樹脂成形体の製造方法
【課題】 押出機から押出された樹脂をポリマーフィルタに通過させて、異物が除去されるよう樹脂成形体を製造するときに、ポリマーフィルタの破損を防止することができる樹脂成形体の製造方法を提供する。
【解決手段】 樹脂成形体の製造方法では、所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂成形体を製造する。このような樹脂成形体の製造方法は、濾過工程と成形工程とを含む。濾過工程では、所定のＭＶＲ値よりも大きいＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させた後、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う。成形工程では、濾過処理後の熱可塑性樹脂を成形する。
【解決手段】 樹脂成形体の製造方法では、所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂成形体を製造する。このような樹脂成形体の製造方法は、濾過工程と成形工程とを含む。濾過工程では、所定のＭＶＲ値よりも大きいＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させた後、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う。成形工程では、濾過処理後の熱可塑性樹脂を成形する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は樹脂成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学用途に用いられる樹脂フィルムは、たとえば光ディスクや偏光板と組み合わせた液晶セル、位相差フィルム、拡散フィルム、輝度向上フィルム等に広く用いられている。
【０００３】
特許文献１〜４には、樹脂フィルムの製造方法が開示されている。特許文献１〜４に開示の樹脂フィルムの製造方法では、ペレット化された熱可塑性樹脂である樹脂材料を加熱して溶融し、溶融した樹脂を押出す押出機と、押出機から押出された溶融状態の樹脂をフィルム状に押出すダイと、ダイからフィルム状に押出された樹脂を挟み込む複数のロールとを備える樹脂フィルム製造装置を用いて、樹脂フィルムを製造する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１９６３２７号公報
【特許文献２】特開２００９−２０２３８２号公報
【特許文献３】特開昭６４−７２８３２号公報
【特許文献４】特開昭６４−７２８３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜４に開示の樹脂フィルムの製造方法では、得られた樹脂フィルムにゲル化物等の異物が含まれることがあり、光学用プロテクトフィルムまたはシート、医療用品などの外観品質が厳しく問われる用途においては著しい商品価値の低下となる。
【０００６】
異物を除去する方法としては、押出機とダイとの間にポリマーフィルタを設け、押出機から押出された樹脂をポリマーフィルタに通過させて濾過する方法が考えられる。しかしながら、押出機から押出された粘度の高い樹脂を一気に通過させた場合には、ポリマーフィルタが破損してしまうという問題が起こる。この問題は、樹脂フィルムを製造する場合だけでなく、押出機で押出された溶融状態の樹脂をポリマーフィルタで濾過する工程を含む、樹脂フィルム以外の他の樹脂成形体（樹脂シート、射出成形体など）の製造においても起こる問題である。
【０００７】
本発明の目的は、押出機から押出された樹脂をポリマーフィルタに通過させて、異物が除去されるよう樹脂成形体を製造するときに、ポリマーフィルタの破損を防止することができる樹脂成形体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂成形体を製造する方法であって、
押出機から押出された溶融状態の熱可塑性樹脂を、ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う濾過工程であって、前記所定のメルトボリュームフローレイト値よりも大きいメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させた後、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う濾過工程と、
濾過処理後の熱可塑性樹脂を成形する成形工程と、を含むことを特徴とする樹脂成形体の製造方法である。
【０００９】
また本発明は、前記濾過工程は、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して３〜５倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第１濾過工程と、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して２〜３倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第２濾過工程と、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第３濾過工程と、を含むことを特徴とする。
【００１０】
また本発明は、前記所定のメルトボリュームフローレイト値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下であり、
前記第１濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が６０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上８０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させ、
前記第２濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上５０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させることを特徴とする。
また本発明は、前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、樹脂成形体の製造方法では、所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂成形体を製造する。樹脂成形体の製造方法は、押出機から押出された溶融状態の熱可塑性樹脂を、ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う濾過工程と、濾過処理後の熱可塑性樹脂を成形する成形工程とを含む。このような樹脂成形体の製造方法において、前記濾過工程では、前記所定のメルトボリュームフローレイト値よりも大きいメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させた後、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う。
【００１２】
前記所定のメルトボリュームフローレイト値よりも大きいメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂、すなわち、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂よりも粘度の低い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させた後、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させることによって、粘度の高い熱可塑性樹脂を一気に通過させることによって発生するポリマーフィルタの破損を防止することができる。
【００１３】
また本発明によれば、濾過工程は、第１濾過工程と、第２濾過工程と、第３濾過工程とを含む。第１濾過工程では、前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して３〜５倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる。第２濾過工程では、前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して２〜３倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる。第３濾過工程では、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる。
【００１４】
第３濾過工程は、粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させる工程である。第１濾過工程および第２濾過工程において、上記数値範囲内のメルトボリュームフローレイト値の熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに順次通過させることによって、第３濾過工程において、粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させても、ポリマーフィルタの破損を確実に防止することができる。
【００１５】
また本発明によれば、前記所定のメルトボリュームフローレイト値は、１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下である。第１濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が６０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上８０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させる。第２濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上５０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させる。
【００１６】
第３濾過工程は、メルトボリュームフローレイト値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下と粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させる工程である。第１濾過工程および第２濾過工程において、上記数値範囲内のメルトボリュームフローレイト値の熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに順次通過させることによって、第３濾過工程において、粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させても、ポリマーフィルタの破損を確実に防止することができる。
【００１７】
また本発明によれば、熱可塑性樹脂はポリカーボネート樹脂である。本発明の樹脂成形体の製造方法では、ポリマーフィルタを破損させることなく、ポリカーボネート樹脂からなる樹脂成形体を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施の一形態である樹脂成形体の製造方法で用いる樹脂フィルム製造装置１００の構成を模式的に示す図である。
【図２】ポリマーフィルタ１２の構成を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の樹脂成形体の製造方法は、所定のメルトボリュームフローレイト（以下、「ＭＶＲ」という）値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂成形体を製造する。樹脂成形体としては、フィルム状に成形して得られる樹脂フィルム、シート状に成形して得られる樹脂シート、および射出成形して得られる射出成形体などが挙げられる。
【００２０】
ここで、熱可塑性樹脂のＭＶＲ値は、ＩＳＯ１１３３に従って、所定の温度、荷重の条件で測定されたものであり、熱可塑性樹脂の剪断速度の指標となる。このＭＶＲ値は、熱可塑性樹脂の粘度と相関関係を有し、ＭＶＲ値が大きくなるにつれて粘度が低くなる。また、ＭＶＲ値を測定するときの温度および荷重は、熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜設定される。
【００２１】
本発明に用いることができる熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ミディアムインパクトポリスチレンのようなゴム補強スチレン系樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ樹脂）、アクリロニトリル−ブチルアクリレートラバー−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピルラバー−スチレン共重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリル−塩化ポリエチレン−スチレン共重合体（ＡＣＳ）、ＡＢＳ樹脂（たとえば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−アルファメチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体）等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩化ビニル系樹脂、エチレン塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、エチレン塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＰ、ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴＰ、ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、変性ポリカーボネート等のポリカーボネート系樹脂、ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド４６等のポリアミド系樹脂、ポリオキシメチレンコポリマー、ポリオキシメチレンホモポリマー等のポリアセタール（ＰＯＭ）樹脂、その他のエンジニアリング樹脂、スーパーエンジニアリング樹脂、たとえば、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＳＵ）、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、エチルセルロース（ＥＣ）等のセルロース誘導体、液晶ポリマー、液晶アロマチックポリエステル等の液晶系ポリマーが挙げられる。また、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）、熱可塑性スチレンブタジエンエラストマー（ＴＳＢＣ）、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー（ＴＰＯ）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）、熱可塑性塩化ビニルエラストマー（ＴＰＶＣ）、熱可塑性ポリアミドエラストマー（ＴＰＡＥ）等の熱可塑性エラストマーを用いることもできる。本実施形態においては、一種もしくはそれ以上の熱可塑性樹脂のブレンド体を用いたり、添加材等を含有させて用いてもよい。
【００２２】
以下では、本発明の樹脂成形体の製造方法において、樹脂成形体として樹脂フィルムを製造する場合について、図１，２を用いて詳細に説明する。
【００２３】
図１は、本発明の実施の一形態である樹脂成形体の製造方法で用いる樹脂フィルム製造装置１００の構成を模式的に示す図である。図２は、ポリマーフィルタ１２の構成を模式的に示す断面図である。
【００２４】
樹脂フィルム製造装置１００は、押出機１と、ポリマーフィルタ１２と、ダイ２と、第１冷却ロール３と、第２冷却ロール４と、第３冷却ロール５と、引取りロール６とを含む。ポリマーフィルタ１２は、ハウジング１４と、ハウジング１４内部に設けられた複数のフィルタエレメント１３と、センターポール１５とを含む。
【００２５】
本発明の樹脂成形体の製造方法は、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムを製造する方法であり、押出工程と、濾過工程と、製膜工程と、冷却工程と、を含む。成形工程である製膜工程は、濾過工程後に得られた熱可塑性樹脂を成形する工程である。
【００２６】
押出工程では、熱可塑性樹脂を溶融させ、溶融状態の熱可塑性樹脂（溶融樹脂）を押出機１から押出す。
【００２７】
押出機１は、図示しない押出機シリンダと、ヒータと、押出機スクリューとを含む。押出機１は、押出機シリンダ内で、ヒータからの熱および押出機スクリューの剪断摩擦熱によって熱可塑性樹脂を溶融状態にし、溶融状態の熱可塑性樹脂（溶融樹脂）を、押出機スクリューにより押し出し、ポリマーフィルタ１２に送る。
【００２８】
濾過工程では、押出機１から押出された溶融樹脂を、複数のフィルタエレメント１３を含むポリマーフィルタ１２にて濾過処理を行う。本実施形態では、ポリマーフィルタ１２として富士フィルタ工業株式会社製のポリマーフィルタ１２（濾過精度：１０μｍ、エレメント直径サイズ：７ｉｎｃｈ、エレメント枚数：４０枚）を用いる。濾過処理は、溶融樹脂をハウジング１４内に送り、各フィルタエレメント１３を通過させて、センターポール１５からダイ２に向けて送り出すことによって行う。
【００２９】
製膜工程では、濾過処理後の熱可塑性樹脂をダイ２からフィルム状に押出して製膜する。ダイ２としては、通常、Ｔダイが用いられる。
【００３０】
冷却工程では、製膜工程で押出されたフィルム状の熱可塑性樹脂（フィルム状樹脂）１０を第１冷却ロール、第２冷却ロールおよび第３冷却ロールを用いて冷却して樹脂フィルム１１を得る。
【００３１】
濾過工程では、所定のＭＶＲ値よりも大きいＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂、すなわち、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂に対して、同種の熱可塑性樹脂で粘度の低い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させた後、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させる。これによって、粘度の高い熱可塑性樹脂を一気に通過させることによって発生するポリマーフィルタ１２の破損を防止することができる。
【００３２】
たとえば濾過工程は、所定のＭＶＲ値に対して３〜５倍のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させる第１濾過工程と、所定のＭＶＲ値に対して２〜３倍のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させる第２濾過工程と、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させる第３濾過工程とを含む。第３濾過工程は、粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させる工程である。第１濾過工程および第２濾過工程において、上記数値範囲内のＭＶＲ値の熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に順次通過させることによって、第３濾過工程において、粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させても、ポリマーフィルタ１２の破損を確実に防止することができる。
【００３３】
このように濾過工程が第１〜第３濾過工程を含むことに応じて、押出工程は、第１濾過工程で濾過する溶融樹脂を押出す第１押出工程と、第２濾過工程で濾過する溶融樹脂を押出す第２押出工程と、第３濾過工程で濾過する溶融樹脂を押出す第３押出工程とを含み、製膜工程は、第１濾過工程で濾過した溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す第１製膜工程と、第２濾過工程で濾過した溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す第２製膜工程と、第３濾過工程で濾過した溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す第３製膜工程とを含む。
【００３４】
第１押出工程では、第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を退避させた状態で、押出機１を用いて、所定のＭＶＲ値に対して３〜５倍のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂を押出機１で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第１濾過工程では、第１押出工程で押出された溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第１製膜工程では、第１濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。ダイ２から押出されたフィルム状樹脂は、非製品物として回収する。
【００３５】
第２押出工程では、第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を退避させた状態で、押出機１を用いて、所定のＭＶＲ値に対して２〜３倍のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂を押出機１で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第２濾過工程では、第２押出工程で押出された溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第２製膜工程では、第２濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。ダイ２から押出されたフィルム状樹脂は、非製品物として回収する。
【００３６】
第３押出工程では、退避された第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を正常の位置、すなわちダイ２からフィルム状樹脂１０を冷却できるような位置に戻した状態で、押出機１を用いて、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂を押出機１で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第３濾過工程では、第３押出工程で押出された溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第３製膜工程では、第３濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。
【００３７】
このようにして第３製膜工程においてダイ２から押出されたフィルム状樹脂１０は、冷却工程で冷却処理され、その後、引取りロール６で引取られて、製品樹脂フィルム１１として巻き取られる。
【００３８】
冷却工程では、第１冷却ロール３および第２冷却ロール４を用い、フィルム状樹脂１０を冷却して樹脂フィルムを得る。
【００３９】
第１冷却ロール３および第２冷却ロール４は、互いに対向配置されており、ダイ２から押出されたフィルム状樹脂１０をその間に挟み込む。第１冷却ロール３は、ゴムロールまたは金属弾性ロールからなる。
【００４０】
第１冷却ロール３としてゴムロールを用いる場合、たとえばシリコンゴムロールおよびフッ素ゴムロール等が用いられる。ゴムロールの硬さとしては、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して測定したＡ７０°〜Ａ９０°の範囲が好ましく用いられる。ゴムロールの硬さを前記所定の値にするには、たとえばゴムロールを構成するゴムの架橋度や組成を調整することによって任意に行うことができる。
【００４１】
第１冷却ロール３として用いることができる金属弾性ロールは、ロールの内部がゴムで構成され、その外周部が屈曲性を持った金属製薄膜で構成されているものである。具体的には、シリコンゴムロールに円筒形のステンレス鋼製薄膜を被覆したものである。また金属弾性ロールは、ロールの内部に流体が注入され、その外周部が屈曲性を持った金属製薄膜で構成されているもの、具体的にはステンレス鋼製の円筒形薄膜をロール端部で固定し、内部に流体を封入したものであってもよい。
【００４２】
金属弾性ロールは、たとえば第２冷却ロール４との接触長さが所定の値となるような弾性を有しているのが好ましい。すなわち第１冷却ロール３として、ステンレス鋼製の円筒形薄膜をロール端部で固定し、内部に流体を封入した金属弾性ロールを例に挙げて説明すると、ダイ２から押し出されたフィルム状樹脂１０を第１冷却ロール３と第２冷却ロール４との間に挟み込むと、第１冷却ロール３がフィルム状樹脂１０を介して第２冷却ロール４の外周面に沿って凹状に弾性変形する。その結果、第１冷却ロール３と第２冷却ロール４とがフィルム状樹脂１０を介して所定の接触長さで接触する。
【００４３】
この接触長さは、下記で説明する図示しない第２冷却ロール４の凹凸形状をフィルム状樹脂１０に転写できる長さである。前記接触長さを所定の値にするには、たとえば第１冷却ロール３の厚み、および第１冷却ロール３に封入する流体の封入量等を調整することによって任意に行うことができる。
【００４４】
ゴムロールまたは金属弾性ロールは、温度制御可能に構成されているのが好ましい。ゴムロール、ゴムロールに円筒形の金属製薄膜を被覆した金属弾性ロールを温度制御可能とするには、たとえばバックアップ冷却ロールを各ロールに取り付ければよい。また、前記の内部に流体を封入した金属弾性ロールを温度制御可能とするには、流体を温度制御すればよい。流体の温度制御には、たとえばＰＩＤ制御やＯＮ−ＯＦＦ制御等の公知の制御方法を採用することができる。
【００４５】
このような第１冷却ロール３としては、金属材料や弾性体で構成されたもので、鍍金等で鏡面状に仕上げされたものを用いる。なお、金属弾性ロールの金属製薄膜やゴムロールの表面は必ずしも平滑である必要はなく、下記で説明する第２冷却ロール４と同様に表面に凹凸形状を設けても何ら問題はない。
【００４６】
第２冷却ロール４は、外周面に凹凸形状が形成された金属ロールからなる。具体的には、たとえば金属塊を削りだしたドリルドロール、中空構造のスパイラルロール等のロール内部に流体、蒸気等を通してロール表面の温度を制御できる金属ロール等が挙げられ、これら金属ロールの外周面にサンドブラストや彫刻等によって所望の凹凸形状が形成されたものを用いることができる。
【００４７】
第２冷却ロール４の外周面に形成される凹凸形状としては、算術平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜１０μｍのマット形状の他、ピッチや高さが５〜５００μｍのプリズム形状やレンズ形状等を採用することができる。前記算術平均粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して表面粗さ計で測定して得られる値である。
【００４８】
ダイ２から押し出されたフィルム状樹脂１０は、このような第１冷却ロール３と第２冷却ロール４との間に挟み込まれることによって、第２冷却ロール４の前記凹凸形状が転写され、フィルムに成形される。凹凸形状が転写された樹脂フィルム１１は、第２冷却ロール４に巻き掛けられた後、引取りロール６により引取られて巻き取られる。なお、第１冷却ロール３および第２冷却ロール４は、いずれも電動モータ等の回転駆動手段に接続されており、各冷却ロールが所定の周速度で回転するように構成されている。
【００４９】
このとき、図１に示すように、第２冷却ロール４以降に第３冷却ロール５を設けてもよい。これにより、樹脂フィルム１１が緩やかに冷却されるので、樹脂フィルム１１の光学歪を小さくすることができ、さらに第２冷却ロール４への接触時間も安定して確保できるため、第２冷却ロール４に付与した凹凸形状を安定して転写させることが可能となる。第３冷却ロール５としては、特に限定されるものではなく、従来から押出成形で使用されている通常の金属ロールを採用することができる。具体例としては、ドリルドロールやスパイラルロール等が挙げられる。第３冷却ロール５の表面状態は、鏡面であるのが好ましい。
【００５０】
第２冷却ロール４に巻き掛けられた樹脂フィルム１１を、第２冷却ロール４と第３冷却ロール５との間に通して第３冷却ロール５に巻き掛けるようにする。第２冷却ロール４と第３冷却ロール５との間は、所定の間隙を設けて解放状態としても、両ロールに挟み込でも構わない。なお、樹脂フィルム１１をより緩やかに冷却する上で、第３冷却ロール５以降に第４、第５、…と複数本の冷却ロールを設け、第３冷却ロール５に巻き掛けた樹脂フィルム１１を順次、次の冷却ロールに巻き掛けるようにしてもよい。
【００５１】
第２冷却ロール４の表面温度（Ｔ）は、フィルム状樹脂１０の熱変形温度（Ｔｈ）に対して、（Ｔｈ−６０℃）≦Ｔ≦（Ｔｈ＋３０℃）、好ましくは（Ｔｈ−３０℃）≦Ｔ≦（Ｔｈ＋２０℃）、より好ましくは（Ｔｈ−２０℃）≦Ｔ≦（Ｔｈ＋１０℃）の範囲内にするのがよい。
【００５２】
第１冷却ロール３の表面温度は、第２冷却ロール４の表面温度（Ｔ）に対して±３０℃、好ましくは±２０℃の範囲内にするのがよい。これに対し、第１冷却ロール３の表面温度が前記範囲外であると、第２冷却ロール４の表面温度（Ｔ）を前記した特定の範囲内に設定するのが困難になると共に、樹脂フィルム１１内の温度分布が不均一になり、光学歪が大きくなるおそれがある。
【００５３】
第３冷却ロール５、第３冷却ロール５以降の各冷却ロールの表面温度については、任意の表面温度に設定すればよく、特に限定されないが、通常、熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）に対して±１５℃程度が好ましい。
【００５４】
熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）としては、特に限定されるものではないが、通常、
６０〜２００℃である。熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）は、ＡＳＴＭＤ−６４８に準拠して測定される温度である。
【００５５】
引取りロール６は、一対の上部ロール６ａ，下部ロール６ｂからなる。上部ロール６ａ，下部ロール６ｂとしては、たとえばゴムロール、金属ロール等が挙げられる。下部ロール６ｂは、電動モータ等の回転駆動手段に接続されており、この下部ロール６ｂと接するように上部ロール６ａが回転自在に配置され、下部ロール６ｂの回転によって上部ロール６ａも回転するように構成されている。したがって、上部ロール６ａ，下部ロール６ｂは同じ周速度で回転する。なお、上部ロール６ａ，下部ロール６ｂの周速度が同じになる限り、前記構成とは逆の構成、すなわち上部ロール６ａを回転駆動手段に接続し、この上部ロール６ａと接するように下部ロール６ｂを回転自在に配置してもよく、上部ロール６ａ，下部ロール６ｂがいずれも回転駆動手段に接続されていてもよい。
【００５６】
引取りロール６で引取られた製品樹脂フィルム１１は、厚さが３０〜３００μｍであるのが好ましい。これに対し、厚さが３０μｍ未満であると、前記したロール構成では安定して樹脂フィルム１１を得ることができず、３００μｍを超えると、フィルムとして取り扱うことが困難となる。樹脂フィルム１１の厚みは、ダイ２から押し出されるフィルム状樹脂１０の厚み、第１冷却ロール３と第２冷却ロール４との間隔等により調整することができる。
【００５７】
樹脂フィルム１１は、表面に凹凸形状が形成され、光を散乱させる機能が付与されているので、たとえば光ディスクや偏光板と組み合わせた液晶セル、位相差フィルム、拡散フィルム、輝度向上フィルム等の他、自動車内装用フィルム、照明用フィルム、建材用フィルム等に適用することができるが、本発明はこれらの用途に限定されるものではない。
【００５８】
以下、ＭＶＲ値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下のポリカーボネート樹脂からなる樹脂フィルムを製造する場合について説明する。
【００５９】
ポリカーボネート樹脂のＭＶＲ値は、ポリカーボネート樹脂の分子量によって調整する。分子量を小さくすることで、ＭＶＲ値を大きくすることができる。加熱によってポリカーボネート樹脂のＭＶＲ値を調整することもできるが、この方法ではポリカーボネート樹脂が熱分解を起こすため好ましくない。
【００６０】
ポリカーボネート樹脂のＭＶＲ値は、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定され、３００℃、１．２ｋｇの荷重条件で測定したものである。
【００６１】
第１押出工程では、第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を退避させた状態で、押出機１を用いて、ＭＶＲ値が６０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上８０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を２３０〜２８０℃の温度下で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第１濾過工程では、第１押出工程で押出された溶融樹脂を温度２３０〜２８０℃、圧力０．０〜３．５ＭＰａの条件下でポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第１製膜工程では、第１濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。ダイ２から押出されたフィルム状樹脂は、非製品物として回収する。
【００６２】
第１製膜工程から第２押出工程への切り替えは、第１濾過工程においてＭＶＲ値が６０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上８０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下のポリカーボネート樹脂をポリマーフィルタ１２の容積の２倍以上の量通過させたときに行う。なお、ポリマーフィルタ１２の容積とは、ハウジング１４の容積から、フィルタエレメント１３およびセンターポール１５の容積を除いた容積をいう。
【００６３】
第２押出工程では、第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を退避させた状態で、押出機１を用いて、ＭＶＲ値が３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上５０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を２３０〜２８０℃の温度下で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第２濾過工程では、第２押出工程で押出された溶融樹脂を温度２３０〜２８０℃、圧力０．０〜７．０ＭＰａの条件下でポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第２製膜工程では、第２濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。ダイ２から押出されたフィルム状樹脂は、非製品物として回収する。
【００６４】
第２製膜工程から第３押出工程への切り替えは、第２濾過工程においてＭＶＲ値が３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上５０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下のポリカーボネート樹脂をポリマーフィルタ１２の容積の３倍以上の量通過させたときに行う。
【００６５】
第３押出工程では、退避された第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を正常の位置、すなわちダイ２からフィルム状樹脂１０を冷却できるような位置に戻した状態で、押出機１を用いて、ＭＶＲ値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を２３０〜２９５℃の温度下で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第３濾過工程では、第３押出工程で押出された溶融樹脂を温度２８０〜２９５℃、圧力８．４〜８．７ＭＰａの条件下でポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第３製膜工程では、第３濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。
【００６６】
第１濾過工程および第２濾過工程において、上記数値範囲内のＭＶＲ値のポリカーボネート樹脂をポリマーフィルタ１２に順次通過させることによって、第３濾過工程において、粘度の高いポリカーボネート樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させても、ポリマーフィルタ１２の破損を確実に防止することができ、ＭＶＲ値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下のポリカーボネート樹脂からなる樹脂フィルムを得ることができる。
【符号の説明】
【００６７】
１ 押出機
２ ダイ
３ 第１冷却ロール
４ 第２冷却ロール
５ 第３冷却ロール
６ 引取りロール
１２ ポリマーフィルタ
１００ 樹脂フィルム製造装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は樹脂成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学用途に用いられる樹脂フィルムは、たとえば光ディスクや偏光板と組み合わせた液晶セル、位相差フィルム、拡散フィルム、輝度向上フィルム等に広く用いられている。
【０００３】
特許文献１〜４には、樹脂フィルムの製造方法が開示されている。特許文献１〜４に開示の樹脂フィルムの製造方法では、ペレット化された熱可塑性樹脂である樹脂材料を加熱して溶融し、溶融した樹脂を押出す押出機と、押出機から押出された溶融状態の樹脂をフィルム状に押出すダイと、ダイからフィルム状に押出された樹脂を挟み込む複数のロールとを備える樹脂フィルム製造装置を用いて、樹脂フィルムを製造する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１９６３２７号公報
【特許文献２】特開２００９−２０２３８２号公報
【特許文献３】特開昭６４−７２８３２号公報
【特許文献４】特開昭６４−７２８３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜４に開示の樹脂フィルムの製造方法では、得られた樹脂フィルムにゲル化物等の異物が含まれることがあり、光学用プロテクトフィルムまたはシート、医療用品などの外観品質が厳しく問われる用途においては著しい商品価値の低下となる。
【０００６】
異物を除去する方法としては、押出機とダイとの間にポリマーフィルタを設け、押出機から押出された樹脂をポリマーフィルタに通過させて濾過する方法が考えられる。しかしながら、押出機から押出された粘度の高い樹脂を一気に通過させた場合には、ポリマーフィルタが破損してしまうという問題が起こる。この問題は、樹脂フィルムを製造する場合だけでなく、押出機で押出された溶融状態の樹脂をポリマーフィルタで濾過する工程を含む、樹脂フィルム以外の他の樹脂成形体（樹脂シート、射出成形体など）の製造においても起こる問題である。
【０００７】
本発明の目的は、押出機から押出された樹脂をポリマーフィルタに通過させて、異物が除去されるよう樹脂成形体を製造するときに、ポリマーフィルタの破損を防止することができる樹脂成形体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂成形体を製造する方法であって、
押出機から押出された溶融状態の熱可塑性樹脂を、ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う濾過工程であって、前記所定のメルトボリュームフローレイト値よりも大きいメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させた後、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う濾過工程と、
濾過処理後の熱可塑性樹脂を成形する成形工程と、を含むことを特徴とする樹脂成形体の製造方法である。
【０００９】
また本発明は、前記濾過工程は、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して３〜５倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第１濾過工程と、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して２〜３倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第２濾過工程と、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第３濾過工程と、を含むことを特徴とする。
【００１０】
また本発明は、前記所定のメルトボリュームフローレイト値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下であり、
前記第１濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が６０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上８０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させ、
前記第２濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上５０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させることを特徴とする。
また本発明は、前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、樹脂成形体の製造方法では、所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂成形体を製造する。樹脂成形体の製造方法は、押出機から押出された溶融状態の熱可塑性樹脂を、ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う濾過工程と、濾過処理後の熱可塑性樹脂を成形する成形工程とを含む。このような樹脂成形体の製造方法において、前記濾過工程では、前記所定のメルトボリュームフローレイト値よりも大きいメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させた後、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う。
【００１２】
前記所定のメルトボリュームフローレイト値よりも大きいメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂、すなわち、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂よりも粘度の低い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させた後、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させることによって、粘度の高い熱可塑性樹脂を一気に通過させることによって発生するポリマーフィルタの破損を防止することができる。
【００１３】
また本発明によれば、濾過工程は、第１濾過工程と、第２濾過工程と、第３濾過工程とを含む。第１濾過工程では、前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して３〜５倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる。第２濾過工程では、前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して２〜３倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる。第３濾過工程では、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる。
【００１４】
第３濾過工程は、粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させる工程である。第１濾過工程および第２濾過工程において、上記数値範囲内のメルトボリュームフローレイト値の熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに順次通過させることによって、第３濾過工程において、粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させても、ポリマーフィルタの破損を確実に防止することができる。
【００１５】
また本発明によれば、前記所定のメルトボリュームフローレイト値は、１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下である。第１濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が６０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上８０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させる。第２濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上５０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させる。
【００１６】
第３濾過工程は、メルトボリュームフローレイト値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下と粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させる工程である。第１濾過工程および第２濾過工程において、上記数値範囲内のメルトボリュームフローレイト値の熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに順次通過させることによって、第３濾過工程において、粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタに通過させても、ポリマーフィルタの破損を確実に防止することができる。
【００１７】
また本発明によれば、熱可塑性樹脂はポリカーボネート樹脂である。本発明の樹脂成形体の製造方法では、ポリマーフィルタを破損させることなく、ポリカーボネート樹脂からなる樹脂成形体を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施の一形態である樹脂成形体の製造方法で用いる樹脂フィルム製造装置１００の構成を模式的に示す図である。
【図２】ポリマーフィルタ１２の構成を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の樹脂成形体の製造方法は、所定のメルトボリュームフローレイト（以下、「ＭＶＲ」という）値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂成形体を製造する。樹脂成形体としては、フィルム状に成形して得られる樹脂フィルム、シート状に成形して得られる樹脂シート、および射出成形して得られる射出成形体などが挙げられる。
【００２０】
ここで、熱可塑性樹脂のＭＶＲ値は、ＩＳＯ１１３３に従って、所定の温度、荷重の条件で測定されたものであり、熱可塑性樹脂の剪断速度の指標となる。このＭＶＲ値は、熱可塑性樹脂の粘度と相関関係を有し、ＭＶＲ値が大きくなるにつれて粘度が低くなる。また、ＭＶＲ値を測定するときの温度および荷重は、熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜設定される。
【００２１】
本発明に用いることができる熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ミディアムインパクトポリスチレンのようなゴム補強スチレン系樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ樹脂）、アクリロニトリル−ブチルアクリレートラバー−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピルラバー−スチレン共重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリル−塩化ポリエチレン−スチレン共重合体（ＡＣＳ）、ＡＢＳ樹脂（たとえば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−アルファメチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体）等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩化ビニル系樹脂、エチレン塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、エチレン塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＰ、ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴＰ、ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、変性ポリカーボネート等のポリカーボネート系樹脂、ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド４６等のポリアミド系樹脂、ポリオキシメチレンコポリマー、ポリオキシメチレンホモポリマー等のポリアセタール（ＰＯＭ）樹脂、その他のエンジニアリング樹脂、スーパーエンジニアリング樹脂、たとえば、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＳＵ）、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、エチルセルロース（ＥＣ）等のセルロース誘導体、液晶ポリマー、液晶アロマチックポリエステル等の液晶系ポリマーが挙げられる。また、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）、熱可塑性スチレンブタジエンエラストマー（ＴＳＢＣ）、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー（ＴＰＯ）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）、熱可塑性塩化ビニルエラストマー（ＴＰＶＣ）、熱可塑性ポリアミドエラストマー（ＴＰＡＥ）等の熱可塑性エラストマーを用いることもできる。本実施形態においては、一種もしくはそれ以上の熱可塑性樹脂のブレンド体を用いたり、添加材等を含有させて用いてもよい。
【００２２】
以下では、本発明の樹脂成形体の製造方法において、樹脂成形体として樹脂フィルムを製造する場合について、図１，２を用いて詳細に説明する。
【００２３】
図１は、本発明の実施の一形態である樹脂成形体の製造方法で用いる樹脂フィルム製造装置１００の構成を模式的に示す図である。図２は、ポリマーフィルタ１２の構成を模式的に示す断面図である。
【００２４】
樹脂フィルム製造装置１００は、押出機１と、ポリマーフィルタ１２と、ダイ２と、第１冷却ロール３と、第２冷却ロール４と、第３冷却ロール５と、引取りロール６とを含む。ポリマーフィルタ１２は、ハウジング１４と、ハウジング１４内部に設けられた複数のフィルタエレメント１３と、センターポール１５とを含む。
【００２５】
本発明の樹脂成形体の製造方法は、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムを製造する方法であり、押出工程と、濾過工程と、製膜工程と、冷却工程と、を含む。成形工程である製膜工程は、濾過工程後に得られた熱可塑性樹脂を成形する工程である。
【００２６】
押出工程では、熱可塑性樹脂を溶融させ、溶融状態の熱可塑性樹脂（溶融樹脂）を押出機１から押出す。
【００２７】
押出機１は、図示しない押出機シリンダと、ヒータと、押出機スクリューとを含む。押出機１は、押出機シリンダ内で、ヒータからの熱および押出機スクリューの剪断摩擦熱によって熱可塑性樹脂を溶融状態にし、溶融状態の熱可塑性樹脂（溶融樹脂）を、押出機スクリューにより押し出し、ポリマーフィルタ１２に送る。
【００２８】
濾過工程では、押出機１から押出された溶融樹脂を、複数のフィルタエレメント１３を含むポリマーフィルタ１２にて濾過処理を行う。本実施形態では、ポリマーフィルタ１２として富士フィルタ工業株式会社製のポリマーフィルタ１２（濾過精度：１０μｍ、エレメント直径サイズ：７ｉｎｃｈ、エレメント枚数：４０枚）を用いる。濾過処理は、溶融樹脂をハウジング１４内に送り、各フィルタエレメント１３を通過させて、センターポール１５からダイ２に向けて送り出すことによって行う。
【００２９】
製膜工程では、濾過処理後の熱可塑性樹脂をダイ２からフィルム状に押出して製膜する。ダイ２としては、通常、Ｔダイが用いられる。
【００３０】
冷却工程では、製膜工程で押出されたフィルム状の熱可塑性樹脂（フィルム状樹脂）１０を第１冷却ロール、第２冷却ロールおよび第３冷却ロールを用いて冷却して樹脂フィルム１１を得る。
【００３１】
濾過工程では、所定のＭＶＲ値よりも大きいＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂、すなわち、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂に対して、同種の熱可塑性樹脂で粘度の低い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させた後、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させる。これによって、粘度の高い熱可塑性樹脂を一気に通過させることによって発生するポリマーフィルタ１２の破損を防止することができる。
【００３２】
たとえば濾過工程は、所定のＭＶＲ値に対して３〜５倍のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させる第１濾過工程と、所定のＭＶＲ値に対して２〜３倍のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させる第２濾過工程と、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させる第３濾過工程とを含む。第３濾過工程は、粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させる工程である。第１濾過工程および第２濾過工程において、上記数値範囲内のＭＶＲ値の熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に順次通過させることによって、第３濾過工程において、粘度の高い熱可塑性樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させても、ポリマーフィルタ１２の破損を確実に防止することができる。
【００３３】
このように濾過工程が第１〜第３濾過工程を含むことに応じて、押出工程は、第１濾過工程で濾過する溶融樹脂を押出す第１押出工程と、第２濾過工程で濾過する溶融樹脂を押出す第２押出工程と、第３濾過工程で濾過する溶融樹脂を押出す第３押出工程とを含み、製膜工程は、第１濾過工程で濾過した溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す第１製膜工程と、第２濾過工程で濾過した溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す第２製膜工程と、第３濾過工程で濾過した溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す第３製膜工程とを含む。
【００３４】
第１押出工程では、第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を退避させた状態で、押出機１を用いて、所定のＭＶＲ値に対して３〜５倍のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂を押出機１で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第１濾過工程では、第１押出工程で押出された溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第１製膜工程では、第１濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。ダイ２から押出されたフィルム状樹脂は、非製品物として回収する。
【００３５】
第２押出工程では、第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を退避させた状態で、押出機１を用いて、所定のＭＶＲ値に対して２〜３倍のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂を押出機１で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第２濾過工程では、第２押出工程で押出された溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第２製膜工程では、第２濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。ダイ２から押出されたフィルム状樹脂は、非製品物として回収する。
【００３６】
第３押出工程では、退避された第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を正常の位置、すなわちダイ２からフィルム状樹脂１０を冷却できるような位置に戻した状態で、押出機１を用いて、所定のＭＶＲ値を有する熱可塑性樹脂を押出機１で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第３濾過工程では、第３押出工程で押出された溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第３製膜工程では、第３濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。
【００３７】
このようにして第３製膜工程においてダイ２から押出されたフィルム状樹脂１０は、冷却工程で冷却処理され、その後、引取りロール６で引取られて、製品樹脂フィルム１１として巻き取られる。
【００３８】
冷却工程では、第１冷却ロール３および第２冷却ロール４を用い、フィルム状樹脂１０を冷却して樹脂フィルムを得る。
【００３９】
第１冷却ロール３および第２冷却ロール４は、互いに対向配置されており、ダイ２から押出されたフィルム状樹脂１０をその間に挟み込む。第１冷却ロール３は、ゴムロールまたは金属弾性ロールからなる。
【００４０】
第１冷却ロール３としてゴムロールを用いる場合、たとえばシリコンゴムロールおよびフッ素ゴムロール等が用いられる。ゴムロールの硬さとしては、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して測定したＡ７０°〜Ａ９０°の範囲が好ましく用いられる。ゴムロールの硬さを前記所定の値にするには、たとえばゴムロールを構成するゴムの架橋度や組成を調整することによって任意に行うことができる。
【００４１】
第１冷却ロール３として用いることができる金属弾性ロールは、ロールの内部がゴムで構成され、その外周部が屈曲性を持った金属製薄膜で構成されているものである。具体的には、シリコンゴムロールに円筒形のステンレス鋼製薄膜を被覆したものである。また金属弾性ロールは、ロールの内部に流体が注入され、その外周部が屈曲性を持った金属製薄膜で構成されているもの、具体的にはステンレス鋼製の円筒形薄膜をロール端部で固定し、内部に流体を封入したものであってもよい。
【００４２】
金属弾性ロールは、たとえば第２冷却ロール４との接触長さが所定の値となるような弾性を有しているのが好ましい。すなわち第１冷却ロール３として、ステンレス鋼製の円筒形薄膜をロール端部で固定し、内部に流体を封入した金属弾性ロールを例に挙げて説明すると、ダイ２から押し出されたフィルム状樹脂１０を第１冷却ロール３と第２冷却ロール４との間に挟み込むと、第１冷却ロール３がフィルム状樹脂１０を介して第２冷却ロール４の外周面に沿って凹状に弾性変形する。その結果、第１冷却ロール３と第２冷却ロール４とがフィルム状樹脂１０を介して所定の接触長さで接触する。
【００４３】
この接触長さは、下記で説明する図示しない第２冷却ロール４の凹凸形状をフィルム状樹脂１０に転写できる長さである。前記接触長さを所定の値にするには、たとえば第１冷却ロール３の厚み、および第１冷却ロール３に封入する流体の封入量等を調整することによって任意に行うことができる。
【００４４】
ゴムロールまたは金属弾性ロールは、温度制御可能に構成されているのが好ましい。ゴムロール、ゴムロールに円筒形の金属製薄膜を被覆した金属弾性ロールを温度制御可能とするには、たとえばバックアップ冷却ロールを各ロールに取り付ければよい。また、前記の内部に流体を封入した金属弾性ロールを温度制御可能とするには、流体を温度制御すればよい。流体の温度制御には、たとえばＰＩＤ制御やＯＮ−ＯＦＦ制御等の公知の制御方法を採用することができる。
【００４５】
このような第１冷却ロール３としては、金属材料や弾性体で構成されたもので、鍍金等で鏡面状に仕上げされたものを用いる。なお、金属弾性ロールの金属製薄膜やゴムロールの表面は必ずしも平滑である必要はなく、下記で説明する第２冷却ロール４と同様に表面に凹凸形状を設けても何ら問題はない。
【００４６】
第２冷却ロール４は、外周面に凹凸形状が形成された金属ロールからなる。具体的には、たとえば金属塊を削りだしたドリルドロール、中空構造のスパイラルロール等のロール内部に流体、蒸気等を通してロール表面の温度を制御できる金属ロール等が挙げられ、これら金属ロールの外周面にサンドブラストや彫刻等によって所望の凹凸形状が形成されたものを用いることができる。
【００４７】
第２冷却ロール４の外周面に形成される凹凸形状としては、算術平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜１０μｍのマット形状の他、ピッチや高さが５〜５００μｍのプリズム形状やレンズ形状等を採用することができる。前記算術平均粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して表面粗さ計で測定して得られる値である。
【００４８】
ダイ２から押し出されたフィルム状樹脂１０は、このような第１冷却ロール３と第２冷却ロール４との間に挟み込まれることによって、第２冷却ロール４の前記凹凸形状が転写され、フィルムに成形される。凹凸形状が転写された樹脂フィルム１１は、第２冷却ロール４に巻き掛けられた後、引取りロール６により引取られて巻き取られる。なお、第１冷却ロール３および第２冷却ロール４は、いずれも電動モータ等の回転駆動手段に接続されており、各冷却ロールが所定の周速度で回転するように構成されている。
【００４９】
このとき、図１に示すように、第２冷却ロール４以降に第３冷却ロール５を設けてもよい。これにより、樹脂フィルム１１が緩やかに冷却されるので、樹脂フィルム１１の光学歪を小さくすることができ、さらに第２冷却ロール４への接触時間も安定して確保できるため、第２冷却ロール４に付与した凹凸形状を安定して転写させることが可能となる。第３冷却ロール５としては、特に限定されるものではなく、従来から押出成形で使用されている通常の金属ロールを採用することができる。具体例としては、ドリルドロールやスパイラルロール等が挙げられる。第３冷却ロール５の表面状態は、鏡面であるのが好ましい。
【００５０】
第２冷却ロール４に巻き掛けられた樹脂フィルム１１を、第２冷却ロール４と第３冷却ロール５との間に通して第３冷却ロール５に巻き掛けるようにする。第２冷却ロール４と第３冷却ロール５との間は、所定の間隙を設けて解放状態としても、両ロールに挟み込でも構わない。なお、樹脂フィルム１１をより緩やかに冷却する上で、第３冷却ロール５以降に第４、第５、…と複数本の冷却ロールを設け、第３冷却ロール５に巻き掛けた樹脂フィルム１１を順次、次の冷却ロールに巻き掛けるようにしてもよい。
【００５１】
第２冷却ロール４の表面温度（Ｔ）は、フィルム状樹脂１０の熱変形温度（Ｔｈ）に対して、（Ｔｈ−６０℃）≦Ｔ≦（Ｔｈ＋３０℃）、好ましくは（Ｔｈ−３０℃）≦Ｔ≦（Ｔｈ＋２０℃）、より好ましくは（Ｔｈ−２０℃）≦Ｔ≦（Ｔｈ＋１０℃）の範囲内にするのがよい。
【００５２】
第１冷却ロール３の表面温度は、第２冷却ロール４の表面温度（Ｔ）に対して±３０℃、好ましくは±２０℃の範囲内にするのがよい。これに対し、第１冷却ロール３の表面温度が前記範囲外であると、第２冷却ロール４の表面温度（Ｔ）を前記した特定の範囲内に設定するのが困難になると共に、樹脂フィルム１１内の温度分布が不均一になり、光学歪が大きくなるおそれがある。
【００５３】
第３冷却ロール５、第３冷却ロール５以降の各冷却ロールの表面温度については、任意の表面温度に設定すればよく、特に限定されないが、通常、熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）に対して±１５℃程度が好ましい。
【００５４】
熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）としては、特に限定されるものではないが、通常、
６０〜２００℃である。熱可塑性樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）は、ＡＳＴＭＤ−６４８に準拠して測定される温度である。
【００５５】
引取りロール６は、一対の上部ロール６ａ，下部ロール６ｂからなる。上部ロール６ａ，下部ロール６ｂとしては、たとえばゴムロール、金属ロール等が挙げられる。下部ロール６ｂは、電動モータ等の回転駆動手段に接続されており、この下部ロール６ｂと接するように上部ロール６ａが回転自在に配置され、下部ロール６ｂの回転によって上部ロール６ａも回転するように構成されている。したがって、上部ロール６ａ，下部ロール６ｂは同じ周速度で回転する。なお、上部ロール６ａ，下部ロール６ｂの周速度が同じになる限り、前記構成とは逆の構成、すなわち上部ロール６ａを回転駆動手段に接続し、この上部ロール６ａと接するように下部ロール６ｂを回転自在に配置してもよく、上部ロール６ａ，下部ロール６ｂがいずれも回転駆動手段に接続されていてもよい。
【００５６】
引取りロール６で引取られた製品樹脂フィルム１１は、厚さが３０〜３００μｍであるのが好ましい。これに対し、厚さが３０μｍ未満であると、前記したロール構成では安定して樹脂フィルム１１を得ることができず、３００μｍを超えると、フィルムとして取り扱うことが困難となる。樹脂フィルム１１の厚みは、ダイ２から押し出されるフィルム状樹脂１０の厚み、第１冷却ロール３と第２冷却ロール４との間隔等により調整することができる。
【００５７】
樹脂フィルム１１は、表面に凹凸形状が形成され、光を散乱させる機能が付与されているので、たとえば光ディスクや偏光板と組み合わせた液晶セル、位相差フィルム、拡散フィルム、輝度向上フィルム等の他、自動車内装用フィルム、照明用フィルム、建材用フィルム等に適用することができるが、本発明はこれらの用途に限定されるものではない。
【００５８】
以下、ＭＶＲ値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下のポリカーボネート樹脂からなる樹脂フィルムを製造する場合について説明する。
【００５９】
ポリカーボネート樹脂のＭＶＲ値は、ポリカーボネート樹脂の分子量によって調整する。分子量を小さくすることで、ＭＶＲ値を大きくすることができる。加熱によってポリカーボネート樹脂のＭＶＲ値を調整することもできるが、この方法ではポリカーボネート樹脂が熱分解を起こすため好ましくない。
【００６０】
ポリカーボネート樹脂のＭＶＲ値は、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定され、３００℃、１．２ｋｇの荷重条件で測定したものである。
【００６１】
第１押出工程では、第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を退避させた状態で、押出機１を用いて、ＭＶＲ値が６０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上８０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を２３０〜２８０℃の温度下で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第１濾過工程では、第１押出工程で押出された溶融樹脂を温度２３０〜２８０℃、圧力０．０〜３．５ＭＰａの条件下でポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第１製膜工程では、第１濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。ダイ２から押出されたフィルム状樹脂は、非製品物として回収する。
【００６２】
第１製膜工程から第２押出工程への切り替えは、第１濾過工程においてＭＶＲ値が６０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上８０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下のポリカーボネート樹脂をポリマーフィルタ１２の容積の２倍以上の量通過させたときに行う。なお、ポリマーフィルタ１２の容積とは、ハウジング１４の容積から、フィルタエレメント１３およびセンターポール１５の容積を除いた容積をいう。
【００６３】
第２押出工程では、第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を退避させた状態で、押出機１を用いて、ＭＶＲ値が３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上５０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を２３０〜２８０℃の温度下で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第２濾過工程では、第２押出工程で押出された溶融樹脂を温度２３０〜２８０℃、圧力０．０〜７．０ＭＰａの条件下でポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第２製膜工程では、第２濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。ダイ２から押出されたフィルム状樹脂は、非製品物として回収する。
【００６４】
第２製膜工程から第３押出工程への切り替えは、第２濾過工程においてＭＶＲ値が３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上５０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下のポリカーボネート樹脂をポリマーフィルタ１２の容積の３倍以上の量通過させたときに行う。
【００６５】
第３押出工程では、退避された第１冷却ロール３、第２冷却ロール４および第３冷却ロール５を正常の位置、すなわちダイ２からフィルム状樹脂１０を冷却できるような位置に戻した状態で、押出機１を用いて、ＭＶＲ値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を２３０〜２９５℃の温度下で溶融させ、溶融樹脂をポリマーフィルタ１２に送る。第３濾過工程では、第３押出工程で押出された溶融樹脂を温度２８０〜２９５℃、圧力８．４〜８．７ＭＰａの条件下でポリマーフィルタ１２に通過させて濾過処理を行う。ついで、第３製膜工程では、第３濾過工程で濾過処理されて配管７から送られた溶融樹脂をダイ２からフィルム状に押出す。
【００６６】
第１濾過工程および第２濾過工程において、上記数値範囲内のＭＶＲ値のポリカーボネート樹脂をポリマーフィルタ１２に順次通過させることによって、第３濾過工程において、粘度の高いポリカーボネート樹脂をポリマーフィルタ１２に通過させても、ポリマーフィルタ１２の破損を確実に防止することができ、ＭＶＲ値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下のポリカーボネート樹脂からなる樹脂フィルムを得ることができる。
【符号の説明】
【００６７】
１ 押出機
２ ダイ
３ 第１冷却ロール
４ 第２冷却ロール
５ 第３冷却ロール
６ 引取りロール
１２ ポリマーフィルタ
１００ 樹脂フィルム製造装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂成形体を製造する方法であって、
押出機から押出された溶融状態の熱可塑性樹脂を、ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う濾過工程であって、前記所定のメルトボリュームフローレイト値よりも大きいメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させた後、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う濾過工程と、
濾過処理後の熱可塑性樹脂を成形する成形工程と、を含むことを特徴とする樹脂成形体の製造方法。
【請求項２】
前記濾過工程は、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して３〜５倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第１濾過工程と、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して２〜３倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第２濾過工程と、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第３濾過工程と、を含むことを特徴とする請求項１に記載の樹脂成形体の製造方法。
【請求項３】
前記所定のメルトボリュームフローレイト値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下であり、
前記第１濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が６０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上８０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させ、
前記第２濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上５０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させることを特徴とする請求項２に記載の樹脂成形体の製造方法。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項３に記載の樹脂成形体の製造方法。
【請求項１】
所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂からなる樹脂成形体を製造する方法であって、
押出機から押出された溶融状態の熱可塑性樹脂を、ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う濾過工程であって、前記所定のメルトボリュームフローレイト値よりも大きいメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させた後、前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させて濾過処理を行う濾過工程と、
濾過処理後の熱可塑性樹脂を成形する成形工程と、を含むことを特徴とする樹脂成形体の製造方法。
【請求項２】
前記濾過工程は、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して３〜５倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第１濾過工程と、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値に対して２〜３倍のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第２濾過工程と、
前記所定のメルトボリュームフローレイト値を有する熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させる第３濾過工程と、を含むことを特徴とする請求項１に記載の樹脂成形体の製造方法。
【請求項３】
前記所定のメルトボリュームフローレイト値が１０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上２０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下であり、
前記第１濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が６０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上８０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させ、
前記第２濾過工程では、メルトボリュームフローレイト値が３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以上５０ｃｍ３／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を前記ポリマーフィルタに通過させることを特徴とする請求項２に記載の樹脂成形体の製造方法。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項３に記載の樹脂成形体の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−２２８７９９（Ｐ２０１２−２２８７９９Ａ）
【公開日】平成２４年１１月２２日（２０１２．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−９７６６３（Ｐ２０１１−９７６６３）
【出願日】平成２３年４月２５日（２０１１．４．２５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月２２日（２０１２．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月２５日（２０１１．４．２５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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