を付与している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２６６５８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、近年、タッチパネル、携帯電話等のディスプレイにおいては、指紋汚れが簡単に除去できることよりも、付着した指紋汚れが目立ちにくい、あるいは指紋汚れが付着しにくいことの方が望まれるようになってきた。
【０００６】
一方、表示機器以外の製品においても、高級感のある外観とするために高光沢性の表面加工が施されている。例えば、携帯電話のハウジングに代表される小型電気製品のハウジング表面に高光沢表面塗装が増えているが、付着した指紋が目立ちやすく、高級感を損なう問題も発生している。その他、光を透過あるいは反射する種々の部位（例えば照明用クリア反射板等の反射部位、保護カバー等の透過部位）においても、付着した指紋汚れが目立ちやすいという同様の問題を抱えている。
【０００７】
本発明は、前記問題に鑑みてなされたものであり、低反射性で被膜強度を備えたものとしながら硬化被膜の指紋汚れを目立ちにくくする方法、並びに指紋汚れが目立ちにくい硬化被膜が形成できる耐指紋性コーティング材組成物、及び該硬化皮膜が基材の最表面に形成されてなる指紋汚れが目立ちにくい塗装品を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するために、本願請求項１記載の発明は、多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有するコーティング材組成物を用いて、基材の最表面に硬化被膜を形成することを特徴とする指紋汚れの防止方法を提供している。
【０００９】
付着した指紋汚れが目立つ理由は、指紋汚れ中の油脂成分が被膜上でミクロな油滴として存在し、その油滴で透過光あるいは反射光が散乱することによって拡散光に変わるからである。本発明者らは、指紋汚れを目立たなくするためには、被膜表面で油脂成分が油滴とならず、濡れて拡がる状態とすればよく、この指紋汚れの油脂成分の濡れ性向上にはシラン化合物からなる硬化被膜表面にフェニル基が存在することが有効であることを知見し、本願請求項１の発明、および後述する本願請求項３の発明に至った。
【００１０】
また、本願請求項２記載の発明は、前記請求項１記載の指紋汚れの防止方法において、コーティング材組成物にさらにアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなることを特徴としている。
【００１１】
フェニル基を有する加水分解性シラン化合物由来のフェニル基は、指紋の油脂成分が濡れて拡がりやすくなる効果（親油性効果）を有するが、水をはじく撥水性効果も合わせ持つ。指紋汚れは、通常、油脂成分だけでなく、汗等の水分も含有するので、コーティング材組成物により形成される硬化被膜表面が親油性と共に撥水性を有することになると、油脂成分が濡れ拡がろうとするのに対し、水分ははじこうとし、油脂成分の濡れ拡がりを阻害することにもなり得る。指紋汚れ中の水分は付着後、蒸発してなくなるので、時間が経過すると、親油性効果を発現し、油脂成分は濡れ拡がることになるが、指紋付着直後においては水分の阻害効果により濡れ拡がり性は悪くなる傾向がある。よって、指紋付着直後の濡れ拡がり性を向上させるためには、硬化被膜表面を親水性かつ親油性の状態にすることが有効であり、フェニル基と親水性基を共存させることが効果的である。なかでも、親水性基としてアルキレンオキサイド基を導入すると、フェニル基が有する指紋の油脂成分が濡れて拡がりやすくなる効果を阻害することなく、水分も濡れ拡がり易くすることができ、付着直後から指紋の濡れ拡がり性に優れることを知見し、前記請求項２及び後述する請求項７記載の発明に至った。
【００１２】
また、本願請求項３記載の発明は、多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有してなることを特徴とする耐指紋性コーティング材組成物を提供している。
【００１３】
本願請求項４記載の発明は、前記請求項２又は３記載の耐指紋性コーティング材組成物において、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物が、フェニル基含有アルコキシシラン化合物であることを特徴としている。
【００１４】
本願請求項５記載の発明は、前記請求項４記載の耐指紋性コーティング材組成物において、４官能性アルコキシシランとフェニル基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成することを特徴としている。
【００１５】
本願請求項６記載の発明は、前記請求項５記載の耐指紋性コーティング材組成物において、共加水分解物あるいは共部分加水分解物は（４官能性アルコキシシラン）／（フェニル基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜２０／８０の割合で配合されてなることを特徴としている。
【００１６】
本願請求項７記載の発明は、前記請求項３記載の耐指紋性コーティング材組成物において、さらに、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなることを特徴としている。
【００１７】
本願請求項８記載の発明は、前記請求項７記載の耐指紋性コーティング材組成物において、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物がフェニル基含有アルコキシシラン化合物であると共にアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物がアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物であり、４官能性アルコキシシラン、フェニル基含有アルコキシシラン化合物及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成することを特徴としている。
【００１８】
本願請求項９記載の発明は、前記請求項８記載の耐指紋性コーティング材組成物において、共加水分解物あるいは共部分加水分解物が（フェニル基含有アルコキシシラン化合物）／（アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜５０／５０であり、かつ、（４官能性アルコキシシラン）／（フェニル基含有アルコキシシラン化合物＋アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜２０／８０の割合で形成されてなることを特徴としている。
【００１９】
本願請求項１０記載の発明は、前記請求項３乃至９のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物において、多孔質シリカ微粒子を全固形分中１０質量％以上５０質量％以下の割合で含有し、反射防止被膜形成用とすることを特徴としている。
【００２０】
形成される硬化被膜のなかでも、表示機器用の低屈折率反射防止被膜は、従来、フッ素に代表される撥油性の化合物を硬化被膜の表面に配置して撥油性表面に形成することで、付着した指紋成分を拭き取りやすくするように設計されてきた。しかし、このような撥油性表面の低屈折率反射防止被膜においては、表面反射率が小さい面の中で、指紋汚れ中の油脂成分のミクロな油滴による拡散反射光が強調され、低反射性にすればするほど、指紋汚れがより一層目立ちやすい傾向にあった。そのため、前記耐指紋性コーティング材組成物を、特に、反射防止被膜形成用材料として用いることで、低反射性で、かつ、指紋が目立ちにくいという特性を両立したものとすることができる。
【００２１】
本願請求項１１記載の発明は、前記請求項３乃至１０のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物において、共加水分解物あるいは共部分加水分解物の重量平均分子量が１０００〜５０００であることを特徴としている。
【００２２】
本願請求項１２記載の発明は、前記請求項３乃至１１のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物において、フッ素原子を有する加水分解性シラン化合物を含まないことを特徴としている。
【００２３】
本願請求項１３記載の発明は、請求項３乃至１２のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物による硬化皮膜が基材の最表面に形成されてなることを特徴とする塗装品を提供している。
【発明の効果】
【００２４】
本願請求項１記載の発明の指紋汚れの防止方法においては、多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有するコーティング材組成物を用いて硬化被膜を形成しているので、低反射性で十分な被膜強度を備えながら、付着した指紋汚れが目立ちにくくすることができる。即ち、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物を含有させて硬化被膜表面にフェニル基を存在させているので、指紋の油脂成分が濡れて拡がり易くすることができ、付着した指紋汚れを目立ちにくくすることができる。さらに、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物を含み、かつ多孔質シリカ微粒子を含むので、硬化被膜は低反射性で十分な被膜強度を達成することができる。その結果、付着した指紋を拭き取る際にも表面にキズを発生させにくくすることができ、耐擦傷性にも優れる。
【００２５】
本願請求項２記載の発明の指紋汚れの防止方法においては、コーティング材組成物にさらにアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなるので、得られる硬化被膜表面に親油性に加えて親水性を付与することができ、指紋付着直後の指紋汚れの濡れ拡がり性を向上させることができる。
【００２６】
本願請求項３記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有するものとしているので、前記請求項１と同様に低反射性で耐指紋性を有する硬化被膜を形成することができる。
【００２７】
本願請求項４記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物をフェニル基含有アルコキシシラン化合物として、４官能性アルコキシランと同じアルコキシル基を加水分解基としているので、４官能性アルコキシシランとの相溶性に優れ、硬化被膜の透明性及び被膜強度に優れる。
【００２８】
本願請求項５記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、４官能性アルコキシシランとフェニル基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成するので、被膜形成能、硬化被膜の透明性と被膜強度に優れるものすることができる。
【００２９】
本願請求項６記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、共加水分解物あるいは共部分加水分解物は４官能性アルコキシシランとフェニル基含有アルコキシシラン化合物を特定割合で配合されてなるものとしているので、形成される硬化被膜の耐指紋性と被膜強度とのバランスを良好にすることができる。
【００３０】
本願請求項７記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、さらに、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなるものとしているので、前記請求項２と同様に、得られる硬化被膜表面に親油性に加えて親水性を付与することができ、指紋付着直後の指紋汚れの濡れ拡がり性を向上させることができる。
【００３１】
本願請求項８記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物がフェニル基含有アルコキシシラン化合物であると共にアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物がアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物であり、４官能性アルコキシシラン、フェニル基含有アルコキシシラン化合物及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成するので、アルキレンオキサイド基をマトリクス樹脂に固定化することができ、指紋付着直後の指紋汚れの濡れ拡がり性に優れるものとしながら、耐久性に優れたものとすることができる。このようにアルキレンオキサイド基を固定化することで、付着した指紋を除去するために繰り返し拭き取りを行なっても指紋付着直後の初期の耐指紋性を維持することができる。しかも、被膜形成能、硬化被膜の透明性と被膜強度にも優れるものとすることができる。
【００３２】
本願請求項９記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、共加水分解物あるいは共部分加水分解物は、４官能性アルコキシシラン、フェニル基含有アルコキシシラン化合物及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物を特定割合で配合されてなるものとしているので、形成される硬化被膜の指紋付着直後の指紋汚れの濡れ拡がり性と、その後の耐指紋性と被膜強度とのバランスを良好にすることができる。
【００３３】
本願請求項１０記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、多孔質シリカ微粒子を特定割合で含有することで、低反射性と指紋汚れの目立ちにくさをバランス良く両立した硬化被膜とすることができ、反射防止被膜形成用として優れる。
【００３４】
本願請求項１１記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、共加水分解物あるいは共部分加水分解物の重量平均分子量を特定範囲内のものとしているので、被膜形成能力に優れると共に、十分な被膜強度を備えることができる。
【００３５】
本願請求項１２記載の発明の耐指紋性コーティング材組成物においては、特に、フッ素原子を有する加水分解性シラン化合物を含まないものとしているので、得られる硬化被膜の表面は撥油性を発揮せず、指紋汚れの油脂成分に対する濡れ性に優れる。
【００３６】
本願請求項１３記載の発明の塗装品においては、前述の耐指紋性コーティング材組成物から硬化被膜を形成しているので、低反射性を有し、耐指紋性と被膜強度に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００３８】
本発明の指紋汚れの防止方法は、下記耐指紋性コーティング材組成物を用いて、基材の最表面に硬化被膜を形成するものとしている。
【００３９】
本発明に係る耐指紋性コーティング材組成物は、４官能性アルコキシシラン（Ａ）の加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）と、を含有するマトリクス形成材料に、多孔質シリカ微粒子を含有させて調製されるものである。なお、「加水分解物あるいは部分加水分解物」とは、完全加水分解物、部分加水分解物のいずれか一方あるいは両方を含むものが含まれる。
【００４０】
また、前記耐指紋性コーティング材組成物は、指紋付着直後の耐指紋性を更に向上させたい場合には、所望により、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有させるものとしている。
【００４１】
以下、各成分について詳細に説明する。
【００４２】
本発明において用いる４官能性アルコキシシラン（Ａ）は、次の一般式（１）で示される。
【００４３】
Ｓｉ（ＯＲ）4・・・（１）
前記一般式（１）のアルコキシル基「ＯＲ」中の「Ｒ」は１価の炭化水素基であれば特に限定されるものではなく、それぞれ同一でも異なっていてもよい。「Ｒ」は炭素数１〜８の１価の炭化水素基が好適であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基等のアルキル基等を例示することができる。アルコキシド基中に含有されるアルキル基のうち、炭素数が３以上のものについては、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等のように直鎖状のものであってもよいし、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のように分岐を有するものであってもよい。なかでも、炭素数が１〜４のメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基が好ましく、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン等を好適に用いることができる。
【００４４】
また、本発明において用いるフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）は、フェニル基を備えると共に加水分解基が結合したケイ素原子を分子内に有するものであり、４官能性アルコキシシランと相溶できるものであればよい。ケイ素原子は分子内に１個あるいは複数有するものを用いることができ、フェニル基は分子内に１個以上有していればよい。フェニル基は置換基を備えていても備えていなくてもよい。加水分解基は分子内に２個以上有することが好ましい。フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）はフェニル基を含んでいればよく、ケイ素原子に直接フェニル基が結合していても、アルキル基を介してフェニル基がケイ素原子に結合していてもよい。
【００４５】
フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）としては、なかでもフェニル基含有アルコキシシラン化合物であることが好ましい。フェニル基含有アルコキシシラン化合物としては、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、トリフェニルエトキシシランに例示されるフェニルアルコキシシラン；
ジ（ｐ−トリル）ジメトキシシラン、ジ（ｐ−トリル）ジエトキシシランに例示されるようなアルキル置換基が結合したフェニル基がケイ素原子に結合しているアルキル置換フェニルアルコキシシラン；
１，４−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼンに例示されるようなフェニル基を介して２つのケイ素元素が結合したビスアルコキシシリルベンゼン；
メチルフェニルジメトキシシランに例示されるようなケイ素原子に直接フェニル基とアルキル基が結合したアルキルフェニルアルコキシシラン；
フェンエチルトリメトキシシランに例示されるような炭素数２〜５の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基を介してフェニル基がケイ素原子に結合しているフェネアルキルアルコキシシラン等を例示することができる。
【００４６】
加水分解基としては、前述したアルコキシル基のほか、アセトキシ基、オキシム基（−Ｏ−Ｎ＝Ｃ−Ｒa（Ｒb））、エノキシ基（−Ｏ−Ｃ（Ｒa）＝Ｃ（Ｒb）Ｒc）、アミノ基、アミノキシ基（−Ｏ−Ｎ（Ｒa）Ｒb）、アミド基（−Ｎ（Ｒa）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒb）(これらの基においてＲa、Ｒb、Ｒcは、例えばそれぞれ独立に水素原子又は一価の炭化水素基等である）や、ハロゲン等を挙げることができる。
【００４７】
前述した４官能性アルコキシシラン（Ａ）とフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）は、耐指紋性コーティング材組成物において、少なくとも４官能性アルコキシシラン（Ａ）が加水分解物あるいは部分加水分解物とされている。フッ素原子を有する加水分解性シラン化合物は含まない方が望ましい。
【００４８】
なかでも、４官能性アルコキシシラン（Ａ）と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）が共存させて加水分解され、共加水分解物あるいは共部分加水分解物に調整されていることが好ましい。この場合のフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）はフェニル基含有アルコキシシラン化合物が好適に用いられる。なお、「共加水分解物あるいは共部分加水分解物」には共完全加水分解物、共部分加水分解物のいずれか一方あるいは両方を含むものが含まれる。
【００４９】
また、４官能性アルコキシシラン（Ａ）と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）の共加水分解物あるいは共部分加水分解物において、４官能性アルコキシシラン（Ａ）と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）であるフェニル基含有アルコキシシラン化合物との混合比率は、固形分質量比率として９５：５〜２０：８０の範囲に設定されていることが好ましい。これはフェニル基含有アルコキシシラン化合物の含有比率が５質量％未満であると、用途によっては耐指紋性が十分でないおそれがあり、８０質量％を超えると被膜強度が十分でないおそれがあるからである。より好ましくは、フェニル基含有アルコキシシラン化合物の含有比率は、１０質量％以上５０質量％以下である。
【００５０】
ここで、前述のように４官能性アルコキシシラン（Ａ）とフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）を加水分解して共加水分解物あるいは共部分加水分解物を調製するにあたって、配合順序は特に限定されるものではない。本発明では、共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成する段階で多孔質シリカ微粒子が混合されていることが好ましい。このような配合順序とすることで、被膜形成能と被膜強度に優れたコーティング材組成物を形成することができる。尚、共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成した後で、多孔質シリカ微粒子を配合する場合は多孔質シリカ微粒子混合後にさらに加水分解を行うようにしてもよい。
【００５１】
また、指紋汚れの付着直後の初期の指紋汚れの濡れ拡がり性を得るには、前記耐指紋性コーティング材組成物には、さらに、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を含有させることが好ましい。
【００５２】
本発明において用いるアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）は、アルキレンオキサイド基を備えると共に加水分解基が結合したケイ素原子を分子内に有するものであり、４官能性アルコキシシラン（Ａ）及びフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）と相溶できるものであればよい。ケイ素原子は分子内に１個あるいは複数有するものを用いることができ、加水分解基は分子内に２個以上有することが好ましい。アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）はアルキレンオキサイド基を分子内に１個以上有していればよく、アルキル基を介してアルキレンオキサイド基がケイ素原子に結合していてもよい。
【００５３】
アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）の加水分解基としては、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）と同様の加水分解基であり、なかでもアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物であることが好ましい。
【００５４】
アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）のアルキレンオキサイド基としては、炭素数２以上であるアルキレンオキサイドを含むものであればよい。なかでも、エチレンオキサイド基［−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−］（ｐは１〜１００、好ましくは３〜３０）、プロピレンオキサイド基｛−［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］q−｝（ｑは１〜１００、好ましくは３〜３０）であることが好ましい。これらエチレンオキサイド基及びプロピレンオキサイド基はブロック共重合体とされていてもよい。
【００５５】
具体的な化学構造式としては、ケイ素原子を分子内に２個有しているものとしては、下記化学式（２）〜（５）に示されるものを例示することができる。
【００５６】
【化１】
また、ケイ素原子を分子内に１個有しているものとしては、下記化学式（６）〜（９）に示されるものを例示することができる。
【００５７】
【化２】
アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）は、マトリクス樹脂の全固形中に１〜５０モル％含有することが好ましい。さらに好ましくは５〜３０モル％である。これは、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）が１モル％未満であると、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を配合する初期の指紋汚れの濡れ拡がり性向上効果が得られにくく、５０モル％を超えると被膜強度が十分でないおそれがあるからである。
【００５８】
アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を含有する場合においても、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）がフェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）であると共にアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）がアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物（Ｃ−１）であり、４官能性アルコキシシラン（Ａ）、フェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物（Ｃ−１）が共存させて加水分解され、共加水分解物あるいは共部分加水分解物に調整されていることが好ましい。このように加水分解基をアルコキシ基とすることで、共加水分解しやすくなり、アルキレンオキサイド基をマトリクス樹脂に固定化することができ、指紋付着直後の指紋汚れの濡れ拡がり性に優れるものとしながら、耐久性に優れたものとすることができる。このようにアルキレンオキサイド基を固定化することで、付着した指紋を除去するために繰り返し拭き取りを行なっても指紋付着直後の初期の耐指紋性を維持することができる。しかも、被膜形成能、硬化被膜の透明性と被膜強度にも優れるものとすることができる。
【００５９】
４官能性アルコキシシラン（Ａ）、フェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物（Ｃ−１）の共加水分解物あるいは共部分加水分解物においては、（フェニル基含有アルコキシシラン化合物）／アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の固形分質量比率が９５／５〜５０／５０であり、かつ、（４官能性アルコキシシラン）／（フェニル基含有アルコキシシラン化合物＋アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の固形分質量比率が９５／５〜２０／８０であることが好ましい。
【００６０】
これは、フェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物（Ｃ−１）の合計質量において、フェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）の含有比率が９５質量％を超えるとアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物（Ｃ−１）を配合して得られる親水性向上による付着直後の指紋の濡れ拡がり効果が十分に得られないおそれがあるからである。一方、５０質量％未満であるとフェニル基含有アルコキシシラン化合物（Ｂ−１）を配合して得られる親油性向上による指紋の濡れ拡がり効果が十分に得られないおそれがある。また、共加水分解物あるいは共部分加水分解物において、４官能性アルコキシシランの含有比率が２０質量％未満であると、被膜強度が十分でないおそれがあり、９５質量％を超えると耐指紋性の効果が得られ難いおそれがある。
【００６１】
ここで、前述のように４官能性アルコキシシラン（Ａ）、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）及びアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を加水分解して共加水分解物あるいは共部分加水分解物を調製するにあたっても、配合順序は特に限定されるものではない。本発明では、共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成する段階で多孔質シリカ微粒子が混合されていることが好ましい。このような配合順序とすることで、被膜形成能と被膜強度に優れたコーティング材組成物を形成することができる。尚、共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成した後で、多孔質シリカ微粒子を配合する場合は多孔質シリカ微粒子混合後にさらに加水分解を行うようにしてもよい。
【００６２】
アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を配合する場合も配合しない場合においても、共加水分解物あるいは共部分加水分解物の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、１０００〜５０００の範囲が好ましい。１０００未満であると被膜形成能力が劣り、逆に５０００を超えると被膜強度が低下するおそれがある。加水分解の際の温度条件は、２０〜６０℃程度が好ましい。温度がこの範囲より低いと反応が進まず、逆にこの範囲より温度が高いと反応が早く進みすぎて一定の分子量の確保が困難になると共に、分子量が大きくなりすぎて被膜強度が落ちるおそれがある。
【００６３】
多孔質シリカ微粒子としては、中空シリカ微粒子、メソポーラス状微粒子等が好適に用いられる。中空シリカ微粒子は、外殻がシリカ系無機酸化物によって構成されるものであり、例えば外殻が、シリカ単一層、シリカとシリカ以外の無機酸化物とからなる複合酸化物の単一層、これらが積層した二重以上の層となっているもの等を挙げることができる。このとき、外殻の厚みは例えば１〜５０ｎｍ、好ましくは５〜２０ｎｍの範囲のものを用いることができ、またこの厚みが中空微粒子の平均粒子径の１／５０〜１／５の範囲にあるものを用いることができる。また中空シリカ微粒子の平均粒子径は例えば５ｎｍ〜２μｍの範囲とすることができる。これは、５ｎｍよりも平均粒子径が小さいと、中空によって低屈折率になる効果が小さく、逆に２μｍよりも平均粒子径が大きいと、透明性が極端に悪くなり、拡散反射（Anti-Glare）による寄与が大きくなってしまう。硬化被膜に高い透明性が要求される用途として、例えばディスプレイ等の反射を防止するためには、中空シリカ微粒子の平均粒子径は５〜１００ｎｍの範囲が好ましい。なお、前記平均粒子径は動的光散乱法によって求めることができる。
【００６４】
この多孔質シリカ微粒子の形態としては、特に限定されるものではなく、例えば、粉体状の形態でもゾル状の形態でもよい。多孔質シリカ微粒子をゾル状の形態、すなわちコロイダルシリカとして使用する場合、特に限定されるものではないが、例えば、水分散性コロイダルシリカあるいはアルコール等の有機溶媒分散性コロイダルを使用することができる。一般にこのようなコロイダルシリカは、固形分としてのシリカを２０〜５０質量％含有しており、この値からシリカ配合量を決定することができる。
【００６５】
この多孔質シリカ微粒子の配合量は特に限定されるものではないが、耐指紋性コーティング材組成物中における固形分全量に対して、０．１〜５０質量％になるように設定するのが好ましい。０．１質量％未満ではこのシリカ微粒子の配合による硬化被膜の低屈折率効果が得られないおそれがあり、逆に５０質量％を超えると硬化被膜の強度低下を引き起こすおそれがある。多孔質シリカ微粒子を全固形分中１０質量％以上５０質量％以下の割合で含有したものは反射防止被膜形成用材料として優れており、好ましい。
【００６６】
前述した成分を、例えば、以下のように配合することにより、本発明の耐指紋性コーティング材組成物を得ることができる。はじめに、４官能性アルコキシシラン（Ａ）と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）と、所望により配合されるアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）と、アルコール系溶剤と、水と、酸触媒とを混合して、前述した重量平均分子量を有する共加水分解物あるいは共部分加水分解物を作製する。共加水分解物あるいは共部分加水分解物を調製する段階で、あるいは、得られた共加水分解物あるいは共部分加水分解物に多孔質シリカ微粒子を配合し、所望により溶剤で希釈して、本発明の耐指紋性コーティング材組成物を得ることができる。
【００６７】
本実施形態の耐指紋性コーティング材組成物は、４官能性アルコキシシラン（Ａ）とフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）であるフェニル基含有アルコキシシラン（Ｂ−１）と所望により配合されるアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）であるアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン（Ｃ−１）とが、アルコキシ基に対する水比（水のモル比）が１．０〜３．０で反応させたものであることが望ましい。ここでいう水比とは、耐指紋性コーティング材組成物に添加される水のモル数と、４官能性アルコキシシラン（Ａ）と、フェニル基含有アルコキシシラン（Ｂ−１）と、所望により配合されるアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン（Ｃ−１）とに含まれるアルコキシ基のモル数（例えば、４官能性アルコキシシランであれば、４官能性アルコキシシランのモル数に、アルコキシ基の数「４」を乗じた値であり、３官能性アルコキシシランであれば、３官能性アルコキシシランのモル数に、アルコキシ基の数「３」を乗じた値である）の総和との比を指す。水比が１．０未満、特に０．５以下であると加水分解反応が不十分で硬化被膜形成能が低下し、３．０より大きく、特に５．０より大きいと耐擦傷性が低下する。
【００６８】
溶剤としては、加熱等により容易に揮発させることができる適宜のものを用いることができるが、例えばメタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸エチル等のエステル類、キシレン、トルエン等を用いることができる。
【００６９】
溶剤の配合は適宜設定することができる。しかし、耐指紋性コーティング材組成物の塗布の容易さと、硬化被膜の膜厚制御の容易さと、耐指紋性コーティング材組成物の安定性を考慮した場合、塗料中の溶剤の含有量は、５０質量％以上９９．８質量％以下の範囲に調整されていることが好ましく、７０質量％以上９９質量％以下の範囲がさらに好ましい。
【００７０】
前述のように調製した耐指紋性コーティング材組成物を基材の表面に塗装して被膜を形成すると共にこの被膜を乾燥硬化させることによって、最表面に硬化被膜が形成された塗装品を得ることができる。なお、耐指紋性コーティング材組成物が塗装される基材としては、特に限定されるものではないが、例えば、ガラスに代表される無機系基材、金属基材、ポリカーボネートやポリエチレンテレフタレートに代表される有機系基材を挙げることができ、また基材の形状としては、板状やフィルム状等を挙げることができる。さらに、基材の表面に１層以上の層が形成されていても構わない。
【００７１】
耐指紋性コーティング材組成物を基材の表面に塗装するにあたって、その方法は特に限定されるものではないが、例えば、刷毛塗り、スプレーコート、浸漬（ディッピング、ディップコート）、ロールコート、フローコート、カーテンコート、ナイフコート、スピンコート、テーブルコート、シートコート、枚葉コート、ダイコート、バーコート等の通常の各種塗装方法を選択することができる。
【００７２】
また、基材の表面に形成した被膜を乾燥させた後に、これに熱処理を行なうのが好ましい。この熱処理によって、硬化被膜の機械的強度をさらに向上させることができるものである。熱処理の際の温度は、特に限定されるものではないが、６０〜３００℃の比較的低温で５〜１２０分処理することが好ましい。３００℃よりも高温で処理すると、フェニル基が熱分解する可能性あり、指紋成分の濡れ性を低下させる恐れがある。このように低温で熱処理を行なっても、高温で熱処理を行うときと同等の機械的強度を得ることができるので、製膜コストを低減することが可能となり、また高温による熱処理の場合のように、基材の種類が制限されることがなくなる。しかも、例えばガラス基材の場合には熱伝導率が低いため、温度の上昇と冷却に時間がかかり、高温による熱処理ほど処理スピードが遅くなるのに対し、低温による熱処理では逆に処理スピードを早めることができる。基材の表面に形成する硬化被膜の膜厚は、使用用途や目的に応じて適宜選択することができ、特に限定されるものではないが、５０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましい。特に反射防止用途の場合は５０ｎm〜１００ｎｍが好ましい。
【００７３】
そして、本発明に係る耐指紋性コーティング材組成物を用いれば、低屈折率の硬化被膜を容易に形成することができ、反射防止用途に好適である。例えば、基材の屈折率が１．６０以下の場合には、この基材の表面に屈折率が１．６０以上の硬化被膜を形成してこれを中間層とし、さらにこの中間層の表面に、本発明に係る耐指紋性コーティング材組成物による硬化被膜を形成するのが有効である。中間層を形成するための硬化被膜は、公知の高屈折率材料を用いて形成することができ、またこの中間層の屈折率は１．６０以上であれば、本発明に係る耐指紋性コーティング材組成物による硬化被膜との屈折率の差が大きくなり、反射防止性能に優れた反射防止基材を得ることができるものである。反射防止の用途としては、例えば、ディスプレイの最表面、タッチパネルディスプレイの最表面、各種表示ディスプレイの保護カバー等指紋が付着しやすい部位を挙げることができる。
【００７４】
前述した本発明の耐指紋性コーティング材組成物は、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、多孔質シリカ微粒子と、を含有しているので、十分な被膜強度を備えながら、付着した指紋汚れが目立ちにくい、所謂耐指紋性を備えた硬化被膜を形成することができる。本発明の耐指紋性コーティング材組成物から形成される硬化被膜は、特に表面にフェニル基を存在させているので、指紋の主な油脂成分である中性脂肪（トリグリセリドなど）および中性脂肪が分解した遊離脂肪酸の濡れ拡がり性に優れ、付着した指紋を目立ちにくくすることができる効果を有する。
【００７５】
そのうえ、耐指紋性コーティング材組成物は多孔質シリカ微粒子を含み、かつ、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物を含むので、低反射性で十分な被膜強度を達成することができる。
【００７６】
しかも、耐指紋性コーティング材組成物に、さらにアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有させることにより、指紋汚れが付着した直後の濡れ拡がり性を得ることができ、初期から付着した指紋を目立ちにくくすることができる。
【００７７】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンで検量線を作成し、その換算値として測定したものである。
【００７８】
（実施例１）
４官能性アルコキシシラン（Ａ）としてのテトラエトキシシラン１６６．４質量部にメタノール３５６質量部を加え、さらにフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）としてのフェニルトリメトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＬ８１７３（商品名）」）３９．７質量部、更に水５４質量部、０．４規定の塩酸水溶液１８質量部を加え、これをディスパーを用いてよく混合して混合液を得た。この混合液を３０℃恒温槽中で４時間攪拌して、重量平均分子量を１２５０に調整した４官能性アルコキシシラン（Ａ）とフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）との共重合加水分解物（以下、「フェニル・シリコーン共加水分解物」と称す）を、硬化被膜のマトリクス形成材料として得た。
【００７９】
次に、イソプロパノール分散多孔質中空シリカ微粒子（触媒化成工業製「スルーリアＣＳ６０−ＩＰＡ（製品名）」，固形分２０質量％、平均一次粒子径６０ｎｍ、外殻厚み約１０ｎｍ）を、固形分基準で多孔質シリカ微粒子／フェニル・シリコーン共加水分解物（縮合化合物換算）が質量比で４０／６０となるように配合し、その後、全固形分が１質量％になるようにＩＰＡ／酢酸ブチル／ブチルセロソルブ混合液（希釈後の溶液の全量中の５質量％が酢酸ブチル、全量中の２質量％がブチルセロソルブとなるように、予め混合された溶液）で希釈し、実施例１のコーティング材組成物を得た。
【００８０】
そしてこのコーティング材組成物を１時間静置した後、予めＵＶ−オゾン洗浄機（エキシマランプ、ウシオ電機製、型式Ｈ００１１）で表面洗浄した、アクリル板（製品名「デラグラス（登録商標）ＨＡ，両面ハードコート処理、ハードコート屈折率１．５２、ヘーズ０．１０）のハードコート表面にワイヤーバーコータによって塗布して厚さ約１００ｎｍの塗膜を形成し、８０℃で１時間、酸素雰囲気下で熱処理することによって、硬化被膜を備えた塗装品を得た。
【００８１】
（実施例２）
テトラエトキシシランを１０４質量部、メタノールを３５６質量部、フェニルトリメトキシシラン９９．２質量部に変更して、得られるフェニル・シリコーン共加水分解物の重量平均分子量を１２００に調整した以外は、実施例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００８２】
（実施例３）
多孔質シリカ微粒子／フェニル・シリコーン共加水分解物（縮合化合物換算）を固形物基準で質量比２０／８０に変更した以外は、実施例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００８３】
（実施例４）
多孔質シリカ微粒子／フェニル・シリコーン共加水分解物（縮合化合物換算）を固形物基準で質量比２０／８０に変更した以外は、実施例２と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００８４】
（実施例５）
４官能性アルコキシシラン（Ａ）としてのテトラエトキシシラン１６６．４質量部にメタノール３５６質量部を加え、さらにフェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）としてのフェニルトリメトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＬ８１７３（商品名）」）３５．７質量部、さらにアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）としてヒドロキシ（ポリエチレンオキサイド）プロピルトリエトキシシラン（ＥＯ＝８〜１２、アヅマックス社より入手）１３．２質量部、更に水５４質量部、０．４規定の塩酸水溶液１８質量部を加え、これをディスパーを用いてよく混合して混合液を得た。この混合液を３０℃恒温槽中で４時間攪拌して、重量平均分子量を１２５０に調整した４官能性アルコキシシラン（Ａ）、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）及びアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）との共重合加水分解物（以下、「フェニル・アルキレンオキサイド・シリコーン共加水分解物」と称す）を、硬化被膜のマトリクス形成材料として得た。
【００８５】
次に、イソプロパノール分散多孔質中空シリカ微粒子（触媒化成工業製「スルーリアＣＳ６０−ＩＰＡ（製品名）」，固形分２０質量％、平均一次粒子径６０ｎｍ、外殻厚み約１０ｎｍ）を、固形分基準で多孔質シリカ微粒子／フェニル・アルキレンオキサイド・シリコーン共加水分解物（縮合化合物換算）が質量比で４０／６０となるように配合し、その後、全固形分が１質量％になるようにＩＰＡ／酢酸ブチル／ブチルセロソルブ混合液（希釈後の溶液の全量中の５質量％が酢酸ブチル、全量中の２質量％がブチルセロソルブとなるように、予め混合された溶液）で希釈し、実施例５のコーティング材組成物を得た。
【００８６】
そしてこのコーティング材組成物を１時間静置した後、予めＵＶ−オゾン洗浄機（エキシマランプ、ウシオ電機製、型式Ｈ００１１）で表面洗浄した、アクリル板（製品名「デラグラス（登録商標）ＨＡ，両面ハードコート処理、ハードコート屈折率１．５２、ヘーズ０．１０）のハードコート表面にワイヤーバーコータによって塗布して厚さ約１００ｎｍの塗膜を形成し、８０℃で１時間、酸素雰囲気下で熱処理することによって、硬化被膜を備えた塗装品を得た。
【００８７】
（比較例１）
テトラエトキシシランを２０８質量部とし、フェニルトリメトキシシランを配合せず、得られるシリコーン加水分解物の重量平均分子量を１３００に調整し、多孔質シリカ微粒子に代えてイソプロパノール分散シリカゾル（触媒化成工業製「ＯＳＣＡＬ−１４３２（製品名）」、固形分２０質量％、平均一次粒子径１０ｎｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００８８】
（比較例２）
多孔質シリカ微粒子として、イソプロパノール分散多孔質中空シリカ微粒子（触媒化成工業製「スルーリアＣＳ６０−ＩＰＡ（製品名）」，固形分２０質量％、平均一次粒子径６０ｎｍ、外殻厚み約１０ｎｍ）を用いた以外は、比較例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００８９】
（比較例３）
フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）に代えて、直鎖部がフッ素系のCF3-(CF2)5-(CH2)2-Si(OC2H5)3を１４．７質量部用い、重量平均分子量を１２５０に調整したマトリクス形成材料とした以外は、実施例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例１と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００９０】
（比較例４）
多孔質シリカ微粒子に代えて、イソプロパノール分散シリカゾル（触媒化成工業製「ＯＳＣＡＬ−１４３２（製品名）」、固形分２０質量％、平均一次粒子径１０ｎｍ）を用いた以外は実施例１と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例1と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００９１】
（比較例５）
多孔質シリカ微粒子に代えて、イソプロパノール分散シリカゾル（触媒化成工業製「ＯＳＣＡＬ−１４３２（製品名）」、固形分２０質量％、平均一次粒子径１０ｎｍ）を用いた以外は実施例２と同様にしてコーティング材組成物を得た後、実施例1と同様にして硬化被膜を有する塗装品を得た。
【００９２】
前記実施例１〜４及び比較例１〜５で得た硬化被膜について、指紋視認性、反射率及び機械的強度を測定し、評価を行った。結果を表１に示す。
【００９３】
（指紋視認性）
硬化被膜表面に、指端の腹面を押し付けて指紋汚れを付着させ、目視により下記のように５段階評価を行った。
１．指紋痕が明確に視認できる
２．指紋痕がぼんやり視認できる
３．指紋痕としては視認できないが、指紋汚れの付着部分と非付着部分の区別がはっきりと視認できる
４．指紋汚れの付着部分と非付着部分の区別がはっきりと見えない
５．指紋汚れの付着部分をほとんど視認できない
（反射率）
アクリル板の硬化被膜を形成していない側（裏面）に艶消し黒塗装を施して裏面反射を抑制し、硬化被膜側の５°相対反射率（最小反射率）を分光光度計（日立製作所製「Ｕ−４１００（製品名）」）を使用して測定した。
硬化被膜の反射率は、４．０％未満であることが好ましく、３．０％未満がより好ましく、反射防止被膜としては２．０％以下が特に好ましい。
【００９４】
（機械的強度）
磨耗試験機（新東科学製「ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ（製品名）」）で硬化被膜表面を擦り、硬化被膜に発生するキズの本数を測定した。磨耗試験機の測定条件は、スチールウール＃００００、２５０ｇ荷重、１０往復とした。
【００９５】
【表１】
表１にみられるように、実施例１〜５のものは、低反射率性で、付着した指紋が視認しにくく、更に機械的強度の低下も見られず、直接手に触れるような用途にも耐えうるものであった。また、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物（Ｃ）を含有してなる実施例５のものは、これを含有していない実施例１のものと比べて、指紋汚れを付着させた直後から指紋視認性に優れるものであった。
一方、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）を用いない比較例１，２のものは、指紋視認性が劣り、指紋痕が視認できるものであった。また、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物（Ｂ）に代えて、フッ素含有基置換加水分解性オルガノシランを用いた比較例３は、さらに指紋視認性が劣り、指紋痕が明確に視認できるものであった。さらに、多孔質シリカ微粒子に代えて、多孔質でないシリカ微粒子を加えた比較例１，４，５はいずれも反射率が４．０％以上となり、低反射性を備えるものでなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有するコーティング材組成物を用いて、基材の最表面に硬化被膜を形成することを特徴とする指紋汚れの防止方法。
【請求項２】
コーティング材組成物にさらにアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなる請求項１に記載の指紋汚れの防止方法。
【請求項３】
多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有してなることを特徴とする耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項４】
フェニル基を有する加水分解性シラン化合物が、フェニル基含有アルコキシシラン化合物である請求項３に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項５】
４官能性アルコキシシランとフェニル基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成する請求項４に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項６】
共加水分解物あるいは共部分加水分解物は（４官能性アルコキシシラン）／（フェニル基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜２０／８０の割合で配合されてなる請求項５に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項７】
さらに、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなる請求項３に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項８】
フェニル基を有する加水分解性シラン化合物がフェニル基含有アルコキシシラン化合物であると共にアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物がアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物であり、４官能性アルコキシシラン、フェニル基含有アルコキシシラン化合物及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成する請求項７に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項９】
共加水分解物あるいは共部分加水分解物は、（フェニル基含有アルコキシシラン化合物）／（アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜５０／５０であり、かつ、（４官能性アルコキシシラン）／（フェニル基含有アルコキシシラン化合物＋アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜２０／８０の割合で形成されてなる請求項８に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項１０】
多孔質シリカ微粒子を全固形分中１０質量％以上５０質量％以下の割合で含有し、反射防止被膜形成用とする請求項３乃至９のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項１１】
共加水分解物あるいは共部分加水分解物の重量平均分子量が１０００〜５０００である請求項３乃至１０のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項１２】
フッ素原子を有する加水分解性シラン化合物を含まない請求項３乃至１１のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項１３】
請求項３乃至１２のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物による硬化皮膜が基材の最表面に形成されてなることを特徴とする塗装品。
【請求項１】
多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有するコーティング材組成物を用いて、基材の最表面に硬化被膜を形成することを特徴とする指紋汚れの防止方法。
【請求項２】
コーティング材組成物にさらにアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなる請求項１に記載の指紋汚れの防止方法。
【請求項３】
多孔質シリカ微粒子と、４官能性アルコキシシランの加水分解物あるいは部分加水分解物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物と、を含有してなることを特徴とする耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項４】
フェニル基を有する加水分解性シラン化合物が、フェニル基含有アルコキシシラン化合物である請求項３に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項５】
４官能性アルコキシシランとフェニル基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成する請求項４に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項６】
共加水分解物あるいは共部分加水分解物は（４官能性アルコキシシラン）／（フェニル基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜２０／８０の割合で配合されてなる請求項５に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項７】
さらに、アルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物を含有してなる請求項３に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項８】
フェニル基を有する加水分解性シラン化合物がフェニル基含有アルコキシシラン化合物であると共にアルキレンオキサイド基を有する加水分解性シラン化合物がアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物であり、４官能性アルコキシシラン、フェニル基含有アルコキシシラン化合物及びアルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物は共加水分解物あるいは共部分加水分解物を形成する請求項７に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項９】
共加水分解物あるいは共部分加水分解物は、（フェニル基含有アルコキシシラン化合物）／（アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜５０／５０であり、かつ、（４官能性アルコキシシラン）／（フェニル基含有アルコキシシラン化合物＋アルキレンオキサイド基含有アルコキシシラン化合物）の質量比が９５／５〜２０／８０の割合で形成されてなる請求項８に記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項１０】
多孔質シリカ微粒子を全固形分中１０質量％以上５０質量％以下の割合で含有し、反射防止被膜形成用とする請求項３乃至９のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項１１】
共加水分解物あるいは共部分加水分解物の重量平均分子量が１０００〜５０００である請求項３乃至１０のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項１２】
フッ素原子を有する加水分解性シラン化合物を含まない請求項３乃至１１のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物。
【請求項１３】
請求項３乃至１２のいずれかに記載の耐指紋性コーティング材組成物による硬化皮膜が基材の最表面に形成されてなることを特徴とする塗装品。
【公開番号】特開２０１０−１００８１９（Ｐ２０１０−１００８１９Ａ）
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２６８０２（Ｐ２００９−１２６８０２）
【出願日】平成２１年５月２６日（２００９．５．２６）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月６日（２０１０．５．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２６日（２００９．５．２６）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]