摺動性部材およびその製造方法
【課題】本発明の課題は、優れた摺動性を有する摺動性部材を提供することにある。
【解決手段】本発明に係る摺動性部材は、所定の形状を呈し少なくとも一部に疎水性表面（フッ素樹脂表面を除く）を有する基体と、親水性ブロックおよび疎水性ブロックを有し疎水性表面の少なくとも一部を被覆する摺動性改質剤とを備える。
【解決手段】本発明に係る摺動性部材は、所定の形状を呈し少なくとも一部に疎水性表面（フッ素樹脂表面を除く）を有する基体と、親水性ブロックおよび疎水性ブロックを有し疎水性表面の少なくとも一部を被覆する摺動性改質剤とを備える。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用カテーテルや医療用ワイヤー等の摺動性部材、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
過去に「医療用のカテーテルや医療用ワイヤー等の摺動性部材の表面をフッ素樹脂で被覆することによってその摺動性を向上することができること」が報告されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００５−２０５１８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、優れた摺動性を有する摺動性部材、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本願出願人は、実験および考察を鋭意繰り返した結果、所定の形状を呈し少なくとも一部に疎水性表面を有する基体と、親水性ブロックおよび疎水性ブロックを有し疎水性表面の少なくとも一部を被覆する摺動性改質剤とを備える摺動性部材が優れた摺動性を有することを見出した。なお、ここにいう「疎水性表面」としては、オレフィン系樹脂表面、エステル系樹脂表面、アクリレート系樹脂表面、ポリウレタン系樹脂表面、又はポリアミド系樹脂表面などが挙げられるが、フッ素樹脂表面は除かれる。また、ここにいう「オレフィン系樹脂」としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル等やこれらのブレンド物などが挙げられる。また、ここにいう「エステル系樹脂」としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等やこれらのブレンド物などが挙げられる。また、ここにいう「アクリレート樹脂」としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート等やこれらのブレンド物などが挙げられる。また、ここにいう「ポリアミド系樹脂」としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２等やこれらのブレンド物などが挙げられる。
【０００５】
また、本発明において、摺動性改質剤は０．１〜２μｍの厚みを有するのが好ましい。
【０００６】
また、本発明において、親水性ブロックはポリオキシエチレン基であるのが好ましい。
【０００７】
また、本発明において、ポリオキシエチレン基は繰り返し単位が１〜５であることが好ましい。
【０００８】
また、本発明において、疎水性ブロックは炭化水素基であるのが好ましい。なお、ここにいう「炭化水素基」とは、例えば、アルキル基や、アルケニル基、アルキニル基などが挙げられる。また、この炭化水素基にはヘテロ原子が含まれていてもよい。
【０００９】
また、本発明において、炭化水素基はオレイル基、ラウリル基、及びステアリル基から成る群から選択される炭化水素基であるのが好ましい。
【００１０】
また、本発明において、摺動性改質剤は、下記一般式（１）：
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （１）
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）、
または、下記一般式（２）：
Ｒ2ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （２）
（ただし、式中、Ｒ2は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）、
または、下記一般式（３）：
Ｒ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （３）
（ただし、式中、Ｒ3は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）、
または、下記一般式（４）：
Ｒ4ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （４）
（ただし、式中、Ｒ4は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）、
または、下記一般式（５）：
Ｒ5Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）s（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｔＨ （５）、
（ただし、式中、Ｒ5は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｓ及びｔは１〜５である）、
または、下記一般式（６）：
Ｒ6ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｕ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｖＨ （６）
（ただし、式中、Ｒ6は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｕ及びｖは１〜３である）
で示されるもの（いわゆる中性界面活性剤（非イオン界面活性剤））であるのが好ましい。
【００１１】
また、本発明において、疎水性ブロックは含フッ素炭化水素基であるのが好ましい。
【００１２】
なお、本発明において、基体は、例えば、医療用部材の基体などであって、具体的には医療用ワイヤーやカテーテル（チューブ）等の形状を呈する。
【００１３】
また、本発明において、基体がカテーテルである場合、疎水性表面は、カテーテルの内面および外面の少なくとも一方に存在する。
【００１４】
なお、本発明において、摺動性改質剤としては、上記以外に、例えば、ポリエチレングリコールや、ポリカチオン、ポリアニオン等も挙げられる。なお、ここで、ポリカチオンとしては、例えば、四級化されたポリアクリルアミドや、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアミン、ポリアリールアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルビニリデン、四級化末端基を有するナフィオン（ＮＡＦＩＯＮ）（登録商標）、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、並びに四級化された含窒素末端基を有する電解質の合成および天然ポリマー等が挙げられる。また、ここで、ポリアニオンとしては、ポリエチレンスルホネート、ポリスチレンスルホネート、ナフィオン、過フッ素酸アイオノマー等が挙げられる。
【００１５】
また、本願出願人は、上記のような摺動性部材を次のような製造方法に従って製造できることを見出した。摺動性部材製造方法では、少なくとも摺動性改質剤塗布工程および乾燥工程を経て最終の摺動性部材が製造される。摺動性改質剤塗布工程では、基体の疎水性表面に、摺動性改質剤の溶液を接触させて摺動性改質剤塗布基体を製造する。乾燥工程では、摺動性改質剤塗布基体を乾燥する。
【００１６】
なお、本発明において、溶液には０．１〜５ｗｔ％の摺動性改質剤が含まれるのが好ましい。
【００１７】
また、本発明において、摺動性改質剤がポリエチレングリコールモノオレエートである場合、溶液は６０℃±５℃に保たれるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る摺動性部材は、実験結果によると、乾燥状態であっても湿潤状態であっても優れた摺動性を示す。また、この摺動性部材は、耐久性に優れており、繰り返し使用による劣化の度合いが非常に小さい。なお、本発明に係る摺動性部材がこのような優れた物性を示す原因については不明である。
【００１９】
また、従来、滑り面が水膨潤性のゲル膜で覆われるカテーテルや医療用ワイヤーが存在するが、このようなカテーテルや医療用ワイヤーは、ゲル膜の膜厚が５０μｍ以上ないと十分な滑り性を有しない。しかし、本発明を応用したカテーテルや医療用ワイヤーは、表面処理剤の膜厚が０．１μｍ程度であっても十分な滑り性を発現する。したがって、本発明を応用したカテーテルや医療用ワイヤーは、径の細さを維持したまま、十分な滑り性を確保することできるという特徴を有する。
【００２０】
また、本発明に係る摺動性部材製造方法では、このような優れた摺動性部材を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態に係る摺動性改質医療用ワイヤー及び摺動性改質医療用カテーテルの構造とその製造方法について説明する。なお、説明の便宜上、摺動性改質医療用ワイヤーと摺動性改質医療用カテーテルとに分けてその構造と製造方法を説明する。
【００２２】
〔摺動性改質医療用ワイヤー〕
（１）摺動性改質医療用ワイヤーの構造
本発明の実施の形態に係る摺動性改質医療用ワイヤーは、芯材としての金属製ワイヤー、金属製ワイヤーの外表面を覆う中間樹脂層、中間樹脂層の外表面を覆う外側樹脂層、および外側樹脂層の外表面を覆う摺動性改質層を備える。
【００２３】
本発明の実施の形態に用いられる金属製ワイヤーとしては、ストレート形状のもの又は先端先細りのテーパ形状のものが好ましい。また、この金属製ワイヤーは超弾性合金やステンレス鋼等から形成されるのが好ましい。超弾性合金としては、例えば、Ti-Ni(Ni:49-51 atomic%, Ti-Niに第3元素を添加したものも含む), Cu-Al-Zn(Al:3-8 atomic%,Zn:15-28 atomic%), Fe-Mn-Si(Mn:30 atomic%,Si:5 atomic%), Cu-Al-Ni(Ni:3-5 atomic%,Al:28-29 atomic%), Ni-Al(Al:36-38 atomic%), Mn-Cu(Cu:5-35 atomic%), Au-Cd(Cd:46-50 atomic%)等が挙げられる。
【００２４】
中間樹脂層は、金属製ワイヤーの柔軟性を損なわず、化学的、熱的に安定なナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、シリコンゴム、ポリウレタン、及びこれらの複合体などから成る群から選択される少なくとも１つの合成樹脂から形成されるのが好ましい。なお、本実施の形態において、体内に挿入した摺動性改質医療用ワイヤーの位置確認を容易にするため、この中間樹脂層を形成する樹脂にタングステン粉末やバリウム粉末などのＸ線造影性物質を混合しておいてもかまわない。
【００２５】
外側樹脂層は、オレフィン系樹脂層、エステル系樹脂層、アクリレート系樹脂層、ポリウレタン系樹脂層、又はポリアミド系樹脂層、あるいはこれらの樹脂のブレンド物から成る層などである。
【００２６】
摺動性改質層は、下記一般式（１）〜（６）に示される化合物や、ポリエチレングリコール、ポリカチオン、ポリアニオン等の摺動性改質剤から形成されるのが好ましい。なお、これらは適宜組み合わせて使用されてもよい。
【００２７】
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （１）
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）
または、下記一般式（２）：
Ｒ2ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （２）
（ただし、式中、Ｒ2は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）
または、下記一般式（３）：
Ｒ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （３）
（ただし、式中、Ｒ3は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）
または、下記一般式（４）：
Ｒ4ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （４）
（ただし、式中、Ｒ4は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）
または、下記一般式（５）：
Ｒ5Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）s（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｔＨ （５）
（ただし、式中、Ｒ5は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｓ及びｔは１〜５である）
または、下記一般式（６）：
Ｒ6ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｕ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｖＨ （６）
（ただし、式中、Ｒ6は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｕ及びｖは１〜３である）
なお、これらの中でも、ポリオキシエチレン（５モル）ソルビタンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（４モル）ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（４モル）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（４モル）ステアリルエーテル、ジエチレングリコールモノラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（３モル）オキシプロピレン（２モル）ラウリルエーテル、ジエチレングリコールモノラウリン酸エステル、ジエチレングリコールモノステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（３モル）オキシプロピレン（３モル）ミリスチン酸エステル、ジエチレングリコールステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル、プロピレングリコールモノステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノラウリルエーテル、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等が好ましく、ｎが２であるポリエチレングリコールモノオレエート（Polyethlenglycol mono oleate）＜ＣＨ3（ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）7ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2Ｈ＞（ジエチレングリコールモノオレエートともいう）やポリオキシエチレンオレイルエーテル（Polyoxyethene oleyl ether）＜ＣＨ3（ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）8Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2Ｈ＞が特に好ましい。なお、これらの摺動性改質剤は、適宜組み合わせて使用されてもよい。
【００２８】
なお、本実施の形態において、ポリカチオンとしては、四級化されたポリアクリルアミドや、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアミン、ポリアリールアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルビニリデン、四級化末端基を有するナフィオン（ＮＡＦＩＯＮ）（登録商標）、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、並びに四級化された含窒素末端基を有する電解質の合成および天然ポリマー等が挙げられる。なお、これらのポリカチオンは適宜組み合わせて使用してもよい。また、本実施の形態において、ポリアニオンとしては、ポリエチレンスルホネート、ポリスチレンスルホネート、ナフィオン、過フッ素酸アイオノマー等が挙げられる。なお、これらのポリアニオンは適宜組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
また、上記摺動性改質剤は、一部または全部の水素原子などがフッ素原子に置換されていてもよい。また、本実施の形態において、摺動性改質層の厚みは０．１〜２μｍであるのが好ましい。
【００３０】
ところで、本実施の形態に係る摺動性改質医療用ワイヤーは、金属製ワイヤー、中間樹脂層、外側樹脂層、および摺動性改質層を備えているが、本発明に係る摺動性改質医療用ワイヤーは、このような構造に限定されず、摺動性改質医療用ワイヤーから中間樹脂層を除いたものや、摺動性改質医療用ワイヤーにさらなる層を挿入したものであってもよい。
【００３１】
（２）摺動性改質医療用ワイヤーの製造方法
本発明に係る摺動性改質医療用ワイヤーは、主に、ディッピング工程、洗浄工程、および乾燥工程を経て製造される。
【００３２】
ディッピング工程では、中間ワイヤーを所定温度および所定濃度に調製された摺動性改質剤溶液に所定時間浸漬した後に、その中間ワイヤーを引き上げる。なお、本実施の形態では、摺動性改質剤溶液から引き上げた中間ワイヤーを摺動性改質剤塗布中間ワイヤーと称する。また、本実施の形態において、中間ワイヤーの浸漬時間は特に限定されず、中間ワイヤーを浸漬後、瞬時に引き上げてもよい。
【００３３】
洗浄工程では、ディッピング工程で得られた摺動性改質剤塗布中間ワイヤーを十分に水洗いする。なお、ここで用いられる水の温度は特に限定されないが、３０℃以下の温度の水を用いるのが好ましい。
【００３４】
乾燥工程では、洗浄工程で水洗いされた摺動性改質剤塗布中間ワイヤーを室温で乾燥させる。
【００３５】
〔摺動性改質医療用カテーテル〕
（１）摺動性改質医療用カテーテルの構造
本発明の実施の形態に係る摺動性改質医療用カテーテルは、樹脂チューブ、及び樹脂チューブの内表面を覆う摺動性改質層を備える。
【００３６】
樹脂チューブは、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂、アクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、又はポリアミド系樹脂、あるいはこれらの樹脂のブレンド物から形成されている。
【００３７】
摺動性改質層は、摺動性改質医療用ワイヤーの摺動性改質層を形成する摺動性改質剤と同様のものから形成される。
【００３８】
なお、本実施の形態では、摺動性改質層を除いたものを中間カテーテル（基体）と称する。
【００３９】
ところで、本実施の形態に係る摺動性改質医療用カテーテルは、樹脂チューブ及び摺動性改質層を備えているが、本発明に係る摺動性改質医療用カテーテルは、このような構造に限定されず、摺動性改質医療用カテーテルにさらなる層が挿入されたものであってもよい。また、表面に凹凸が形成されていてもよい。
【００４０】
（２）摺動性改質医療用カテーテルの製造方法
本発明に係る摺動性改質医療用カテーテルは、主に、片端閉塞工程、摺動性改質剤溶液注入工程、摺動性改質剤溶液密閉工程、摺動性改質剤溶液抜き取り工程、洗浄工程、および乾燥工程を経て製造される。
【００４１】
片端閉塞工程では、中間カテーテルの片端を閉塞する。なお、この閉塞方法としては、中間カテーテルの片端に結び目をつくる方法や、中間カテーテルの片端の口に栓をする方法、中間カテーテルの片端の口をテープ等で塞ぐ方法などが挙げられる。
【００４２】
摺動性改質剤溶液注入工程では、中間カテーテルの開放口から摺動性改質剤溶液をシリンジ等を用いて中間カテーテルの孔に注入する。
【００４３】
摺動性改質剤溶液密閉工程では、中間カテーテルの開放端を閉塞し、摺動性改質剤溶液を所定時間中間カテーテルの孔内に密閉した後、その中間カテーテルを所定の温度に保つため恒温槽に静置する。なお、この閉塞方法としては、片端閉塞工程における場合と同様に、中間カテーテルの片端に結び目をつくる方法や、中間カテーテルの片端の口に栓をする方法、中間カテーテルの片端の口をテープ等で塞ぐ方法などが挙げられる。また、本実施の形態において、摺動性改質剤溶液の密閉時間は特に限定されず、中間カテーテルの孔に摺動性改質剤溶液を注入した後、瞬時に摺動性改質剤溶液を抜き取ってもよい（つまり、本工程を省略してもよい）。
【００４４】
摺動性改質剤抜き取り工程では、中間カテーテルの一方の端部の口の開放し、摺動性改質剤溶液を中間カテーテルの孔内から抜き取る。なお、この開放方法としては、中間カテーテルの片端に切断する方法や、中間カテーテルの片端の口にされている栓を抜く方法、中間カテーテルの片端の口を塞いでいるテープ等をはぎ取る方法などが挙げられる。なお、本実施の形態では、摺動性改質剤溶液が抜き取られた中間カテーテルを摺動性改質剤塗布中間カテーテルと称する。
【００４５】
洗浄工程では、摺動性改質剤塗布中間カテーテルの両端部の口を開放した上で、摺動性改質剤塗布中間カテーテルの孔内に水をシリンジ等を用いて注入し、孔内壁を十分に水洗いすると同時に所定の孔径を確保する。なお、ここで用いられる水の温度は特に限定されないが、３０℃以下の温度の水を用いるのが好ましい。
【００４６】
乾燥工程では、洗浄工程で水洗いされた摺動性改質剤塗布中間カテーテルを室温で乾燥させる。
【００４７】
〔摺動性改質医療用ワイヤー及び摺動性改質医療用カテーテルの諸物性の測定〕
ここでは、摺動性改質医療用ワイヤーの接触角の測定方法および摺動性改質医療用ワイヤーの摩擦抵抗値の測定方法について説明する。
【００４８】
（１）摺動性改質剤の接触角の測定方法
本実施の形態では、所定温度に調整した摺動性改質剤溶液にシートサンプルを浸漬し、３０分静置した後、十分に水洗いし、常温で乾燥することにより接触角測定用サンプルを調製した。そして、本実施の形態では、協和界面化学（株）製 （ＦＡＣＥ ＣＡ−Ｚ）の測定器を用いて２３℃の純水に対する接触角を測定した。
【００４９】
（２）摺動性改質医療用ワイヤーの摩擦抵抗値の測定方法
摺動性改質医療用ワイヤーの摩擦抵抗値は、図１に示されるような摩擦抵抗値測定装置３０によって測定される。
【００５０】
この摩擦抵抗値測定装置３０を使用するに際しては、先ず、直径９０ｍｍの金属製円柱治具３１にポリウレタン樹脂チューブ（内径２．５ｍｍ、外径４．０ｍｍ、長さ２００ｍｍ）３２を接着固定する。そして、この金属製円柱治具３１を引張試験機４０の固定側チャック４１に取り付ける。その後、本実施の形態に係る摺動性改質医療用ワイヤーをポリウレタン樹脂チューブ３２に挿入し、この摺動性改質医療用ワイヤーの一方を引張試験機４０のクリップ４２に固定する。そして、この状態で、摺動性改質医療用ワイヤーを５０ｍｍ／分の速度で鉛直上方Ｄａに引っ張り上げ、このときの荷重をロードセル４３により測定する。つまり、本測定方法では、摺動性改質医療用ワイヤーとポリウレタン樹脂チューブ３２との摩擦抵抗値が測定されることになる。なお、このとき、引張り荷重が小さいほど摩擦抵抗が小さいことになる。また、本実施の形態では、測定するに際して、摺動性改質医療用ワイヤーの任意の位置から５０ｍｍ長さに至るまでの摩擦抵抗値を測定し、その摩擦抵抗値をチャート用紙に記録した。また、本実施の形態では、複数回、このような測定を繰り返して得られる複数の摩擦抵抗値の平均値を求め、最終的な摩擦抵抗値とした。
【００５１】
なお、水中における摺動性改質医療用ワイヤーの摩擦抵抗値を求める場合は、ポリウレタン樹脂チューブ３２の孔内を水で満たせばよい。
【００５２】
（３）摺動性改質医療用カテーテルの摩擦抵抗値の測定方法
摺動性改質医療用カテーテルの摩擦抵抗値は、摺動性改質医療用ワイヤーの摩擦抵抗値を測定する場合と同様に、図３に示されるような摩擦抵抗値測定装置３０によって測定される。ただし、感度向上のために金属製円柱治具３１の径を小さくしたり、引張速度を速めたりしている。
【００５３】
この摩擦抵抗値測定装置３０を使用するに際しては、先ず、摺動性改質医療用カテーテルの孔内にフッ素樹脂コートしたステンレスワイヤー（φ０．３５ｍｍ）（以下、対象ワイヤーという）を挿入し、摺動性改質医療用カテーテルの両端約２５ｍｍ部分をそれぞれ垂直に保持できるように直径６７ｍｍの金属製円柱治具３１に４周巻きつけ、粘着テープで固定する。そして、この金属製円柱治具３１を引張試験機４０の固定側チャック４１に取り付ける。そして、この状態で、対象ワイヤーを２００ｍｍ／分の速度で鉛直上方Ｄａに引っ張り上げ、このときの荷重をロードセル４３により測定する。つまり、本測定方法では、摺動性改質医療用カテーテルの内面とフッ素樹脂との摩擦抵抗値が測定されることになる。なお、このとき、引張り荷重が小さいほど摩擦抵抗が小さいことになる。また、本実施の形態では、引張り荷重の値を引張距離１００ｍｍにわたりチャートに記録した。また、本実施の形態では、複数回、このような測定を繰り返して得られる複数の摩擦抵抗値の平均値を求め、最終的な摩擦抵抗値とした。
【００５４】
なお、水中における摺動性改質医療用カテーテル内面の摩擦抵抗値を求める場合は、摺動性改質医療用カテーテルの孔内を水で満たせばよい。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明に係る摺動性部材は、乾燥状態であっても湿潤状態であっても優れた摺動性を示す上、さらに耐久性に優れており、繰り返し使用による劣化の度合いが非常に小さいという特徴を有し、医療用カテーテルや、医療用ワイヤー、スキー板、スノーボード板など優れた摺動性が必要とされる用途に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明に係る摺動性改質医療用ワイヤーおよび摺動性改質医療用カテーテルの摩擦抵抗値を測定方法を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用カテーテルや医療用ワイヤー等の摺動性部材、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
過去に「医療用のカテーテルや医療用ワイヤー等の摺動性部材の表面をフッ素樹脂で被覆することによってその摺動性を向上することができること」が報告されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００５−２０５１８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、優れた摺動性を有する摺動性部材、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本願出願人は、実験および考察を鋭意繰り返した結果、所定の形状を呈し少なくとも一部に疎水性表面を有する基体と、親水性ブロックおよび疎水性ブロックを有し疎水性表面の少なくとも一部を被覆する摺動性改質剤とを備える摺動性部材が優れた摺動性を有することを見出した。なお、ここにいう「疎水性表面」としては、オレフィン系樹脂表面、エステル系樹脂表面、アクリレート系樹脂表面、ポリウレタン系樹脂表面、又はポリアミド系樹脂表面などが挙げられるが、フッ素樹脂表面は除かれる。また、ここにいう「オレフィン系樹脂」としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル等やこれらのブレンド物などが挙げられる。また、ここにいう「エステル系樹脂」としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等やこれらのブレンド物などが挙げられる。また、ここにいう「アクリレート樹脂」としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート等やこれらのブレンド物などが挙げられる。また、ここにいう「ポリアミド系樹脂」としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２等やこれらのブレンド物などが挙げられる。
【０００５】
また、本発明において、摺動性改質剤は０．１〜２μｍの厚みを有するのが好ましい。
【０００６】
また、本発明において、親水性ブロックはポリオキシエチレン基であるのが好ましい。
【０００７】
また、本発明において、ポリオキシエチレン基は繰り返し単位が１〜５であることが好ましい。
【０００８】
また、本発明において、疎水性ブロックは炭化水素基であるのが好ましい。なお、ここにいう「炭化水素基」とは、例えば、アルキル基や、アルケニル基、アルキニル基などが挙げられる。また、この炭化水素基にはヘテロ原子が含まれていてもよい。
【０００９】
また、本発明において、炭化水素基はオレイル基、ラウリル基、及びステアリル基から成る群から選択される炭化水素基であるのが好ましい。
【００１０】
また、本発明において、摺動性改質剤は、下記一般式（１）：
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （１）
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）、
または、下記一般式（２）：
Ｒ2ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （２）
（ただし、式中、Ｒ2は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）、
または、下記一般式（３）：
Ｒ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （３）
（ただし、式中、Ｒ3は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）、
または、下記一般式（４）：
Ｒ4ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （４）
（ただし、式中、Ｒ4は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）、
または、下記一般式（５）：
Ｒ5Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）s（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｔＨ （５）、
（ただし、式中、Ｒ5は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｓ及びｔは１〜５である）、
または、下記一般式（６）：
Ｒ6ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｕ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｖＨ （６）
（ただし、式中、Ｒ6は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｕ及びｖは１〜３である）
で示されるもの（いわゆる中性界面活性剤（非イオン界面活性剤））であるのが好ましい。
【００１１】
また、本発明において、疎水性ブロックは含フッ素炭化水素基であるのが好ましい。
【００１２】
なお、本発明において、基体は、例えば、医療用部材の基体などであって、具体的には医療用ワイヤーやカテーテル（チューブ）等の形状を呈する。
【００１３】
また、本発明において、基体がカテーテルである場合、疎水性表面は、カテーテルの内面および外面の少なくとも一方に存在する。
【００１４】
なお、本発明において、摺動性改質剤としては、上記以外に、例えば、ポリエチレングリコールや、ポリカチオン、ポリアニオン等も挙げられる。なお、ここで、ポリカチオンとしては、例えば、四級化されたポリアクリルアミドや、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアミン、ポリアリールアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルビニリデン、四級化末端基を有するナフィオン（ＮＡＦＩＯＮ）（登録商標）、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、並びに四級化された含窒素末端基を有する電解質の合成および天然ポリマー等が挙げられる。また、ここで、ポリアニオンとしては、ポリエチレンスルホネート、ポリスチレンスルホネート、ナフィオン、過フッ素酸アイオノマー等が挙げられる。
【００１５】
また、本願出願人は、上記のような摺動性部材を次のような製造方法に従って製造できることを見出した。摺動性部材製造方法では、少なくとも摺動性改質剤塗布工程および乾燥工程を経て最終の摺動性部材が製造される。摺動性改質剤塗布工程では、基体の疎水性表面に、摺動性改質剤の溶液を接触させて摺動性改質剤塗布基体を製造する。乾燥工程では、摺動性改質剤塗布基体を乾燥する。
【００１６】
なお、本発明において、溶液には０．１〜５ｗｔ％の摺動性改質剤が含まれるのが好ましい。
【００１７】
また、本発明において、摺動性改質剤がポリエチレングリコールモノオレエートである場合、溶液は６０℃±５℃に保たれるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る摺動性部材は、実験結果によると、乾燥状態であっても湿潤状態であっても優れた摺動性を示す。また、この摺動性部材は、耐久性に優れており、繰り返し使用による劣化の度合いが非常に小さい。なお、本発明に係る摺動性部材がこのような優れた物性を示す原因については不明である。
【００１９】
また、従来、滑り面が水膨潤性のゲル膜で覆われるカテーテルや医療用ワイヤーが存在するが、このようなカテーテルや医療用ワイヤーは、ゲル膜の膜厚が５０μｍ以上ないと十分な滑り性を有しない。しかし、本発明を応用したカテーテルや医療用ワイヤーは、表面処理剤の膜厚が０．１μｍ程度であっても十分な滑り性を発現する。したがって、本発明を応用したカテーテルや医療用ワイヤーは、径の細さを維持したまま、十分な滑り性を確保することできるという特徴を有する。
【００２０】
また、本発明に係る摺動性部材製造方法では、このような優れた摺動性部材を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態に係る摺動性改質医療用ワイヤー及び摺動性改質医療用カテーテルの構造とその製造方法について説明する。なお、説明の便宜上、摺動性改質医療用ワイヤーと摺動性改質医療用カテーテルとに分けてその構造と製造方法を説明する。
【００２２】
〔摺動性改質医療用ワイヤー〕
（１）摺動性改質医療用ワイヤーの構造
本発明の実施の形態に係る摺動性改質医療用ワイヤーは、芯材としての金属製ワイヤー、金属製ワイヤーの外表面を覆う中間樹脂層、中間樹脂層の外表面を覆う外側樹脂層、および外側樹脂層の外表面を覆う摺動性改質層を備える。
【００２３】
本発明の実施の形態に用いられる金属製ワイヤーとしては、ストレート形状のもの又は先端先細りのテーパ形状のものが好ましい。また、この金属製ワイヤーは超弾性合金やステンレス鋼等から形成されるのが好ましい。超弾性合金としては、例えば、Ti-Ni(Ni:49-51 atomic%, Ti-Niに第3元素を添加したものも含む), Cu-Al-Zn(Al:3-8 atomic%,Zn:15-28 atomic%), Fe-Mn-Si(Mn:30 atomic%,Si:5 atomic%), Cu-Al-Ni(Ni:3-5 atomic%,Al:28-29 atomic%), Ni-Al(Al:36-38 atomic%), Mn-Cu(Cu:5-35 atomic%), Au-Cd(Cd:46-50 atomic%)等が挙げられる。
【００２４】
中間樹脂層は、金属製ワイヤーの柔軟性を損なわず、化学的、熱的に安定なナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、シリコンゴム、ポリウレタン、及びこれらの複合体などから成る群から選択される少なくとも１つの合成樹脂から形成されるのが好ましい。なお、本実施の形態において、体内に挿入した摺動性改質医療用ワイヤーの位置確認を容易にするため、この中間樹脂層を形成する樹脂にタングステン粉末やバリウム粉末などのＸ線造影性物質を混合しておいてもかまわない。
【００２５】
外側樹脂層は、オレフィン系樹脂層、エステル系樹脂層、アクリレート系樹脂層、ポリウレタン系樹脂層、又はポリアミド系樹脂層、あるいはこれらの樹脂のブレンド物から成る層などである。
【００２６】
摺動性改質層は、下記一般式（１）〜（６）に示される化合物や、ポリエチレングリコール、ポリカチオン、ポリアニオン等の摺動性改質剤から形成されるのが好ましい。なお、これらは適宜組み合わせて使用されてもよい。
【００２７】
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （１）
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）
または、下記一般式（２）：
Ｒ2ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （２）
（ただし、式中、Ｒ2は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）
または、下記一般式（３）：
Ｒ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （３）
（ただし、式中、Ｒ3は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）
または、下記一般式（４）：
Ｒ4ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （４）
（ただし、式中、Ｒ4は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）
または、下記一般式（５）：
Ｒ5Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）s（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｔＨ （５）
（ただし、式中、Ｒ5は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｓ及びｔは１〜５である）
または、下記一般式（６）：
Ｒ6ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｕ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｖＨ （６）
（ただし、式中、Ｒ6は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｕ及びｖは１〜３である）
なお、これらの中でも、ポリオキシエチレン（５モル）ソルビタンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（４モル）ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（４モル）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（４モル）ステアリルエーテル、ジエチレングリコールモノラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（３モル）オキシプロピレン（２モル）ラウリルエーテル、ジエチレングリコールモノラウリン酸エステル、ジエチレングリコールモノステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（３モル）オキシプロピレン（３モル）ミリスチン酸エステル、ジエチレングリコールステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル、プロピレングリコールモノステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノラウリルエーテル、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等が好ましく、ｎが２であるポリエチレングリコールモノオレエート（Polyethlenglycol mono oleate）＜ＣＨ3（ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）7ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2Ｈ＞（ジエチレングリコールモノオレエートともいう）やポリオキシエチレンオレイルエーテル（Polyoxyethene oleyl ether）＜ＣＨ3（ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）8Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2Ｈ＞が特に好ましい。なお、これらの摺動性改質剤は、適宜組み合わせて使用されてもよい。
【００２８】
なお、本実施の形態において、ポリカチオンとしては、四級化されたポリアクリルアミドや、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアミン、ポリアリールアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルビニリデン、四級化末端基を有するナフィオン（ＮＡＦＩＯＮ）（登録商標）、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、並びに四級化された含窒素末端基を有する電解質の合成および天然ポリマー等が挙げられる。なお、これらのポリカチオンは適宜組み合わせて使用してもよい。また、本実施の形態において、ポリアニオンとしては、ポリエチレンスルホネート、ポリスチレンスルホネート、ナフィオン、過フッ素酸アイオノマー等が挙げられる。なお、これらのポリアニオンは適宜組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
また、上記摺動性改質剤は、一部または全部の水素原子などがフッ素原子に置換されていてもよい。また、本実施の形態において、摺動性改質層の厚みは０．１〜２μｍであるのが好ましい。
【００３０】
ところで、本実施の形態に係る摺動性改質医療用ワイヤーは、金属製ワイヤー、中間樹脂層、外側樹脂層、および摺動性改質層を備えているが、本発明に係る摺動性改質医療用ワイヤーは、このような構造に限定されず、摺動性改質医療用ワイヤーから中間樹脂層を除いたものや、摺動性改質医療用ワイヤーにさらなる層を挿入したものであってもよい。
【００３１】
（２）摺動性改質医療用ワイヤーの製造方法
本発明に係る摺動性改質医療用ワイヤーは、主に、ディッピング工程、洗浄工程、および乾燥工程を経て製造される。
【００３２】
ディッピング工程では、中間ワイヤーを所定温度および所定濃度に調製された摺動性改質剤溶液に所定時間浸漬した後に、その中間ワイヤーを引き上げる。なお、本実施の形態では、摺動性改質剤溶液から引き上げた中間ワイヤーを摺動性改質剤塗布中間ワイヤーと称する。また、本実施の形態において、中間ワイヤーの浸漬時間は特に限定されず、中間ワイヤーを浸漬後、瞬時に引き上げてもよい。
【００３３】
洗浄工程では、ディッピング工程で得られた摺動性改質剤塗布中間ワイヤーを十分に水洗いする。なお、ここで用いられる水の温度は特に限定されないが、３０℃以下の温度の水を用いるのが好ましい。
【００３４】
乾燥工程では、洗浄工程で水洗いされた摺動性改質剤塗布中間ワイヤーを室温で乾燥させる。
【００３５】
〔摺動性改質医療用カテーテル〕
（１）摺動性改質医療用カテーテルの構造
本発明の実施の形態に係る摺動性改質医療用カテーテルは、樹脂チューブ、及び樹脂チューブの内表面を覆う摺動性改質層を備える。
【００３６】
樹脂チューブは、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂、アクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、又はポリアミド系樹脂、あるいはこれらの樹脂のブレンド物から形成されている。
【００３７】
摺動性改質層は、摺動性改質医療用ワイヤーの摺動性改質層を形成する摺動性改質剤と同様のものから形成される。
【００３８】
なお、本実施の形態では、摺動性改質層を除いたものを中間カテーテル（基体）と称する。
【００３９】
ところで、本実施の形態に係る摺動性改質医療用カテーテルは、樹脂チューブ及び摺動性改質層を備えているが、本発明に係る摺動性改質医療用カテーテルは、このような構造に限定されず、摺動性改質医療用カテーテルにさらなる層が挿入されたものであってもよい。また、表面に凹凸が形成されていてもよい。
【００４０】
（２）摺動性改質医療用カテーテルの製造方法
本発明に係る摺動性改質医療用カテーテルは、主に、片端閉塞工程、摺動性改質剤溶液注入工程、摺動性改質剤溶液密閉工程、摺動性改質剤溶液抜き取り工程、洗浄工程、および乾燥工程を経て製造される。
【００４１】
片端閉塞工程では、中間カテーテルの片端を閉塞する。なお、この閉塞方法としては、中間カテーテルの片端に結び目をつくる方法や、中間カテーテルの片端の口に栓をする方法、中間カテーテルの片端の口をテープ等で塞ぐ方法などが挙げられる。
【００４２】
摺動性改質剤溶液注入工程では、中間カテーテルの開放口から摺動性改質剤溶液をシリンジ等を用いて中間カテーテルの孔に注入する。
【００４３】
摺動性改質剤溶液密閉工程では、中間カテーテルの開放端を閉塞し、摺動性改質剤溶液を所定時間中間カテーテルの孔内に密閉した後、その中間カテーテルを所定の温度に保つため恒温槽に静置する。なお、この閉塞方法としては、片端閉塞工程における場合と同様に、中間カテーテルの片端に結び目をつくる方法や、中間カテーテルの片端の口に栓をする方法、中間カテーテルの片端の口をテープ等で塞ぐ方法などが挙げられる。また、本実施の形態において、摺動性改質剤溶液の密閉時間は特に限定されず、中間カテーテルの孔に摺動性改質剤溶液を注入した後、瞬時に摺動性改質剤溶液を抜き取ってもよい（つまり、本工程を省略してもよい）。
【００４４】
摺動性改質剤抜き取り工程では、中間カテーテルの一方の端部の口の開放し、摺動性改質剤溶液を中間カテーテルの孔内から抜き取る。なお、この開放方法としては、中間カテーテルの片端に切断する方法や、中間カテーテルの片端の口にされている栓を抜く方法、中間カテーテルの片端の口を塞いでいるテープ等をはぎ取る方法などが挙げられる。なお、本実施の形態では、摺動性改質剤溶液が抜き取られた中間カテーテルを摺動性改質剤塗布中間カテーテルと称する。
【００４５】
洗浄工程では、摺動性改質剤塗布中間カテーテルの両端部の口を開放した上で、摺動性改質剤塗布中間カテーテルの孔内に水をシリンジ等を用いて注入し、孔内壁を十分に水洗いすると同時に所定の孔径を確保する。なお、ここで用いられる水の温度は特に限定されないが、３０℃以下の温度の水を用いるのが好ましい。
【００４６】
乾燥工程では、洗浄工程で水洗いされた摺動性改質剤塗布中間カテーテルを室温で乾燥させる。
【００４７】
〔摺動性改質医療用ワイヤー及び摺動性改質医療用カテーテルの諸物性の測定〕
ここでは、摺動性改質医療用ワイヤーの接触角の測定方法および摺動性改質医療用ワイヤーの摩擦抵抗値の測定方法について説明する。
【００４８】
（１）摺動性改質剤の接触角の測定方法
本実施の形態では、所定温度に調整した摺動性改質剤溶液にシートサンプルを浸漬し、３０分静置した後、十分に水洗いし、常温で乾燥することにより接触角測定用サンプルを調製した。そして、本実施の形態では、協和界面化学（株）製 （ＦＡＣＥ ＣＡ−Ｚ）の測定器を用いて２３℃の純水に対する接触角を測定した。
【００４９】
（２）摺動性改質医療用ワイヤーの摩擦抵抗値の測定方法
摺動性改質医療用ワイヤーの摩擦抵抗値は、図１に示されるような摩擦抵抗値測定装置３０によって測定される。
【００５０】
この摩擦抵抗値測定装置３０を使用するに際しては、先ず、直径９０ｍｍの金属製円柱治具３１にポリウレタン樹脂チューブ（内径２．５ｍｍ、外径４．０ｍｍ、長さ２００ｍｍ）３２を接着固定する。そして、この金属製円柱治具３１を引張試験機４０の固定側チャック４１に取り付ける。その後、本実施の形態に係る摺動性改質医療用ワイヤーをポリウレタン樹脂チューブ３２に挿入し、この摺動性改質医療用ワイヤーの一方を引張試験機４０のクリップ４２に固定する。そして、この状態で、摺動性改質医療用ワイヤーを５０ｍｍ／分の速度で鉛直上方Ｄａに引っ張り上げ、このときの荷重をロードセル４３により測定する。つまり、本測定方法では、摺動性改質医療用ワイヤーとポリウレタン樹脂チューブ３２との摩擦抵抗値が測定されることになる。なお、このとき、引張り荷重が小さいほど摩擦抵抗が小さいことになる。また、本実施の形態では、測定するに際して、摺動性改質医療用ワイヤーの任意の位置から５０ｍｍ長さに至るまでの摩擦抵抗値を測定し、その摩擦抵抗値をチャート用紙に記録した。また、本実施の形態では、複数回、このような測定を繰り返して得られる複数の摩擦抵抗値の平均値を求め、最終的な摩擦抵抗値とした。
【００５１】
なお、水中における摺動性改質医療用ワイヤーの摩擦抵抗値を求める場合は、ポリウレタン樹脂チューブ３２の孔内を水で満たせばよい。
【００５２】
（３）摺動性改質医療用カテーテルの摩擦抵抗値の測定方法
摺動性改質医療用カテーテルの摩擦抵抗値は、摺動性改質医療用ワイヤーの摩擦抵抗値を測定する場合と同様に、図３に示されるような摩擦抵抗値測定装置３０によって測定される。ただし、感度向上のために金属製円柱治具３１の径を小さくしたり、引張速度を速めたりしている。
【００５３】
この摩擦抵抗値測定装置３０を使用するに際しては、先ず、摺動性改質医療用カテーテルの孔内にフッ素樹脂コートしたステンレスワイヤー（φ０．３５ｍｍ）（以下、対象ワイヤーという）を挿入し、摺動性改質医療用カテーテルの両端約２５ｍｍ部分をそれぞれ垂直に保持できるように直径６７ｍｍの金属製円柱治具３１に４周巻きつけ、粘着テープで固定する。そして、この金属製円柱治具３１を引張試験機４０の固定側チャック４１に取り付ける。そして、この状態で、対象ワイヤーを２００ｍｍ／分の速度で鉛直上方Ｄａに引っ張り上げ、このときの荷重をロードセル４３により測定する。つまり、本測定方法では、摺動性改質医療用カテーテルの内面とフッ素樹脂との摩擦抵抗値が測定されることになる。なお、このとき、引張り荷重が小さいほど摩擦抵抗が小さいことになる。また、本実施の形態では、引張り荷重の値を引張距離１００ｍｍにわたりチャートに記録した。また、本実施の形態では、複数回、このような測定を繰り返して得られる複数の摩擦抵抗値の平均値を求め、最終的な摩擦抵抗値とした。
【００５４】
なお、水中における摺動性改質医療用カテーテル内面の摩擦抵抗値を求める場合は、摺動性改質医療用カテーテルの孔内を水で満たせばよい。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明に係る摺動性部材は、乾燥状態であっても湿潤状態であっても優れた摺動性を示す上、さらに耐久性に優れており、繰り返し使用による劣化の度合いが非常に小さいという特徴を有し、医療用カテーテルや、医療用ワイヤー、スキー板、スノーボード板など優れた摺動性が必要とされる用途に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明に係る摺動性改質医療用ワイヤーおよび摺動性改質医療用カテーテルの摩擦抵抗値を測定方法を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定の形状を呈し少なくとも一部に疎水性表面（フッ素樹脂表面を除く）を有する基体と、
親水性ブロックおよび疎水性ブロックを有し前記疎水性表面の少なくとも一部を被覆する摺動性改質剤と、
を備える、摺動性部材。
【請求項２】
前記摺動性改質剤は、０．１〜２μｍの厚みを有する、
請求項１に記載の摺動性部材。
【請求項３】
前記親水性ブロックは、ポリオキシエチレン基である、
請求項１又は２に記載の摺動性部材。
【請求項４】
前記ポリオキシエチレン基は、繰り返し単位が１〜５である、
請求項３に記載の摺動性部材。
【請求項５】
前記疎水性ブロックは、炭化水素基である、
請求項１から４のいずれかに記載の摺動性部材。
【請求項６】
前記炭化水素基は、オレイル基、ラウリル基、及びステアリル基から成る群から選択される炭化水素基である、
請求項５に記載の摺動性部材。
【請求項７】
前記摺動性改質剤は、下記一般式（１）：
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （１）
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）、
または、下記一般式（２）：
Ｒ2ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （２）
（ただし、式中、Ｒ2は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）、
または、下記一般式（３）：
Ｒ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （３）
（ただし、式中、Ｒ3は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）、
または、下記一般式（４）：
Ｒ4ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （４）
（ただし、式中、Ｒ4は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）、
または、下記一般式（５）：
Ｒ5Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）s（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｔＨ （５）、
（ただし、式中、Ｒ5は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｓ及びｔは１〜５である）、
または、下記一般式（６）：
Ｒ6ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｕ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｖＨ （６）
（ただし、式中、Ｒ6は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｕ及びｖは１〜３である）
で示される、
請求項１又は２に記載の摺動性部材。
【請求項８】
前記疎水性ブロックは、含フッ素炭化水素基である、
請求項１に記載の摺動性部材。
【請求項９】
前記基体は、医療用部材の基体である、
請求項１から８のいずれかに記載の摺動性部材。
【請求項１０】
前記医療用部材の基体は、医療用ワイヤーである、
請求項９に記載の摺動性部材。
【請求項１１】
前記医療用部材の基体は、カテーテルである、
請求項９に記載の摺動性部材。
【請求項１２】
前記疎水性表面は、前記カテーテルの内面および外面の少なくとも一方に存在する、
請求項１１に記載の摺動性部材。
【請求項１３】
請求項１に係る摺動性部材を製造する摺動性部材製造方法であって、
前記基体の前記疎水性表面に、前記摺動性改質剤の溶液を接触させて摺動性改質剤塗布基体を製造する摺動性改質剤溶液塗布工程と、
前記摺動性改質剤塗布基体を乾燥する乾燥工程と、
を備える、摺動性部材製造方法。
【請求項１４】
前記溶液には、０．１〜５ｗｔ％の摺動性改質剤が含まれる、
請求項１３の摺動性部材製造方法。
【請求項１５】
前記摺動性改質剤は、ポリエチレングリコールモノオレエートであり、
前記溶液は、６０℃±５℃に保たれている、
請求項１３または１４に記載の摺動性部材製造方法。
【請求項１】
所定の形状を呈し少なくとも一部に疎水性表面（フッ素樹脂表面を除く）を有する基体と、
親水性ブロックおよび疎水性ブロックを有し前記疎水性表面の少なくとも一部を被覆する摺動性改質剤と、
を備える、摺動性部材。
【請求項２】
前記摺動性改質剤は、０．１〜２μｍの厚みを有する、
請求項１に記載の摺動性部材。
【請求項３】
前記親水性ブロックは、ポリオキシエチレン基である、
請求項１又は２に記載の摺動性部材。
【請求項４】
前記ポリオキシエチレン基は、繰り返し単位が１〜５である、
請求項３に記載の摺動性部材。
【請求項５】
前記疎水性ブロックは、炭化水素基である、
請求項１から４のいずれかに記載の摺動性部材。
【請求項６】
前記炭化水素基は、オレイル基、ラウリル基、及びステアリル基から成る群から選択される炭化水素基である、
請求項５に記載の摺動性部材。
【請求項７】
前記摺動性改質剤は、下記一般式（１）：
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （１）
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）、
または、下記一般式（２）：
Ｒ2ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨ （２）
（ただし、式中、Ｒ2は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）、
または、下記一般式（３）：
Ｒ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （３）
（ただし、式中、Ｒ3は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｎは１〜５である）、
または、下記一般式（４）：
Ｒ4ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｍＨ （４）
（ただし、式中、Ｒ4は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｍは１〜３である）、
または、下記一般式（５）：
Ｒ5Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）s（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｔＨ （５）、
（ただし、式中、Ｒ5は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ｓ及びｔは１〜５である）、
または、下記一般式（６）：
Ｒ6ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）ｕ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｖＨ （６）
（ただし、式中、Ｒ6は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、ｕ及びｖは１〜３である）
で示される、
請求項１又は２に記載の摺動性部材。
【請求項８】
前記疎水性ブロックは、含フッ素炭化水素基である、
請求項１に記載の摺動性部材。
【請求項９】
前記基体は、医療用部材の基体である、
請求項１から８のいずれかに記載の摺動性部材。
【請求項１０】
前記医療用部材の基体は、医療用ワイヤーである、
請求項９に記載の摺動性部材。
【請求項１１】
前記医療用部材の基体は、カテーテルである、
請求項９に記載の摺動性部材。
【請求項１２】
前記疎水性表面は、前記カテーテルの内面および外面の少なくとも一方に存在する、
請求項１１に記載の摺動性部材。
【請求項１３】
請求項１に係る摺動性部材を製造する摺動性部材製造方法であって、
前記基体の前記疎水性表面に、前記摺動性改質剤の溶液を接触させて摺動性改質剤塗布基体を製造する摺動性改質剤溶液塗布工程と、
前記摺動性改質剤塗布基体を乾燥する乾燥工程と、
を備える、摺動性部材製造方法。
【請求項１４】
前記溶液には、０．１〜５ｗｔ％の摺動性改質剤が含まれる、
請求項１３の摺動性部材製造方法。
【請求項１５】
前記摺動性改質剤は、ポリエチレングリコールモノオレエートであり、
前記溶液は、６０℃±５℃に保たれている、
請求項１３または１４に記載の摺動性部材製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００９−６１５６（Ｐ２００９−６１５６Ａ）
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２０５８１０（Ｐ２００８−２０５８１０）
【出願日】平成２０年８月８日（２００８．８．８）
【分割の表示】特願２００６−２６１２５（Ｐ２００６−２６１２５）の分割
【原出願日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【出願人】（３９１０５９３９９）株式会社アイ．エス．テイ (102)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月８日（２００８．８．８）
【分割の表示】特願２００６−２６１２５（Ｐ２００６−２６１２５）の分割
【原出願日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【出願人】（３９１０５９３９９）株式会社アイ．エス．テイ (102)
【Ｆターム（参考）】
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