改善された色安定性を有する、ガンマ線殺菌性、強化ポリマー組成物
少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）と、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラー（Ｆ）と、最大４．５のモース硬度および少なくとも１．７０の屈折率を有する少なくとも１種の無機顔料（ＩＰ）とを含む、ガンマ線殺菌性強化ポリマー組成物（Ｃ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００７年１１月２３日に出願された米国仮特許出願第６０／９８９，８５２号明細書、２００７年１１月２３日に出願された欧州特許出願公開第０７１２１４１４．２号明細書、および２００７年１２月２１日に出願された仏国特許出願公開第０７６０２３７号明細書の利益を主張し、３つの出願全ての内容全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、半芳香族ポリアミドを含む、ガンマ線殺菌性、強化ポリマー組成物に関する。より具体的には、本発明は、ガンマ線殺菌に曝露後の改善された色安定性を特徴とするような半芳香族ポリアミドを含むポリマー組成物に関する。本発明はまた、前記組成物からできた成形物品または成形物品の部分、特にガンマ線殺菌医療装置に関する。本発明はまた、ガンマ線殺菌ポリマー組成物の色を安定化させるある種の顔料の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
高性能ポリマーは、多くの非常に厳しい用途に、特に医療用途で使用される多くの構成部品において、より詳細にはガンマ線による殺菌を受ける医療装置の製造のために、広く用いられている。この市場において使用できるある種のポリマー、それらの利点および欠点は、「ガンマ線殺菌：医療装置に対する効果（Ｇａｍｍａ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｓｔｅｒｉｌｉｚａｔｉｏｎ：Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｎ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｄｅｖｉｃｅｓ）」と表題された論文においてＭＤＳ Ｎｏｒｄｉｏｎによって記載および詳述されており、そのウェブサイト（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｎｏｒｄｉｎ．ｃｏｍ／ｄｏｃｕｍｅｎｔｓ／ｅｌｉｂａｒｙ／ｒｅｓｅａｒｃｈ−ａｒｔｉｃｌｅｓ／ＥｆｆｅｃｔｓｏｆＧａｍｍａｏｎＭｅｄｉｃａｌＤｅｖｉｃｅｓ．ＰＤＦ）上で見られ、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる。この論文では、高濃度の酸化防止剤が放射線安定性に役立つこと、および製品が放射線安定化される場合、その濃度を増加させることが必要とされ得；しかし、ポリマー中のフェノール型酸化防止剤は、避けられるべきまたは最小にされるべきであることが、とりわけ教示される。それには、その屈折率が１．５であり、モース硬度が５〜５．５である青色顔料であるウルトラマリンブルーなどの着色剤が、照射による黄変を隠蔽する（「隠蔽する」という用語が強調される）ために用いられ得ることも教示される。他方では、この文書では、ウルトラマリンブルーが屈折率およびモース硬度の両方に関して異なる、本発明に含まれるある種の特定の顔料の使用から得られる、ガンマ線に対するいかなる可能な安定効果についても一言も述べられていない。
【０００４】
半芳香族ポリアミド（芳香族ジアミンと脂肪族二酸とから誘導されるもののような）は、それらをある種の医療装置および用具に有用にさせる優れた機械的、物理的および化学的特性を有するポリマーである。したがって、例えば、本質的にその繰り返し単位全てがアジピン酸とメタ−キシレンジアミンとの重縮合反応によって得られる半芳香族ポリアミド（ＰＭＸＤ６）を含む、股関節またはひざ関節の補綴手術のために骨を取り除くために用いられる器具および付属物は、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、２００６年１２月２６日に提出された米国仮特許出願第６０／８７１，８４０号明細書に開示されている。
【０００５】
Ｓｏｌｖａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．によりＩＸＥＦ（登録商標）の商標名の下で市販された高性能ポリアリールアミドも、医療装置のようなヘルスケア用製品の製造のために提案されている（ウェブサイトｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｏｌｖａｙａｄｖａｎｃｅｄｐｏｌｙｍｅｒｓ．ｃｏｍ／ｍａｒｋｅｔ／ｍａｒｋｅｔｈｅａｌｔｈｃａｒｅ／を参照のこと）。
【０００６】
しかし、これらの半芳香族ポリアミドは、ガンマ線を用いることによって殺菌されなければならない医療装置の製造に用いられる場合、重大な欠点を有する。実際に、ガンマ線の作用にこれらポリアミドを含む医療装置を曝露すると、明確で視覚的に顕著な色変化、特に自然で淡い色調の組成物における劇的な色ずれが引き起こされる。これは特に、消費者に見える、このような組成物から成形された医療装置の外観にとって厄介である。
【０００７】
本出願人は、ガンマ線の分解作用に曝露される場合の、半芳香族ポリアミド系成形組成物の色変化の問題に対処するためになされた有効な提案について知識を持たない。例えば、プラスチック技術者協会（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）の年次技術会議（１９９５年）（Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ １９９５）において発表された「ガラス強化および潤滑化熱可塑性プラスチックの色および機械的特性に対するガンマ線殺菌の効果（Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｇａｍｍａ ｓｔｅｒｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｌｏｒ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｇｌａｓｓ ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ａｎｄ ｌｕｂｒｉｃａｔｅｄ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ）」と表題されたジョシュ マクイルバイン（Ｊｏｓｈ ＭｃＩｌｖａｉｎｅ）の論文（ＡＮＴＥＣ’９５、３３４６〜３３４９頁）において、「大部分の熱可塑性プラスチックは、ガンマ線への曝露後に色ずれを起こす」および「顔料系およびガラス繊維は、殺菌後の熱可塑性化合物の色安定性にかなりの影響を与える」ことが単に述べられているに過ぎない（３３４７頁、左欄、最後の全段落）。この論文（３３４７頁、最後から２番目の段落）には、「重要な表面に対する色ずれを最小化する適当な充填剤および顔料を選択することが同様に重要である」ことも大枠で述べられているが、これらの組成物がガンマ線殺菌に曝露される場合に、例えば、芳香族ジアミンとアジピン酸二酸とから誘導されるポリアミドをベースとした成形組成物の色変化の具体的な問題に対処する的確な教示はない。
【０００８】
前述の検討から、したがって、それらの機械的特性を維持しながら、半芳香族ポリアミドをベースとしたガンマ線殺菌組成物の色安定性を改善するためにさらなる研究が必要とされたということになる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特に、本発明の目的は、ガンマ線殺菌性半芳香族ポリアミド組成物であって、前記組成物が、ガンマ線に曝露される場合の優れた色安定性を特徴とすることに加えて、その優れた機械的特性も保持する組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
したがって、本発明では、
− 少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）、
− 板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラー（Ｆ）、および
− 最大４．５のモース硬度（Ｈ）および少なくとも１．７０の屈折率（ｎ）を有する少なくとも１種の無機顔料（ＩＰ）
を含むガンマ線殺菌性強化ポリマー組成物（Ｃ）が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
述べられたとおり、本発明による組成物（Ｃ）は、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）を含む。本説明の目的のために、「半芳香族ポリアミド」という用語は、少なくとも１種の非芳香族二酸（またはその誘導体）と１種の芳香族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位、および／または１種の芳香族二酸（またはその誘導体）と少なくとも１種の非芳香族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位を含む任意のポリマーを定義すると理解されるべきである。
【００１２】
本発明の目的のために、二酸（またはその誘導体）またはジアミンは、それが１個または２個以上の芳香族基を含む場合に、「芳香族」と考えられる。本発明の目的のために、二酸（またはその誘導体）もしくはジアミンまたはアミン−カルボン酸（またはその誘導体）は、それが芳香族基を持たない場合に、「非芳香族」と考えられる。
非常に好ましくは、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）は、芳香族ジアミンと脂肪族二酸（またはその誘導体）との重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位、および／または芳香族二酸（またはその誘導体）と脂肪族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位を含む。
【００１３】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ）の第１のクラスは、５０モル％を超える、少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の芳香族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位を含む半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）であり；好ましくは７５モル％を超える、より好ましくは８５モル％を超える前記繰返し単位は、少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の芳香族ジアミンとの重縮合反応により得ることができる（および好ましくは、得られる）。さらにより好ましくは、半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）の本質的に全てまたはまさに全ての繰返し単位は、少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の芳香族ジアミンとの重縮合反応により得ることができる（および好ましくは、得られる）。
【００１４】
二酸誘導体という用語は、酸ハロゲン化物、特に塩化物、酸無水物、酸塩、酸アミドなどを包含することが意図され、これらは有利には、重縮合反応で用いることができる。
「少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体」および「少なくとも１種の芳香族ジアミン」という表現は、１種または２種以上の脂肪族二酸またはその誘導体、および１種または２種以上の芳香族ジアミンが、上に特定されたように反応させ得ることを意味すると理解される。
【００１５】
芳香族ジアミンの非限定的な例は、とりわけ、以下に示されるような、ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤ）、ｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル（３，４’−ＯＤＡ）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（４，４’−ＯＤＡ）、ｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）：
【化１】
およびｐ−キシリレンジアミン（ＰＸＤＡ、表示せず）がある。
芳香族ジアミンは好ましくは、ｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）である。
【００１６】
脂肪族二酸の非限定的な例は、とりわけ、シュウ酸（ＨＯＯＣ−ＣＯＯＨ）、マロン酸（ＨＯＯＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＨ）、コハク酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）2−ＣＯＯＨ］、グルタル酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）3）−ＣＯＯＨ］、２，２−ジメチル−グルタル酸［ＨＯＯＣ−Ｃ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）2−ＣＯＯＨ］、アジピン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）4−ＣＯＯＨ］、２，４，４−トリメチル−アジピン酸［ＨＯＯＣ−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＯＯＨ］、ピメリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）5−ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）6−ＣＯＯＨ］、アゼライン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）7−ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）8−ＣＯＯＨ］、ウンデカンジオン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）9−ＣＯＯＨ］、ドデカンジオン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）10−ＣＯＯＨ］、テトラデカンジオン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）11−ＣＯＯＨ］である。
【００１７】
脂肪族二酸は好ましくは、アジピン酸である。
上記されたとおり、このような脂肪族二酸は、とりわけ遊離の酸および酸クロリドの形態下で重縮合反応において用いることができる。
【００１８】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）としてＰＭＸＤ６ポリマーを用いる場合、良好な結果が得られる。
本発明の目的のために、ＰＭＸＤ６ポリマーは、その全てではないにしても、本質的に全ての繰返し単位が、アジピン酸とメタ−キシレンジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）半芳香族ポリアミドを意味することが意図される。
ＰＭＸＤ６ポリマーはとりわけ、Ｓｏｌｖａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＩＸＥＦ（登録商標）ポリアミドとして市販されている。
【００１９】
ＰＭＸＤ６ポリマーの分子量は特に限定されない。ＰＭＸＤ６は有利には、少なくとも２，５００、より好ましくは少なくとも５，０００、より好ましくは少なくとも１０，０００、さらにより好ましくは少なくとも１３，０００の数平均分子量（Ｍn）を有する。さらに、ＰＭＸＤ６は有利には、最大６０，０００、より好ましくは最大５０，０００、さらにより好ましくは最大３０，０００の数平均分子量（Ｍn）を有する。
Ｍnは、以下の式：
Ｍn＝２×１０6／Σ(−ＣＯＯＨ末端基）＋（−ＮＨ２末端基）
（−ＣＯＯＨ末端基）＝μ当量単位の酸末端基の数／製品樹脂１グラム（塩基で滴定）
（−ＮＨ2末端基）＝μ当量単位の塩基性末端基の数／製品樹脂１グラム（酸で滴定）
に従って計算され得る。
【００２０】
本発明の目的のために、「半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）」という定義はまた、５０モル％未満、好ましくは２５モル％未満、より好ましくは１５モル％未満の、上に特定されたとおりの少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位を含むポリアミドを包含する。この特定の実施形態において、前記少なくとも１種の脂肪族ジアミンは、上に特定されたとおりの芳香族ジアミンの１種と併せて用いられるコモノマーであり得る。前記脂肪族ジアミンは、例えば、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、プロピレン−１，３−ジアミン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ヘキサンジアミンまたはヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１−アミノ−３−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）−アミノプロパンの中から選択され得る。好ましい脂肪族ジアミンは、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）である。
【００２１】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ）の別のクラスは、５０モル％を超える、少なくとも１種の芳香族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位を含む半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）である。
「少なくとも１種の芳香族二酸またはその誘導体」および「少なくとも１種の脂肪族ジアミン」という表現は、１種または２種以上の芳香族二酸またはその誘導体と１種または２種以上の脂肪族ジアミンが、上に特定されたとおりに反応させ得ることを意味すると理解される。
【００２２】
脂肪族ジアミンの非限定的な例は、とりわけ、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、プロピレン−１，３−ジアミン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ヘキサンジアミンまたはヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１−アミノ−３−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）−アミノプロパンである。
好ましい脂肪族ジアミンは、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）である。
【００２３】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）を生成するために重縮合反応で用いられる芳香族二酸およびその誘導体は、特に制限されない。芳香族二酸の非限定的な例は、とりわけ、フタル酸（イソフタル酸（ＩＰＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）およびオルトフタル酸（ＯＰＡ）を含む）、ナフタレンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸、３，５−ピリジンジカルボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ケトン、４，４’−ビス（４−カルボキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（３−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）ケトン、ビス（３−カルボキシフェノキシ）ベンゼンである。
【００２４】
好ましくは、半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）は、ポリフタルアミド、すなわち、その５０モル％を超える繰返し単位が、ＩＰＡ、ＴＰＡ、およびＰＡから選択される少なくとも１種のフタル酸、またはその誘導体と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは得られた）芳香族ポリアミドである。
【００２５】
誤解を避けるために、ＩＰＡ、ＴＰＡ、ＰＡの化学構造式は、本明細書において以下：
【化２】
に示される。
好適なポリフタルアミドはとりわけ、Ｓｏｌｖａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＡＭＯＤＥＬ（登録商標）ポリフタルアミドとして入手できる。
半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）は、ポリ（テレ／イソ）フタルアミドから選択され得る。
【００２６】
本発明の目的のために、ポリ（テレ／イソ）フタルアミドは、その
（ｉ）５０モル％を超える繰返し単位が、テレフタル酸と、イソフタル酸と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成され；
（ｉｉ）２５超から最大５０モル％の繰返し単位が、テレフタル酸と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成され；および
（ｉｉｉ）１から２５モル％の繰返し単位が、イソフタル酸と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成される
芳香族ポリアミドとして定義される。
【００２７】
ポリ（テレ／イソ）フタルアミドは、少なくとも１種の脂肪族二酸と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成される繰返し単位をさらに含み得る。さらに、ポリ（テレ／イソ）フタルアミドは好ましくは、（オルト）フタル酸（ＰＡ）と少なくとも１種のジアミン（脂肪族または芳香族）との重縮合反応により形成される繰返し単位を持たない。
【００２８】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）は、ポリテレフタルアミドからも選択され得る。
本発明の目的のために、ポリテレフタルアミドは、その５０モル％を超える繰返し単位が、テレフタル酸と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成される芳香族ポリアミドとして定義される。
【００２９】
ポリテレフタルアミドの第１のクラスは、その全てではないとしても、本質的に全ての繰返し単位が、テレフタル酸と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成されるポリテレフタルアミドからなる［クラス（Ｉ）］。
ポリテレフタルアミドの第２のクラスは、その全てではないとしても、本質的に全ての繰返し単位が、テレフタル酸と、イソフタル酸と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成されるポリテレフタルアミドからなる［クラス（ＩＩ）］。
ポリテレフタルアミドの第３のクラスは、その全てではないとしても、本質的に全ての繰返し単位が、テレフタル酸と、少なくとも１種の脂肪族二酸と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成されるポリテレフタルアミドからなる［クラス（ＩＩＩ）］。このような繰返し単位は、それぞれ、テレフタルアミドおよび脂肪族酸−アミドの繰返し単位と呼ばれる。
【００３０】
クラス（ＩＩＩ）内で、あるサブクラスは、繰返し単位の総モル数（すなわち、テレフタルアミドに加えて脂肪族酸−アミドの繰返し単位）に基づくテレフタルアミドの繰返し単位のモル比が６０モル％以上であるポリテレフタルアミドからなり；さらに、それは有利には、８０モル％以下、好ましくは７０モル％以下である［サブクラス（ＩＩＩ−１）］。
クラス（ＩＩＩ）内で、第２のサブクラスは、繰返し単位の総モル数（すなわち、テレフタルアミドに加えて脂肪族酸−アミドの繰返し単位）に基づくテレフタルアミドの繰返し単位のモル比が６０モル％未満であるポリテレフタルアミドからなる［サブクラス（ＩＩＩ−２）］。
ポリテレフタルアミドの第４のクラスは、その全てではないが、本質的に全ての繰返し単位が、テレフタル酸と、イソフタル酸と、少なくとも１種の脂肪族二酸と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成されるポリテレフタルアミドからなる［クラス（ＩＶ）］。
クラス（Ｉ）から（ＩＶ）に有用な脂肪族酸および脂肪族アミンは、ポリマー（ＰＡ１）および（ＰＡ２）に好適であるとして上記されたものである。
ここで上に記載された半芳香族ポリアミド（ＰＡ）全ての中で、半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）は、本発明によるポリマー組成物（Ｃ）の成分としてしばしば好ましい。ＰＭＸＤ６ポリマーは、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）として特に好ましい。
【００３１】
本発明の１つのさらなる特定の実施形態によれば、少なくとも１種の別のポリアミド（ＰＡ３）が、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）に加えてポリマー組成物(Ｃ）中に場合によって取り込まれ得る。この特定の実施形態の１つの態様において、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）と異なる前記ポリアミド（ＰＡ３）は、それら自体、上に記載された半芳香族ポリアミド（ＰＡ）の全体から選択されてもよい。この特定の実施形態の別の態様（これは好ましい）において、少なくとも１種の他のポリアミド（ＰＡ３）は脂肪族ポリアミドの中から選択される。本発明の目的のために、「脂肪族ポリアミド」という定義は、その５０モル％を超える、好ましくは７５モル％を超える、より好ましくは８５モル％を超える繰返し単位が、脂肪族二酸（および／またはその誘導体）と脂肪族ジアミンとの重縮合反応、ならびに／または、アミノカルボン酸および／もしくはラクタムの自動−重縮合反応によって得られる（および好ましくは、得られた）任意のポリアミドを意味することが意図される。脂肪族二酸および脂肪族ジアミンは、ポリマー（ＰＡ１）および（ＰＡ２）に好適であるとして上記されたものである。
【００３２】
好ましくは、脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）の本質的に全てまたはまさに全ての繰返し単位は、少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応によって得られる（および好ましくは、得られた）。
より好ましくは、脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）は、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）（ナイロン６６）、ポリ（ヘキサメチレンアゼラアミド）（ナイロン６９）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）（ナイロン６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカノアミド）（ナイロン６１２）、ポリ（ドデカメチレンドデカノアミド）（ナイロン１２１２）およびそれらのコポリマーから選択される。アミノカルボン酸および／またはラクタムの自動−重縮合反応によって得られる（および好ましくは、得られた）ポリアミドの例は、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリカプロアミドおよびポリ（１１−アミノ−ウンデカノ−アミド）である。
【００３３】
より好ましくは、脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）は、ナイロン６およびナイロン６６から選択される。
さらにより好ましくは、脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）は、ナイロン６６、すなわち、１，６−ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応によって得られる（および好ましくは、得られた）ポリアミドである。
【００３４】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ）は一般に、ポリマー組成物（Ｃ）の総質量に基づいて、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２５質量％、より好ましくは少なくとも３５質量％、さらにより好ましくは少なくとも４０質量％の量でポリマー組成物（Ｃ）に含まれる。それに加えて、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）は、ポリマー組成物（Ｃ）の総質量に基づいて、一般に最大９５質量％、好ましくは最大８０質量％、より好ましくは最大６０％、さらにより好ましくは最大５０質量％の量でポリマー組成物（Ｃ）に含まれる。
存在する場合、ポリアミド（ＰＡ３）は、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）の質量に基づいて、有利には少なくとも３質量％、好ましくは少なくとも６質量％、より好ましくは少なくとも１０質量％の量でポリマー組成物に含まれる。それに加えて、ポリマー組成物に含まれ得る最大量のポリアミド（ＰＡ３）は、芳香族ポリアミド（ＰＡ）の質量に基づいて約３００質量％、好ましくは約２５０質量％に達し得る。
【００３５】
本発明によるポリマー組成物（Ｃ）は、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択された少なくとも１種のフィラー（Ｆ）を含む。
上に定義されたとおりの任意のフィラー（Ｆ）は、原則として、本発明における使用に望ましく；ポリアミドマトリックス中に有益に取り込まれるために知られているフィラーが有利に用いられる。当業者は、ポリマー組成物（Ｃ）に最もよく適するフィラー（Ｆ）を容易に理解する。一般に、フィラー（Ｆ）は、その化学的性質、その数平均長、その数平均直径、その数平均アスペクト比、その架橋および表面処理なしに混合装置によく送り込まれる能力に依存して選択される（とりわけ、フィラーとポリアミドの間の良好な界面接着性が、ブレンドの剛性および強靭性を改善するからである）。
【００３６】
フィラー（Ｆ）は一般に補強フィラーである。補強フィラーは、当業者によってよく知られている。半芳香族ポリアミド（ＰＡ）とブレンドされる場合、補強フィラーは、通常１０から５０質量部（例えば、３０質量部）の量で、正味の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）の引張強度より高い引張強度を有するブレンドを形成する。引張強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って３．２ｍｍ（０．１２５インチ）の厚さのＡＳＴＭ試験片で測定され得る。板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーは一般に補強フィラーであり、半芳香族ポリアミドの引張強度の高い増加をしばしば与え得る。
【００３７】
板状フィラーは、当業者によってよく知られている。通常、板状フィラーは、板の、またはそれに似た形状を有する粒子から本質的になるか、またはまさになり、すなわち、粒子が扁平またはほとんど扁平であり、それらの厚さは、他の２つの寸法と比較して小さい。ある種の板状フィラーは、とりわけ、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、「プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、第５版、Ｈａｎｓｅｒの第１７．４．２章、９２６〜９３０頁に記載されている。板状フィラーの非限定的な例には、タルク（ｎ＝１．５７〜１．６９、Ｈ＝１）、マイカ［マスコバイトマイカ（ｎ＝１．５５〜１．６１；Ｈは、２．５から４の範囲にある）およびフロゴパイトマイカ（ｎ＝１．５４〜１．６９、Ｈ＝２．５〜３）など］、カオリン［カオリナイト（ｎ＝１．５６〜１．６１、Ｈ＝２）、焼成カオリンまたはムライト（ｎ＝１．６２、Ｈは焼成温度に依存して６から８の範囲にある）など］、およびクレー（Ｂａｌｉクレー（ｎ＝１．６、Ｈ＝２〜２．５）など）が含まれる。
【００３８】
針状フィラーも当業者によってよく知れられている。通常、針状フィラーは、針の形状またはそれに似た形状を有する粒子から本質的になるか、またはまさになる。ポリマー組成物（Ｃ）に含まれるような針状フィラーの粒子は通常、２から２０の数平均アスペクト比を有する。とりわけ、増加させた補強効果を得る目的に対して、ポリマー組成物（Ｃ）に含まれるような粒子の数平均アスペクト比は、好ましくは少なくとも３．０、より好ましくは少なくとも４．５、さらにより好ましくは少なくとも６．０であり；高い寸法安定性および低い反りが必要とされる場合、数平均アスペクト比は、好ましくは最大１５である。フィラーの粒子の数平均アスペクト比は、画像解析ソフトウェアと結合させた光学顕微鏡で測定することができる。この目的に対して、粒子は有利には、エタノールなどの溶媒中に細かく分散させる。倍率範囲は一般に約２００から約４００である。画像解析ソフトウェアは、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、「グレイレベルヒストグラムからの閾値選択方法（Ａ Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ Ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｒｏｍ Ｇｒａｙ−Ｌｅｖｅｌ Ｈｉｓｔｏｇｒａｍｓ）」、ＩＥＥＥ Ｔｒａｎｓ．Ｓｙｓｔ．Ｍａ、Ｃｙｂｅｒｎ、９、６２〜６６頁（１９７９年）に記載されたとおりのＯｔｓｕの方法に基づくことができる。数平均アスペクト比は、個々に取られたそれぞれの粒子のアスペクト比の数平均として定義することができ、粒子のアスペクト比は、その長さ対直径の比として定義することができる。粒子の長さは、粒子と同じ正規化二次モーメントを有する楕円の長径の長さとして定義することができ、一方、粒子の直径は、粒子と同じ正規化二次モーメントを有する楕円の短径の長さとして定義することができる。
【００３９】
針状フィラーの中で、ウォラストナイト（ｎ＝１．６５、Ｈ＝４．５〜５）およびゾノトライト（ｎ＝１．５９、Ｈ＝６．５）が好ましい。ウォラストナイトは、良好な耐アルカリ性を有する白色のメタケイ酸カルシウムであり；ウォラストナイトはとりわけ、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、「プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、第５版、Ｈａｎｓｅｒの第１７．４．３．１章、９３０〜９３１頁に記載されている。ゾノトライトは、イノシリケイトであり；通常、その式は、Ｃａ6Ｓｉ6Ｏ17（ＯＨ）2である。本発明の目的に好適な他の針状フィラーには、セピオライト、アタパルジャイトおよびパリゴルスカイトが含まれる。
【００４０】
最後に、繊維状フィラーも、当業者によってよく知られている。通常、繊維状フィラーは、繊維の形状、またはそれに似た形状を有する粒子から本質的になるか、またはまさになり、すなわち、粒子は、細長く、非常に引き伸ばしたようであり、それらの長さは、他の２つの寸法と比較して非常に大きい。とりわけ、補強増加の目的に対して、ポリマー組成物（Ｃ）中に含まれる場合、繊維状フィラーの粒子は、
−通常、５を超える、好ましくは１０を超える、より好ましくは１５を超える数平均比；
−通常、少なくとも５０μｍ、好ましくは少なくとも１００μｍ、より好ましくは少なくとも１５０μｍの数平均長さ；および
−通常、２５μｍ未満、好ましくは２０μｍ未満、より好ましくは１５μｍである数平均直径
を有する。
【００４１】
ポリマー組成物（Ｃ）に含まれる場合、繊維状フィラーの粒子は、一般に３０ｍｍ未満の数平均長、一般に３μｍを超える数平均直径を有する。ある種の繊維状フィラーはとりわけ、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、「プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、第５版、Ｈａｎｓｅｒの第１７．４．３．２章、および第１７．４．３．３章、９３０〜９３１頁に記載されている。本発明によって使用できる繊維状フィラーの中で、ガラス繊維、アスベスト、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、炭化ケイ素繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、スチール繊維などを挙げることができる。理解できるように、繊維状フィラーの特定のクラスは、ウィスカー、すなわち、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＣ、ＢＣ、ＦｅおよびＮｉなどの種々の原料から作られた単結晶繊維からなる。繊維状フィラーの中で、ガラス繊維が好ましく；それらには、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、「プラスチック用添加剤ハンドブック（Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、第２版、Ｊｏｈｎ Ｍｕｒｐｈｙの第５．２．３章、４３〜４８頁に記載されているとおりの、チョップトストランドＡ−、Ｅ−、Ｃ−、Ｄ−、Ｓ−およびＲ−ガラス繊維が含まれる。それらの種類に依存して、ガラス繊維は、約１．５１から約１．５８の屈折率ｎ、および６．５のモース硬度Ｈを有する。
【００４２】
好ましくは、フィラー（Ｆ）は、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される。良好な結果は、ウォラストナイトで得られる。
非常に好ましくは、フィラー（Ｆ）は、繊維状フィラーから選択される。優れた結果が、ガラス繊維で得られる。
【００４３】
フィラー（Ｆ）は一般に、黒ではない（黒の繊維状フィラーの例は炭素繊維であり；黒の板状フィラーの例は、グラファイトである）。フィラー（Ｆ）は好ましくは、少なくとも１．４０、好ましくは少なくとも１．５０の屈折率ｎを有する。
フィラー（Ｆ）は有利には、有利には少なくとも２．５、好ましくは少なくとも４．５、より好ましくは少なくとも６のモース硬度Ｈを有する。それに加えて、フィラー（Ｆ）のモース硬度Ｈと無機顔料（ＩＰ）のモース硬度Ｈの差［Ｈフィラー(F)−Ｈ顔料(IP)］は有利には、少なくとも＋１、好ましくは少なくとも＋２、より好ましくは少なくとも＋３である。
【００４４】
フィラー（Ｆ）は好ましくは、サイズ剤で被覆される。サイズ剤には、好ましくはポリアミドが含まれる。
フィラー（Ｆ）が、ポリアミドサイジングによるチョップトストランドガラス繊維である場合に、良好な結果が得られる。
【００４５】
フィラー（Ｆ）は一般に、ポリマー組成物（Ｃ）の質量に基づいて、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２０質量％、より好ましくは少なくとも３０質量％、さらにより好ましくは少なくとも４０質量％の量でポリマー組成物(Ｃ）に含まれる。それに加えて、フィラー（Ｆ）は一般に、ポリマー組成物（Ｃ）の質量に基づいて、最大６０質量％、好ましくは最大５５質量％、より好ましくは最大５２質量％の量でポリマー組成物に含まれる。
【００４６】
述べられたように、本発明による組成物（Ｃ）は、少なくとも１種の無機顔料（ＩＰ）を含む。述べられたように、前記無機顔料は少なくとも１．７０の屈折率（ｎ）を特徴とすることが必要である。好ましくは、前記無機顔料は、少なくとも１．９０、より好ましくは少なくとも２．１０、さらにより好ましくは少なくとも２．３０の屈折率ｎを特徴とする。これは、無機顔料（ＩＰ）の好ましい特徴を表さないが、無機顔料（ＩＰ）の屈折率（ｎ）は一般に、４．００未満、非常にしばしば３．５０未満、しばしば３．００未満であることが留意され得る。
【００４７】
本説明の目的のために、フィラー（Ｆ）または無機顔料（ＩＰ）などの物質の屈折率（ｎ）は、５５０から５９０ナノメートル（ｎｍ）で放射される光線の波長で測定して、この物質の屈折率を定義することが意図される。このような光線は、例えば、レーザー装置によって放射され得る。５８９ｎｍの波長で、ナトリウムイオン源のＤ線によって放射される黄色の光は、物質、特にフィラー（Ｆ）または無機顔料（ＩＰ）のｎを測定するためにしばしば用いられる。
【００４８】
物質の屈折率の値は一般に、少数第２位で与えられる。しかし、屈折率に対する組成物の特性、特にそのガンマ線抵抗性の感度を前提として、このような高精度で屈折率ｎを測定することができることは、本発明を利用する当業者にとって重要ではない。約±０．０５の精度で屈折率ｎを測定するのにはるかに十分である上記の適用は、無機顔料全ての中で、本発明のポリマー組成物（Ｃ）における使用に好適であるものを、十分に明らかで完全な仕方で区別するために、当業者にとってはるかに十分でもある。本出願において挙げられた屈折率の値は、本発明の目的のための参照値の主な情報源として用いることができる。広範な無機顔料に対する、「化学および物理のＣＲＣハンドブック（ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ）」、第７０版、１９８９〜１９９０年のＦ−６７からＦ−６９頁で与えられる屈折率の値は、本発明の目的のための参照値の別の情報源として用いることができる。特に断らない限り、「化学のＣＲＣハンドブック（（ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」に挙げられた屈折率測定値の全てはナトリウム光で測定した。所与の顔料に対して、値が本明細書に挙げられていないか、または「化学のＣＲＣハンドブック（ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」で得られない場合は、多種多様な鉱物および顔料のためのｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｉｎｄａｔ．ｏｒｇ／で与えられる屈折率値に依ることができる。
【００４９】
しかし、それは、顔料（ＩＰ）が、上記の屈折率の要件を満たすには十分でなく、本発明の必要条件を満たすことができないことは強調されるべきである。本発明によれば、顔料（ＩＰ）は、最大４．５、好ましくは最大４、より好ましくは最大３．５、最も好ましくは最大３のモース硬度Ｈも特徴としなければならない。
【００５０】
本説明の目的のために、物質、特に無機顔料（ＩＰ）またはフィラー（Ｆ）の「モース硬度」（「モース指数」とも呼ばれる）は、より軟らかい材料に引っかき傷をつけるより硬い材料の能力によって種々の鉱物の引っかき抵抗性を特徴づける鉱物の硬さのよく知られている尺度でその物質の硬度Ｈを定義することが意図される。この純粋に順序的であるが線形ではない尺度によって、整数１は最も軟らかい鉱物（タルク）に割り当てられ、整数１０は最も硬い鉱物（ダイヤモンド）に割り当てられる。材料の硬度は、所与の材料が引っかき傷をつけ得る最も硬い材料、および／または所与の材料に引っかき傷をつけ得る最も軟らかい材料を見いだすことによってその尺度に対して測定される。モース硬度Ｈは、大部分の固体材料に対して表にされている。モース試験の結果は通常、±０．５単位の精度で与えられる。ロックウェルまたはビッカーズ試験のようなより厳密な試験も存在するが、モース試験は、鉱物、特に顔料を特徴づけるために最も広範に用いられる傾向がある。他方、硬度に対する組成物の特性、特にそのガンマ線抵抗性の感度を前提として、高い精度の方法で硬度を測定することができることは、本発明を利用する当業者にとって重要ではない。したがって、その精度が約±０．５単位からなるモース硬度値Ｈは、十分に明確で完全な仕方で、無機顔料全ての中で、本発明のポリマー組成物（Ｃ）における使用に好適であるものを区別するために、当業者にとってはるかに十分である。さらに、多種多様な顔料および他の鉱物のモース硬度値Ｈは、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｉｎｄａｔ．ｏｒｇ／で提供され、本明細書で報告される値は、本発明の目的のための参照値として考えることができる。
【００５１】
本発明における使用に好適な無機顔料（ＩＰ）の非限定的な例には、
−青色顔料、例えば、アズライト（２ＣｕＣＯ3．Ｃｕ（ＯＨ）2、ｎ＝１．７３〜１．８４、Ｈ＝３．５〜４）；
−緑色顔料、例えば、β−およびγ−マラカイト（ｎ＝１．８８〜１．９１、Ｈ＝３．５〜４）、シュードマラカイト（ｎ＝１．７５〜１．８７、Ｈ＝４〜４．５）、ジャロサイト（ｎ＝１．７１〜１．８２、Ｈ＝２．５〜３．５）、およびそれらの混合物；
−黄色顔料、例えば、マシコット（ｎ＝２．５１〜２．７１、Ｈ＝３．５〜４）、オルピメント（ｎ＝２．４０〜３．０２、Ｈ＝１．５〜２）、ナトロジャロサイト（ｎ＝２．５〜３．５、Ｈ＝２．５〜３．５）、およびそれらの混合物；
−赤色顔料、例えば、レアルガー（ｎ＝２．５４〜２．７０、Ｈ＝１．５〜２）、バーミリオンまたはシナバー（ｎ＝２．９１〜３．１５、Ｈ＝２〜２．５）、硫化セリウム（ｎ＝２．７、Ｈ＝４）およびそれらの混合物；
−白色顔料
ならびにそれらの混合物が含まれる。
【００５２】
特に断らない限り、値の範囲が屈折率ｎに対して与えられる場合、このものは、無機顔料の複数の結晶形態（例えば、形態α、β、γ、またはεおよびω）に対応する屈折率が測定された値の範囲に相当する。
【００５３】
無機顔料（ＩＰ）は好ましくは、白色顔料の中から選択される。これらの顔料は通常、それらの光吸収がそれらの光散乱と比較して非常に小さいという事実によって特徴づけられる。別の言い方をすれば、これらの顔料は、可視領域（波長４００〜８００ｎｍ）で光を通常本質的に全く吸収しないが、この領域で可能な限り十分に入射光を分散させる。
上記の両方の必要条件を満たす白色顔料（ＩＰ）の非限定的な例は、
−硫化亜鉛、恐らくスファレライト結晶形態（ｎ＝２．４０〜２．４７、Ｈ＝３．５）および／またはウルツ鉱型結晶形態（ｎ＝２．３７、Ｈ＝３）（これに優先が与えられる）および／またはマトレイト結晶形態である；硫化亜鉛は、自然源、とりわけ、ウルツ鉱、マトレイト、閃亜鉛鉱、スファレライト（クライオフェンおよびクラメライト（ｃｒａｍｅｒｉｔｅ））として知られている細かい品種を含む）に由来し得る；それはまた、以下に上述されるように、単独でまたは他の物質とブレンドして、とりわけ、ザクトリスまたはリトポンとして合成され得る；
【００５４】
−７５から１００質量％の硫化亜鉛（好ましくは主として、ウルツ鉱方結晶形態であり、「主として」は、半分を超える質量、一般にはさらに多くの硫化亜鉛がこの結晶形態であることを意味する）、０から２５質量％の硫酸バリウム、ならびに０から最大５質量％の（硫化亜鉛および硫酸バリウム以外の）成分からなる混合物、特に混合物は一般にザクトリス（ｎ＝２．３７、Ｈ＝３）と呼ばれ、これは、９５から１００質量％（通常、約９８質量％）の硫化亜鉛（主として、ウルツ鉱型結晶形態である）、０．３から３．０質量％の硫酸バリウム（通常、約１．０質量％）、０．０１質量％から１．０質量％の酸化亜鉛（通常、約０．２質量％）ならびに０から最大２．０質量％（通常、約０．８質量％）の（硫化亜鉛、硫酸バリウムおよび酸化亜鉛以外の）成分からなる；上述のとおり、ザクトリスは一般に、亜鉛−および硫黄−含有原料（例えば、亜鉛くずまたは酸化亜鉛、および粉砕バライト）から合成され、ザクトリスのこの合成方法は通常、水に溶融硫化バリウムを溶解させ、それを、例えば、硫酸ナトリウムと反応させることによって硫化ナトリウム中硫化バリウムに変換し、この硫化ナトリウム溶液をコバルト処理亜鉛塩（例えば、硫酸亜鉛）と混合し、得られた硫化亜鉛を焼成して（望ましくは、塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムの存在下で）、結晶成長を得ることを含む；あるいは、結晶成長は、水熱処理で得ることもできる；
【００５５】
−２５から７５質量％の硫化亜鉛、２５から７５質量％の硫酸バリウム、ならびに０から最大５質量％の、硫化亜鉛および硫酸バリウム以外の成分、特に：
（ｉ）レッドシールリトポンと一般に呼ばれる混合物（ｎ＝２．０１、Ｈ＝３）、これは、２５から３５質量％の硫化亜鉛（通常、約２９〜３０質量％）、６５から７５質量％の硫酸バリウム（通常、約７０質量％）、０．０１質量％から１．０質量％の酸化亜鉛（通常、約０．１質量％）ならびに０から最大２．０質量％（通常、約１．０質量％）の（硫化亜鉛、硫酸バリウムおよび酸化亜鉛以外の）成分からなる混合物である；
（ｉｉ）シルバーシールリトポンと一般に呼ばれる混合物、これは、５７から６７質量％の硫化亜鉛（通常、約６０〜６３質量％）、３３から４３質量％の硫酸バリウム（通常、約３７〜４０質量％）、０．０１質量％から１．０質量％の酸化亜鉛（通常、約０．１質量％）ならびに０から最大２．０質量％（通常、約１．０質量％）の（硫化亜鉛、硫酸バリウムおよび酸化亜鉛以外の）成分からなる混合物である；
硫化バリウムが硫化ナトリウムに変換されないが、亜鉛塩（および恐らくは塩化亜鉛も）と反応させて、硫化亜鉛、硫酸バリウム（および恐らくは塩化バリウムも）の混合物を形成することを除いて、ザクトリスを製造するために用いた方法と同様の方法を用いて合成されたリトポン：
ＺｎＳＯ4＋ＢａＳ→ＺｎＳ＋ＢａＳＯ4 （理論的ＺｎＳ含量：２９．４質量％）
ＺｎＳＯ4＋４ＢａＳ＋３ＺｎＣｌ2→４ＺｎＳ＋ＢａＳＯ4＋３ＢａＣｌ2
（理論的ＺｎＳ含量：６２．５質量％）
−炭酸鉛（ＰｂＣＯ3）または白鉛鉱（ｎ＝１．８０〜２．０８、Ｈ＝３〜３．５）；
−鉛白（２ＰｂＣＯ3．Ｐｂ（ＯＨ）2）（ｎ＝１．９４〜２．０９、Ｈ＝３〜３．５）；
−硫酸鉛（ｎ＝１．９３、Ｈ＝２．５〜３）；
−ケイ酸鉛（ｎ＝２．３７、Ｈ＝３）；
−亜鉛白または酸化亜鉛（ｎ＝２．０１、Ｈ＝４）；
−三酸化アンチモンＳｂ2Ｏ3またはアンチモン華（ｎ＝２．１８〜２．３５、Ｈ＝２．５〜３）；
およびそれらの混合物である。
【００５６】
これらの顔料全ての中で、硫化亜鉛、ザクトリスおよびリトポン（レッドシールリトポンおよびシルバーシールリトポンを含む）が好ましい。硫化亜鉛（好ましくは、ウルツ鉱型結晶形態である）、およびザクトリス（ここで、硫化亜鉛は主としてウルツ鉱型結晶形態である）は、特に好ましい。優れた結果は、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎにより市販されるザクトリス、特に合成の、微粉化の、有機的に被覆された硫化亜鉛であるＳａｃｈｔｅｌｅｂｅｎのＳＡＣＨＴＯＬＩＴＨ ＨＤＳで得られた。
【００５７】
無機顔料（ＩＰ）は通常粒子からなる。無機顔料（ＩＰ）の粒子は有利には、ポリマーなどの有機化合物、例えば、ポリアミドなどで被覆される。
無機顔料（ＩＰ）の粒子の大きさは従来、それらの光吸収（これは低くなければならない）およびそれらの光散乱（これは高くなければならない）間の均衡を最適化するために選択される（例えば、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、「ウルマンの工業化学事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ編者、第５版、１９９２年、第Ａ２０巻、２５７〜２９０頁を参照されたい）。これらの条件に従って、顔料（ＩＰ）の粒子の数平均直径は一般に、１０μｍ未満、好ましくは５μｍ未満、さらにより好ましくは０．８μｍ未満である。他方、顔料（ＩＰ）の粒子の数平均直径は一般に、０．０５μｍを超える、好ましくは０．１μｍを超える、さらにより好ましくは０．１５μｍを超える。
【００５８】
無機顔料（ＩＰ）は一般に、ポリマー組成物（Ｃ）の質量に基づいて、少なくとも０．５質量％、好ましくは少なくとも１質量％、さらにより好ましくは少なくとも３質量％の量でポリマー組成物（Ｃ）に含まれる。それに加えて、無機顔料（ＩＰ）は一般に、ポリマー組成物（Ｃ）の質量に基づいて、最大１５質量％、好ましくは最大１２質量％、さらにより好ましくは最大１０質量％の量でポリマー組成物に含まれる。
【００５９】
本発明によるポリマー組成物（Ｃ）は、種々の他のポリマー、添加剤、（球形、回転楕円形または多面形のフィラー（Ｆ）以外の）フィラー、本明細書で総称して呼ばれる成分をさらに含み得る。これらの他のフィラーの中で、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラスビーズ、セラミックビーズ、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛などを挙げることができる。
組成物（Ｃ）の他の任意選択の従来の成分には、シリカなどの核生成剤、接着促進剤、相溶化剤、硬化剤、潤滑剤、離型剤、染料および着色剤、防煙剤、熱安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ゴムなどのタフナー（ｔｏｕｇｈｎｅｒ）、可塑剤、帯電防止剤、液晶ポリマーなどの溶融粘度抑制剤などが含まれる。
【００６０】
少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（「ＨＡＬＳ」）をポリマー組成物（Ｃ）にさらに取り込むことは有利であり得る。このようなＨＡＬＳの例は、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−）スクシネート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−１，４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３−５−ｓ−トリアジンの縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１’−（１，２−エタンジル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン、ｔｏ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザス−ピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン、ｔｏ（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンの縮合物などがある。ＨＡＬＳは、一般に０．０５質量％を超える、好ましくは０．１質量％を超える従来の量で組成物（Ｃ）に取込まれてもよく；さらに、これらの量は一般に、５質量％未満、より好ましくは１質量％未満である。
【００６１】
前記任意選択のさらなる成分とともに、組成物（Ｃ）の必須成分（ＰＡ）、（Ｆ）および（ＩＰ）は、それらの完全な混合物を与えることを目的とする様々な異なる方法および手順のステップによって半芳香族ポリアミド（ＰＡ）中に取り込まれてもよい。例えば、上記の成分および任意選択のさらなる成分を、初期段階に：半芳香族ポリアミドの（共）重縮合の最初にまたは最後に、またはその後の混合工程においてポリマー中にそれらを混合することによって取り込むこともできる。ある種の方法は、例えば、機械的ブレンダー（ドラムブレンダーなど）を用いて、粉末または顆粒形態の必須成分と任意選択の成分とを適当な比率で乾燥混合させることを含む。次いで、この混合物は、回分式または、押出機などのような連続式装置で溶融させ、混合物をストランドに推し出し成形し、このストランドをペレットに切断する。溶融される混合物は、よく知られているマスターバッチ法によっても調製され得る。連続溶融装置に、乾燥予備混合なしに別個に添加される組成物（Ｃ）の成分（ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ）および成分（ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ）を供給してもよい。
【００６２】
ある種の他の方法は、１種または複数の有機溶媒にポリマー（ＰＡ）を溶解させる（または有機溶媒に前記ポリマーを溶解させ、次いで、この溶解ポリマーを非溶媒の添加によって沈殿させ、最後に回収した乾燥ケーキを成形することを含む。
【００６３】
本発明の別の態様は、
−少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）、好ましくはＰＭＸＤ６ポリマー、
−タルク、マイカ、カオリン、カオリナイト、ムライト、クレー、ウォラストナイト、ゾノトライト、セピオライト、アタパルジャイト、パリゴルスカイト、ガラス繊維、アスベスト、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、炭化ケイ素繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、スチール繊維およびウィスカー、ならびにそれらの混合物から選択される少なくとも１種のフィラー、好ましくはガラス繊維、および
−硫化亜鉛、アジュライト、β−マラカイト、γ−マラカイト、シュード−マラカイト、ジャロサイト、マシコット、オルピメント、ナトロジャロサイト、レアルガー、バーミリオン、シナバー、硫化亜鉛、立方系で結晶化させた硫化亜鉛、六方晶系で結晶化させた硫化亜鉛、ウルツ鉱、マトレイト、スファレライト、閃亜鉛鉱、クライオフェン、クラメライト、ザクトリス、リトポン、レッドシールリトポン、シルバーシールリトポン、炭酸鉛、白鉛鉱、鉛白、硫酸鉛、ケイ酸鉛、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、三酸化アンチモン、アンチモン華、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の無機顔料、好ましくは硫化亜鉛（好ましくはウルツ鉱型結晶形態である）およびザクトリス（ここで、硫化亜鉛は、主としてウルツ鉱型結晶形態である）
を含むポリマー組成物に関する。
【００６４】
本発明のこの態様によれば、ポリマー組成物は有利には、上記のとおりのポリマー組成物（Ｃ）の特徴全てを満たし、フィラーは有利には、上記のとおりのフィラー（Ｆ）の特徴全てを満たし、および無機顔料は有利には、上記のとおりの無機顔料（ＩＰ）の特徴全てを満たす。ポリマー組成物（Ｃ）について検討する場合、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）は、上記のとおりの１種である。
本発明の特定の実施形態は、ＰＭＸＤ６ポリマー、ガラス繊維および硫化亜鉛（特にそのウルツ鉱形態である）を含むガンマ線殺菌性ポリマーに関する。
【００６５】
本発明はまた、ポリマー組成物（Ｃ）を含む成形物品または成形物品の部分に関する。
本発明による成形物品は有利には、医療装置、好ましくは、ガンマ線を用いることによって殺菌されなければならないか、または殺菌されたものである。ＩＳＯ規格１１１３７は、これらの装置を殺菌するために用いられる放射線量を決定するための情報を提供する。本明細書において、「医療装置」という用語は、その最も広い意味で理解されるべきである：本発明による医療装置は、（ｉ）疾患の症状を治療または軽減するために有用な非外科手術用装置だけでなく、またとりわけ、（ｉｉ）患者の身体が、問題部分を治療または除去するために外科医によって患者の身体が切開される患者の治療に有用な医療装置、特に、恐らくは移植片（前記移植片自体を含む）を挿入することによって、骨および関節の障害を治療または軽減するために有用なそれらの装置（「整形外科装置」として知られている）、さらに（ｉｉｉ）歯科に有用なそれらの装置、特に、歯の不規則性を矯正するために有用な装置（「歯列矯正装置」として知られている）および（ｉｖ）疾患を予防または診断するために有用な医療装置を包含する。
【００６６】
一般に、産業規模で、これらの線量は、１５から７０キログレイ（ＫＧｙ）、好ましくは２０から４０ｋＧｙからなる。
【００６７】
本発明による組成物（Ｃ）から成形され得る殺菌性医療装置は、手術用具および整形外科用具から選択され得る。このような殺菌性医療装置の例には、
− キリ、特に骨用キリ；
− 牽引弓（ｔｒａｃｔｉｏｎ ｂｏｗｓ）；
− 刃
− ブローチ（ヒップブローチなど）；
− カテーテル；
− のみ；
− クリップ；
− クランプ（骨クランプおよび軟骨クランプなど）；
− カッター（ワイヤーカッターおよびピンカッターなど）；
− キューレット、特に骨キューレット；
【００６８】
− 解剖器具；
− ドリル（ハンドドリルおよびパターンドリルなど）；
− エレベーター（骨エレベーターおよび骨膜エレベーターなど）；
− ワイヤーエキストラクター；
− ひざ関節調整固定具；
− 鉗子［ドレッシング鉗子または組織鉗子（グレフェー鉗子、アイリス鉗子およびアドソン鉗子を含む）、適用鉗子（アプロキシメータ、反射クリップアプライヤーおよび反射クリップ除去鉗子のための適用鉗子を含む）、微細鉗子、骨切断鉗子または骨鉗子、腐骨鉗子および腱牽引鉗子など］：
− ガイド（ソーガイドおよびワイヤーガイドなど）：
− 丸のみ；
− リードハンド；
− ハンドル（ソーハンドルなど）；
− ヘモスタット（ロチェスター−オクスナーヘモスタット鉗子、ロチェスター−ペアンヘモスタット鉗子、バックハウスタオルクランプおよびモスキートヘモスタット鉗子など）；
− ホルダー（メッシュホルダーおよびニードルホルダーなど）；
− フック；
【００６９】
− 移植片；
− 股関節またはひざ関節補綴手術のための骨を除去するために使用される器具および付属品；
− ナイフ（外科用メス、超微細手術用ナイフ、眼科用ナイフ、切断ナイフ、軟骨刀および半月板刀など）；
− 木槌、器具ポートフォリオなど；
− 骨刀；
− スタインマンピン（完全ネジスタインマンピンおよびスムーズスタインマンピンなど）；
− プライヤー（フィッシャーマンプライヤー、シザーズプライヤーおよびニードルノーズプライヤーなど）；
− プローブおよび試用具（大腿膝試用具など）；
− ティッププロテクター、
− プラー（ピンプラーおよびワイヤープラーなど）；
− パンチ；
− やすり［股関節やすり、骨膜剥離器、骨膜剥離子（ｒｕｇｉｎｅｓ ａｎｄ ｓｃａｌｐｒｕｍｓ）など］；
− 回収器（腱回収器など）；
− 開創器（骨開創器、手開創器、指開創器、筋鉤、膝開創器、半月筋鉤およびレーキ開創器など）；
【００７０】
− 骨鉗子（ｒｏｎｇｅｕｒｓ）（骨鉗子（ｂｏｎｅ ｒｏｎｇｅｕｒｓ）およびカモノハシ骨鉗子など）；
− 鋸（特に、骨鋸）；
− はさみ（軟骨はさみなど）；
− すべらせ器（骨すべらせ器など）；
− 鏡（クナップ鏡など）；
− 手術用吻合器；
− 抜去器(腱抜去器など）；
− ワイヤータイトナー；
− トレイ；
− 冠状鋸；
− ピンセット（デュモントピンセットなど）（例えば、Ｄｕｍｏｎｔ＃５ピンセット）
− ワイヤー捻器；
− ワイヤー［カーシュナーワイヤー（例えば、完全ネジまたはスムーズカーシュナーワイヤー）および歯列矯正ワイヤーなど］
などが含まれる。
【００７１】
ポリマー組成物（Ｃ）が様々な医療物品に成形され得る場合に、生体適合性であることが好ましい。したがって、本発明の特定の態様は、発明されたポリマー組成物（Ｃ）に含まれる半芳香族ポリアミド（ＰＡ）としての使用に好適なある種の好ましい半芳香族ポリアミド、いわゆるＰＭＸＤ６ポリマーの驚くべき良好な生体適合性［米国薬局方（ＵＳＰ）クラスＶＩおよびＩＳＯ １０９９３規格に準拠して］にある。本出願人は、ＰＭＤＸ６ポリマーの生体適合性の良好な生体適合性（ＵＳＰクラスＶＩおよびＩＳＯ １０９９３の両方に準拠して）は、ポリマー組成物（Ｃ）の使用に好適な多数の添加剤（ガラス繊維およびナイロン６，６を含む）によって影響されないことをさらに見いだした。したがって、本発明の特定の態様は、その生体適合性のための、特にその米国薬局方（ＵＳＰ）クラスＶＩ規格への準拠、および／またはそのＩＳＯ １０９９３規格への準拠のためのＰＭＸＤ６ポリマー（または、半芳香族ポリマー（ＰＡ）がＰＭＸＤ６ポリマーである上記のとおりのポリマー組成物（Ｃ））の使用に関する。一般に、ＩＳＯ １０９９３の下で用いられる試験法には、ＩＳＯ １０９９３：５：１９９９（ＩＳＯ溶出法を用いる細胞毒性）、ＩＳＯ １０９９３：１０：２００２（塩化ナトリウム抽出物およびゴマ油抽出物による最大化感作、ならびにゴマ油抽出物との皮内反応性）、ＩＳＯ １０９９３：１１：１９９３（塩化ナトリウム抽出物およびゴマ油抽出物による全身毒性）、およびＩＳＯ １０９９３：１８：２００５（水抽出物による物理化学的試験）が含まれる。好ましくは、発明された使用は、生体適合性である材料を用いることを必要とする医療用途における（特に、ＵＳＰクラスＶＩおよび／またはＩＳＯ １０９９３規格に準拠している材料の使用が必要とされる医療用途における）その生体適合性（特に、そのＵＳＰクラスＶＩおよび／またはＩＳＯ １０９９３規格に準拠のための）のためのＰＭＸＤ６ポリマーの使用に関する。
【００７２】
本発明による成形物品は有利には、成形によって形成される。様々な成形技術が、組成物（Ｃ）から成形物品または成形物品の部分を形成するために使用され得る。組成物（Ｃ）の粉末、ペレット、ビーズ、フレーク、再粉砕材料または他の形態が、成形（液体または他の添加剤の有無に関わらず）、予備混合または別個に供給され得る。特定の実施形態において、組成物（Ｃ）は、圧縮成形され得る。抽出条件は、小試料の試行錯誤の成形によって決定され得る。上限温度は、熱質量分析などの熱分析から推定され得る。下限温度は、例えば、動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、または同様な方法によって、測定してＴｇから推定され得る。組成物（Ｃ）は射出成形され得る。当業者は、材料の応力緩和特性および溶融粘土の温度依存性を含む射出成形性に影響する要因を理解する。
【００７３】
組成物（Ｃ）は、推し出し成形することもできる。非限定的な例には、角、溝、六角棒、中空棒、Ｉ−ビーム、接続ストリップ、管、長方形管、ロッド、シート、板、正方形棒、正方形管、Ｔ形材、薄肉管、微小管、ストランド、長方形ストランド、または特定の用途で必要とされるような他の形状が含まれる。押出に関連して、引抜きがあり、ここで、ガラス繊維または炭素繊維などの繊維強化材は、溶融状態で押出組成物（Ｃ）のマトリックスに連続的に添加され；非常に優れた弾性率および圧縮強度を有する複合体が得られる。
【００７４】
本発明の別の態様は、材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための、最大４．５のモース硬度および少なくとも１．７０の屈折率を有する少なくとも１種の無機顔料（ＩＰ）の使用に関し、前記材料は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定した場合に、１．８２ＭＰａの荷重下で８０℃を超える熱たわみ温度を有するポリマー（Ｐ）であるか、または前に定義したとおりの少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含むポリマー組成物である。ポリマー（Ｐ）は有利には、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）である。この材料は有利には、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラー（Ｆ）を含むポリマー組成物である。この材料は、３から３００キログレイのガンマ線量に曝露され得る。この材料は、上記のものなどの成形物品または成形物品の部分の中に含まれ得る。
【００７５】
当業者によく知られているように、材料のガンマ線への曝露は、とりわけ前記材料の変色および／または機械的特性の喪失および／または化学的抵抗性の喪失をもたらし得る。したがって、ガンマ線への材料の曝露によって生じた色ずれが前記顔料の使用の結果として減少する場合に、材料のガンマ線への抵抗性がとりわけ前記顔料の使用によって増加したと見なすことができる。実施例で示されるように、全体的な色ずれは、とりわけΔＥで定量化することができ、ここで、ΔＥは、ＨＵＮＴＥＲＬＡＢ空間における全体的な比色差：ガンマ線曝露後のポリマー組成物（Ｃ）の色とガンマ線曝露前の同じポリマー組成物（Ｃ）の色の間の
【数１】
を意味すると理解され、Ｌは輝度であり、ａは緑−赤軸に沿った色度であり、ｂは黄−青軸に沿った色度であり；上記の関係において、Ｌ、ａおよびｂの下の添え字γは、ガンマ線へ曝露後のポリマー組成物（Ｃ）を指し、添え字0は、曝露される前の同じポリマー組成物（Ｃ）を指す。ΔＥの計算は、正反射率を含めて、イルミナント「Ｄ−６５」および２°観測者（ｏｂｓｅｒｖｅｒ）を用いて行うことができる。
【００７６】
ある種のポリマー（Ｐ）の典型的な熱たわみ温度が以下の表に記載される。
【表１】
【００７７】
熱たわみ温度（ＨＤＴ）は、４インチの間隔を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６４８、Ａ法に従って測定する。ポリマー（Ｐ）は、５インチ長、１／２インチ幅、および１／８インチ厚であるプラークに射出成形される。ＨＤＴ試験の間に、プラークは油などの適当な液体熱伝導媒体に浸漬させる。例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ７１０シリコーンオイルが半芳香族ポリマーのために用いられる。ＨＤＴ試験は、焼きなましをされていない試験片に対して行われる。
【００７８】
本発明のある種の実施形態において、ポリマー（Ｐ）は、ポリスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルスルホン、ならびにそれらのブレンドおよびコポリマーから選択され得る。ポリフェニルスルホン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、およびポリエーテルエーテルスルホンの構造繰返し単位は、以下：
ポリスルホン
【化３】
ポリフェニルスルホン
【化４】
ポリエーテルスルホン
【化５】
ポリエーテルエーテルスルホン
【化６】
に記載される。
【００７９】
本発明のある種の他の実施形態において、ポリマー（Ｐ）は、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ならびにそれらのブレンドおよびコポリマーから選択され得る。
【００８０】
ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトンの構造繰返し単位は、以下：
ポリエーテルケトン
【化７】
ポリエーテルエーテルケトン
【化８】
ポリエーテルケトンケトン
【化９】
に記載される。
【００８１】
本発明のさらに別の実施形態において、ポリマー（Ｐ）はポリフェニレンスルフィドである。
【００８２】
本発明のさらに別の態様は、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）およびガラス繊維を含むポリマー組成物である材料の、ガンマ線に対する抵抗性を増加させるための硫化亜鉛の使用に関する。この材料は、３から３００キログレイのガンマ線量に曝露され得る。この材料は、上記されたものなどの成形物品または成形物品の部分に含まれ得る。
【００８３】
本発明のさらに別の態様は、それが必要とされている材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させる方法であって、前記材料は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定した場合に、１．８２ＭＰａの荷重下で８０℃を超える熱たわみ温度を有するポリマー（Ｐ）であるか、または前に定義されたとおりの少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含むポリマー組成物であり、前記方法が、最大４．５のモース硬度および少なくとも１．７０の屈折率を有する少なくとも１種の無機顔料（ＩＰ）のガンマ線安定量をその材料に添加することを含む、方法に関する。ポリマー（Ｐ）は有利には、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）である。この材料は有利には、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラー（Ｆ）を含むポリマー組成物である。この材料は、３から３００キログレイのガンマ線量に曝露され得る。この材料は、上記されたものなどの成形物品または成形物品の部分に含まれ得る。
【００８４】
本発明のさらに別の態様は、それが必要とされている材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させる方法であって、前記材料が、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）およびガラス繊維を含むポリマー組成物であり、前記方法が、硫化亜鉛のガンマ線安定量をその材料に添加することを含む、方法に関する。この材料は、３から３００キログレイのガンマ線量に曝露され得る。この材料は、上記されたものなどの成形物品または成形物品の部分に含まれ得る。
【００８５】
本発明のさらに別の態様は、材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための最大６．５のモース硬度および少なくとも１．４０の屈折率を有する少なくとも１種の顔料の使用であって、前記材料が、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定した場合に、１．８２ＭＰａの荷重下で８０℃を超える熱たわみ温度を有するポリマー（Ｐ）であるか、前に定義されたとおりの少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含むポリマー組成物である、少なくとも１種の顔料の使用に関する。対象の顔料は、無機または有機であってもよく；これは好ましくは無機である。好ましいとはいえないまでも、対象の顔料は、１．４０から１．７０未満の屈折率を有することができ；１．４０から１．７０未満の屈折率を有する顔料の非限定的な例には、硫酸バリウム（ｎ＝１．６３）、ウルトラマリンブルー（ｎ＝１．５１）、クロロ−銅フタロシアニン（フタロシアニングリーンとしても知られる、ｎ＝１．４０）が含まれる。あるいはかつ好ましくは、対象の顔料は、少なくとも１．７０、より好ましくは少なくとも１．９０、さらにより好ましくは少なくとも２．１０、最も好ましくは少なくとも２．３０の屈折率を有し；一方、これは対象の顔料の好ましい特徴を一般に表さないが、その屈折率は、通常４．００未満、非常にしばしば３．５０未満、しばしば３．００未満であることが留意され得る。また、好ましいとはいえないまでも、対象の顔料は、４．５を超え、最大６．５のモース硬度を有し得；少なくとも１．７０の屈折率および４．５を超えるモース硬度を有する顔料の非限定的な例には、二酸化チタン［ルチル型二酸化チタン（ｎ：２．８０、Ｈ＝６〜６．５）、アナターゼ型二酸化チタン（ｎ：２．５５、Ｈ＝５．５〜６）およびそれらの混合物を含み、ルチル型二酸化チタンが好ましい］、二酸化ジルコニウムまたはバデレアイト（ｎ：２．１３〜２．２０、Ｈ＝６．５）、および酸化鉄赤またはヘマタイト（ｎ：２．７８〜３．０１、Ｈは５から６の範囲である）が含まれる。あるいはかつ好ましくは、対象の顔料は、最大４．５のモース硬度を有し、非常に好ましくは、その顔料は、上記された無機顔料（ＩＰ）のとおりに最大４．５のモース硬度および少なくとも１．７０の屈折率を有する無機顔料である。ポリマー（Ｐ）は有利には、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）である。この材料は有利には、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラー（Ｆ）を含むポリマー組成物である。この材料は、３から３００キログレイのガンマ線量に曝露され得る。この材料は、上記されたものなどの成形物品または成形物品の部分に含まれ得；例えば、成形物品は、整形外科用用具であることができ、本発明の特定の態様は、少なくとも１種のプラスチック材料から本質的になる、またはそれから本質的になる少なくとも１つの部分を含む整形外科用用具のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための対象の顔料の使用であって、そのプラスチック材料が、少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の芳香族ジアミンとの重縮合反応により得られる５０モル％を超える繰返し単位を含む少なくとも１種の半芳香族ポリアミドを含む、使用に関する。
【００８６】
本発明のさらに別の態様は、材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための少なくとも１種の顔料の使用であって、前記材料が少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および少なくとも１種のフィラーを含むポリマー組成物であり、前記フィラーが、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択され、前記顔料が、硫化亜鉛、アジュライト、β−マラカイト、γ−マラカイト、シュード−マラカイト、ジャロサイト、マシコット、オルピメント、ナトロジャロサイト、レアルガー、バーミリオン、シナバー、硫化亜鉛、ウルツ鉱型結晶形態の硫化亜鉛、スファレライト型結晶形態の硫化亜鉛、ウルツ鉱、マトレイト、スファレライト、閃亜鉛鉱、クライオフェン、クラメライト、ザクトリス、リトポン、レッドシールリトポン、シルバーシールリトポン、炭酸鉛、白鉛鉱、鉛白、硫酸鉛、ケイ酸鉛、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、三酸化アンチモン、アンチモン華、硫酸バリウム、ウルトラマリンブルー、フタロシアニングリーン、二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、および酸化鉄赤、ならびにそれらの混合物から選択される、使用に関する。顔料は好ましくは、「硫化亜鉛」から始まり「アンチモン華」までの上記に列挙した顔料、およびそれらの混合物から選択される。非常に好ましくは、硫化亜鉛、リトポンおよびザクトリスから選択される。
【００８７】
本発明の最後の態様は、現下発明された医療装置、特にＰＭＸＤ６ポリマーを含む強化ポリマー組成物からできたもののガンマ線に対する曝露後の優れた着色性および色の保持を取り扱う。患者を治療する場合、外科医または他の医療専門家は、非常に近い外観、または別の言い方をすれば、眼で迅速に捕らえることが容易でない１つまたは複数の特徴だけによって互いに異なっている多くの医療装置を使用することをしばしば必要とする。例えば、一つの整形外科手術に対して、外科医は、互いにそれらの大きさだけが異なる最大１０から１５の異なる股関節やすりを必要とし得る。医療専門家は、多数の視覚的に近い外観の医療装置［それらの１つは、医療行為（例えば、整形外科手術）の所与の時間において使用されなければならない］間を迅速かつ容易に区別することができることが非常に望ましい。本発明による医療装置は、これを可能にし、その理由は、ガンマ線への曝露後のそれらの優れた着色性および色保持の結果として、視覚的に近い外観の異なる医療装置を、実質的に異なる色で極めて容易に着色することができ、カラーパレットの広範なセットが容易に利用しやすく；さらに、それらの色が、ガンマ線のおびただしい曝露後でさえも、時間とともに弱い変化のまま保たれるからである。この点で、本発明は、少なくともそれらの色によって、恐らくは、主としてまたは本質的にそれらの色によって互いに異なる複数の医療装置の中で前記医療装置を選択するための、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）ならびに、最大６．５のモース硬度および少なくとも１．４０の屈折率を有する少なくとも１種の顔料を含むガンマ線殺菌性ポリマー組成物［好ましくは、上記のとおりのガンマ線殺菌性、強化ポリマー組成物（Ｃ）］から本質的になるか、または少なくともそれから本質的になる部分を含む医療装置（特に、整形外科用用具）の色に基づく基準の使用としても見ることができ；特定の実施形態において、複数の医療装置（特に、複数の整形外科用用具）は、同じ機能性を有する医療装置（例えば、この医療装置の全てが、股関節やすりである）を含むか、またはそれらからなり、好ましくは、同じ機能性を有する本質的に相似の、またはまさに相似の医療装置からなる。この選択は、それは、医療行為（例えば、整形外科手術）の過程の間に、すなわち、医療専門家が患者を治療しているときに、しばしば起こる。
【００８８】
本発明は、非限定的な実施例を参照することによって以下により詳細に説明される。
【実施例】
【００８９】
（比較例１Ｒおよび実施例２）
比較例１Ｒは、比較目的のために与える。
比較例１Ｒによれば、第１の試料は、
− ４４質量％のＰＭＸＤ６ポリマー；
− ５０質量％の「ＥＣ−１０−４，５ｍｍ−９８３」ガラス繊維；
− ４．９質量％のナイロン６６；
− １質量％のタルク；
− ０．１質量％のステアリン酸Ｃａ
から構成される組成物から成形した。
【００９０】
これらの成分を、ガラス繊維を側面供給によって供給して、ＺＳＫ ３０押出機を用いて溶融混合した。他の材料は全ては、主ホッパーによって供給した。温度は２７０℃に設定した。スループットは、３００ｒｐｍで２０ｋｇ／時間であった。
次いで、前記成形した第１の試料を、射出成形試料１Ｒを得るために、Ａｘｘｉｃｏｎ ＩＳＯ型（ｍｏｕｌｄ）を備えたＢａｔｔｅｎｆｅｌｄ ３５０／１２５ＣＤ ２５ｍｍスクリューを用いて、射出速度２００ｍｍ／秒、温度２７０℃および保持液圧４０バールで射出成形した。
Ｇｒｉｆｆｉｔｈ Ｍｅｒｄｉｒｉｓによる、かつそこにおけるＧａｍｍａｃｅｌｌ−２２０を用いて試料１Ｒに対して４０キログレイのガンマ線照射を行った。
試料１Ｒの曲げ強度は、Ｉｎｓｔｒｏｎ ４４４４シリーズ装置を用いて、規格ＩＳＯ １７８に従ってガンマ線照射の前および後で測定した。
ガンマ線照射の前および後の試料１Ｒの色は、分光計で測定した。色変化の程度は、全ての場合に、ＨＵＮＴＥＲＬＡＢ単位で表して、正反射も含めて、ルミナント「Ｄ−６５」および２°観測者（ｏｂｓｅｒｖｅｒ）に対して計算して、総色差（デルタＥ）として定量化した。この目的に対して、Ｄ６５ライト、および２°観測者角を備えたＨＵＮＴＥＲＬＡＢ（登録商標）ＸＥ分光光度計を用いた。色は、正反射率を含めて決定した。
【００９１】
実施例２は、本発明によっている。
実施例２によれば、第２の試料を
− ３５質量％のＰＭＸＤ６ポリマー：
− ５０質量％のＥ−タイプチョップトガラス繊維（ポリアミドでサイジングされて、公称平均直径１０μｍ（混合前）および公称数平均長４．５ｍｍ（混合前）を有する）；
− ４．９質量％のナイロン６６；
− １質量％のタルク；
− ０．１質量％のステアリン酸Ｃａ、および
− ９質量％のザクトリス（ＳＡＣＨＴＯＬＩＴＨ（登録商標）ＨＤＳとしてＳａｃｈｔｌｅｂｅｎにより市販された）
から構成される組成物から成形した。
【００９２】
溶融混合は、比較例１Ｒの第１の試料に対して用いられたものと同じ条件で行った。
前記成形した第２の試料を、射出成形試料２を得るために、射出成形し、試料１Ｒと同様にガンマ線照射した。
試料の２の曲げ強度および色ずれは、試料１Ｒについて記載されたとおりに同様に試験した。
試料１Ｒおよび試料２に対して行った試験の結果は、以下の表１にまとめる。
【表２】
【００９３】
これらの結果は、本発明によるガンマ線照射組成物で成形した試料の特性に対する硫化亜鉛ベース顔料の添加の有利な効果を示した：機械的特性は、硫化亜鉛ベース顔料の存在によって本質的に影響されず、したがって、非常に許容できる水準で維持され；一方で、その色ずれは、比較試料のものと比較して劇的に減少する。
【００９４】
実施例３から実施例７
試料は、
− ４２．７質量％のＰＭＸＤ６ポリマー；
− ４８．５質量％のＥ−タイプチョップトガラス繊維（ポリアミドでサイジングされて、公称平均直径１０μｍ（混合前）および公称数平均長４．５ｍｍ（混合前）を有する）；
− ４．８質量％のナイロン６６；
− １質量％のタルク；
− ０．１質量％のステアリン酸Ｃａ、および
− ２．９質量％の無機顔料
から構成される組成物から成形した。
【００９５】
無機顔料の性質によってのみ互いに異なる試料：
− 実施例３に対して、硫酸バリウム（Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ Ｆ）を用いた；
− 実施例４に対して、ルチル型二酸化チタンＫｒｏｎｏｓ（登録商標）２４５０を用いた；
− 実施例５に対して、アナターゼ型二酸化チタンＫｒｏｎｏｓ（登録商標）１０１４を用いた；
− 実施例６に対して、Ｌｉｔｈｏｐｏｎｅ−３０ＤＳとして市販されているレッドシールリトポンを用いた；
− 実施例７に対して、Ｓａｃｈｔｏｌｉｔｈ（登録商標）ＨＤＳとして市販されているザクトリスを用いた。
【００９６】
それらは、試料１Ｒの組成物の１００質量部当たり３質量部の無機顔料をさらに含む点で、比較例１Ｒの試料と異なる。別の言い方をすれば、組成物３から組成物７は、
− １００質量部の比較例１Ｒの試料、および
− ３質量部の無機顔料
から構成されていると見ることもできる。
溶融混合は、比較例１Ｒおよび実施例２の最初の２つの試料に対して用いたものと同じ条件で行った。
【００９７】
射出成形試料３から試料７を得るために、現下成形された試料は射出成形し、試料１Ｒおよび試料２と同様にガンマ線照射した。
試料３から試料７の曲げ強度および色ずれは、試料１Ｒおよび試料２について記載したとおりに同様に試験した。
ガンマ線照射後のこれらの試料の曲げ強度および色ずれ（デルタＥ）の保持率％は、表２にまとめた。
試料１の顔料を含まない組成物（ガンマ線照射なし）への顔料の取込みから得られる曲げ強度の保持率％も計算した。
【００９８】
【表３】
(1)＝比較試料１の曲げ強度（または破断点変形）で除した対象の試料の曲げ強度（または破断点変形）
(2)＝照射前の同じ試料の曲げ強度（または破断点変形）で除した照射後の対象の試料の曲げ強度（または破断点変形）
(3)照射前の試料１のＬ，ａおよびｂは、それぞれ、７１、−３．２および１．７からなる。
【００９９】
これらの結果から、予想外にも、特性の非常に良い全体的均衡（顔料取込み後の機械的特性の保持率、ガンマ線照射後の機械的特性の保持率およびガンマ線照射後の色保持率の点において）が、レッドシールリトポン（実施例６）またはザクトリス（実施例７）を含む組成物によって得られ、特性の最良の全体的均衡は、ザクトリス含有組成物によって得られることがわかることが示される。
これらの結果はさらに、驚くべきことに、ＰＭＸＤ６組成物への顔料の取込みがガンマ線に対する抵抗性の重要な増加をもたらしたことを示し（例えば、無着色の試料１Ｒと、１．６３以上の屈折率を有する顔料で着色した試料２から試料７に対するガンマ線照射後の全体的な色差デルタＥを比較されたい）；さらに、屈折率が高いほど、ガンマ線抵抗性は高い（デルタＥが低い）。
これらの結果はさらに、試験顔料全ての中で、最も低いモース硬度値を有するもの（公称ザクトリスおよびリトポン）が、驚くべきことに、顔料取込み後の機械的特性（例えば、曲げ強度および破断点での変形）の保持率の点で最良の結果をもたらしたことを示す。他方で、二酸化チタンのような顔料によって、機械的特性の水準は、実質的に低下させられた。したがって、このような顔料は有利には、恐らくは組成物を費用的により魅力あるものにさせることを意図して、非常に高い水準での機械的特性を要しない用途においてのみ用いられるべきである。
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００７年１１月２３日に出願された米国仮特許出願第６０／９８９，８５２号明細書、２００７年１１月２３日に出願された欧州特許出願公開第０７１２１４１４．２号明細書、および２００７年１２月２１日に出願された仏国特許出願公開第０７６０２３７号明細書の利益を主張し、３つの出願全ての内容全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、半芳香族ポリアミドを含む、ガンマ線殺菌性、強化ポリマー組成物に関する。より具体的には、本発明は、ガンマ線殺菌に曝露後の改善された色安定性を特徴とするような半芳香族ポリアミドを含むポリマー組成物に関する。本発明はまた、前記組成物からできた成形物品または成形物品の部分、特にガンマ線殺菌医療装置に関する。本発明はまた、ガンマ線殺菌ポリマー組成物の色を安定化させるある種の顔料の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
高性能ポリマーは、多くの非常に厳しい用途に、特に医療用途で使用される多くの構成部品において、より詳細にはガンマ線による殺菌を受ける医療装置の製造のために、広く用いられている。この市場において使用できるある種のポリマー、それらの利点および欠点は、「ガンマ線殺菌：医療装置に対する効果（Ｇａｍｍａ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｓｔｅｒｉｌｉｚａｔｉｏｎ：Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｎ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｄｅｖｉｃｅｓ）」と表題された論文においてＭＤＳ Ｎｏｒｄｉｏｎによって記載および詳述されており、そのウェブサイト（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｎｏｒｄｉｎ．ｃｏｍ／ｄｏｃｕｍｅｎｔｓ／ｅｌｉｂａｒｙ／ｒｅｓｅａｒｃｈ−ａｒｔｉｃｌｅｓ／ＥｆｆｅｃｔｓｏｆＧａｍｍａｏｎＭｅｄｉｃａｌＤｅｖｉｃｅｓ．ＰＤＦ）上で見られ、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる。この論文では、高濃度の酸化防止剤が放射線安定性に役立つこと、および製品が放射線安定化される場合、その濃度を増加させることが必要とされ得；しかし、ポリマー中のフェノール型酸化防止剤は、避けられるべきまたは最小にされるべきであることが、とりわけ教示される。それには、その屈折率が１．５であり、モース硬度が５〜５．５である青色顔料であるウルトラマリンブルーなどの着色剤が、照射による黄変を隠蔽する（「隠蔽する」という用語が強調される）ために用いられ得ることも教示される。他方では、この文書では、ウルトラマリンブルーが屈折率およびモース硬度の両方に関して異なる、本発明に含まれるある種の特定の顔料の使用から得られる、ガンマ線に対するいかなる可能な安定効果についても一言も述べられていない。
【０００４】
半芳香族ポリアミド（芳香族ジアミンと脂肪族二酸とから誘導されるもののような）は、それらをある種の医療装置および用具に有用にさせる優れた機械的、物理的および化学的特性を有するポリマーである。したがって、例えば、本質的にその繰り返し単位全てがアジピン酸とメタ−キシレンジアミンとの重縮合反応によって得られる半芳香族ポリアミド（ＰＭＸＤ６）を含む、股関節またはひざ関節の補綴手術のために骨を取り除くために用いられる器具および付属物は、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、２００６年１２月２６日に提出された米国仮特許出願第６０／８７１，８４０号明細書に開示されている。
【０００５】
Ｓｏｌｖａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．によりＩＸＥＦ（登録商標）の商標名の下で市販された高性能ポリアリールアミドも、医療装置のようなヘルスケア用製品の製造のために提案されている（ウェブサイトｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｏｌｖａｙａｄｖａｎｃｅｄｐｏｌｙｍｅｒｓ．ｃｏｍ／ｍａｒｋｅｔ／ｍａｒｋｅｔｈｅａｌｔｈｃａｒｅ／を参照のこと）。
【０００６】
しかし、これらの半芳香族ポリアミドは、ガンマ線を用いることによって殺菌されなければならない医療装置の製造に用いられる場合、重大な欠点を有する。実際に、ガンマ線の作用にこれらポリアミドを含む医療装置を曝露すると、明確で視覚的に顕著な色変化、特に自然で淡い色調の組成物における劇的な色ずれが引き起こされる。これは特に、消費者に見える、このような組成物から成形された医療装置の外観にとって厄介である。
【０００７】
本出願人は、ガンマ線の分解作用に曝露される場合の、半芳香族ポリアミド系成形組成物の色変化の問題に対処するためになされた有効な提案について知識を持たない。例えば、プラスチック技術者協会（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）の年次技術会議（１９９５年）（Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ １９９５）において発表された「ガラス強化および潤滑化熱可塑性プラスチックの色および機械的特性に対するガンマ線殺菌の効果（Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｇａｍｍａ ｓｔｅｒｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｌｏｒ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｇｌａｓｓ ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ａｎｄ ｌｕｂｒｉｃａｔｅｄ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ）」と表題されたジョシュ マクイルバイン（Ｊｏｓｈ ＭｃＩｌｖａｉｎｅ）の論文（ＡＮＴＥＣ’９５、３３４６〜３３４９頁）において、「大部分の熱可塑性プラスチックは、ガンマ線への曝露後に色ずれを起こす」および「顔料系およびガラス繊維は、殺菌後の熱可塑性化合物の色安定性にかなりの影響を与える」ことが単に述べられているに過ぎない（３３４７頁、左欄、最後の全段落）。この論文（３３４７頁、最後から２番目の段落）には、「重要な表面に対する色ずれを最小化する適当な充填剤および顔料を選択することが同様に重要である」ことも大枠で述べられているが、これらの組成物がガンマ線殺菌に曝露される場合に、例えば、芳香族ジアミンとアジピン酸二酸とから誘導されるポリアミドをベースとした成形組成物の色変化の具体的な問題に対処する的確な教示はない。
【０００８】
前述の検討から、したがって、それらの機械的特性を維持しながら、半芳香族ポリアミドをベースとしたガンマ線殺菌組成物の色安定性を改善するためにさらなる研究が必要とされたということになる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特に、本発明の目的は、ガンマ線殺菌性半芳香族ポリアミド組成物であって、前記組成物が、ガンマ線に曝露される場合の優れた色安定性を特徴とすることに加えて、その優れた機械的特性も保持する組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
したがって、本発明では、
− 少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）、
− 板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラー（Ｆ）、および
− 最大４．５のモース硬度（Ｈ）および少なくとも１．７０の屈折率（ｎ）を有する少なくとも１種の無機顔料（ＩＰ）
を含むガンマ線殺菌性強化ポリマー組成物（Ｃ）が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
述べられたとおり、本発明による組成物（Ｃ）は、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）を含む。本説明の目的のために、「半芳香族ポリアミド」という用語は、少なくとも１種の非芳香族二酸（またはその誘導体）と１種の芳香族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位、および／または１種の芳香族二酸（またはその誘導体）と少なくとも１種の非芳香族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位を含む任意のポリマーを定義すると理解されるべきである。
【００１２】
本発明の目的のために、二酸（またはその誘導体）またはジアミンは、それが１個または２個以上の芳香族基を含む場合に、「芳香族」と考えられる。本発明の目的のために、二酸（またはその誘導体）もしくはジアミンまたはアミン−カルボン酸（またはその誘導体）は、それが芳香族基を持たない場合に、「非芳香族」と考えられる。
非常に好ましくは、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）は、芳香族ジアミンと脂肪族二酸（またはその誘導体）との重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位、および／または芳香族二酸（またはその誘導体）と脂肪族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位を含む。
【００１３】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ）の第１のクラスは、５０モル％を超える、少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の芳香族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位を含む半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）であり；好ましくは７５モル％を超える、より好ましくは８５モル％を超える前記繰返し単位は、少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の芳香族ジアミンとの重縮合反応により得ることができる（および好ましくは、得られる）。さらにより好ましくは、半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）の本質的に全てまたはまさに全ての繰返し単位は、少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の芳香族ジアミンとの重縮合反応により得ることができる（および好ましくは、得られる）。
【００１４】
二酸誘導体という用語は、酸ハロゲン化物、特に塩化物、酸無水物、酸塩、酸アミドなどを包含することが意図され、これらは有利には、重縮合反応で用いることができる。
「少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体」および「少なくとも１種の芳香族ジアミン」という表現は、１種または２種以上の脂肪族二酸またはその誘導体、および１種または２種以上の芳香族ジアミンが、上に特定されたように反応させ得ることを意味すると理解される。
【００１５】
芳香族ジアミンの非限定的な例は、とりわけ、以下に示されるような、ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤ）、ｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル（３，４’−ＯＤＡ）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（４，４’−ＯＤＡ）、ｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）：
【化１】
およびｐ−キシリレンジアミン（ＰＸＤＡ、表示せず）がある。
芳香族ジアミンは好ましくは、ｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）である。
【００１６】
脂肪族二酸の非限定的な例は、とりわけ、シュウ酸（ＨＯＯＣ−ＣＯＯＨ）、マロン酸（ＨＯＯＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＨ）、コハク酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）2−ＣＯＯＨ］、グルタル酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）3）−ＣＯＯＨ］、２，２−ジメチル−グルタル酸［ＨＯＯＣ−Ｃ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）2−ＣＯＯＨ］、アジピン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）4−ＣＯＯＨ］、２，４，４−トリメチル−アジピン酸［ＨＯＯＣ−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＯＯＨ］、ピメリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）5−ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）6−ＣＯＯＨ］、アゼライン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）7−ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）8−ＣＯＯＨ］、ウンデカンジオン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）9−ＣＯＯＨ］、ドデカンジオン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）10−ＣＯＯＨ］、テトラデカンジオン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）11−ＣＯＯＨ］である。
【００１７】
脂肪族二酸は好ましくは、アジピン酸である。
上記されたとおり、このような脂肪族二酸は、とりわけ遊離の酸および酸クロリドの形態下で重縮合反応において用いることができる。
【００１８】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）としてＰＭＸＤ６ポリマーを用いる場合、良好な結果が得られる。
本発明の目的のために、ＰＭＸＤ６ポリマーは、その全てではないにしても、本質的に全ての繰返し単位が、アジピン酸とメタ−キシレンジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）半芳香族ポリアミドを意味することが意図される。
ＰＭＸＤ６ポリマーはとりわけ、Ｓｏｌｖａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＩＸＥＦ（登録商標）ポリアミドとして市販されている。
【００１９】
ＰＭＸＤ６ポリマーの分子量は特に限定されない。ＰＭＸＤ６は有利には、少なくとも２，５００、より好ましくは少なくとも５，０００、より好ましくは少なくとも１０，０００、さらにより好ましくは少なくとも１３，０００の数平均分子量（Ｍn）を有する。さらに、ＰＭＸＤ６は有利には、最大６０，０００、より好ましくは最大５０，０００、さらにより好ましくは最大３０，０００の数平均分子量（Ｍn）を有する。
Ｍnは、以下の式：
Ｍn＝２×１０6／Σ(−ＣＯＯＨ末端基）＋（−ＮＨ２末端基）
（−ＣＯＯＨ末端基）＝μ当量単位の酸末端基の数／製品樹脂１グラム（塩基で滴定）
（−ＮＨ2末端基）＝μ当量単位の塩基性末端基の数／製品樹脂１グラム（酸で滴定）
に従って計算され得る。
【００２０】
本発明の目的のために、「半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）」という定義はまた、５０モル％未満、好ましくは２５モル％未満、より好ましくは１５モル％未満の、上に特定されたとおりの少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位を含むポリアミドを包含する。この特定の実施形態において、前記少なくとも１種の脂肪族ジアミンは、上に特定されたとおりの芳香族ジアミンの１種と併せて用いられるコモノマーであり得る。前記脂肪族ジアミンは、例えば、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、プロピレン−１，３−ジアミン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ヘキサンジアミンまたはヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１−アミノ−３−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）−アミノプロパンの中から選択され得る。好ましい脂肪族ジアミンは、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）である。
【００２１】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ）の別のクラスは、５０モル％を超える、少なくとも１種の芳香族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは、得られた）繰返し単位を含む半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）である。
「少なくとも１種の芳香族二酸またはその誘導体」および「少なくとも１種の脂肪族ジアミン」という表現は、１種または２種以上の芳香族二酸またはその誘導体と１種または２種以上の脂肪族ジアミンが、上に特定されたとおりに反応させ得ることを意味すると理解される。
【００２２】
脂肪族ジアミンの非限定的な例は、とりわけ、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、プロピレン−１，３−ジアミン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ヘキサンジアミンまたはヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１−アミノ−３−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）−アミノプロパンである。
好ましい脂肪族ジアミンは、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）である。
【００２３】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）を生成するために重縮合反応で用いられる芳香族二酸およびその誘導体は、特に制限されない。芳香族二酸の非限定的な例は、とりわけ、フタル酸（イソフタル酸（ＩＰＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）およびオルトフタル酸（ＯＰＡ）を含む）、ナフタレンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸、３，５−ピリジンジカルボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ケトン、４，４’−ビス（４−カルボキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（３−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）ケトン、ビス（３−カルボキシフェノキシ）ベンゼンである。
【００２４】
好ましくは、半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）は、ポリフタルアミド、すなわち、その５０モル％を超える繰返し単位が、ＩＰＡ、ＴＰＡ、およびＰＡから選択される少なくとも１種のフタル酸、またはその誘導体と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により得られる（および好ましくは得られた）芳香族ポリアミドである。
【００２５】
誤解を避けるために、ＩＰＡ、ＴＰＡ、ＰＡの化学構造式は、本明細書において以下：
【化２】
に示される。
好適なポリフタルアミドはとりわけ、Ｓｏｌｖａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＡＭＯＤＥＬ（登録商標）ポリフタルアミドとして入手できる。
半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）は、ポリ（テレ／イソ）フタルアミドから選択され得る。
【００２６】
本発明の目的のために、ポリ（テレ／イソ）フタルアミドは、その
（ｉ）５０モル％を超える繰返し単位が、テレフタル酸と、イソフタル酸と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成され；
（ｉｉ）２５超から最大５０モル％の繰返し単位が、テレフタル酸と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成され；および
（ｉｉｉ）１から２５モル％の繰返し単位が、イソフタル酸と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成される
芳香族ポリアミドとして定義される。
【００２７】
ポリ（テレ／イソ）フタルアミドは、少なくとも１種の脂肪族二酸と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成される繰返し単位をさらに含み得る。さらに、ポリ（テレ／イソ）フタルアミドは好ましくは、（オルト）フタル酸（ＰＡ）と少なくとも１種のジアミン（脂肪族または芳香族）との重縮合反応により形成される繰返し単位を持たない。
【００２８】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）は、ポリテレフタルアミドからも選択され得る。
本発明の目的のために、ポリテレフタルアミドは、その５０モル％を超える繰返し単位が、テレフタル酸と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成される芳香族ポリアミドとして定義される。
【００２９】
ポリテレフタルアミドの第１のクラスは、その全てではないとしても、本質的に全ての繰返し単位が、テレフタル酸と少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成されるポリテレフタルアミドからなる［クラス（Ｉ）］。
ポリテレフタルアミドの第２のクラスは、その全てではないとしても、本質的に全ての繰返し単位が、テレフタル酸と、イソフタル酸と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成されるポリテレフタルアミドからなる［クラス（ＩＩ）］。
ポリテレフタルアミドの第３のクラスは、その全てではないとしても、本質的に全ての繰返し単位が、テレフタル酸と、少なくとも１種の脂肪族二酸と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成されるポリテレフタルアミドからなる［クラス（ＩＩＩ）］。このような繰返し単位は、それぞれ、テレフタルアミドおよび脂肪族酸−アミドの繰返し単位と呼ばれる。
【００３０】
クラス（ＩＩＩ）内で、あるサブクラスは、繰返し単位の総モル数（すなわち、テレフタルアミドに加えて脂肪族酸−アミドの繰返し単位）に基づくテレフタルアミドの繰返し単位のモル比が６０モル％以上であるポリテレフタルアミドからなり；さらに、それは有利には、８０モル％以下、好ましくは７０モル％以下である［サブクラス（ＩＩＩ−１）］。
クラス（ＩＩＩ）内で、第２のサブクラスは、繰返し単位の総モル数（すなわち、テレフタルアミドに加えて脂肪族酸−アミドの繰返し単位）に基づくテレフタルアミドの繰返し単位のモル比が６０モル％未満であるポリテレフタルアミドからなる［サブクラス（ＩＩＩ−２）］。
ポリテレフタルアミドの第４のクラスは、その全てではないが、本質的に全ての繰返し単位が、テレフタル酸と、イソフタル酸と、少なくとも１種の脂肪族二酸と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応により形成されるポリテレフタルアミドからなる［クラス（ＩＶ）］。
クラス（Ｉ）から（ＩＶ）に有用な脂肪族酸および脂肪族アミンは、ポリマー（ＰＡ１）および（ＰＡ２）に好適であるとして上記されたものである。
ここで上に記載された半芳香族ポリアミド（ＰＡ）全ての中で、半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）は、本発明によるポリマー組成物（Ｃ）の成分としてしばしば好ましい。ＰＭＸＤ６ポリマーは、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）として特に好ましい。
【００３１】
本発明の１つのさらなる特定の実施形態によれば、少なくとも１種の別のポリアミド（ＰＡ３）が、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）に加えてポリマー組成物(Ｃ）中に場合によって取り込まれ得る。この特定の実施形態の１つの態様において、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）と異なる前記ポリアミド（ＰＡ３）は、それら自体、上に記載された半芳香族ポリアミド（ＰＡ）の全体から選択されてもよい。この特定の実施形態の別の態様（これは好ましい）において、少なくとも１種の他のポリアミド（ＰＡ３）は脂肪族ポリアミドの中から選択される。本発明の目的のために、「脂肪族ポリアミド」という定義は、その５０モル％を超える、好ましくは７５モル％を超える、より好ましくは８５モル％を超える繰返し単位が、脂肪族二酸（および／またはその誘導体）と脂肪族ジアミンとの重縮合反応、ならびに／または、アミノカルボン酸および／もしくはラクタムの自動−重縮合反応によって得られる（および好ましくは、得られた）任意のポリアミドを意味することが意図される。脂肪族二酸および脂肪族ジアミンは、ポリマー（ＰＡ１）および（ＰＡ２）に好適であるとして上記されたものである。
【００３２】
好ましくは、脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）の本質的に全てまたはまさに全ての繰返し単位は、少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と、少なくとも１種の脂肪族ジアミンとの重縮合反応によって得られる（および好ましくは、得られた）。
より好ましくは、脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）は、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）（ナイロン６６）、ポリ（ヘキサメチレンアゼラアミド）（ナイロン６９）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）（ナイロン６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカノアミド）（ナイロン６１２）、ポリ（ドデカメチレンドデカノアミド）（ナイロン１２１２）およびそれらのコポリマーから選択される。アミノカルボン酸および／またはラクタムの自動−重縮合反応によって得られる（および好ましくは、得られた）ポリアミドの例は、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリカプロアミドおよびポリ（１１−アミノ−ウンデカノ−アミド）である。
【００３３】
より好ましくは、脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）は、ナイロン６およびナイロン６６から選択される。
さらにより好ましくは、脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）は、ナイロン６６、すなわち、１，６−ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応によって得られる（および好ましくは、得られた）ポリアミドである。
【００３４】
半芳香族ポリアミド（ＰＡ）は一般に、ポリマー組成物（Ｃ）の総質量に基づいて、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２５質量％、より好ましくは少なくとも３５質量％、さらにより好ましくは少なくとも４０質量％の量でポリマー組成物（Ｃ）に含まれる。それに加えて、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）は、ポリマー組成物（Ｃ）の総質量に基づいて、一般に最大９５質量％、好ましくは最大８０質量％、より好ましくは最大６０％、さらにより好ましくは最大５０質量％の量でポリマー組成物（Ｃ）に含まれる。
存在する場合、ポリアミド（ＰＡ３）は、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）の質量に基づいて、有利には少なくとも３質量％、好ましくは少なくとも６質量％、より好ましくは少なくとも１０質量％の量でポリマー組成物に含まれる。それに加えて、ポリマー組成物に含まれ得る最大量のポリアミド（ＰＡ３）は、芳香族ポリアミド（ＰＡ）の質量に基づいて約３００質量％、好ましくは約２５０質量％に達し得る。
【００３５】
本発明によるポリマー組成物（Ｃ）は、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択された少なくとも１種のフィラー（Ｆ）を含む。
上に定義されたとおりの任意のフィラー（Ｆ）は、原則として、本発明における使用に望ましく；ポリアミドマトリックス中に有益に取り込まれるために知られているフィラーが有利に用いられる。当業者は、ポリマー組成物（Ｃ）に最もよく適するフィラー（Ｆ）を容易に理解する。一般に、フィラー（Ｆ）は、その化学的性質、その数平均長、その数平均直径、その数平均アスペクト比、その架橋および表面処理なしに混合装置によく送り込まれる能力に依存して選択される（とりわけ、フィラーとポリアミドの間の良好な界面接着性が、ブレンドの剛性および強靭性を改善するからである）。
【００３６】
フィラー（Ｆ）は一般に補強フィラーである。補強フィラーは、当業者によってよく知られている。半芳香族ポリアミド（ＰＡ）とブレンドされる場合、補強フィラーは、通常１０から５０質量部（例えば、３０質量部）の量で、正味の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）の引張強度より高い引張強度を有するブレンドを形成する。引張強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って３．２ｍｍ（０．１２５インチ）の厚さのＡＳＴＭ試験片で測定され得る。板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーは一般に補強フィラーであり、半芳香族ポリアミドの引張強度の高い増加をしばしば与え得る。
【００３７】
板状フィラーは、当業者によってよく知られている。通常、板状フィラーは、板の、またはそれに似た形状を有する粒子から本質的になるか、またはまさになり、すなわち、粒子が扁平またはほとんど扁平であり、それらの厚さは、他の２つの寸法と比較して小さい。ある種の板状フィラーは、とりわけ、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、「プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、第５版、Ｈａｎｓｅｒの第１７．４．２章、９２６〜９３０頁に記載されている。板状フィラーの非限定的な例には、タルク（ｎ＝１．５７〜１．６９、Ｈ＝１）、マイカ［マスコバイトマイカ（ｎ＝１．５５〜１．６１；Ｈは、２．５から４の範囲にある）およびフロゴパイトマイカ（ｎ＝１．５４〜１．６９、Ｈ＝２．５〜３）など］、カオリン［カオリナイト（ｎ＝１．５６〜１．６１、Ｈ＝２）、焼成カオリンまたはムライト（ｎ＝１．６２、Ｈは焼成温度に依存して６から８の範囲にある）など］、およびクレー（Ｂａｌｉクレー（ｎ＝１．６、Ｈ＝２〜２．５）など）が含まれる。
【００３８】
針状フィラーも当業者によってよく知れられている。通常、針状フィラーは、針の形状またはそれに似た形状を有する粒子から本質的になるか、またはまさになる。ポリマー組成物（Ｃ）に含まれるような針状フィラーの粒子は通常、２から２０の数平均アスペクト比を有する。とりわけ、増加させた補強効果を得る目的に対して、ポリマー組成物（Ｃ）に含まれるような粒子の数平均アスペクト比は、好ましくは少なくとも３．０、より好ましくは少なくとも４．５、さらにより好ましくは少なくとも６．０であり；高い寸法安定性および低い反りが必要とされる場合、数平均アスペクト比は、好ましくは最大１５である。フィラーの粒子の数平均アスペクト比は、画像解析ソフトウェアと結合させた光学顕微鏡で測定することができる。この目的に対して、粒子は有利には、エタノールなどの溶媒中に細かく分散させる。倍率範囲は一般に約２００から約４００である。画像解析ソフトウェアは、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、「グレイレベルヒストグラムからの閾値選択方法（Ａ Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ Ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｒｏｍ Ｇｒａｙ−Ｌｅｖｅｌ Ｈｉｓｔｏｇｒａｍｓ）」、ＩＥＥＥ Ｔｒａｎｓ．Ｓｙｓｔ．Ｍａ、Ｃｙｂｅｒｎ、９、６２〜６６頁（１９７９年）に記載されたとおりのＯｔｓｕの方法に基づくことができる。数平均アスペクト比は、個々に取られたそれぞれの粒子のアスペクト比の数平均として定義することができ、粒子のアスペクト比は、その長さ対直径の比として定義することができる。粒子の長さは、粒子と同じ正規化二次モーメントを有する楕円の長径の長さとして定義することができ、一方、粒子の直径は、粒子と同じ正規化二次モーメントを有する楕円の短径の長さとして定義することができる。
【００３９】
針状フィラーの中で、ウォラストナイト（ｎ＝１．６５、Ｈ＝４．５〜５）およびゾノトライト（ｎ＝１．５９、Ｈ＝６．５）が好ましい。ウォラストナイトは、良好な耐アルカリ性を有する白色のメタケイ酸カルシウムであり；ウォラストナイトはとりわけ、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、「プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、第５版、Ｈａｎｓｅｒの第１７．４．３．１章、９３０〜９３１頁に記載されている。ゾノトライトは、イノシリケイトであり；通常、その式は、Ｃａ6Ｓｉ6Ｏ17（ＯＨ）2である。本発明の目的に好適な他の針状フィラーには、セピオライト、アタパルジャイトおよびパリゴルスカイトが含まれる。
【００４０】
最後に、繊維状フィラーも、当業者によってよく知られている。通常、繊維状フィラーは、繊維の形状、またはそれに似た形状を有する粒子から本質的になるか、またはまさになり、すなわち、粒子は、細長く、非常に引き伸ばしたようであり、それらの長さは、他の２つの寸法と比較して非常に大きい。とりわけ、補強増加の目的に対して、ポリマー組成物（Ｃ）中に含まれる場合、繊維状フィラーの粒子は、
−通常、５を超える、好ましくは１０を超える、より好ましくは１５を超える数平均比；
−通常、少なくとも５０μｍ、好ましくは少なくとも１００μｍ、より好ましくは少なくとも１５０μｍの数平均長さ；および
−通常、２５μｍ未満、好ましくは２０μｍ未満、より好ましくは１５μｍである数平均直径
を有する。
【００４１】
ポリマー組成物（Ｃ）に含まれる場合、繊維状フィラーの粒子は、一般に３０ｍｍ未満の数平均長、一般に３μｍを超える数平均直径を有する。ある種の繊維状フィラーはとりわけ、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、「プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、第５版、Ｈａｎｓｅｒの第１７．４．３．２章、および第１７．４．３．３章、９３０〜９３１頁に記載されている。本発明によって使用できる繊維状フィラーの中で、ガラス繊維、アスベスト、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、炭化ケイ素繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、スチール繊維などを挙げることができる。理解できるように、繊維状フィラーの特定のクラスは、ウィスカー、すなわち、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＣ、ＢＣ、ＦｅおよびＮｉなどの種々の原料から作られた単結晶繊維からなる。繊維状フィラーの中で、ガラス繊維が好ましく；それらには、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、「プラスチック用添加剤ハンドブック（Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、第２版、Ｊｏｈｎ Ｍｕｒｐｈｙの第５．２．３章、４３〜４８頁に記載されているとおりの、チョップトストランドＡ−、Ｅ−、Ｃ−、Ｄ−、Ｓ−およびＲ−ガラス繊維が含まれる。それらの種類に依存して、ガラス繊維は、約１．５１から約１．５８の屈折率ｎ、および６．５のモース硬度Ｈを有する。
【００４２】
好ましくは、フィラー（Ｆ）は、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される。良好な結果は、ウォラストナイトで得られる。
非常に好ましくは、フィラー（Ｆ）は、繊維状フィラーから選択される。優れた結果が、ガラス繊維で得られる。
【００４３】
フィラー（Ｆ）は一般に、黒ではない（黒の繊維状フィラーの例は炭素繊維であり；黒の板状フィラーの例は、グラファイトである）。フィラー（Ｆ）は好ましくは、少なくとも１．４０、好ましくは少なくとも１．５０の屈折率ｎを有する。
フィラー（Ｆ）は有利には、有利には少なくとも２．５、好ましくは少なくとも４．５、より好ましくは少なくとも６のモース硬度Ｈを有する。それに加えて、フィラー（Ｆ）のモース硬度Ｈと無機顔料（ＩＰ）のモース硬度Ｈの差［Ｈフィラー(F)−Ｈ顔料(IP)］は有利には、少なくとも＋１、好ましくは少なくとも＋２、より好ましくは少なくとも＋３である。
【００４４】
フィラー（Ｆ）は好ましくは、サイズ剤で被覆される。サイズ剤には、好ましくはポリアミドが含まれる。
フィラー（Ｆ）が、ポリアミドサイジングによるチョップトストランドガラス繊維である場合に、良好な結果が得られる。
【００４５】
フィラー（Ｆ）は一般に、ポリマー組成物（Ｃ）の質量に基づいて、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２０質量％、より好ましくは少なくとも３０質量％、さらにより好ましくは少なくとも４０質量％の量でポリマー組成物(Ｃ）に含まれる。それに加えて、フィラー（Ｆ）は一般に、ポリマー組成物（Ｃ）の質量に基づいて、最大６０質量％、好ましくは最大５５質量％、より好ましくは最大５２質量％の量でポリマー組成物に含まれる。
【００４６】
述べられたように、本発明による組成物（Ｃ）は、少なくとも１種の無機顔料（ＩＰ）を含む。述べられたように、前記無機顔料は少なくとも１．７０の屈折率（ｎ）を特徴とすることが必要である。好ましくは、前記無機顔料は、少なくとも１．９０、より好ましくは少なくとも２．１０、さらにより好ましくは少なくとも２．３０の屈折率ｎを特徴とする。これは、無機顔料（ＩＰ）の好ましい特徴を表さないが、無機顔料（ＩＰ）の屈折率（ｎ）は一般に、４．００未満、非常にしばしば３．５０未満、しばしば３．００未満であることが留意され得る。
【００４７】
本説明の目的のために、フィラー（Ｆ）または無機顔料（ＩＰ）などの物質の屈折率（ｎ）は、５５０から５９０ナノメートル（ｎｍ）で放射される光線の波長で測定して、この物質の屈折率を定義することが意図される。このような光線は、例えば、レーザー装置によって放射され得る。５８９ｎｍの波長で、ナトリウムイオン源のＤ線によって放射される黄色の光は、物質、特にフィラー（Ｆ）または無機顔料（ＩＰ）のｎを測定するためにしばしば用いられる。
【００４８】
物質の屈折率の値は一般に、少数第２位で与えられる。しかし、屈折率に対する組成物の特性、特にそのガンマ線抵抗性の感度を前提として、このような高精度で屈折率ｎを測定することができることは、本発明を利用する当業者にとって重要ではない。約±０．０５の精度で屈折率ｎを測定するのにはるかに十分である上記の適用は、無機顔料全ての中で、本発明のポリマー組成物（Ｃ）における使用に好適であるものを、十分に明らかで完全な仕方で区別するために、当業者にとってはるかに十分でもある。本出願において挙げられた屈折率の値は、本発明の目的のための参照値の主な情報源として用いることができる。広範な無機顔料に対する、「化学および物理のＣＲＣハンドブック（ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ）」、第７０版、１９８９〜１９９０年のＦ−６７からＦ−６９頁で与えられる屈折率の値は、本発明の目的のための参照値の別の情報源として用いることができる。特に断らない限り、「化学のＣＲＣハンドブック（（ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」に挙げられた屈折率測定値の全てはナトリウム光で測定した。所与の顔料に対して、値が本明細書に挙げられていないか、または「化学のＣＲＣハンドブック（ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」で得られない場合は、多種多様な鉱物および顔料のためのｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｉｎｄａｔ．ｏｒｇ／で与えられる屈折率値に依ることができる。
【００４９】
しかし、それは、顔料（ＩＰ）が、上記の屈折率の要件を満たすには十分でなく、本発明の必要条件を満たすことができないことは強調されるべきである。本発明によれば、顔料（ＩＰ）は、最大４．５、好ましくは最大４、より好ましくは最大３．５、最も好ましくは最大３のモース硬度Ｈも特徴としなければならない。
【００５０】
本説明の目的のために、物質、特に無機顔料（ＩＰ）またはフィラー（Ｆ）の「モース硬度」（「モース指数」とも呼ばれる）は、より軟らかい材料に引っかき傷をつけるより硬い材料の能力によって種々の鉱物の引っかき抵抗性を特徴づける鉱物の硬さのよく知られている尺度でその物質の硬度Ｈを定義することが意図される。この純粋に順序的であるが線形ではない尺度によって、整数１は最も軟らかい鉱物（タルク）に割り当てられ、整数１０は最も硬い鉱物（ダイヤモンド）に割り当てられる。材料の硬度は、所与の材料が引っかき傷をつけ得る最も硬い材料、および／または所与の材料に引っかき傷をつけ得る最も軟らかい材料を見いだすことによってその尺度に対して測定される。モース硬度Ｈは、大部分の固体材料に対して表にされている。モース試験の結果は通常、±０．５単位の精度で与えられる。ロックウェルまたはビッカーズ試験のようなより厳密な試験も存在するが、モース試験は、鉱物、特に顔料を特徴づけるために最も広範に用いられる傾向がある。他方、硬度に対する組成物の特性、特にそのガンマ線抵抗性の感度を前提として、高い精度の方法で硬度を測定することができることは、本発明を利用する当業者にとって重要ではない。したがって、その精度が約±０．５単位からなるモース硬度値Ｈは、十分に明確で完全な仕方で、無機顔料全ての中で、本発明のポリマー組成物（Ｃ）における使用に好適であるものを区別するために、当業者にとってはるかに十分である。さらに、多種多様な顔料および他の鉱物のモース硬度値Ｈは、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｉｎｄａｔ．ｏｒｇ／で提供され、本明細書で報告される値は、本発明の目的のための参照値として考えることができる。
【００５１】
本発明における使用に好適な無機顔料（ＩＰ）の非限定的な例には、
−青色顔料、例えば、アズライト（２ＣｕＣＯ3．Ｃｕ（ＯＨ）2、ｎ＝１．７３〜１．８４、Ｈ＝３．５〜４）；
−緑色顔料、例えば、β−およびγ−マラカイト（ｎ＝１．８８〜１．９１、Ｈ＝３．５〜４）、シュードマラカイト（ｎ＝１．７５〜１．８７、Ｈ＝４〜４．５）、ジャロサイト（ｎ＝１．７１〜１．８２、Ｈ＝２．５〜３．５）、およびそれらの混合物；
−黄色顔料、例えば、マシコット（ｎ＝２．５１〜２．７１、Ｈ＝３．５〜４）、オルピメント（ｎ＝２．４０〜３．０２、Ｈ＝１．５〜２）、ナトロジャロサイト（ｎ＝２．５〜３．５、Ｈ＝２．５〜３．５）、およびそれらの混合物；
−赤色顔料、例えば、レアルガー（ｎ＝２．５４〜２．７０、Ｈ＝１．５〜２）、バーミリオンまたはシナバー（ｎ＝２．９１〜３．１５、Ｈ＝２〜２．５）、硫化セリウム（ｎ＝２．７、Ｈ＝４）およびそれらの混合物；
−白色顔料
ならびにそれらの混合物が含まれる。
【００５２】
特に断らない限り、値の範囲が屈折率ｎに対して与えられる場合、このものは、無機顔料の複数の結晶形態（例えば、形態α、β、γ、またはεおよびω）に対応する屈折率が測定された値の範囲に相当する。
【００５３】
無機顔料（ＩＰ）は好ましくは、白色顔料の中から選択される。これらの顔料は通常、それらの光吸収がそれらの光散乱と比較して非常に小さいという事実によって特徴づけられる。別の言い方をすれば、これらの顔料は、可視領域（波長４００〜８００ｎｍ）で光を通常本質的に全く吸収しないが、この領域で可能な限り十分に入射光を分散させる。
上記の両方の必要条件を満たす白色顔料（ＩＰ）の非限定的な例は、
−硫化亜鉛、恐らくスファレライト結晶形態（ｎ＝２．４０〜２．４７、Ｈ＝３．５）および／またはウルツ鉱型結晶形態（ｎ＝２．３７、Ｈ＝３）（これに優先が与えられる）および／またはマトレイト結晶形態である；硫化亜鉛は、自然源、とりわけ、ウルツ鉱、マトレイト、閃亜鉛鉱、スファレライト（クライオフェンおよびクラメライト（ｃｒａｍｅｒｉｔｅ））として知られている細かい品種を含む）に由来し得る；それはまた、以下に上述されるように、単独でまたは他の物質とブレンドして、とりわけ、ザクトリスまたはリトポンとして合成され得る；
【００５４】
−７５から１００質量％の硫化亜鉛（好ましくは主として、ウルツ鉱方結晶形態であり、「主として」は、半分を超える質量、一般にはさらに多くの硫化亜鉛がこの結晶形態であることを意味する）、０から２５質量％の硫酸バリウム、ならびに０から最大５質量％の（硫化亜鉛および硫酸バリウム以外の）成分からなる混合物、特に混合物は一般にザクトリス（ｎ＝２．３７、Ｈ＝３）と呼ばれ、これは、９５から１００質量％（通常、約９８質量％）の硫化亜鉛（主として、ウルツ鉱型結晶形態である）、０．３から３．０質量％の硫酸バリウム（通常、約１．０質量％）、０．０１質量％から１．０質量％の酸化亜鉛（通常、約０．２質量％）ならびに０から最大２．０質量％（通常、約０．８質量％）の（硫化亜鉛、硫酸バリウムおよび酸化亜鉛以外の）成分からなる；上述のとおり、ザクトリスは一般に、亜鉛−および硫黄−含有原料（例えば、亜鉛くずまたは酸化亜鉛、および粉砕バライト）から合成され、ザクトリスのこの合成方法は通常、水に溶融硫化バリウムを溶解させ、それを、例えば、硫酸ナトリウムと反応させることによって硫化ナトリウム中硫化バリウムに変換し、この硫化ナトリウム溶液をコバルト処理亜鉛塩（例えば、硫酸亜鉛）と混合し、得られた硫化亜鉛を焼成して（望ましくは、塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムの存在下で）、結晶成長を得ることを含む；あるいは、結晶成長は、水熱処理で得ることもできる；
【００５５】
−２５から７５質量％の硫化亜鉛、２５から７５質量％の硫酸バリウム、ならびに０から最大５質量％の、硫化亜鉛および硫酸バリウム以外の成分、特に：
（ｉ）レッドシールリトポンと一般に呼ばれる混合物（ｎ＝２．０１、Ｈ＝３）、これは、２５から３５質量％の硫化亜鉛（通常、約２９〜３０質量％）、６５から７５質量％の硫酸バリウム（通常、約７０質量％）、０．０１質量％から１．０質量％の酸化亜鉛（通常、約０．１質量％）ならびに０から最大２．０質量％（通常、約１．０質量％）の（硫化亜鉛、硫酸バリウムおよび酸化亜鉛以外の）成分からなる混合物である；
（ｉｉ）シルバーシールリトポンと一般に呼ばれる混合物、これは、５７から６７質量％の硫化亜鉛（通常、約６０〜６３質量％）、３３から４３質量％の硫酸バリウム（通常、約３７〜４０質量％）、０．０１質量％から１．０質量％の酸化亜鉛（通常、約０．１質量％）ならびに０から最大２．０質量％（通常、約１．０質量％）の（硫化亜鉛、硫酸バリウムおよび酸化亜鉛以外の）成分からなる混合物である；
硫化バリウムが硫化ナトリウムに変換されないが、亜鉛塩（および恐らくは塩化亜鉛も）と反応させて、硫化亜鉛、硫酸バリウム（および恐らくは塩化バリウムも）の混合物を形成することを除いて、ザクトリスを製造するために用いた方法と同様の方法を用いて合成されたリトポン：
ＺｎＳＯ4＋ＢａＳ→ＺｎＳ＋ＢａＳＯ4 （理論的ＺｎＳ含量：２９．４質量％）
ＺｎＳＯ4＋４ＢａＳ＋３ＺｎＣｌ2→４ＺｎＳ＋ＢａＳＯ4＋３ＢａＣｌ2
（理論的ＺｎＳ含量：６２．５質量％）
−炭酸鉛（ＰｂＣＯ3）または白鉛鉱（ｎ＝１．８０〜２．０８、Ｈ＝３〜３．５）；
−鉛白（２ＰｂＣＯ3．Ｐｂ（ＯＨ）2）（ｎ＝１．９４〜２．０９、Ｈ＝３〜３．５）；
−硫酸鉛（ｎ＝１．９３、Ｈ＝２．５〜３）；
−ケイ酸鉛（ｎ＝２．３７、Ｈ＝３）；
−亜鉛白または酸化亜鉛（ｎ＝２．０１、Ｈ＝４）；
−三酸化アンチモンＳｂ2Ｏ3またはアンチモン華（ｎ＝２．１８〜２．３５、Ｈ＝２．５〜３）；
およびそれらの混合物である。
【００５６】
これらの顔料全ての中で、硫化亜鉛、ザクトリスおよびリトポン（レッドシールリトポンおよびシルバーシールリトポンを含む）が好ましい。硫化亜鉛（好ましくは、ウルツ鉱型結晶形態である）、およびザクトリス（ここで、硫化亜鉛は主としてウルツ鉱型結晶形態である）は、特に好ましい。優れた結果は、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎにより市販されるザクトリス、特に合成の、微粉化の、有機的に被覆された硫化亜鉛であるＳａｃｈｔｅｌｅｂｅｎのＳＡＣＨＴＯＬＩＴＨ ＨＤＳで得られた。
【００５７】
無機顔料（ＩＰ）は通常粒子からなる。無機顔料（ＩＰ）の粒子は有利には、ポリマーなどの有機化合物、例えば、ポリアミドなどで被覆される。
無機顔料（ＩＰ）の粒子の大きさは従来、それらの光吸収（これは低くなければならない）およびそれらの光散乱（これは高くなければならない）間の均衡を最適化するために選択される（例えば、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、「ウルマンの工業化学事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ編者、第５版、１９９２年、第Ａ２０巻、２５７〜２９０頁を参照されたい）。これらの条件に従って、顔料（ＩＰ）の粒子の数平均直径は一般に、１０μｍ未満、好ましくは５μｍ未満、さらにより好ましくは０．８μｍ未満である。他方、顔料（ＩＰ）の粒子の数平均直径は一般に、０．０５μｍを超える、好ましくは０．１μｍを超える、さらにより好ましくは０．１５μｍを超える。
【００５８】
無機顔料（ＩＰ）は一般に、ポリマー組成物（Ｃ）の質量に基づいて、少なくとも０．５質量％、好ましくは少なくとも１質量％、さらにより好ましくは少なくとも３質量％の量でポリマー組成物（Ｃ）に含まれる。それに加えて、無機顔料（ＩＰ）は一般に、ポリマー組成物（Ｃ）の質量に基づいて、最大１５質量％、好ましくは最大１２質量％、さらにより好ましくは最大１０質量％の量でポリマー組成物に含まれる。
【００５９】
本発明によるポリマー組成物（Ｃ）は、種々の他のポリマー、添加剤、（球形、回転楕円形または多面形のフィラー（Ｆ）以外の）フィラー、本明細書で総称して呼ばれる成分をさらに含み得る。これらの他のフィラーの中で、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラスビーズ、セラミックビーズ、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛などを挙げることができる。
組成物（Ｃ）の他の任意選択の従来の成分には、シリカなどの核生成剤、接着促進剤、相溶化剤、硬化剤、潤滑剤、離型剤、染料および着色剤、防煙剤、熱安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ゴムなどのタフナー（ｔｏｕｇｈｎｅｒ）、可塑剤、帯電防止剤、液晶ポリマーなどの溶融粘度抑制剤などが含まれる。
【００６０】
少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤（「ＨＡＬＳ」）をポリマー組成物（Ｃ）にさらに取り込むことは有利であり得る。このようなＨＡＬＳの例は、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−）スクシネート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−１，４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３−５−ｓ−トリアジンの縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１’−（１，２−エタンジル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン、ｔｏ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザス−ピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン、ｔｏ（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンの縮合物などがある。ＨＡＬＳは、一般に０．０５質量％を超える、好ましくは０．１質量％を超える従来の量で組成物（Ｃ）に取込まれてもよく；さらに、これらの量は一般に、５質量％未満、より好ましくは１質量％未満である。
【００６１】
前記任意選択のさらなる成分とともに、組成物（Ｃ）の必須成分（ＰＡ）、（Ｆ）および（ＩＰ）は、それらの完全な混合物を与えることを目的とする様々な異なる方法および手順のステップによって半芳香族ポリアミド（ＰＡ）中に取り込まれてもよい。例えば、上記の成分および任意選択のさらなる成分を、初期段階に：半芳香族ポリアミドの（共）重縮合の最初にまたは最後に、またはその後の混合工程においてポリマー中にそれらを混合することによって取り込むこともできる。ある種の方法は、例えば、機械的ブレンダー（ドラムブレンダーなど）を用いて、粉末または顆粒形態の必須成分と任意選択の成分とを適当な比率で乾燥混合させることを含む。次いで、この混合物は、回分式または、押出機などのような連続式装置で溶融させ、混合物をストランドに推し出し成形し、このストランドをペレットに切断する。溶融される混合物は、よく知られているマスターバッチ法によっても調製され得る。連続溶融装置に、乾燥予備混合なしに別個に添加される組成物（Ｃ）の成分（ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ）および成分（ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ）を供給してもよい。
【００６２】
ある種の他の方法は、１種または複数の有機溶媒にポリマー（ＰＡ）を溶解させる（または有機溶媒に前記ポリマーを溶解させ、次いで、この溶解ポリマーを非溶媒の添加によって沈殿させ、最後に回収した乾燥ケーキを成形することを含む。
【００６３】
本発明の別の態様は、
−少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）、好ましくはＰＭＸＤ６ポリマー、
−タルク、マイカ、カオリン、カオリナイト、ムライト、クレー、ウォラストナイト、ゾノトライト、セピオライト、アタパルジャイト、パリゴルスカイト、ガラス繊維、アスベスト、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、炭化ケイ素繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、スチール繊維およびウィスカー、ならびにそれらの混合物から選択される少なくとも１種のフィラー、好ましくはガラス繊維、および
−硫化亜鉛、アジュライト、β−マラカイト、γ−マラカイト、シュード−マラカイト、ジャロサイト、マシコット、オルピメント、ナトロジャロサイト、レアルガー、バーミリオン、シナバー、硫化亜鉛、立方系で結晶化させた硫化亜鉛、六方晶系で結晶化させた硫化亜鉛、ウルツ鉱、マトレイト、スファレライト、閃亜鉛鉱、クライオフェン、クラメライト、ザクトリス、リトポン、レッドシールリトポン、シルバーシールリトポン、炭酸鉛、白鉛鉱、鉛白、硫酸鉛、ケイ酸鉛、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、三酸化アンチモン、アンチモン華、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の無機顔料、好ましくは硫化亜鉛（好ましくはウルツ鉱型結晶形態である）およびザクトリス（ここで、硫化亜鉛は、主としてウルツ鉱型結晶形態である）
を含むポリマー組成物に関する。
【００６４】
本発明のこの態様によれば、ポリマー組成物は有利には、上記のとおりのポリマー組成物（Ｃ）の特徴全てを満たし、フィラーは有利には、上記のとおりのフィラー（Ｆ）の特徴全てを満たし、および無機顔料は有利には、上記のとおりの無機顔料（ＩＰ）の特徴全てを満たす。ポリマー組成物（Ｃ）について検討する場合、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）は、上記のとおりの１種である。
本発明の特定の実施形態は、ＰＭＸＤ６ポリマー、ガラス繊維および硫化亜鉛（特にそのウルツ鉱形態である）を含むガンマ線殺菌性ポリマーに関する。
【００６５】
本発明はまた、ポリマー組成物（Ｃ）を含む成形物品または成形物品の部分に関する。
本発明による成形物品は有利には、医療装置、好ましくは、ガンマ線を用いることによって殺菌されなければならないか、または殺菌されたものである。ＩＳＯ規格１１１３７は、これらの装置を殺菌するために用いられる放射線量を決定するための情報を提供する。本明細書において、「医療装置」という用語は、その最も広い意味で理解されるべきである：本発明による医療装置は、（ｉ）疾患の症状を治療または軽減するために有用な非外科手術用装置だけでなく、またとりわけ、（ｉｉ）患者の身体が、問題部分を治療または除去するために外科医によって患者の身体が切開される患者の治療に有用な医療装置、特に、恐らくは移植片（前記移植片自体を含む）を挿入することによって、骨および関節の障害を治療または軽減するために有用なそれらの装置（「整形外科装置」として知られている）、さらに（ｉｉｉ）歯科に有用なそれらの装置、特に、歯の不規則性を矯正するために有用な装置（「歯列矯正装置」として知られている）および（ｉｖ）疾患を予防または診断するために有用な医療装置を包含する。
【００６６】
一般に、産業規模で、これらの線量は、１５から７０キログレイ（ＫＧｙ）、好ましくは２０から４０ｋＧｙからなる。
【００６７】
本発明による組成物（Ｃ）から成形され得る殺菌性医療装置は、手術用具および整形外科用具から選択され得る。このような殺菌性医療装置の例には、
− キリ、特に骨用キリ；
− 牽引弓（ｔｒａｃｔｉｏｎ ｂｏｗｓ）；
− 刃
− ブローチ（ヒップブローチなど）；
− カテーテル；
− のみ；
− クリップ；
− クランプ（骨クランプおよび軟骨クランプなど）；
− カッター（ワイヤーカッターおよびピンカッターなど）；
− キューレット、特に骨キューレット；
【００６８】
− 解剖器具；
− ドリル（ハンドドリルおよびパターンドリルなど）；
− エレベーター（骨エレベーターおよび骨膜エレベーターなど）；
− ワイヤーエキストラクター；
− ひざ関節調整固定具；
− 鉗子［ドレッシング鉗子または組織鉗子（グレフェー鉗子、アイリス鉗子およびアドソン鉗子を含む）、適用鉗子（アプロキシメータ、反射クリップアプライヤーおよび反射クリップ除去鉗子のための適用鉗子を含む）、微細鉗子、骨切断鉗子または骨鉗子、腐骨鉗子および腱牽引鉗子など］：
− ガイド（ソーガイドおよびワイヤーガイドなど）：
− 丸のみ；
− リードハンド；
− ハンドル（ソーハンドルなど）；
− ヘモスタット（ロチェスター−オクスナーヘモスタット鉗子、ロチェスター−ペアンヘモスタット鉗子、バックハウスタオルクランプおよびモスキートヘモスタット鉗子など）；
− ホルダー（メッシュホルダーおよびニードルホルダーなど）；
− フック；
【００６９】
− 移植片；
− 股関節またはひざ関節補綴手術のための骨を除去するために使用される器具および付属品；
− ナイフ（外科用メス、超微細手術用ナイフ、眼科用ナイフ、切断ナイフ、軟骨刀および半月板刀など）；
− 木槌、器具ポートフォリオなど；
− 骨刀；
− スタインマンピン（完全ネジスタインマンピンおよびスムーズスタインマンピンなど）；
− プライヤー（フィッシャーマンプライヤー、シザーズプライヤーおよびニードルノーズプライヤーなど）；
− プローブおよび試用具（大腿膝試用具など）；
− ティッププロテクター、
− プラー（ピンプラーおよびワイヤープラーなど）；
− パンチ；
− やすり［股関節やすり、骨膜剥離器、骨膜剥離子（ｒｕｇｉｎｅｓ ａｎｄ ｓｃａｌｐｒｕｍｓ）など］；
− 回収器（腱回収器など）；
− 開創器（骨開創器、手開創器、指開創器、筋鉤、膝開創器、半月筋鉤およびレーキ開創器など）；
【００７０】
− 骨鉗子（ｒｏｎｇｅｕｒｓ）（骨鉗子（ｂｏｎｅ ｒｏｎｇｅｕｒｓ）およびカモノハシ骨鉗子など）；
− 鋸（特に、骨鋸）；
− はさみ（軟骨はさみなど）；
− すべらせ器（骨すべらせ器など）；
− 鏡（クナップ鏡など）；
− 手術用吻合器；
− 抜去器(腱抜去器など）；
− ワイヤータイトナー；
− トレイ；
− 冠状鋸；
− ピンセット（デュモントピンセットなど）（例えば、Ｄｕｍｏｎｔ＃５ピンセット）
− ワイヤー捻器；
− ワイヤー［カーシュナーワイヤー（例えば、完全ネジまたはスムーズカーシュナーワイヤー）および歯列矯正ワイヤーなど］
などが含まれる。
【００７１】
ポリマー組成物（Ｃ）が様々な医療物品に成形され得る場合に、生体適合性であることが好ましい。したがって、本発明の特定の態様は、発明されたポリマー組成物（Ｃ）に含まれる半芳香族ポリアミド（ＰＡ）としての使用に好適なある種の好ましい半芳香族ポリアミド、いわゆるＰＭＸＤ６ポリマーの驚くべき良好な生体適合性［米国薬局方（ＵＳＰ）クラスＶＩおよびＩＳＯ １０９９３規格に準拠して］にある。本出願人は、ＰＭＤＸ６ポリマーの生体適合性の良好な生体適合性（ＵＳＰクラスＶＩおよびＩＳＯ １０９９３の両方に準拠して）は、ポリマー組成物（Ｃ）の使用に好適な多数の添加剤（ガラス繊維およびナイロン６，６を含む）によって影響されないことをさらに見いだした。したがって、本発明の特定の態様は、その生体適合性のための、特にその米国薬局方（ＵＳＰ）クラスＶＩ規格への準拠、および／またはそのＩＳＯ １０９９３規格への準拠のためのＰＭＸＤ６ポリマー（または、半芳香族ポリマー（ＰＡ）がＰＭＸＤ６ポリマーである上記のとおりのポリマー組成物（Ｃ））の使用に関する。一般に、ＩＳＯ １０９９３の下で用いられる試験法には、ＩＳＯ １０９９３：５：１９９９（ＩＳＯ溶出法を用いる細胞毒性）、ＩＳＯ １０９９３：１０：２００２（塩化ナトリウム抽出物およびゴマ油抽出物による最大化感作、ならびにゴマ油抽出物との皮内反応性）、ＩＳＯ １０９９３：１１：１９９３（塩化ナトリウム抽出物およびゴマ油抽出物による全身毒性）、およびＩＳＯ １０９９３：１８：２００５（水抽出物による物理化学的試験）が含まれる。好ましくは、発明された使用は、生体適合性である材料を用いることを必要とする医療用途における（特に、ＵＳＰクラスＶＩおよび／またはＩＳＯ １０９９３規格に準拠している材料の使用が必要とされる医療用途における）その生体適合性（特に、そのＵＳＰクラスＶＩおよび／またはＩＳＯ １０９９３規格に準拠のための）のためのＰＭＸＤ６ポリマーの使用に関する。
【００７２】
本発明による成形物品は有利には、成形によって形成される。様々な成形技術が、組成物（Ｃ）から成形物品または成形物品の部分を形成するために使用され得る。組成物（Ｃ）の粉末、ペレット、ビーズ、フレーク、再粉砕材料または他の形態が、成形（液体または他の添加剤の有無に関わらず）、予備混合または別個に供給され得る。特定の実施形態において、組成物（Ｃ）は、圧縮成形され得る。抽出条件は、小試料の試行錯誤の成形によって決定され得る。上限温度は、熱質量分析などの熱分析から推定され得る。下限温度は、例えば、動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、または同様な方法によって、測定してＴｇから推定され得る。組成物（Ｃ）は射出成形され得る。当業者は、材料の応力緩和特性および溶融粘土の温度依存性を含む射出成形性に影響する要因を理解する。
【００７３】
組成物（Ｃ）は、推し出し成形することもできる。非限定的な例には、角、溝、六角棒、中空棒、Ｉ−ビーム、接続ストリップ、管、長方形管、ロッド、シート、板、正方形棒、正方形管、Ｔ形材、薄肉管、微小管、ストランド、長方形ストランド、または特定の用途で必要とされるような他の形状が含まれる。押出に関連して、引抜きがあり、ここで、ガラス繊維または炭素繊維などの繊維強化材は、溶融状態で押出組成物（Ｃ）のマトリックスに連続的に添加され；非常に優れた弾性率および圧縮強度を有する複合体が得られる。
【００７４】
本発明の別の態様は、材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための、最大４．５のモース硬度および少なくとも１．７０の屈折率を有する少なくとも１種の無機顔料（ＩＰ）の使用に関し、前記材料は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定した場合に、１．８２ＭＰａの荷重下で８０℃を超える熱たわみ温度を有するポリマー（Ｐ）であるか、または前に定義したとおりの少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含むポリマー組成物である。ポリマー（Ｐ）は有利には、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）である。この材料は有利には、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラー（Ｆ）を含むポリマー組成物である。この材料は、３から３００キログレイのガンマ線量に曝露され得る。この材料は、上記のものなどの成形物品または成形物品の部分の中に含まれ得る。
【００７５】
当業者によく知られているように、材料のガンマ線への曝露は、とりわけ前記材料の変色および／または機械的特性の喪失および／または化学的抵抗性の喪失をもたらし得る。したがって、ガンマ線への材料の曝露によって生じた色ずれが前記顔料の使用の結果として減少する場合に、材料のガンマ線への抵抗性がとりわけ前記顔料の使用によって増加したと見なすことができる。実施例で示されるように、全体的な色ずれは、とりわけΔＥで定量化することができ、ここで、ΔＥは、ＨＵＮＴＥＲＬＡＢ空間における全体的な比色差：ガンマ線曝露後のポリマー組成物（Ｃ）の色とガンマ線曝露前の同じポリマー組成物（Ｃ）の色の間の
【数１】
を意味すると理解され、Ｌは輝度であり、ａは緑−赤軸に沿った色度であり、ｂは黄−青軸に沿った色度であり；上記の関係において、Ｌ、ａおよびｂの下の添え字γは、ガンマ線へ曝露後のポリマー組成物（Ｃ）を指し、添え字0は、曝露される前の同じポリマー組成物（Ｃ）を指す。ΔＥの計算は、正反射率を含めて、イルミナント「Ｄ−６５」および２°観測者（ｏｂｓｅｒｖｅｒ）を用いて行うことができる。
【００７６】
ある種のポリマー（Ｐ）の典型的な熱たわみ温度が以下の表に記載される。
【表１】
【００７７】
熱たわみ温度（ＨＤＴ）は、４インチの間隔を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６４８、Ａ法に従って測定する。ポリマー（Ｐ）は、５インチ長、１／２インチ幅、および１／８インチ厚であるプラークに射出成形される。ＨＤＴ試験の間に、プラークは油などの適当な液体熱伝導媒体に浸漬させる。例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ７１０シリコーンオイルが半芳香族ポリマーのために用いられる。ＨＤＴ試験は、焼きなましをされていない試験片に対して行われる。
【００７８】
本発明のある種の実施形態において、ポリマー（Ｐ）は、ポリスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルスルホン、ならびにそれらのブレンドおよびコポリマーから選択され得る。ポリフェニルスルホン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、およびポリエーテルエーテルスルホンの構造繰返し単位は、以下：
ポリスルホン
【化３】
ポリフェニルスルホン
【化４】
ポリエーテルスルホン
【化５】
ポリエーテルエーテルスルホン
【化６】
に記載される。
【００７９】
本発明のある種の他の実施形態において、ポリマー（Ｐ）は、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ならびにそれらのブレンドおよびコポリマーから選択され得る。
【００８０】
ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトンの構造繰返し単位は、以下：
ポリエーテルケトン
【化７】
ポリエーテルエーテルケトン
【化８】
ポリエーテルケトンケトン
【化９】
に記載される。
【００８１】
本発明のさらに別の実施形態において、ポリマー（Ｐ）はポリフェニレンスルフィドである。
【００８２】
本発明のさらに別の態様は、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）およびガラス繊維を含むポリマー組成物である材料の、ガンマ線に対する抵抗性を増加させるための硫化亜鉛の使用に関する。この材料は、３から３００キログレイのガンマ線量に曝露され得る。この材料は、上記されたものなどの成形物品または成形物品の部分に含まれ得る。
【００８３】
本発明のさらに別の態様は、それが必要とされている材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させる方法であって、前記材料は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定した場合に、１．８２ＭＰａの荷重下で８０℃を超える熱たわみ温度を有するポリマー（Ｐ）であるか、または前に定義されたとおりの少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含むポリマー組成物であり、前記方法が、最大４．５のモース硬度および少なくとも１．７０の屈折率を有する少なくとも１種の無機顔料（ＩＰ）のガンマ線安定量をその材料に添加することを含む、方法に関する。ポリマー（Ｐ）は有利には、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）である。この材料は有利には、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラー（Ｆ）を含むポリマー組成物である。この材料は、３から３００キログレイのガンマ線量に曝露され得る。この材料は、上記されたものなどの成形物品または成形物品の部分に含まれ得る。
【００８４】
本発明のさらに別の態様は、それが必要とされている材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させる方法であって、前記材料が、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）およびガラス繊維を含むポリマー組成物であり、前記方法が、硫化亜鉛のガンマ線安定量をその材料に添加することを含む、方法に関する。この材料は、３から３００キログレイのガンマ線量に曝露され得る。この材料は、上記されたものなどの成形物品または成形物品の部分に含まれ得る。
【００８５】
本発明のさらに別の態様は、材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための最大６．５のモース硬度および少なくとも１．４０の屈折率を有する少なくとも１種の顔料の使用であって、前記材料が、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定した場合に、１．８２ＭＰａの荷重下で８０℃を超える熱たわみ温度を有するポリマー（Ｐ）であるか、前に定義されたとおりの少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含むポリマー組成物である、少なくとも１種の顔料の使用に関する。対象の顔料は、無機または有機であってもよく；これは好ましくは無機である。好ましいとはいえないまでも、対象の顔料は、１．４０から１．７０未満の屈折率を有することができ；１．４０から１．７０未満の屈折率を有する顔料の非限定的な例には、硫酸バリウム（ｎ＝１．６３）、ウルトラマリンブルー（ｎ＝１．５１）、クロロ−銅フタロシアニン（フタロシアニングリーンとしても知られる、ｎ＝１．４０）が含まれる。あるいはかつ好ましくは、対象の顔料は、少なくとも１．７０、より好ましくは少なくとも１．９０、さらにより好ましくは少なくとも２．１０、最も好ましくは少なくとも２．３０の屈折率を有し；一方、これは対象の顔料の好ましい特徴を一般に表さないが、その屈折率は、通常４．００未満、非常にしばしば３．５０未満、しばしば３．００未満であることが留意され得る。また、好ましいとはいえないまでも、対象の顔料は、４．５を超え、最大６．５のモース硬度を有し得；少なくとも１．７０の屈折率および４．５を超えるモース硬度を有する顔料の非限定的な例には、二酸化チタン［ルチル型二酸化チタン（ｎ：２．８０、Ｈ＝６〜６．５）、アナターゼ型二酸化チタン（ｎ：２．５５、Ｈ＝５．５〜６）およびそれらの混合物を含み、ルチル型二酸化チタンが好ましい］、二酸化ジルコニウムまたはバデレアイト（ｎ：２．１３〜２．２０、Ｈ＝６．５）、および酸化鉄赤またはヘマタイト（ｎ：２．７８〜３．０１、Ｈは５から６の範囲である）が含まれる。あるいはかつ好ましくは、対象の顔料は、最大４．５のモース硬度を有し、非常に好ましくは、その顔料は、上記された無機顔料（ＩＰ）のとおりに最大４．５のモース硬度および少なくとも１．７０の屈折率を有する無機顔料である。ポリマー（Ｐ）は有利には、半芳香族ポリアミド（ＰＡ）である。この材料は有利には、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラー（Ｆ）を含むポリマー組成物である。この材料は、３から３００キログレイのガンマ線量に曝露され得る。この材料は、上記されたものなどの成形物品または成形物品の部分に含まれ得；例えば、成形物品は、整形外科用用具であることができ、本発明の特定の態様は、少なくとも１種のプラスチック材料から本質的になる、またはそれから本質的になる少なくとも１つの部分を含む整形外科用用具のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための対象の顔料の使用であって、そのプラスチック材料が、少なくとも１種の脂肪族二酸またはその誘導体と少なくとも１種の芳香族ジアミンとの重縮合反応により得られる５０モル％を超える繰返し単位を含む少なくとも１種の半芳香族ポリアミドを含む、使用に関する。
【００８６】
本発明のさらに別の態様は、材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための少なくとも１種の顔料の使用であって、前記材料が少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および少なくとも１種のフィラーを含むポリマー組成物であり、前記フィラーが、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択され、前記顔料が、硫化亜鉛、アジュライト、β−マラカイト、γ−マラカイト、シュード−マラカイト、ジャロサイト、マシコット、オルピメント、ナトロジャロサイト、レアルガー、バーミリオン、シナバー、硫化亜鉛、ウルツ鉱型結晶形態の硫化亜鉛、スファレライト型結晶形態の硫化亜鉛、ウルツ鉱、マトレイト、スファレライト、閃亜鉛鉱、クライオフェン、クラメライト、ザクトリス、リトポン、レッドシールリトポン、シルバーシールリトポン、炭酸鉛、白鉛鉱、鉛白、硫酸鉛、ケイ酸鉛、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、三酸化アンチモン、アンチモン華、硫酸バリウム、ウルトラマリンブルー、フタロシアニングリーン、二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、および酸化鉄赤、ならびにそれらの混合物から選択される、使用に関する。顔料は好ましくは、「硫化亜鉛」から始まり「アンチモン華」までの上記に列挙した顔料、およびそれらの混合物から選択される。非常に好ましくは、硫化亜鉛、リトポンおよびザクトリスから選択される。
【００８７】
本発明の最後の態様は、現下発明された医療装置、特にＰＭＸＤ６ポリマーを含む強化ポリマー組成物からできたもののガンマ線に対する曝露後の優れた着色性および色の保持を取り扱う。患者を治療する場合、外科医または他の医療専門家は、非常に近い外観、または別の言い方をすれば、眼で迅速に捕らえることが容易でない１つまたは複数の特徴だけによって互いに異なっている多くの医療装置を使用することをしばしば必要とする。例えば、一つの整形外科手術に対して、外科医は、互いにそれらの大きさだけが異なる最大１０から１５の異なる股関節やすりを必要とし得る。医療専門家は、多数の視覚的に近い外観の医療装置［それらの１つは、医療行為（例えば、整形外科手術）の所与の時間において使用されなければならない］間を迅速かつ容易に区別することができることが非常に望ましい。本発明による医療装置は、これを可能にし、その理由は、ガンマ線への曝露後のそれらの優れた着色性および色保持の結果として、視覚的に近い外観の異なる医療装置を、実質的に異なる色で極めて容易に着色することができ、カラーパレットの広範なセットが容易に利用しやすく；さらに、それらの色が、ガンマ線のおびただしい曝露後でさえも、時間とともに弱い変化のまま保たれるからである。この点で、本発明は、少なくともそれらの色によって、恐らくは、主としてまたは本質的にそれらの色によって互いに異なる複数の医療装置の中で前記医療装置を選択するための、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）ならびに、最大６．５のモース硬度および少なくとも１．４０の屈折率を有する少なくとも１種の顔料を含むガンマ線殺菌性ポリマー組成物［好ましくは、上記のとおりのガンマ線殺菌性、強化ポリマー組成物（Ｃ）］から本質的になるか、または少なくともそれから本質的になる部分を含む医療装置（特に、整形外科用用具）の色に基づく基準の使用としても見ることができ；特定の実施形態において、複数の医療装置（特に、複数の整形外科用用具）は、同じ機能性を有する医療装置（例えば、この医療装置の全てが、股関節やすりである）を含むか、またはそれらからなり、好ましくは、同じ機能性を有する本質的に相似の、またはまさに相似の医療装置からなる。この選択は、それは、医療行為（例えば、整形外科手術）の過程の間に、すなわち、医療専門家が患者を治療しているときに、しばしば起こる。
【００８８】
本発明は、非限定的な実施例を参照することによって以下により詳細に説明される。
【実施例】
【００８９】
（比較例１Ｒおよび実施例２）
比較例１Ｒは、比較目的のために与える。
比較例１Ｒによれば、第１の試料は、
− ４４質量％のＰＭＸＤ６ポリマー；
− ５０質量％の「ＥＣ−１０−４，５ｍｍ−９８３」ガラス繊維；
− ４．９質量％のナイロン６６；
− １質量％のタルク；
− ０．１質量％のステアリン酸Ｃａ
から構成される組成物から成形した。
【００９０】
これらの成分を、ガラス繊維を側面供給によって供給して、ＺＳＫ ３０押出機を用いて溶融混合した。他の材料は全ては、主ホッパーによって供給した。温度は２７０℃に設定した。スループットは、３００ｒｐｍで２０ｋｇ／時間であった。
次いで、前記成形した第１の試料を、射出成形試料１Ｒを得るために、Ａｘｘｉｃｏｎ ＩＳＯ型（ｍｏｕｌｄ）を備えたＢａｔｔｅｎｆｅｌｄ ３５０／１２５ＣＤ ２５ｍｍスクリューを用いて、射出速度２００ｍｍ／秒、温度２７０℃および保持液圧４０バールで射出成形した。
Ｇｒｉｆｆｉｔｈ Ｍｅｒｄｉｒｉｓによる、かつそこにおけるＧａｍｍａｃｅｌｌ−２２０を用いて試料１Ｒに対して４０キログレイのガンマ線照射を行った。
試料１Ｒの曲げ強度は、Ｉｎｓｔｒｏｎ ４４４４シリーズ装置を用いて、規格ＩＳＯ １７８に従ってガンマ線照射の前および後で測定した。
ガンマ線照射の前および後の試料１Ｒの色は、分光計で測定した。色変化の程度は、全ての場合に、ＨＵＮＴＥＲＬＡＢ単位で表して、正反射も含めて、ルミナント「Ｄ−６５」および２°観測者（ｏｂｓｅｒｖｅｒ）に対して計算して、総色差（デルタＥ）として定量化した。この目的に対して、Ｄ６５ライト、および２°観測者角を備えたＨＵＮＴＥＲＬＡＢ（登録商標）ＸＥ分光光度計を用いた。色は、正反射率を含めて決定した。
【００９１】
実施例２は、本発明によっている。
実施例２によれば、第２の試料を
− ３５質量％のＰＭＸＤ６ポリマー：
− ５０質量％のＥ−タイプチョップトガラス繊維（ポリアミドでサイジングされて、公称平均直径１０μｍ（混合前）および公称数平均長４．５ｍｍ（混合前）を有する）；
− ４．９質量％のナイロン６６；
− １質量％のタルク；
− ０．１質量％のステアリン酸Ｃａ、および
− ９質量％のザクトリス（ＳＡＣＨＴＯＬＩＴＨ（登録商標）ＨＤＳとしてＳａｃｈｔｌｅｂｅｎにより市販された）
から構成される組成物から成形した。
【００９２】
溶融混合は、比較例１Ｒの第１の試料に対して用いられたものと同じ条件で行った。
前記成形した第２の試料を、射出成形試料２を得るために、射出成形し、試料１Ｒと同様にガンマ線照射した。
試料の２の曲げ強度および色ずれは、試料１Ｒについて記載されたとおりに同様に試験した。
試料１Ｒおよび試料２に対して行った試験の結果は、以下の表１にまとめる。
【表２】
【００９３】
これらの結果は、本発明によるガンマ線照射組成物で成形した試料の特性に対する硫化亜鉛ベース顔料の添加の有利な効果を示した：機械的特性は、硫化亜鉛ベース顔料の存在によって本質的に影響されず、したがって、非常に許容できる水準で維持され；一方で、その色ずれは、比較試料のものと比較して劇的に減少する。
【００９４】
実施例３から実施例７
試料は、
− ４２．７質量％のＰＭＸＤ６ポリマー；
− ４８．５質量％のＥ−タイプチョップトガラス繊維（ポリアミドでサイジングされて、公称平均直径１０μｍ（混合前）および公称数平均長４．５ｍｍ（混合前）を有する）；
− ４．８質量％のナイロン６６；
− １質量％のタルク；
− ０．１質量％のステアリン酸Ｃａ、および
− ２．９質量％の無機顔料
から構成される組成物から成形した。
【００９５】
無機顔料の性質によってのみ互いに異なる試料：
− 実施例３に対して、硫酸バリウム（Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ Ｆ）を用いた；
− 実施例４に対して、ルチル型二酸化チタンＫｒｏｎｏｓ（登録商標）２４５０を用いた；
− 実施例５に対して、アナターゼ型二酸化チタンＫｒｏｎｏｓ（登録商標）１０１４を用いた；
− 実施例６に対して、Ｌｉｔｈｏｐｏｎｅ−３０ＤＳとして市販されているレッドシールリトポンを用いた；
− 実施例７に対して、Ｓａｃｈｔｏｌｉｔｈ（登録商標）ＨＤＳとして市販されているザクトリスを用いた。
【００９６】
それらは、試料１Ｒの組成物の１００質量部当たり３質量部の無機顔料をさらに含む点で、比較例１Ｒの試料と異なる。別の言い方をすれば、組成物３から組成物７は、
− １００質量部の比較例１Ｒの試料、および
− ３質量部の無機顔料
から構成されていると見ることもできる。
溶融混合は、比較例１Ｒおよび実施例２の最初の２つの試料に対して用いたものと同じ条件で行った。
【００９７】
射出成形試料３から試料７を得るために、現下成形された試料は射出成形し、試料１Ｒおよび試料２と同様にガンマ線照射した。
試料３から試料７の曲げ強度および色ずれは、試料１Ｒおよび試料２について記載したとおりに同様に試験した。
ガンマ線照射後のこれらの試料の曲げ強度および色ずれ（デルタＥ）の保持率％は、表２にまとめた。
試料１の顔料を含まない組成物（ガンマ線照射なし）への顔料の取込みから得られる曲げ強度の保持率％も計算した。
【００９８】
【表３】
(1)＝比較試料１の曲げ強度（または破断点変形）で除した対象の試料の曲げ強度（または破断点変形）
(2)＝照射前の同じ試料の曲げ強度（または破断点変形）で除した照射後の対象の試料の曲げ強度（または破断点変形）
(3)照射前の試料１のＬ，ａおよびｂは、それぞれ、７１、−３．２および１．７からなる。
【００９９】
これらの結果から、予想外にも、特性の非常に良い全体的均衡（顔料取込み後の機械的特性の保持率、ガンマ線照射後の機械的特性の保持率およびガンマ線照射後の色保持率の点において）が、レッドシールリトポン（実施例６）またはザクトリス（実施例７）を含む組成物によって得られ、特性の最良の全体的均衡は、ザクトリス含有組成物によって得られることがわかることが示される。
これらの結果はさらに、驚くべきことに、ＰＭＸＤ６組成物への顔料の取込みがガンマ線に対する抵抗性の重要な増加をもたらしたことを示し（例えば、無着色の試料１Ｒと、１．６３以上の屈折率を有する顔料で着色した試料２から試料７に対するガンマ線照射後の全体的な色差デルタＥを比較されたい）；さらに、屈折率が高いほど、ガンマ線抵抗性は高い（デルタＥが低い）。
これらの結果はさらに、試験顔料全ての中で、最も低いモース硬度値を有するもの（公称ザクトリスおよびリトポン）が、驚くべきことに、顔料取込み後の機械的特性（例えば、曲げ強度および破断点での変形）の保持率の点で最良の結果をもたらしたことを示す。他方で、二酸化チタンのような顔料によって、機械的特性の水準は、実質的に低下させられた。したがって、このような顔料は有利には、恐らくは組成物を費用的により魅力あるものにさせることを意図して、非常に高い水準での機械的特性を要しない用途においてのみ用いられるべきである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
− 少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）、
− 板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラー（Ｆ）、および
− 最大４．５のモース硬度および少なくとも１．７０の屈折率を有する少なくとも１種の無機顔料（ＩＰ）
を含むガンマ線殺菌性ポリマー組成物（Ｃ）。
【請求項２】
前記半芳香族ポリアミド（ＰＡ）がＰＭＸＤ６ポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記フィラー（Ｆ）のモース硬度Ｈと無機顔料（ＩＰ）のモース硬度Ｈの差［Ｈフィラー(F)−Ｈ顔料(IP)］が少なくとも＋２であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記無機顔料（ＩＰ）が、硫化亜鉛、リトポンおよびザクトリスの中で選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記無機顔料（ＩＰ）が、ウルツ鉱型結晶形態の硫化亜鉛であるか、または硫化亜鉛が主としてウルツ鉱型結晶形態である硫化亜鉛を含むザクトリスであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
− 少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）、
− タルク、マイカ、カオリン、カオリナイト、ムライト、クレー、ウォラストナイト、ゾノトライト、セピオライト、アタパルジャイト、パリゴルスカイト、ガラス繊維、アスベスト、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、炭化ケイ素繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、スチール繊維、ウィスカー、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１種のフィラー、ならびに
− 硫化亜鉛、アジュライト、β−マラカイト、γ−マラカイト、シュード−マラカイト、ジャロサイト、マシコット、オルピメント、ナトロジャロサイト、レアルガー、バーミリオン、シナバー、硫化亜鉛、ウルツ鉱型結晶形態の硫化亜鉛、スファレライト結晶型の硫化亜鉛、ウルツ鉱、マトレイト、スファレライト、閃亜鉛鉱、クライオフェン、クラメライト、ザクトリス、リトポン、レッドシールリトポン、シルバーシールリトポン、炭酸鉛、白鉛鉱、鉛白、硫酸鉛、ケイ酸鉛、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、三酸化アンチモン、アンチモン華、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の無機顔料
を含むポリマー組成物。
【請求項７】
− 前記半芳香族ポリアミド（ＰＡ）がＰＭＸＤ６ポリマーであり、
− 前記繊維状フィラーがガラス繊維であり、および
− 前記無機顔料が、硫化亜鉛が主としてウルツ鉱型結晶形態であるザクトリスである
ことを特徴とする、請求項６に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含むガンマ線殺菌医療装置。
【請求項９】
材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための最大６．５のモース硬度および少なくとも１．４０の屈折率を有する少なくとも１種の顔料の使用であって、前記材料が、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラーを含むポリマー組成物である、少なくとも１種の顔料の使用。
【請求項１０】
前記顔料が、最大４．５のモース硬度および少なくとも１．７０の屈折率を有する無機顔料（ＩＰ）であることを特徴とする、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記フィラー（Ｆ）のモース硬度Ｈと前記無機顔料（ＩＰ）のモース硬度Ｈの差［Ｈフィラー(F)−Ｈ顔料(IP)］が少なくとも＋２であることを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記顔料が、少なくとも２．１０の屈折率を有する無機顔料であることを特徴とする、請求項９、１０または１１に記載の使用。
【請求項１３】
前記半芳香族ポリアミド（ＰＡ）がＰＭＸＤ６ポリマーであり、前記フィラー（Ｆ）がガラス繊維であり、前記顔料がザクトリスであることを特徴とする、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための少なくとも１種の顔料の使用であって、
前記材料が、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および少なくとも１種のフィラーを含むポリマー組成物であり、
前記フィラーが、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択され、ならびに
前記顔料が、硫化亜鉛、アジュライト、β−マラカイト、γ−マラカイト、シュード−マラカイト、ジャロサイト、マシコット、オルピメント、ナトロジャロサイト、レアルガー、バーミリオン、シナバー、硫化亜鉛、ウルツ鉱型結晶形態の硫化亜鉛、スファレライト型結晶形態の硫化亜鉛、ウルツァイト、マトレイト、スファレライト、閃亜鉛鉱、クライオフェン、クラメライト、ザクトリス、リトポン、レッドシールリトポン、シルバーシールリトポン、炭酸鉛、白鉛鉱、鉛白、硫酸鉛、ケイ酸鉛、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、三酸化アンチモン、アンチモン華、硫酸バリウム、ウルトラマリンブルー、フタロシアニングリーン、二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、および酸化鉄赤、ならびにそれらの混合物から選択される、少なくとも１種の顔料の使用。
【請求項１５】
前記顔料が、硫化亜鉛、リトポンおよびザクトリスの中で選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の使用。
【請求項１】
− 少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）、
− 板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラー（Ｆ）、および
− 最大４．５のモース硬度および少なくとも１．７０の屈折率を有する少なくとも１種の無機顔料（ＩＰ）
を含むガンマ線殺菌性ポリマー組成物（Ｃ）。
【請求項２】
前記半芳香族ポリアミド（ＰＡ）がＰＭＸＤ６ポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記フィラー（Ｆ）のモース硬度Ｈと無機顔料（ＩＰ）のモース硬度Ｈの差［Ｈフィラー(F)−Ｈ顔料(IP)］が少なくとも＋２であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記無機顔料（ＩＰ）が、硫化亜鉛、リトポンおよびザクトリスの中で選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記無機顔料（ＩＰ）が、ウルツ鉱型結晶形態の硫化亜鉛であるか、または硫化亜鉛が主としてウルツ鉱型結晶形態である硫化亜鉛を含むザクトリスであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
− 少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）、
− タルク、マイカ、カオリン、カオリナイト、ムライト、クレー、ウォラストナイト、ゾノトライト、セピオライト、アタパルジャイト、パリゴルスカイト、ガラス繊維、アスベスト、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、炭化ケイ素繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、スチール繊維、ウィスカー、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１種のフィラー、ならびに
− 硫化亜鉛、アジュライト、β−マラカイト、γ−マラカイト、シュード−マラカイト、ジャロサイト、マシコット、オルピメント、ナトロジャロサイト、レアルガー、バーミリオン、シナバー、硫化亜鉛、ウルツ鉱型結晶形態の硫化亜鉛、スファレライト結晶型の硫化亜鉛、ウルツ鉱、マトレイト、スファレライト、閃亜鉛鉱、クライオフェン、クラメライト、ザクトリス、リトポン、レッドシールリトポン、シルバーシールリトポン、炭酸鉛、白鉛鉱、鉛白、硫酸鉛、ケイ酸鉛、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、三酸化アンチモン、アンチモン華、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の無機顔料
を含むポリマー組成物。
【請求項７】
− 前記半芳香族ポリアミド（ＰＡ）がＰＭＸＤ６ポリマーであり、
− 前記繊維状フィラーがガラス繊維であり、および
− 前記無機顔料が、硫化亜鉛が主としてウルツ鉱型結晶形態であるザクトリスである
ことを特徴とする、請求項６に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含むガンマ線殺菌医療装置。
【請求項９】
材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための最大６．５のモース硬度および少なくとも１．４０の屈折率を有する少なくとも１種の顔料の使用であって、前記材料が、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択される少なくとも１種のフィラーを含むポリマー組成物である、少なくとも１種の顔料の使用。
【請求項１０】
前記顔料が、最大４．５のモース硬度および少なくとも１．７０の屈折率を有する無機顔料（ＩＰ）であることを特徴とする、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記フィラー（Ｆ）のモース硬度Ｈと前記無機顔料（ＩＰ）のモース硬度Ｈの差［Ｈフィラー(F)−Ｈ顔料(IP)］が少なくとも＋２であることを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記顔料が、少なくとも２．１０の屈折率を有する無機顔料であることを特徴とする、請求項９、１０または１１に記載の使用。
【請求項１３】
前記半芳香族ポリアミド（ＰＡ）がＰＭＸＤ６ポリマーであり、前記フィラー（Ｆ）がガラス繊維であり、前記顔料がザクトリスであることを特徴とする、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
材料のガンマ線に対する抵抗性を増加させるための少なくとも１種の顔料の使用であって、
前記材料が、少なくとも１種の半芳香族ポリアミド（ＰＡ）および少なくとも１種のフィラーを含むポリマー組成物であり、
前記フィラーが、板状フィラー、針状フィラーおよび繊維状フィラーから選択され、ならびに
前記顔料が、硫化亜鉛、アジュライト、β−マラカイト、γ−マラカイト、シュード−マラカイト、ジャロサイト、マシコット、オルピメント、ナトロジャロサイト、レアルガー、バーミリオン、シナバー、硫化亜鉛、ウルツ鉱型結晶形態の硫化亜鉛、スファレライト型結晶形態の硫化亜鉛、ウルツァイト、マトレイト、スファレライト、閃亜鉛鉱、クライオフェン、クラメライト、ザクトリス、リトポン、レッドシールリトポン、シルバーシールリトポン、炭酸鉛、白鉛鉱、鉛白、硫酸鉛、ケイ酸鉛、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、三酸化アンチモン、アンチモン華、硫酸バリウム、ウルトラマリンブルー、フタロシアニングリーン、二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、および酸化鉄赤、ならびにそれらの混合物から選択される、少なくとも１種の顔料の使用。
【請求項１５】
前記顔料が、硫化亜鉛、リトポンおよびザクトリスの中で選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の使用。
【公表番号】特表２０１１−５０４５２７（Ｐ２０１１−５０４５２７Ａ）
【公表日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５３４４２１（Ｐ２０１０−５３４４２１）
【出願日】平成２０年３月３１日（２００８．３．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５３８３５
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０６５６２７
【国際公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【出願人】（５０２０３０８８０）ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー (39)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月３１日（２００８．３．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５３８３５
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０６５６２７
【国際公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【出願人】（５０２０３０８８０）ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー (39)
【Ｆターム（参考）】
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