接着剤
【課題】シクロオレフィンポリマーに対して高い接着性を示す接着剤の提供。
【解決手段】以下（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する接着剤。（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、且つ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレート、（Ｂ）成分は、ジシクロペンテニル基を有する(メタ)アクリレート、（Ｃ）成分は、光開始剤である。ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の骨格が好ましい。シランカップリング剤を含有してもよい。被着体表面に、該接着剤を厚み０．０００１〜５ｍｍで塗布し、波長３００〜４００ｎｍ、積算光量１０００〜６０００Ｊ／ｃｍ2、照射時間１〜６０秒の条件下で、被着体を接着することを特徴とする接着方法。
【解決手段】以下（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する接着剤。（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、且つ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレート、（Ｂ）成分は、ジシクロペンテニル基を有する(メタ)アクリレート、（Ｃ）成分は、光開始剤である。ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の骨格が好ましい。シランカップリング剤を含有してもよい。被着体表面に、該接着剤を厚み０．０００１〜５ｍｍで塗布し、波長３００〜４００ｎｍ、積算光量１０００〜６０００Ｊ／ｃｍ2、照射時間１〜６０秒の条件下で、被着体を接着することを特徴とする接着方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロオレフィンポリマー用接着剤に関する。さらに詳しくは、光硬化であると共に、シクロオレフィンポリマーに対して高い接着力を示すシクロオレフィンポリマー用接着剤とそれを用いた接着体に関する。
【背景技術】
【０００２】
シクロオレフィンポリマーは、電子材料、光学レンズ及び医療材料等の用途に使用されている。シクロオレフィンポリマーは極性が小さく、表面に多くの官能基を持たないことから、難被着体として知られている。このようなシクロオレフィン系樹脂を接着する接着剤としては溶剤型接着剤やホットメルト接着剤が挙げられる。
【０００３】
又、オレフィン系樹脂を接着する方法としては、特許文献１に開示されているように、プライマーによる処理を行ってから瞬間接着剤により接着するという方法が挙げられる。
【特許文献１】特開昭６２−１８４８５号公報
【発明の開示】
【０００４】
溶剤型接着剤は、溶剤を使用することから人体に有害である上、溶剤の揮発に時間がかかり、接着強度自体も十分なものが得られない。
【０００５】
ホットメルト接着剤は、接着剤を溶融させる手間及び装置が必要である。又、この接着剤の場合も十分な接着強度を得ることができない。尚、ホットメルト接着剤を用いる場合、シクロオレフィンポリマーを予め加熱しておけば、接着強度は向上するが、樹脂が変形してしまうという新たな問題が発生する。
【０００６】
特許文献１に開示されている接着方法によれば、プライマー処理に手間がかかるという問題がある上、接着強度も十分なものが得られない。
【０００７】
特許文献２は、（メタ）アクリレートを含有することを特徴とするエネルギー線硬化性樹脂組成物が開示されている。しかし、ジシクロペンテニル基を有する(メタ)アクリレートについては記載がない。
【特許文献２】特開２００７−７７３２１号公報
【０００８】
本発明はそのような実情に鑑みてなされたもので、シクロオレフィンポリマーに対して短時間で十分な接着強度を発現でき、且つ、無溶剤型で環境に優しいシクロオレフィンポリマー用接着剤の提供を目的とする。
【０００９】
本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル構造を有する（メタ）アクリレート及び光開始剤を含有する接着剤が、前記の目的を達成し得ることを見いだし、本発明に至ったものである。
【００１０】
即ち、本発明は、以下の通りである。
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する接着剤。
（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、且つ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレート、
（Ｂ）成分は、ジシクロペンテニル基を有する(メタ)アクリレート、
（Ｃ）成分は、光開始剤
ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の骨格である該接着剤。
さらに（Ｄ）成分として、シランカップリング剤を含有することを特徴とする該接着剤。
さらに（Ｅ）成分として、単官能（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする該接着剤。
（Ａ）成分の（メタ）アクリレートの分子量が５００〜５００００である該接着剤。
さらに（Ｂ）成分が、ジシクロペンテニルアクリレートであることを特徴とする該接着剤。
該接着剤の硬化物の弾性率が０．１〜１００００ＭＰａ（２３℃）の範囲内であることを特徴とするシクロオレフィンポリマー用接着剤。
該接着剤がシクロオレフィンポリマー用接着剤である接着剤。
該接着剤を用いて被着体を接着する接着体。
被着体が、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種又は２種以上である該接着体。
被着体表面に、該接着剤を厚み０．０００１〜５ｍｍになるように塗布し、波長３００〜４００ｎｍ、積算光量１０００〜６０００Ｊ／ｃｍ2、照射時間１〜６０秒の条件下で、被着体を接着することを特徴とする接着方法。
【００１１】
本発明の接着剤は、シクロオレフィンポリマーに対して高い接着強度を示すという特徴を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有してなり、且つ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレートである。
【００１３】
（メタ）アクリレートの主鎖骨格は、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格である。ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の骨格が挙げられる。これらの中では、ポリイソプレン及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ポリイソプレンがより好ましい。
【００１４】
（メタ）アクリレートは、上記主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する。中でも主鎖骨格の両末端に（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。
【００１５】
（メタ）アクリレートは分子量が５００〜５００００が好ましく、８０００〜４５０００がより好ましい。分子量が５００以上であれば、本発明の接着剤にエネルギー線を照射して得られる硬化物の硬度が高いので接着剤層を形成しやすくなる。分子量が５００００以下であれば、得られる接着剤の粘度が小さいので、製造過程での混合等における作業性や実用用途において当該接着剤を用いる際の作業性が良好である。
【００１６】
（Ａ）成分の（メタ）アクリレートとしては、クラレ社製「ＵＣ−２０３」（イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２-ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物オリゴマー）、日本曹達社製「ＴＥＡＩ−１０００」（水素添加１，２−ポリブタジエンオリゴマー）、日本曹達社製「ＴＥ−２０００」（１,２−ポリブタジエンオリゴマー）、サートマー社製「ＣＮ−３０１」「ＣＮ−３０３」「ＣＮ−３０７」（ポリブタジエン系アクリレートオリゴマー）等が挙げられる。
【００１７】
（Ｂ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上のジシクロペンテニル基を含有する（メタ）アクリレートである。（Ａ）成分の（メタ）アクリレートとしては、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等を例示することができる。これらの中では、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１８】
（Ｃ）成分は、光開始剤である。光開始剤には紫外線重合開始剤や可視光重合開始剤等があるが、どちらも制限なく用いられる。紫外線重合開始剤としては、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系等が挙げられる。可視光重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド系、チオキサントン系、メタロセン系、キノン系、α−アミノアルキルフェノン系等が挙げられる。
【００１９】
光開始剤としては、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンジル，ベンゾイン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１―プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、カンファーキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル―２-ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モリフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００２０】
（Ｄ）成分は、シランカップリング剤である。シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン、ヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステル、メタクリロキシオキシエチルアシッドフォスフェート、メタクリロキシオキシエチルアシッドフォスフェートモノエチルアミンハーフソルト等が挙げられる。特にガラス密着性という観点から、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及び／又はγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好まれる。
【００２１】
本発明の接着剤は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分として含有する。前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する接着剤は、光を照射することにより硬化する。硬化物はシクロオレフィンポリマーに対して接着性が良好であるとともに、前記硬化に際して表面硬化性が高い特徴を示す。本発明の接着剤は、ポリカーボネート等の汎用プラスチック樹脂、ガラス被着体に対しても高い接着強さを示す。
【００２２】
本発明の接着剤は、特にガラス面への密着性を一層向上させることを目的に、カルボキシル基を有する(メタ)アクリレート、分子中に水酸基を有する（メタ）アクリレートをさらに含有することができる。
【００２３】
本発明の接着剤は、柔軟性を一層向上させることを目的に、エステル結合を介することにより炭素数１０〜２２の炭化水素を有する単官能（メタ）アクリレートを含有することができる。
【００２４】
（Ｅ）成分は、単官能（メタ）アクリレートである。単官能（メタ）アクリレートをとしては、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１３）（メタ）アクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１５）（メタ）アクリレート、アルキル（Ｃ１４〜１８）（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。特に柔軟性付与の観点より、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上が特に好まれる。
【００２５】
本発明の接着剤は、シクロオレフィンポリマーに対する密着性をさらに向上させることを目的に、Ｃ５留分より合成された添加剤を使用することができる。
【００２６】
Ｃ５留分より合成された添加剤としては、日本ゼオン社製「クイントン」（ジシクロペンタジエン樹脂）、荒川化学社製「アルコン」、日本石油社製 「ネオポリマー」等が挙げられる。
【００２７】
本発明の接着剤に於いて、（Ａ）成分を５〜９０質量％、（Ｂ）成分を５〜９０質量％、（Ｃ）成分を０．０５〜３０質量％、（Ｄ）成分を０．０１〜５質量％含有する場合が、接着剤のシクロオレフィンポリマーに対する接着性が特段に高くなり、且つ、ポリカーボネート等の汎用プラスチック樹脂、ガラス被着体に対しても高い接着強さを有するようになるので、好ましい。本発明の接着剤に於いて、（Ａ）成分を１０〜８０質量％、（Ｂ）成分を１０〜８０質量％、（Ｃ）成分を０．１〜１５質量％、（Ｄ）成分を０．１〜３質量％含有する場合が、より好ましい。
【００２８】
本発明の接着剤に於いて、（Ｅ）成分を含有する場合の含有量は以下の通りである。（Ａ）成分を５〜９０質量％、（Ｂ）成分を５〜９０質量％、（Ｃ）成分を０．０５〜３０質量％、（Ｄ）成分を０．０１〜５質量％、（Ｅ）成分を１〜７０質量％含有する場合が、接着剤のシクロオレフィンポリマーに対する接着性が特段に高くなり、且つ、ポリカーボネート等の汎用プラスチック樹脂、ガラス被着体に対しても高い接着強さを有するようになるので、好ましい。本発明の接着剤に於いて、（Ａ）成分を１０〜８０質量％、（Ｂ）成分を１０〜８０質量％、（Ｃ）成分を０．１〜１５質量％、（Ｄ）成分を０．１〜３質量％、（Ｅ）成分を２〜５０質量％含有する場合が、より好ましい。
【００２９】
尚、本発明の接着剤は、本発明の目的を損なわない範囲で、アクリルゴム、ウレタンゴム等の各種エラストマー、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体やアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体等のグラフト共重合体、溶剤、増量材、補強材、可塑剤、増粘剤、染料、顔料、難燃剤、酸化防止剤及び界面活性剤等の添加剤を使用することができる。
【００３０】
本発明の接着剤の硬化物は０．１〜１００００ＭＰａ（２３℃）の弾性率を有することが好ましく、１〜１０００ＭＰａの弾性率を有することがより好ましい。接着剤硬化物の弾性率が０．１ＭＰａ以上である場合、硬化物が硬化し、未反応成分が残らない。１００００ＭＰａ以下である場合、硬化物が剛直になりすぎず、接着力が低下しない。
【００３１】
本発明のシクロオレフィンポリマーとは、例えば、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等の環状オレフィン（シクロオレフィン）モノマー由来の構成単位を有する熱可塑性樹脂をいう。シクロオレフィンポリマーとしては、シクロオレフィンの開環重合体、２種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物、鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物とシクロオレフィンとの付加共重合体等が挙げられる。又、シクロオレフィンポリマーに、極性基を導入してもよい。
【００３２】
市販のシクロオレフィンポリマーとしては、例えば、独 Ｔｉｃｏｎａ 社製の「Ｔｏｐａｓ 」、ジェイエスアール社製の「アートン」、日本ゼオン社製の「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」や「ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）」、三井化学社製の「アペル」等が挙げられる。
【００３３】
本発明の接着剤の接着方法は、例えば、以下の通りである。被着体２枚のうち少なくとも１枚の被着体表面に接着剤を厚み０．０００１〜５ｍｍになるように塗布し、その後、被着体同士を貼り合わせ、波長３００〜４００ｎｍ、積算光量１０００〜６０００Ｊ／ｃｍ2、照射時間１〜６０秒の条件下で接着剤を硬化し、被着体を接着する方法が好ましい。
【実施例】
【００３４】
以下に、実験例をあげて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実験例に記載の接着剤中の各成分として、以下の化合物を選択した。
【００３５】
（Ａ）成分の、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有してなり、且つ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレートとして、
（Ａ−１）イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物オリゴマー（クラレ社製「ＵＣ−２０３」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量３６０００）
（Ａ−２）水素添加１，２−ポリブタジエンオリゴマー（日本曹達社製「ＴＥＡＩ−１０００」）(ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量１０００)
（Ｂ）成分の、ジシクロペンテニル基を含有する（メタ）アクリレートとして、ジシクロペンテニルアクリレート(日立化成社製「ＦＡ−５１１ＡＳ」)
（Ｃ）成分の光開始剤として、
（Ｃ−１） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）
（Ｃ−２）ベンジルジメチルケタール
（Ｄ）成分のシランカップリング剤として、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
（Ｅ）成分の単官能（メタ）アクリレートとして、
ラウリルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＬ」）
比較例として、
２−ヒドロキシブチルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＨＯＢ」）、ベンジルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＢＺ」）
【００３６】
各種物性は、次のように測定した。
【００３７】
〔光硬化性〕温度２３℃で測定した。光硬化性に関しては、ＺＥＯＮＥＸ４８０Ｒ(日本ゼオン社製)試験片（２５×２５×２．０ｍｍ）表面に接着剤を厚み０．０８ｍｍになるように塗布した。その後、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置を用い、波長３６５ｎｍ、積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ2の条件にて１５秒間照射し、硬化させた。光硬化性として、硬化率を記載した。硬化率は、ＦＴ−ＩＲを使用し、以下の式により算出した。
（硬化率）＝［１００−（（硬化後の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度）/（硬化前の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度））］×１００（％）
【００３８】
〔シクロオレフィンポリマー接着性評価（ＺＥＯＮＥＸ 試験片間の引張接着強さ）〕ＺＥＯＮＥＸ４８０Ｒ(日本ゼオン社製)試験片（２５×２５×２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ2）。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。
【００３９】
〔汎用ポリマー接着性評価（ポリカーボネート(帝人社製) 試験片間の引張接着強さ）〕パンライト(帝人社製)試験片（２５×２５×２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ2）。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。
【００４０】
〔ガラス接着性評価（耐熱ガラス 試験片間の引張接着強さ）〕耐熱ガラス試験片（２５×２５×２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ2）。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。上記条件にて接着剤を硬化させた後、さらに、試験片の裏側に電気化学工業社製接着剤「Ｇ−５５」を使用し、亜鉛メッキ鋼板（１００×２５×２．０ｍｍ、エンジニアリングテストサービス社製）を接着させた。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。
【００４１】
引っ張り接着強さ（単位：ＭＰａ）は、温度２３℃、湿度５０％の環境下、引張速度１０ｍｍ／分で測定した。
【００４２】
〔貯蔵弾性率評価〕温度２３℃で測定した。接着剤を硬化させて、長さ２０ｍｍ×幅５ｍｍ×厚み１ｍｍの硬化物試料を調製した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。この硬化物試料を評価した。セイコー電子工業（株）社製テンションモジュールＤＭＳ２１０を使用し、周波数１Ｈｚ、歪み０．０５％の条件で温度を変更して、引っ張りモードで動的粘弾性スペクトルを測定し、２３℃における貯蔵弾性率Ｅ‘の値を求めた。
【００４３】
（実験例１〜１２）表１に示す種類の原材料を表１に示す組成で混合して接着剤を調製した。得られた接着剤について、各種物性の測定を実施した。それらの結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
表１より以下のことが認められる。本発明の接着剤は、シクロオレフィンポリマーに対して高い接着性を示す（実験例１〜７）。本発明の接着剤は、ポリカーボネートやガラスに対しても高い接着性を示す（実験例１〜７）。（Ｄ）成分のシランカップリング剤を使用すると、より高い接着性を示す（実験例１〜４、６〜７）。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のシクロオレフィンポリマー用接着剤は、光学部品を初めとする難被着体に対して高い接着強さを有する。特にシクロオレフィンポリマーに対する接着性が高い。シクロオレフィンポリマーは、軽量化・高強度化が進行する光デバイス分野で使用している。本発明は、光デバイス分野において応用できることから、産業上非常に有効である
【００４７】
又、本発明の接着剤は、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール及びポリカーボネート等の汎用プラスチック樹脂及びガラス被着体等の光学部品に対して高い接着強さを有する。
【００４８】
又、本発明の接着剤は、シクロオレフィンポリマー、ポリビニルアルコール及びセルローストリアセテートなど光学用途に必須な位相差フィルム及び偏光板などの薄膜フィルムに対して高い接着強さを有する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロオレフィンポリマー用接着剤に関する。さらに詳しくは、光硬化であると共に、シクロオレフィンポリマーに対して高い接着力を示すシクロオレフィンポリマー用接着剤とそれを用いた接着体に関する。
【背景技術】
【０００２】
シクロオレフィンポリマーは、電子材料、光学レンズ及び医療材料等の用途に使用されている。シクロオレフィンポリマーは極性が小さく、表面に多くの官能基を持たないことから、難被着体として知られている。このようなシクロオレフィン系樹脂を接着する接着剤としては溶剤型接着剤やホットメルト接着剤が挙げられる。
【０００３】
又、オレフィン系樹脂を接着する方法としては、特許文献１に開示されているように、プライマーによる処理を行ってから瞬間接着剤により接着するという方法が挙げられる。
【特許文献１】特開昭６２−１８４８５号公報
【発明の開示】
【０００４】
溶剤型接着剤は、溶剤を使用することから人体に有害である上、溶剤の揮発に時間がかかり、接着強度自体も十分なものが得られない。
【０００５】
ホットメルト接着剤は、接着剤を溶融させる手間及び装置が必要である。又、この接着剤の場合も十分な接着強度を得ることができない。尚、ホットメルト接着剤を用いる場合、シクロオレフィンポリマーを予め加熱しておけば、接着強度は向上するが、樹脂が変形してしまうという新たな問題が発生する。
【０００６】
特許文献１に開示されている接着方法によれば、プライマー処理に手間がかかるという問題がある上、接着強度も十分なものが得られない。
【０００７】
特許文献２は、（メタ）アクリレートを含有することを特徴とするエネルギー線硬化性樹脂組成物が開示されている。しかし、ジシクロペンテニル基を有する(メタ)アクリレートについては記載がない。
【特許文献２】特開２００７−７７３２１号公報
【０００８】
本発明はそのような実情に鑑みてなされたもので、シクロオレフィンポリマーに対して短時間で十分な接着強度を発現でき、且つ、無溶剤型で環境に優しいシクロオレフィンポリマー用接着剤の提供を目的とする。
【０００９】
本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル構造を有する（メタ）アクリレート及び光開始剤を含有する接着剤が、前記の目的を達成し得ることを見いだし、本発明に至ったものである。
【００１０】
即ち、本発明は、以下の通りである。
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する接着剤。
（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、且つ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレート、
（Ｂ）成分は、ジシクロペンテニル基を有する(メタ)アクリレート、
（Ｃ）成分は、光開始剤
ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の骨格である該接着剤。
さらに（Ｄ）成分として、シランカップリング剤を含有することを特徴とする該接着剤。
さらに（Ｅ）成分として、単官能（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする該接着剤。
（Ａ）成分の（メタ）アクリレートの分子量が５００〜５００００である該接着剤。
さらに（Ｂ）成分が、ジシクロペンテニルアクリレートであることを特徴とする該接着剤。
該接着剤の硬化物の弾性率が０．１〜１００００ＭＰａ（２３℃）の範囲内であることを特徴とするシクロオレフィンポリマー用接着剤。
該接着剤がシクロオレフィンポリマー用接着剤である接着剤。
該接着剤を用いて被着体を接着する接着体。
被着体が、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種又は２種以上である該接着体。
被着体表面に、該接着剤を厚み０．０００１〜５ｍｍになるように塗布し、波長３００〜４００ｎｍ、積算光量１０００〜６０００Ｊ／ｃｍ2、照射時間１〜６０秒の条件下で、被着体を接着することを特徴とする接着方法。
【００１１】
本発明の接着剤は、シクロオレフィンポリマーに対して高い接着強度を示すという特徴を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有してなり、且つ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレートである。
【００１３】
（メタ）アクリレートの主鎖骨格は、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格である。ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の骨格が挙げられる。これらの中では、ポリイソプレン及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ポリイソプレンがより好ましい。
【００１４】
（メタ）アクリレートは、上記主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する。中でも主鎖骨格の両末端に（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。
【００１５】
（メタ）アクリレートは分子量が５００〜５００００が好ましく、８０００〜４５０００がより好ましい。分子量が５００以上であれば、本発明の接着剤にエネルギー線を照射して得られる硬化物の硬度が高いので接着剤層を形成しやすくなる。分子量が５００００以下であれば、得られる接着剤の粘度が小さいので、製造過程での混合等における作業性や実用用途において当該接着剤を用いる際の作業性が良好である。
【００１６】
（Ａ）成分の（メタ）アクリレートとしては、クラレ社製「ＵＣ−２０３」（イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２-ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物オリゴマー）、日本曹達社製「ＴＥＡＩ−１０００」（水素添加１，２−ポリブタジエンオリゴマー）、日本曹達社製「ＴＥ−２０００」（１,２−ポリブタジエンオリゴマー）、サートマー社製「ＣＮ−３０１」「ＣＮ−３０３」「ＣＮ−３０７」（ポリブタジエン系アクリレートオリゴマー）等が挙げられる。
【００１７】
（Ｂ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上のジシクロペンテニル基を含有する（メタ）アクリレートである。（Ａ）成分の（メタ）アクリレートとしては、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等を例示することができる。これらの中では、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１８】
（Ｃ）成分は、光開始剤である。光開始剤には紫外線重合開始剤や可視光重合開始剤等があるが、どちらも制限なく用いられる。紫外線重合開始剤としては、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系等が挙げられる。可視光重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド系、チオキサントン系、メタロセン系、キノン系、α−アミノアルキルフェノン系等が挙げられる。
【００１９】
光開始剤としては、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンジル，ベンゾイン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１―プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、カンファーキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル―２-ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モリフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００２０】
（Ｄ）成分は、シランカップリング剤である。シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン、ヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステル、メタクリロキシオキシエチルアシッドフォスフェート、メタクリロキシオキシエチルアシッドフォスフェートモノエチルアミンハーフソルト等が挙げられる。特にガラス密着性という観点から、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及び／又はγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好まれる。
【００２１】
本発明の接着剤は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分として含有する。前記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する接着剤は、光を照射することにより硬化する。硬化物はシクロオレフィンポリマーに対して接着性が良好であるとともに、前記硬化に際して表面硬化性が高い特徴を示す。本発明の接着剤は、ポリカーボネート等の汎用プラスチック樹脂、ガラス被着体に対しても高い接着強さを示す。
【００２２】
本発明の接着剤は、特にガラス面への密着性を一層向上させることを目的に、カルボキシル基を有する(メタ)アクリレート、分子中に水酸基を有する（メタ）アクリレートをさらに含有することができる。
【００２３】
本発明の接着剤は、柔軟性を一層向上させることを目的に、エステル結合を介することにより炭素数１０〜２２の炭化水素を有する単官能（メタ）アクリレートを含有することができる。
【００２４】
（Ｅ）成分は、単官能（メタ）アクリレートである。単官能（メタ）アクリレートをとしては、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１３）（メタ）アクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１５）（メタ）アクリレート、アルキル（Ｃ１４〜１８）（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。特に柔軟性付与の観点より、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種又は２種以上が特に好まれる。
【００２５】
本発明の接着剤は、シクロオレフィンポリマーに対する密着性をさらに向上させることを目的に、Ｃ５留分より合成された添加剤を使用することができる。
【００２６】
Ｃ５留分より合成された添加剤としては、日本ゼオン社製「クイントン」（ジシクロペンタジエン樹脂）、荒川化学社製「アルコン」、日本石油社製 「ネオポリマー」等が挙げられる。
【００２７】
本発明の接着剤に於いて、（Ａ）成分を５〜９０質量％、（Ｂ）成分を５〜９０質量％、（Ｃ）成分を０．０５〜３０質量％、（Ｄ）成分を０．０１〜５質量％含有する場合が、接着剤のシクロオレフィンポリマーに対する接着性が特段に高くなり、且つ、ポリカーボネート等の汎用プラスチック樹脂、ガラス被着体に対しても高い接着強さを有するようになるので、好ましい。本発明の接着剤に於いて、（Ａ）成分を１０〜８０質量％、（Ｂ）成分を１０〜８０質量％、（Ｃ）成分を０．１〜１５質量％、（Ｄ）成分を０．１〜３質量％含有する場合が、より好ましい。
【００２８】
本発明の接着剤に於いて、（Ｅ）成分を含有する場合の含有量は以下の通りである。（Ａ）成分を５〜９０質量％、（Ｂ）成分を５〜９０質量％、（Ｃ）成分を０．０５〜３０質量％、（Ｄ）成分を０．０１〜５質量％、（Ｅ）成分を１〜７０質量％含有する場合が、接着剤のシクロオレフィンポリマーに対する接着性が特段に高くなり、且つ、ポリカーボネート等の汎用プラスチック樹脂、ガラス被着体に対しても高い接着強さを有するようになるので、好ましい。本発明の接着剤に於いて、（Ａ）成分を１０〜８０質量％、（Ｂ）成分を１０〜８０質量％、（Ｃ）成分を０．１〜１５質量％、（Ｄ）成分を０．１〜３質量％、（Ｅ）成分を２〜５０質量％含有する場合が、より好ましい。
【００２９】
尚、本発明の接着剤は、本発明の目的を損なわない範囲で、アクリルゴム、ウレタンゴム等の各種エラストマー、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体やアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体等のグラフト共重合体、溶剤、増量材、補強材、可塑剤、増粘剤、染料、顔料、難燃剤、酸化防止剤及び界面活性剤等の添加剤を使用することができる。
【００３０】
本発明の接着剤の硬化物は０．１〜１００００ＭＰａ（２３℃）の弾性率を有することが好ましく、１〜１０００ＭＰａの弾性率を有することがより好ましい。接着剤硬化物の弾性率が０．１ＭＰａ以上である場合、硬化物が硬化し、未反応成分が残らない。１００００ＭＰａ以下である場合、硬化物が剛直になりすぎず、接着力が低下しない。
【００３１】
本発明のシクロオレフィンポリマーとは、例えば、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等の環状オレフィン（シクロオレフィン）モノマー由来の構成単位を有する熱可塑性樹脂をいう。シクロオレフィンポリマーとしては、シクロオレフィンの開環重合体、２種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物、鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物とシクロオレフィンとの付加共重合体等が挙げられる。又、シクロオレフィンポリマーに、極性基を導入してもよい。
【００３２】
市販のシクロオレフィンポリマーとしては、例えば、独 Ｔｉｃｏｎａ 社製の「Ｔｏｐａｓ 」、ジェイエスアール社製の「アートン」、日本ゼオン社製の「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」や「ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）」、三井化学社製の「アペル」等が挙げられる。
【００３３】
本発明の接着剤の接着方法は、例えば、以下の通りである。被着体２枚のうち少なくとも１枚の被着体表面に接着剤を厚み０．０００１〜５ｍｍになるように塗布し、その後、被着体同士を貼り合わせ、波長３００〜４００ｎｍ、積算光量１０００〜６０００Ｊ／ｃｍ2、照射時間１〜６０秒の条件下で接着剤を硬化し、被着体を接着する方法が好ましい。
【実施例】
【００３４】
以下に、実験例をあげて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実験例に記載の接着剤中の各成分として、以下の化合物を選択した。
【００３５】
（Ａ）成分の、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有してなり、且つ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレートとして、
（Ａ−１）イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物オリゴマー（クラレ社製「ＵＣ−２０３」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量３６０００）
（Ａ−２）水素添加１，２−ポリブタジエンオリゴマー（日本曹達社製「ＴＥＡＩ−１０００」）(ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量１０００)
（Ｂ）成分の、ジシクロペンテニル基を含有する（メタ）アクリレートとして、ジシクロペンテニルアクリレート(日立化成社製「ＦＡ−５１１ＡＳ」)
（Ｃ）成分の光開始剤として、
（Ｃ−１） １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）
（Ｃ−２）ベンジルジメチルケタール
（Ｄ）成分のシランカップリング剤として、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
（Ｅ）成分の単官能（メタ）アクリレートとして、
ラウリルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＬ」）
比較例として、
２−ヒドロキシブチルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＨＯＢ」）、ベンジルメタクリレート（共栄社化学社製「ライトエステルＢＺ」）
【００３６】
各種物性は、次のように測定した。
【００３７】
〔光硬化性〕温度２３℃で測定した。光硬化性に関しては、ＺＥＯＮＥＸ４８０Ｒ(日本ゼオン社製)試験片（２５×２５×２．０ｍｍ）表面に接着剤を厚み０．０８ｍｍになるように塗布した。その後、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置を用い、波長３６５ｎｍ、積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ2の条件にて１５秒間照射し、硬化させた。光硬化性として、硬化率を記載した。硬化率は、ＦＴ−ＩＲを使用し、以下の式により算出した。
（硬化率）＝［１００−（（硬化後の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度）/（硬化前の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度））］×１００（％）
【００３８】
〔シクロオレフィンポリマー接着性評価（ＺＥＯＮＥＸ 試験片間の引張接着強さ）〕ＺＥＯＮＥＸ４８０Ｒ(日本ゼオン社製)試験片（２５×２５×２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ2）。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。
【００３９】
〔汎用ポリマー接着性評価（ポリカーボネート(帝人社製) 試験片間の引張接着強さ）〕パンライト(帝人社製)試験片（２５×２５×２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ2）。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。
【００４０】
〔ガラス接着性評価（耐熱ガラス 試験片間の引張接着強さ）〕耐熱ガラス試験片（２５×２５×２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１１．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、接着剤を接着させた（接着面積３．１２５ｃｍ2）。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。上記条件にて接着剤を硬化させた後、さらに、試験片の裏側に電気化学工業社製接着剤「Ｇ−５５」を使用し、亜鉛メッキ鋼板（１００×２５×２．０ｍｍ、エンジニアリングテストサービス社製）を接着させた。硬化後、接着剤で接着した該試験片を用いて引張接着強さを測定した。
【００４１】
引っ張り接着強さ（単位：ＭＰａ）は、温度２３℃、湿度５０％の環境下、引張速度１０ｍｍ／分で測定した。
【００４２】
〔貯蔵弾性率評価〕温度２３℃で測定した。接着剤を硬化させて、長さ２０ｍｍ×幅５ｍｍ×厚み１ｍｍの硬化物試料を調製した。接着条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。この硬化物試料を評価した。セイコー電子工業（株）社製テンションモジュールＤＭＳ２１０を使用し、周波数１Ｈｚ、歪み０．０５％の条件で温度を変更して、引っ張りモードで動的粘弾性スペクトルを測定し、２３℃における貯蔵弾性率Ｅ‘の値を求めた。
【００４３】
（実験例１〜１２）表１に示す種類の原材料を表１に示す組成で混合して接着剤を調製した。得られた接着剤について、各種物性の測定を実施した。それらの結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
表１より以下のことが認められる。本発明の接着剤は、シクロオレフィンポリマーに対して高い接着性を示す（実験例１〜７）。本発明の接着剤は、ポリカーボネートやガラスに対しても高い接着性を示す（実験例１〜７）。（Ｄ）成分のシランカップリング剤を使用すると、より高い接着性を示す（実験例１〜４、６〜７）。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のシクロオレフィンポリマー用接着剤は、光学部品を初めとする難被着体に対して高い接着強さを有する。特にシクロオレフィンポリマーに対する接着性が高い。シクロオレフィンポリマーは、軽量化・高強度化が進行する光デバイス分野で使用している。本発明は、光デバイス分野において応用できることから、産業上非常に有効である
【００４７】
又、本発明の接着剤は、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール及びポリカーボネート等の汎用プラスチック樹脂及びガラス被着体等の光学部品に対して高い接着強さを有する。
【００４８】
又、本発明の接着剤は、シクロオレフィンポリマー、ポリビニルアルコール及びセルローストリアセテートなど光学用途に必須な位相差フィルム及び偏光板などの薄膜フィルムに対して高い接着強さを有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する接着剤。
（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、且つ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレート、
（Ｂ）成分は、ジシクロペンテニル基を有する(メタ)アクリレート、
（Ｃ）成分は、光開始剤
【請求項２】
ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の骨格である請求項１に記載の接着剤。
【請求項３】
さらに（Ｄ）成分として、シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項２に記載の接着剤。
【請求項４】
さらに（Ｅ）成分として、単官能（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の接着剤。
【請求項５】
（Ａ）成分の（メタ）アクリレートの分子量が５００〜５００００である請求項1乃至請求項４のいずれか１項に記載の接着剤。
【請求項６】
さらに（Ｂ）成分が、ジシクロペンテニルアクリレートであることを特徴とする請求項1乃至請求項５のいずれか１項に記載の接着剤。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の接着剤の硬化物の弾性率が０．１〜１００００ＭＰａ（２３℃）の範囲内であることを特徴とするシクロオレフィンポリマー用接着剤。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の接着剤がシクロオレフィンポリマー用接着剤である接着剤。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか１項に記載の接着剤を用いて被着体を接着する接着体。
【請求項１０】
被着体が、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項９に記載の接着体。
【請求項１１】
被着体表面に、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の接着剤を厚み０．０００１〜５ｍｍになるように塗布し、波長３００〜４００ｎｍ、積算光量１０００〜６０００Ｊ／ｃｍ2、照射時間１〜６０秒の条件下で、被着体を接着することを特徴とする接着方法。
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する接着剤。
（Ａ）成分は、分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、且つ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する（メタ）アクリレート、
（Ｂ）成分は、ジシクロペンテニル基を有する(メタ)アクリレート、
（Ｃ）成分は、光開始剤
【請求項２】
ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の骨格である請求項１に記載の接着剤。
【請求項３】
さらに（Ｄ）成分として、シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項２に記載の接着剤。
【請求項４】
さらに（Ｅ）成分として、単官能（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の接着剤。
【請求項５】
（Ａ）成分の（メタ）アクリレートの分子量が５００〜５００００である請求項1乃至請求項４のいずれか１項に記載の接着剤。
【請求項６】
さらに（Ｂ）成分が、ジシクロペンテニルアクリレートであることを特徴とする請求項1乃至請求項５のいずれか１項に記載の接着剤。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の接着剤の硬化物の弾性率が０．１〜１００００ＭＰａ（２３℃）の範囲内であることを特徴とするシクロオレフィンポリマー用接着剤。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の接着剤がシクロオレフィンポリマー用接着剤である接着剤。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか１項に記載の接着剤を用いて被着体を接着する接着体。
【請求項１０】
被着体が、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール及びガラスからなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項９に記載の接着体。
【請求項１１】
被着体表面に、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の接着剤を厚み０．０００１〜５ｍｍになるように塗布し、波長３００〜４００ｎｍ、積算光量１０００〜６０００Ｊ／ｃｍ2、照射時間１〜６０秒の条件下で、被着体を接着することを特徴とする接着方法。
【公開番号】特開２００９−２９９０３７（Ｐ２００９−２９９０３７Ａ）
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１１３０７９（Ｐ２００９−１１３０７９）
【出願日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
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