有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置
【課題】本発明の目的は、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザの像露光を用いて、高精細で且つ高密度のドット画像を作製するに際し、有機感光体上で発生しやすい感度の低下やや残留電位の上昇を改善し、ドット再現性やハーフトーン画像の劣化等が改善された有機感光体を提供することであり、該有機感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置を提供することである。
【解決手段】導電性支持体上に感光層を有し、下記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有することを特徴とする有機感光体。
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは非共役ユニットの連結基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
【解決手段】導電性支持体上に感光層を有し、下記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有することを特徴とする有機感光体。
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは非共役ユニットの連結基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いる有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置に関し、更に詳しくは、複写機やプリンターの分野で用いられる電子写真方式の画像形成に用いる有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷分野やカラー印刷の分野において、電子写真方式の複写機やプリンタを使用される機会が増加している。該印刷分野やカラー印刷の分野においては、高画質のデジタルのモノクロ画像或いはカラー画像を求める傾向が強い。このような要求に対し、露光光源として短波長のレーザ光を用い、高精細のデジタル画像を形成することが提案されている（特許文献１）。しかしながら、該短波長レーザ光を用い、露光のドット径を絞り、電子写真感光体上に細密の静電潜像を形成しても、最終的に得られる電子写真画像は、十分な高画質を達成し得ていないのが現状である。
【０００３】
その原因の１つは、電子写真感光体の感光特性や表面特性が従来の感光体では短波長レーザを用いた系に合致していないことがあげられる。即ち、短波長レーザ系で要求される細密なドット潜像の形成やトナー画像の形成に必要な特性を十分に備えていないことによる。
【０００４】
即ち、電子写真感光体としては、従来の長波長レーザ用に開発された有機感光体（以後、単に感光体とも云う）では、感度特性や表面特性が劣り、短波長レーザ光を用いて露光のドット径を絞った像露光を行なうと、ドット潜像が明瞭に形成されず、ドット画像の再現性が劣化しやすい。
【０００５】
即ち、３００〜５００ｎｍの短波長レーザを用いて画像形成を行うと、従来の有機感光体用に開発された電荷輸送物質は、３００〜５００ｎｍの短波長光を吸収しやすく、その結果感度低下や残留電位の上昇等の電子写真特性の劣化を促進しやすい。更に、短波長レーザの露光では、感光体表面の微細な擦り傷がハーフトーン画像に顕在化しやすく、画質劣化させやすいので、感光体表面を形成する電荷輸送層には感光体表面層の剛性及び弾性を劣化させない電荷輸送物質を開発することが必要である。
【０００６】
従来、ベンジジン系化合物が短波長レーザとの組み合わせで、高画質が得られることが報告されているが（特許文献２）、これらベンジジン系化合物は感光体表面層の剛性及び弾性を劣化させ、表面に擦り傷を発生させやすく、短波長光で形成された微細なハーフトーン画像に擦り傷を発生させやすい。
【０００７】
一方、有機感光体の長寿命化を達成するために、表面層の電荷輸送層に電荷輸送物質と共に、含フッ素樹脂微粒子を添加し、感光体の耐摩耗特性を改良する技術が知られている（特許文献３）。しかしながら、これら含フッ素樹脂微粒子は表面層のスベリ性をよくし、膜厚減耗量を改善するが、反面、表面層の剛性を劣化させ、擦り傷や摩耗傷を発生させやすく、その結果、表面で短波長レーザの散乱を引き起こしたり、微細なハーフトーン画像に傷状のむらを発生させ、短波長レーザを生かした高細密のなめらかなドット画像が得られないと云う問題が発生している。
【特許文献１】特開２０００−２５０２３９号公報
【特許文献２】特開２０００−１４７８７４号公報
【特許文献３】特開平８−３２８２８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題点を解決するためになされた。本発明の目的は、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光を用いて、高精細で且つ高密度のドット画像を作製する為に、有機感光体上で発生しやすい感度の低下やや残留電位の上昇を改善し、或いは、これら高精細で且つ高密度のドット画像で目立ちやすい擦り傷の発生を防止して、ドット再現性やハーフトーン画像の劣化等が改善された有機感光体を提供することであり、該有機感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
我々は上記問題点について検討を重ねた結果、本発明の課題は、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光を用いて有機感光体上に高密度の静電潜像を形成し、高精細で且つ高密度のドット画像を作製する為には、有機感光体の表面層に、短波長のレーザ光等に対し、吸収が小さく、表面層を形成するバインダーやその他の分散物と共に用いても剛性や弾性等の物性を劣化させない電荷輸送物質を用いることが有効であることを見出し、本発明を完成した。即ち、短波長レーザ光の露光光で発生しやすい上記課題に対しては、下記に記すような特定のビフェニル化合物の電荷輸送物質と含フッ素樹脂微粒子とを併用した表面層を有する有機感光体が効果的であることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明は以下のような構成の有機感光体を用いることにより達成される。
１．有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光工程を有する画像形成方法に用いられる有機感光体において、導電性支持体上に感光層を有し、下記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有することを特徴とする有機感光体。
【００１１】
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは非共役ユニットの連結基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
２．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｈの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００１２】
【化１】
【００１３】
［一般式Ｈ中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は、それぞれ水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を表す］
３．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｉの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００１４】
【化２】
【００１５】
［一般式Ｉ中、Ｒはアルキレン基、アラルキレン基、アルケレン基または複素環式基を表す。］
４．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｊの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００１６】
【化３】
【００１７】
［一般式Ｊ中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアルコキシ基またはハロゲン原子を表す；Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または
【００１８】
【化４】
【００１９】
（式中、Ｒ7、Ｒ8は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、ｎは１〜４の整数を表す）を示す。］
５．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｋの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００２０】
【化５】
【００２１】
［一般式Ｋ中、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｒ11）Ｃ（Ｒ12）−、−Ｎ（Ｒ13）−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ2Ｈ4−または−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。但し、Ｒ11〜Ｒ13は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｙは連結基、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−または−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。］
６．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｌの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００２２】
【化６】
【００２３】
［一般式Ｌ中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または
【００２４】
【化７】
【００２５】
（式中、Ｒ14、Ｒ15は水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）を示す。］
７．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｍの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００２６】
【化８】
【００２７】
［一般式Ｍ中、Ｒ16及びＲ17はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す；Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または−（Ｒ18）Ｃ（Ｒ19）−、（Ｒ18およびＲ19はそれぞれ水素原子、置換基を有してもよい、アルキル基またはアリール基を表す）を表す］
８．前記感光層が電荷発生物質を含有する電荷発生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有することを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載の有機感光体。
９．前記電荷輸送層が複数の電荷輸送層から構成され、且つ最上層の電荷輸送層が前記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする前記８に記載の有機感光体。
１０．前記一般式（１）の電荷輸送物質の分子量が５００〜１５００であることを特徴とする前記１〜９のいずれか１項に記載の有機感光体
１１．前記含フッ素樹脂微粒子の数平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満であることを特徴とする前記１〜１０のいずれか１項に記載の有機感光体。
１２．前記電荷発生物質が多環キノン化合物であることを特徴とする前記８〜１１のいずれか１項に記載の有機感光体。
１３．前記電荷発生物質がペリレン系化合物であることを特徴とする前記８〜１１のいずれか１項に記載の有機感光体。
１４．前記導電性支持体と電荷発生層の間にＮ型半導性粒子を含有する中間層を有することを特徴とする前記８〜１３のいずれか１項に記載の有機感光体。
１５．前記導電性支持体が円筒状であり、表面層が円形スライドホッパー型塗布装置を用いて塗布されたことを特徴とする前記１〜１４のいずれか１項に記載の有機感光体。
１６．有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光工程を有し、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像工程を有する画像形成方法において、前記有機感光体が導電性支持体上に感光層を有し、該感光層が下記一般式（１）の電荷輸送物質を含有し、且つ表面層が含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする画像形成方法。
【００２８】
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは２価の有機基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
１７．有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光手段を有し、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段を有する画像形成装置において、前記有機感光体が導電性支持体上に感光層を有し、該感光層が下記一般式（１）の電荷輸送物質を含有し、且つ表面層が含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。
【００２９】
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは２価の有機基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
【発明の効果】
【００３０】
本発明の有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置を用いることにより、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する画像形成方法において、高密度で高細密のドット画像を形成することができ、擦り傷を防止できたなめらかなハーフトーン画像を作製でき、高画質の電子写真画像を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明について、詳細に説明する。
【００３２】
本発明の有機感光体は、有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光工程を有する画像形成方法に用いられる有機感光体において、導電性支持体上に感光層を有し、該感光層が前記一般式（１）の電荷輸送物質を含有し、表面層が含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする。
【００３３】
以下、本発明の有機感光体の構成について説明する。
【００３４】
本発明に係わる有機感光体は、前記一般式（１）の電荷輸送物質を含有する。
【００３５】
前記一般式（１）の電荷輸送物質は、波長が３５０〜５００ｎｍの露光光源に対し、単位露光量に対する電位減衰値が大きく、小径のドット潜像をシャープに形成することができ、且つ１分子中に少なくとも２個以上のビフェニル基を有するので、分子構造自体が剛性や弾性の優れた性質を有し、該電荷輸送物質を用いた表面層は摩耗や擦過等に対し擦り傷が発生しにくい表面層を形成することができ、擦り傷の発生によるハーフトーン画像の劣化を改善した電子写真画像を形成することができる。
【００３６】
前記一般式（１）中、Ｂの非共役ユニットの連結基とは、一般式（１）の化学構造上のπ電子雲の広がりを切断する連結基であり、該非共役ユニットの連結基には、前記π電子雲の広がりを切断する基を含有する。
【００３７】
このようなπ電子雲の広がりを切断する基としては、ＣＨ2、Ｏ、Ｓ等の基が挙げられる。
【００３８】
前記π電子雲の広がりを切断する基を含有する非共役ユニットの連結基、即ち、一般式（１）のＢとしては、前記した一般式Ｈ〜一般式Ｍの連結基が本発明では好ましく用いられる。この中で、最も好ましい連結基Ｂは一般式Ｈの連結基である。
【００３９】
又、一般式（１）中のＡ及びＣに含有されるビフェニルアミン基とは、下記式で示される化合物基であり、該化合物基の各フェニル基には置換基や連結基（連結基とは他の基に結合する為の結合手を示す）が入っていてもよい。該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、芳香族基、複素環基等が挙げられる。
【００４０】
【化９】
【００４１】
本発明に係わる一般式（１）の電荷輸送物質の中で、特に好ましい化合物を下記に例示する。
【００４２】
一般式Ｈの連結基を有する化合物例
【００４３】
【化１０】
【００４４】
【化１１】
【００４５】
【化１２】
【００４６】
一般式Ｉの連結基を有する化合物例
【００４７】
【化１３】
【００４８】
【化１４】
【００４９】
一般式Ｊの連結基を有する化合物例
【００５０】
【化１５】
【００５１】
【化１６】
【００５２】
一般式Ｋの連結基を有する化合物例
【００５３】
【化１７】
【００５４】
【化１８】
【００５５】
一般式Ｌの連結基を有する化合物例
【００５６】
【化１９】
【００５７】
【化２０】
【００５８】
一般式Ｍの連結基を有する化合物例
【００５９】
【化２１】
【００６０】
【化２２】
【００６１】
これらの化合物の合成方法については、特開平５−２１０２５１号公報等に記載されている。
【００６２】
前記一般式（１）の電荷輸送物質の分子量は、５００〜１５００の範囲の電荷輸送物質が好ましい。分子量が５００未満では、電荷輸送層のバインダーの可塑剤として作用し、電荷輸送層の弾性を低下せしめて、表面層の擦り傷を発生させやすい。又、弾性率の低下等で、膜物性の劣化を発生する為、電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量が制限され、その結果、感度低下を発生し、画像濃度が低下しやすい。一方、分子量が１５００より大ききと、溶媒溶解性が低下し、析出して、画像濃度の低下、ドット再現性の劣化を起こしやすい。特に、６００〜８００の分子量が好ましい。
【００６３】
又、本発明の有機感光体は、導電性支持体上に感光層を有し、該有機感光体の表面層が前記一般式（１）で表される電荷輸送物質と共に、含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする。
【００６４】
有機感光体の表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有させると共に、前記一般式（１）の電荷輸送物質を用いることにより、表面層の剛性や弾性を劣化させず、擦り傷が発生しにくく、トナー画像の転写性を改善できた表面層を形成でき、３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ等で形成した高密度で、高精細の静電荷像からドット再現性が良好なトナー画像を形成することができる。
【００６５】
含フッ素樹脂微粒子の構成材料は含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体、または含フッ素重合性モノマーとフッ素フリー重合性モノマーとの共重合体である。含フッ素重合性モノマーは一般式（２）；
【００６６】
【化２３】
【００６７】
（一般式（２）中、Ｒ4〜Ｒ7のうち少なくとも１つの基はフッ素原子であり、残りの基はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、メチル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、またはトリフルオロメチル基である）で表されるモノマーである。好ましい含フッ素重合性モノマーとして、四フッ化エチレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化二塩化エチレン等が挙げられる。含フッ素重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００６８】
フッ素フリー重合性モノマーとして、例えば、塩化ビニル等が挙げられる。フッ素フリー重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００６９】
含フッ素樹脂微粒子はいずれも、上記構成材料の中で、含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体からなることが好ましく、より好ましくはポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ三フッ化エチレン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、特にポリ四フッ化エチレンである。
【００７０】
含フッ素樹脂微粒子を構成する重合体の平均分子量は本発明の目的を達成できる限り特に制限されないが、通常はいずれも１万から１００万の範囲が好適である。
【００７１】
本発明に係わる含フッ素樹脂微粒子は、数平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子が好ましい。数平均一次粒径が０．０２μｍ未満では分散液の安定性が劣化し、含フッ素樹脂微粒子同士の凝集が発生し、均一に分散することができにくく、接触角の局所的なバラツキが大きくなりやすく、白ヌケやクリーニング不良が発生しやすい。また、数平均一次粒径が０．２０μｍより大きいと、沈降による凝集粒子ができやすく、表面の接触角が低下しやすい。
【００７２】
上記含フッ素樹脂微粒子の数平均一次粒径は透過型電子顕微鏡観察によって２０００倍に拡大し、一次粒子１００個をランダムに取り出し（一次粒子にするために、含フッ素樹脂微粒子を分散媒に分散してもよい）、画像解析によってフェレ方向数平均粒径としての測定値である。
【００７３】
また、含フッ素樹脂微粒子を表面層に含有させることにより、表面エネルギーを低下させることができるが、表面層の水に対する接触角を９０°以上にすることが好ましい。９０°未満では、トナー中のシリカ等の無機外添剤の付着が多くなり、ハーフトーン画像がざらつきやすい。又、クリーニングブレード等の感光体の接触部材との摩擦抵抗も大きく、擦過による摩耗が大きくなり、筋状の画像ムラが発生し、鮮鋭性を劣化させやすい。より好ましい接触角は９５°以上１２０°以下である。１２０°より接触角を大きくしようとすると、表面層中に含フッ素樹脂微粒子の含有量が高く成りすぎ、表面層が柔らくなり、擦り傷が発生しやすく、画像ボケも発生しやすい。
【００７４】
接触角の測定
本発明の接触角とは感光体表面への純水に対する接触角を云う。感光体の接触角は純水に対する接触角を接触角計（ＣＡ−ＤＴ・Ａ型：協和界面科学社製）を用いて２０℃５０％ＲＨの環境下で測定する。
【００７５】
前記表面層中のバインダー樹脂としては、含フッ素樹脂微粒子の分散性を助ける界面活性基を樹脂の部分構造に有する樹脂を用いることが好ましく、例えば、シロキサン基を部分構造に有するポリカーボネートやポリアリレートやフッ素化グラフトアクリル樹脂等が好ましい。これらの樹脂の分子量は１０，０００〜１００，０００が好ましい。
【００７６】
又、本発明の含フッ素樹脂微粒子を用いて表面層を形成する場合、表面層中の含フッ素樹脂微粒子の比率を高くすることが好ましく、質量比でバインダー樹脂１００質量部に対し、少なくとも２０質量部以上２００質量部以下の量で用いることが好ましい。２０質量量部未満では接触角の９０°以上を満足させる表面層を形成するのが難しく、２００質量部より多いと表面層が脆弱な膜となり、擦り傷等が発生しやすい。
【００７７】
又、本発明に係わる含フッ素樹脂微粒子の分散液は分散性が良好な低沸点溶媒、好ましくは、大気圧下で１２０℃以下の沸点を有する有機溶媒（例えば、ＴＨＦ、エタノール、トルエン、ジクロルエタン等）を用いて分散することが好ましい。このような低沸点溶媒を用いることにより、前記含フッ素樹脂微粒子相互の凝集性を抑えて安定した分散液を製造することができる。同時に、該分散液を調整し塗布液として（分散液がそのまま塗布液になることもある）、量規制型塗布装置（塗布量をコントロールして、表面層の膜厚を制御する塗布装置）を用いて表面層を形成し、乾燥させることにより表面層の膜厚を一定にし、含フッ素樹脂微粒子の凝集を防止し、均一な低表面エネルギーの表面層を形成する。
【００７８】
上記量規制型塗布装置としては、円形スライドホッパ型塗布ヘッドや押し出し型塗布ヘッドを用いた塗布装置が挙げられる。これらの中でも、後述する円形スライドホッパ型塗布ヘッドを有する塗布装置（以後、円形スライドホッパ型塗布装置ともいう）が好ましく用いられる。このような円形塗布ヘッドを有する塗布装置は、円筒状導電性支持体のほとんど全体（上端の一部を除き）を塗布液に浸積して塗布する浸積塗布に比し、塗布装置内で分散液を滞留させず、ワンウエイで表面層を形成するので、含フッ素樹脂微粒子の分散粒子は、分散液中で凝集シェアを繰り返し受けることなく、又、含フッ素樹脂微粒子の塗布液中の沈降を防止して（分散媒に比し、含フッ素樹脂微粒子は比重が高く沈降しやすい）均一な表面層を形成することができる。しかも、感光体製造毎に分散液を作製できるので、分散液の経時による凝集や沈降を防止でき、且つ表面層形成時に、円筒状導電性支持体に既に形成されている下層を溶解せずに塗布できることから、塗布乾燥時も含フッ素樹脂微粒子の凝集が少なく、均一な分散性を有する表面層を形成することができる。又、ビード形成塗布は塗布膜厚を塗布装置から吐出される塗布液流量で正確に制御することができ、膜厚のバラツキが少なく、且つ光学的に均一な表面層を形成できる。その結果、鮮鋭性が良好な電子写真画像を形成することができる。
【００７９】
以下に本発明に好ましく用いられる円形スライドホッパ型塗布ヘッドを有する塗布装置について説明する。
【００８０】
以下に簡単に円形スライドホッパー型塗布装置について簡単に説明する。
【００８１】
本発明において、含フッ素樹脂微粒子を分散した塗布液は、円形スライドホッパー型塗布装置を用いて有利に塗布される。円形スライドホッパー型塗布装置の一例として、例えば図１に縦断面図で示されるように中心線ＸＸに沿って垂直状に重ね合わせた円筒状基材２５１Ａ，２５１Ｂを連続的に矢示方向に上昇移動させ、その周囲を取り囲み、基材２５１の外周面に対しスライドホッパー型塗布装置の塗布に直接係わる部分（塗布ヘッドと略称する）２６０により塗布液Ｌが塗布される。なお、基材としては中空ドラム例えばアルミニウムドラム、プラスチックドラムのほかシームレスベルト型の基材でも良い。図２に示す如く前記塗布ヘッド２６０には、基材２５１側に開口する塗布液流出口２６１を有する幅狭の塗布液分配スリット（スリットと略称する）２６２が水平方向に形成されている。このスリット２６２は環状の塗布液分配室２６３に連通し、この環状の塗布液分配室２６３には貯留タンク２５４内の塗布液Ｌを圧送ポンプ２５５により供給管２６４を介して供給するようになっている。他方、スリット２６２の塗布液流出口２６１の下側には、連続して下方に傾斜し基材の外寸よりやや大なる寸法で終端をなすように形成されたスライド面２６５が形成されている。更に、このスライド面２６５終端より下方に延びる唇状部（ビード；液溜まり部）２６６が形成されている。かかる塗布装置による塗布においては、基材２５１を引き上げる過程で、塗布液Ｌをスリット２６２から押し出し、スライド面２６５に沿って流下させると、スライド面終端に至った感光液は、そのスライド面終端と基材２５１の外周面との間にビードを形成した後、基材表面に塗布される。過剰の感光液は排出部２６７から排出される。
【００８２】
上記円形スライドホッパ型塗布装置は、塗布液をスライド面２６５に沿って流下させ、スライド面２６５の終端に至った塗布液は、そのスライド面２６５の終端と円筒状基材２５１Ａとの間にビードを形成した後、円筒状基材上に塗布膜が形成されることを特徴とする。
【００８３】
円形スライドホッパー型塗布装置を用いる塗布方法では、スライド面終端と基材は、ある間隙（約２μｍ〜２ｍｍ）を持って配置されているため基材を傷つける事なく、また性質の異なる層を多層形成させる場合においても、既に塗布された層を損傷することなく塗布できる。更に性質が異なり同一溶媒に溶解する層を多層形成させる際にも、浸漬塗布方法と比べて溶媒中に存在する時間がはるかに短いので、下層成分が上層側へ殆ど溶出せず、塗布槽にも溶出することなく塗布できるので、含フッ素樹脂微粒子の分散性を劣化させずに塗布することができる。
【００８４】
本発明に係わる有機感光体は、前記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する有機感光体であるが、これらの電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する有機感光体の構成について以下に記載する。
【００８５】
本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機感光体を全て含有する。
【００８６】
本発明の有機感光体の構成は、前記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する限り特に制限されるものではなく、例えば、以下に示すような構成が挙げられる；
１）導電性支持体上に感光層として電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した構成
２）導電性支持体上に感光層として電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層を順次積層した構成；
３）導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成；
４）導電性支持体上に感光層として電荷輸送層および電荷発生層を順次積層した構成；
５）上記１）〜５）の感光体の感光層上にさらに表面保護層を形成した構成。
【００８７】
感光体が上記いずれの構成を有する場合であってもよい。感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、導電性支持体上に単層式の感光層のみが形成されている場合は当該感光層が表面層であり、導電性支持体上に単層式または積層式感光層と表面保護層とが積層されている場合は表面保護層が最表面層である。本発明では上記２）の構成が最も好ましく用いられる。尚、本発明の感光体はいずれの構成を有する場合であっても、導電性支持体上、感光層の形成に先だって、下引層（中間層）が形成されていてもよい。
【００８８】
電荷輸送層とは、光露光により電荷発生層で発生した電荷キャリアを有機感光体の表面に輸送する機能を有する層を意味し、該電荷輸送機能の具体的な検出は、電荷発生層と電荷輸送層を導電性支持体上に積層し、光導伝性を検知することにより確認することができる。
【００８９】
次に、有機感光体の層構成を上記２）の構成を中心にして記載する。
【００９０】
導電性支持体
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
【００９１】
円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【００９２】
導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０3Ωｃｍ以下が好ましい。本発明の導電性支持体としては、アルミニウム支持体が最も好ましい。該アルミニウム支持体は、主成分のアルミニウム以外にマンガン、亜鉛、マグネシウム等の成分が混合したものも用いられる。
【００９３】
中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、中間層を設けることが好ましい。
【００９４】
本発明に用いられる中間層にはＮ型半導性粒子を含有することが好ましい。該Ｎ型半導性粒子とは、主たる電荷キャリアが電子である粒子を意味する。すなわち、主たる電荷キャリアが電子であることから、該Ｎ型半導性粒子を絶縁性バインダーに含有させた中間層は、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性が少ない性質を有する。
【００９５】
Ｎ型半導性粒子としては、酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）が好ましく、特に酸化チタンが特に好ましく用いられる。
【００９６】
Ｎ型半導性粒子は数平均一次粒径が３．０〜２００ｎｍの範囲の微粒子を用いる。特に、５ｎｍ〜１００ｎｍが好ましい。数平均一次粒径とは、微粒子を透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向数平均粒径としての測定値である。数平均一次粒径が３．０ｎｍ未満のＮ型半導性粒子は中間層バインダー中での均一な分散ができにくく、凝集粒子を形成しやすく、該凝集粒子が電荷トラップとなって残電上昇が発生しやすい。一方、数平均一次粒径が２００ｎｍより大きいＮ型半導性粒子は中間層の表面に大きな凹凸を作りやすく、これらの大きな凹凸を通してドット画像が劣化しやすい。又、数平均一次粒径が２００ｎｍより大きいＮ型半導性粒子は分散液中で沈澱しやすく、凝集物が発生しやすく、その結果、ドット画像が劣化しやすい。
【００９７】
前記酸化チタン粒子は、結晶形としては、アナターゼ形、ルチル形、ブルッカイト形及びアモルファス形等があるが、中でもルチル形酸化チタン顔料又はアナターゼ形酸化チタン顔料は、中間層を通過する電荷の整流性を高め、即ち、電子の移動性を高め、帯電電位を安定させ、残留電位の増大を防止すると共に、ドット画像の劣化を防止することができ、本発明のＮ型半導性粒子として最も好ましい。
【００９８】
Ｎ型半導性粒子はメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理されたものが好ましい。該メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体の分子量は１０００〜２００００のものが表面処理効果が高く、その結果、Ｎ型半導性粒子の整流性を高め、このＮ型半導性粒子を含有する中間層を用いることにより、黒ポチ発生が防止され、又、良好なドット画像の再現性に効果がある。
【００９９】
メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体とは−（ＨＳｉ（ＣＨ3）Ｏ）−の構造単位とこれ以外の構造単位（他のシロキサン単位のこと）の共重合体が好ましい。他のシロキサン単位としては、ジメチルシロキサン単位、メチルエチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びジエチルシロキサン単位等が好ましく、特にジメチルシロキサンが好ましい。共重合体中のメチルハイドロジェンシロキサン単位の割合は１０〜９９モル％、好ましくは２０〜９０モル％である。
【０１００】
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよいがランダム共重合体及びブロック共重合体が好ましい。又、共重合成分としてはメチルハイドロジェンシロキサン以外に、一成分でも二成分以上でもよい。
【０１０１】
本発明に用いられる中間層を形成するために作製する中間層塗布液は前記表面処理酸化チタン等のＮ型半導性粒子の他にバインダー樹脂、分散溶媒等から構成される。
【０１０２】
Ｎ型半導性粒子の中間層中での比率は、中間層のバインダー樹脂との体積比（バインダー樹脂の体積を１とすると）で１．０〜２．０倍が好ましい。中間層中でこのような高密度で本発明のＮ型半導性粒子を用いることにより、中間層の整流性が高まり、膜厚を厚くしても残留電位の上昇やドット画像の劣化を効果的に防止でき、良好な有機感光体を形成することができる。又、このような中間層はバインダー樹脂１００体積部に対し、Ｎ型半導性粒子を１００〜２００体積部を用いることが好ましい。
【０１０３】
一方、これらの粒子を分散し、中間層の層構造を形成するバインダー樹脂としては、粒子の良好な分散性を得る為にポリアミド樹脂が好ましいが、特に以下に示すポリアミド樹脂が好ましい。
【０１０４】
中間層のバインダー樹脂としてはアルコール可溶性ポリアミド樹脂が好ましい。有機感光体の中間層のバインダー樹脂としては、中間層を均一な膜厚で形成するために、溶媒溶解性の優れた樹脂が必要とされている。このようなアルコール可溶性のポリアミド樹脂としては、前記した６−ナイロン等のアミド結合間の炭素鎖の少ない化学構造から構成される共重合ポリアミド樹脂やメトキシメチル化ポリアミド樹脂が知られているが、これらのポリアミド樹脂以外にも、吸水率が小さく、その結果、たとえば高温高湿や低温低湿下の帯電特性や感度等の変化が小さい下記に例示するようなポリアミド樹脂が好ましく用いられる。
【０１０５】
【化２４】
【０１０６】
【化２５】
【０１０７】
【化２６】
【０１０８】
上記具体例中の［］nのｎは繰り返し単位構造の比率（モル％）を示す。
【０１０９】
上記具体例の中でも、Ｎ−１〜Ｎ−４のポリアミド樹脂が特に好ましい。
【０１１０】
又、上記ポリアミド樹脂の分子量は数平均分子量で５，０００〜８０，０００が好ましく、１０，０００〜６０，０００がより好ましい。数平均分子量が５，０００以下だと中間層の膜厚の均一性が劣化し、本発明の効果が十分に発揮されにくい。一方、８０，０００より大きいと、樹脂の溶媒溶解性が低下しやすく、中間層中に凝集樹脂が発生しやすく、黒ポチの発生やドット画像の劣化を起こしやすい。
【０１１１】
上記ポリアミド樹脂はその一部が既に市販されており、例えばダイセル・デグサ（株）社製のベスタメルトＸ１０１０、Ｘ４６８５等の商品名で販売されて、一般的なポリアミドの合成法で作製することができるが、以下に合成例の一例を挙げる。
【０１１２】
上記ポリアミド樹脂を溶解し、塗布液を作製する溶媒としては、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が好ましく、ポリアミドの溶解性と作製された塗布液の塗布性の点で優れている。これらの溶媒は全溶媒中に３０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、更には５０〜１００質量％が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【０１１３】
本発明の中間層の膜厚は０．３〜１０μｍが好ましい。中間層の膜厚が０．５μｍ未満では、黒ポチラが発生しやすく、ドット画像の劣化を起こしやすい。１０μｍを超えると、残留電位の上昇が発生しやすく、ドット画像が劣化しやすい。中間層の膜厚は０．５〜５μｍがより好ましい。
【０１１４】
又、上記中間層は実質的に絶縁層であることが好ましい。ここで絶縁層とは、体積抵抗が１×１０8以上である。本発明の中間層及び保護層の体積抵抗は１×１０8〜１０15Ω・ｃｍが好ましく、１×１０9〜１０14Ω・ｃｍがより好ましく、更に好ましくは、２×１０9〜１×１０13Ω・ｃｍである。体積抵抗は下記のようにして測定できる。
【０１１５】
測定条件；ＪＩＳ：Ｃ２３１８−１９７５に準ずる。
【０１１６】
測定器：三菱油化社製Ｈｉｒｅｓｔａ ＩＰ
測定条件：測定プローブ ＨＲＳ
印加電圧：５００Ｖ
測定環境：３０±２℃、８０±５ＲＨ％
体積抵抗が１×１０8未満では中間層の電荷ブロッキング性が低下し、黒ポチの発生が増大し、有機感光体の電位保持性も劣化し、良好な画質が得られない。一方１０15Ω・ｃｍより大きいと繰り返し画像形成で残留電位が増大しやすく、良好な画質が得られない。
【０１１７】
感光層
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。
【０１１８】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。
【０１１９】
電荷発生層
本発明の有機感光体には、電荷発生物質として３５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に高感度特性を有する電荷発生物質を用いることが好ましい。このような電荷発生物質としてはアゾ顔料、ペリレン顔料、多感キノン顔料等が好ましく用いられる。又、これらの顔料を併用して用いることができる。本発明に好ましく用いられる顔料化合物を下記に例示する。
【０１２０】
【化２７】
【０１２１】
【化２８】
【０１２２】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．３μｍ〜２μｍが好ましい。
【０１２３】
電荷輸送層
前記したように、本発明では電荷輸送層を複数の電荷輸送層から構成し、且つ最上層の電荷輸送層に本発明の表面層の構造を有すること好ましい。
【０１２４】
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により前記した無機微粒子の他に酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【０１２５】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては、前記一般式（１）の電荷輸送物質が用いられるが、これ以外に、公知の正孔輸送性（Ｐ型）の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を併用してもよい。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【０１２６】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバインダー樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂いずれの樹脂かを問わない。例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの中で吸水率が小さく、ＣＴＭの分散性、電子写真特性が良好なポリカーボネート樹脂が最も好ましい。
【０１２７】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し５０〜２００質量部が好ましい。
【０１２８】
電荷輸送層の合計膜厚は、１０〜２５μｍが好ましい。該合計膜厚が１０μｍ未満では、現像時の潜像電位を十分に獲得しにくく、画像濃度の低下やドット再現性の劣化が発生しやすく、又、２５μｍを超えると、電荷キャリアの拡散（電荷発生層で発生した電荷キャリアの拡散）が大きくなり、ドット再現性が劣化しやすい。また、表面層となる電荷輸送層の膜厚は１．０〜８．０μｍが好ましい。
【０１２９】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン等の地球環境に優しい溶媒が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【０１３０】
又、本発明に係わる有機感光体は、感光体を構成する層構成全層の残留溶媒を５０００ｐｐｍ以下に乾燥することが好ましい。更に、３０００ｐｐｍ以下がより好ましい。残留溶媒が多すぎるとＮＯｘ等の活性ガスを感光層中に進入させやすく、画像ボケや転写メモリーの発生による画像ムラ等を発生させやすい。
【０１３１】
残留溶媒量は下記のようにして測定する。
【０１３２】
感光体の支持体から層構成全層を剥離して、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）及びキューリーポイントパイローライザー（ＪＨＰ−３Ｓ：日本分析工業社製）を用いて感光層中（中間層を含む全層）の残留溶媒量を測定する。
【０１３３】
又、これらの各層の塗布溶液は塗布工程に入る前に、塗布溶液中の異物や凝集物を除去するために、金属フィルター、メンブランフィルター等で濾過することが好ましい。例えば、日本ポール社製のプリーツタイプ（ＨＤＣ）、デプスタイプ（プロファイル）、セミデプスタイプ（プロファイルスター）等を塗布液の特性に応じて選択し、濾過をすることが好ましい。
【０１３４】
次に有機感光体を製造するための塗布加工方法としては、スライドホッパー型塗布装置の他に、浸漬塗布、スプレー塗布等の塗布加工法が用いられる。本発明の表面層の形成には円形スライドホッパー型塗布装置を用いるのが最も好ましい。
【０１３５】
又、本発明に係わる感光体の表面層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。表面層は感光体の帯電時の活性ガス、例えばＮＯｘやオゾン等で酸化されやすく、画像ボケが発生しやすいが、酸化防止剤を共存させることにより、画像ボケの発生を防止することが出来る。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。代表的には下記の化合物群が挙げられる。
【０１３６】
【化２９】
【０１３７】
【化３０】
【０１３８】
【化３１】
【０１３９】
【化３２】
【０１４０】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【０１４１】
次に、本発明に係わる有機感光体を用いた画像形成装置について説明する。
【０１４２】
図３に示す画像形成装置１は、デジタル方式による画像形成装置であって、画像読取り部Ａ、画像処理部Ｂ、画像形成部Ｃ、転写紙搬送手段としての転写紙搬送部Ｄから構成されている。
【０１４３】
画像読取り部Ａの上部には原稿を自動搬送する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台１１上に載置された原稿は原稿搬送ローラ１２によって１枚宛分離搬送され読み取り位置１３ａにて画像の読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原稿搬送ローラ１２によって原稿排紙皿１４上に排出される。
【０１４４】
一方、プラテンガラス１３上に置かれた場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及び第１ミラーから成る第１ミラーユニット１５の速度ｖによる読み取り動作と、Ｖ字状に位置した第２ミラー及び第３ミラーから成る第２ミラーユニット１６の同方向への速度ｖ／２による移動によって読み取られる。
【０１４５】
読み取られた画像は、投影レンズ１７を通してラインセンサである撮像素子ＣＣＤの受光面に結像される。撮像素子ＣＣＤ上に結像されたライン状の光学像は順次電気信号（輝度信号）に光電変換されたのちＡ／Ｄ変換を行い、画像処理部Ｂにおいて濃度変換、フィルタ処理などの処理が施された後、画像データは一旦メモリに記憶される。
【０１４６】
画像形成部Ｃでは、画像形成ユニットとして、像担持体であるドラム状の感光体２１と、その外周に、該感光体２１を帯電させる帯電手段（帯電工程）２２、帯電した感光体の表面電位を検出する電位検出手段２２０、現像手段（現像工程）２３、転写手段（転写工程）である転写搬送ベルト装置４５、前記感光体２１のクリーニング装置（クリーニング工程）２６及び光除電手段（光徐電工程）としてのＰＣＬ（プレチャージランプ）２７が各々動作順に配置されている。また、現像手段２３の下流側には感光体２１上に現像されたパッチ像の反射濃度を測定する反射濃度検出手段２２２が設けられている。感光体２１には、本発明に係わる有機感光体を使用し、図示の時計方向に駆動回転される。
【０１４７】
回転する感光体２１へは帯電手段２２による一様帯電がなされた後、像露光手段（像露光工程）３０としての露光光学系により画像処理部Ｂのメモリから呼び出された画像信号に基づいた像露光が行われる。書き込み手段である像露光手段３０としての露光光学系は図示しないレーザダイオードを発光光源とし、回転するポリゴンミラー３１、ｆθレンズ３４、シリンドリカルレンズ３５を経て反射ミラー３２により光路が曲げられ主走査がなされるもので、感光体２１に対してＡｏの位置において像露光が行われ、感光体２１の回転（副走査）によって静電潜像が形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露光を行い静電潜像を形成する。
【０１４８】
本発明の画像形成装置においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードを像露光光源として用いる。これらの像露光光源を用いて、書込みの主査方向の露光ドット径を１０〜５０μｍに絞り込み、有機感光体上にデジタル露光を行うことにより、６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上から２５００ｄｐｉの高解像度の電子写真画像をうることができる。
【０１４９】
前記露光ドット径とは該露光ビームの強度がピーク強度の１／ｅ2以上の領域の主走査方向にそった露光ビームの長さ（Ｌｄ：長さが最大位置で測定する）を云う。
【０１５０】
用いられる光ビームとしては半導体レーザを用いた走査光学系及びＬＥＤの固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ2以上の領域を本発明に係わる露光ドット径とする。
【０１５１】
感光体２１上の静電潜像は現像手段２３によって反転現像が行われ、感光体２１の表面に可視像のトナー像が形成される。本発明の画像形成方法では、該現像手段に用いられる現像剤には重合トナーを用いることが好ましい。形状や粒度分布が均一な重合トナーを本発明に係わる有機感光体と併用することにより、より鮮鋭性が良好な電子写真画像を得ることができる。
【０１５２】
〈トナー〉
本発明の有機感光体上に形成された静電潜像は現像によりトナー像として顕像化される。現像に用いられるトナーは、粉砕トナーでも、重合トナーでもよいが、本発明に係わるトナーとしては、安定した粒度分布を得られる観点から、重合法で作製できる重合トナーが好ましい。
【０１５３】
重合トナーとはトナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合と、必要によりその後の化学的処理により形成されるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と、必要によりその後に行われる粒子同士の融着工程を経て形成されるトナーを意味する。
【０１５４】
なお、トナーの体積平均粒径、即ち、上記５０％体積粒径（Ｄｖ５０）は２〜９μｍ、より好ましくは３〜７μｍであることが望ましい。この範囲とすることにより、解像度を高くすることができる。さらに上記の範囲と組み合わせることにより、小粒径トナーでありながら、微細な粒径のトナーの存在量を少なくすることができ、長期に亘ってドット画像の再現性が改善され、鮮鋭性の良好な、安定した画像を形成することができる。
【０１５５】
〈現像剤〉
本発明に係わるトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよい。
【０１５６】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものがあげられ、いずれも使用することができる。
【０１５７】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μｍのものがよい。
【０１５８】
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０１５９】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【０１６０】
転写紙搬送部Ｄでは、画像形成ユニットの下方に異なるサイズの転写紙Ｐが収納された転写紙収納手段としての給紙ユニット４１（Ａ）、４１（Ｂ）、４１（Ｃ）が設けられ、また側方には手差し給紙を行う手差し給紙ユニット４２が設けられていて、それらの何れかから選択された転写紙Ｐは案内ローラ４３によって搬送路４０に沿って給紙され、給紙される転写紙Ｐの傾きと偏りの修正を行う対の給紙レジストローラ４４によって転写紙Ｐは一時停止を行ったのち再給紙が行われ、搬送路４０、転写前ローラ４３ａ、給紙経路４６及び進入ガイド板４７に案内され、感光体２１上のトナー画像が転写位置Ｂｏにおいて転写極２４及び分離極２５によって転写搬送ベルト装置４５の転写搬送ベルト４５４に載置搬送されながら転写紙Ｐに転写され、該転写紙Ｐは感光体２１面より分離し、転写搬送ベルト装置４５により定着手段５０に搬送される。
【０１６１】
定着手段５０は定着ローラ５１と加圧ローラ５２とを有しており、転写紙Ｐを定着ローラ５１と加圧ローラ５２との間を通過させることにより、加熱、加圧によってトナーを定着させる。トナー画像の定着を終えた転写紙Ｐは排紙トレイ６４上に排出される。
【０１６２】
以上は転写紙の片側への画像形成を行う状態を説明したものであるが、両面複写の場合は排紙切換部材１７０が切り替わり、転写紙案内部１７７が開放され、転写紙Ｐは破線矢印の方向に搬送される。
【０１６３】
更に、搬送機構１７８により転写紙Ｐは下方に搬送され、転写紙反転部１７９によりスイッチバックさせられ、転写紙Ｐの後端部は先端部となって両面複写用給紙ユニット１３０内に搬送される。
【０１６４】
転写紙Ｐは両面複写用給紙ユニット１３０に設けられた搬送ガイド１３１を給紙方向に移動し、給紙ローラ１３２で転写紙Ｐを再給紙し、転写紙Ｐを搬送路４０に案内する。
【０１６５】
再び、上述したように感光体２１方向に転写紙Ｐを搬送し、転写紙Ｐの裏面にトナー画像を転写し、定着手段５０で定着した後、排紙トレイ６４に排紙する。
【０１６６】
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【０１６７】
図４は、本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【０１６８】
このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７と、給紙搬送手段２１及び定着手段２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１６９】
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段（帯電工程）２Ｙ、露光手段（露光工程）３Ｙ、現像手段（現像工程）４Ｙ、一次転写手段（一次転写工程）としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成部１０Ｂｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｂｋ、帯電手段２Ｂｋ、露光手段３Ｂｋ、現像手段４Ｂｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｂｋ、クリーニング手段６Ｂｋを有する。
【０１７０】
前記４組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋを中心に、回転する帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋと、像露光手段３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋと、回転する現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ、及び、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋをクリーニングするクリーニング手段５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋより構成されている。
【０１７１】
前記画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋにそれぞれ形成するトナー画像の色が異なるだけで、同じ構成であり、画像形成ユニット１０Ｙを例にして詳細に説明する。
【０１７２】
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体ドラム１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ（以下、単に帯電手段２Ｙ、あるいは、帯電器２Ｙという）、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙ（以下、単にクリーニング手段５Ｙ、あるいは、クリーニングブレード５Ｙという）を配置し、感光体ドラム１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー画像を形成するものである。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニット１０Ｙのうち、少なくとも感光体ドラム１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙを一体化するように設けている。
【０１７３】
帯電手段２Ｙは、感光体ドラム１Ｙに対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態においては、感光体ドラム１Ｙにコロナ放電型の帯電器２Ｙが用いられている。
【０１７４】
像露光手段３Ｙは、帯電器２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体ドラム１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段３Ｙとしては、感光体ドラム１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子（商品名；セルフォックレンズ）とから構成されるもの、あるいは、レーザ光学系などが用いられる。
【０１７５】
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）として一体に結合して構成し、この画像形成ユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）を形成し、装置本体に着脱自在の単一画像形成ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【０１７６】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
【０１７７】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋより形成された各色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材（定着された最終画像を担持する支持体：例えば普通紙、透明シート等）としての転写材Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂに搬送され、転写材Ｐ上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。ここで、中間転写体や転写材等の感光体上に形成されたトナー画像の転写支持体を総称して転写媒体と云う。
【０１７８】
一方、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂにより転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６ｂにより残留トナーが除去される。
【０１７９】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは常時、感光体１Ｂｋに当接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに当接する。
【０１８０】
二次転写ローラ５ｂは、ここを転写材Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体７０に当接する。
【０１８１】
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
【０１８２】
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とから成る。
【０１８３】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ、及びクリーニング手段６ｂとから成る。
【０１８４】
次に図５は本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置（少なくとも有機感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段及び中間転写体を有する複写機あるいはレーザビームプリンタ）の構成断面図である。ベルト状の中間転写体７０は中程度の抵抗の弾性体を使用している。
【０１８５】
１は像形成体として繰り返し使用される回転ドラム型の感光体であり、矢示の反時計方向に所定の周速度をもって回転駆動される。
【０１８６】
感光体１は回転過程で、帯電手段（帯電工程）２により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで不図示の像露光手段（像露光工程）３により画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザビームによる走査露光光等による画像露光を受けることにより目的のカラー画像のイエロー（Ｙ）の色成分像（色情報）に対応した静電潜像が形成される。
【０１８７】
次いで、その静電潜像がイエロー（Ｙ）の現像手段：現像工程（イエロー色現像器）４Ｙにより第１色であるイエロートナーにより現像される。この時第２〜第４の現像手段（マゼンタ色現像器、シアン色現像器、ブラック色現像器）４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋの各現像器は作動オフになっていて感光体１には作用せず、上記第１色目のイエロートナー画像は上記第２〜第４の現像器により影響を受けない。
【０１８８】
中間転写体７０はローラ７９ａ、７９ｂ、７９ｃ、７９ｄ、７９ｅで張架されて時計方向に感光体１と同じ周速度をもって回転駆動されている。
【０１８９】
感光体１上に形成担持された上記第１色目のイエロートナー画像が、感光体１と中間転写体７０とのニップ部を通過する過程で、１次転写ローラ５ａから中間転写体７０に印加される１次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写体７０の外周面に順次中間転写（１次転写）されていく。
【０１９０】
中間転写体７０に対応する第１色のイエロートナー画像の転写を終えた感光体１の表面は、クリーニング装置６ａにより清掃される。
【０１９１】
以下、同様に第２色のマゼンタトナー画像、第３色のシアントナー画像、第４色のクロ（ブラック）トナー画像が順次中間転写体７０上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像に対応した重ね合わせカラートナー画像が形成される。
【０１９２】
２次転写ローラ５ｂで、２次転写対向ローラ７９ｂに対応し平行に軸受させて中間転写体７０の下面部に離間可能な状態に配設してある。
【０１９３】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次転写バイアスはトナーとは逆極性で、バイアス電源から印加される。その印加電圧は、例えば＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲である。
【０１９４】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第３色のトナー画像の１次転写工程において、２次転写ローラ５ｂ及び中間転写体クリーニング手段６ｂは中間転写体７０から離間することも可能である。
【０１９５】
ベルト状の中間転写体７０上に転写された重ね合わせカラートナー画像の第２の画像担持体である転写材Ｐへの転写は、２次転写ローラ５ｂが中間転写体７０のベルトに当接されると共に、対の給紙レジストローラ２３から転写紙ガイドを通って、中間転写体７０のベルトに２次転写ローラ５ｂとの当接ニップに所定のタイミングで転写材Ｐが給送される。２次転写バイアスがバイアス電源から２次転写ローラ５ｂに印加される。この２次転写バイアスにより中間転写体７０から第２の画像担持体である転写材Ｐへ重ね合わせカラートナー画像が転写（２次転写）される。トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは定着手段２４へ導入され加熱定着される。
【０１９６】
本発明の画像形成装置は電子写真複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【０１９７】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
【０１９８】
感光体１の作製
下記の様に感光体１を作製した。
【０１９９】
中間層
洗浄済み円筒状アルミニウム基体（切削加工により十点表面粗さＲｚ：０．８１μｍに加工した）上に、下記中間層塗布液を浸漬塗布法で塗布し、１２０℃３０分で乾燥し、乾燥膜厚５μｍの中間層を形成した。
【０２００】
下記中間層分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度：５ミクロン、圧力；５０ｋＰａ）し、中間層塗布液を作製した。
【０２０１】
（中間層分散液の作製）
バインダー樹脂：（例示ポリアミドＮ−１） １部
ルチル形酸化チタン（一次粒径３５ｎｍ；末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサンで表面処理を行ない、疎水化度を３３に調製した酸化チタン顔料） ５．６部
エタノール／ｎ−プロピルアルコール／ＴＨＦ（＝４５／２０／３０質量比）１０部
上記成分を混合し、サンドミル分散機を用い、１０時間、バッチ式にて分散して、中間層分散液を作製した。
【０２０２】
電荷発生層：ＣＧＬ
電荷発生物質（ＣＧＭ）：例示化合物ＣＧＭ−２ ２４部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＬ−１」（積水化学社製） １２部
２−ブタノン／シクロヘキサノン＝４／１（ｖ／ｖ） ３００部
上記組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０２０３】
電荷輸送層１（ＣＴＬ１）
電荷輸送物質（例示化合物ＣＴＭＨ−２） ２２５部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製） ３００部
酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：日本チバガイギー社製） ６部
ジクロロメタン ２０００部
シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製） １部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液１を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚１８．０μｍの電荷輸送層１を形成した。
【０２０４】
〈ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（ＰＴＦＥ粒子）分散液の調製〉
ＰＴＦＥ粒子（ＰＴ１：数平均一次粒径０．１２μｍ） ２００部
トルエン ６００部
フッ素系クシ型グラフトポリマー（商品名ＧＦ３００、東亜合成化学（株）製）１５部を混合した後ガラスビーズを用いたサンドグラインダー（（株）アメックス製）にて分散し、ＰＴＦＥ粒子分散液を調製した。
【０２０５】
〈電荷輸送層２（ＣＴＬ２）〉
ＰＴＦＥ粒子分散液 ８１５部
電荷輸送物質（ＣＴＭＨ−２） １５０部
シロキサン変性ポリカーボネート樹脂 １５０部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製） １５０部
酸化防止剤（例示化合物１−１） １２部
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン ２８００部
シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製） ４部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液２を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層１の上に円形スライドホッパ型塗布機で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚２．０μｍの電荷輸送層２（表面層）を形成し、感光体１を作製した。
【０２０６】
感光体２〜１０の作製
感光体１の作製において、中間層のポリアミド樹脂、電荷発生物質、電荷輸送層１及び２の電荷輸送物質及び電荷輸送層２の含フッ素樹脂微粒子の種類を表１のように変化させた以外は感光体１と同様にして感光体２〜１０を作製した。但し、感光体１０は電荷輸送層２に含フッ素樹脂微粒子を含有させないで作製した。
【０２０７】
感光体１１の作製
感光体１の作製において、電荷輸送層１及び２の電荷輸送物質を下記のベンジジン化合物に変えた以外は同様にして感光体１１を作製した。
【０２０８】
【化３３】
【０２０９】
【表１】
【０２１０】
ＰＴＦＥ、Ｈは下記のフッ素系樹脂微粒子を示す。
【０２１１】
ＰＴＦＥ：ポリエチレンテレフタレート樹脂粒子
Ｈ：三フッ化エチレン−四フッ化エチレンの共重合樹脂粒子
又、表１中の接触角は前記した方法で測定し、絶対値で表示した。
【０２１２】
本発明に用いるトナー及び該トナーを用いた現像剤を作製した。
【０２１３】
次に、下記のごとくしてトナーを作製した。
【０２１４】
＊トナー１−Ｂｋ、トナー１−Ｙ、トナー１−Ｍ、トナー１−Ｃの作製
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム＝０．９０ｋｇと純水１０．０Ｌを入れ撹拌溶解する。この液に、撹拌下、リーガル３３０Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）１．２０ｋｇを徐々に加え、ついで、サンドグラインダー（媒体型分散機）を用いて、２０時間連続分散した。分散後、大塚電子社製・電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定した結果、重量平均粒径で１２２ｎｍであった。また、静置乾燥による質量法で測定した上記分散液の固形分濃度は１６．６質量％であった。この分散液を「着色剤分散液１」とする。
【０２１５】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、アニオン界面活性剤溶液Ａとする。
【０２１６】
ノニルフェニルアルキルエーテル０．０１４ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、ノニオン界面活性剤溶液Ａとする。
【０２１７】
過硫酸カリウム＝２２３．８ｇをイオン交換水１２．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、開始剤溶液Ａと呼ぶ。
【０２１８】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた１００Ｌの反応釜に、数平均分子量（Ｍｎ）が３５００のポリプロピレンエマルジョン３．４１ｋｇとアニオン界面活性剤溶液Ａとノニオン界面活性剤溶液Ａとを入れ、撹拌を開始する。次いで、イオン交換水４４．０Ｌを加える。
【０２１９】
加熱を開始し、液温度が７５℃になったところで、開始剤溶液Ａを全量添加する。その後、液温度を７５℃±１℃に制御しながら、スチレン１４．３ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタクリル酸０．８ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４８ｇとを投入する。
【０２２０】
さらに、液温度を８０℃±１℃に上げて、６時間加熱撹拌を行った。液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、これをラテックスＡ１とした。
【０２２１】
なお、ラテックスＡ１中の樹脂粒子のガラス転移温度は５９℃、軟化点は１１６℃、分子量分布は、重量平均分子量＝１．３４万、重量平均粒径は１２５ｎｍであった。
【０２２２】
過硫酸カリウム＝２００．７ｇをイオン交換水１２．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、開始剤溶液Ｂとする。
【０２２３】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを付けた１００Ｌの反応釜に、ノニオン界面活性剤溶液Ａを入れ、撹拌を開始する。次いで、イオン交換水４４．０Ｌを投入する。
【０２２４】
加熱を開始し、液温度が７０℃になったところで、開始剤溶液Ｂを添加する。この時、スチレン１１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇとメタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン９．０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を投入する。
【０２２５】
その後、液温度を７２℃±２℃に制御して、６時間加熱撹拌を行った。さらに、液温度を８０℃±２℃に上げて、１２時間加熱撹拌を行った。
【０２２６】
液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、この濾液をラテックスＢ１とした。
【０２２７】
なお、ラテックスＢ１中の樹脂粒子のガラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布は、重量平均分子量＝２４．５万、重量平均粒径は１１０ｎｍであった。
【０２２８】
塩析剤としての塩化ナトリウム＝５．３６ｋｇとイオン交換水２０．０Ｌを入れ、撹拌溶解する。これを、塩化ナトリウム溶液Ａとする。
【０２２９】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを付けた１００ＬのＳＵＳ反応釜（撹拌翼はアンカー翼）に、上記で作製したラテックスＡ１＝２０．０ｋｇとラテックスＢ１＝５．２ｋｇと着色剤分散液１＝０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇとを入れ撹拌する。ついで、３５℃に加温し、塩化ナトリウム溶液Ａを添加する。その後、５分間放置した後に、昇温を開始し、液温度８５℃まで５分で昇温する（昇温速度＝１０℃／分）。液温度８５℃±２℃にて、６時間加熱撹拌し、塩析／融着させる。その後、３０℃以下に冷却し撹拌を停止する。目開き４５μｍの篩いで濾過し、この濾液を会合液とする。ついで、遠心分離機を使用し、会合液よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、イオン交換水により洗浄した。
【０２３０】
上記で洗浄を完了したウェットケーキ状の着色粒子を、４０℃の温風で乾燥し、着色粒子を得た。更に風力分級機により念入りな分級をして５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４．２μｍの着色粒子を得た。さらに、この着色粒子に疎水性シリカ（疎水化度＝７０、数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を１．０質量％添加し、５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４．２μｍの「トナー１−Ｂｋ」を得た。
【０２３１】
トナー１−Ｂｋの製造において、カーボンブラック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を８部使用した以外同様にして５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４．８μｍの「トナー１−Ｙ」を得た。
【０２３２】
トナー１−Ｂｋの製造において、カーボンブラック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１０部使用した以外同様にして５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４．３μｍの「トナー１−Ｍ」を得た。
【０２３３】
トナー１−Ｂｋの製造において、カーボンブラック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を５部使用した以外同様にして５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４．９μｍの「トナー１−Ｃ」を得た。
【０２３４】
トナーの５０％体積粒径（Ｄｖ５０）の測定は、コールターカウンターＴＡIIを用いて測定することができる。コールターカウンターＴＡIIではアパーチャー径＝１００μｍのアパーチャーを用いて２．０〜４０μｍの範囲における粒径分布を用いて測定されたものを示す。
【０２３５】
現像剤の作製
上記の各トナー、即ちトナー１−Ｂｋ〜トナー１−Ｃ（全部で４種のトナー）に、シリコーン樹脂を被覆した５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４５μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度６％の現像剤をそれぞれ調製し、評価に供した。これらの現像剤４種ををトナーに対応してそれぞれ現像剤１−Ｂｋ〜現像剤１−Ｃとする。
【０２３６】
キャリアの５０％体積粒径（Ｄｖ５０）の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０２３７】
《評価１》
表２のように感光体及びトナーを組み合わせ、基本的に図１の構成を有する市販のデジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ「Ｓｉｔｉｏｓ」７０８５改造機（（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製）スコロトロン帯電器、半導体レーザー像露光器、反転現像手段、クリーニングブレードを有する）に搭載し、像露光光源として４０５ｎｍの短波長レーザ光源を用い、ハーフトーン画像の評価及び鮮鋭性の評価を行った。詳しくは、スタート時及び５０００枚毎に、文字画像、ハーフトーン画像を評価し、計２万枚の印刷迄評価した。評価項目と評価基準を以下に示す。
【０２３８】
画像形成のその他の条件
プロセススピード：４２０ｍｍ／ｓｅｃ
帯電条件：帯電極に、スコロトロン帯電極を用い、該帯電極のグリット電圧を６５０Ｖに設定した。
【０２３９】
現像剤：キャリア及びトナーを含有する二成分現像剤（現像剤１Ｂｋ）を用いた。
【０２４０】
画像評価の結果を表２にまとめた。
【０２４１】
（ハーフトーン画像（筋）の評価）
書き込み密度を６００ｄｐｉ、１２００ｄｐｉ、２４００ｄｐｉの３段階に変化させて、ハーフトーン画像を作製し、下記のような評価基準で評価した。
【０２４２】
◎：６００ｄｐｉ、１２００ｄｐｉ及び２４００ｄｐｉ共、ドット画像が明瞭に再現されていて、ｄｐｉの増加と共にハーフトーン画像が、ｄｐｉの増加と共によりなめらかに再現されている（高画質特性が非常に良好）。
【０２４３】
○：６００ｄｐｉ及び１２００ｄｐｉは、ドット画像が明瞭に再現されていて、ハーフトーン画像が、ｄｐｉの増加と共になめらかに再現されているが、２４００ｄｐｉでは小さな擦り傷のため、ドット画像が荒れており、ハーフトーン画像のなめらかさが不十分（高画質特性が良好）。
【０２４４】
△：６００ｄｐｉのハーフトーン画像のドット画像がなめらかに再現されているが、１２００及び２４００ｄｐｉのハーフトーン画像は擦り傷で荒れており、ハーフトーン画像のなめらかさが不十分である（高画質特性の再評価が必要）。
【０２４５】
ランクＤ：６００ｄｐｉのハーフトーン画像でも擦り傷で荒れており、なめらかさが不十分（高画質特性が不十分）
（鮮鋭性の評価）
細線の再現性、画像の鮮鋭性を、漢字の文字潰れで評価した。３ポイント、５ポイントの漢字の文字画像を形成し、下記の判断基準で評価した。
【０２４６】
◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭に再現され、容易に判読可能
○：３ポイントは一部文字つぶれが発生しているが判読可能、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能
×：３ポイントは殆ど判読不能、５ポイントも一部あるいは全部が判読不能
画像評価の結果を表２にまとめた。
【０２４７】
【表２】
【０２４８】
表２より明らかなように、一般式（１）の電荷輸送物質と含フッ素樹脂微粒子を併用した表面層の有機感光体１〜９は、短波長レーザ露光での小さいドットの再現性が安定しており、ハーフトーン画像もなめらかに再現されており、鮮鋭性も良好であるが、本発明外の表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有していない感光体１０は、擦り傷によるドット再現性の劣化が大きく、ハーフトーン画像のなめらかさが劣化しており、鮮鋭性も劣化している。又、本発明外のＣＴＭＲ−１の電荷輸送物質を用いた感光体１１は、擦り傷によるドット再現性の劣化が大きく、ハーフトーン画像のなめらかさの評価も劣っている。
【０２４９】
《評価２》
評価１で行った評価条件の内、露光器の半導体レーザの発振波長を４０５ｎｍの短波長レーザから４８０ｎｍの短波長レーザに変更した以外は、評価１と同じにして、評価した。評価２の評価結果は、ほぼ、評価１の評価結果と同じであった。
【０２５０】
《評価３》
前記評価２の評価条件で、露光器の半導体レーザを発光ダイオード（発振波長：３８０ｎｍ）に変更した以外は評価２と同様にして評価した。発光ダイオードを像露光光源として用いても、評価結果はほぼ評価２と同様であった。
【０２５１】
感光体２１〜感光体３５の作製
感光体１の作製において、電荷輸送層１及び電荷輸送層２の電荷輸送物質を表３のように変更し感光体２１〜３５を作製した。
【０２５２】
【表３】
【０２５３】
《評価４》
感光体２１〜３５を用いて、感光体１と同様の評価を行なった。評価結果を表４にまとめた。
【０２５４】
【表４】
【０２５５】
表４に見られるように、一般式（１）の電荷輸送物質と含フッ素樹脂微粒子を併用した表面層の有機感光体２１〜３５は、短波長レーザ露光での小さいドットの再現性が安定しており、ハーフトーン画像もなめらかに再現されており、鮮鋭性も良好である。
【０２５６】
《評価５》
表５のように感光体及びトナーを組み合わせ、基本的に図２の構成を有する市販のフルカラー複合機８０５０（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製）改造機に搭載し、像露光光源として４０５ｎｍの短波長レーザ光源を用い、カラー画像の評価を評価１と同様にハーフトーン画像の評価及び鮮鋭性の評価を行なった。
【０２５７】
評価条件
感光体の線速：２２０ｍｍ／ｓｅｃ
現像剤：キャリア及びトナーを含有する二成分現像剤（現像剤１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋ）を用いた。
【０２５８】
結果を表５に示す。
【０２５９】
【表５】
【０２６０】
表５に見られるように、カラー画像の評価でも、表２の各感光体はハーフトーン画像がなめらかに再現され、鮮鋭性も良好であった。
【図面の簡単な説明】
【０２６１】
【図１】本発明に係わる円形スライドホッパー型塗布装置例の断面図である。
【図２】本発明に係わる円形スライドホッパー型塗布装置例の斜視図である。
【図３】本発明の画像形成装置の機能が組み込まれた概略図である。
【図４】本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【図５】本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置の構成断面図である。
【符号の説明】
【０２６２】
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋ 画像形成ユニット
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋ 感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋ 帯電手段
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋ 露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ 現像手段
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いる有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置に関し、更に詳しくは、複写機やプリンターの分野で用いられる電子写真方式の画像形成に用いる有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷分野やカラー印刷の分野において、電子写真方式の複写機やプリンタを使用される機会が増加している。該印刷分野やカラー印刷の分野においては、高画質のデジタルのモノクロ画像或いはカラー画像を求める傾向が強い。このような要求に対し、露光光源として短波長のレーザ光を用い、高精細のデジタル画像を形成することが提案されている（特許文献１）。しかしながら、該短波長レーザ光を用い、露光のドット径を絞り、電子写真感光体上に細密の静電潜像を形成しても、最終的に得られる電子写真画像は、十分な高画質を達成し得ていないのが現状である。
【０００３】
その原因の１つは、電子写真感光体の感光特性や表面特性が従来の感光体では短波長レーザを用いた系に合致していないことがあげられる。即ち、短波長レーザ系で要求される細密なドット潜像の形成やトナー画像の形成に必要な特性を十分に備えていないことによる。
【０００４】
即ち、電子写真感光体としては、従来の長波長レーザ用に開発された有機感光体（以後、単に感光体とも云う）では、感度特性や表面特性が劣り、短波長レーザ光を用いて露光のドット径を絞った像露光を行なうと、ドット潜像が明瞭に形成されず、ドット画像の再現性が劣化しやすい。
【０００５】
即ち、３００〜５００ｎｍの短波長レーザを用いて画像形成を行うと、従来の有機感光体用に開発された電荷輸送物質は、３００〜５００ｎｍの短波長光を吸収しやすく、その結果感度低下や残留電位の上昇等の電子写真特性の劣化を促進しやすい。更に、短波長レーザの露光では、感光体表面の微細な擦り傷がハーフトーン画像に顕在化しやすく、画質劣化させやすいので、感光体表面を形成する電荷輸送層には感光体表面層の剛性及び弾性を劣化させない電荷輸送物質を開発することが必要である。
【０００６】
従来、ベンジジン系化合物が短波長レーザとの組み合わせで、高画質が得られることが報告されているが（特許文献２）、これらベンジジン系化合物は感光体表面層の剛性及び弾性を劣化させ、表面に擦り傷を発生させやすく、短波長光で形成された微細なハーフトーン画像に擦り傷を発生させやすい。
【０００７】
一方、有機感光体の長寿命化を達成するために、表面層の電荷輸送層に電荷輸送物質と共に、含フッ素樹脂微粒子を添加し、感光体の耐摩耗特性を改良する技術が知られている（特許文献３）。しかしながら、これら含フッ素樹脂微粒子は表面層のスベリ性をよくし、膜厚減耗量を改善するが、反面、表面層の剛性を劣化させ、擦り傷や摩耗傷を発生させやすく、その結果、表面で短波長レーザの散乱を引き起こしたり、微細なハーフトーン画像に傷状のむらを発生させ、短波長レーザを生かした高細密のなめらかなドット画像が得られないと云う問題が発生している。
【特許文献１】特開２０００−２５０２３９号公報
【特許文献２】特開２０００−１４７８７４号公報
【特許文献３】特開平８−３２８２８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題点を解決するためになされた。本発明の目的は、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光を用いて、高精細で且つ高密度のドット画像を作製する為に、有機感光体上で発生しやすい感度の低下やや残留電位の上昇を改善し、或いは、これら高精細で且つ高密度のドット画像で目立ちやすい擦り傷の発生を防止して、ドット再現性やハーフトーン画像の劣化等が改善された有機感光体を提供することであり、該有機感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
我々は上記問題点について検討を重ねた結果、本発明の課題は、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光を用いて有機感光体上に高密度の静電潜像を形成し、高精細で且つ高密度のドット画像を作製する為には、有機感光体の表面層に、短波長のレーザ光等に対し、吸収が小さく、表面層を形成するバインダーやその他の分散物と共に用いても剛性や弾性等の物性を劣化させない電荷輸送物質を用いることが有効であることを見出し、本発明を完成した。即ち、短波長レーザ光の露光光で発生しやすい上記課題に対しては、下記に記すような特定のビフェニル化合物の電荷輸送物質と含フッ素樹脂微粒子とを併用した表面層を有する有機感光体が効果的であることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明は以下のような構成の有機感光体を用いることにより達成される。
１．有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光工程を有する画像形成方法に用いられる有機感光体において、導電性支持体上に感光層を有し、下記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有することを特徴とする有機感光体。
【００１１】
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは非共役ユニットの連結基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
２．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｈの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００１２】
【化１】
【００１３】
［一般式Ｈ中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は、それぞれ水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を表す］
３．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｉの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００１４】
【化２】
【００１５】
［一般式Ｉ中、Ｒはアルキレン基、アラルキレン基、アルケレン基または複素環式基を表す。］
４．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｊの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００１６】
【化３】
【００１７】
［一般式Ｊ中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアルコキシ基またはハロゲン原子を表す；Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または
【００１８】
【化４】
【００１９】
（式中、Ｒ7、Ｒ8は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、ｎは１〜４の整数を表す）を示す。］
５．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｋの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００２０】
【化５】
【００２１】
［一般式Ｋ中、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｒ11）Ｃ（Ｒ12）−、−Ｎ（Ｒ13）−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ2Ｈ4−または−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。但し、Ｒ11〜Ｒ13は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｙは連結基、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−または−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。］
６．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｌの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００２２】
【化６】
【００２３】
［一般式Ｌ中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または
【００２４】
【化７】
【００２５】
（式中、Ｒ14、Ｒ15は水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）を示す。］
７．前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｍの２価の有機基であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００２６】
【化８】
【００２７】
［一般式Ｍ中、Ｒ16及びＲ17はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す；Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または−（Ｒ18）Ｃ（Ｒ19）−、（Ｒ18およびＲ19はそれぞれ水素原子、置換基を有してもよい、アルキル基またはアリール基を表す）を表す］
８．前記感光層が電荷発生物質を含有する電荷発生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有することを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載の有機感光体。
９．前記電荷輸送層が複数の電荷輸送層から構成され、且つ最上層の電荷輸送層が前記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする前記８に記載の有機感光体。
１０．前記一般式（１）の電荷輸送物質の分子量が５００〜１５００であることを特徴とする前記１〜９のいずれか１項に記載の有機感光体
１１．前記含フッ素樹脂微粒子の数平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満であることを特徴とする前記１〜１０のいずれか１項に記載の有機感光体。
１２．前記電荷発生物質が多環キノン化合物であることを特徴とする前記８〜１１のいずれか１項に記載の有機感光体。
１３．前記電荷発生物質がペリレン系化合物であることを特徴とする前記８〜１１のいずれか１項に記載の有機感光体。
１４．前記導電性支持体と電荷発生層の間にＮ型半導性粒子を含有する中間層を有することを特徴とする前記８〜１３のいずれか１項に記載の有機感光体。
１５．前記導電性支持体が円筒状であり、表面層が円形スライドホッパー型塗布装置を用いて塗布されたことを特徴とする前記１〜１４のいずれか１項に記載の有機感光体。
１６．有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光工程を有し、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像工程を有する画像形成方法において、前記有機感光体が導電性支持体上に感光層を有し、該感光層が下記一般式（１）の電荷輸送物質を含有し、且つ表面層が含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする画像形成方法。
【００２８】
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは２価の有機基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
１７．有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光手段を有し、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段を有する画像形成装置において、前記有機感光体が導電性支持体上に感光層を有し、該感光層が下記一般式（１）の電荷輸送物質を含有し、且つ表面層が含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。
【００２９】
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは２価の有機基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
【発明の効果】
【００３０】
本発明の有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置を用いることにより、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する画像形成方法において、高密度で高細密のドット画像を形成することができ、擦り傷を防止できたなめらかなハーフトーン画像を作製でき、高画質の電子写真画像を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明について、詳細に説明する。
【００３２】
本発明の有機感光体は、有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光工程を有する画像形成方法に用いられる有機感光体において、導電性支持体上に感光層を有し、該感光層が前記一般式（１）の電荷輸送物質を含有し、表面層が含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする。
【００３３】
以下、本発明の有機感光体の構成について説明する。
【００３４】
本発明に係わる有機感光体は、前記一般式（１）の電荷輸送物質を含有する。
【００３５】
前記一般式（１）の電荷輸送物質は、波長が３５０〜５００ｎｍの露光光源に対し、単位露光量に対する電位減衰値が大きく、小径のドット潜像をシャープに形成することができ、且つ１分子中に少なくとも２個以上のビフェニル基を有するので、分子構造自体が剛性や弾性の優れた性質を有し、該電荷輸送物質を用いた表面層は摩耗や擦過等に対し擦り傷が発生しにくい表面層を形成することができ、擦り傷の発生によるハーフトーン画像の劣化を改善した電子写真画像を形成することができる。
【００３６】
前記一般式（１）中、Ｂの非共役ユニットの連結基とは、一般式（１）の化学構造上のπ電子雲の広がりを切断する連結基であり、該非共役ユニットの連結基には、前記π電子雲の広がりを切断する基を含有する。
【００３７】
このようなπ電子雲の広がりを切断する基としては、ＣＨ2、Ｏ、Ｓ等の基が挙げられる。
【００３８】
前記π電子雲の広がりを切断する基を含有する非共役ユニットの連結基、即ち、一般式（１）のＢとしては、前記した一般式Ｈ〜一般式Ｍの連結基が本発明では好ましく用いられる。この中で、最も好ましい連結基Ｂは一般式Ｈの連結基である。
【００３９】
又、一般式（１）中のＡ及びＣに含有されるビフェニルアミン基とは、下記式で示される化合物基であり、該化合物基の各フェニル基には置換基や連結基（連結基とは他の基に結合する為の結合手を示す）が入っていてもよい。該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、芳香族基、複素環基等が挙げられる。
【００４０】
【化９】
【００４１】
本発明に係わる一般式（１）の電荷輸送物質の中で、特に好ましい化合物を下記に例示する。
【００４２】
一般式Ｈの連結基を有する化合物例
【００４３】
【化１０】
【００４４】
【化１１】
【００４５】
【化１２】
【００４６】
一般式Ｉの連結基を有する化合物例
【００４７】
【化１３】
【００４８】
【化１４】
【００４９】
一般式Ｊの連結基を有する化合物例
【００５０】
【化１５】
【００５１】
【化１６】
【００５２】
一般式Ｋの連結基を有する化合物例
【００５３】
【化１７】
【００５４】
【化１８】
【００５５】
一般式Ｌの連結基を有する化合物例
【００５６】
【化１９】
【００５７】
【化２０】
【００５８】
一般式Ｍの連結基を有する化合物例
【００５９】
【化２１】
【００６０】
【化２２】
【００６１】
これらの化合物の合成方法については、特開平５−２１０２５１号公報等に記載されている。
【００６２】
前記一般式（１）の電荷輸送物質の分子量は、５００〜１５００の範囲の電荷輸送物質が好ましい。分子量が５００未満では、電荷輸送層のバインダーの可塑剤として作用し、電荷輸送層の弾性を低下せしめて、表面層の擦り傷を発生させやすい。又、弾性率の低下等で、膜物性の劣化を発生する為、電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量が制限され、その結果、感度低下を発生し、画像濃度が低下しやすい。一方、分子量が１５００より大ききと、溶媒溶解性が低下し、析出して、画像濃度の低下、ドット再現性の劣化を起こしやすい。特に、６００〜８００の分子量が好ましい。
【００６３】
又、本発明の有機感光体は、導電性支持体上に感光層を有し、該有機感光体の表面層が前記一般式（１）で表される電荷輸送物質と共に、含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする。
【００６４】
有機感光体の表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有させると共に、前記一般式（１）の電荷輸送物質を用いることにより、表面層の剛性や弾性を劣化させず、擦り傷が発生しにくく、トナー画像の転写性を改善できた表面層を形成でき、３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ等で形成した高密度で、高精細の静電荷像からドット再現性が良好なトナー画像を形成することができる。
【００６５】
含フッ素樹脂微粒子の構成材料は含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体、または含フッ素重合性モノマーとフッ素フリー重合性モノマーとの共重合体である。含フッ素重合性モノマーは一般式（２）；
【００６６】
【化２３】
【００６７】
（一般式（２）中、Ｒ4〜Ｒ7のうち少なくとも１つの基はフッ素原子であり、残りの基はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、メチル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、またはトリフルオロメチル基である）で表されるモノマーである。好ましい含フッ素重合性モノマーとして、四フッ化エチレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化二塩化エチレン等が挙げられる。含フッ素重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００６８】
フッ素フリー重合性モノマーとして、例えば、塩化ビニル等が挙げられる。フッ素フリー重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００６９】
含フッ素樹脂微粒子はいずれも、上記構成材料の中で、含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体からなることが好ましく、より好ましくはポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ三フッ化エチレン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、特にポリ四フッ化エチレンである。
【００７０】
含フッ素樹脂微粒子を構成する重合体の平均分子量は本発明の目的を達成できる限り特に制限されないが、通常はいずれも１万から１００万の範囲が好適である。
【００７１】
本発明に係わる含フッ素樹脂微粒子は、数平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子が好ましい。数平均一次粒径が０．０２μｍ未満では分散液の安定性が劣化し、含フッ素樹脂微粒子同士の凝集が発生し、均一に分散することができにくく、接触角の局所的なバラツキが大きくなりやすく、白ヌケやクリーニング不良が発生しやすい。また、数平均一次粒径が０．２０μｍより大きいと、沈降による凝集粒子ができやすく、表面の接触角が低下しやすい。
【００７２】
上記含フッ素樹脂微粒子の数平均一次粒径は透過型電子顕微鏡観察によって２０００倍に拡大し、一次粒子１００個をランダムに取り出し（一次粒子にするために、含フッ素樹脂微粒子を分散媒に分散してもよい）、画像解析によってフェレ方向数平均粒径としての測定値である。
【００７３】
また、含フッ素樹脂微粒子を表面層に含有させることにより、表面エネルギーを低下させることができるが、表面層の水に対する接触角を９０°以上にすることが好ましい。９０°未満では、トナー中のシリカ等の無機外添剤の付着が多くなり、ハーフトーン画像がざらつきやすい。又、クリーニングブレード等の感光体の接触部材との摩擦抵抗も大きく、擦過による摩耗が大きくなり、筋状の画像ムラが発生し、鮮鋭性を劣化させやすい。より好ましい接触角は９５°以上１２０°以下である。１２０°より接触角を大きくしようとすると、表面層中に含フッ素樹脂微粒子の含有量が高く成りすぎ、表面層が柔らくなり、擦り傷が発生しやすく、画像ボケも発生しやすい。
【００７４】
接触角の測定
本発明の接触角とは感光体表面への純水に対する接触角を云う。感光体の接触角は純水に対する接触角を接触角計（ＣＡ−ＤＴ・Ａ型：協和界面科学社製）を用いて２０℃５０％ＲＨの環境下で測定する。
【００７５】
前記表面層中のバインダー樹脂としては、含フッ素樹脂微粒子の分散性を助ける界面活性基を樹脂の部分構造に有する樹脂を用いることが好ましく、例えば、シロキサン基を部分構造に有するポリカーボネートやポリアリレートやフッ素化グラフトアクリル樹脂等が好ましい。これらの樹脂の分子量は１０，０００〜１００，０００が好ましい。
【００７６】
又、本発明の含フッ素樹脂微粒子を用いて表面層を形成する場合、表面層中の含フッ素樹脂微粒子の比率を高くすることが好ましく、質量比でバインダー樹脂１００質量部に対し、少なくとも２０質量部以上２００質量部以下の量で用いることが好ましい。２０質量量部未満では接触角の９０°以上を満足させる表面層を形成するのが難しく、２００質量部より多いと表面層が脆弱な膜となり、擦り傷等が発生しやすい。
【００７７】
又、本発明に係わる含フッ素樹脂微粒子の分散液は分散性が良好な低沸点溶媒、好ましくは、大気圧下で１２０℃以下の沸点を有する有機溶媒（例えば、ＴＨＦ、エタノール、トルエン、ジクロルエタン等）を用いて分散することが好ましい。このような低沸点溶媒を用いることにより、前記含フッ素樹脂微粒子相互の凝集性を抑えて安定した分散液を製造することができる。同時に、該分散液を調整し塗布液として（分散液がそのまま塗布液になることもある）、量規制型塗布装置（塗布量をコントロールして、表面層の膜厚を制御する塗布装置）を用いて表面層を形成し、乾燥させることにより表面層の膜厚を一定にし、含フッ素樹脂微粒子の凝集を防止し、均一な低表面エネルギーの表面層を形成する。
【００７８】
上記量規制型塗布装置としては、円形スライドホッパ型塗布ヘッドや押し出し型塗布ヘッドを用いた塗布装置が挙げられる。これらの中でも、後述する円形スライドホッパ型塗布ヘッドを有する塗布装置（以後、円形スライドホッパ型塗布装置ともいう）が好ましく用いられる。このような円形塗布ヘッドを有する塗布装置は、円筒状導電性支持体のほとんど全体（上端の一部を除き）を塗布液に浸積して塗布する浸積塗布に比し、塗布装置内で分散液を滞留させず、ワンウエイで表面層を形成するので、含フッ素樹脂微粒子の分散粒子は、分散液中で凝集シェアを繰り返し受けることなく、又、含フッ素樹脂微粒子の塗布液中の沈降を防止して（分散媒に比し、含フッ素樹脂微粒子は比重が高く沈降しやすい）均一な表面層を形成することができる。しかも、感光体製造毎に分散液を作製できるので、分散液の経時による凝集や沈降を防止でき、且つ表面層形成時に、円筒状導電性支持体に既に形成されている下層を溶解せずに塗布できることから、塗布乾燥時も含フッ素樹脂微粒子の凝集が少なく、均一な分散性を有する表面層を形成することができる。又、ビード形成塗布は塗布膜厚を塗布装置から吐出される塗布液流量で正確に制御することができ、膜厚のバラツキが少なく、且つ光学的に均一な表面層を形成できる。その結果、鮮鋭性が良好な電子写真画像を形成することができる。
【００７９】
以下に本発明に好ましく用いられる円形スライドホッパ型塗布ヘッドを有する塗布装置について説明する。
【００８０】
以下に簡単に円形スライドホッパー型塗布装置について簡単に説明する。
【００８１】
本発明において、含フッ素樹脂微粒子を分散した塗布液は、円形スライドホッパー型塗布装置を用いて有利に塗布される。円形スライドホッパー型塗布装置の一例として、例えば図１に縦断面図で示されるように中心線ＸＸに沿って垂直状に重ね合わせた円筒状基材２５１Ａ，２５１Ｂを連続的に矢示方向に上昇移動させ、その周囲を取り囲み、基材２５１の外周面に対しスライドホッパー型塗布装置の塗布に直接係わる部分（塗布ヘッドと略称する）２６０により塗布液Ｌが塗布される。なお、基材としては中空ドラム例えばアルミニウムドラム、プラスチックドラムのほかシームレスベルト型の基材でも良い。図２に示す如く前記塗布ヘッド２６０には、基材２５１側に開口する塗布液流出口２６１を有する幅狭の塗布液分配スリット（スリットと略称する）２６２が水平方向に形成されている。このスリット２６２は環状の塗布液分配室２６３に連通し、この環状の塗布液分配室２６３には貯留タンク２５４内の塗布液Ｌを圧送ポンプ２５５により供給管２６４を介して供給するようになっている。他方、スリット２６２の塗布液流出口２６１の下側には、連続して下方に傾斜し基材の外寸よりやや大なる寸法で終端をなすように形成されたスライド面２６５が形成されている。更に、このスライド面２６５終端より下方に延びる唇状部（ビード；液溜まり部）２６６が形成されている。かかる塗布装置による塗布においては、基材２５１を引き上げる過程で、塗布液Ｌをスリット２６２から押し出し、スライド面２６５に沿って流下させると、スライド面終端に至った感光液は、そのスライド面終端と基材２５１の外周面との間にビードを形成した後、基材表面に塗布される。過剰の感光液は排出部２６７から排出される。
【００８２】
上記円形スライドホッパ型塗布装置は、塗布液をスライド面２６５に沿って流下させ、スライド面２６５の終端に至った塗布液は、そのスライド面２６５の終端と円筒状基材２５１Ａとの間にビードを形成した後、円筒状基材上に塗布膜が形成されることを特徴とする。
【００８３】
円形スライドホッパー型塗布装置を用いる塗布方法では、スライド面終端と基材は、ある間隙（約２μｍ〜２ｍｍ）を持って配置されているため基材を傷つける事なく、また性質の異なる層を多層形成させる場合においても、既に塗布された層を損傷することなく塗布できる。更に性質が異なり同一溶媒に溶解する層を多層形成させる際にも、浸漬塗布方法と比べて溶媒中に存在する時間がはるかに短いので、下層成分が上層側へ殆ど溶出せず、塗布槽にも溶出することなく塗布できるので、含フッ素樹脂微粒子の分散性を劣化させずに塗布することができる。
【００８４】
本発明に係わる有機感光体は、前記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する有機感光体であるが、これらの電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する有機感光体の構成について以下に記載する。
【００８５】
本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機感光体を全て含有する。
【００８６】
本発明の有機感光体の構成は、前記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する限り特に制限されるものではなく、例えば、以下に示すような構成が挙げられる；
１）導電性支持体上に感光層として電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した構成
２）導電性支持体上に感光層として電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層を順次積層した構成；
３）導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成；
４）導電性支持体上に感光層として電荷輸送層および電荷発生層を順次積層した構成；
５）上記１）〜５）の感光体の感光層上にさらに表面保護層を形成した構成。
【００８７】
感光体が上記いずれの構成を有する場合であってもよい。感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、導電性支持体上に単層式の感光層のみが形成されている場合は当該感光層が表面層であり、導電性支持体上に単層式または積層式感光層と表面保護層とが積層されている場合は表面保護層が最表面層である。本発明では上記２）の構成が最も好ましく用いられる。尚、本発明の感光体はいずれの構成を有する場合であっても、導電性支持体上、感光層の形成に先だって、下引層（中間層）が形成されていてもよい。
【００８８】
電荷輸送層とは、光露光により電荷発生層で発生した電荷キャリアを有機感光体の表面に輸送する機能を有する層を意味し、該電荷輸送機能の具体的な検出は、電荷発生層と電荷輸送層を導電性支持体上に積層し、光導伝性を検知することにより確認することができる。
【００８９】
次に、有機感光体の層構成を上記２）の構成を中心にして記載する。
【００９０】
導電性支持体
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
【００９１】
円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【００９２】
導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０3Ωｃｍ以下が好ましい。本発明の導電性支持体としては、アルミニウム支持体が最も好ましい。該アルミニウム支持体は、主成分のアルミニウム以外にマンガン、亜鉛、マグネシウム等の成分が混合したものも用いられる。
【００９３】
中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、中間層を設けることが好ましい。
【００９４】
本発明に用いられる中間層にはＮ型半導性粒子を含有することが好ましい。該Ｎ型半導性粒子とは、主たる電荷キャリアが電子である粒子を意味する。すなわち、主たる電荷キャリアが電子であることから、該Ｎ型半導性粒子を絶縁性バインダーに含有させた中間層は、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性が少ない性質を有する。
【００９５】
Ｎ型半導性粒子としては、酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）が好ましく、特に酸化チタンが特に好ましく用いられる。
【００９６】
Ｎ型半導性粒子は数平均一次粒径が３．０〜２００ｎｍの範囲の微粒子を用いる。特に、５ｎｍ〜１００ｎｍが好ましい。数平均一次粒径とは、微粒子を透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向数平均粒径としての測定値である。数平均一次粒径が３．０ｎｍ未満のＮ型半導性粒子は中間層バインダー中での均一な分散ができにくく、凝集粒子を形成しやすく、該凝集粒子が電荷トラップとなって残電上昇が発生しやすい。一方、数平均一次粒径が２００ｎｍより大きいＮ型半導性粒子は中間層の表面に大きな凹凸を作りやすく、これらの大きな凹凸を通してドット画像が劣化しやすい。又、数平均一次粒径が２００ｎｍより大きいＮ型半導性粒子は分散液中で沈澱しやすく、凝集物が発生しやすく、その結果、ドット画像が劣化しやすい。
【００９７】
前記酸化チタン粒子は、結晶形としては、アナターゼ形、ルチル形、ブルッカイト形及びアモルファス形等があるが、中でもルチル形酸化チタン顔料又はアナターゼ形酸化チタン顔料は、中間層を通過する電荷の整流性を高め、即ち、電子の移動性を高め、帯電電位を安定させ、残留電位の増大を防止すると共に、ドット画像の劣化を防止することができ、本発明のＮ型半導性粒子として最も好ましい。
【００９８】
Ｎ型半導性粒子はメチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体で表面処理されたものが好ましい。該メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体の分子量は１０００〜２００００のものが表面処理効果が高く、その結果、Ｎ型半導性粒子の整流性を高め、このＮ型半導性粒子を含有する中間層を用いることにより、黒ポチ発生が防止され、又、良好なドット画像の再現性に効果がある。
【００９９】
メチルハイドロジェンシロキサン単位を含む重合体とは−（ＨＳｉ（ＣＨ3）Ｏ）−の構造単位とこれ以外の構造単位（他のシロキサン単位のこと）の共重合体が好ましい。他のシロキサン単位としては、ジメチルシロキサン単位、メチルエチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びジエチルシロキサン単位等が好ましく、特にジメチルシロキサンが好ましい。共重合体中のメチルハイドロジェンシロキサン単位の割合は１０〜９９モル％、好ましくは２０〜９０モル％である。
【０１００】
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよいがランダム共重合体及びブロック共重合体が好ましい。又、共重合成分としてはメチルハイドロジェンシロキサン以外に、一成分でも二成分以上でもよい。
【０１０１】
本発明に用いられる中間層を形成するために作製する中間層塗布液は前記表面処理酸化チタン等のＮ型半導性粒子の他にバインダー樹脂、分散溶媒等から構成される。
【０１０２】
Ｎ型半導性粒子の中間層中での比率は、中間層のバインダー樹脂との体積比（バインダー樹脂の体積を１とすると）で１．０〜２．０倍が好ましい。中間層中でこのような高密度で本発明のＮ型半導性粒子を用いることにより、中間層の整流性が高まり、膜厚を厚くしても残留電位の上昇やドット画像の劣化を効果的に防止でき、良好な有機感光体を形成することができる。又、このような中間層はバインダー樹脂１００体積部に対し、Ｎ型半導性粒子を１００〜２００体積部を用いることが好ましい。
【０１０３】
一方、これらの粒子を分散し、中間層の層構造を形成するバインダー樹脂としては、粒子の良好な分散性を得る為にポリアミド樹脂が好ましいが、特に以下に示すポリアミド樹脂が好ましい。
【０１０４】
中間層のバインダー樹脂としてはアルコール可溶性ポリアミド樹脂が好ましい。有機感光体の中間層のバインダー樹脂としては、中間層を均一な膜厚で形成するために、溶媒溶解性の優れた樹脂が必要とされている。このようなアルコール可溶性のポリアミド樹脂としては、前記した６−ナイロン等のアミド結合間の炭素鎖の少ない化学構造から構成される共重合ポリアミド樹脂やメトキシメチル化ポリアミド樹脂が知られているが、これらのポリアミド樹脂以外にも、吸水率が小さく、その結果、たとえば高温高湿や低温低湿下の帯電特性や感度等の変化が小さい下記に例示するようなポリアミド樹脂が好ましく用いられる。
【０１０５】
【化２４】
【０１０６】
【化２５】
【０１０７】
【化２６】
【０１０８】
上記具体例中の［］nのｎは繰り返し単位構造の比率（モル％）を示す。
【０１０９】
上記具体例の中でも、Ｎ−１〜Ｎ−４のポリアミド樹脂が特に好ましい。
【０１１０】
又、上記ポリアミド樹脂の分子量は数平均分子量で５，０００〜８０，０００が好ましく、１０，０００〜６０，０００がより好ましい。数平均分子量が５，０００以下だと中間層の膜厚の均一性が劣化し、本発明の効果が十分に発揮されにくい。一方、８０，０００より大きいと、樹脂の溶媒溶解性が低下しやすく、中間層中に凝集樹脂が発生しやすく、黒ポチの発生やドット画像の劣化を起こしやすい。
【０１１１】
上記ポリアミド樹脂はその一部が既に市販されており、例えばダイセル・デグサ（株）社製のベスタメルトＸ１０１０、Ｘ４６８５等の商品名で販売されて、一般的なポリアミドの合成法で作製することができるが、以下に合成例の一例を挙げる。
【０１１２】
上記ポリアミド樹脂を溶解し、塗布液を作製する溶媒としては、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が好ましく、ポリアミドの溶解性と作製された塗布液の塗布性の点で優れている。これらの溶媒は全溶媒中に３０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、更には５０〜１００質量％が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【０１１３】
本発明の中間層の膜厚は０．３〜１０μｍが好ましい。中間層の膜厚が０．５μｍ未満では、黒ポチラが発生しやすく、ドット画像の劣化を起こしやすい。１０μｍを超えると、残留電位の上昇が発生しやすく、ドット画像が劣化しやすい。中間層の膜厚は０．５〜５μｍがより好ましい。
【０１１４】
又、上記中間層は実質的に絶縁層であることが好ましい。ここで絶縁層とは、体積抵抗が１×１０8以上である。本発明の中間層及び保護層の体積抵抗は１×１０8〜１０15Ω・ｃｍが好ましく、１×１０9〜１０14Ω・ｃｍがより好ましく、更に好ましくは、２×１０9〜１×１０13Ω・ｃｍである。体積抵抗は下記のようにして測定できる。
【０１１５】
測定条件；ＪＩＳ：Ｃ２３１８−１９７５に準ずる。
【０１１６】
測定器：三菱油化社製Ｈｉｒｅｓｔａ ＩＰ
測定条件：測定プローブ ＨＲＳ
印加電圧：５００Ｖ
測定環境：３０±２℃、８０±５ＲＨ％
体積抵抗が１×１０8未満では中間層の電荷ブロッキング性が低下し、黒ポチの発生が増大し、有機感光体の電位保持性も劣化し、良好な画質が得られない。一方１０15Ω・ｃｍより大きいと繰り返し画像形成で残留電位が増大しやすく、良好な画質が得られない。
【０１１７】
感光層
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。
【０１１８】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。
【０１１９】
電荷発生層
本発明の有機感光体には、電荷発生物質として３５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に高感度特性を有する電荷発生物質を用いることが好ましい。このような電荷発生物質としてはアゾ顔料、ペリレン顔料、多感キノン顔料等が好ましく用いられる。又、これらの顔料を併用して用いることができる。本発明に好ましく用いられる顔料化合物を下記に例示する。
【０１２０】
【化２７】
【０１２１】
【化２８】
【０１２２】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．３μｍ〜２μｍが好ましい。
【０１２３】
電荷輸送層
前記したように、本発明では電荷輸送層を複数の電荷輸送層から構成し、且つ最上層の電荷輸送層に本発明の表面層の構造を有すること好ましい。
【０１２４】
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により前記した無機微粒子の他に酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【０１２５】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては、前記一般式（１）の電荷輸送物質が用いられるが、これ以外に、公知の正孔輸送性（Ｐ型）の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を併用してもよい。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【０１２６】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバインダー樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂いずれの樹脂かを問わない。例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの中で吸水率が小さく、ＣＴＭの分散性、電子写真特性が良好なポリカーボネート樹脂が最も好ましい。
【０１２７】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し５０〜２００質量部が好ましい。
【０１２８】
電荷輸送層の合計膜厚は、１０〜２５μｍが好ましい。該合計膜厚が１０μｍ未満では、現像時の潜像電位を十分に獲得しにくく、画像濃度の低下やドット再現性の劣化が発生しやすく、又、２５μｍを超えると、電荷キャリアの拡散（電荷発生層で発生した電荷キャリアの拡散）が大きくなり、ドット再現性が劣化しやすい。また、表面層となる電荷輸送層の膜厚は１．０〜８．０μｍが好ましい。
【０１２９】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン等の地球環境に優しい溶媒が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【０１３０】
又、本発明に係わる有機感光体は、感光体を構成する層構成全層の残留溶媒を５０００ｐｐｍ以下に乾燥することが好ましい。更に、３０００ｐｐｍ以下がより好ましい。残留溶媒が多すぎるとＮＯｘ等の活性ガスを感光層中に進入させやすく、画像ボケや転写メモリーの発生による画像ムラ等を発生させやすい。
【０１３１】
残留溶媒量は下記のようにして測定する。
【０１３２】
感光体の支持体から層構成全層を剥離して、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）及びキューリーポイントパイローライザー（ＪＨＰ−３Ｓ：日本分析工業社製）を用いて感光層中（中間層を含む全層）の残留溶媒量を測定する。
【０１３３】
又、これらの各層の塗布溶液は塗布工程に入る前に、塗布溶液中の異物や凝集物を除去するために、金属フィルター、メンブランフィルター等で濾過することが好ましい。例えば、日本ポール社製のプリーツタイプ（ＨＤＣ）、デプスタイプ（プロファイル）、セミデプスタイプ（プロファイルスター）等を塗布液の特性に応じて選択し、濾過をすることが好ましい。
【０１３４】
次に有機感光体を製造するための塗布加工方法としては、スライドホッパー型塗布装置の他に、浸漬塗布、スプレー塗布等の塗布加工法が用いられる。本発明の表面層の形成には円形スライドホッパー型塗布装置を用いるのが最も好ましい。
【０１３５】
又、本発明に係わる感光体の表面層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。表面層は感光体の帯電時の活性ガス、例えばＮＯｘやオゾン等で酸化されやすく、画像ボケが発生しやすいが、酸化防止剤を共存させることにより、画像ボケの発生を防止することが出来る。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。代表的には下記の化合物群が挙げられる。
【０１３６】
【化２９】
【０１３７】
【化３０】
【０１３８】
【化３１】
【０１３９】
【化３２】
【０１４０】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【０１４１】
次に、本発明に係わる有機感光体を用いた画像形成装置について説明する。
【０１４２】
図３に示す画像形成装置１は、デジタル方式による画像形成装置であって、画像読取り部Ａ、画像処理部Ｂ、画像形成部Ｃ、転写紙搬送手段としての転写紙搬送部Ｄから構成されている。
【０１４３】
画像読取り部Ａの上部には原稿を自動搬送する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台１１上に載置された原稿は原稿搬送ローラ１２によって１枚宛分離搬送され読み取り位置１３ａにて画像の読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原稿搬送ローラ１２によって原稿排紙皿１４上に排出される。
【０１４４】
一方、プラテンガラス１３上に置かれた場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及び第１ミラーから成る第１ミラーユニット１５の速度ｖによる読み取り動作と、Ｖ字状に位置した第２ミラー及び第３ミラーから成る第２ミラーユニット１６の同方向への速度ｖ／２による移動によって読み取られる。
【０１４５】
読み取られた画像は、投影レンズ１７を通してラインセンサである撮像素子ＣＣＤの受光面に結像される。撮像素子ＣＣＤ上に結像されたライン状の光学像は順次電気信号（輝度信号）に光電変換されたのちＡ／Ｄ変換を行い、画像処理部Ｂにおいて濃度変換、フィルタ処理などの処理が施された後、画像データは一旦メモリに記憶される。
【０１４６】
画像形成部Ｃでは、画像形成ユニットとして、像担持体であるドラム状の感光体２１と、その外周に、該感光体２１を帯電させる帯電手段（帯電工程）２２、帯電した感光体の表面電位を検出する電位検出手段２２０、現像手段（現像工程）２３、転写手段（転写工程）である転写搬送ベルト装置４５、前記感光体２１のクリーニング装置（クリーニング工程）２６及び光除電手段（光徐電工程）としてのＰＣＬ（プレチャージランプ）２７が各々動作順に配置されている。また、現像手段２３の下流側には感光体２１上に現像されたパッチ像の反射濃度を測定する反射濃度検出手段２２２が設けられている。感光体２１には、本発明に係わる有機感光体を使用し、図示の時計方向に駆動回転される。
【０１４７】
回転する感光体２１へは帯電手段２２による一様帯電がなされた後、像露光手段（像露光工程）３０としての露光光学系により画像処理部Ｂのメモリから呼び出された画像信号に基づいた像露光が行われる。書き込み手段である像露光手段３０としての露光光学系は図示しないレーザダイオードを発光光源とし、回転するポリゴンミラー３１、ｆθレンズ３４、シリンドリカルレンズ３５を経て反射ミラー３２により光路が曲げられ主走査がなされるもので、感光体２１に対してＡｏの位置において像露光が行われ、感光体２１の回転（副走査）によって静電潜像が形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露光を行い静電潜像を形成する。
【０１４８】
本発明の画像形成装置においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードを像露光光源として用いる。これらの像露光光源を用いて、書込みの主査方向の露光ドット径を１０〜５０μｍに絞り込み、有機感光体上にデジタル露光を行うことにより、６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上から２５００ｄｐｉの高解像度の電子写真画像をうることができる。
【０１４９】
前記露光ドット径とは該露光ビームの強度がピーク強度の１／ｅ2以上の領域の主走査方向にそった露光ビームの長さ（Ｌｄ：長さが最大位置で測定する）を云う。
【０１５０】
用いられる光ビームとしては半導体レーザを用いた走査光学系及びＬＥＤの固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ2以上の領域を本発明に係わる露光ドット径とする。
【０１５１】
感光体２１上の静電潜像は現像手段２３によって反転現像が行われ、感光体２１の表面に可視像のトナー像が形成される。本発明の画像形成方法では、該現像手段に用いられる現像剤には重合トナーを用いることが好ましい。形状や粒度分布が均一な重合トナーを本発明に係わる有機感光体と併用することにより、より鮮鋭性が良好な電子写真画像を得ることができる。
【０１５２】
〈トナー〉
本発明の有機感光体上に形成された静電潜像は現像によりトナー像として顕像化される。現像に用いられるトナーは、粉砕トナーでも、重合トナーでもよいが、本発明に係わるトナーとしては、安定した粒度分布を得られる観点から、重合法で作製できる重合トナーが好ましい。
【０１５３】
重合トナーとはトナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合と、必要によりその後の化学的処理により形成されるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と、必要によりその後に行われる粒子同士の融着工程を経て形成されるトナーを意味する。
【０１５４】
なお、トナーの体積平均粒径、即ち、上記５０％体積粒径（Ｄｖ５０）は２〜９μｍ、より好ましくは３〜７μｍであることが望ましい。この範囲とすることにより、解像度を高くすることができる。さらに上記の範囲と組み合わせることにより、小粒径トナーでありながら、微細な粒径のトナーの存在量を少なくすることができ、長期に亘ってドット画像の再現性が改善され、鮮鋭性の良好な、安定した画像を形成することができる。
【０１５５】
〈現像剤〉
本発明に係わるトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよい。
【０１５６】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものがあげられ、いずれも使用することができる。
【０１５７】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μｍのものがよい。
【０１５８】
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０１５９】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【０１６０】
転写紙搬送部Ｄでは、画像形成ユニットの下方に異なるサイズの転写紙Ｐが収納された転写紙収納手段としての給紙ユニット４１（Ａ）、４１（Ｂ）、４１（Ｃ）が設けられ、また側方には手差し給紙を行う手差し給紙ユニット４２が設けられていて、それらの何れかから選択された転写紙Ｐは案内ローラ４３によって搬送路４０に沿って給紙され、給紙される転写紙Ｐの傾きと偏りの修正を行う対の給紙レジストローラ４４によって転写紙Ｐは一時停止を行ったのち再給紙が行われ、搬送路４０、転写前ローラ４３ａ、給紙経路４６及び進入ガイド板４７に案内され、感光体２１上のトナー画像が転写位置Ｂｏにおいて転写極２４及び分離極２５によって転写搬送ベルト装置４５の転写搬送ベルト４５４に載置搬送されながら転写紙Ｐに転写され、該転写紙Ｐは感光体２１面より分離し、転写搬送ベルト装置４５により定着手段５０に搬送される。
【０１６１】
定着手段５０は定着ローラ５１と加圧ローラ５２とを有しており、転写紙Ｐを定着ローラ５１と加圧ローラ５２との間を通過させることにより、加熱、加圧によってトナーを定着させる。トナー画像の定着を終えた転写紙Ｐは排紙トレイ６４上に排出される。
【０１６２】
以上は転写紙の片側への画像形成を行う状態を説明したものであるが、両面複写の場合は排紙切換部材１７０が切り替わり、転写紙案内部１７７が開放され、転写紙Ｐは破線矢印の方向に搬送される。
【０１６３】
更に、搬送機構１７８により転写紙Ｐは下方に搬送され、転写紙反転部１７９によりスイッチバックさせられ、転写紙Ｐの後端部は先端部となって両面複写用給紙ユニット１３０内に搬送される。
【０１６４】
転写紙Ｐは両面複写用給紙ユニット１３０に設けられた搬送ガイド１３１を給紙方向に移動し、給紙ローラ１３２で転写紙Ｐを再給紙し、転写紙Ｐを搬送路４０に案内する。
【０１６５】
再び、上述したように感光体２１方向に転写紙Ｐを搬送し、転写紙Ｐの裏面にトナー画像を転写し、定着手段５０で定着した後、排紙トレイ６４に排紙する。
【０１６６】
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【０１６７】
図４は、本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【０１６８】
このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７と、給紙搬送手段２１及び定着手段２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１６９】
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段（帯電工程）２Ｙ、露光手段（露光工程）３Ｙ、現像手段（現像工程）４Ｙ、一次転写手段（一次転写工程）としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成部１０Ｂｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｂｋ、帯電手段２Ｂｋ、露光手段３Ｂｋ、現像手段４Ｂｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｂｋ、クリーニング手段６Ｂｋを有する。
【０１７０】
前記４組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋを中心に、回転する帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋと、像露光手段３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋと、回転する現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ、及び、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋをクリーニングするクリーニング手段５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋより構成されている。
【０１７１】
前記画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋにそれぞれ形成するトナー画像の色が異なるだけで、同じ構成であり、画像形成ユニット１０Ｙを例にして詳細に説明する。
【０１７２】
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体ドラム１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ（以下、単に帯電手段２Ｙ、あるいは、帯電器２Ｙという）、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙ（以下、単にクリーニング手段５Ｙ、あるいは、クリーニングブレード５Ｙという）を配置し、感光体ドラム１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー画像を形成するものである。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニット１０Ｙのうち、少なくとも感光体ドラム１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙを一体化するように設けている。
【０１７３】
帯電手段２Ｙは、感光体ドラム１Ｙに対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態においては、感光体ドラム１Ｙにコロナ放電型の帯電器２Ｙが用いられている。
【０１７４】
像露光手段３Ｙは、帯電器２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体ドラム１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段３Ｙとしては、感光体ドラム１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子（商品名；セルフォックレンズ）とから構成されるもの、あるいは、レーザ光学系などが用いられる。
【０１７５】
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）として一体に結合して構成し、この画像形成ユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）を形成し、装置本体に着脱自在の単一画像形成ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【０１７６】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
【０１７７】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋより形成された各色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材（定着された最終画像を担持する支持体：例えば普通紙、透明シート等）としての転写材Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂに搬送され、転写材Ｐ上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。ここで、中間転写体や転写材等の感光体上に形成されたトナー画像の転写支持体を総称して転写媒体と云う。
【０１７８】
一方、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂにより転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６ｂにより残留トナーが除去される。
【０１７９】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは常時、感光体１Ｂｋに当接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに当接する。
【０１８０】
二次転写ローラ５ｂは、ここを転写材Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体７０に当接する。
【０１８１】
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
【０１８２】
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とから成る。
【０１８３】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ、及びクリーニング手段６ｂとから成る。
【０１８４】
次に図５は本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置（少なくとも有機感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段及び中間転写体を有する複写機あるいはレーザビームプリンタ）の構成断面図である。ベルト状の中間転写体７０は中程度の抵抗の弾性体を使用している。
【０１８５】
１は像形成体として繰り返し使用される回転ドラム型の感光体であり、矢示の反時計方向に所定の周速度をもって回転駆動される。
【０１８６】
感光体１は回転過程で、帯電手段（帯電工程）２により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで不図示の像露光手段（像露光工程）３により画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザビームによる走査露光光等による画像露光を受けることにより目的のカラー画像のイエロー（Ｙ）の色成分像（色情報）に対応した静電潜像が形成される。
【０１８７】
次いで、その静電潜像がイエロー（Ｙ）の現像手段：現像工程（イエロー色現像器）４Ｙにより第１色であるイエロートナーにより現像される。この時第２〜第４の現像手段（マゼンタ色現像器、シアン色現像器、ブラック色現像器）４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋの各現像器は作動オフになっていて感光体１には作用せず、上記第１色目のイエロートナー画像は上記第２〜第４の現像器により影響を受けない。
【０１８８】
中間転写体７０はローラ７９ａ、７９ｂ、７９ｃ、７９ｄ、７９ｅで張架されて時計方向に感光体１と同じ周速度をもって回転駆動されている。
【０１８９】
感光体１上に形成担持された上記第１色目のイエロートナー画像が、感光体１と中間転写体７０とのニップ部を通過する過程で、１次転写ローラ５ａから中間転写体７０に印加される１次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写体７０の外周面に順次中間転写（１次転写）されていく。
【０１９０】
中間転写体７０に対応する第１色のイエロートナー画像の転写を終えた感光体１の表面は、クリーニング装置６ａにより清掃される。
【０１９１】
以下、同様に第２色のマゼンタトナー画像、第３色のシアントナー画像、第４色のクロ（ブラック）トナー画像が順次中間転写体７０上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像に対応した重ね合わせカラートナー画像が形成される。
【０１９２】
２次転写ローラ５ｂで、２次転写対向ローラ７９ｂに対応し平行に軸受させて中間転写体７０の下面部に離間可能な状態に配設してある。
【０１９３】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次転写バイアスはトナーとは逆極性で、バイアス電源から印加される。その印加電圧は、例えば＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲である。
【０１９４】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第３色のトナー画像の１次転写工程において、２次転写ローラ５ｂ及び中間転写体クリーニング手段６ｂは中間転写体７０から離間することも可能である。
【０１９５】
ベルト状の中間転写体７０上に転写された重ね合わせカラートナー画像の第２の画像担持体である転写材Ｐへの転写は、２次転写ローラ５ｂが中間転写体７０のベルトに当接されると共に、対の給紙レジストローラ２３から転写紙ガイドを通って、中間転写体７０のベルトに２次転写ローラ５ｂとの当接ニップに所定のタイミングで転写材Ｐが給送される。２次転写バイアスがバイアス電源から２次転写ローラ５ｂに印加される。この２次転写バイアスにより中間転写体７０から第２の画像担持体である転写材Ｐへ重ね合わせカラートナー画像が転写（２次転写）される。トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは定着手段２４へ導入され加熱定着される。
【０１９６】
本発明の画像形成装置は電子写真複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【０１９７】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
【０１９８】
感光体１の作製
下記の様に感光体１を作製した。
【０１９９】
中間層
洗浄済み円筒状アルミニウム基体（切削加工により十点表面粗さＲｚ：０．８１μｍに加工した）上に、下記中間層塗布液を浸漬塗布法で塗布し、１２０℃３０分で乾燥し、乾燥膜厚５μｍの中間層を形成した。
【０２００】
下記中間層分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度：５ミクロン、圧力；５０ｋＰａ）し、中間層塗布液を作製した。
【０２０１】
（中間層分散液の作製）
バインダー樹脂：（例示ポリアミドＮ−１） １部
ルチル形酸化チタン（一次粒径３５ｎｍ；末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサンで表面処理を行ない、疎水化度を３３に調製した酸化チタン顔料） ５．６部
エタノール／ｎ−プロピルアルコール／ＴＨＦ（＝４５／２０／３０質量比）１０部
上記成分を混合し、サンドミル分散機を用い、１０時間、バッチ式にて分散して、中間層分散液を作製した。
【０２０２】
電荷発生層：ＣＧＬ
電荷発生物質（ＣＧＭ）：例示化合物ＣＧＭ−２ ２４部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＬ−１」（積水化学社製） １２部
２−ブタノン／シクロヘキサノン＝４／１（ｖ／ｖ） ３００部
上記組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０２０３】
電荷輸送層１（ＣＴＬ１）
電荷輸送物質（例示化合物ＣＴＭＨ−２） ２２５部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製） ３００部
酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：日本チバガイギー社製） ６部
ジクロロメタン ２０００部
シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製） １部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液１を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚１８．０μｍの電荷輸送層１を形成した。
【０２０４】
〈ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（ＰＴＦＥ粒子）分散液の調製〉
ＰＴＦＥ粒子（ＰＴ１：数平均一次粒径０．１２μｍ） ２００部
トルエン ６００部
フッ素系クシ型グラフトポリマー（商品名ＧＦ３００、東亜合成化学（株）製）１５部を混合した後ガラスビーズを用いたサンドグラインダー（（株）アメックス製）にて分散し、ＰＴＦＥ粒子分散液を調製した。
【０２０５】
〈電荷輸送層２（ＣＴＬ２）〉
ＰＴＦＥ粒子分散液 ８１５部
電荷輸送物質（ＣＴＭＨ−２） １５０部
シロキサン変性ポリカーボネート樹脂 １５０部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製） １５０部
酸化防止剤（例示化合物１−１） １２部
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン ２８００部
シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製） ４部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液２を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層１の上に円形スライドホッパ型塗布機で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚２．０μｍの電荷輸送層２（表面層）を形成し、感光体１を作製した。
【０２０６】
感光体２〜１０の作製
感光体１の作製において、中間層のポリアミド樹脂、電荷発生物質、電荷輸送層１及び２の電荷輸送物質及び電荷輸送層２の含フッ素樹脂微粒子の種類を表１のように変化させた以外は感光体１と同様にして感光体２〜１０を作製した。但し、感光体１０は電荷輸送層２に含フッ素樹脂微粒子を含有させないで作製した。
【０２０７】
感光体１１の作製
感光体１の作製において、電荷輸送層１及び２の電荷輸送物質を下記のベンジジン化合物に変えた以外は同様にして感光体１１を作製した。
【０２０８】
【化３３】
【０２０９】
【表１】
【０２１０】
ＰＴＦＥ、Ｈは下記のフッ素系樹脂微粒子を示す。
【０２１１】
ＰＴＦＥ：ポリエチレンテレフタレート樹脂粒子
Ｈ：三フッ化エチレン−四フッ化エチレンの共重合樹脂粒子
又、表１中の接触角は前記した方法で測定し、絶対値で表示した。
【０２１２】
本発明に用いるトナー及び該トナーを用いた現像剤を作製した。
【０２１３】
次に、下記のごとくしてトナーを作製した。
【０２１４】
＊トナー１−Ｂｋ、トナー１−Ｙ、トナー１−Ｍ、トナー１−Ｃの作製
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム＝０．９０ｋｇと純水１０．０Ｌを入れ撹拌溶解する。この液に、撹拌下、リーガル３３０Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）１．２０ｋｇを徐々に加え、ついで、サンドグラインダー（媒体型分散機）を用いて、２０時間連続分散した。分散後、大塚電子社製・電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定した結果、重量平均粒径で１２２ｎｍであった。また、静置乾燥による質量法で測定した上記分散液の固形分濃度は１６．６質量％であった。この分散液を「着色剤分散液１」とする。
【０２１５】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、アニオン界面活性剤溶液Ａとする。
【０２１６】
ノニルフェニルアルキルエーテル０．０１４ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、ノニオン界面活性剤溶液Ａとする。
【０２１７】
過硫酸カリウム＝２２３．８ｇをイオン交換水１２．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、開始剤溶液Ａと呼ぶ。
【０２１８】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた１００Ｌの反応釜に、数平均分子量（Ｍｎ）が３５００のポリプロピレンエマルジョン３．４１ｋｇとアニオン界面活性剤溶液Ａとノニオン界面活性剤溶液Ａとを入れ、撹拌を開始する。次いで、イオン交換水４４．０Ｌを加える。
【０２１９】
加熱を開始し、液温度が７５℃になったところで、開始剤溶液Ａを全量添加する。その後、液温度を７５℃±１℃に制御しながら、スチレン１４．３ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタクリル酸０．８ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４８ｇとを投入する。
【０２２０】
さらに、液温度を８０℃±１℃に上げて、６時間加熱撹拌を行った。液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、これをラテックスＡ１とした。
【０２２１】
なお、ラテックスＡ１中の樹脂粒子のガラス転移温度は５９℃、軟化点は１１６℃、分子量分布は、重量平均分子量＝１．３４万、重量平均粒径は１２５ｎｍであった。
【０２２２】
過硫酸カリウム＝２００．７ｇをイオン交換水１２．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、開始剤溶液Ｂとする。
【０２２３】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを付けた１００Ｌの反応釜に、ノニオン界面活性剤溶液Ａを入れ、撹拌を開始する。次いで、イオン交換水４４．０Ｌを投入する。
【０２２４】
加熱を開始し、液温度が７０℃になったところで、開始剤溶液Ｂを添加する。この時、スチレン１１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇとメタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン９．０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を投入する。
【０２２５】
その後、液温度を７２℃±２℃に制御して、６時間加熱撹拌を行った。さらに、液温度を８０℃±２℃に上げて、１２時間加熱撹拌を行った。
【０２２６】
液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、この濾液をラテックスＢ１とした。
【０２２７】
なお、ラテックスＢ１中の樹脂粒子のガラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布は、重量平均分子量＝２４．５万、重量平均粒径は１１０ｎｍであった。
【０２２８】
塩析剤としての塩化ナトリウム＝５．３６ｋｇとイオン交換水２０．０Ｌを入れ、撹拌溶解する。これを、塩化ナトリウム溶液Ａとする。
【０２２９】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを付けた１００ＬのＳＵＳ反応釜（撹拌翼はアンカー翼）に、上記で作製したラテックスＡ１＝２０．０ｋｇとラテックスＢ１＝５．２ｋｇと着色剤分散液１＝０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇとを入れ撹拌する。ついで、３５℃に加温し、塩化ナトリウム溶液Ａを添加する。その後、５分間放置した後に、昇温を開始し、液温度８５℃まで５分で昇温する（昇温速度＝１０℃／分）。液温度８５℃±２℃にて、６時間加熱撹拌し、塩析／融着させる。その後、３０℃以下に冷却し撹拌を停止する。目開き４５μｍの篩いで濾過し、この濾液を会合液とする。ついで、遠心分離機を使用し、会合液よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、イオン交換水により洗浄した。
【０２３０】
上記で洗浄を完了したウェットケーキ状の着色粒子を、４０℃の温風で乾燥し、着色粒子を得た。更に風力分級機により念入りな分級をして５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４．２μｍの着色粒子を得た。さらに、この着色粒子に疎水性シリカ（疎水化度＝７０、数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を１．０質量％添加し、５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４．２μｍの「トナー１−Ｂｋ」を得た。
【０２３１】
トナー１−Ｂｋの製造において、カーボンブラック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を８部使用した以外同様にして５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４．８μｍの「トナー１−Ｙ」を得た。
【０２３２】
トナー１−Ｂｋの製造において、カーボンブラック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１０部使用した以外同様にして５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４．３μｍの「トナー１−Ｍ」を得た。
【０２３３】
トナー１−Ｂｋの製造において、カーボンブラック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を５部使用した以外同様にして５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４．９μｍの「トナー１−Ｃ」を得た。
【０２３４】
トナーの５０％体積粒径（Ｄｖ５０）の測定は、コールターカウンターＴＡIIを用いて測定することができる。コールターカウンターＴＡIIではアパーチャー径＝１００μｍのアパーチャーを用いて２．０〜４０μｍの範囲における粒径分布を用いて測定されたものを示す。
【０２３５】
現像剤の作製
上記の各トナー、即ちトナー１−Ｂｋ〜トナー１−Ｃ（全部で４種のトナー）に、シリコーン樹脂を被覆した５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４５μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度６％の現像剤をそれぞれ調製し、評価に供した。これらの現像剤４種ををトナーに対応してそれぞれ現像剤１−Ｂｋ〜現像剤１−Ｃとする。
【０２３６】
キャリアの５０％体積粒径（Ｄｖ５０）の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０２３７】
《評価１》
表２のように感光体及びトナーを組み合わせ、基本的に図１の構成を有する市販のデジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ「Ｓｉｔｉｏｓ」７０８５改造機（（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製）スコロトロン帯電器、半導体レーザー像露光器、反転現像手段、クリーニングブレードを有する）に搭載し、像露光光源として４０５ｎｍの短波長レーザ光源を用い、ハーフトーン画像の評価及び鮮鋭性の評価を行った。詳しくは、スタート時及び５０００枚毎に、文字画像、ハーフトーン画像を評価し、計２万枚の印刷迄評価した。評価項目と評価基準を以下に示す。
【０２３８】
画像形成のその他の条件
プロセススピード：４２０ｍｍ／ｓｅｃ
帯電条件：帯電極に、スコロトロン帯電極を用い、該帯電極のグリット電圧を６５０Ｖに設定した。
【０２３９】
現像剤：キャリア及びトナーを含有する二成分現像剤（現像剤１Ｂｋ）を用いた。
【０２４０】
画像評価の結果を表２にまとめた。
【０２４１】
（ハーフトーン画像（筋）の評価）
書き込み密度を６００ｄｐｉ、１２００ｄｐｉ、２４００ｄｐｉの３段階に変化させて、ハーフトーン画像を作製し、下記のような評価基準で評価した。
【０２４２】
◎：６００ｄｐｉ、１２００ｄｐｉ及び２４００ｄｐｉ共、ドット画像が明瞭に再現されていて、ｄｐｉの増加と共にハーフトーン画像が、ｄｐｉの増加と共によりなめらかに再現されている（高画質特性が非常に良好）。
【０２４３】
○：６００ｄｐｉ及び１２００ｄｐｉは、ドット画像が明瞭に再現されていて、ハーフトーン画像が、ｄｐｉの増加と共になめらかに再現されているが、２４００ｄｐｉでは小さな擦り傷のため、ドット画像が荒れており、ハーフトーン画像のなめらかさが不十分（高画質特性が良好）。
【０２４４】
△：６００ｄｐｉのハーフトーン画像のドット画像がなめらかに再現されているが、１２００及び２４００ｄｐｉのハーフトーン画像は擦り傷で荒れており、ハーフトーン画像のなめらかさが不十分である（高画質特性の再評価が必要）。
【０２４５】
ランクＤ：６００ｄｐｉのハーフトーン画像でも擦り傷で荒れており、なめらかさが不十分（高画質特性が不十分）
（鮮鋭性の評価）
細線の再現性、画像の鮮鋭性を、漢字の文字潰れで評価した。３ポイント、５ポイントの漢字の文字画像を形成し、下記の判断基準で評価した。
【０２４６】
◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭に再現され、容易に判読可能
○：３ポイントは一部文字つぶれが発生しているが判読可能、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能
×：３ポイントは殆ど判読不能、５ポイントも一部あるいは全部が判読不能
画像評価の結果を表２にまとめた。
【０２４７】
【表２】
【０２４８】
表２より明らかなように、一般式（１）の電荷輸送物質と含フッ素樹脂微粒子を併用した表面層の有機感光体１〜９は、短波長レーザ露光での小さいドットの再現性が安定しており、ハーフトーン画像もなめらかに再現されており、鮮鋭性も良好であるが、本発明外の表面層に含フッ素樹脂微粒子を含有していない感光体１０は、擦り傷によるドット再現性の劣化が大きく、ハーフトーン画像のなめらかさが劣化しており、鮮鋭性も劣化している。又、本発明外のＣＴＭＲ−１の電荷輸送物質を用いた感光体１１は、擦り傷によるドット再現性の劣化が大きく、ハーフトーン画像のなめらかさの評価も劣っている。
【０２４９】
《評価２》
評価１で行った評価条件の内、露光器の半導体レーザの発振波長を４０５ｎｍの短波長レーザから４８０ｎｍの短波長レーザに変更した以外は、評価１と同じにして、評価した。評価２の評価結果は、ほぼ、評価１の評価結果と同じであった。
【０２５０】
《評価３》
前記評価２の評価条件で、露光器の半導体レーザを発光ダイオード（発振波長：３８０ｎｍ）に変更した以外は評価２と同様にして評価した。発光ダイオードを像露光光源として用いても、評価結果はほぼ評価２と同様であった。
【０２５１】
感光体２１〜感光体３５の作製
感光体１の作製において、電荷輸送層１及び電荷輸送層２の電荷輸送物質を表３のように変更し感光体２１〜３５を作製した。
【０２５２】
【表３】
【０２５３】
《評価４》
感光体２１〜３５を用いて、感光体１と同様の評価を行なった。評価結果を表４にまとめた。
【０２５４】
【表４】
【０２５５】
表４に見られるように、一般式（１）の電荷輸送物質と含フッ素樹脂微粒子を併用した表面層の有機感光体２１〜３５は、短波長レーザ露光での小さいドットの再現性が安定しており、ハーフトーン画像もなめらかに再現されており、鮮鋭性も良好である。
【０２５６】
《評価５》
表５のように感光体及びトナーを組み合わせ、基本的に図２の構成を有する市販のフルカラー複合機８０５０（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製）改造機に搭載し、像露光光源として４０５ｎｍの短波長レーザ光源を用い、カラー画像の評価を評価１と同様にハーフトーン画像の評価及び鮮鋭性の評価を行なった。
【０２５７】
評価条件
感光体の線速：２２０ｍｍ／ｓｅｃ
現像剤：キャリア及びトナーを含有する二成分現像剤（現像剤１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋ）を用いた。
【０２５８】
結果を表５に示す。
【０２５９】
【表５】
【０２６０】
表５に見られるように、カラー画像の評価でも、表２の各感光体はハーフトーン画像がなめらかに再現され、鮮鋭性も良好であった。
【図面の簡単な説明】
【０２６１】
【図１】本発明に係わる円形スライドホッパー型塗布装置例の断面図である。
【図２】本発明に係わる円形スライドホッパー型塗布装置例の斜視図である。
【図３】本発明の画像形成装置の機能が組み込まれた概略図である。
【図４】本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【図５】本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置の構成断面図である。
【符号の説明】
【０２６２】
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋ 画像形成ユニット
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋ 感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋ 帯電手段
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋ 露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ 現像手段
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光工程を有する画像形成方法に用いられる有機感光体において、導電性支持体上に感光層を有し、下記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有することを特徴とする有機感光体。
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは非共役ユニットの連結基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
【請求項２】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｈの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化１】
［一般式Ｈ中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は、それぞれ水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を表す］
【請求項３】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｉの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化２】
［一般式Ｉ中、Ｒはアルキレン基、アラルキレン基、アルケレン基または複素環式基を表す。］
【請求項４】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｊの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化３】
［一般式Ｊ中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアルコキシ基またはハロゲン原子を表す；Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または
【化４】
（式中、Ｒ7、Ｒ8は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、ｎは１〜４の整数を表す）を示す。］
【請求項５】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｋの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化５】
［一般式Ｋ中、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｒ11）Ｃ（Ｒ12）−、−Ｎ（Ｒ13）−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ2Ｈ4−または−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。但し、Ｒ11〜Ｒ13は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｙは連結基、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−または−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。］
【請求項６】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｌの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化６】
［一般式Ｌ中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または
【化７】
（式中、Ｒ14、Ｒ15は水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）を示す。］
【請求項７】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｍの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化８】
［一般式Ｍ中、Ｒ16及びＲ17はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す；Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または−（Ｒ18）Ｃ（Ｒ19）−、（Ｒ18およびＲ19はそれぞれ水素原子、置換基を有してもよい、アルキル基またはアリール基を表す）を表す］
【請求項８】
前記感光層が電荷発生物質を含有する電荷発生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項９】
前記電荷輸送層が複数の電荷輸送層から構成され、且つ最上層の電荷輸送層が前記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機感光体。
【請求項１０】
前記一般式（１）の電荷輸送物質の分子量が５００〜１５００であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機感光体
【請求項１１】
前記含フッ素樹脂微粒子の数平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１２】
前記電荷発生物質が多環キノン化合物であることを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１３】
前記電荷発生物質がペリレン系化合物であることを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１４】
前記導電性支持体と電荷発生層の間にＮ型半導性粒子を含有する中間層を有することを特徴とする請求項８〜１３のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１５】
前記導電性支持体が円筒状であり、表面層が円形スライドホッパー型塗布装置を用いて塗布されたことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１６】
有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光工程を有し、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像工程を有する画像形成方法において、前記有機感光体が導電性支持体上に感光層を有し、該感光層が下記一般式（１）の電荷輸送物質を含有し、且つ表面層が含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする画像形成方法。
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは２価の有機基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
【請求項１７】
有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光手段を有し、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段を有する画像形成装置において、前記有機感光体が導電性支持体上に感光層を有し、該感光層が下記一般式（１）の電荷輸送物質を含有し、且つ表面層が含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは２価の有機基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
【請求項１】
有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光工程を有する画像形成方法に用いられる有機感光体において、導電性支持体上に感光層を有し、下記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有することを特徴とする有機感光体。
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは非共役ユニットの連結基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
【請求項２】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｈの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化１】
［一般式Ｈ中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は、それぞれ水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を表す］
【請求項３】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｉの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化２】
［一般式Ｉ中、Ｒはアルキレン基、アラルキレン基、アルケレン基または複素環式基を表す。］
【請求項４】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｊの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化３】
［一般式Ｊ中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアルコキシ基またはハロゲン原子を表す；Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または
【化４】
（式中、Ｒ7、Ｒ8は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、ｎは１〜４の整数を表す）を示す。］
【請求項５】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｋの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化５】
［一般式Ｋ中、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｒ11）Ｃ（Ｒ12）−、−Ｎ（Ｒ13）−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ2Ｈ4−または−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。但し、Ｒ11〜Ｒ13は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｙは連結基、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−または−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。］
【請求項６】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｌの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化６】
［一般式Ｌ中、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または
【化７】
（式中、Ｒ14、Ｒ15は水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）を示す。］
【請求項７】
前記一般式（１）のＢが下記の一般式Ｍの２価の有機基であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【化８】
［一般式Ｍ中、Ｒ16及びＲ17はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す；Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または−（Ｒ18）Ｃ（Ｒ19）−、（Ｒ18およびＲ19はそれぞれ水素原子、置換基を有してもよい、アルキル基またはアリール基を表す）を表す］
【請求項８】
前記感光層が電荷発生物質を含有する電荷発生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項９】
前記電荷輸送層が複数の電荷輸送層から構成され、且つ最上層の電荷輸送層が前記一般式（１）の電荷輸送物質及び含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機感光体。
【請求項１０】
前記一般式（１）の電荷輸送物質の分子量が５００〜１５００であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機感光体
【請求項１１】
前記含フッ素樹脂微粒子の数平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１２】
前記電荷発生物質が多環キノン化合物であることを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１３】
前記電荷発生物質がペリレン系化合物であることを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１４】
前記導電性支持体と電荷発生層の間にＮ型半導性粒子を含有する中間層を有することを特徴とする請求項８〜１３のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１５】
前記導電性支持体が円筒状であり、表面層が円形スライドホッパー型塗布装置を用いて塗布されたことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項１６】
有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光工程を有し、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像工程を有する画像形成方法において、前記有機感光体が導電性支持体上に感光層を有し、該感光層が下記一般式（１）の電荷輸送物質を含有し、且つ表面層が含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする画像形成方法。
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは２価の有機基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
【請求項１７】
有機感光体上に発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの書込み光源を用いて静電潜像を形成する露光手段を有し、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段を有する画像形成装置において、前記有機感光体が導電性支持体上に感光層を有し、該感光層が下記一般式（１）の電荷輸送物質を含有し、且つ表面層が含フッ素樹脂微粒子を含有することを特徴とする画像形成装置。
一般式（１） Ａ−Ｂ−Ｃ
［一般式（１）中、Ｂは２価の有機基を表し、Ａ及びＣはそれぞれ少なくとも１つのビフェニルアミン基を含有する１価の有機基を表す。］
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００７−２４８５６３（Ｐ２００７−２４８５６３Ａ）
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−６８７１９（Ｐ２００６−６８７１９）
【出願日】平成１８年３月１４日（２００６．３．１４）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１４日（２００６．３．１４）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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