最適化されたパラキシレンの製造のための、並列した２基の吸着器を用いる擬似向流クロマト分離のための方法および装置
【課題】並列に接続された２基の吸着器を用いかつ各吸着器が１２個の床を含む従来技術における解決策の不利な点を伴うことなく、２４床パラキシレン製造装置の生産性の制限という課題を解決して、高純度（すなわち、純度９９．７％超）のパラキシレンを直接製造する。
【解決手段】キシレンの擬似向流分離方法は２基の吸着器を用いる第１吸着工程を含み、各吸着器は１２個の床を有し、各吸着器は、供給原料（Ｆ）導入ラインと、溶離剤（Ｄ）導入ラインと、エキストラクト（Ｅ）抜き出しラインと、ラフィネート（Ｒ）抜き出しラインとを有し、各吸着器は、４つのクロマトグラフィー帯域に分割されている。
【解決手段】キシレンの擬似向流分離方法は２基の吸着器を用いる第１吸着工程を含み、各吸着器は１２個の床を有し、各吸着器は、供給原料（Ｆ）導入ラインと、溶離剤（Ｄ）導入ラインと、エキストラクト（Ｅ）抜き出しラインと、ラフィネート（Ｒ）抜き出しラインとを有し、各吸着器は、４つのクロマトグラフィー帯域に分割されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パラキシレンを、他の芳香族Ｃ８異性体から分離する分野に関する。そのような分離を行うために、一群の方法および関連する装置が用いられている。それらは、擬似移動床分離方法または擬似向流分離という名の下で、あるいはＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）法として、知られているが、本明細書の以降においてはＳＣＣ（simulated counter current：擬似向流）分離方法という一般用語を用いることとする。
【背景技術】
【０００２】
ＳＣＣ分離法は、当該技術分野において周知である。一般的に、擬似向流モードで機能するパラキシレン分離方法は、少なくとも４つ、場合により５つまたは６つの帯域を含み、各帯域は一定数の隣り合う（successive）床によって構成され、かつ、各帯域は、供給口と抜き出し口との間に含まれるその位置によって区画される。一般に、パラキシレン製造のためのＳＣＣ装置（unit）に、少なくとも１つの分別されるべき供給原料Ｆ（パラキシレンおよび他の芳香族Ｃ８異性体を含む）と、溶離剤と称されることもある脱着剤Ｄ（一般的に、パラジエチルベンゼンまたはトルエン）とが供給され、前記装置から、パラキシレンの異性体を含む少なくとも１つのラフィネートＲおよび脱着剤と、パラキシレンを含むエキストラクトＥおよび脱着剤とが抜き出される。
【０００３】
例えば、特許文献１に記載されたように、分配回路を洗浄するために、別の注入口−抜き出し口を追加してもよい。このような補足的な洗浄流れの追加は、決してＳＣＣの機能の原則を変更するものではない。従って、本明細書を簡潔にするために、これらの補足的注入口および補足的抜き出し口については、本明細書の以降において説明しないこととする。
【０００４】
供給口および抜き出し口は、経時的に変更され（modified）、１つの床に相当する値の分だけ同一方向にシフトされる。種々の注入口または抜き出し口は、特許文献２に記載のように、同期式あるいは非同期式でシフトされてもよい。非同期式シフトで機能する方法は、ＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）法として知られている。
【０００５】
従来、ＳＣＣ装置において、以下の４つの異なるクロマトグラフィー帯域が区画される：
・帯域１（パラキシレン脱着帯域、脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの除去との間に含まれる）；
・帯域２（パラキシレン異性体脱着帯域、エキストラクトＥの除去と分別されるべき供給原料Ｆの注入との間に含まれる）；
・帯域３（パラキシレン吸着帯域、供給原料の注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる）；および
・帯域４（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に位置する帯域）。
【０００６】
非特許文献１に記載されているように、ＳＣＣによるパラキシレンの分離方法は、一般的に２４個の床からなり、２４個の床は２基の吸着器（adsorber）に分配され、各吸着器は１２個の床を含む。２基の吸着器は、直列に接続されており、従って、ＳＣＣサイクルは２４工程を含み、これらの工程中に、各流れ（Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｒ）が２４床のそれぞれの下流で注入または抜き出される。
【０００７】
１２個の床を有する吸着器を２基用いる場合において、２基の吸着器が「直列に接続」されるという用語は、以下の３つの特徴を意味する：
・第１吸着器の第１２床は、少なくとも１つの再循環ポンプと、場合による他の機器、例えば流量計や圧力センサ等、とを含むラインを介して、第２吸着器の第１床に接続される；
・第２吸着器の第１２床は、少なくとも１つの再循環ポンプと、場合による他の機器、例えば流量計や圧力センサ等、とを含むラインを介して、第１吸着器の第１床に接続される；
・２基の吸着器からなるアセンブリー（assembly）には、供給原料導入口が１箇所、溶離剤導入口が１箇所、ラフィネート抜き出し口が１箇所、ならびにエキストラクト抜き出し口が１箇所形成されている。
【０００８】
重要なのは、これらの特徴に留意することである。なぜなら、本明細書の以降において展開されていくように、本発明の並列の構成においてこれらの特徴が改善されるからである。
【０００９】
ＳＣＣ法において起こる圧力降下は、吸着剤の床中の流体相の隙間速度（interstitial velocities）に直接関連する。
【００１０】
用語「隙間速度」は、固体吸着剤を構成する粒子間の流体の実際の速度を意味する。圧力降下は、再循環ポンプ（単数または複数）のサイジング、吸着器の壁の厚さ、分配器プレートの供給システムのサイズ、吸着剤の粒の力学的挙動等に重要な役割を果たす。
【００１１】
隙間速度はまた、吸着剤の粒の力学的挙動に関して、非常に重要な役割を果たし、かつ、ＳＣＣ装置の操作に際して、制限要因となり得ることさえある。
【００１２】
ＳＣＣによるパラキシレンの製造方法では生産性が制限されることは、従来技術（特に、特許文献３および特許文献４）から公知である。該方法を改良するために、従来技術においても以下の解決策が提案されている：
・特許文献５および特許文献６には、いくつかの吸着工程を用いる方法が示されている。その第１工程は、商業的に使用可能となるには不十分な純度（９９重量％未満）を有するパラキシレンに富む流れを生じさせることを目的としている。第２工程は、非常に高い純度のパラキシレンを得るために用いられ得る。特に、特許文献６の図５には、供給原料の前処理のための吸着器を追加することによって、２４床ＳＣＣ法による従来の装置の製造工程が改善されることが示されている；
・特許文献７、特許文献８、および特許文献３には、結晶化と組み合わせたＳＣＣ吸着のための工程を用いる方法が示されている。その第１工程は、商業的に使用可能となるには不十分な純度（一般に９０重量％程度）を有するパラキシレンに富む流れをＳＣＣによって生じさせることを目的としている。第２工程は、非常に高い純度のパラキシレンを得るために用いられ得る。第２工程は、非常に高い純度のパラキシレンを結晶化により得るために用いられ得る。特に、特許文献３の図５には、並列に接続された２基の吸着器を用いる吸着方法を改変すること、および、エキストラクトを後処理するための結晶化工程を追加することによって、２４床ＳＣＣ法による従来の装置（２基の１２床吸着器からなる）での製造工程が改善されることが示されている。
【００１３】
従来技術において推奨される解決策は全て、２４床の擬似移動床を用いるパラキシレン製造装置の生産性が制限されるという課題を解決したものである。これらの解決策は、供給原料を前処理するために吸着器を使用する分離段階、および／または、結晶化によるエキストラクト（単数または複数）の後処理を追加することからなるため、コストが非常に高くなっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許第７２０８６５１号明細書
【特許文献２】米国特許第６１３６１９８号明細書
【特許文献３】米国特許第７６４９１２４号明細書
【特許文献４】米国特許第７６３５７９５号明細書
【特許文献５】仏国特許発明第２７４３０６８号明細書
【特許文献６】米国特許第７６３５７９５号明細書
【特許文献７】仏国特許発明第２６９３１８６号明細書
【特許文献８】仏国特許発明第２７５７５０７号明細書
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】「Ind Eng Chem Res」２０１０年、第４９巻、ｐ．３３１６−３３２７、Ｌｉｍら著
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の方法の目的は、並列に接続された２基の吸着器を用いかつ各吸着器が１２個の床を含む従来技術における解決策の不利な点を伴うことなく、２４床パラキシレン製造装置の生産性の制限という課題を解決して、高純度（すなわち、純度９９．７％超）のパラキシレンを直接製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、キシレンの擬似向流分離方法であって、該方法は２基の吸着器を用いる第１吸着工程を含み、各吸着器は１２個の床を有し、
各吸着器は、供給原料（Ｆ）導入ラインと、溶離剤（Ｄ）導入ラインと、エキストラクト（Ｅ）抜き出しラインと、ラフィネート（Ｒ）抜き出しラインとを有し、
各吸着器は、４つのクロマトグラフィー帯域、すなわち、
・帯域１：パラキシレン脱着帯域であって、脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの除去との間に含まれる帯域、
・帯域２：パラキシレンの異性体の脱着帯域であって、エキストラクトＥの除去と分別されるべき供給原料Ｆの注入との間に含まれる帯域、
・帯域３：パラキシレン吸着帯域であって、供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる帯域、および
・帯域４：ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に含まれる帯域、
に分割され、
２基の吸着器は、並列に接続されて機能し、すなわち、第１吸着器（ａ）の第１２床は、再循環ポンプを含むラインを介して、前記第１吸着器（ａ）の第１床に接続され、第２吸着器（ｂ）の第１２床は、前記ポンプとは別個の再循環ポンプを含むラインを介して、前記第２吸着器（ｂ）の第１床に接続され、
以下の工程を更に含む方法：
・単一の蒸留塔内で２つのラフィネートの混合物を蒸留する工程であって、該蒸留塔の塔頂から、パラキシレンがなくなった（depleted）キシレンの混合物が抜き出され、該蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる、工程；および
・１基または２基の蒸留塔内で２つのエキストラクトを蒸留する工程であって、該蒸留塔の塔頂から実質的に純粋な（すなわち、純度９９．７重量％超の）パラキシレンが抜き出され、該蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる、工程。
【発明の効果】
【００１８】
驚くべきことに、公知の「並列」の構成において、２基の１２床吸着器および適切な操作条件（構成、切り替え周期、流量、吸着剤の含水量、ならびに溶媒の温度および量）を用いることにより、商業的に使用可能な純度（commercial purity）（すなわち、純度９９．７重量％超）のパラキシレンを大量に製造することができることが分かった。上記並列の構成で製造され得るパラキシレンの量は、２４床を直列に接続した構成での従来方法において２基の吸着器を使用する装置によって製造される量より多い。
【００１９】
また、本発明の方法または装置を得るために、従来の２４床装置に施すべき改変が比較的少なくかつ大規模な投資を必要としないことも分かっている。
【００２０】
従って、本発明は、１基の２４床装置を、２基の１２床装置に改変する場合に、特に適している。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、本発明の装置を示す。本発明の装置は、２基の吸着器（ａおよびｂ）によって構成され、各吸着器は、それぞれ１２個の床を有する（吸着器ａは床Ｌ１ａ〜床Ｌ１２ａを有し、吸着器ｂは床Ｌ１ｂ〜床Ｌ１２ｂを有する）。
【００２２】
各吸着器において、供給原料流れの注入口（吸着器ａはＦａ、吸着器ｂはＦｂ）、脱着剤流れの注入口（吸着器ａはＤａ、吸着器ｂはＤｂ）、エキストラクト流れの抜き出し口（吸着器ａはＥａ、吸着器ｂはＥｂ）、およびラフィネート流れの抜き出し口（吸着器ａはＲａ、吸着器ｂはＲｂ）が形成されている。
【００２３】
吸着器ａの再循環ポンプはＰａと示され、吸着器ｂの再循環ポンプはＰｂと示される。再循環ポンプＰａおよびＰｂの代わりに用いられる単一の代替ポンプは、Ｐｃと示される。一式の弁（Ｖｃ１〜Ｖｃ４）および点線（該点線は、代替ポンプＰｃが使用されていない場合には使用されないラインに相当する）は、ポンプＰｃが、吸着器ａのポンプＰａの代わりに、あるいは、吸着器ｂのポンプＰｂの代わりに用いられ得ることを意味する。
【図２】図２は、従来技術の方法を示す。従って、図２は２基の１２床吸着器を含み、各吸着器は直列に接続されている。これは、１基の２４床装置に相当するものである。
【００２４】
従来技術において、１つの供給原料注入口（Ｆ）、１つの脱着剤導入口（Ｄ）、１つのエキストラクト抜き出し口（Ｅ）、および１つのラフィネート抜き出し口（Ｒ）が形成されている。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
発明の簡単な説明
本発明は、２基の吸着器を用いるキシレンの擬似向流分離方法であって、各吸着器はそれぞれ１２個の床を含み、２基の吸着器は「並列の」構成で機能する方法として規定され得る。
【００２６】
より正確には、本発明の擬似向流キシレン分離方法は、２基の吸着器を用いる第１吸着工程を含み、各吸着器は、１２個の床を有し、各吸着器は、供給原料（Ｆ）導入ライン、溶離剤（Ｄ）導入ライン、エキストラクト（Ｅ）抜き出しライン、およびラフィネート（Ｒ）抜き出しラインを有し、かつ、４つのクロマトグラフィー帯域、すなわち、
帯域１：パラキシレン脱着帯域であって、脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの除去との間に含まれる帯域、
・帯域２：パラキシレンの異性体の脱着帯域であって、エキストラクトＥの除去と分別されるべき供給原料Ｆの注入との間に含まれる帯域、
・帯域３：パラキシレン吸着帯域であって、供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる帯域、および
・帯域４：ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に含まれる帯域、
に分割され、
２基の吸着器は、並列に接続されて機能し、すなわち、第１吸着器（ａ）の第１２床は、再循環ポンプ（Ｐａ）を含むラインを介して、前記第１吸着器（ａ）の第１床に接続され、第２吸着器（ｂ）の第１２床は、前記ポンプとは別個の再循環ポンプ（Ｐｂ）を含むラインを介して、前記第２吸着器（ｂ）の第１床に接続され、
該方法は更に以下の工程を含む：
・単一の蒸留塔内で２つのラフィネートの混合物を蒸留する工程であって、該蒸留塔の塔頂から、パラキシレンがなくなったキシレンの混合物が抜き出され、該蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる工程；
・１基または２基の蒸留塔内で２つのエキストラクトを蒸留する工程であって、蒸留塔の塔頂から、実質的に純粋な（すなわち、純度９９．７重量％超の）パラキシレンが抜き出され、蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる工程。
【００２７】
全ての擬似移動床法と同様に、供給原料および脱着剤の注入口ならびにエキストラクトおよびラフィネートの抜き出し口は、各回毎に１つの床の分だけシフトされる。用語「サイクル」は、注入口および抜き出し口がそれぞれの初期位置に戻るのに必要な時間を意味して使用される。この概念（notion）は、「ＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）」として知られる変形例において特に重要であり、１サイクル中の帯域当たりの床数を、平均値を用いて非整数で規定するために用いられ得る。
【００２８】
本発明の方法の第１変形例（１）において、各吸着器における床の分配は、種々のクロマトグラフィー帯域に応じて定まる。この分配は、１サイクル中変化しない。
【００２９】
各吸着器の１２個の床は、４つのクロマトグラフィー帯域において以下のように分配される：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床。
【００３０】
本発明の方法の第２変形例（２）において、２基の吸着器のうち、一方の吸着器は固定モードで機能し、他方の吸着器は、「ＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）」モードで機能する。
【００３１】
固定モードで機能する吸着器について、吸着器の１２個の床は、４つのクロマトグラフィー帯域において以下のように分配され：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床；
「ＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）」モードで機能する他方の吸着器について、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これによりサイクル中の帯域当たりの平均床数が非整数で得られる。
【００３２】
この吸着器における帯域当たりの床数は、以下の通りである：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【００３３】
本発明の方法の第３変形例（３）において、２基の吸着器はいずれも「ＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）」モードで機能する。２基の吸着器のそれぞれにおける、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これによりサイクル中の帯域当たりの平均床数が非整数で得られる。
【００３４】
この吸着器における帯域当たりの床数は、以下の通りである：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【００３５】
上記３つの変形例（１）、（２）、（３）に適合可能な、本方法の別の変形例において、２基の吸着器はそれぞれ１２個の床と、前記流体を順次分配および抽出するためにプログラミングされた手段とを含み、各床はプレートＰｉによって分離され、プレートＰｉは流体を分配および／または抽出するための室（chamber）を有する。
【００３６】
流体を分配および抽出するためにプログラミングされたこれらの手段は、各プレートＰｉについて、少なくとも４つのプログラミングされた二方開閉弁によって構成され、上記４つの弁はそれぞれ、２つの流体、すなわち供給原料（Ｆ）および溶離剤（Ｄ）の供給ならびに、２つの流体、すなわちエキストラクト（Ｅ）およびラフィネート（Ｒ）の抜き出しを管理（manage）する。
【００３７】
本発明の擬似向流キシレン分離方法の別の変形例によると、各吸着器は、プレート全てにわたって、供給原料（Ｆ）の供給、溶離剤（Ｄ）の供給、エキストラクト（Ｅ）の抜き出し、およびラフィネート（Ｒ）の抜き出しが管理可能なロータリー多方弁を１個使用する。
【００３８】
本発明の擬似向流キシレン分離方法は一般的に、凝集ゼオライト吸着剤固体を使用する。凝集ゼオライト吸着剤固体は、小さい、すなわち径２ミクロン（μｍ）以下の結晶を含み、少なくとも９０％がバリウムイオン単独か、バリウムイオンおよびカリウムイオンののいずれかによって交換されたＸゼオライトである。交換可能部位は、バリウムイオン＋カリウムイオンによって占められる交換可能部位の１／３以下であるカリウムによって占められている。不活性バインダの割合は１５重量％未満である。
【００３９】
好ましくは、本発明の擬似向流キシレン分離方法は、脱着剤を使用し、用いられる脱着剤はパラジエチルベンゼンである。
【００４０】
本発明の擬似向流キシレン分離方法の操作条件は、一般的に以下の範囲である：
・吸着温度は、１００〜２５０℃の範囲、好ましくは１２０〜１８０℃の範囲であり；
・吸着圧力は、本方法の温度でのキシレンの気泡点圧力（bubble-point pressure）と３０×１０５Ｐａの間の範囲であり；
・供給原料に対する脱着剤の流量比は、０．７〜２．５の範囲であり；
・溶離剤の再循環比は、２．５〜１２個の範囲、好ましくは３．５〜６の範囲であり；
・吸着器までのサイクル周期（the duration of the cycle followed by the adsorbers）は、１４〜３０分の範囲、好ましくは１８〜２３分の範囲であり；
・空の反応器に対する平均線速度は、０．７〜１．４ｃｍ／ｓの範囲、好ましくは０．８５〜１．１ｃｍ／ｓの範囲であり；
・液相中の含水量は、７０〜１４０重量ｐｐｍの範囲、好ましくは８０〜１２０重量ｐｐｍの範囲で維持される。
【００４１】
本発明の擬似向流キシレン分離方法は、このように２基の吸着器を含み、各吸着器はそれぞれ１２個の床を有しかつ並列に接続されて機能し、更に以下のものを含む：
・供給原料（Ｆ）供給ポンプ（単数または複数）の代わりに単一のポンプ、および脱着剤（Ｄ）供給ポンプ（単数または複数）の代わりに単一のポンプが用いられること；
・単一の代替再循環ポンプ（Ｐｃ）であって、第１吸着器（ａ）で用いられる再循環ポンプ（Ｐａ）か、あるいは第２吸着器（ｂ）で用いられる再循環ポンプ（Ｐｂ）のいずれかの代わりに用いられ得る。
【００４２】
発明の詳細な説明
本発明は、パラキシレンとパラキシレンの芳香族Ｃ８異性体とを実質的に含む供給原料Ｆから、パラキシレンを分離するための方法に関し、該方法は以下の工程を含む：
・１２個の床を有する吸着器を２基用いる擬似向流クロマトグラフィー（ＳＣＣ）による吸着工程であって、該吸着工程は、以下のことを特徴とする：
２基の吸着器は並列に接続されて機能し、すなわち、各吸着器は、供給原料導入口、溶離剤導入口、エキストラクト抜き出し口、およびラフィネート抜き出し口をそれぞれ１つずつ有し、該吸着工程は、２つのエキストラクト（各吸着器毎に１つのエキストラクト）と、２つのラフィネート（各吸着器毎に１つのラフィネート）とを生成させ、エキストラクトは脱着剤と混合されたパラキシレンに富むキシレンの混合物を含み、ラフィネートはパラキシレンがなくなったキシレンの混合物と脱着剤とを含む。
【００４３】
用語「２基の吸着器は並列に接続されて機能する」は、第１吸着器の第１２床が前記第１吸着器の第１床に接続され、同様に、第２吸着器の第１２床が前記第２吸着器の第１床に接続されることを意味する；
・１基の蒸留塔内で２つのラフィネートの混合物を蒸留する工程であって、蒸留塔の塔頂から、パラキシレンがなくなったキシレンの混合物が抜き出され、蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて、該脱着剤は再循環させられてもよい、工程；
・１基または２基の蒸留塔内で２つのエキストラクトを蒸留する工程であって、蒸留塔の塔頂から実質的に純粋な（すなわち、純度９９．７重量％超の）パラキシレンが抜き出され、蒸留塔の底部から脱着剤底部から抜き出され、該脱着剤は再循環させられてもよい、工程。
【００４４】
本発明の方法の擬似向流クロマトグラフィー（ＳＣＣ）による吸着工程には、各吸着器の種々のクロマトグラフィー帯域における吸着剤床の分配に関して、３つの変形例が含まれる。
【００４５】
一般に、４つのクロマトグラフィー帯域は以下のように区画される：
・帯域１：パラキシレン脱着帯域であって、脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの除去との間に含まれる帯域、
・帯域２：パラキシレンの異性体の脱着帯域であって、エキストラクトＥの除去と分別されるべき供給原料Ｆの注入との間に含まれる帯域、
・帯域３：パラキシレン吸着帯域であって、供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる帯域、および
・帯域４：ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に含まれる帯域。
【００４６】
本発明の方法の第１変形例ａ）において、これらの注入口および抜き出し口のシフトは同期しており、各吸着器の床は、種々の帯域に以下のように分配される：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床。
【００４７】
本発明の方法の第２変形例ｂ）によると、一方の吸着器において、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期式であり、該吸着器の１２個の床は、以下のように、４つのクロマトグラフィー帯域に分配されれ：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床；
他方の吸着器において、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これにより、帯域当たりの平均床数が非整数で得られる。サイクル中、この吸着器の帯域当たりの床数は、以下の通りである：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【００４８】
本発明の方法の第３変形例ｃ）によると、各吸着器おいて、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これにより、サイクル中の帯域当たりの平均床数が非整数で得られ、各吸着器の帯域当たりの床数は以下の通りである：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【００４９】
各吸着器はそれぞれ、プレートＰｉによって分離された１２個の床と、流体を順次分配および抽出するためのプログラミングされた手段とを含む。プレートＰｉは、種々の吸着剤床に流体を分配するための、および／または、種々の吸着剤床から流体を抽出するための室(chamber)を有する。
【００５０】
流体を順次分配および抽出するための前記プログラミングされた手段は、典型的には、以下の２つの主要なタイプの技術のいずれかである：
・各プレートについて、流体の供給または抜き出しを行うための複数のプログラミングされた開閉弁であって、これらの開閉弁は、典型的には、対応するプレートのすぐ近くに位置する。具体的には、各プレートＰｉについて、少なくとも４つのプログラミングされた二方開閉弁が形成されており、すなわち、これらは、２つの、つまり流体Ｆおよび流体Ｄの供給のため、ならびに、２つの、つまり流体Ｅおよび流体Ｒの抜き出しのために形成されている；
・全プレートにわたって流体の供給または抜き出しを行うための１つのロータリー多方弁。
【００５１】
本発明の方法の吸着工程において、純度９９．７重量％以上のパラキシレンを得るために必要な注入および抜き出しネットワークを洗浄するための装置が用いられる。本発明の方法において用いられ得るネットワーク洗浄装置としては、以下の２つのケースが挙げられ得る。：
・第１装置は、所定のプレートの注入／抜き出しネットワークを、脱着剤または比較的高純度のパラキシレンでフラッシュすることからなる。この目的のために、例えば、（帯域１に関連するネットワークがフラッシュされ得るように）１つの流れが帯域１から抜き出され、（帯域２に関連するネットワークがフラッシュされ得るように）前記流れが帯域２に再注入される。エキストラクトつまり蒸留後のパラキシレンの小さい流れを、エキストラクト抜き出し口に最も近い帯域２のプレートに注入することも可能である。注入および抜き出しによる洗浄については、他の可能性も実施可能である。そのような装置は、具体的には、米国特許第３２０１４９１号明細書、米国特許第５７５０８２０号明細書、米国特許第５９１２３９５号明細書、米国特許第６１４９８７４号明細書、および国際公開第２００６／０９６３９４号パンフレットに記載されている。好ましくは、このような洗浄装置は、全プレートにわたる流体の供給または抜き出しを、１つのロータリー多方弁を用いて行う場合に、用いられることとなる。；
・第２装置は、主要な流れの大部分を、吸着器の内部に通過させ、主要な流れの小部分（典型的には、主要な流れの１〜２０％）を、隣り合う（successive）プレート間の、外部バイパスラインを介して吸着器の外側に通過させることからなる。このようなフラッシュ、つまり、１つのプレートにおける注入／抜き出しネットワークを上方プレートに由来する流れによってフラッシュすることは、典型的には、連続的に（continuously）行われ、これにより、注入／抜き出しネットワークのラインおよび帯域が、もはや「死角（dead）」ではなく、コンスタントにフラッシュされるようになされる。そのような装置は、特に、仏国特許発明第２９３５１００号明細書、仏国特許発明第２９３５１０１号明細書、および仏国特許発明第２９４４２１５号明細書に記載されている。好ましくは、この洗浄装置は、全プレートにわたる流体の供給および抜き出しを、複数のプログラミングされた開閉弁を介して行われる場合に用いられることとなる。
【００５２】
本方法の１つの特徴によると、吸着工程において用いられる吸着剤は、バリウムと交換されるか、あるいは、バリウムおよびカリウムと交換されるフォージャサイトタイプのゼオライトを含んでいてもよい。
【００５３】
好ましくは、吸着剤は凝集ゼオライト吸着剤固体である。凝集ゼオライト吸着剤固体は、Ｘゼオライトの小結晶（すなわち、径が２μｍ以下の結晶）を含み、Ｘゼオライトは、少なくとも９０％が、バリウムイオン単独かあるいはバリウムイオンおよびカリウムイオンのいずれかによって交換されており、交換可能部位は、カリウムによって占められており、カリウムはバリウムイオン＋カリウムイオンによって占められる交換可能部位の１／３以下に相当する（任意の補体（any complement）は、バリウムおよびカリウム以外のアルカリまたはアルカリ土類イオンによって一般的に提供されている）。小結晶はまた、小さい割合、すなわち１５重量％未満の不活性バインダを含む。
【００５４】
９００℃で測定される強熱減量は、４．０〜７．７重量％の範囲、好ましくは４．７〜６．７重量％の範囲である。より好ましくは、吸着剤は、非常に小さい割合、すなわち５重量％未満の不活性バインダを含む；吸着剤は「バインダレス」と称される。
【００５５】
好ましい脱着剤はパラジエチルベンゼンであるが、他の脱着剤、例えば、混合物としての、トルエン、パラ−ジフルオロベンゼン、またはジエチルベンゼン等もまた適切であってもよい。好ましくは、パラジエチルベンゼンが推奨されるが、これは、蒸留による回収が容易であり、かつ、吸着剤に対する親和性が高いからである。
【００５６】
本方法の別の特徴によると、吸着工程のための操作条件は以下の通りである：
・温度は、１００〜２５０℃、好ましくは１２０〜１８０℃であり；
・圧力は、本方法の温度でのキシレンの気泡点圧力（bubble-point pressure）と３０×１０５Ｐａの間であり；
・脱着剤の供給原料に対する流量比は０．７〜２．５であり；
・再循環比は、２．５〜１２の範囲、好ましくは３．５〜６の範囲であり；再循環比は、種々の吸着剤床中を流れる平均流量と、当該吸着器に注入される供給原料の流量との比として規定され；
・吸着器までのサイクル周期は、１４〜３０分の範囲、好ましくは１８〜２３分の範囲であり；
・空の反応器に対する平均線速度は、０．７〜１．４ｃｍ／ｓの範囲、好ましくは０．８５〜１．１ｃｍ／ｓの範囲であり；
・液相中の含水量は、７０〜１４０重量ｐｐｍの範囲、好ましくは８０〜１２０重量ｐｐｍの範囲で維持される。
【００５７】
本発明の方法は、９０％超、好ましくは９５％超、より好ましくは９８％超のパラキシレン収率を得るために用いられ得る。
【００５８】
本発明の方法によって達成される生産性に関し、時間当たりかつ吸着剤床の体積（ｍ３）当たりのパラキシレンの製造量は、６０〜１８０ｋｇの範囲であり、好ましくは７５〜１４０ｋｇの範囲であり、より一層好ましくは９０〜１３０ｋｇの範囲である。
【００５９】
本発明の方法において２基の吸着器が並列して用いられるという事実は、以下のことを意味する：
・供給原料供給ポンプ（単数または複数）の代わりに単一のポンプが用いられ、脱着剤供給ポンプ（単数または複数）の代わりに別の単一のポンプが用いられること；
・単一の代替再循環ポンプ（Ｐｃ）が利用可能であり、この単一の代替再循環ポンプ（Ｐｃ）は、第１吸着器（ａ）で使用される再循環ポンプ（Ｐａ）の代わりか、第２吸着器（ｂ）で使用される再循環ポンプ（Ｐｂ）の代わりかのいずれにおいても使用され得るキャパシティを有する。ポンプＰａの代わりにポンプＰｃが用いられる場合、弁Ｖａ１および弁Ｖａ２は閉にされ、弁Ｖｃ１および弁Ｖｃ３が開にされる。ポンプＰｂの代わりにポンプＰｃが用いられる場合、弁Ｖｂ１および弁Ｖｂ２が閉にされ、弁Ｖｃ２および弁Ｖｃ４が開にされる；
・２基の吸着器について、１つの自動コントロール手段のみが使用される；
・吸着器中の濃度を分析するために、単一のインラインデバイスのみが使用される。そのような装置は、特に、仏国特許発明第２９４２８７９号明細書に記載されている；
・本方法のコントロールおよび操作に必要な情報は全て、単一のコントロール室で集中化されている（centralized）。
【００６０】
更なる態様（aspect）において、本発明は、２基の吸着器を含み各吸着器が１２個の床を含む、２４床の擬似移動床における高純度パラキシレンの製造方法について、直列に配置された２基の吸着器を含む方法を、並列に接続された２基の吸着器を含む方法に転換する方法に関する。
【００６１】
この方法は、生産性を向上させるために、既存の設備を改変（リモデリングとしても知られている）することからなる。
【００６２】
・第１吸着器（ａ）の第１２床は、１つの再循環ポンプ（Ｐａ）を含むラインを介して前記第１吸着器（ａ）の第１床に接続され；
・第２吸着器（ｂ）の第１２床は、少なくとも１つの再循環ポンプ（Ｐｂ）を含むラインを介して前記第２吸着器（ｂ）の第１床に接続される。
【００６３】
２４床の吸着工程において、供給原料および脱着剤の注入流量と、エキストラクトおよびラフィネートの抜き出し流量とをコントロールおよびレギュレートするためのシステムは、本発明のリモデリングされた方法の２基の吸着器のそれぞれにおいて注入および抜き出しの流量を独立して管理（manage）することが可能となるように、適合させられる。
【００６４】
注入装置について、この操作は、以下のいずれかによって実施され得る：
・各吸着器に注入されるフローをレギュレートするために、ポンプ＋測定手段からなるシステムを倍増させる；あるいは
・コストを最小限に抑える目的のために、従来のポンプと、一緒に注入されるべき２つの流れを管理することとなる測定手段とを使用し、かつ、２基の吸着器の一方に供給するフローを測定およびレギュレートするためのシステムを加える。
【００６５】
既存の２４床方法の、全プレートにわたる流体の供給または抜き出しが、プログラミングされた複数の開閉弁によって提供される場合、供給および抜き出しネットワークに補足的に改変を行う必要はない。既存の２４床方法の、全プレートにわたる流体の供給または抜き出しが、１つのロータリー多方弁を用いることによって提供される場合、それらの機能は、好ましくは、２つのロータリー多方弁を用いることによって提供されることとなるであろう（場合により、適合後２つのポート（port）のうちの一方で従来の弁を再利用することによる）。
【００６６】
図２からわかるように、１２個の床を２つ直列に配置することにより構成される既存の２４床装置の場合、主要な流れは、第１吸着器の底部から第２吸着器の頭部に向かい、かつ、第２吸着器の底部から第１吸着器の頭部に向かって移動する。
【００６７】
図１に示されるように、２基の吸着器のそれぞれの底部からの流れは、弁およびラインを変えることにより、それぞれの吸着器の頭部に向かって移動するように再配向させられる。吸着器ａ）からの底部流れは、前記吸着器ａ）の頭部に再循環させられ、吸着器ｂ）からの底部流れは、前記吸着器ｂ）の頭部に再循環させられる。
【００６８】
２基の吸着器の構成（帯域当たりの平均床数）は、上記３つの変形例のうちの１つによるものであってよく、すなわち、３つの変形例とは以下の通りである：
・両吸着器について、各クロマトグラフィー帯域の床数は固定数である；
・一方の吸着器の床数は変数であり、他方の吸着器の床数は固定数である；
・両吸着器について、床数は変数である。
【実施例】
【００６９】
本発明は、以下の３つの実施例から、より良く理解されることができる。
【００７０】
実施例１（従来技術に合致する）
２４個の床によって構成され、各床の長さが１．１ｍであり内半径が１．０５ｍであるＳＣＣ装置について検討した。ＳＣＣ装置は、１つの供給原料注入口、１つの脱着剤注入口、１つのエキストラクト抜き出し口、および１つのラフィネート抜き出し口を有していた。
【００７１】
用いた吸着剤はＢａＸタイプゼオライトの固体（zeolitic BaX type solid）であり、脱着剤はパラジエチルベンゼンであった。温度は１７５℃であり、圧力は１５バールであった。含水量は９５重量ｐｐｍであった。
【００７２】
供給原料の組成は、パラキシレン２１．６％、オルトキシレン２０．８％、メタキシレン４７．９％、およびエチルベンゼン９．７％であった。
【００７３】
ＳＣＣ装置は、分配器プレートによって分離された２４個の床により構成されていた。注入ネットワークおよび抜き出しネットワークは、各分配器プレートと関連（assosiated with）していた。用いた洗浄装置は、国際公開第２０１０／０２０７１５号パンフレットに記載のバイパス流体流量調節（modulated）装置であった。各帯域における同期性は１００％であった。
【００７４】
種々の注入口および抜き出し口を同期式でシフトした。床を、以下の構成で、４つのクロマトグラフィー帯域に分配した：
５／９／７／３
すなわち、床の分配は以下の通りであった：
・帯域１に５床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に９床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に７床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に３床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【００７５】
供給原料および脱着剤の注入流量（基準温度を４０℃と想定することによって規定される）は、以下の通りであった：
・供給原料の注入流量 ０．６１０２ｍ３／分；
・脱着剤の注入流量 ０．７７１５ｍ３／分 。
【００７６】
加えて、帯域４の流量は１．８８０７ｍ３／分であり、エキストラクト抜き出し流量は、０．３９６６ｍ３／分であった。切り替え周期は、７１．０秒であった。
【００７７】
シミュレーションによって以下の数値を得た：
パラキシレンの純度 ９９．８８％ ；
パラキシレンの収率 ９８．６７％；
生産性 ７２．５ｋｇＰＸ．h-1．ｍ３。
【００７８】
実施例２（本発明に合致する）
２基の吸着器によって構成され、各吸着器が１２個の床を有する、本発明による装置について検討した。各床の長さは１．１ｍであり、内半径は１．０５ｍであった。
【００７９】
用いた吸着剤はＢａＸタイプゼオライトの固体であり、脱着剤はパラジエチルベンゼンであった。温度は１７５℃であり、圧力は１５バールであった。含水量は１１０重量ｐｐｍであった。
【００８０】
供給原料の組成は、パラキシレン２１．６％、オルトキシレン２０．８％、メタキシレン４７．９％、およびエチルベンゼン９．７％であった。
【００８１】
各吸着器は、分配器プレートによって分離された１２個の床によって構成されていた。注入ネットワークおよび抜き出しネットワークは、各分配器プレートと関連していた。用いた洗浄装置は、国際公開第２０１０／０２０７１５号パンフレットに記載のバイパス流体流量調節装置であった。各帯域における同期性は１００％であった。
【００８２】
各吸着器について、種々の注入口および抜き出し口を同期式でシフトした。各吸着器において、床を、以下の構成で、４つのクロマトグラフィー帯域床に分配した：
２／５／３／２
すなわち、床の分配は以下の通りであった：
・帯域１に２床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に５床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に３床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に２床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【００８３】
２基の吸着器のそれぞれについて、供給原料および脱着剤の注入流量（基準温度を４０℃と想定することによって規定される）は、以下の通りであった：
・供給原料の注入流量 ０．４１２６ｍ３／分；
・脱着剤の注入流量 ０．５５８３ｍ３／分。
【００８４】
加えて、各吸着器について、帯域４の流量は１．２５６６ｍ３／分であり、 エキストラクトの抜き出し流量は０．３２０１ｍ３／分であった。切り替え周期は１０２．４秒であった。
【００８５】
シミュレーションによって、装置を、２基の吸着器によって構成された全体として考慮して、以下の数値を得た：
パラキシレンの純度 ９９．７２％；
パラキシレンの収率 ９８．０８％；
生産性 ９７．５ｋｇＰＸ．h-1．ｍ３。
【００８６】
実施例３（本発明に合致する）
２基の吸着器によって構成され、かつ、各吸着器が１２個の床を有する、本発明による装置について検討した。各床の長さは１．１ｍであり、内半径は１．０５ｍであった。
【００８７】
各吸着器において、用いた吸着剤はＢａＸタイプゼオライトの固体であり、脱着剤はパラジエチルベンゼンであった。温度は１７５℃であり、圧力は１５バールであった。含水量は１１０重量ｐｐｍであった。
【００８８】
供給原料の組成は、パラキシレン２１．６％、オルトキシレン２０．８％、メタキシレン４７．９％、およびエチルベンゼン９．７％であった。
【００８９】
各吸着器は、分配器プレートによって分離された１２個の床によって構成されていた。注入ネットワークおよび抜き出しネットワークは、各分配器プレートと関連していた。用いた洗浄装置は、国際公開第２０１０／０２０７１５号パンフレットに記載のバイパス流体流量調節装置であった。各帯域における同期性は１００％であった。
【００９０】
各吸着器について、種々の注入口および抜き出し口を非同期式でシフトし、これにより、クロマトグラフィー帯域の長さを非整数の数で得た（このことは、米国特許第６１３６１９８号明細書中に開示されている）。２基の吸着器のそれぞれにおいて、床を、以下の構成で、４つのクロマトグラフィー帯域に分配した：
２．２／４．８／３．２／１．８
すなわち、１周期中の床の分配は以下の通りであった（慣例により、周期の始まりと終わりは、脱着剤注入口のシフトによって規定される）：
・周期の始まりから８１．９２秒（周期の始まりに対して規定される）までは：
・帯域１に２床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に５床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に３床（供給原料Ｆの注入およびラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に２床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【００９１】
・８１．９２秒（周期の始まりに対して規定される）から周期の終わりまでは：
・帯域１に３床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に４床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に４床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に１床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【００９２】
２基の吸着器のそれぞれについて、供給原料および脱着剤の注入流量（基準温度を４０℃と想定することによって規定される）は、以下の通りであった：
・供給原料の注入流量 ０．４１２６ｍ３／分；
・脱着剤の注入流量 ０．５４６０ｍ３／分。
【００９３】
加えて、各吸着器について、帯域４の流量は１．２４３３ｍ３／分であって、エキストラクトの抜き出し流量は０．２９４９ｍ３／分であった。切り替え周期は１０２．４秒であった。
【００９４】
シミュレーションによって、装置を、２基の吸着器によって構成された全体として考慮して、以下の数値を得た：
パラキシレンの純度 ９９．７０％；
パラキシレンの収率 ９８．２０％；
生産性 ９７．６ｋｇＰＸ．h-1．ｍ３。
【００９５】
実施例４（本発明に合致する）
２基の吸着器によって構成され、かつ、各吸着器が１２個の床を有する、本発明による装置について検討した。各床の長さは１．１ｍであり、内半径は１．０５ｍであった。
【００９６】
各吸着器において、用いた吸着剤はＢａＸタイプゼオライトの固体であり、脱着剤はパラジエチルベンゼンであった。温度は１７５℃であり、圧力は１５バールであった。含水量は１１０重量ｐｐｍであった。
【００９７】
供給原料の組成は、パラキシレン２１．６％、オルトキシレン２０．８％、メタキシレン４７．９％、およびエチルベンゼン９．７％であった。
【００９８】
各吸着器は、分配器プレートによって分離された１２個の床によって構成されていた。注入ネットワークおよび抜き出しネットワークは、各分配器プレートと関連していた。用いた洗浄装置は、国際公開第２０１０／０２０７１５号パンフレットに記載のバイパス流体流量調節装置であった。各帯域における同期性は１００％であった。
【００９９】
第１吸着器において、種々の注入口および抜き出し口を同期式でシフトし、床を、以下の構成で、４つのクロマトグラフィー帯域床に分配した：
２／５／３／２
すなわち、床の分配は以下の通りであった：
・帯域１に２床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に５床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に３床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に２床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【０１００】
第１吸着器において、供給原料および脱着剤の注入流量（基準温度を４０℃と想定することによって規定される）は、以下の通りであった：
・供給原料の注入流量 ０．４１２６ｍ３／分；
・脱着剤の注入流量 ０．５５８３ｍ３／分。
【０１０１】
加えて、第１吸着器において、帯域４の流量は１．２５６６ｍ３／分であって、エキストラクトの抜き出し流量は０．３２０１ｍ３／分であった。切り替え周期は１０２．４秒であった。
【０１０２】
第２吸着器において、種々の注入口および抜き出し口を非同期式でシフトして、これにより、クロマトグラフィー帯域の長さを非整数の数で得た（このことは、米国特許第６１３６１９８号明細書中に開示されている）。床を、以下の構成で、４つのクロマトグラフィー帯域に分配した：
２．２／４．８／３．２／１．８
すなわち、１周期中の床の分配は以下の通りであった（慣例により、周期の始まりと終わりは、脱着剤注入口のシフトによって規定される）：
・周期の始まりから８１．９２秒（周期の始まりに対して規定される）までは：
・帯域１に２床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に５床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に３床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に２床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【０１０３】
・８１．９２秒（周期の始まりに対して規定される）から周期の終わりまでは：
・帯域１に３床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に４床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に４床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に１床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入Ｒ）。
【０１０４】
第２吸着器において、供給原料および脱着剤の注入流量（基準温度を４０℃と想定することによって規定される）は以下の通りであった：
・供給原料の注入流量 ０．４１２６ｍ３／分；
・脱着剤の注入流量 ０．５４６０ｍ３／分。
【０１０５】
加えて、第２吸着器において、帯域４の流量は１．２４３３ｍ３／分であり、エキストラクトの抜き出し流量は０．２９４９ｍ３／分であった。切り替え周期は１０２．４秒であった。
【０１０６】
シミュレーションによって、装置を、２基の吸着器によって構成された全体として考慮して、以下の数値を得た：
パラキシレンの純度 ９９．７１％；
パラキシレンの収率 ９８．１４％；
生産性 ９７．６ｋｇＰＸ．h-1．ｍ３。
【０１０７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パラキシレンを、他の芳香族Ｃ８異性体から分離する分野に関する。そのような分離を行うために、一群の方法および関連する装置が用いられている。それらは、擬似移動床分離方法または擬似向流分離という名の下で、あるいはＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）法として、知られているが、本明細書の以降においてはＳＣＣ（simulated counter current：擬似向流）分離方法という一般用語を用いることとする。
【背景技術】
【０００２】
ＳＣＣ分離法は、当該技術分野において周知である。一般的に、擬似向流モードで機能するパラキシレン分離方法は、少なくとも４つ、場合により５つまたは６つの帯域を含み、各帯域は一定数の隣り合う（successive）床によって構成され、かつ、各帯域は、供給口と抜き出し口との間に含まれるその位置によって区画される。一般に、パラキシレン製造のためのＳＣＣ装置（unit）に、少なくとも１つの分別されるべき供給原料Ｆ（パラキシレンおよび他の芳香族Ｃ８異性体を含む）と、溶離剤と称されることもある脱着剤Ｄ（一般的に、パラジエチルベンゼンまたはトルエン）とが供給され、前記装置から、パラキシレンの異性体を含む少なくとも１つのラフィネートＲおよび脱着剤と、パラキシレンを含むエキストラクトＥおよび脱着剤とが抜き出される。
【０００３】
例えば、特許文献１に記載されたように、分配回路を洗浄するために、別の注入口−抜き出し口を追加してもよい。このような補足的な洗浄流れの追加は、決してＳＣＣの機能の原則を変更するものではない。従って、本明細書を簡潔にするために、これらの補足的注入口および補足的抜き出し口については、本明細書の以降において説明しないこととする。
【０００４】
供給口および抜き出し口は、経時的に変更され（modified）、１つの床に相当する値の分だけ同一方向にシフトされる。種々の注入口または抜き出し口は、特許文献２に記載のように、同期式あるいは非同期式でシフトされてもよい。非同期式シフトで機能する方法は、ＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）法として知られている。
【０００５】
従来、ＳＣＣ装置において、以下の４つの異なるクロマトグラフィー帯域が区画される：
・帯域１（パラキシレン脱着帯域、脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの除去との間に含まれる）；
・帯域２（パラキシレン異性体脱着帯域、エキストラクトＥの除去と分別されるべき供給原料Ｆの注入との間に含まれる）；
・帯域３（パラキシレン吸着帯域、供給原料の注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる）；および
・帯域４（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に位置する帯域）。
【０００６】
非特許文献１に記載されているように、ＳＣＣによるパラキシレンの分離方法は、一般的に２４個の床からなり、２４個の床は２基の吸着器（adsorber）に分配され、各吸着器は１２個の床を含む。２基の吸着器は、直列に接続されており、従って、ＳＣＣサイクルは２４工程を含み、これらの工程中に、各流れ（Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｒ）が２４床のそれぞれの下流で注入または抜き出される。
【０００７】
１２個の床を有する吸着器を２基用いる場合において、２基の吸着器が「直列に接続」されるという用語は、以下の３つの特徴を意味する：
・第１吸着器の第１２床は、少なくとも１つの再循環ポンプと、場合による他の機器、例えば流量計や圧力センサ等、とを含むラインを介して、第２吸着器の第１床に接続される；
・第２吸着器の第１２床は、少なくとも１つの再循環ポンプと、場合による他の機器、例えば流量計や圧力センサ等、とを含むラインを介して、第１吸着器の第１床に接続される；
・２基の吸着器からなるアセンブリー（assembly）には、供給原料導入口が１箇所、溶離剤導入口が１箇所、ラフィネート抜き出し口が１箇所、ならびにエキストラクト抜き出し口が１箇所形成されている。
【０００８】
重要なのは、これらの特徴に留意することである。なぜなら、本明細書の以降において展開されていくように、本発明の並列の構成においてこれらの特徴が改善されるからである。
【０００９】
ＳＣＣ法において起こる圧力降下は、吸着剤の床中の流体相の隙間速度（interstitial velocities）に直接関連する。
【００１０】
用語「隙間速度」は、固体吸着剤を構成する粒子間の流体の実際の速度を意味する。圧力降下は、再循環ポンプ（単数または複数）のサイジング、吸着器の壁の厚さ、分配器プレートの供給システムのサイズ、吸着剤の粒の力学的挙動等に重要な役割を果たす。
【００１１】
隙間速度はまた、吸着剤の粒の力学的挙動に関して、非常に重要な役割を果たし、かつ、ＳＣＣ装置の操作に際して、制限要因となり得ることさえある。
【００１２】
ＳＣＣによるパラキシレンの製造方法では生産性が制限されることは、従来技術（特に、特許文献３および特許文献４）から公知である。該方法を改良するために、従来技術においても以下の解決策が提案されている：
・特許文献５および特許文献６には、いくつかの吸着工程を用いる方法が示されている。その第１工程は、商業的に使用可能となるには不十分な純度（９９重量％未満）を有するパラキシレンに富む流れを生じさせることを目的としている。第２工程は、非常に高い純度のパラキシレンを得るために用いられ得る。特に、特許文献６の図５には、供給原料の前処理のための吸着器を追加することによって、２４床ＳＣＣ法による従来の装置の製造工程が改善されることが示されている；
・特許文献７、特許文献８、および特許文献３には、結晶化と組み合わせたＳＣＣ吸着のための工程を用いる方法が示されている。その第１工程は、商業的に使用可能となるには不十分な純度（一般に９０重量％程度）を有するパラキシレンに富む流れをＳＣＣによって生じさせることを目的としている。第２工程は、非常に高い純度のパラキシレンを得るために用いられ得る。第２工程は、非常に高い純度のパラキシレンを結晶化により得るために用いられ得る。特に、特許文献３の図５には、並列に接続された２基の吸着器を用いる吸着方法を改変すること、および、エキストラクトを後処理するための結晶化工程を追加することによって、２４床ＳＣＣ法による従来の装置（２基の１２床吸着器からなる）での製造工程が改善されることが示されている。
【００１３】
従来技術において推奨される解決策は全て、２４床の擬似移動床を用いるパラキシレン製造装置の生産性が制限されるという課題を解決したものである。これらの解決策は、供給原料を前処理するために吸着器を使用する分離段階、および／または、結晶化によるエキストラクト（単数または複数）の後処理を追加することからなるため、コストが非常に高くなっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許第７２０８６５１号明細書
【特許文献２】米国特許第６１３６１９８号明細書
【特許文献３】米国特許第７６４９１２４号明細書
【特許文献４】米国特許第７６３５７９５号明細書
【特許文献５】仏国特許発明第２７４３０６８号明細書
【特許文献６】米国特許第７６３５７９５号明細書
【特許文献７】仏国特許発明第２６９３１８６号明細書
【特許文献８】仏国特許発明第２７５７５０７号明細書
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】「Ind Eng Chem Res」２０１０年、第４９巻、ｐ．３３１６−３３２７、Ｌｉｍら著
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の方法の目的は、並列に接続された２基の吸着器を用いかつ各吸着器が１２個の床を含む従来技術における解決策の不利な点を伴うことなく、２４床パラキシレン製造装置の生産性の制限という課題を解決して、高純度（すなわち、純度９９．７％超）のパラキシレンを直接製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、キシレンの擬似向流分離方法であって、該方法は２基の吸着器を用いる第１吸着工程を含み、各吸着器は１２個の床を有し、
各吸着器は、供給原料（Ｆ）導入ラインと、溶離剤（Ｄ）導入ラインと、エキストラクト（Ｅ）抜き出しラインと、ラフィネート（Ｒ）抜き出しラインとを有し、
各吸着器は、４つのクロマトグラフィー帯域、すなわち、
・帯域１：パラキシレン脱着帯域であって、脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの除去との間に含まれる帯域、
・帯域２：パラキシレンの異性体の脱着帯域であって、エキストラクトＥの除去と分別されるべき供給原料Ｆの注入との間に含まれる帯域、
・帯域３：パラキシレン吸着帯域であって、供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる帯域、および
・帯域４：ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に含まれる帯域、
に分割され、
２基の吸着器は、並列に接続されて機能し、すなわち、第１吸着器（ａ）の第１２床は、再循環ポンプを含むラインを介して、前記第１吸着器（ａ）の第１床に接続され、第２吸着器（ｂ）の第１２床は、前記ポンプとは別個の再循環ポンプを含むラインを介して、前記第２吸着器（ｂ）の第１床に接続され、
以下の工程を更に含む方法：
・単一の蒸留塔内で２つのラフィネートの混合物を蒸留する工程であって、該蒸留塔の塔頂から、パラキシレンがなくなった（depleted）キシレンの混合物が抜き出され、該蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる、工程；および
・１基または２基の蒸留塔内で２つのエキストラクトを蒸留する工程であって、該蒸留塔の塔頂から実質的に純粋な（すなわち、純度９９．７重量％超の）パラキシレンが抜き出され、該蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる、工程。
【発明の効果】
【００１８】
驚くべきことに、公知の「並列」の構成において、２基の１２床吸着器および適切な操作条件（構成、切り替え周期、流量、吸着剤の含水量、ならびに溶媒の温度および量）を用いることにより、商業的に使用可能な純度（commercial purity）（すなわち、純度９９．７重量％超）のパラキシレンを大量に製造することができることが分かった。上記並列の構成で製造され得るパラキシレンの量は、２４床を直列に接続した構成での従来方法において２基の吸着器を使用する装置によって製造される量より多い。
【００１９】
また、本発明の方法または装置を得るために、従来の２４床装置に施すべき改変が比較的少なくかつ大規模な投資を必要としないことも分かっている。
【００２０】
従って、本発明は、１基の２４床装置を、２基の１２床装置に改変する場合に、特に適している。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、本発明の装置を示す。本発明の装置は、２基の吸着器（ａおよびｂ）によって構成され、各吸着器は、それぞれ１２個の床を有する（吸着器ａは床Ｌ１ａ〜床Ｌ１２ａを有し、吸着器ｂは床Ｌ１ｂ〜床Ｌ１２ｂを有する）。
【００２２】
各吸着器において、供給原料流れの注入口（吸着器ａはＦａ、吸着器ｂはＦｂ）、脱着剤流れの注入口（吸着器ａはＤａ、吸着器ｂはＤｂ）、エキストラクト流れの抜き出し口（吸着器ａはＥａ、吸着器ｂはＥｂ）、およびラフィネート流れの抜き出し口（吸着器ａはＲａ、吸着器ｂはＲｂ）が形成されている。
【００２３】
吸着器ａの再循環ポンプはＰａと示され、吸着器ｂの再循環ポンプはＰｂと示される。再循環ポンプＰａおよびＰｂの代わりに用いられる単一の代替ポンプは、Ｐｃと示される。一式の弁（Ｖｃ１〜Ｖｃ４）および点線（該点線は、代替ポンプＰｃが使用されていない場合には使用されないラインに相当する）は、ポンプＰｃが、吸着器ａのポンプＰａの代わりに、あるいは、吸着器ｂのポンプＰｂの代わりに用いられ得ることを意味する。
【図２】図２は、従来技術の方法を示す。従って、図２は２基の１２床吸着器を含み、各吸着器は直列に接続されている。これは、１基の２４床装置に相当するものである。
【００２４】
従来技術において、１つの供給原料注入口（Ｆ）、１つの脱着剤導入口（Ｄ）、１つのエキストラクト抜き出し口（Ｅ）、および１つのラフィネート抜き出し口（Ｒ）が形成されている。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
発明の簡単な説明
本発明は、２基の吸着器を用いるキシレンの擬似向流分離方法であって、各吸着器はそれぞれ１２個の床を含み、２基の吸着器は「並列の」構成で機能する方法として規定され得る。
【００２６】
より正確には、本発明の擬似向流キシレン分離方法は、２基の吸着器を用いる第１吸着工程を含み、各吸着器は、１２個の床を有し、各吸着器は、供給原料（Ｆ）導入ライン、溶離剤（Ｄ）導入ライン、エキストラクト（Ｅ）抜き出しライン、およびラフィネート（Ｒ）抜き出しラインを有し、かつ、４つのクロマトグラフィー帯域、すなわち、
帯域１：パラキシレン脱着帯域であって、脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの除去との間に含まれる帯域、
・帯域２：パラキシレンの異性体の脱着帯域であって、エキストラクトＥの除去と分別されるべき供給原料Ｆの注入との間に含まれる帯域、
・帯域３：パラキシレン吸着帯域であって、供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる帯域、および
・帯域４：ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に含まれる帯域、
に分割され、
２基の吸着器は、並列に接続されて機能し、すなわち、第１吸着器（ａ）の第１２床は、再循環ポンプ（Ｐａ）を含むラインを介して、前記第１吸着器（ａ）の第１床に接続され、第２吸着器（ｂ）の第１２床は、前記ポンプとは別個の再循環ポンプ（Ｐｂ）を含むラインを介して、前記第２吸着器（ｂ）の第１床に接続され、
該方法は更に以下の工程を含む：
・単一の蒸留塔内で２つのラフィネートの混合物を蒸留する工程であって、該蒸留塔の塔頂から、パラキシレンがなくなったキシレンの混合物が抜き出され、該蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる工程；
・１基または２基の蒸留塔内で２つのエキストラクトを蒸留する工程であって、蒸留塔の塔頂から、実質的に純粋な（すなわち、純度９９．７重量％超の）パラキシレンが抜き出され、蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる工程。
【００２７】
全ての擬似移動床法と同様に、供給原料および脱着剤の注入口ならびにエキストラクトおよびラフィネートの抜き出し口は、各回毎に１つの床の分だけシフトされる。用語「サイクル」は、注入口および抜き出し口がそれぞれの初期位置に戻るのに必要な時間を意味して使用される。この概念（notion）は、「ＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）」として知られる変形例において特に重要であり、１サイクル中の帯域当たりの床数を、平均値を用いて非整数で規定するために用いられ得る。
【００２８】
本発明の方法の第１変形例（１）において、各吸着器における床の分配は、種々のクロマトグラフィー帯域に応じて定まる。この分配は、１サイクル中変化しない。
【００２９】
各吸着器の１２個の床は、４つのクロマトグラフィー帯域において以下のように分配される：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床。
【００３０】
本発明の方法の第２変形例（２）において、２基の吸着器のうち、一方の吸着器は固定モードで機能し、他方の吸着器は、「ＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）」モードで機能する。
【００３１】
固定モードで機能する吸着器について、吸着器の１２個の床は、４つのクロマトグラフィー帯域において以下のように分配され：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床；
「ＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）」モードで機能する他方の吸着器について、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これによりサイクル中の帯域当たりの平均床数が非整数で得られる。
【００３２】
この吸着器における帯域当たりの床数は、以下の通りである：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【００３３】
本発明の方法の第３変形例（３）において、２基の吸着器はいずれも「ＶＡＲＩＣＯＬ（登録商標）」モードで機能する。２基の吸着器のそれぞれにおける、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これによりサイクル中の帯域当たりの平均床数が非整数で得られる。
【００３４】
この吸着器における帯域当たりの床数は、以下の通りである：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【００３５】
上記３つの変形例（１）、（２）、（３）に適合可能な、本方法の別の変形例において、２基の吸着器はそれぞれ１２個の床と、前記流体を順次分配および抽出するためにプログラミングされた手段とを含み、各床はプレートＰｉによって分離され、プレートＰｉは流体を分配および／または抽出するための室（chamber）を有する。
【００３６】
流体を分配および抽出するためにプログラミングされたこれらの手段は、各プレートＰｉについて、少なくとも４つのプログラミングされた二方開閉弁によって構成され、上記４つの弁はそれぞれ、２つの流体、すなわち供給原料（Ｆ）および溶離剤（Ｄ）の供給ならびに、２つの流体、すなわちエキストラクト（Ｅ）およびラフィネート（Ｒ）の抜き出しを管理（manage）する。
【００３７】
本発明の擬似向流キシレン分離方法の別の変形例によると、各吸着器は、プレート全てにわたって、供給原料（Ｆ）の供給、溶離剤（Ｄ）の供給、エキストラクト（Ｅ）の抜き出し、およびラフィネート（Ｒ）の抜き出しが管理可能なロータリー多方弁を１個使用する。
【００３８】
本発明の擬似向流キシレン分離方法は一般的に、凝集ゼオライト吸着剤固体を使用する。凝集ゼオライト吸着剤固体は、小さい、すなわち径２ミクロン（μｍ）以下の結晶を含み、少なくとも９０％がバリウムイオン単独か、バリウムイオンおよびカリウムイオンののいずれかによって交換されたＸゼオライトである。交換可能部位は、バリウムイオン＋カリウムイオンによって占められる交換可能部位の１／３以下であるカリウムによって占められている。不活性バインダの割合は１５重量％未満である。
【００３９】
好ましくは、本発明の擬似向流キシレン分離方法は、脱着剤を使用し、用いられる脱着剤はパラジエチルベンゼンである。
【００４０】
本発明の擬似向流キシレン分離方法の操作条件は、一般的に以下の範囲である：
・吸着温度は、１００〜２５０℃の範囲、好ましくは１２０〜１８０℃の範囲であり；
・吸着圧力は、本方法の温度でのキシレンの気泡点圧力（bubble-point pressure）と３０×１０５Ｐａの間の範囲であり；
・供給原料に対する脱着剤の流量比は、０．７〜２．５の範囲であり；
・溶離剤の再循環比は、２．５〜１２個の範囲、好ましくは３．５〜６の範囲であり；
・吸着器までのサイクル周期（the duration of the cycle followed by the adsorbers）は、１４〜３０分の範囲、好ましくは１８〜２３分の範囲であり；
・空の反応器に対する平均線速度は、０．７〜１．４ｃｍ／ｓの範囲、好ましくは０．８５〜１．１ｃｍ／ｓの範囲であり；
・液相中の含水量は、７０〜１４０重量ｐｐｍの範囲、好ましくは８０〜１２０重量ｐｐｍの範囲で維持される。
【００４１】
本発明の擬似向流キシレン分離方法は、このように２基の吸着器を含み、各吸着器はそれぞれ１２個の床を有しかつ並列に接続されて機能し、更に以下のものを含む：
・供給原料（Ｆ）供給ポンプ（単数または複数）の代わりに単一のポンプ、および脱着剤（Ｄ）供給ポンプ（単数または複数）の代わりに単一のポンプが用いられること；
・単一の代替再循環ポンプ（Ｐｃ）であって、第１吸着器（ａ）で用いられる再循環ポンプ（Ｐａ）か、あるいは第２吸着器（ｂ）で用いられる再循環ポンプ（Ｐｂ）のいずれかの代わりに用いられ得る。
【００４２】
発明の詳細な説明
本発明は、パラキシレンとパラキシレンの芳香族Ｃ８異性体とを実質的に含む供給原料Ｆから、パラキシレンを分離するための方法に関し、該方法は以下の工程を含む：
・１２個の床を有する吸着器を２基用いる擬似向流クロマトグラフィー（ＳＣＣ）による吸着工程であって、該吸着工程は、以下のことを特徴とする：
２基の吸着器は並列に接続されて機能し、すなわち、各吸着器は、供給原料導入口、溶離剤導入口、エキストラクト抜き出し口、およびラフィネート抜き出し口をそれぞれ１つずつ有し、該吸着工程は、２つのエキストラクト（各吸着器毎に１つのエキストラクト）と、２つのラフィネート（各吸着器毎に１つのラフィネート）とを生成させ、エキストラクトは脱着剤と混合されたパラキシレンに富むキシレンの混合物を含み、ラフィネートはパラキシレンがなくなったキシレンの混合物と脱着剤とを含む。
【００４３】
用語「２基の吸着器は並列に接続されて機能する」は、第１吸着器の第１２床が前記第１吸着器の第１床に接続され、同様に、第２吸着器の第１２床が前記第２吸着器の第１床に接続されることを意味する；
・１基の蒸留塔内で２つのラフィネートの混合物を蒸留する工程であって、蒸留塔の塔頂から、パラキシレンがなくなったキシレンの混合物が抜き出され、蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて、該脱着剤は再循環させられてもよい、工程；
・１基または２基の蒸留塔内で２つのエキストラクトを蒸留する工程であって、蒸留塔の塔頂から実質的に純粋な（すなわち、純度９９．７重量％超の）パラキシレンが抜き出され、蒸留塔の底部から脱着剤底部から抜き出され、該脱着剤は再循環させられてもよい、工程。
【００４４】
本発明の方法の擬似向流クロマトグラフィー（ＳＣＣ）による吸着工程には、各吸着器の種々のクロマトグラフィー帯域における吸着剤床の分配に関して、３つの変形例が含まれる。
【００４５】
一般に、４つのクロマトグラフィー帯域は以下のように区画される：
・帯域１：パラキシレン脱着帯域であって、脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの除去との間に含まれる帯域、
・帯域２：パラキシレンの異性体の脱着帯域であって、エキストラクトＥの除去と分別されるべき供給原料Ｆの注入との間に含まれる帯域、
・帯域３：パラキシレン吸着帯域であって、供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる帯域、および
・帯域４：ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に含まれる帯域。
【００４６】
本発明の方法の第１変形例ａ）において、これらの注入口および抜き出し口のシフトは同期しており、各吸着器の床は、種々の帯域に以下のように分配される：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床。
【００４７】
本発明の方法の第２変形例ｂ）によると、一方の吸着器において、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期式であり、該吸着器の１２個の床は、以下のように、４つのクロマトグラフィー帯域に分配されれ：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床；
他方の吸着器において、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これにより、帯域当たりの平均床数が非整数で得られる。サイクル中、この吸着器の帯域当たりの床数は、以下の通りである：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【００４８】
本発明の方法の第３変形例ｃ）によると、各吸着器おいて、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これにより、サイクル中の帯域当たりの平均床数が非整数で得られ、各吸着器の帯域当たりの床数は以下の通りである：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【００４９】
各吸着器はそれぞれ、プレートＰｉによって分離された１２個の床と、流体を順次分配および抽出するためのプログラミングされた手段とを含む。プレートＰｉは、種々の吸着剤床に流体を分配するための、および／または、種々の吸着剤床から流体を抽出するための室(chamber)を有する。
【００５０】
流体を順次分配および抽出するための前記プログラミングされた手段は、典型的には、以下の２つの主要なタイプの技術のいずれかである：
・各プレートについて、流体の供給または抜き出しを行うための複数のプログラミングされた開閉弁であって、これらの開閉弁は、典型的には、対応するプレートのすぐ近くに位置する。具体的には、各プレートＰｉについて、少なくとも４つのプログラミングされた二方開閉弁が形成されており、すなわち、これらは、２つの、つまり流体Ｆおよび流体Ｄの供給のため、ならびに、２つの、つまり流体Ｅおよび流体Ｒの抜き出しのために形成されている；
・全プレートにわたって流体の供給または抜き出しを行うための１つのロータリー多方弁。
【００５１】
本発明の方法の吸着工程において、純度９９．７重量％以上のパラキシレンを得るために必要な注入および抜き出しネットワークを洗浄するための装置が用いられる。本発明の方法において用いられ得るネットワーク洗浄装置としては、以下の２つのケースが挙げられ得る。：
・第１装置は、所定のプレートの注入／抜き出しネットワークを、脱着剤または比較的高純度のパラキシレンでフラッシュすることからなる。この目的のために、例えば、（帯域１に関連するネットワークがフラッシュされ得るように）１つの流れが帯域１から抜き出され、（帯域２に関連するネットワークがフラッシュされ得るように）前記流れが帯域２に再注入される。エキストラクトつまり蒸留後のパラキシレンの小さい流れを、エキストラクト抜き出し口に最も近い帯域２のプレートに注入することも可能である。注入および抜き出しによる洗浄については、他の可能性も実施可能である。そのような装置は、具体的には、米国特許第３２０１４９１号明細書、米国特許第５７５０８２０号明細書、米国特許第５９１２３９５号明細書、米国特許第６１４９８７４号明細書、および国際公開第２００６／０９６３９４号パンフレットに記載されている。好ましくは、このような洗浄装置は、全プレートにわたる流体の供給または抜き出しを、１つのロータリー多方弁を用いて行う場合に、用いられることとなる。；
・第２装置は、主要な流れの大部分を、吸着器の内部に通過させ、主要な流れの小部分（典型的には、主要な流れの１〜２０％）を、隣り合う（successive）プレート間の、外部バイパスラインを介して吸着器の外側に通過させることからなる。このようなフラッシュ、つまり、１つのプレートにおける注入／抜き出しネットワークを上方プレートに由来する流れによってフラッシュすることは、典型的には、連続的に（continuously）行われ、これにより、注入／抜き出しネットワークのラインおよび帯域が、もはや「死角（dead）」ではなく、コンスタントにフラッシュされるようになされる。そのような装置は、特に、仏国特許発明第２９３５１００号明細書、仏国特許発明第２９３５１０１号明細書、および仏国特許発明第２９４４２１５号明細書に記載されている。好ましくは、この洗浄装置は、全プレートにわたる流体の供給および抜き出しを、複数のプログラミングされた開閉弁を介して行われる場合に用いられることとなる。
【００５２】
本方法の１つの特徴によると、吸着工程において用いられる吸着剤は、バリウムと交換されるか、あるいは、バリウムおよびカリウムと交換されるフォージャサイトタイプのゼオライトを含んでいてもよい。
【００５３】
好ましくは、吸着剤は凝集ゼオライト吸着剤固体である。凝集ゼオライト吸着剤固体は、Ｘゼオライトの小結晶（すなわち、径が２μｍ以下の結晶）を含み、Ｘゼオライトは、少なくとも９０％が、バリウムイオン単独かあるいはバリウムイオンおよびカリウムイオンのいずれかによって交換されており、交換可能部位は、カリウムによって占められており、カリウムはバリウムイオン＋カリウムイオンによって占められる交換可能部位の１／３以下に相当する（任意の補体（any complement）は、バリウムおよびカリウム以外のアルカリまたはアルカリ土類イオンによって一般的に提供されている）。小結晶はまた、小さい割合、すなわち１５重量％未満の不活性バインダを含む。
【００５４】
９００℃で測定される強熱減量は、４．０〜７．７重量％の範囲、好ましくは４．７〜６．７重量％の範囲である。より好ましくは、吸着剤は、非常に小さい割合、すなわち５重量％未満の不活性バインダを含む；吸着剤は「バインダレス」と称される。
【００５５】
好ましい脱着剤はパラジエチルベンゼンであるが、他の脱着剤、例えば、混合物としての、トルエン、パラ−ジフルオロベンゼン、またはジエチルベンゼン等もまた適切であってもよい。好ましくは、パラジエチルベンゼンが推奨されるが、これは、蒸留による回収が容易であり、かつ、吸着剤に対する親和性が高いからである。
【００５６】
本方法の別の特徴によると、吸着工程のための操作条件は以下の通りである：
・温度は、１００〜２５０℃、好ましくは１２０〜１８０℃であり；
・圧力は、本方法の温度でのキシレンの気泡点圧力（bubble-point pressure）と３０×１０５Ｐａの間であり；
・脱着剤の供給原料に対する流量比は０．７〜２．５であり；
・再循環比は、２．５〜１２の範囲、好ましくは３．５〜６の範囲であり；再循環比は、種々の吸着剤床中を流れる平均流量と、当該吸着器に注入される供給原料の流量との比として規定され；
・吸着器までのサイクル周期は、１４〜３０分の範囲、好ましくは１８〜２３分の範囲であり；
・空の反応器に対する平均線速度は、０．７〜１．４ｃｍ／ｓの範囲、好ましくは０．８５〜１．１ｃｍ／ｓの範囲であり；
・液相中の含水量は、７０〜１４０重量ｐｐｍの範囲、好ましくは８０〜１２０重量ｐｐｍの範囲で維持される。
【００５７】
本発明の方法は、９０％超、好ましくは９５％超、より好ましくは９８％超のパラキシレン収率を得るために用いられ得る。
【００５８】
本発明の方法によって達成される生産性に関し、時間当たりかつ吸着剤床の体積（ｍ３）当たりのパラキシレンの製造量は、６０〜１８０ｋｇの範囲であり、好ましくは７５〜１４０ｋｇの範囲であり、より一層好ましくは９０〜１３０ｋｇの範囲である。
【００５９】
本発明の方法において２基の吸着器が並列して用いられるという事実は、以下のことを意味する：
・供給原料供給ポンプ（単数または複数）の代わりに単一のポンプが用いられ、脱着剤供給ポンプ（単数または複数）の代わりに別の単一のポンプが用いられること；
・単一の代替再循環ポンプ（Ｐｃ）が利用可能であり、この単一の代替再循環ポンプ（Ｐｃ）は、第１吸着器（ａ）で使用される再循環ポンプ（Ｐａ）の代わりか、第２吸着器（ｂ）で使用される再循環ポンプ（Ｐｂ）の代わりかのいずれにおいても使用され得るキャパシティを有する。ポンプＰａの代わりにポンプＰｃが用いられる場合、弁Ｖａ１および弁Ｖａ２は閉にされ、弁Ｖｃ１および弁Ｖｃ３が開にされる。ポンプＰｂの代わりにポンプＰｃが用いられる場合、弁Ｖｂ１および弁Ｖｂ２が閉にされ、弁Ｖｃ２および弁Ｖｃ４が開にされる；
・２基の吸着器について、１つの自動コントロール手段のみが使用される；
・吸着器中の濃度を分析するために、単一のインラインデバイスのみが使用される。そのような装置は、特に、仏国特許発明第２９４２８７９号明細書に記載されている；
・本方法のコントロールおよび操作に必要な情報は全て、単一のコントロール室で集中化されている（centralized）。
【００６０】
更なる態様（aspect）において、本発明は、２基の吸着器を含み各吸着器が１２個の床を含む、２４床の擬似移動床における高純度パラキシレンの製造方法について、直列に配置された２基の吸着器を含む方法を、並列に接続された２基の吸着器を含む方法に転換する方法に関する。
【００６１】
この方法は、生産性を向上させるために、既存の設備を改変（リモデリングとしても知られている）することからなる。
【００６２】
・第１吸着器（ａ）の第１２床は、１つの再循環ポンプ（Ｐａ）を含むラインを介して前記第１吸着器（ａ）の第１床に接続され；
・第２吸着器（ｂ）の第１２床は、少なくとも１つの再循環ポンプ（Ｐｂ）を含むラインを介して前記第２吸着器（ｂ）の第１床に接続される。
【００６３】
２４床の吸着工程において、供給原料および脱着剤の注入流量と、エキストラクトおよびラフィネートの抜き出し流量とをコントロールおよびレギュレートするためのシステムは、本発明のリモデリングされた方法の２基の吸着器のそれぞれにおいて注入および抜き出しの流量を独立して管理（manage）することが可能となるように、適合させられる。
【００６４】
注入装置について、この操作は、以下のいずれかによって実施され得る：
・各吸着器に注入されるフローをレギュレートするために、ポンプ＋測定手段からなるシステムを倍増させる；あるいは
・コストを最小限に抑える目的のために、従来のポンプと、一緒に注入されるべき２つの流れを管理することとなる測定手段とを使用し、かつ、２基の吸着器の一方に供給するフローを測定およびレギュレートするためのシステムを加える。
【００６５】
既存の２４床方法の、全プレートにわたる流体の供給または抜き出しが、プログラミングされた複数の開閉弁によって提供される場合、供給および抜き出しネットワークに補足的に改変を行う必要はない。既存の２４床方法の、全プレートにわたる流体の供給または抜き出しが、１つのロータリー多方弁を用いることによって提供される場合、それらの機能は、好ましくは、２つのロータリー多方弁を用いることによって提供されることとなるであろう（場合により、適合後２つのポート（port）のうちの一方で従来の弁を再利用することによる）。
【００６６】
図２からわかるように、１２個の床を２つ直列に配置することにより構成される既存の２４床装置の場合、主要な流れは、第１吸着器の底部から第２吸着器の頭部に向かい、かつ、第２吸着器の底部から第１吸着器の頭部に向かって移動する。
【００６７】
図１に示されるように、２基の吸着器のそれぞれの底部からの流れは、弁およびラインを変えることにより、それぞれの吸着器の頭部に向かって移動するように再配向させられる。吸着器ａ）からの底部流れは、前記吸着器ａ）の頭部に再循環させられ、吸着器ｂ）からの底部流れは、前記吸着器ｂ）の頭部に再循環させられる。
【００６８】
２基の吸着器の構成（帯域当たりの平均床数）は、上記３つの変形例のうちの１つによるものであってよく、すなわち、３つの変形例とは以下の通りである：
・両吸着器について、各クロマトグラフィー帯域の床数は固定数である；
・一方の吸着器の床数は変数であり、他方の吸着器の床数は固定数である；
・両吸着器について、床数は変数である。
【実施例】
【００６９】
本発明は、以下の３つの実施例から、より良く理解されることができる。
【００７０】
実施例１（従来技術に合致する）
２４個の床によって構成され、各床の長さが１．１ｍであり内半径が１．０５ｍであるＳＣＣ装置について検討した。ＳＣＣ装置は、１つの供給原料注入口、１つの脱着剤注入口、１つのエキストラクト抜き出し口、および１つのラフィネート抜き出し口を有していた。
【００７１】
用いた吸着剤はＢａＸタイプゼオライトの固体（zeolitic BaX type solid）であり、脱着剤はパラジエチルベンゼンであった。温度は１７５℃であり、圧力は１５バールであった。含水量は９５重量ｐｐｍであった。
【００７２】
供給原料の組成は、パラキシレン２１．６％、オルトキシレン２０．８％、メタキシレン４７．９％、およびエチルベンゼン９．７％であった。
【００７３】
ＳＣＣ装置は、分配器プレートによって分離された２４個の床により構成されていた。注入ネットワークおよび抜き出しネットワークは、各分配器プレートと関連（assosiated with）していた。用いた洗浄装置は、国際公開第２０１０／０２０７１５号パンフレットに記載のバイパス流体流量調節（modulated）装置であった。各帯域における同期性は１００％であった。
【００７４】
種々の注入口および抜き出し口を同期式でシフトした。床を、以下の構成で、４つのクロマトグラフィー帯域に分配した：
５／９／７／３
すなわち、床の分配は以下の通りであった：
・帯域１に５床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に９床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に７床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に３床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【００７５】
供給原料および脱着剤の注入流量（基準温度を４０℃と想定することによって規定される）は、以下の通りであった：
・供給原料の注入流量 ０．６１０２ｍ３／分；
・脱着剤の注入流量 ０．７７１５ｍ３／分 。
【００７６】
加えて、帯域４の流量は１．８８０７ｍ３／分であり、エキストラクト抜き出し流量は、０．３９６６ｍ３／分であった。切り替え周期は、７１．０秒であった。
【００７７】
シミュレーションによって以下の数値を得た：
パラキシレンの純度 ９９．８８％ ；
パラキシレンの収率 ９８．６７％；
生産性 ７２．５ｋｇＰＸ．h-1．ｍ３。
【００７８】
実施例２（本発明に合致する）
２基の吸着器によって構成され、各吸着器が１２個の床を有する、本発明による装置について検討した。各床の長さは１．１ｍであり、内半径は１．０５ｍであった。
【００７９】
用いた吸着剤はＢａＸタイプゼオライトの固体であり、脱着剤はパラジエチルベンゼンであった。温度は１７５℃であり、圧力は１５バールであった。含水量は１１０重量ｐｐｍであった。
【００８０】
供給原料の組成は、パラキシレン２１．６％、オルトキシレン２０．８％、メタキシレン４７．９％、およびエチルベンゼン９．７％であった。
【００８１】
各吸着器は、分配器プレートによって分離された１２個の床によって構成されていた。注入ネットワークおよび抜き出しネットワークは、各分配器プレートと関連していた。用いた洗浄装置は、国際公開第２０１０／０２０７１５号パンフレットに記載のバイパス流体流量調節装置であった。各帯域における同期性は１００％であった。
【００８２】
各吸着器について、種々の注入口および抜き出し口を同期式でシフトした。各吸着器において、床を、以下の構成で、４つのクロマトグラフィー帯域床に分配した：
２／５／３／２
すなわち、床の分配は以下の通りであった：
・帯域１に２床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に５床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に３床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に２床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【００８３】
２基の吸着器のそれぞれについて、供給原料および脱着剤の注入流量（基準温度を４０℃と想定することによって規定される）は、以下の通りであった：
・供給原料の注入流量 ０．４１２６ｍ３／分；
・脱着剤の注入流量 ０．５５８３ｍ３／分。
【００８４】
加えて、各吸着器について、帯域４の流量は１．２５６６ｍ３／分であり、 エキストラクトの抜き出し流量は０．３２０１ｍ３／分であった。切り替え周期は１０２．４秒であった。
【００８５】
シミュレーションによって、装置を、２基の吸着器によって構成された全体として考慮して、以下の数値を得た：
パラキシレンの純度 ９９．７２％；
パラキシレンの収率 ９８．０８％；
生産性 ９７．５ｋｇＰＸ．h-1．ｍ３。
【００８６】
実施例３（本発明に合致する）
２基の吸着器によって構成され、かつ、各吸着器が１２個の床を有する、本発明による装置について検討した。各床の長さは１．１ｍであり、内半径は１．０５ｍであった。
【００８７】
各吸着器において、用いた吸着剤はＢａＸタイプゼオライトの固体であり、脱着剤はパラジエチルベンゼンであった。温度は１７５℃であり、圧力は１５バールであった。含水量は１１０重量ｐｐｍであった。
【００８８】
供給原料の組成は、パラキシレン２１．６％、オルトキシレン２０．８％、メタキシレン４７．９％、およびエチルベンゼン９．７％であった。
【００８９】
各吸着器は、分配器プレートによって分離された１２個の床によって構成されていた。注入ネットワークおよび抜き出しネットワークは、各分配器プレートと関連していた。用いた洗浄装置は、国際公開第２０１０／０２０７１５号パンフレットに記載のバイパス流体流量調節装置であった。各帯域における同期性は１００％であった。
【００９０】
各吸着器について、種々の注入口および抜き出し口を非同期式でシフトし、これにより、クロマトグラフィー帯域の長さを非整数の数で得た（このことは、米国特許第６１３６１９８号明細書中に開示されている）。２基の吸着器のそれぞれにおいて、床を、以下の構成で、４つのクロマトグラフィー帯域に分配した：
２．２／４．８／３．２／１．８
すなわち、１周期中の床の分配は以下の通りであった（慣例により、周期の始まりと終わりは、脱着剤注入口のシフトによって規定される）：
・周期の始まりから８１．９２秒（周期の始まりに対して規定される）までは：
・帯域１に２床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に５床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に３床（供給原料Ｆの注入およびラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に２床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【００９１】
・８１．９２秒（周期の始まりに対して規定される）から周期の終わりまでは：
・帯域１に３床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に４床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に４床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に１床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【００９２】
２基の吸着器のそれぞれについて、供給原料および脱着剤の注入流量（基準温度を４０℃と想定することによって規定される）は、以下の通りであった：
・供給原料の注入流量 ０．４１２６ｍ３／分；
・脱着剤の注入流量 ０．５４６０ｍ３／分。
【００９３】
加えて、各吸着器について、帯域４の流量は１．２４３３ｍ３／分であって、エキストラクトの抜き出し流量は０．２９４９ｍ３／分であった。切り替え周期は１０２．４秒であった。
【００９４】
シミュレーションによって、装置を、２基の吸着器によって構成された全体として考慮して、以下の数値を得た：
パラキシレンの純度 ９９．７０％；
パラキシレンの収率 ９８．２０％；
生産性 ９７．６ｋｇＰＸ．h-1．ｍ３。
【００９５】
実施例４（本発明に合致する）
２基の吸着器によって構成され、かつ、各吸着器が１２個の床を有する、本発明による装置について検討した。各床の長さは１．１ｍであり、内半径は１．０５ｍであった。
【００９６】
各吸着器において、用いた吸着剤はＢａＸタイプゼオライトの固体であり、脱着剤はパラジエチルベンゼンであった。温度は１７５℃であり、圧力は１５バールであった。含水量は１１０重量ｐｐｍであった。
【００９７】
供給原料の組成は、パラキシレン２１．６％、オルトキシレン２０．８％、メタキシレン４７．９％、およびエチルベンゼン９．７％であった。
【００９８】
各吸着器は、分配器プレートによって分離された１２個の床によって構成されていた。注入ネットワークおよび抜き出しネットワークは、各分配器プレートと関連していた。用いた洗浄装置は、国際公開第２０１０／０２０７１５号パンフレットに記載のバイパス流体流量調節装置であった。各帯域における同期性は１００％であった。
【００９９】
第１吸着器において、種々の注入口および抜き出し口を同期式でシフトし、床を、以下の構成で、４つのクロマトグラフィー帯域床に分配した：
２／５／３／２
すなわち、床の分配は以下の通りであった：
・帯域１に２床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に５床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に３床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に２床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【０１００】
第１吸着器において、供給原料および脱着剤の注入流量（基準温度を４０℃と想定することによって規定される）は、以下の通りであった：
・供給原料の注入流量 ０．４１２６ｍ３／分；
・脱着剤の注入流量 ０．５５８３ｍ３／分。
【０１０１】
加えて、第１吸着器において、帯域４の流量は１．２５６６ｍ３／分であって、エキストラクトの抜き出し流量は０．３２０１ｍ３／分であった。切り替え周期は１０２．４秒であった。
【０１０２】
第２吸着器において、種々の注入口および抜き出し口を非同期式でシフトして、これにより、クロマトグラフィー帯域の長さを非整数の数で得た（このことは、米国特許第６１３６１９８号明細書中に開示されている）。床を、以下の構成で、４つのクロマトグラフィー帯域に分配した：
２．２／４．８／３．２／１．８
すなわち、１周期中の床の分配は以下の通りであった（慣例により、周期の始まりと終わりは、脱着剤注入口のシフトによって規定される）：
・周期の始まりから８１．９２秒（周期の始まりに対して規定される）までは：
・帯域１に２床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に５床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に３床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に２床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間）。
【０１０３】
・８１．９２秒（周期の始まりに対して規定される）から周期の終わりまでは：
・帯域１に３床（脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの抜き出しとの間）；
・帯域２に４床（エキストラクトＥの抜き出しと供給原料Ｆの注入との間）；
・帯域３に４床（供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間）；
・帯域４に１床（ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入Ｒ）。
【０１０４】
第２吸着器において、供給原料および脱着剤の注入流量（基準温度を４０℃と想定することによって規定される）は以下の通りであった：
・供給原料の注入流量 ０．４１２６ｍ３／分；
・脱着剤の注入流量 ０．５４６０ｍ３／分。
【０１０５】
加えて、第２吸着器において、帯域４の流量は１．２４３３ｍ３／分であり、エキストラクトの抜き出し流量は０．２９４９ｍ３／分であった。切り替え周期は１０２．４秒であった。
【０１０６】
シミュレーションによって、装置を、２基の吸着器によって構成された全体として考慮して、以下の数値を得た：
パラキシレンの純度 ９９．７１％；
パラキシレンの収率 ９８．１４％；
生産性 ９７．６ｋｇＰＸ．h-1．ｍ３。
【０１０７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
キシレンの擬似向流分離方法であって、該方法は２基の吸着器を用いる第１吸着工程を含み、各吸着器は１２個の床を有し、
各吸着器は、供給原料（Ｆ）導入ラインと、溶離剤（Ｄ）導入ラインと、エキストラクト（Ｅ）抜き出しラインと、ラフィネート（Ｒ）抜き出しラインとを有し、
各吸着器は、４つのクロマトグラフィー帯域、すなわち、
・帯域１：パラキシレン脱着帯域であって、脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの除去との間に含まれる帯域、
・帯域２：パラキシレンの異性体の脱着帯域であって、エキストラクトＥの除去と分別されるべき供給原料Ｆの注入との間に含まれる帯域、
・帯域３：パラキシレン吸着帯域であって、供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる帯域、および
・帯域４：ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に含まれる帯域、
に分割され、
２基の吸着器は、並列に接続されて機能し、すなわち、第１吸着器（ａ）の第１２床は、再循環ポンプを含むラインを介して、前記第１吸着器（ａ）の第１床に接続され、第２吸着器（ｂ）の第１２床は、前記ポンプとは別個の再循環ポンプを含むラインを介して、前記第２吸着器（ｂ）の第１床に接続され、
以下の工程を更に含む方法：
・単一の蒸留塔内で２つのラフィネートの混合物を蒸留する工程であって、該蒸留塔の塔頂から、パラキシレンがなくなったキシレンの混合物が抜き出され、該蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる、工程；および
・１基または２基の蒸留塔内で２つのエキストラクトを蒸留する工程であって、該蒸留塔の塔頂から実質的に純粋な（すなわち、純度９９．７重量％超の）パラキシレンが抜き出され、該蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる、工程。
【請求項２】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、各吸着器の１２個の床は、以下のように４つのクロマトグラフィー帯域に分配される方法：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床。
【請求項３】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、一方の吸着器について、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しており、該吸着器の１２個の床は、以下のように４つのクロマトグラフィー帯域に分配され：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床；
他方の吸着器について、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これによりサイクル中の帯域当たりの平均床数が非整数で得られ、該吸着器の帯域当たりの床数は、以下の通りである、方法：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【請求項４】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、各吸着器について、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これによりサイクル中の帯域当たりの平均床数が非整数で得られ、各吸着器における帯域当たりの床数は以下の通りである、方法：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【請求項５】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、２基の吸着器はそれぞれ、プレートＰｉによって分離された１２個の床と、前記流体を順次（sequential）分配および抽出するためにプログラミングされた手段とを含み、プレートＰｉは、前記流体を分配および／または抽出するための室を有し、流体を分配および抽出するための前記プログラミングされた手段は、各プレートＰｉについて、供給原料（Ｆ）および溶離剤（Ｄ）の２つの流体の供給、ならびにエキストラクト（Ｅ）およびラフィネート（Ｒ）の２つの抜き出しをそれぞれ管理するために、少なくとも４つのプログラミングされた二方開閉弁によって構成される、方法。
【請求項６】
各吸着器は１つのロータリー多方弁を使用し、前記１つのロータリー多方弁は、各吸着器の全プレートにわたって、供給原料（Ｆ）の供給、溶離剤（Ｄ）の供給、エキストラクト（Ｅ）の抜き出し、およびラフィネート（Ｒ）の抜き出しを管理する、請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法。
【請求項７】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、吸着剤固体は、凝集ゼオライト吸着剤固体であり、該凝集ゼオライト吸着剤固体は、小さい、すなわち径２μｍ以下の結晶のＸゼオライトを含み、Ｘゼオライトは、少なくとも９０％がバリウムイオン単独か、バリウムイオンおよびカリウムイオンのいずれかによって交換され、交換可能部位は、バリウムイオン＋カリウムイオンによって占められる交換可能部位の１／３以下であるカリウムによって占められ、不活性バインダの割合は１５重量％未満である、方法。
【請求項８】
脱着剤はパラジエチルベンゼンである、請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法。
【請求項９】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって：
ａ） 吸着温度は、１００〜２５０℃の範囲、好ましくは１２０〜１８０℃の範囲であって；
ｂ） 吸着圧力は、本方法の温度でのキシレンの気泡点圧力（bubble-point-pressure）と、３０×１０５Ｐａの間の範囲であり；
ｃ） 供給原料に対する脱着剤の流量比は０．７〜２．５の範囲であり；
ｄ） 溶離剤の再循環比は、２．５〜１２個の範囲、好ましくは３．５〜６の範囲であり；
ｅ） 吸着器までのサイクル周期（the duration of the cycle followed by the adsorbers）は、１４〜３０分の範囲、好ましくは１８〜２３分の範囲の範囲であり；
ｆ） 空の反応器に対する平均線速度は、０．７〜１．４ｃｍ／ｓの範囲、好ましくは０．８５〜１．１ｃｍ／ｓの範囲であり；
ｇ） 液相中の含水量は、７０〜１４０重量ｐｐｍの範囲、好ましくは８０〜１２０重量ｐｐｍの範囲で維持される、方法。
【請求項１０】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、並列に接続された２基の吸着器によって構成される装置は、更に：
・供給原料（Ｆ）を供給するためのポンプ（単数または複数）の代わりに用いられる単一のポンプ、および脱着剤（Ｄ）を供給するためのポンプ（単数または複数）の代わりに用いられる単一のポンプ；と
・単一の代替再循環ポンプであって、第１吸着器において用いられる再循環ポンプの代わりか、あるいは、第２吸着器において用いられる再循環ポンプの代わりか、のいずれかのために使用され得る、前記単一の代替ポンプ；
とを含む、方法。
【請求項１１】
直列に接続された２基の１２床吸着器で構成された、２４床擬似移動床においてパラキシレンを製造するための方法を、請求項１に記載の方法に適合させる方法であって、以下の工程を含むことを特徴とする、方法：
ａ） 第１吸着器（ａ）の第１２床を、少なくとも１つの再循環ポンプ（Ｐａ）を含むラインを介して、前記第１吸着器（ａ）の第１床に接続する工程と；
ｂ） 第２吸着器（ｂ）の第１２床を、少なくとも１つの再循環ポンプ（Ｐｂ）を含むラインを介して、前記第２吸着器（ｂ）の第１床に接続する工程と；
ｃ） 供給原料および脱着剤の注入流量と、エキストラクトおよびラフィネートの抜き出し流量とを測定およびレギュレートするためのシステムを適合させ、これによって、２基の吸着器のそれぞれにおいて注入および抜き出しの流量を独立して管理することを可能とする、工程と；
ｄ） 並列に接続された２基の吸着器をコントロールおよびモニタリングできるように、本方法の自動コントロール手段を改変する工程。
【請求項１】
キシレンの擬似向流分離方法であって、該方法は２基の吸着器を用いる第１吸着工程を含み、各吸着器は１２個の床を有し、
各吸着器は、供給原料（Ｆ）導入ラインと、溶離剤（Ｄ）導入ラインと、エキストラクト（Ｅ）抜き出しラインと、ラフィネート（Ｒ）抜き出しラインとを有し、
各吸着器は、４つのクロマトグラフィー帯域、すなわち、
・帯域１：パラキシレン脱着帯域であって、脱着剤Ｄの注入とエキストラクトＥの除去との間に含まれる帯域、
・帯域２：パラキシレンの異性体の脱着帯域であって、エキストラクトＥの除去と分別されるべき供給原料Ｆの注入との間に含まれる帯域、
・帯域３：パラキシレン吸着帯域であって、供給原料Ｆの注入とラフィネートＲの抜き出しとの間に含まれる帯域、および
・帯域４：ラフィネートＲの抜き出しと脱着剤Ｄの注入との間に含まれる帯域、
に分割され、
２基の吸着器は、並列に接続されて機能し、すなわち、第１吸着器（ａ）の第１２床は、再循環ポンプを含むラインを介して、前記第１吸着器（ａ）の第１床に接続され、第２吸着器（ｂ）の第１２床は、前記ポンプとは別個の再循環ポンプを含むラインを介して、前記第２吸着器（ｂ）の第１床に接続され、
以下の工程を更に含む方法：
・単一の蒸留塔内で２つのラフィネートの混合物を蒸留する工程であって、該蒸留塔の塔頂から、パラキシレンがなくなったキシレンの混合物が抜き出され、該蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる、工程；および
・１基または２基の蒸留塔内で２つのエキストラクトを蒸留する工程であって、該蒸留塔の塔頂から実質的に純粋な（すなわち、純度９９．７重量％超の）パラキシレンが抜き出され、該蒸留塔の底部から脱着剤が抜き出されて再循環させられる、工程。
【請求項２】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、各吸着器の１２個の床は、以下のように４つのクロマトグラフィー帯域に分配される方法：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床。
【請求項３】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、一方の吸着器について、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しており、該吸着器の１２個の床は、以下のように４つのクロマトグラフィー帯域に分配され：
・帯域１に２床；
・帯域２に５床；
・帯域３に３床；
・帯域４に２床；
他方の吸着器について、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これによりサイクル中の帯域当たりの平均床数が非整数で得られ、該吸着器の帯域当たりの床数は、以下の通りである、方法：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【請求項４】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、各吸着器について、２つの注入口および２つの抜き出し口のシフトは同期しておらず、これによりサイクル中の帯域当たりの平均床数が非整数で得られ、各吸着器における帯域当たりの床数は以下の通りである、方法：
・帯域１に２．５（＋または−０．５）床；
・帯域２に４．５（＋または−０．５）床；
・帯域３に３．５（＋または−０．５）床；
・帯域４に１．５（＋または−０．５）床。
【請求項５】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、２基の吸着器はそれぞれ、プレートＰｉによって分離された１２個の床と、前記流体を順次（sequential）分配および抽出するためにプログラミングされた手段とを含み、プレートＰｉは、前記流体を分配および／または抽出するための室を有し、流体を分配および抽出するための前記プログラミングされた手段は、各プレートＰｉについて、供給原料（Ｆ）および溶離剤（Ｄ）の２つの流体の供給、ならびにエキストラクト（Ｅ）およびラフィネート（Ｒ）の２つの抜き出しをそれぞれ管理するために、少なくとも４つのプログラミングされた二方開閉弁によって構成される、方法。
【請求項６】
各吸着器は１つのロータリー多方弁を使用し、前記１つのロータリー多方弁は、各吸着器の全プレートにわたって、供給原料（Ｆ）の供給、溶離剤（Ｄ）の供給、エキストラクト（Ｅ）の抜き出し、およびラフィネート（Ｒ）の抜き出しを管理する、請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法。
【請求項７】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、吸着剤固体は、凝集ゼオライト吸着剤固体であり、該凝集ゼオライト吸着剤固体は、小さい、すなわち径２μｍ以下の結晶のＸゼオライトを含み、Ｘゼオライトは、少なくとも９０％がバリウムイオン単独か、バリウムイオンおよびカリウムイオンのいずれかによって交換され、交換可能部位は、バリウムイオン＋カリウムイオンによって占められる交換可能部位の１／３以下であるカリウムによって占められ、不活性バインダの割合は１５重量％未満である、方法。
【請求項８】
脱着剤はパラジエチルベンゼンである、請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法。
【請求項９】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって：
ａ） 吸着温度は、１００〜２５０℃の範囲、好ましくは１２０〜１８０℃の範囲であって；
ｂ） 吸着圧力は、本方法の温度でのキシレンの気泡点圧力（bubble-point-pressure）と、３０×１０５Ｐａの間の範囲であり；
ｃ） 供給原料に対する脱着剤の流量比は０．７〜２．５の範囲であり；
ｄ） 溶離剤の再循環比は、２．５〜１２個の範囲、好ましくは３．５〜６の範囲であり；
ｅ） 吸着器までのサイクル周期（the duration of the cycle followed by the adsorbers）は、１４〜３０分の範囲、好ましくは１８〜２３分の範囲の範囲であり；
ｆ） 空の反応器に対する平均線速度は、０．７〜１．４ｃｍ／ｓの範囲、好ましくは０．８５〜１．１ｃｍ／ｓの範囲であり；
ｇ） 液相中の含水量は、７０〜１４０重量ｐｐｍの範囲、好ましくは８０〜１２０重量ｐｐｍの範囲で維持される、方法。
【請求項１０】
請求項１に記載のキシレンの擬似向流分離方法であって、並列に接続された２基の吸着器によって構成される装置は、更に：
・供給原料（Ｆ）を供給するためのポンプ（単数または複数）の代わりに用いられる単一のポンプ、および脱着剤（Ｄ）を供給するためのポンプ（単数または複数）の代わりに用いられる単一のポンプ；と
・単一の代替再循環ポンプであって、第１吸着器において用いられる再循環ポンプの代わりか、あるいは、第２吸着器において用いられる再循環ポンプの代わりか、のいずれかのために使用され得る、前記単一の代替ポンプ；
とを含む、方法。
【請求項１１】
直列に接続された２基の１２床吸着器で構成された、２４床擬似移動床においてパラキシレンを製造するための方法を、請求項１に記載の方法に適合させる方法であって、以下の工程を含むことを特徴とする、方法：
ａ） 第１吸着器（ａ）の第１２床を、少なくとも１つの再循環ポンプ（Ｐａ）を含むラインを介して、前記第１吸着器（ａ）の第１床に接続する工程と；
ｂ） 第２吸着器（ｂ）の第１２床を、少なくとも１つの再循環ポンプ（Ｐｂ）を含むラインを介して、前記第２吸着器（ｂ）の第１床に接続する工程と；
ｃ） 供給原料および脱着剤の注入流量と、エキストラクトおよびラフィネートの抜き出し流量とを測定およびレギュレートするためのシステムを適合させ、これによって、２基の吸着器のそれぞれにおいて注入および抜き出しの流量を独立して管理することを可能とする、工程と；
ｄ） 並列に接続された２基の吸着器をコントロールおよびモニタリングできるように、本方法の自動コントロール手段を改変する工程。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−１７０９（Ｐ２０１３−１７０９Ａ）
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１２−１３５２８８（Ｐ２０１２−１３５２８８）
【出願日】平成２４年６月１５日（２０１２．６．１５）
【出願人】（５９１００７８２６）イエフペ エネルジ ヌヴェル (261)
【氏名又は名称原語表記】ＩＦＰ ＥＮＥＲＧＩＥＳ ＮＯＵＶＥＬＬＥＳ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１３５２８８（Ｐ２０１２−１３５２８８）
【出願日】平成２４年６月１５日（２０１２．６．１５）
【出願人】（５９１００７８２６）イエフペ エネルジ ヌヴェル (261)
【氏名又は名称原語表記】ＩＦＰ ＥＮＥＲＧＩＥＳ ＮＯＵＶＥＬＬＥＳ
【Ｆターム（参考）】
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