樹脂組成物
【課題】レンズ用途として十分な透明性を持ち、屈折率を高くすることができる樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】エピスルフィド構造の化合物を有するＡ成分１１、ＳＨ基を１分子あたり１個以上有するチオール化合物を有するＢ成分１２、有機金属化合物を有するＣ成分１３、水のＤ成分１４、及び内部離型剤を有するＥ成分１５を含む重合性組成物を重合硬化して樹脂組成物を得る。この樹脂組成物に有機金属化合物を有するＣ成分１３が含まれているので、屈折率が高いものとなる。
【解決手段】エピスルフィド構造の化合物を有するＡ成分１１、ＳＨ基を１分子あたり１個以上有するチオール化合物を有するＢ成分１２、有機金属化合物を有するＣ成分１３、水のＤ成分１４、及び内部離型剤を有するＥ成分１５を含む重合性組成物を重合硬化して樹脂組成物を得る。この樹脂組成物に有機金属化合物を有するＣ成分１３が含まれているので、屈折率が高いものとなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼鏡用プラスチックレンズ、その他のプラスチック製品を製造するための樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
眼鏡用プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べて軽量であり、成形性や加工性が良く、割れ難く安全性も高い等の様々なメリットを備えている。このため、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の分野で広く用いられている。
プラスチックレンズは、当初、屈折率が１．５０の素材が広く使われていたが、近年、レンズの薄型化を目的として、高屈折率のプラスチックレンズの開発が進められ、高屈折率の樹脂素材としては、エピスルフィド化合物とチオール化合物とを重合してなる樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）が提案されている。
【０００３】
また、カメラや光ピックアップ、その他の光学装置で使用されるレンズでは、高屈折率化が求められており、高屈折率化を目的とした樹脂組成物として、シクロオレフィン系樹脂と酸化ジルコニウム粒子とを含有する組成物（特許文献２）、フルオレフィン系化合物，その他の化合物と金属酸化物微粒子とを含有する組成物（特許文献３）、さらには、フルオレフィン系樹脂と酸化ジルコニウムとを含有する組成物（特許文献４）が知られている。これらの特許文献２〜４で示される組成物は、オレフィン系樹脂に金属酸化物微粒子、または金属酸化物微粒子と溶媒からなる分散液を添加し、混合・攪拌したのち、必要に応じて溶媒を除去する工程等を行った上で作製される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２９８２８７号公報
【特許文献２】特開２００８−２４７３５号公報
【特許文献３】特開２００８−８１７２６号公報
【特許文献４】特開２００８−１３３３７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１で示される従来例では、最高で１．７０８の屈折率が確保される。しかし、レンズの薄型化のために、特許文献１で示される屈折率の樹脂組成物よりも大きな屈折率を得られる樹脂組成物の開発が望まれている。
特許文献２〜４で示される従来例では、金属酸化物微粒子を樹脂に混合・攪拌して均一に分散する構成であるため、金属酸化微粒子が十分に分散されないと、白濁等の外観不良を生じさせ、透明性が失われることにより、レンズ用途にしようすることができなくなる。
【０００６】
本発明は、レンズ用途として十分な透明性を持ち、屈折率を高くすることができる樹脂組成物を提供することにあることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、
Ａ成分：下記（１）式で表されるエピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物
【化１】
Ｃ成分：下記（２）式で表される有機金属化合物
Ｒ１ｍＲ２ｐＭＸ１４−ｐ−ｍ （２）
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解基であり、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｎｂ、Ｔａから選ばれる金属原子を表し、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
としたとき、Ａ成分とＣ成分とを含む重合性組成物を重合硬化して得られることを特徴とする。
【０００８】
この構成の本発明では、エピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物に有機金属化合物を混合して反応させることで、樹脂組成物の屈折率をより高いものにできる。さらに、金属酸化物微粒子を攪拌して分散する必要がないので、微粒子の分散が不十分であることに起因する白濁化がなくなり、外観が良好となる。
【０００９】
本発明では、前記重合性組成物として、Ｂ成分：ＳＨ基を１分子あたり１個以上有する化合物、を含む構成が好ましい。
Ａ成分のエピスルフィド化合物が増量されると、レンズ生地が黄変し易くなるが、この構成の発明では、Ｂ成分が含まれているので、樹脂の黄変対応に対応することができる。なお、Ｂ成分が増量されると、耐熱性が低下するが、この耐熱性の低下はＣ成分で補うことができる。従って、本発明では、黄変対応と耐熱性向上とを同時に達成することができる。
【００１０】
本発明では、前記Ａ成分と前記Ｂ成分との合計を１００質量部とした場合、前記Ｃ成分を１〜５０質量部添加する構成が好ましい。
この構成の発明では、Ａ成分及びＢ成分の合計に対するＣ成分の比率が１質量部未満であると、Ｃ成分がほとんど含まれていないことになり、屈折率向上の効果を十分に達成することができず、５０質量部を超えると、白濁等の外観異常が発生し易くなる。
【００１１】
さらに、前記Ａ成分中のエピスルフィド基のモル数をＡｍとし、前記Ｂ成分中のＳＨ基のモル数をＢｍとした場合、０．０５ ≦ Ｂｍ／Ａｍ ≦ ０．８ である構成が好ましい。
この構成の発明では、それぞれ、黄変対応と耐熱性向上とをより効率的に達成することができる。
【００１２】
本発明では、前記Ｃ成分中のＭが、ＴｉまたはＺｒであることが好ましい。
この構成の本発明では、ＴｉやＺｒは他の材料に比べて屈折率が高く、かつ、入手が比較的容易であるため、樹脂組成物の製造を安価に行うことができる。さらに、透明性も高いので、眼鏡用プラスチックレンズとして好適である。なお、ＴｉとＺｒとを比べた場合には、ＺｒはＴｉよりアッベ数を高くし易いので、好ましい。
【００１３】
本発明では、前記Ａ成分が、下記（３）式で表されるエピスルフィド化合物である構成が好ましい。
【００１４】
【化２】
さらに、前記Ａ成分が、１分子中に１つ以上のジスルフィド結合を持つ構成が好ましい。
これらの構成の発明では、それぞれ、樹脂組成物で製造される製品を高屈折率なものとすることができる。
【００１５】
前記重合性組成物に、さらに、内部離型剤を添加した後、重合硬化する構成が好ましい。
この構成の発明では、重合性組成物を重合するためにモールドを使用する際に、このモールドと重合硬化された製品との離型を円滑に行えるから、重合硬化された製品に離型に際して力が加わって欠けたり、ひびが入ったりすることがない。
【００１６】
前記重合性組成物を重合する際に使用するモールドの使用面に離型剤を塗布、または離型効果を持つ表面処理加工をする構成が好ましい。
この構成の発明では、製品とモールドとの境界部分に離型剤を塗布したり、離型効果を持つ表面処理加工を施したりすることで、製品とモールドとの離型をより円滑に行うことができる。
【００１７】
前記重合性組成物に、さらに、水を添加した後、重合硬化する構成が好ましい。
この構成の発明では、重合性組成物に水を添加することで、加水分解基の反応を促進することになり、耐熱性がより向上する。
【００１８】
前記重合性組成物中のＣ成分の加水分解基のモル数をＣｍとし、添加する水のモル数をＨｍとした場合 ０．１ ≦ （Ｈｍ／Ｃｍ） ≦ ３ である構成が好ましい。
この構成の発明では、水の量を適正な範囲とすることで、反応を進ませて耐熱性を向上させることができるとともに製品の白濁を防止して外観を良好にすることができる。
つまり、水の量が少ないと、反応が進まず、水の量が多すぎると、製品が白濁して外観が不良となる。
【００１９】
前記樹脂組成物の用途が眼鏡用プラスチックレンズ用である構成が好ましい。
この構成の発明では、前述の効果を奏することができる眼鏡用プラスチックレンズを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施形態に係る調合工程を示す図。
【図２】前記実施形態に係る注型重合用の凹型と凸型を示す図。
【図３】前記実施形態における注型重合用の成形モールドを示す図。
【図４】前記実施形態における原料供給装置と成形モールドを示す図。
【図５】前記実施形態における硬化工程を示す図。
【図６】前記実施形態におけるプラスチックレンズを示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明のプラスチックレンズの製造方法について実施形態を詳細に説明する。なお、本実施形態では、眼鏡用のプラスチックレンズを例示する。
［樹脂組成物］
本実施形態で製造される眼鏡レンズの樹脂組成物は、エピスルフィド構造を有する化合物からなるＡ成分、ＳＨ基を１分子あたり１個以上有する化合物からなるＢ成分、有機金属化合物を有するＣ成分、水を有するＤ成分、及び内部離型剤を有するＥ成分を含む重合性組成物を重合硬化して得られるものである。
ここで、Ａ成分とＢ成分との合計を１００質量部とした場合、Ｃ成分を１〜５０質量部添加する。
Ａ成分中のエピスルフィド基のモル数をＡｍとし、Ｂ成分中のＳＨ基のモル数をＢｍとした場合、
０．０５ ≦ Ｂｍ／Ａｍ ≦ ０．８ である。
Ｃ成分の加水分解基のモル数をＣｍとし、添加するＤ成分の水のモル数をＨｍとした場合
０．１ ≦ （Ｈｍ／Ｃｍ） ≦ ３ である。
【００２２】
Ａ成分：下記（１−１）式で表されるエピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物
【００２３】
【化３】
【００２４】
本実施形態で使用されるＡ成分は、（１−１）式で表される化合物のうち、特に、下記（１−２）式で表されるエピスルフィド化合物である。
【００２５】
【化４】
【００２６】
本実施形態で適用されるエピスルフィド化合物は次の化合物を例示できる。
エピスルフィド基を有する化合物として、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド，１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−１−（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１、５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，２ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−５，７ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、および、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、および、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフォン、および４、４’−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチオプロピルチオ化合物等を挙げることができる。これらの１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
【００２７】
分子内に１つ以上のジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ）を有し、かつ、エピスルフィド基を有する化合物としては、例えば、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドなどの分子内に１つのジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（６，７−エピチオ−３，４−ジチアヘプタン）スルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）−2−（２，３−エピチオプロピルジチオエチルチオ）−4−チアヘキサン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルジチオ）プロパンなどの分子内に２つ以上のジスルフィド結合を有するチオエポキシ化合物が挙げられる。これらの１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
モノマー化合物としては、これらのうちから１つを選んで、単独で使用することも可能であるし、また、これらのうちから複数の化合物を選び、併用することも可能である。
【００２８】
Ｂ成分：ＳＨ基を１分子あたり１個以上有するＳＨ基を１つ以上有するチオール化合物
チオール化合物の具体例としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，３−トリメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトチオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロ−ルプロパントリス（２−メルカプトチオグリコレート）、トリメチロ−ルプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１，１−トリメチルメルカプトエタン、１，１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−ジメルカプトメチルチオファン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス［（２−メルカプトエチル）チオメチル］−１，４−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，４−シクロヘキサンシチオール、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チオール、及び、ベンジルチオール、チオフェノール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカプトフェニル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフォン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，２，５−トリメルカプトベンゼン等の芳香族チオールが挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。
【００２９】
Ｃ成分：下記（２）式で表される有機金属化合物
Ｒ１ｍＲ２ｐＭＸ１４−ｐ−ｍ （２）
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解基であり、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｎｂ、Ｔａから選ばれる金属原子を表し、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
このような有機金属化合物の具体例としては、ジルコニウムエトキサイド、ジルコニウムｎ−ブトキサイド、ジルコニウム２−メチル−２−ブトキサイド、ジルコニウムイソプロポキサイド、ジルコニウムｎ−プロポキサイド、ジルコニウムトリメチルシロキサイド、チタニウムエトキサイド、チタニウムｎ−ブトキサイド、チタニウムイソプロポキサイド、チタニウムトリメチルシロキサイド、ゲルマニウムエトキサイド、ゲルマニウムイソプロポキサイド、その他の有機金属化合物を例示できる。
【００３０】
Ｅ成分；内部離型剤
内部離型剤としては、例えば、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミドを例示することができる。また、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの、各種界面活性剤等の使用も可能である。また、前述の物質以外にも、次の物質を重合性組成物に添加してもよい。
例えば、（メタ）アクリレート系、アリル系、ビニル系などの、ラジカル重合性官能基を持つ化合物、水酸基、アミノ基等のチオール基以外の活性水素基を持つ化合物、エポキシ基、オキセタン基等を持つ化合物などを、必要に応じて、添加することも可能である。 また、重合反応における硬化触媒としては３級アミン類、ホスフィン類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒類、カチオン重合触媒類等が通常用いられる。また、必要に応じて、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料、充填剤、等の種々の物質を添加してもよい。
【００３１】
［プラスチックレンズの製造］
ます、本実施形態のレンズを注型重合法によって製造する工程について、その概要を図１〜図６を用いて説明する。
図１は、本発明の実施形態に係る調合工程を示す図である。まず、図１（Ａ）で示される通り、Ａ成分１１、Ｂ成分１２及びＣ成分１３を投入攪拌し、組成物Ｌ１を調合し、その後、図１（Ｂ）で示される通り、Ｄ成分１４及びＥ成分１５を投入して組成物Ｌ２を調合し、最終的に、撹拌することで、図１（Ｃ）で示される通り、樹脂組成物Ｌを得る。なお、本実施形態では、これらの成分の投入のタイミングは前述のものに限定されるものではなく、例えば、全ての成分を同時に投入し、全体を攪拌するものであってもよい。また、図１ではＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分とも液体状に記載してあるが、液体に限定されるものではなく、固体（紛体等）の場合もある。
【００３２】
図２は、本発明の実施形態に係る注型重合用の凹型と凸型を示す図である。図２に示される通り、レンズの凸面成形面１１１を有する凹型１１０と、レンズの凹面成形面１２１を有する凸型１２０について、それぞれ洗浄したものを準備する。
次に、図３は、本発明の実施形態における注型重合用の成形モールドを示す図である。図３に示される通り、これらの凸面成形面１１１と凹面成形面１２１を対向させ、凹型１１０と凸型１２０の周面に粘着テープ１３０を巻いてこれらの型の間のキャビティ１４０を封止して成形モールド１５０を組み立てる。
図４は、本実施形態における原料供給装置と成形モールドを示す図である。図４に示される通り、調合された樹脂組成物Ｌは原料調合槽から原料貯蔵供給装置１６０の圧力容器である貯蔵容器１６１に分配される。原料貯蔵供給装置１６０を成形モールドに注入する場所まで搬送し、貯蔵容器１６１の内部に圧力気体を導入して貯蔵容器１６１の中の硬化性組成物Ｌを注入配管１６２とバルブ１６３を介して注入ノズル１６４から組み立てた成形モールド１５０のキャビティ１４０内に押し出して充填する注入工程を行う。
【００３３】
そして、図５は、本発明の実施形態における硬化工程を示す図である。図５に示される通り、成形モールド１５０を恒温室１７０内に配置し、所定の温度と時間に設定された環境下に成形モールド１５０を曝すことによって、充填された硬化性組成物Ｌを重合、硬化させる硬化工程を行う。
最後に、図６は、本実施形態におけるプラスチックレンズを示す図である。図６に示される通り、硬化したプラスチックレンズから凹型１１０と凸型１２０とを脱離することによってプラスチックレンズ１８０を得ることができる。この際、凹型１１０と凸型１２０の使用面に外部離型剤、例えば、ＩＰＡで１０００ｐｐｍに希釈した界面活性剤をスピンコートにより塗布し、乾燥させてから使用してもよく、さらには、レンズ成形型１１０，１２０の使用面に、市販のガラス用撥水処理剤によって撥水処理加工を施すものでもよい。
【００３４】
以下に、上記した各工程についてさらに詳細に説明する。
成形モールド１５０としては、例えば、図３に示したような粘着テープ１３０によって側面が保持された２枚のガラスよりなる成形モールド１５０やガスケットで側面が保持された成形モールドが好ましく用いられる。
注入工程では、まず、粘着テープ１３０の所定の位置に下穴加工を施し、図示しない下穴部に注入ノズル１６４を挿入する。凸レンズ用の成形モールド１５０は外周部における凹型１１０と凸型１２０との間隔が狭いので、その間に挿入が可能なように、先端が非常に細い注入ノズル１６４を使用する。貯蔵容器１６１内に圧力気体を導入して貯蔵容器１６１に充填されている硬化性組成物Ｌを注入配管１６２とバルブ１６３を介して注入ノズル１６４へ押し出すことにより注入し、キャビティ１４０内が硬化性組成物Ｌで満たされたのを検知してバルブ１６３を閉じて注入を終了させた後、注入口を封止する。
【００３５】
次に、本実施形態のプラスチックレンズ１８０の製造方法では、所定の温度条件下に成形モールド１５０を曝すことによって成形モールド１５０に充填され樹脂組成物Ｌを重合し、硬化させる硬化工程を有する。
標準的な重合条件としては、約１０〜３０℃をスタート温度とし、その後、最高温度約１００〜１４０℃まで約２０〜４０時間かけて昇温して重合を行う。重合後は、恒温室１７０から成形モールドを取り出し、成形モールドを分離して硬化したプラスチックを取り出してプラスチックレンズを得る。
ここで、プラスチックレンズ１８０の注型重合では、プラスチックレンズ１８０の両面が成形モールド１５０からの転写で所定の光学面に仕上げられたフィニッシュトレンズを製造する場合と、片面が成形モールド１５０からの転写で光学面に仕上げられ、反対側の面が研磨加工により光学面に削られるセミフィニッシュトレンズを製造する場合とがある。
【００３６】
フィニッシュトレンズは、一般に薄く、凸レンズでも凹レンズでも最小の厚みは１ｍｍ程度である。これに対してセミフィニッシュトレンズはやや厚手で、凸レンズでも凹レンズでも最小の厚みは５〜２０ｍｍ程度である。
成形モールドから重合したプラスチックレンズを取り出す温度は、例えば１００℃以下であり、より好ましくは７０℃以下であり、最高温度から降温させる時間は、１〜５時間程度であり、強制的に冷却して１時間程度の降温時間とすることができる。
【００３７】
得られたプラスチックレンズ１８０のレンズ度数の安定化やレンズの光学歪みを取り除くためには、成形モールド１５０から取り出したプラスチックレンズ１８０を再加熱しアニール処理を行うことが好ましい。このときの処理温度は７０℃〜１６０℃であり、好ましくは８０℃〜１３０℃である。また処理時間は１０分〜６時間であり、好ましくは１時間〜３時間である。
重合成形されたプラスチックレンズ１８０がフィニッシュトレンズの場合は、研磨加工せずに、染色、ハードコート膜の形成、反射防止膜の形成などの処理工程を必要により経て最終的なプラスチックレンズ１８０となる。
重合成形されたプラスチックレンズ１８０がセミフィニッシュレンズの場合は、一方の面を所定の光学面に削る研磨工程を行う。研磨工程後、染色、ハードコート膜の形成、反射防止膜の形成などの処理工程を必要により経て最終的なプラスチックレンズ１８０となる。
【実施例】
【００３８】
（実施例１）
Ａ成分として、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド（Ａ１）を80ｇ用意した。このＡ１は分子量が210.4であり、成分中のエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.760であり、エピスルフィド構造を１分子中に２つ有するものである。
Ｂ成分として、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物（Ｂ１）を20ｇ用意した。このＢ１は分子量が366.7であり、ＳＨ基が４つであり、成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.218である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.287である。
Ｃ成分として、ジルコニウムエトキサイド（Ｃ１）を5ｇ用意した。Ｃ１の分子量は271.5であり、加水分解基は４つである。
実施例１では、これらのＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分からなる組成物を作成し、この組成物を注型重合用の成形モールドの内部に注入し、実施形態で示される方法でプラスチックレンズを製造した。
この時の重合条件は、２５℃をスタート温度とし、最高温度１３０℃まで２４時間かけて昇温して重合を行った。その後、７０℃に冷却後、成形モールドを取り出し、離型してレンズとモールドを分離した後、レンズには、１２０℃×２時間のアニール処理を行った。なお、成形モールドの内部には外部離型剤等の離型処理をしていない。
【００３９】
（実施例２）
実施例２は実施例１と比べてＣ成分の量が少ない。つまり、実施例２では、Ｃ成分の量は1ｇであり、他の条件は実施例１と同じである。
（実施例３）
実施例３は実施例１と比べて、Ｃ成分の量が少ない。つまり、実施例３では、Ｃ成分の量は3ｇであり、他の条件は実施例１と同じである。
（実施例４）
実施例４は実施例１と比べて、Ｃ成分の量が多く、Ｅ成分である内部離型剤を樹脂組成物に含めた点で異なる。つまり、実施例４では、Ｃ成分は10ｇであり、Ｅ成分としてテトラブチルアンモニウムブロミド（Ｅ１）を10ppm樹脂組成物に添加したものであり、他の条件は実施例１と同じである。
【００４０】
（実施例５）
実施例５は実施例２に比べてＡ成分とＢ成分との量が異なる。つまり、実施例５では、Ａ１成分は95ｇであり、そのエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.665である。Ｂ１成分は5ｇであり、その成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.327である。そのため、Ａ成分とＢ成分
とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.061である。実施例５は、その他の条件は実施例２と同じであ
る。
（実施例６）
実施例６は実施例１に比べてＡ成分とＢ成分との量が異なる。つまり、実施例６では、Ａ１成分は70ｇであり、そのエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.665である。Ｂ１成分は30ｇであり、その成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.327である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.492である。実施例６は、その他の条件は実施例１と同じである。
【００４１】
（実施例７）
実施例７は実施例４に比べてＡ成分とＢ成分との量が異なる。つまり、実施例７では、Ａ１成分は60ｇであり、そのエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.570である。Ｂ１成分は40ｇであり、その成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.436である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.765である。実施例７は、その他の条件は実施例４と同じである。
（実施例８）
実施例８は実施例４に比べてＤ成分として水を樹脂組成物に含ませた点が異なる。つまり、実施例８では、Ｄ成分として水を0.3ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分
の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を0.11とした。実施例８は、その他の条件は実施例４と同じである。
【００４２】
（実施例９）
実施例９は実施例４に比べて、Ｄ成分として水とを樹脂組成物に含ませた点並びに離型処理をする点が異なる。つまり、実施例９では、Ｄ成分として水を2.0ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を0.75とした。さらに、内部離型剤Ｅ１を樹脂組成物に10ppm添加するとともに、外部離型剤Ｅ２として、ＩＰＡで1000ppmに希釈した界面活性剤（商品名：サーフロンＳ−１４１ ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）を用意し、この外部離型剤Ｅ２を成形モールドの使用面に、スピンコートにより塗布し、乾燥させてから使用した。実施例９は、その他の条件は実施例４と同じである。
【００４３】
（実施例１０）
実施例１０は実施例４に比べて、Ｄ成分として水を樹脂組成物に含ませた点並びに離型処理が異なる。つまり、実施例１０では、Ｄ成分として水を4.0ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を1.51とした。さらに、内部離型剤Ｅを樹脂組成物に含めない代わりに、成形モールドの使用面に、市販のガラス用撥水処理剤によって撥水処理加工を施し（Ｅ３処理）、その後、使用した。実施例１０は、その他の条件は実施例４と同じである。
（実施例１１）
実施例１１は実施例１０に比べて、Ｃ成分とＤ成分との量並びにＥ成分として内部離型剤Ｅ１を含ませた点で異なる。つまり、実施例１１では、Ｃ１成分を30ｇとＤ成分として水を5ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと添加する水のモル数Ｈｍとの比Ｈｍ／Ｃｍを0.63とした。さらに、内部離型剤Ｅ１を10ppm添加した。実施例１１は、その他の条件は実施例１０と同じである。
【００４４】
（実施例１２）
実施例１２は実施例１１に比べて、Ｃ成分の量が異なる。つまり、実施例１２では、Ｃ１成分を50ｇとし、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと添加する水のモル数Ｈｍとの比Ｈｍ／Ｃｍを0.38とした。実施例１２は、その他の条件は実施例１１と同じである。
（実施例１３）
実施例１３は実施例１とはＢ成分の材料及び量が異なる。つまり、実施例１３では、Ｂ成分として、４−メルカプトメチル−３，６−ジチア−１，８−オクタンジチオール（Ｂ２）を20ｇ用意した。このＢ２は分子量が260.5であり、ＳＨ基が３つであり、成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.230である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.303である。実施例１３は、その他の条件は実施例１と同じである。
【００４５】
（実施例１４）
実施例１４は実施例１３とは、Ｃ成分の量、Ｄ成分として水を樹脂組成物に含ませた点並びに離型処理をする点が異なる。つまり、実施例１４では、Ｃ成分を10ｇとし、Ｄ成分として水を2.0ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を0.75とした。さらに、内部離型剤Ｅ１を樹脂組成物に10ppm添加した。
実施例１４は、その他の条件は実施例１３と同じである。
【００４６】
（実施例１５）
実施例１５は実施例１と比べてＣ成分の材料と量が異なる。つまり、実施例１５では、Ｃ成分としてジルコニウム ２−メチル−２−ブトキサイド（Ｃ２）を用い、その量は5ｇであり、他の条件は実施例１と同じである。Ｃ２の分子量は439.8であり、加水分解基は４つである。
（実施例１６）
実施例１６は実施例１と比べてＣ成分の材料と量が異なる。つまり、実施例１６では、Ｃ成分としてチタニウムエトキサイド（Ｃ３）を用い、その量は5ｇであり、他の条件は実施例１と同じである。Ｃ３の分子量は228.1であり、加水分解基は４つである。
【００４７】
（実施例１７）
実施例１７は実施例１とはＡ成分及びＢ成分の材料と量、並びに、Ｃ成分の量が異なる。つまり、実施例１７では、Ａ成分として、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド（Ａ２）を80ｇ用意した。このＡ２は分子量が178.3であり、成分中のエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.897であり、エピスルフィド構造を１分子中に２つ有するものである。
Ｂ成分として、実施例１３と同様にＢ２を20ｇ用意した。Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.257である。
Ｃ成分の量は10ｇである。実施例１７の他の条件は実施例１と同じである。
【００４８】
（実施例１８）
実施例１８は実施例１と比べてＣ成分の材料と量が異なる。つまり、実施例１８では、Ｃ成分として、ゲルマニウムエトキサイド（Ｃ４）を用い、その量は5ｇである。Ｃ４の分子量は252.8であり、加水分解基は４つである。実施例１８の他の条件は実施例１と同じである。
（実施例１９）
実施例１９は実施例１と比べてＡ成分とＢ成分の量が異なる。つまり、実施例１９では、Ａ成分は97ｇであり、Ｂ成分は3ｇであり、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.036である。実施例１９は、その他の条件は実施例１と同じである。
【００４９】
（実施例２０）
実施例２０は実施例１と比べてＢ成分を樹脂組成物に含有させない点で異なる。つまり、実施例２０では、Ａ成分は100ｇであり、Ｂ成分は０であり、Ｃ成分は5ｇである。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは０である。実施例２０の他の条件は実施例１と同じである。
（実施例２１）
実施例２１は実施例１１とはＡ成分、Ｂ成分及びＤ成分の量が異なるものであり、他の条件は実施例１１と同じである。実施例２１では、Ａ成分は50ｇであり、Ｂ成分は50ｇであり、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは1.15である。Ｄ成分はない（0ｇ）。
【００５０】
（実施例２２）
実施例２２は実施例１１とはＣ成分及びＤ成分の量が異なるものであり、他の条件は実施例１１と同じである。実施例２２では、Ｃ成分は55ｇであり、Ｄ成分はない（0ｇ）。
（実施例２３）
実施例２３は実施例２２とはＡ成分とＢ成分が異なり、他の条件は実施例２２と同じである。実施例２３では、Ａ成分はＡ２であり、その量が80ｇである。Ｂ成分はＢ２であり、その量が20ｇである。Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.257である。
【００５１】
（比較例１）
比較例１は実施例１とはＣ成分を樹脂組成物に含有させない点で相違し、他の条件は実施例１と同じである。
（比較例２）
比較例２は比較例１とはＡ成分とＢ成分が異なる。比較例２では、Ａ成分はＡ２であり、その量が80ｇである。Ｂ成分はＢ２であり、その量が20ｇである。Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.257である。比較例２の他の条件は比較例１と同じである。
【００５２】
以上の実施例１〜２３及び比較例１〜２について、プラスチックレンズの耐熱性、黄色さ及び屈折率を試験した。
［耐熱性］：ＴＭＡ試験器により、荷重５０ｇでのＴｇを測定した。
なお、次の区分によって○、△、×の評価を行った。
× 60℃未満
△ 60℃以上70℃未満
○ 70℃以上
［外観］：作製したプラスチックレンズを、暗箱での目視評価を行い、レンズの外観（黄色さ、白濁等）を評価した。なお、次の区分によって○、△、×の評価を行った.
× 黄色さ、または白濁等が強く、眼鏡レンズとして使用不可
△ 黄色さ、または白濁等が若干目立つレベル
○ 黄色さ、または白濁等について、全くわからないか、極わずかにあるが問題のないレベル
［屈折率］：アッベ屈折率計により、２０℃で５８９．３ｎｍのＤ線の屈折率を測定した。
以上の実施例１〜２３及び比較例１〜２の実験条件と試験結果とを表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１で示される通り、実施例１〜２３では、Ｃ成分として、エピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物に有機金属化合物を含有させているので、屈折率が1.741以上となり、Ｃ成分がない比較例１の屈折率1.738や比較例２の屈折率1.714より高いことがわかる。さらに、比較例１，２では、Ｃ成分がないので、耐熱性も低いことがわかる。
なお、表１からは、Ａ成分及びＢ成分の合計に対するＣ成分の割合が高いほど、屈折率が高くなることがわかる。つまり、実施例２では、Ｃ成分が１ｇであり、Ａ成分とＢ成分との合計が１００ｇであるから、Ａ成分とＢ成分との合計を１００質量部とした場合、Ｃ成分は１質量部となる。この実施例２では、屈折率が1.741である。同様に、実施例５では、Ｃ成分は１質量部であり、その屈折率は1.742である。実施例３では、Ｃ成分は３質量部であり、その屈折率が1.747である。実施例１，１６では、Ｃ成分は５質量部であり、その屈折率が1.753である。実施例６，１３では、Ｃ成分は５質量部であり、その屈折率が1.752である。実施例７では、Ｃ成分は１０質量部であり、その屈折率が1.764であり、実施例８では、Ｃ成分は１０質量部であり、その屈折率が1.768である。実施例１１では、Ｃ成分は３０質量部であり、その屈折率が1.805である。実施例１２では、Ｃ成分は５０質量部であり、その屈折率が1.821である。ただし、実施例１２では、白濁化が若干目立つものとなる。さらに、実施例２２，２３では、Ｃ成分は５５質量部であり、屈折率は1.826，1.827であるが、実施例１２よりも白濁化は目立つものであった。
【００５５】
実施例１〜１８，２１では、Ｂ成分が所定量含まれているので、黄色みがなく、外観が良好である。実施例２０はＢ成分が全くなく、Ａ成分中のエピスルフィド基のモル数をＡｍ、Ｂ成分中のＳＨ基のモル数をＢｍとした場合、Ｂｍ／Ａｍが０であり、実施例１９はＢｍ／Ａｍが0.036であるため、樹脂の黄色みが中程度である。これに対して、実施例２１では、Ｂｍ／Ａｍが1.15であるため、耐熱性は比較例１，２ほど悪くはないが、他の実施例に比べてよいとは言えない。
【００５６】
実施例８〜１２，１４では、実施例１に比べてＤ成分の水を樹脂組成物に含有させたものであるが、水を含有させることで、耐熱性が向上する。つまり、ガラス転移温度Ｔｇは実施例１では８１℃であるが、実施例８では８３℃であり、実施例９では８７℃であり、実施例１０では８８℃であり、実施例１１，１２では９１℃であり、実施例１４では８１℃である。
【００５７】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本考案に含まれるものである。
例えば、前記実施形態では、樹脂組成物を眼鏡用プラスチックレンズ用としたが、本発明では防塵ガラス、コンデンサレンズ、プリズム、光ディスクを製造するために用いられる樹脂組成物であってもよい。
また、眼鏡レンズを製造する方法は前記実施形態のように成形モールド１５０を使用するものに限定されない。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明は、眼鏡用プラスチックレンズに利用できる他、防塵ガラス、コンデンサレンズ、プリズム、光ディスクの樹脂組成物に利用できる。
【符号の説明】
【００５９】
Ｌ…硬化性組成物、１１…Ａ成分、１２…Ｂ成分、１３…Ｃ成分、１４…Ｄ成分、１５…Ｅ成分、１１０…凹型、１１１…凸面成形面、１２０…凸型、１２１…凹面成形面、１３０…粘着テープ、１４０…キャビティ、１５０…成形モールド、１８０…プラスチックレンズ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼鏡用プラスチックレンズ、その他のプラスチック製品を製造するための樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
眼鏡用プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べて軽量であり、成形性や加工性が良く、割れ難く安全性も高い等の様々なメリットを備えている。このため、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の分野で広く用いられている。
プラスチックレンズは、当初、屈折率が１．５０の素材が広く使われていたが、近年、レンズの薄型化を目的として、高屈折率のプラスチックレンズの開発が進められ、高屈折率の樹脂素材としては、エピスルフィド化合物とチオール化合物とを重合してなる樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）が提案されている。
【０００３】
また、カメラや光ピックアップ、その他の光学装置で使用されるレンズでは、高屈折率化が求められており、高屈折率化を目的とした樹脂組成物として、シクロオレフィン系樹脂と酸化ジルコニウム粒子とを含有する組成物（特許文献２）、フルオレフィン系化合物，その他の化合物と金属酸化物微粒子とを含有する組成物（特許文献３）、さらには、フルオレフィン系樹脂と酸化ジルコニウムとを含有する組成物（特許文献４）が知られている。これらの特許文献２〜４で示される組成物は、オレフィン系樹脂に金属酸化物微粒子、または金属酸化物微粒子と溶媒からなる分散液を添加し、混合・攪拌したのち、必要に応じて溶媒を除去する工程等を行った上で作製される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２９８２８７号公報
【特許文献２】特開２００８−２４７３５号公報
【特許文献３】特開２００８−８１７２６号公報
【特許文献４】特開２００８−１３３３７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１で示される従来例では、最高で１．７０８の屈折率が確保される。しかし、レンズの薄型化のために、特許文献１で示される屈折率の樹脂組成物よりも大きな屈折率を得られる樹脂組成物の開発が望まれている。
特許文献２〜４で示される従来例では、金属酸化物微粒子を樹脂に混合・攪拌して均一に分散する構成であるため、金属酸化微粒子が十分に分散されないと、白濁等の外観不良を生じさせ、透明性が失われることにより、レンズ用途にしようすることができなくなる。
【０００６】
本発明は、レンズ用途として十分な透明性を持ち、屈折率を高くすることができる樹脂組成物を提供することにあることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、
Ａ成分：下記（１）式で表されるエピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物
【化１】
Ｃ成分：下記（２）式で表される有機金属化合物
Ｒ１ｍＲ２ｐＭＸ１４−ｐ−ｍ （２）
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解基であり、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｎｂ、Ｔａから選ばれる金属原子を表し、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
としたとき、Ａ成分とＣ成分とを含む重合性組成物を重合硬化して得られることを特徴とする。
【０００８】
この構成の本発明では、エピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物に有機金属化合物を混合して反応させることで、樹脂組成物の屈折率をより高いものにできる。さらに、金属酸化物微粒子を攪拌して分散する必要がないので、微粒子の分散が不十分であることに起因する白濁化がなくなり、外観が良好となる。
【０００９】
本発明では、前記重合性組成物として、Ｂ成分：ＳＨ基を１分子あたり１個以上有する化合物、を含む構成が好ましい。
Ａ成分のエピスルフィド化合物が増量されると、レンズ生地が黄変し易くなるが、この構成の発明では、Ｂ成分が含まれているので、樹脂の黄変対応に対応することができる。なお、Ｂ成分が増量されると、耐熱性が低下するが、この耐熱性の低下はＣ成分で補うことができる。従って、本発明では、黄変対応と耐熱性向上とを同時に達成することができる。
【００１０】
本発明では、前記Ａ成分と前記Ｂ成分との合計を１００質量部とした場合、前記Ｃ成分を１〜５０質量部添加する構成が好ましい。
この構成の発明では、Ａ成分及びＢ成分の合計に対するＣ成分の比率が１質量部未満であると、Ｃ成分がほとんど含まれていないことになり、屈折率向上の効果を十分に達成することができず、５０質量部を超えると、白濁等の外観異常が発生し易くなる。
【００１１】
さらに、前記Ａ成分中のエピスルフィド基のモル数をＡｍとし、前記Ｂ成分中のＳＨ基のモル数をＢｍとした場合、０．０５ ≦ Ｂｍ／Ａｍ ≦ ０．８ である構成が好ましい。
この構成の発明では、それぞれ、黄変対応と耐熱性向上とをより効率的に達成することができる。
【００１２】
本発明では、前記Ｃ成分中のＭが、ＴｉまたはＺｒであることが好ましい。
この構成の本発明では、ＴｉやＺｒは他の材料に比べて屈折率が高く、かつ、入手が比較的容易であるため、樹脂組成物の製造を安価に行うことができる。さらに、透明性も高いので、眼鏡用プラスチックレンズとして好適である。なお、ＴｉとＺｒとを比べた場合には、ＺｒはＴｉよりアッベ数を高くし易いので、好ましい。
【００１３】
本発明では、前記Ａ成分が、下記（３）式で表されるエピスルフィド化合物である構成が好ましい。
【００１４】
【化２】
さらに、前記Ａ成分が、１分子中に１つ以上のジスルフィド結合を持つ構成が好ましい。
これらの構成の発明では、それぞれ、樹脂組成物で製造される製品を高屈折率なものとすることができる。
【００１５】
前記重合性組成物に、さらに、内部離型剤を添加した後、重合硬化する構成が好ましい。
この構成の発明では、重合性組成物を重合するためにモールドを使用する際に、このモールドと重合硬化された製品との離型を円滑に行えるから、重合硬化された製品に離型に際して力が加わって欠けたり、ひびが入ったりすることがない。
【００１６】
前記重合性組成物を重合する際に使用するモールドの使用面に離型剤を塗布、または離型効果を持つ表面処理加工をする構成が好ましい。
この構成の発明では、製品とモールドとの境界部分に離型剤を塗布したり、離型効果を持つ表面処理加工を施したりすることで、製品とモールドとの離型をより円滑に行うことができる。
【００１７】
前記重合性組成物に、さらに、水を添加した後、重合硬化する構成が好ましい。
この構成の発明では、重合性組成物に水を添加することで、加水分解基の反応を促進することになり、耐熱性がより向上する。
【００１８】
前記重合性組成物中のＣ成分の加水分解基のモル数をＣｍとし、添加する水のモル数をＨｍとした場合 ０．１ ≦ （Ｈｍ／Ｃｍ） ≦ ３ である構成が好ましい。
この構成の発明では、水の量を適正な範囲とすることで、反応を進ませて耐熱性を向上させることができるとともに製品の白濁を防止して外観を良好にすることができる。
つまり、水の量が少ないと、反応が進まず、水の量が多すぎると、製品が白濁して外観が不良となる。
【００１９】
前記樹脂組成物の用途が眼鏡用プラスチックレンズ用である構成が好ましい。
この構成の発明では、前述の効果を奏することができる眼鏡用プラスチックレンズを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施形態に係る調合工程を示す図。
【図２】前記実施形態に係る注型重合用の凹型と凸型を示す図。
【図３】前記実施形態における注型重合用の成形モールドを示す図。
【図４】前記実施形態における原料供給装置と成形モールドを示す図。
【図５】前記実施形態における硬化工程を示す図。
【図６】前記実施形態におけるプラスチックレンズを示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明のプラスチックレンズの製造方法について実施形態を詳細に説明する。なお、本実施形態では、眼鏡用のプラスチックレンズを例示する。
［樹脂組成物］
本実施形態で製造される眼鏡レンズの樹脂組成物は、エピスルフィド構造を有する化合物からなるＡ成分、ＳＨ基を１分子あたり１個以上有する化合物からなるＢ成分、有機金属化合物を有するＣ成分、水を有するＤ成分、及び内部離型剤を有するＥ成分を含む重合性組成物を重合硬化して得られるものである。
ここで、Ａ成分とＢ成分との合計を１００質量部とした場合、Ｃ成分を１〜５０質量部添加する。
Ａ成分中のエピスルフィド基のモル数をＡｍとし、Ｂ成分中のＳＨ基のモル数をＢｍとした場合、
０．０５ ≦ Ｂｍ／Ａｍ ≦ ０．８ である。
Ｃ成分の加水分解基のモル数をＣｍとし、添加するＤ成分の水のモル数をＨｍとした場合
０．１ ≦ （Ｈｍ／Ｃｍ） ≦ ３ である。
【００２２】
Ａ成分：下記（１−１）式で表されるエピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物
【００２３】
【化３】
【００２４】
本実施形態で使用されるＡ成分は、（１−１）式で表される化合物のうち、特に、下記（１−２）式で表されるエピスルフィド化合物である。
【００２５】
【化４】
【００２６】
本実施形態で適用されるエピスルフィド化合物は次の化合物を例示できる。
エピスルフィド基を有する化合物として、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド，１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−１−（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１、５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，２ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−５，７ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、および、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、および、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフォン、および４、４’−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチオプロピルチオ化合物等を挙げることができる。これらの１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
【００２７】
分子内に１つ以上のジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ）を有し、かつ、エピスルフィド基を有する化合物としては、例えば、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドなどの分子内に１つのジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（６，７−エピチオ−３，４−ジチアヘプタン）スルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）−2−（２，３−エピチオプロピルジチオエチルチオ）−4−チアヘキサン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルジチオ）プロパンなどの分子内に２つ以上のジスルフィド結合を有するチオエポキシ化合物が挙げられる。これらの１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
モノマー化合物としては、これらのうちから１つを選んで、単独で使用することも可能であるし、また、これらのうちから複数の化合物を選び、併用することも可能である。
【００２８】
Ｂ成分：ＳＨ基を１分子あたり１個以上有するＳＨ基を１つ以上有するチオール化合物
チオール化合物の具体例としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，３−トリメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトチオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロ−ルプロパントリス（２−メルカプトチオグリコレート）、トリメチロ−ルプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１，１−トリメチルメルカプトエタン、１，１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−ジメルカプトメチルチオファン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス［（２−メルカプトエチル）チオメチル］−１，４−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，４−シクロヘキサンシチオール、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チオール、及び、ベンジルチオール、チオフェノール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカプトフェニル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフォン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，２，５−トリメルカプトベンゼン等の芳香族チオールが挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。
【００２９】
Ｃ成分：下記（２）式で表される有機金属化合物
Ｒ１ｍＲ２ｐＭＸ１４−ｐ−ｍ （２）
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解基であり、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｎｂ、Ｔａから選ばれる金属原子を表し、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
このような有機金属化合物の具体例としては、ジルコニウムエトキサイド、ジルコニウムｎ−ブトキサイド、ジルコニウム２−メチル−２−ブトキサイド、ジルコニウムイソプロポキサイド、ジルコニウムｎ−プロポキサイド、ジルコニウムトリメチルシロキサイド、チタニウムエトキサイド、チタニウムｎ−ブトキサイド、チタニウムイソプロポキサイド、チタニウムトリメチルシロキサイド、ゲルマニウムエトキサイド、ゲルマニウムイソプロポキサイド、その他の有機金属化合物を例示できる。
【００３０】
Ｅ成分；内部離型剤
内部離型剤としては、例えば、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミドを例示することができる。また、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの、各種界面活性剤等の使用も可能である。また、前述の物質以外にも、次の物質を重合性組成物に添加してもよい。
例えば、（メタ）アクリレート系、アリル系、ビニル系などの、ラジカル重合性官能基を持つ化合物、水酸基、アミノ基等のチオール基以外の活性水素基を持つ化合物、エポキシ基、オキセタン基等を持つ化合物などを、必要に応じて、添加することも可能である。 また、重合反応における硬化触媒としては３級アミン類、ホスフィン類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒類、カチオン重合触媒類等が通常用いられる。また、必要に応じて、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、染料、充填剤、等の種々の物質を添加してもよい。
【００３１】
［プラスチックレンズの製造］
ます、本実施形態のレンズを注型重合法によって製造する工程について、その概要を図１〜図６を用いて説明する。
図１は、本発明の実施形態に係る調合工程を示す図である。まず、図１（Ａ）で示される通り、Ａ成分１１、Ｂ成分１２及びＣ成分１３を投入攪拌し、組成物Ｌ１を調合し、その後、図１（Ｂ）で示される通り、Ｄ成分１４及びＥ成分１５を投入して組成物Ｌ２を調合し、最終的に、撹拌することで、図１（Ｃ）で示される通り、樹脂組成物Ｌを得る。なお、本実施形態では、これらの成分の投入のタイミングは前述のものに限定されるものではなく、例えば、全ての成分を同時に投入し、全体を攪拌するものであってもよい。また、図１ではＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分とも液体状に記載してあるが、液体に限定されるものではなく、固体（紛体等）の場合もある。
【００３２】
図２は、本発明の実施形態に係る注型重合用の凹型と凸型を示す図である。図２に示される通り、レンズの凸面成形面１１１を有する凹型１１０と、レンズの凹面成形面１２１を有する凸型１２０について、それぞれ洗浄したものを準備する。
次に、図３は、本発明の実施形態における注型重合用の成形モールドを示す図である。図３に示される通り、これらの凸面成形面１１１と凹面成形面１２１を対向させ、凹型１１０と凸型１２０の周面に粘着テープ１３０を巻いてこれらの型の間のキャビティ１４０を封止して成形モールド１５０を組み立てる。
図４は、本実施形態における原料供給装置と成形モールドを示す図である。図４に示される通り、調合された樹脂組成物Ｌは原料調合槽から原料貯蔵供給装置１６０の圧力容器である貯蔵容器１６１に分配される。原料貯蔵供給装置１６０を成形モールドに注入する場所まで搬送し、貯蔵容器１６１の内部に圧力気体を導入して貯蔵容器１６１の中の硬化性組成物Ｌを注入配管１６２とバルブ１６３を介して注入ノズル１６４から組み立てた成形モールド１５０のキャビティ１４０内に押し出して充填する注入工程を行う。
【００３３】
そして、図５は、本発明の実施形態における硬化工程を示す図である。図５に示される通り、成形モールド１５０を恒温室１７０内に配置し、所定の温度と時間に設定された環境下に成形モールド１５０を曝すことによって、充填された硬化性組成物Ｌを重合、硬化させる硬化工程を行う。
最後に、図６は、本実施形態におけるプラスチックレンズを示す図である。図６に示される通り、硬化したプラスチックレンズから凹型１１０と凸型１２０とを脱離することによってプラスチックレンズ１８０を得ることができる。この際、凹型１１０と凸型１２０の使用面に外部離型剤、例えば、ＩＰＡで１０００ｐｐｍに希釈した界面活性剤をスピンコートにより塗布し、乾燥させてから使用してもよく、さらには、レンズ成形型１１０，１２０の使用面に、市販のガラス用撥水処理剤によって撥水処理加工を施すものでもよい。
【００３４】
以下に、上記した各工程についてさらに詳細に説明する。
成形モールド１５０としては、例えば、図３に示したような粘着テープ１３０によって側面が保持された２枚のガラスよりなる成形モールド１５０やガスケットで側面が保持された成形モールドが好ましく用いられる。
注入工程では、まず、粘着テープ１３０の所定の位置に下穴加工を施し、図示しない下穴部に注入ノズル１６４を挿入する。凸レンズ用の成形モールド１５０は外周部における凹型１１０と凸型１２０との間隔が狭いので、その間に挿入が可能なように、先端が非常に細い注入ノズル１６４を使用する。貯蔵容器１６１内に圧力気体を導入して貯蔵容器１６１に充填されている硬化性組成物Ｌを注入配管１６２とバルブ１６３を介して注入ノズル１６４へ押し出すことにより注入し、キャビティ１４０内が硬化性組成物Ｌで満たされたのを検知してバルブ１６３を閉じて注入を終了させた後、注入口を封止する。
【００３５】
次に、本実施形態のプラスチックレンズ１８０の製造方法では、所定の温度条件下に成形モールド１５０を曝すことによって成形モールド１５０に充填され樹脂組成物Ｌを重合し、硬化させる硬化工程を有する。
標準的な重合条件としては、約１０〜３０℃をスタート温度とし、その後、最高温度約１００〜１４０℃まで約２０〜４０時間かけて昇温して重合を行う。重合後は、恒温室１７０から成形モールドを取り出し、成形モールドを分離して硬化したプラスチックを取り出してプラスチックレンズを得る。
ここで、プラスチックレンズ１８０の注型重合では、プラスチックレンズ１８０の両面が成形モールド１５０からの転写で所定の光学面に仕上げられたフィニッシュトレンズを製造する場合と、片面が成形モールド１５０からの転写で光学面に仕上げられ、反対側の面が研磨加工により光学面に削られるセミフィニッシュトレンズを製造する場合とがある。
【００３６】
フィニッシュトレンズは、一般に薄く、凸レンズでも凹レンズでも最小の厚みは１ｍｍ程度である。これに対してセミフィニッシュトレンズはやや厚手で、凸レンズでも凹レンズでも最小の厚みは５〜２０ｍｍ程度である。
成形モールドから重合したプラスチックレンズを取り出す温度は、例えば１００℃以下であり、より好ましくは７０℃以下であり、最高温度から降温させる時間は、１〜５時間程度であり、強制的に冷却して１時間程度の降温時間とすることができる。
【００３７】
得られたプラスチックレンズ１８０のレンズ度数の安定化やレンズの光学歪みを取り除くためには、成形モールド１５０から取り出したプラスチックレンズ１８０を再加熱しアニール処理を行うことが好ましい。このときの処理温度は７０℃〜１６０℃であり、好ましくは８０℃〜１３０℃である。また処理時間は１０分〜６時間であり、好ましくは１時間〜３時間である。
重合成形されたプラスチックレンズ１８０がフィニッシュトレンズの場合は、研磨加工せずに、染色、ハードコート膜の形成、反射防止膜の形成などの処理工程を必要により経て最終的なプラスチックレンズ１８０となる。
重合成形されたプラスチックレンズ１８０がセミフィニッシュレンズの場合は、一方の面を所定の光学面に削る研磨工程を行う。研磨工程後、染色、ハードコート膜の形成、反射防止膜の形成などの処理工程を必要により経て最終的なプラスチックレンズ１８０となる。
【実施例】
【００３８】
（実施例１）
Ａ成分として、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド（Ａ１）を80ｇ用意した。このＡ１は分子量が210.4であり、成分中のエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.760であり、エピスルフィド構造を１分子中に２つ有するものである。
Ｂ成分として、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物（Ｂ１）を20ｇ用意した。このＢ１は分子量が366.7であり、ＳＨ基が４つであり、成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.218である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.287である。
Ｃ成分として、ジルコニウムエトキサイド（Ｃ１）を5ｇ用意した。Ｃ１の分子量は271.5であり、加水分解基は４つである。
実施例１では、これらのＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分からなる組成物を作成し、この組成物を注型重合用の成形モールドの内部に注入し、実施形態で示される方法でプラスチックレンズを製造した。
この時の重合条件は、２５℃をスタート温度とし、最高温度１３０℃まで２４時間かけて昇温して重合を行った。その後、７０℃に冷却後、成形モールドを取り出し、離型してレンズとモールドを分離した後、レンズには、１２０℃×２時間のアニール処理を行った。なお、成形モールドの内部には外部離型剤等の離型処理をしていない。
【００３９】
（実施例２）
実施例２は実施例１と比べてＣ成分の量が少ない。つまり、実施例２では、Ｃ成分の量は1ｇであり、他の条件は実施例１と同じである。
（実施例３）
実施例３は実施例１と比べて、Ｃ成分の量が少ない。つまり、実施例３では、Ｃ成分の量は3ｇであり、他の条件は実施例１と同じである。
（実施例４）
実施例４は実施例１と比べて、Ｃ成分の量が多く、Ｅ成分である内部離型剤を樹脂組成物に含めた点で異なる。つまり、実施例４では、Ｃ成分は10ｇであり、Ｅ成分としてテトラブチルアンモニウムブロミド（Ｅ１）を10ppm樹脂組成物に添加したものであり、他の条件は実施例１と同じである。
【００４０】
（実施例５）
実施例５は実施例２に比べてＡ成分とＢ成分との量が異なる。つまり、実施例５では、Ａ１成分は95ｇであり、そのエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.665である。Ｂ１成分は5ｇであり、その成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.327である。そのため、Ａ成分とＢ成分
とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.061である。実施例５は、その他の条件は実施例２と同じであ
る。
（実施例６）
実施例６は実施例１に比べてＡ成分とＢ成分との量が異なる。つまり、実施例６では、Ａ１成分は70ｇであり、そのエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.665である。Ｂ１成分は30ｇであり、その成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.327である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.492である。実施例６は、その他の条件は実施例１と同じである。
【００４１】
（実施例７）
実施例７は実施例４に比べてＡ成分とＢ成分との量が異なる。つまり、実施例７では、Ａ１成分は60ｇであり、そのエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.570である。Ｂ１成分は40ｇであり、その成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.436である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.765である。実施例７は、その他の条件は実施例４と同じである。
（実施例８）
実施例８は実施例４に比べてＤ成分として水を樹脂組成物に含ませた点が異なる。つまり、実施例８では、Ｄ成分として水を0.3ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分
の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を0.11とした。実施例８は、その他の条件は実施例４と同じである。
【００４２】
（実施例９）
実施例９は実施例４に比べて、Ｄ成分として水とを樹脂組成物に含ませた点並びに離型処理をする点が異なる。つまり、実施例９では、Ｄ成分として水を2.0ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を0.75とした。さらに、内部離型剤Ｅ１を樹脂組成物に10ppm添加するとともに、外部離型剤Ｅ２として、ＩＰＡで1000ppmに希釈した界面活性剤（商品名：サーフロンＳ−１４１ ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）を用意し、この外部離型剤Ｅ２を成形モールドの使用面に、スピンコートにより塗布し、乾燥させてから使用した。実施例９は、その他の条件は実施例４と同じである。
【００４３】
（実施例１０）
実施例１０は実施例４に比べて、Ｄ成分として水を樹脂組成物に含ませた点並びに離型処理が異なる。つまり、実施例１０では、Ｄ成分として水を4.0ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を1.51とした。さらに、内部離型剤Ｅを樹脂組成物に含めない代わりに、成形モールドの使用面に、市販のガラス用撥水処理剤によって撥水処理加工を施し（Ｅ３処理）、その後、使用した。実施例１０は、その他の条件は実施例４と同じである。
（実施例１１）
実施例１１は実施例１０に比べて、Ｃ成分とＤ成分との量並びにＥ成分として内部離型剤Ｅ１を含ませた点で異なる。つまり、実施例１１では、Ｃ１成分を30ｇとＤ成分として水を5ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと添加する水のモル数Ｈｍとの比Ｈｍ／Ｃｍを0.63とした。さらに、内部離型剤Ｅ１を10ppm添加した。実施例１１は、その他の条件は実施例１０と同じである。
【００４４】
（実施例１２）
実施例１２は実施例１１に比べて、Ｃ成分の量が異なる。つまり、実施例１２では、Ｃ１成分を50ｇとし、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと添加する水のモル数Ｈｍとの比Ｈｍ／Ｃｍを0.38とした。実施例１２は、その他の条件は実施例１１と同じである。
（実施例１３）
実施例１３は実施例１とはＢ成分の材料及び量が異なる。つまり、実施例１３では、Ｂ成分として、４−メルカプトメチル−３，６−ジチア−１，８−オクタンジチオール（Ｂ２）を20ｇ用意した。このＢ２は分子量が260.5であり、ＳＨ基が３つであり、成分中のＳＨ基のモル数Ｂｍは0.230である。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.303である。実施例１３は、その他の条件は実施例１と同じである。
【００４５】
（実施例１４）
実施例１４は実施例１３とは、Ｃ成分の量、Ｄ成分として水を樹脂組成物に含ませた点並びに離型処理をする点が異なる。つまり、実施例１４では、Ｃ成分を10ｇとし、Ｄ成分として水を2.0ｇ樹脂組成物に含有させ、これにより、Ｃ成分の加水分解基のモル数Ｃｍと、添加する水のモル数Ｈｍとの比（Ｈｍ／Ｃｍ）を0.75とした。さらに、内部離型剤Ｅ１を樹脂組成物に10ppm添加した。
実施例１４は、その他の条件は実施例１３と同じである。
【００４６】
（実施例１５）
実施例１５は実施例１と比べてＣ成分の材料と量が異なる。つまり、実施例１５では、Ｃ成分としてジルコニウム ２−メチル−２−ブトキサイド（Ｃ２）を用い、その量は5ｇであり、他の条件は実施例１と同じである。Ｃ２の分子量は439.8であり、加水分解基は４つである。
（実施例１６）
実施例１６は実施例１と比べてＣ成分の材料と量が異なる。つまり、実施例１６では、Ｃ成分としてチタニウムエトキサイド（Ｃ３）を用い、その量は5ｇであり、他の条件は実施例１と同じである。Ｃ３の分子量は228.1であり、加水分解基は４つである。
【００４７】
（実施例１７）
実施例１７は実施例１とはＡ成分及びＢ成分の材料と量、並びに、Ｃ成分の量が異なる。つまり、実施例１７では、Ａ成分として、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド（Ａ２）を80ｇ用意した。このＡ２は分子量が178.3であり、成分中のエピスルフィド基のモル数Ａｍは0.897であり、エピスルフィド構造を１分子中に２つ有するものである。
Ｂ成分として、実施例１３と同様にＢ２を20ｇ用意した。Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.257である。
Ｃ成分の量は10ｇである。実施例１７の他の条件は実施例１と同じである。
【００４８】
（実施例１８）
実施例１８は実施例１と比べてＣ成分の材料と量が異なる。つまり、実施例１８では、Ｃ成分として、ゲルマニウムエトキサイド（Ｃ４）を用い、その量は5ｇである。Ｃ４の分子量は252.8であり、加水分解基は４つである。実施例１８の他の条件は実施例１と同じである。
（実施例１９）
実施例１９は実施例１と比べてＡ成分とＢ成分の量が異なる。つまり、実施例１９では、Ａ成分は97ｇであり、Ｂ成分は3ｇであり、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.036である。実施例１９は、その他の条件は実施例１と同じである。
【００４９】
（実施例２０）
実施例２０は実施例１と比べてＢ成分を樹脂組成物に含有させない点で異なる。つまり、実施例２０では、Ａ成分は100ｇであり、Ｂ成分は０であり、Ｃ成分は5ｇである。そのため、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは０である。実施例２０の他の条件は実施例１と同じである。
（実施例２１）
実施例２１は実施例１１とはＡ成分、Ｂ成分及びＤ成分の量が異なるものであり、他の条件は実施例１１と同じである。実施例２１では、Ａ成分は50ｇであり、Ｂ成分は50ｇであり、Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは1.15である。Ｄ成分はない（0ｇ）。
【００５０】
（実施例２２）
実施例２２は実施例１１とはＣ成分及びＤ成分の量が異なるものであり、他の条件は実施例１１と同じである。実施例２２では、Ｃ成分は55ｇであり、Ｄ成分はない（0ｇ）。
（実施例２３）
実施例２３は実施例２２とはＡ成分とＢ成分が異なり、他の条件は実施例２２と同じである。実施例２３では、Ａ成分はＡ２であり、その量が80ｇである。Ｂ成分はＢ２であり、その量が20ｇである。Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.257である。
【００５１】
（比較例１）
比較例１は実施例１とはＣ成分を樹脂組成物に含有させない点で相違し、他の条件は実施例１と同じである。
（比較例２）
比較例２は比較例１とはＡ成分とＢ成分が異なる。比較例２では、Ａ成分はＡ２であり、その量が80ｇである。Ｂ成分はＢ２であり、その量が20ｇである。Ａ成分とＢ成分とのモル比Ｂｍ／Ａｍは0.257である。比較例２の他の条件は比較例１と同じである。
【００５２】
以上の実施例１〜２３及び比較例１〜２について、プラスチックレンズの耐熱性、黄色さ及び屈折率を試験した。
［耐熱性］：ＴＭＡ試験器により、荷重５０ｇでのＴｇを測定した。
なお、次の区分によって○、△、×の評価を行った。
× 60℃未満
△ 60℃以上70℃未満
○ 70℃以上
［外観］：作製したプラスチックレンズを、暗箱での目視評価を行い、レンズの外観（黄色さ、白濁等）を評価した。なお、次の区分によって○、△、×の評価を行った.
× 黄色さ、または白濁等が強く、眼鏡レンズとして使用不可
△ 黄色さ、または白濁等が若干目立つレベル
○ 黄色さ、または白濁等について、全くわからないか、極わずかにあるが問題のないレベル
［屈折率］：アッベ屈折率計により、２０℃で５８９．３ｎｍのＤ線の屈折率を測定した。
以上の実施例１〜２３及び比較例１〜２の実験条件と試験結果とを表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１で示される通り、実施例１〜２３では、Ｃ成分として、エピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物に有機金属化合物を含有させているので、屈折率が1.741以上となり、Ｃ成分がない比較例１の屈折率1.738や比較例２の屈折率1.714より高いことがわかる。さらに、比較例１，２では、Ｃ成分がないので、耐熱性も低いことがわかる。
なお、表１からは、Ａ成分及びＢ成分の合計に対するＣ成分の割合が高いほど、屈折率が高くなることがわかる。つまり、実施例２では、Ｃ成分が１ｇであり、Ａ成分とＢ成分との合計が１００ｇであるから、Ａ成分とＢ成分との合計を１００質量部とした場合、Ｃ成分は１質量部となる。この実施例２では、屈折率が1.741である。同様に、実施例５では、Ｃ成分は１質量部であり、その屈折率は1.742である。実施例３では、Ｃ成分は３質量部であり、その屈折率が1.747である。実施例１，１６では、Ｃ成分は５質量部であり、その屈折率が1.753である。実施例６，１３では、Ｃ成分は５質量部であり、その屈折率が1.752である。実施例７では、Ｃ成分は１０質量部であり、その屈折率が1.764であり、実施例８では、Ｃ成分は１０質量部であり、その屈折率が1.768である。実施例１１では、Ｃ成分は３０質量部であり、その屈折率が1.805である。実施例１２では、Ｃ成分は５０質量部であり、その屈折率が1.821である。ただし、実施例１２では、白濁化が若干目立つものとなる。さらに、実施例２２，２３では、Ｃ成分は５５質量部であり、屈折率は1.826，1.827であるが、実施例１２よりも白濁化は目立つものであった。
【００５５】
実施例１〜１８，２１では、Ｂ成分が所定量含まれているので、黄色みがなく、外観が良好である。実施例２０はＢ成分が全くなく、Ａ成分中のエピスルフィド基のモル数をＡｍ、Ｂ成分中のＳＨ基のモル数をＢｍとした場合、Ｂｍ／Ａｍが０であり、実施例１９はＢｍ／Ａｍが0.036であるため、樹脂の黄色みが中程度である。これに対して、実施例２１では、Ｂｍ／Ａｍが1.15であるため、耐熱性は比較例１，２ほど悪くはないが、他の実施例に比べてよいとは言えない。
【００５６】
実施例８〜１２，１４では、実施例１に比べてＤ成分の水を樹脂組成物に含有させたものであるが、水を含有させることで、耐熱性が向上する。つまり、ガラス転移温度Ｔｇは実施例１では８１℃であるが、実施例８では８３℃であり、実施例９では８７℃であり、実施例１０では８８℃であり、実施例１１，１２では９１℃であり、実施例１４では８１℃である。
【００５７】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本考案に含まれるものである。
例えば、前記実施形態では、樹脂組成物を眼鏡用プラスチックレンズ用としたが、本発明では防塵ガラス、コンデンサレンズ、プリズム、光ディスクを製造するために用いられる樹脂組成物であってもよい。
また、眼鏡レンズを製造する方法は前記実施形態のように成形モールド１５０を使用するものに限定されない。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明は、眼鏡用プラスチックレンズに利用できる他、防塵ガラス、コンデンサレンズ、プリズム、光ディスクの樹脂組成物に利用できる。
【符号の説明】
【００５９】
Ｌ…硬化性組成物、１１…Ａ成分、１２…Ｂ成分、１３…Ｃ成分、１４…Ｄ成分、１５…Ｅ成分、１１０…凹型、１１１…凸面成形面、１２０…凸型、１２１…凹面成形面、１３０…粘着テープ、１４０…キャビティ、１５０…成形モールド、１８０…プラスチックレンズ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ成分：下記（１）式で表されるエピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物
【化１】
Ｃ成分：下記（２）式で表される有機金属化合物
Ｒ１ｍＲ２ｐＭＸ１４−ｐ−ｍ （２）
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解基であり、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｎｂ、Ｔａから選ばれる金属原子を表し、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
としたとき、前記Ａ成分と前記Ｃ成分とを含む重合性組成物を重合硬化して得られることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物として、Ｂ成分：ＳＨ基を１分子あたり１個以上有する化合物、を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】
請求項２に記載された樹脂組成物において、
前記Ａ成分と前記Ｂ成分との合計を１００重量部とした場合、前記Ｃ成分を１〜５０重量部添加することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記Ｃ成分中のＭが、ＴｉまたはＺｒであることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記Ａ成分中のエピスルフィド基のモル数をＡｍ、前記Ｂ成分中のＳＨ基のモル数をＢｍとした場合、
０．０５ ≦ Ｂｍ／Ａｍ ≦ ０．８
であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記Ａ成分が下記（３）式
【化２】
で表されるエピスルフィド化合物であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１から請求項５のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記Ａ成分が、１分子中に１つ以上のジスルフィド結合を持つことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物に、さらに、内部離型剤を添加した後、重合硬化することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１から請求項８のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物を重合する際に使用するモールドの使用面に、離型剤を塗布、または離型効果を持つ表面処理加工を施すことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１から請求項９のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物に、さらに、水を添加した後、重合硬化することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１０に記載された樹脂組成物において、
重合性組成物中の前記Ｃ成分の加水分解基のモル数をＣｍとし、添加する水のモル数をＨｍとした場合
０．１ ≦ Ｈｍ／Ｃｍ ≦ ３
であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１から請求項１１のいずれかに記載された樹脂組成物において、
樹脂組成物の用途が眼鏡用プラスチックレンズ用であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１】
Ａ成分：下記（１）式で表されるエピスルフィド構造を１分子中に１個以上有する化合物
【化１】
Ｃ成分：下記（２）式で表される有機金属化合物
Ｒ１ｍＲ２ｐＭＸ１４−ｐ−ｍ （２）
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解基であり、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｎｂ、Ｔａから選ばれる金属原子を表し、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
としたとき、前記Ａ成分と前記Ｃ成分とを含む重合性組成物を重合硬化して得られることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物として、Ｂ成分：ＳＨ基を１分子あたり１個以上有する化合物、を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】
請求項２に記載された樹脂組成物において、
前記Ａ成分と前記Ｂ成分との合計を１００重量部とした場合、前記Ｃ成分を１〜５０重量部添加することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記Ｃ成分中のＭが、ＴｉまたはＺｒであることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記Ａ成分中のエピスルフィド基のモル数をＡｍ、前記Ｂ成分中のＳＨ基のモル数をＢｍとした場合、
０．０５ ≦ Ｂｍ／Ａｍ ≦ ０．８
であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記Ａ成分が下記（３）式
【化２】
で表されるエピスルフィド化合物であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１から請求項５のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記Ａ成分が、１分子中に１つ以上のジスルフィド結合を持つことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物に、さらに、内部離型剤を添加した後、重合硬化することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１から請求項８のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物を重合する際に使用するモールドの使用面に、離型剤を塗布、または離型効果を持つ表面処理加工を施すことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１から請求項９のいずれかに記載された樹脂組成物において、
前記重合性組成物に、さらに、水を添加した後、重合硬化することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１０に記載された樹脂組成物において、
重合性組成物中の前記Ｃ成分の加水分解基のモル数をＣｍとし、添加する水のモル数をＨｍとした場合
０．１ ≦ Ｈｍ／Ｃｍ ≦ ３
であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１から請求項１１のいずれかに記載された樹脂組成物において、
樹脂組成物の用途が眼鏡用プラスチックレンズ用であることを特徴とする樹脂組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１０−２０２７８３（Ｐ２０１０−２０２７８３Ａ）
【公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５０３１２（Ｐ２００９−５０３１２）
【出願日】平成２１年３月４日（２００９．３．４）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月４日（２００９．３．４）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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