柔軟剤組成物
【課題】 香料の配合量を増加させることなく残香性を向上させ、且つ組成物の色調を悪化させずに香料の変調を抑制して、香調を長期間維持しつつ、処理布に高い残香を付与することができる柔軟剤組成物の提供。
【解決手段】 （ａ−１）エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６の炭化水素基を少なくとも一つ有する３級アミン又はその酸塩もしくはその４級化物を１０〜３０質量％及び／又は（ａ−２）シリコーン化合物を０．５〜２０質量％含有し、更に（ｂ）酸化防止剤及び（ｃ）アルデヒド系香料を、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比率が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／５００〜１／２、かつ組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．００１〜２．５質量％となる割合で含有し、組成物の２５℃におけるｐＨが１．５〜５である柔軟剤組成物。
【解決手段】 （ａ−１）エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６の炭化水素基を少なくとも一つ有する３級アミン又はその酸塩もしくはその４級化物を１０〜３０質量％及び／又は（ａ−２）シリコーン化合物を０．５〜２０質量％含有し、更に（ｂ）酸化防止剤及び（ｃ）アルデヒド系香料を、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比率が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／５００〜１／２、かつ組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．００１〜２．５質量％となる割合で含有し、組成物の２５℃におけるｐＨが１．５〜５である柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に柔軟剤には商品価値を高めるため、香料が配合されている。特に近年、香りを商品特徴としたものが増えており、差別化のために様々な香りの商品が開発されている。一方、通常柔軟剤処理した衣料への残香を強くするためには、香料の総配合量を増加したり、持続性の香料成分を増量させたりする技術（特許文献１、特許文献２）がある。しかし香料の配合量の増加はコスト的に課題となり、また持続性香料成分を増量させても、香料組成のバランスが悪化し、結果として嗜好性のよい香調が得られない場合がある。特に持続性香料成分中のアルデヒド系香料成分は光や酸などによって変性を受けやすく、保存中に香りが変調してしまい、結果として設計した香調が十分維持できない場合がある。またヘリオトロピンやヘキシルシンナミックアルデヒドなどの香料は処理布に残香を付与する際に好ましい香料であるが、酸性溶液中での安定性が悪く、期待した残香性が得られない。更に配合液の色相を悪化させるといった課題があった。
【特許文献１】特表平１０−５０７７９３号公報
【特許文献２】特表平１１−５０４９９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、香料の配合量を増加させることなく残香性を向上させ、且つ組成物の色調を悪化させずに香料の変調を抑制して、香調を長期間維持しつつ、処理布に高い残香を付与することができる柔軟剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、酸化防止剤と特定の香料を特定比率で配合することで上記課題を解決できることを見出した。
【０００５】
即ち、本発明は、下記（ａ−１）成分を１０〜３０質量％及び／又は（ａ−２）成分を０．５〜２０質量％含有し、更に下記（ｂ）成分及び（ｃ）成分を、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比率が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／５００〜１／２、かつ組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．００１〜２．５質量％となる割合で含有し、組成物の２５℃におけるｐＨが１．５〜５である柔軟剤組成物を提供する。
（ａ）成分：エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６の炭化水素基を少なくとも一つ有する３級アミン又はその酸塩もしくはその４級化物（ａ−１）及びシリコーン化合物（ａ−２）から選ばれる少なくとも１種
（ｂ）成分：酸化防止剤
（ｃ）成分：アルデヒド系香料
【発明の効果】
【０００６】
本発明の柔軟剤組成物は、香料の配合量を増加させることなく残香性を向上させ、且つ組成物の色調を悪化させずに香料の変調を抑制して、香調を長期間維持しつつ、処理布に高い残香を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、上記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分から選ばれる少なくとも１種である。
【０００８】
（ａ−１）成分としては、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６の炭化水素基を１〜３個と残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である３級アミン又はその酸塩もしくはその４級化物が好適である。
【０００９】
（ａ−１）成分は、下記一般式（１）又は（２）で表される化合物から選ばれることが好ましく、一般式（２）で表される化合物がより好ましい。
【００１０】
【化１】
【００１１】
〔式中、Ｒ1aは、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６のアルキル基もしくはアルケニル基であり、Ｒ1bは、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６のアルキル基もしくはアルケニル基であるか、又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ1cは、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ1dは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｘ-は陰イオン基を示す。〕
（ａ−１）成分としては、更に下記一般式（３）又は（４）で表される化合物が好ましく、一般式（４）で表される化合物がより好ましい。
【００１２】
【化２】
【００１３】
〔式中、Ｒ2aは、炭素数１４〜２４、好ましくは１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2bは、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であるか、又はＲ2f−［Ｂ−Ｒ2g］b−で示される基である。Ｒ2cは、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ2dは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ2fは、炭素数１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ2e及びＲ2gは、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキレン基である。Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂは、それぞれ独立に０又は１の数である。Ｘ-は、陰イオン基を示す。〕
一般式（３）又は（４）で表される化合物において、Ｒ2aは、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、Ｒ2bは、Ｒ2f−［Ｂ−Ｒ2g］b−で示される基が好ましく、Ｒ2fは、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ2cは、メチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、Ｒ2dは、水素原子、メチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、Ｒ2e及びＲ2gは、それぞれ独立にエチレン基又はプロピレン基が好ましい。Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−が好適であり、ａ及びｂは、少なくとも一方が１の数、好ましくは両方が１の数であることが好ましい。Ｘ-は、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、又は炭素数１〜１８の脂肪酸イオンが好適である。
【００１４】
（ａ−２）成分であるシリコーン化合物は、繊維製品に吸着した時に、柔軟性、滑らかさを付与することが可能であれば特に限定されない。一般的に繊維処理に使用されているシリコーン化合物としては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。このシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていても構わないし、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。これらのシリコーン化合物の中では、柔軟性付与の観点から、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンが好ましく、ジメチルポリシロキサンがより好ましい。
【００１５】
また、（ａ−２）成分としては、キシミ感が少なく良好な柔軟性と滑らかさを処理布に付与する観点から、２５℃における動粘度が、１０，０００〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓのものが好ましく、１００，０００〜６，０００，０００ｍｍ2／ｓのものがより好ましい。尚、（ａ−２）成分の動粘度は分子量を変化させることによって調整することができる。
【００１６】
シリコーン化合物はオイル状のものをそのまま使用しても、また任意の乳化剤によって分散されたエマルジョンとして使用してもよい。乳化剤としては非イオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜３、オキシアルキレン基の平均付加モル数１〜１２０）アルキル（アルキル基の炭素数１０〜１６）エーテルがより好ましい。エマルジョンは、安定性を向上させる観点から陰イオン界面活性剤を含有することが好ましい。陰イオン界面活性剤としては、アルキル（アルキル基の炭素数１０〜１６）硫酸塩、アルキル（アルキル基の炭素数１０〜１６）ベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。また、エマルジョンの粒径は、柔軟性、残香性を高める観点から、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．１〜５μｍがより好ましく、０．２〜３μｍが更に好ましい。尚、エマルジョンの粒径は、界面活性剤の種類や添加率によって調整することができる。
【００１７】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は酸化防止剤である。本発明の酸化防止剤は、一般に酸化防止効果が知られている化合物であれば、特に限定されるものではない。具体的には、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、β−ナフトール、フェニル−α−ナフチルアミン、テトラメチルジアミノジフェニルメタン、ビタミンＥ（α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール）、ビタミンＣ（Ｌ−アスコルビン酸）、クェルセチン等が挙げられる。これらの中では、特に、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、α−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールが好ましい。
【００１８】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分はアルデヒド系香料である。アルデヒド系香料成分としては、ヘキシルアルデヒド、ノニルアルデヒド、アルデヒド Ｃ−１０（デシルアルデヒド）、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、２，６−ノナジエノール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、センテナール、ボロナール、セトナール、サリチルアルデヒド、ミラックアルデヒド、リラール、リリアール、トリプラール、ベルンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、マイラックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド等が挙げられる。
【００１９】
これらアルデヒド系香料成分の中では、柔軟処理布の残香性を向上させる観点から、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、２，６−ノナジエナール、リラール、ウンデシレンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ミラックアルデヒド、ベルンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、マイラックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リリアールが好ましく、ヘキシルシンナミックアルデヒド、マイラックアルデヒド、アニスアルデヒド、ヘリオナール、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン及びリリアールから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００２０】
［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物は、上記（ａ−１）成分を１０〜３０質量％及び／又は（ａ−２）成分を０．５〜２０質量％含有し、更に上記（ｂ）成分及び（ｃ）成分を、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比率が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／５００〜１／２、かつ組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．００１〜２．５質量％となる割合で含有する。
【００２１】
組成物中の（ａ−１）成分の含有量は、柔軟性付与の観点から、１０〜３０質量％であり、１５〜２５質量％が好ましい。また組成物中の（ａ−２）成分の含有量は、柔軟性付与の観点から、０．５〜２０質量％であり、１〜１０質量％が好ましい。
【００２２】
本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、（ｃ）成分である香料成分の安定性の観点から、０．００１〜２質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましく、０．０１〜０．５質量％が更に好ましい。
【００２３】
本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、良好な残香性を得る観点から、０．００１〜２．５質量％であり、０．００５〜２質量％が好ましく、０．０１〜１．５質量％がより好ましい。又、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比率は、残香性を向上させ、また香料の変調を抑制する観点から、（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／５００〜１／２であり、１／２５０〜１／２が好ましく、１／１００〜１／４がより好ましい。又、本発明の柔軟剤組成物は、柔軟性と液安定性両立の観点から、２５℃におけるｐＨが１．５〜５であり、２〜５が好ましい。
【００２４】
柔軟効果が高い（ａ）成分のような柔軟基剤を含有する柔軟剤組成物は、柔軟性と液安定性の両立を目的に、２５℃におけるｐＨを１．５〜５に設定する事が好ましい。しかしながら、このようなｐＨ中では香料成分は不安定なものが多く、特に強い香りや残香性を目的に香料を高配合率で設計された組成物では、保存中に香りの変化や香りのバランスの崩れが起こり、当初設定した香りと異なったものになってしまう。特に、アルデヒド系香料は低ｐＨでの安定性が悪いとされており、香料成分にアルデヒド系香料を用いた場合、この現象が顕著に現れると考えられる。本発明の組成物は、（ｂ）成分の酸化防止剤と（ｃ）成分のアルデヒド系香料の質量比率を、上記特定範囲に設定することによって、色相の悪化等を起こさずに、低ｐＨでのアルデヒド系香料の安定性が向上し、残香性を著しく向上させることができる。これは、（ｂ）成分の酸化防止剤による（ｃ）成分のアルデヒド系香料の安定化効果が増大し、アルデヒド系香料中にあると考えられる色相変化を与える微量成分への酸化防止剤の悪影響が緩和されたものと推定される。
【００２５】
本発明の柔軟剤組成物には、（ｃ）成分のアルデヒド系香料以外に炭化水素系香料成分、アルコール系香料成分、エーテル系香料成分、ケトン系香料成分、エステル系香料成分、ラクトン系香料成分、環状ケトン系香料成分、二トリル系香料成分、環状エーテル系香料成分、アミン系香料成分等を含有することができる。
【００２６】
炭化水素系香料成分としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ターピネオール、ターピノレン、γ−ターピネン、オレンジペラ等が挙げられる。
【００２７】
アルコール系香料成分としては、トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、リナロール、ゲラニオール、β−フェニルエチルアルコール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、ジメチルベンジルカルビノール、オイゲノール、ポリサントール、フェニルヘキサノール、ジヒドロミルセノール等が挙げられる。
【００２８】
エーテル系香料成分としては、ネロールオキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、アニソール、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、メチルオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
ケトン系香料成分としては、アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−イロン、α−ダマスコン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００３０】
エステル系香料成分としては、ベンジルアセテート、ギ酸エチル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、酪酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、フルテート、シクロヘキシルサリチレート等が挙げられる。
【００３１】
二トリル系香料成分、環状エーテル系香料成分、アミン系香料成分、ラクトン系香料成分、環状ケトン系香料成分、その他香料成分としては、シトロネリルニトリル、アンブロキサン、ルボフィックス、メチルアンスラニレイト、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、パーライド、アンバーコア、メチルジヒドロジャスモネート等が挙げられる。
【００３２】
なお、上記香料成分の名称は「香料と調香の実際知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）の記載に従った。
【００３３】
本発明の組成物は、ｐＨを調節する目的で、ｐＨ調整剤として、塩酸、硫酸などの無機酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、水酸化ナトリウムなどの無機アルカリを配合することができる。
【００３４】
本発明の組成物は、粘度を調整する目的で、無機あるいは有機の電解質を配合する事ができる。無機電解質としては、塩酸、硫酸又はりん酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムがより好ましい。有機電解質としてはグリコール酸、クエン酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、グリコール酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムなどがより好ましい。
【００３５】
本発明の組成物は、必要に応じて本発明の効果を妨げない範囲で、溶剤、キレート剤、染料、顔料、抗菌剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を含有することができる。
【実施例】
【００３６】
実施例及び比較例で用いた各成分をまとめて以下に示す。
【００３７】
＜（ａ）成分＞
【００３８】
【化３】
【００３９】
（ａ−２−１）：高重合ジメチコンエマルジョン
２５℃における動粘度が５００，０００ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサン６０質量％、平均エチレンオキサイド（以下ＥＯという）付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル１．５質量％、平均ＥＯ付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル４．５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．１質量％、水 残部のエマルジョン、分散粒子の平均粒子径５００ｎｍ
（ａ−２−２）：ジメチコンエマルジョン
２５℃における動粘度が５，０００ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサン６０質量％、平均ＥＯ付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル１．５質量％、平均ＥＯ付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル５．５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．１質量％、水 残部のエマルジョン、分散粒子の平均粒子径５００ｎｍ
（ａ−２−３）：アミノ変性シリコーン
ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製アミノ変性シリコーン、２５℃における粘度１２００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量１８００）
上記（ａ−１−１）〜（ａ−１−３）の化合物は公知の方法、又は特開平１１−２２９２７３号公報記載の方法により製造した。
【００４０】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：ＢＨＴ
（ｂ−２）：ＢＨＡ
（ｂ−３）：α−トコフェロール
＜（ｃ）成分を含む香料＞
（ｃ−１）〜（ｃ−３）：表１に示す組成の香料
（ｃ−４）：ヘキシルシンナミックアルデヒド５０質量％、ジプロピレングリコール５０質量％
（ｃ−５）：ヘリオトロピン５０質量％、ジプロピレングリコール５０質量％
（ｃ−６）：トリプラール５０質量％、ジプロピレングリコール５０質量％
＜（ｃ’）成分（（ｃ）成分の比較品）＞
（ｃ’−１）：表１に示す組成の香料
【００４１】
【表１】
【００４２】
＜その他成分＞
（ｄ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにエチレンオキサイドを平均２０モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｄ−２）：炭素数１２〜１４の直鎖第一級アルコールに、エチレンオキサイドを平均５モル、プロピレンオキサイドを平均２モル、エチレンオキサイドを平均３モルの順に付加させた非イオン界面活性剤。
（ｅ−１）：塩化カルシウム
実施例１〜１０及び比較例１〜４
表２に示す各配合成分を用いて、表２に示す柔軟剤組成物を、下記調製方法に従い調製した。得られた柔軟剤組成物の色調の変化、残香性及び香りの変化を下記の方法で評価した。結果を表２に示す。
【００４３】
＜柔軟剤組成物の調製方法＞
３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水と（ｄ−１）及び／又は（ｄ−２）、（ｅ−１）を入れ、ウォーターバスで７０℃に昇温した。一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ａ−１）成分を溶解させた。そのまま５分攪拌後、ｐＨ調整剤として塩酸と４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いて目標のｐＨに調整し、出来あがり質量にするのに必要な量の７０℃のイオン交換水を添加した。その後に、該混合物に（ａ−２）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分を添加した。その後１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら混合物を３０℃に冷却して、柔軟剤組成物を得た。ｐＨは０．１Ｎ塩酸水溶液又は０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液により調整した。表２の柔軟剤組成物では、（ａ−１−１）は、ほぼすべて酸塩の状態で柔軟剤組成物中に存在する。
【００４４】
＜評価法＞
１）評価用タオルの調製方法
市販木綿タオル（綿１００％）２ｋｇを全自動洗濯機（ナショナルＮＡ-Ｆ７０Ｅに入れ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタックで洗濯後、２回目の濯ぎ時に表２の各柔軟剤組成物を用いて柔軟剤処理を行った（標準コース、洗剤濃度０．００６６７質量％、柔軟剤量１０ｍｌ、水道水４０Ｌ使用、水温２０℃）。その後、タオルを２５℃、４０％ＲＨ条件下で自然乾燥した。
【００４５】
２）色調変化の評価方法
上記調製法にて各成分を配合した柔軟剤組成物を常温にて５０日間保存後、目視により以下の基準で色調変化を評価した。
・色調変化の評価基準
○‥配合直後から色調変化無し
△‥やや色調が変化
×‥著しく色調が変化
３）残香性評価方法
上記処理したタオルの乾燥後の残香性を、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。
・残香性の評価基準
３‥残香がある
２‥やや残香がある
１‥僅かに残香がある
０‥残香がない
残香性評価点において、２．２点以上は良い状態であり、２．６点以上は非常に良好である。
【００４６】
４）香りの変化の評価法
上記調製法にて各成分を配合した柔軟剤組成物を常温にて５０日間保存後、香りの変化を１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。
・香りの変化評価基準
３‥配合直後と香りが同等
２‥配合直後と比較して若干香りの変化はあるが許容範囲内
１‥配合直後と比較して香りが変化している
０‥配合直後と比較して香りが著しく変化している
香りの変化評価において、２．２点以上は良い状態であり、２．６点以上は非常に良好である。
【００４７】
【表２】
【００４８】
実施例１１〜１３及び比較例５〜７
表３に示す各配合成分を用いて、表３に示す柔軟剤組成物を、実施例１と同様に調製した。得られた柔軟剤組成物の色調の変化、残香性及び香りの変化を実施例１と同様の方法で評価した。結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に柔軟剤には商品価値を高めるため、香料が配合されている。特に近年、香りを商品特徴としたものが増えており、差別化のために様々な香りの商品が開発されている。一方、通常柔軟剤処理した衣料への残香を強くするためには、香料の総配合量を増加したり、持続性の香料成分を増量させたりする技術（特許文献１、特許文献２）がある。しかし香料の配合量の増加はコスト的に課題となり、また持続性香料成分を増量させても、香料組成のバランスが悪化し、結果として嗜好性のよい香調が得られない場合がある。特に持続性香料成分中のアルデヒド系香料成分は光や酸などによって変性を受けやすく、保存中に香りが変調してしまい、結果として設計した香調が十分維持できない場合がある。またヘリオトロピンやヘキシルシンナミックアルデヒドなどの香料は処理布に残香を付与する際に好ましい香料であるが、酸性溶液中での安定性が悪く、期待した残香性が得られない。更に配合液の色相を悪化させるといった課題があった。
【特許文献１】特表平１０−５０７７９３号公報
【特許文献２】特表平１１−５０４９９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、香料の配合量を増加させることなく残香性を向上させ、且つ組成物の色調を悪化させずに香料の変調を抑制して、香調を長期間維持しつつ、処理布に高い残香を付与することができる柔軟剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、酸化防止剤と特定の香料を特定比率で配合することで上記課題を解決できることを見出した。
【０００５】
即ち、本発明は、下記（ａ−１）成分を１０〜３０質量％及び／又は（ａ−２）成分を０．５〜２０質量％含有し、更に下記（ｂ）成分及び（ｃ）成分を、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比率が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／５００〜１／２、かつ組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．００１〜２．５質量％となる割合で含有し、組成物の２５℃におけるｐＨが１．５〜５である柔軟剤組成物を提供する。
（ａ）成分：エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６の炭化水素基を少なくとも一つ有する３級アミン又はその酸塩もしくはその４級化物（ａ−１）及びシリコーン化合物（ａ−２）から選ばれる少なくとも１種
（ｂ）成分：酸化防止剤
（ｃ）成分：アルデヒド系香料
【発明の効果】
【０００６】
本発明の柔軟剤組成物は、香料の配合量を増加させることなく残香性を向上させ、且つ組成物の色調を悪化させずに香料の変調を抑制して、香調を長期間維持しつつ、処理布に高い残香を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、上記（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分から選ばれる少なくとも１種である。
【０００８】
（ａ−１）成分としては、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６の炭化水素基を１〜３個と残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である３級アミン又はその酸塩もしくはその４級化物が好適である。
【０００９】
（ａ−１）成分は、下記一般式（１）又は（２）で表される化合物から選ばれることが好ましく、一般式（２）で表される化合物がより好ましい。
【００１０】
【化１】
【００１１】
〔式中、Ｒ1aは、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６のアルキル基もしくはアルケニル基であり、Ｒ1bは、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６のアルキル基もしくはアルケニル基であるか、又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ1cは、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ1dは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｘ-は陰イオン基を示す。〕
（ａ−１）成分としては、更に下記一般式（３）又は（４）で表される化合物が好ましく、一般式（４）で表される化合物がより好ましい。
【００１２】
【化２】
【００１３】
〔式中、Ｒ2aは、炭素数１４〜２４、好ましくは１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2bは、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であるか、又はＲ2f−［Ｂ−Ｒ2g］b−で示される基である。Ｒ2cは、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ2dは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ2fは、炭素数１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ2e及びＲ2gは、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキレン基である。Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂは、それぞれ独立に０又は１の数である。Ｘ-は、陰イオン基を示す。〕
一般式（３）又は（４）で表される化合物において、Ｒ2aは、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、Ｒ2bは、Ｒ2f−［Ｂ−Ｒ2g］b−で示される基が好ましく、Ｒ2fは、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ2cは、メチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、Ｒ2dは、水素原子、メチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、Ｒ2e及びＲ2gは、それぞれ独立にエチレン基又はプロピレン基が好ましい。Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−が好適であり、ａ及びｂは、少なくとも一方が１の数、好ましくは両方が１の数であることが好ましい。Ｘ-は、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、又は炭素数１〜１８の脂肪酸イオンが好適である。
【００１４】
（ａ−２）成分であるシリコーン化合物は、繊維製品に吸着した時に、柔軟性、滑らかさを付与することが可能であれば特に限定されない。一般的に繊維処理に使用されているシリコーン化合物としては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。このシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていても構わないし、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。これらのシリコーン化合物の中では、柔軟性付与の観点から、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンが好ましく、ジメチルポリシロキサンがより好ましい。
【００１５】
また、（ａ−２）成分としては、キシミ感が少なく良好な柔軟性と滑らかさを処理布に付与する観点から、２５℃における動粘度が、１０，０００〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓのものが好ましく、１００，０００〜６，０００，０００ｍｍ2／ｓのものがより好ましい。尚、（ａ−２）成分の動粘度は分子量を変化させることによって調整することができる。
【００１６】
シリコーン化合物はオイル状のものをそのまま使用しても、また任意の乳化剤によって分散されたエマルジョンとして使用してもよい。乳化剤としては非イオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜３、オキシアルキレン基の平均付加モル数１〜１２０）アルキル（アルキル基の炭素数１０〜１６）エーテルがより好ましい。エマルジョンは、安定性を向上させる観点から陰イオン界面活性剤を含有することが好ましい。陰イオン界面活性剤としては、アルキル（アルキル基の炭素数１０〜１６）硫酸塩、アルキル（アルキル基の炭素数１０〜１６）ベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。また、エマルジョンの粒径は、柔軟性、残香性を高める観点から、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．１〜５μｍがより好ましく、０．２〜３μｍが更に好ましい。尚、エマルジョンの粒径は、界面活性剤の種類や添加率によって調整することができる。
【００１７】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は酸化防止剤である。本発明の酸化防止剤は、一般に酸化防止効果が知られている化合物であれば、特に限定されるものではない。具体的には、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、β−ナフトール、フェニル−α−ナフチルアミン、テトラメチルジアミノジフェニルメタン、ビタミンＥ（α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール）、ビタミンＣ（Ｌ−アスコルビン酸）、クェルセチン等が挙げられる。これらの中では、特に、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、α−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールが好ましい。
【００１８】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分はアルデヒド系香料である。アルデヒド系香料成分としては、ヘキシルアルデヒド、ノニルアルデヒド、アルデヒド Ｃ−１０（デシルアルデヒド）、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、２，６−ノナジエノール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、センテナール、ボロナール、セトナール、サリチルアルデヒド、ミラックアルデヒド、リラール、リリアール、トリプラール、ベルンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、マイラックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド等が挙げられる。
【００１９】
これらアルデヒド系香料成分の中では、柔軟処理布の残香性を向上させる観点から、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、２，６−ノナジエナール、リラール、ウンデシレンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ミラックアルデヒド、ベルンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、マイラックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リリアールが好ましく、ヘキシルシンナミックアルデヒド、マイラックアルデヒド、アニスアルデヒド、ヘリオナール、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン及びリリアールから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００２０】
［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物は、上記（ａ−１）成分を１０〜３０質量％及び／又は（ａ−２）成分を０．５〜２０質量％含有し、更に上記（ｂ）成分及び（ｃ）成分を、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比率が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／５００〜１／２、かつ組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．００１〜２．５質量％となる割合で含有する。
【００２１】
組成物中の（ａ−１）成分の含有量は、柔軟性付与の観点から、１０〜３０質量％であり、１５〜２５質量％が好ましい。また組成物中の（ａ−２）成分の含有量は、柔軟性付与の観点から、０．５〜２０質量％であり、１〜１０質量％が好ましい。
【００２２】
本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、（ｃ）成分である香料成分の安定性の観点から、０．００１〜２質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましく、０．０１〜０．５質量％が更に好ましい。
【００２３】
本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、良好な残香性を得る観点から、０．００１〜２．５質量％であり、０．００５〜２質量％が好ましく、０．０１〜１．５質量％がより好ましい。又、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比率は、残香性を向上させ、また香料の変調を抑制する観点から、（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／５００〜１／２であり、１／２５０〜１／２が好ましく、１／１００〜１／４がより好ましい。又、本発明の柔軟剤組成物は、柔軟性と液安定性両立の観点から、２５℃におけるｐＨが１．５〜５であり、２〜５が好ましい。
【００２４】
柔軟効果が高い（ａ）成分のような柔軟基剤を含有する柔軟剤組成物は、柔軟性と液安定性の両立を目的に、２５℃におけるｐＨを１．５〜５に設定する事が好ましい。しかしながら、このようなｐＨ中では香料成分は不安定なものが多く、特に強い香りや残香性を目的に香料を高配合率で設計された組成物では、保存中に香りの変化や香りのバランスの崩れが起こり、当初設定した香りと異なったものになってしまう。特に、アルデヒド系香料は低ｐＨでの安定性が悪いとされており、香料成分にアルデヒド系香料を用いた場合、この現象が顕著に現れると考えられる。本発明の組成物は、（ｂ）成分の酸化防止剤と（ｃ）成分のアルデヒド系香料の質量比率を、上記特定範囲に設定することによって、色相の悪化等を起こさずに、低ｐＨでのアルデヒド系香料の安定性が向上し、残香性を著しく向上させることができる。これは、（ｂ）成分の酸化防止剤による（ｃ）成分のアルデヒド系香料の安定化効果が増大し、アルデヒド系香料中にあると考えられる色相変化を与える微量成分への酸化防止剤の悪影響が緩和されたものと推定される。
【００２５】
本発明の柔軟剤組成物には、（ｃ）成分のアルデヒド系香料以外に炭化水素系香料成分、アルコール系香料成分、エーテル系香料成分、ケトン系香料成分、エステル系香料成分、ラクトン系香料成分、環状ケトン系香料成分、二トリル系香料成分、環状エーテル系香料成分、アミン系香料成分等を含有することができる。
【００２６】
炭化水素系香料成分としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ターピネオール、ターピノレン、γ−ターピネン、オレンジペラ等が挙げられる。
【００２７】
アルコール系香料成分としては、トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、リナロール、ゲラニオール、β−フェニルエチルアルコール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、ジメチルベンジルカルビノール、オイゲノール、ポリサントール、フェニルヘキサノール、ジヒドロミルセノール等が挙げられる。
【００２８】
エーテル系香料成分としては、ネロールオキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、アニソール、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、メチルオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
ケトン系香料成分としては、アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−イロン、α−ダマスコン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００３０】
エステル系香料成分としては、ベンジルアセテート、ギ酸エチル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、酪酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、フルテート、シクロヘキシルサリチレート等が挙げられる。
【００３１】
二トリル系香料成分、環状エーテル系香料成分、アミン系香料成分、ラクトン系香料成分、環状ケトン系香料成分、その他香料成分としては、シトロネリルニトリル、アンブロキサン、ルボフィックス、メチルアンスラニレイト、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、パーライド、アンバーコア、メチルジヒドロジャスモネート等が挙げられる。
【００３２】
なお、上記香料成分の名称は「香料と調香の実際知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）の記載に従った。
【００３３】
本発明の組成物は、ｐＨを調節する目的で、ｐＨ調整剤として、塩酸、硫酸などの無機酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、水酸化ナトリウムなどの無機アルカリを配合することができる。
【００３４】
本発明の組成物は、粘度を調整する目的で、無機あるいは有機の電解質を配合する事ができる。無機電解質としては、塩酸、硫酸又はりん酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムがより好ましい。有機電解質としてはグリコール酸、クエン酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、グリコール酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムなどがより好ましい。
【００３５】
本発明の組成物は、必要に応じて本発明の効果を妨げない範囲で、溶剤、キレート剤、染料、顔料、抗菌剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を含有することができる。
【実施例】
【００３６】
実施例及び比較例で用いた各成分をまとめて以下に示す。
【００３７】
＜（ａ）成分＞
【００３８】
【化３】
【００３９】
（ａ−２−１）：高重合ジメチコンエマルジョン
２５℃における動粘度が５００，０００ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサン６０質量％、平均エチレンオキサイド（以下ＥＯという）付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル１．５質量％、平均ＥＯ付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル４．５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．１質量％、水 残部のエマルジョン、分散粒子の平均粒子径５００ｎｍ
（ａ−２−２）：ジメチコンエマルジョン
２５℃における動粘度が５，０００ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサン６０質量％、平均ＥＯ付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル１．５質量％、平均ＥＯ付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル５．５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．１質量％、水 残部のエマルジョン、分散粒子の平均粒子径５００ｎｍ
（ａ−２−３）：アミノ変性シリコーン
ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製アミノ変性シリコーン、２５℃における粘度１２００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量１８００）
上記（ａ−１−１）〜（ａ−１−３）の化合物は公知の方法、又は特開平１１−２２９２７３号公報記載の方法により製造した。
【００４０】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：ＢＨＴ
（ｂ−２）：ＢＨＡ
（ｂ−３）：α−トコフェロール
＜（ｃ）成分を含む香料＞
（ｃ−１）〜（ｃ−３）：表１に示す組成の香料
（ｃ−４）：ヘキシルシンナミックアルデヒド５０質量％、ジプロピレングリコール５０質量％
（ｃ−５）：ヘリオトロピン５０質量％、ジプロピレングリコール５０質量％
（ｃ−６）：トリプラール５０質量％、ジプロピレングリコール５０質量％
＜（ｃ’）成分（（ｃ）成分の比較品）＞
（ｃ’−１）：表１に示す組成の香料
【００４１】
【表１】
【００４２】
＜その他成分＞
（ｄ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにエチレンオキサイドを平均２０モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｄ−２）：炭素数１２〜１４の直鎖第一級アルコールに、エチレンオキサイドを平均５モル、プロピレンオキサイドを平均２モル、エチレンオキサイドを平均３モルの順に付加させた非イオン界面活性剤。
（ｅ−１）：塩化カルシウム
実施例１〜１０及び比較例１〜４
表２に示す各配合成分を用いて、表２に示す柔軟剤組成物を、下記調製方法に従い調製した。得られた柔軟剤組成物の色調の変化、残香性及び香りの変化を下記の方法で評価した。結果を表２に示す。
【００４３】
＜柔軟剤組成物の調製方法＞
３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水と（ｄ−１）及び／又は（ｄ−２）、（ｅ−１）を入れ、ウォーターバスで７０℃に昇温した。一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ａ−１）成分を溶解させた。そのまま５分攪拌後、ｐＨ調整剤として塩酸と４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いて目標のｐＨに調整し、出来あがり質量にするのに必要な量の７０℃のイオン交換水を添加した。その後に、該混合物に（ａ−２）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分を添加した。その後１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら混合物を３０℃に冷却して、柔軟剤組成物を得た。ｐＨは０．１Ｎ塩酸水溶液又は０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液により調整した。表２の柔軟剤組成物では、（ａ−１−１）は、ほぼすべて酸塩の状態で柔軟剤組成物中に存在する。
【００４４】
＜評価法＞
１）評価用タオルの調製方法
市販木綿タオル（綿１００％）２ｋｇを全自動洗濯機（ナショナルＮＡ-Ｆ７０Ｅに入れ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタックで洗濯後、２回目の濯ぎ時に表２の各柔軟剤組成物を用いて柔軟剤処理を行った（標準コース、洗剤濃度０．００６６７質量％、柔軟剤量１０ｍｌ、水道水４０Ｌ使用、水温２０℃）。その後、タオルを２５℃、４０％ＲＨ条件下で自然乾燥した。
【００４５】
２）色調変化の評価方法
上記調製法にて各成分を配合した柔軟剤組成物を常温にて５０日間保存後、目視により以下の基準で色調変化を評価した。
・色調変化の評価基準
○‥配合直後から色調変化無し
△‥やや色調が変化
×‥著しく色調が変化
３）残香性評価方法
上記処理したタオルの乾燥後の残香性を、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。
・残香性の評価基準
３‥残香がある
２‥やや残香がある
１‥僅かに残香がある
０‥残香がない
残香性評価点において、２．２点以上は良い状態であり、２．６点以上は非常に良好である。
【００４６】
４）香りの変化の評価法
上記調製法にて各成分を配合した柔軟剤組成物を常温にて５０日間保存後、香りの変化を１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。
・香りの変化評価基準
３‥配合直後と香りが同等
２‥配合直後と比較して若干香りの変化はあるが許容範囲内
１‥配合直後と比較して香りが変化している
０‥配合直後と比較して香りが著しく変化している
香りの変化評価において、２．２点以上は良い状態であり、２．６点以上は非常に良好である。
【００４７】
【表２】
【００４８】
実施例１１〜１３及び比較例５〜７
表３に示す各配合成分を用いて、表３に示す柔軟剤組成物を、実施例１と同様に調製した。得られた柔軟剤組成物の色調の変化、残香性及び香りの変化を実施例１と同様の方法で評価した。結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ−１）成分を１０〜３０質量％及び／又は（ａ−２）成分を０．５〜２０質量％含有し、更に下記（ｂ）成分及び（ｃ）成分を、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比率が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／５００〜１／２、かつ組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．００１〜２．５質量％となる割合で含有し、組成物の２５℃におけるｐＨが１．５〜５である柔軟剤組成物。
（ａ）成分：エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６の炭化水素基を少なくとも一つ有する３級アミン又はその酸塩もしくはその４級化物（ａ−１）及びシリコーン化合物（ａ−２）から選ばれる少なくとも１種
（ｂ）成分：酸化防止剤
（ｃ）成分：アルデヒド系香料
【請求項２】
（ｂ）成分が、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、α−トコフェロール、γ−トコフェロール及びδ−トコフェロールから選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）成分のアルデヒド系香料が、ヘキシルシンナミックアルデヒド、マイラックアルデヒド、アニスアルデヒド、ヘリオナール、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン及びリリアールから選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
【請求項１】
下記（ａ−１）成分を１０〜３０質量％及び／又は（ａ−２）成分を０．５〜２０質量％含有し、更に下記（ｂ）成分及び（ｃ）成分を、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比率が（ｂ）成分／（ｃ）成分＝１／５００〜１／２、かつ組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．００１〜２．５質量％となる割合で含有し、組成物の２５℃におけるｐＨが１．５〜５である柔軟剤組成物。
（ａ）成分：エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い総炭素数１４〜２６の炭化水素基を少なくとも一つ有する３級アミン又はその酸塩もしくはその４級化物（ａ−１）及びシリコーン化合物（ａ−２）から選ばれる少なくとも１種
（ｂ）成分：酸化防止剤
（ｃ）成分：アルデヒド系香料
【請求項２】
（ｂ）成分が、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、α−トコフェロール、γ−トコフェロール及びδ−トコフェロールから選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）成分のアルデヒド系香料が、ヘキシルシンナミックアルデヒド、マイラックアルデヒド、アニスアルデヒド、ヘリオナール、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン及びリリアールから選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−３７６９１（Ｐ２０１０−３７６９１Ａ）
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２０３８６６（Ｐ２００８−２０３８６６）
【出願日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]