殺虫性（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体
【課題】害虫駆除に有用な新規な化合物及び農業上許容し得るそれらの塩、それらを含む組成物及び害虫やダニの駆除方法を提供する。
【解決手段】式Ｉの殺虫性（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体及び農業上許容し得るそれらの塩、それらを含む組成物及び害虫やダニの駆除におけるそれらの使用
【解決手段】式Ｉの殺虫性（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体及び農業上許容し得るそれらの塩、それらを含む組成物及び害虫やダニの駆除におけるそれらの使用
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な化合物と害虫やダニの駆除におけるそれらの使用に関する。特に、（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体及び農業上許容し得るそれらの塩、それらを含む組成物及び害虫やダニの駆除におけるそれらの使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
害虫は、農業で成育する作物ばかりでなく、例えば、シロアリのような土壌中で生まれる害虫によって被害を受ける構造物や芝地に多大の被害を与えることはよく知られている。 そのような被害は所定の作物、芝又は構造物の価値を１００万ドルも低下させることになる。殺虫剤及び殺ダニ剤は小麦、トウモロコシ、大豆、じゃがいも、及び綿のような作物にかなりの被害をもたらすであろう害虫やダニの駆除に有用である。作物の保護のためには、殺虫剤や殺ダニ剤は作物に被害を与えることなしで害虫やダニを駆除でき、そして哺乳類や他の生きている有機体に有害な影響を持たないことが望まれている。
【０００３】
多くの特許や出版物が殺虫及び殺ダニ活性であると報告されている種々のジハロプロペン化合物を開示している。例えば、特許文献１は殺虫剤及び殺ダニ剤として使用するために所望により置換されているへテロ環基を含むジハロプロペン化合物を開示している。所望により置換されているへテロ環基の例はイソオキサゾール、チアゾール、１，３，４−チアジアゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，３，４−テトラゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、インドール、ベンゾフラン、チアナフタレン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾール、ピペリジン、ピペラジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ピラゾリン、フタールイミド、ジオキサン、ジオキラン、及びベンゾジオキソラン（欄３、１５−２５行）である。
【０００４】
上記参照特許には、本発明の化合物の構造及び殺虫活性については開示も示唆もない。
【特許文献１】ＵＳＰ５，９２２，８８０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は安全で、より効果のある、新規な殺虫剤及び殺ダニ剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に関しては、或る新規な（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体が本発明の殺虫性及び殺ダニ性組成物及び方法で使用されるときに、害虫やダニの駆除に驚くべき活性を発揮することを見出した。新規な（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体は式Ｉ：
【０００７】
【化５】
【０００８】
で示される化合物及び農業上許容し得るそれらの塩である：
ここで、−Ｒ及びＲ３ は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシカルボニルから選ばれる置換基で所望により置換されたアミノ；所望により置換されたイミダゾリル、所望により置換されたイミダゾリニル、所望により置換されたオキサゾリニル、所望により置換されたオキサゾリル、所望により置換されたオキサジアゾリル、所望により置換されたチアゾリル、所望により置換されたピラゾリル、所望により置換されたトリアゾリル、所望により置換されたフラニル、所望により置換されたテトラヒドロフラニル、所望により置換されたジオキソラニル、所望により置換されたジオキサニル、−Ｃ（＝Ｊ）−Ｋ、及び−Ｃ（Ｒ１２ ）−Ｑ−Ｒ１３ から独立に選ばれ、但し上記の所望により置換される置換基は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選ばれ；ここでＪはＯ、Ｓ、ＮＲ１４ 、及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルであり；Ｋは水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノから選ばれ；ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；Ｒ１２ 及びＲ１３ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれ、そしてＲ１２ 及びＲ１３ は−Ｔ（ＣＨＲ１４ ）ｍ−と結合していてもよく、ここでｍは２から４の整数であり；ＴはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；
−Ｒ１ 及びＲ２ は独立に水素、ハロゲン、及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ、
−Ｒ４ は水素であり；
−Ｒ５ 及びＲ６ は独立にハロゲンから選ばれ；
−ＥはＣＨ２ 、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ１５ から選ばれ、ここでＲ１５は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、アリール（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルホスフォネート、フォルミル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニルから選ばれ；
−ＧはＯ、Ｓ、ＣＨ２Ｏ＊ 及び（ＣＨ２ ）ｎ から選ばれ、ここで＊はＥへの結合を表し、そしてＥ及びＧが同時にＯ又はＳでない限りｎは１、２及び３から選ばれる整数であり、
−ｘは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｘが１のとき、
−ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 及び−ＮＲ１５から選ばれ、ここでｐは０、１及び２から選ばれる整数であり、そしてＲ１５は前述の通りである；
−Ｂは橋架け基、＊−（ＣＲ１５Ｒ１７）ｑ −（ＣＲ１８Ｒ１９）ｒ −（ＣＲ２０Ｒ２１）ｓ −Ｌｔ−（ＣＲ２２Ｒ２３）ｕ −（ＣＲ２４Ｒ２５）ｖ −（ＣＲ２６Ｒ２７）ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１及び２から選ばれる整数であり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、及び（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキルから選ばれ；ｔは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｔが１のとき、ＬはＣＨ＝ＣＨ；Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｐ ；ＯＳ（Ｏ）２ 、Ｓ（Ｏ）２Ｏ、ＮＲ２８ ；Ｎ（オキサイド）Ｒ２８ ；ＮＲ２８ ＳＯ２ ；ＮＲ２８ Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２９ ；Ｓｉ（ＣＨ３）２ ；Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）；ＯＮ＝ＣＨ；ＨＣ＝ＮＯ；Ｃ（＝Ｏ）Ｏ；Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ；Ｃ（＝ＮＯＲ１４ ）及び［ＣＲ３０ Ｒ３１ ］ｚ から選ばれ、ここでｐは前述の通りであり、Ｒ２８ 及びＲ２９ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、及び（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニルから選ばれ；ｚは１又は２から選ばれる整数であり；そしてＲ３０ 及びＲ３１ は独立に水素及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；ｙは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｙが１のとき、
−ＤはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 、及びＮＲ１５から選ばれ、ここでｐ及びＲ１５は前述の通りであり、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に４−、５−、６−、又は７−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：
【０００９】
【化６】
【００１０】
ここで、−Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ、アリール、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、及び（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシカルボニルアミノから選ばれ；
−Ｒ１１ は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルキニル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）シクロアルキル、アミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルチオ、アリール、アリールチオ、トリ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルシリル、ＳＦ５ 、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１４ 及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りであり；−ＭはＯ又はＳである。
【００１１】
本発明はまた少なくとも一つの式Ｉの化合物を、殺虫剤としての有効量、及び所望により、少なくとも一つの第二の化合物の有効量を少なくとも一つの殺虫剤として共存できる媒体と共に含む組成物である。
【００１２】
本発明はまた害虫が生息するか又は生息すると思われる作物の場所、又は他の地域に上記組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる駆除が望ましい地域において害虫を駆除する方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の殺虫性の新規な化合物及びそれを含む殺虫剤組成物は、目標とする害虫に対する活性に加えて、製造コスト、環境的影響、哺乳類への毒性、目的の作物への好ましくない影響が少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は或る新規で且つ殺虫剤としてそして殺ダニ剤として有用な化合物、即ち（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体（ここでは以後“式Ｉの化合物”と呼ぶ）は一般式Ｉ：
【００１５】
【化７】
【００１６】
で示される化合物及び農業上許容し得るそれらの塩：
ここで、−Ｒ及びＲ３ は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシカルボニルから選ばれる置換基で所望により置換されたアミノ；所望により置換されたイミダゾリル、所望により置換されたイミダゾリニル、所望により置換されたオキサゾリニル、所望により置換されたオキサゾリル、所望により置換されたオキサジアゾリル、所望により置換されたチアゾリル、所望により置換されたピラゾリル、所望により置換されたトリアゾリル、所望により置換されたフラニル、所望により置換されたテトラヒドロフラニル、所望により置換されたジオキソラニル、所望により置換されたジオキサニル、−Ｃ（＝Ｊ）−Ｋ、及び−Ｃ（Ｒ１２ ）−Ｑ−Ｒ１３ から独立に選ばれ、但し上記の所望により置換される置換基は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選ばれ；ここでＪはＯ、Ｓ、ＮＲ１４ 、及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルであり；Ｋは水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノから選ばれ；ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；Ｒ１２ 及びＲ１３ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれ、そしてＲ１２ 及びＲ１３ は−Ｔ（ＣＨＲ１４ ）ｍ−と結合していてもよく、ここでｍは２から４の整数であり；ＴはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；
−Ｒ１ 及びＲ２ は独立に水素、ハロゲン、及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ、
−Ｒ４ は水素であり；
−Ｒ５ 及びＲ６ は独立にハロゲンから選ばれ；
−ＥはＣＨ２ 、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ１５ から選ばれ、ここでＲ１５は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、アリール（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルホスフォネート、フォルミル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニルから選ばれ；
−ＧはＯ、Ｓ、ＣＨ２Ｏ＊ 及び（ＣＨ２ ）ｎ から選ばれ、ここで＊はＥへの結合を表し、そしてＥ及びＧが同時にＯ又はＳでない限りｎは１、２及び３から選ばれる整数であり、
−ｘは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｘが１のとき、
−ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 及び−ＮＲ１５から選ばれ、ここでｐは０、１及び２から選ばれる整数であり、そしてＲ１５は前述の通りである；
−Ｂは橋架け基、＊−（ＣＲ１５Ｒ１７）ｑ −（ＣＲ１８Ｒ１９）ｒ −（ＣＲ２０Ｒ２１）ｓ −Ｌｔ−（ＣＲ２２Ｒ２３）ｕ −（ＣＲ２４Ｒ２５）ｖ −（ＣＲ２６Ｒ２７）ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１及び２から選ばれる整数であり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、及び（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキルから選ばれ；ｔは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｔが１のとき、ＬはＣＨ＝ＣＨ；Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｐ ；ＯＳ（Ｏ）２ 、Ｓ（Ｏ）２Ｏ、ＮＲ２８ ；Ｎ（オキサイド）Ｒ２８ ；ＮＲ２８ ＳＯ２ ；ＮＲ２８ Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２９ ；Ｓｉ（ＣＨ３）２ ；Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）；ＯＮ＝ＣＨ；ＨＣ＝ＮＯ；Ｃ（＝Ｏ）Ｏ；Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ；Ｃ（＝ＮＯＲ１４ ）及び［ＣＲ３０ Ｒ３１ ］ｚ から選ばれ、ここでｐは前述の通りであり、Ｒ２８ 及びＲ２９ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、及び（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニルから選ばれ；ｚは１又は２から選ばれる整数であり；そしてＲ３０ 及びＲ３１ は独立に水素及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；ｙは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｙが１のとき、
−ＤはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 、及びＮＲ１５から選ばれ、ここでｐ及びＲ１５は前述の通りであり、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に４−、５−、６−、又は７−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：
【００１７】
【化８】
【００１８】
ここで、−Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ、アリール、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、及び（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシカルボニルアミノから選ばれ；
−Ｒ１１ は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルキニル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）シクロアルキル、アミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルチオ、アリール、アリールチオ、トリ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルシリル、ＳＦ５ 、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１４ 及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りであり；−ＭはＯ又はＳである。
【００１９】
上述の群のうち、好ましい（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体としては；
−Ｒ及びＲ３ は独立にハロゲン及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；−Ｒ１ 、Ｒ２ 及びＲ４ が水素であり；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素、臭素、及びフッ素から選ばれ；−ＥはＯであり；−Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；ｘが１、そしてＡがＯであり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素；ｔは０又は１であり、そしてｔが１のとき、ＬはＯ、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）、ＯＮ＝ＣＨ、及びＣＨ＝ＮＯから選ばれ；ｙは１、そしてＤはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 、及びＮＲ１５から選ばれ、ここでｐは０、そしてＲ１５は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、アリール（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、及びハロ（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ：Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、及びニトロから選ばれ；そしてＲ１１ は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれるものである。
【００２０】
上述の群のうちより、好ましい（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体としては；
Ｒ及びＲ３ が独立に塩素及びメチルから選ばれ；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素及び臭素から選ばれ；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが１又は２であり、但しｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗの合計は少なくとも２で多くとも６である；ｔは０；ＤはＯ、ここでＤは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に５又は６位で示される位置に結合しており：Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；そしてＲ１１ はトリフルオロメチルである。よりさらに好ましいものとしては、ｉ）Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＯそしてＲ１１ がトリフルオロメチル；そしてｉｉ）Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＳそしてＲ１１ がメチルである。
【００２１】
より特定的には、新規且つ殺虫剤及び殺ダニ剤として有用な式Ｉの（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体は以下に示される：
【００２２】
【化９】
【００２３】
ここで、−Ｒ及びＲ３ は独立に水素、ハロゲン及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；−Ｒ１ 及びＲ２が水素であり；―ＥはＯ；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；−Ｒ４ は水素であり；−Ｒ５ 及びＲ６ は独立にハロゲンから選ばれ；ｘは１そしてＡはＯ；−Ｂは橋架け基
＊−（ＣＲ１５Ｒ１７）ｑ −（ＣＲ１８Ｒ１９）ｒ −（ＣＲ２０Ｒ２１）ｓ −Ｌｔ−（ＣＲ２２Ｒ２３）ｕ −（ＣＲ２４Ｒ２５）ｖ −（ＣＲ２６Ｒ２７）ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１及び２から選ばれる整数であり；そしてｔは０；そして
ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素、ｙが１、そしてＤはＯ、そしてここでＤは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に５−又は６−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：
【００２４】
【化１０】
【００２５】
ここで、−Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン又は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれ；そしてＲ１１ は（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれる。
【００２６】
より特定的な好ましい（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体としては；Ｒ及びＲ３ が独立に塩素及びメチルから選ばれ；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素及び臭素から選ばれ；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが０、１又は２であり、但しｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗの合計は少なくとも２で多くとも６である；Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；そしてＲ１１ はメチル又はトリフルオロメチルである。よりさらに好ましいものは、ｉ）Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＯそしてＲ１１ がトリフルオロメチル；そしてｉｉ）Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＳそしてＲ１１ がメチルである。
【００２７】
最も好ましい化合物は、（ａ）連結基（Ａ）ｘ −Ｂ−（Ｄ）ｙ −がＯ（ＣＨ２ ）ｎ Ｏ−であり、ここでｎは２から６であり、（ｂ）連結器はベンゾオキサゾール又はベンゾチアゾールのベンゾ縮合環にその環の５又は６位で結合しておりそして（ｃ）Ｒ１１ がＣＨ３ 又はＣＦ３ であるものである。
【００２８】
さらに、或る場合には本発明の化合物は光学エナンショマー及びジアステレオマーを生じさせることのできる対称中心をもっていてもよい。その化合物は二つ以上の形態、即ち物理的及び化学的性質がかなり異なる多形で存在していてもよい。本発明の化合物は分子内への水素原子の移動で平衡となっている二つ以上のトウトマーとして存在していてもよい。本発明の化合物はまた農業上許容できる塩又は農業上許容できる金属錯体の形成を可能にする酸基又は塩基部分をもっていてもよい。
本発明はエナンショマー、多形、トウトマー、塩及び金属錯体の使用を包含する。農業上許容できる塩又は農業上許容できる金属錯体は、限定なしに、例えば、アンモニウム塩、塩酸、硫酸、エタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、メチルベンゼンスルホン酸、リン酸、グルコン酸、パモン酸、及びその他の酸の塩のような有機及び無機酸の塩、そして、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、及びその他の金属のようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属錯体を包含する。
【００２９】
本発明の方法は式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量を害虫を殺すか駆除するために害虫に散布することからなる。好ましい殺虫剤としての有効量とは害虫を殺すに十分な量を指す。害虫を本化合物の誘導体と接触させることによって害虫内で式Ｉの化合物に変換させ、害虫内に式Ｉの化合物を存在させることも本発明の範囲内である。本発明は擬殺虫剤（ｐｒｏ−ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）と呼ばれる化合物の使用も含む。
【００３０】
本発明の別の態様は少なくとも一つの式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量を含む組成物に関する。
【００３１】
本発明の別の態様は少なくとも一つの式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量、そして少なくとも一つの第二の化合物の有効量を含む組成物に関する。
【００３２】
本発明の別の態様は上述の組成物の殺虫剤としての有効量を、限定はしないが、穀草、綿花、野菜、及び果実のような作物のある場所に、又は害虫が生息しているか生息していると思われる他の場所に散布することによって害虫を駆除する方法に関する。
【００３３】
本発明は又農業上の害虫でない種、例えば、乾燥木のシロアリ及び地下のシロアリの駆除のための上記の化合物又は組成物の使用、同様に薬剤としての使用も含む。獣医学薬品分野においては、本発明の化合物は、動物を食べる昆虫や虫のようなある種のエンド−及びエクト寄生虫に対しても効果的であると期待される。そのような動物の寄生虫の例としては、限定はしないが、ガストロフィラス、ストモキシズ、トリコデクツ、ロヅニウス、クテノセファライドカニス、及びその他の種が包含される。
【００３４】
本明細書で使用されるときそして他の断りがない限り、置換基用語“アルキル”及び“アルコキシ”は単独であれ大きな基の一部としてであれ、少なくとも一つ又は二つの炭素原子、そして好ましくは１２炭素原子まで、より好ましくは１０炭素原子まで、最も好ましくは７炭素原子までの直鎖又は分岐鎖を包含する。用語“アルケニル”及び“アルキニル”は単独であれ大きな基の一部としてであれ、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合又は三重結合を含む少なくとも二つの炭素原子、そして好ましくは１２炭素原子まで、より好ましくは１０炭素原子まで、最も好ましくは７炭素原子までの直鎖又は分岐鎖を包含する。用語“アリール”は６から１０の炭素原子をもつ縮合環、例えば、フェニル又はナフチル、を含む芳香族環を意味する。用語“ヘテロアリール”は原子の少なくとも一つは炭素原子以外、例えば、限定はしないが、硫黄、酸素、又は窒素である、縮合環を含む芳香族環を意味する。用語“ＧＣ分析”は、例えば反応混合物のガスクロマトグラフィー分析を意味し、一方“ＴＬＣ分析”は薄層クロマトグラフ分析を意味する。用語“ＨＰＬＣ”は、例えば反応混合物から成分を分離する方法に関する高圧液体クロマトグラフィーを意味する。用語“ＤＭＦ”はＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミドを意味する。用語“ＴＨＦ”はテトラヒドロフランを意味する。用語“ＤＢＵ”は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エンを意味する。用語“ＤＥＡＤ”はジエチルアゾジカルボキシレートを意味する。用語“ハロゲン”又は“ハロ”はフッ素，臭素、ヨウ素，又は塩素を意味する。用語“室温”はしばしば“ＲＴ”とも呼ばれ、例えば、化学反応混合物の温度に対して、２０℃−３０℃の範囲の温度を意味する。用語“殺虫性”又は“殺ダニ性”、“殺虫剤”又は“殺ダニ剤”は、単独又は少なくとも一つの第二の化合物、又は少なくとも一つの混じり合う媒体と一緒に害虫又はダニの活動を死滅させるか阻害する本発明の化合物を意味する。用語“独立に選ばれる”とは上述のようにそして本明細書の特許請求の範囲の項におけるように、例えばＲ５ 及びＲ６ は選択がなされる基内で同じであっても異なっていてもよいという基の可能性を意味する。
式Ｉの（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体は利用できる中間体化合物から当業者に公知の方法によってそれぞれ合成することができる。
【００３５】
下記のスキーム１は、例えば、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ４ 、Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；
Ｒ 、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６ は塩素；ＥはＯ；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；ｘ及びｙが１、そしてＡ及びＤがＯ；Ｂが上述の橋架け基、ここでｑ、ｒ、ｓ及びｕが１、そしてｔ、ｖ及びｗが０；ＭがＯそしてＲ１１ がＣＦ３ である式Ｉの化合物合成の一般的な手順を示す；
【００３６】
【化１１】
【００３７】
スキーム１に示されるように、公知化合物、例えば２，４−ビス（フェニルメトキシ）フェニルアミン（Ａ）、を無水トリフルオロ酢酸のような適切な酸無水物と反応させて、対応するビス（フェニルメトキシ）フェニル−２，２，２−トリフルオロアセトアミド（Ａ１）を得る。中間体（Ａ１）を接触条件下に水素ガスで順番に保護基を外すと、対応する（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２，２，２−トリフルオロアセトアミド（Ａ２）を与える。中間体（Ａ２）をそれから脱水して環化すると、対応する中間体２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−オール（Ａ３）を与える。
【００３８】
第二の中間体を与えるために、公知化合物、例えば２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール（Ａ４）を１−ブロモ−４−クロロブタンのような適切な鎖長のハロアルカンと反応させると、対応するハロアルコキシベンゼン誘導体（Ａ５）を与える。上記のベンゾオキサゾール−６−オール中間体（Ａ３）をそれから塩基条件下で中間体（Ａ５）と反応させると、対応する置換ベンゾオキサゾール（Ａ６）を得た。中間体（Ａ６）をそれから上述のように保護基を外すと、フェノール中間体（Ａ７）が得られ、これを塩基条件下で適切なハロアルカンと順番に反応させると、上述のような式Ｉの化合物を与えた。以下に示す実施例１はスキーム１に示される式Ｉの化合物の詳細な調製方法を提供する。
【００３９】
下記のスキーム２は、例えば、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ４ 、Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；
Ｒ 、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６ は塩素；ＥはＯ；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；ｘ及びｙが１、そしてＡ及びＤがＯ；Ｂが上述の橋架け基、ここでｑ、ｒ及びｓが１、そしてｕ、ｔ、ｖ及びｗが０；ＭがＯそしてＲ１１ がＣＨ３ である式Ｉの化合物合成の一般的な手順を示す；
【００４０】
【化１２】
【００４１】
スキーム２に示されるように、公知化合物、例えば４−（（ヒドロキシイミノ）メチル）ベンゼン−１，３−ジオール（Ｂ）、をアセトニトリル中のリン酸オキシクロライドで環化すると、対応する２−メチルベンゾオキサゾール−６−オール（Ｂ１）を与えた。
【００４２】
第二の中間体を与えるために、公知の化合物、例えば２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール（Ａ４）を３−ブロモプロパン−１−オールのような適切な鎖長のハロアルカノールと反応させると、対応するフェニルアルカノール誘導体（Ｂ２）を与えた。中間体（Ｂ２）をそれから接触条件下に水素ガスで保護基を外すと、対応する（ヒドロキシアルコキシ）フェノール（Ｂ３）を与え、それを塩基条件下で１，１，１，３−テトラクロロプロパンのような適切なハロアルカンと順番に反応させると、対応する中間体（Ｂ４）、例えば３−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］プロパン−１−オールを与えた。中間体（Ｂ４）を臭素化すると、中間体（Ｂ５）を与え、それをベンゾオキサゾール−６−オール（Ｂ１）と反応させると、上述の式Ｉの化合物を得た。実施例２及び４は式Ｉの化合物のスキーム２に示される詳細な調製方法を提供する。
【００４３】
下記のスキーム３は、例えば、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ４ 、Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；
Ｒ 、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６ は塩素；ＥはＯ；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；ｘ及びｙが１、そしてＡ及びＤがＯ；Ｂが上述の橋架け基、ここでｑ、ｒ、ｓ、ｕ及びｖが１、そしてｔ及びｗが０；ＭがＳそしてＲ１１ が−ＣＨ３ である式Ｉの化合物合成の一般的な手順を示す；
【００４４】
【化１３】
【００４５】
スキーム３に示されるように、５−ブロモペンチルオキシ−１，３−ジクロロベンゼン（Ｃ）はスキーム２の中間体（Ｂ２）から（Ｂ５）で示された方法で調製された。中間体（Ｃ）を、それから適切なヒドロキシ化合物、例えば公知の化合物２−メチル−５−ベンゾチアゾール、と反応させると、式Ｉの化合物を得た。以下に示される実施例３は式Ｉの化合物のスキーム３に示される詳細な調製方法を提供する。
【００４６】
熟練した当業者は、勿論、毒物の調合と適用方法は与えられた用途における物質の活性に影響することは認識しているであろう。このように、農業での使用のためには、本発明の殺虫性化合物は比較的大きな粒径(例えば、８／１６又は４／８ＵＳメッシュ)の顆粒として、水溶性又は水分散性顆粒として、粉末状ダストとして、湿潤粉末として、乳化濃縮物として、水溶液エマルジョンとして、溶液として、又は他の公知の農業上有用な調合タイプとして、所望の適用モードにより調合される。この明細書において特定される量は、用語“約”が特定量の前に置かれる場合のように、おおよその意味でのみ使用されていることを理解すべきである。
【００４７】
これらの殺虫性組成物は、害虫の減少が望まれる地域に対して水希釈スプレー、又はダスト、又は顆粒のいずれかとして適用される。これらの調合は活性成分の重量に対して少ないところでは、０．１％、０．２％又は０．５％から多いところでは９５％又はそれ以上までを含む。
【００４８】
ダストは、タルク、天然粘度、珪藻土、くるみの殻及び綿花実のような殻粉、及び毒物の分散媒及び媒体として振舞うその他の有機及び無機固体のような細かく分散した固体；これらの細かく分散した固体は約５０ミクロン以下の平均粒子径をもつ；と活性成分の浮遊混合物である。ここで使用できる典型的なダスト調合は殺虫性化合物１．０部以下とタルク９９部である。
【００４９】
湿潤粉末はまた殺虫剤のための有用な調合であり、水又は他の分散媒に容易に分散する細かく分散した粒子形状である。湿潤粉末は究極的には、害虫駆除が必要な地域に乾燥ダスト又は水や他の液体中のエマルジョンとして散布される。湿潤粉末の典型的な媒体はフューラー土、カオリン粘度、シリカ、及びその他の高度に吸収性で容易に湿る無機希釈剤を包含する。湿潤粉末は媒体の吸収性にも依るが通常約５−８０％の活性成分を含み、そして通常分散を容易にするための少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤もまた含む。例えば、有用な湿潤粉末調合は８０．０部の殺虫性化合物、１７．９部のパルメット粘土、及び１．０部のリグノスルホン酸ナトリウム及び湿潤剤としての０．３部のスルホン化脂肪酸ポリエステルを含む。さらなる湿潤剤及び／又はオイルはしばしば植物の木の葉への分散を容易にするためにタンク混合を加えられる。
【００５０】
殺虫用途における他の有用な調合は水又は他の分散媒に分散可能な均一な液体組成物である乳化可能な濃縮物（ＥＣ）であり、そして殺虫性化合物と液体又は固体の乳化剤を含み、又はキシレン、重芳香族ナフサ、イソフォロン、又は他の非−揮発性有機溶媒のような液体媒体もまた含む。殺虫用途のためには、これらの濃縮物は水又は他の液体媒体中に分散しておりそして通常は処理されるべき地域にスプレーとして散布される。不可欠の活性成分の重量％は組成物が適用される方法にも依るが、しかし一般には殺虫剤組成物の重量に対して０．５−９５重量％の活性成分を含む。
【００５１】
浮遊可能な調合は、活性成分が液体媒体、一般的には水中に懸濁していることを除きＥＣと同様である。浮遊可能物は、ＥＣと同様に、少量の界面活性剤を含み、そして典型的には活性成分を組成物の重量に対して０．５−９５％、しばしば１０−５０％の範囲内で含む。適用のためには、浮遊可能物は水又は他の液体媒体中に希釈し、そして通常処理されるべき場所にスプレーとして散布される。
【００５２】
農業上の調合において使用される典型的な湿潤、分散又は乳化剤は、限定はしないが、アルキル及びアルキルアリールスルホン酸エステル及び硫酸エステル及びそれらのナトリウム塩；アルキルアリールポリエーテルアルコール；硫酸化した高級アルコール；ポリエチレンオキサイド；スルホン化した動物性及び植物性オイル；スルホン化した石油オイル；ポリハイドリックアルコールの脂肪酸エステル及びそのようなエステルのエチレンオキサイド付加生成物；及び長鎖メルカプタンとエチレンオキサイドの付加生成物を包含する。多くの他の種類の有用な界面活性剤は市販されている。界面活性剤は、使用するときは、通常組成物の重量基準で１−１５％含む。
【００５３】
その他の有用な調合は、水、トウモロコシオイル、ケロセン、プロピレングリコール、又は他の好適な溶媒のような比較的不揮発性溶媒中の活性成分の懸濁を含む。
【００５４】
殺虫用途のためのさらに別の調合は、アセトン、アルキル化ナフタレン、キシレン、または他の有機溶媒のような溶媒中に活性成分が所望の濃度で完全に溶解している単一溶液を含む。毒物が比較的粗い粒子上に担持されている顆粒調合は空中分散又は作物被覆キャノピーの浸透のような特定の用途がある。圧力スプレー、典型的には活性成分が低沸点分散溶媒媒体の蒸発の結果として活性成分が細かく分散した泡内に分散しているエアロゾルもまた使用できる。水溶性又は水分散性顆粒は自由分散し、ダスト性がなく、そして容易に水溶性となるか又は水と混じりあう。現場で農夫によって使用される場合は、顆粒調合、乳化濃縮物、浮遊濃縮物、水溶液エマルジョン、溶液、等々が、活性成分濃度が０．１％又は０．２％−１．５％又は２％の範囲となるように水で希釈される。
【００５５】
本発明の殺虫活性化合物は一つ以上の第二の化合物と一緒に調合及び／又は適用される。そのような組み合わせは、限定はしないが、害虫のより高い駆除性能に相乗効果を示し、殺虫剤の適用量を減少させそれによって環境や作業者の安全に対するインパクトを最小化し、害虫の広範囲での駆除を可能にし、作物植物を対植物毒性の面で安全にし、そして哺乳類や魚のような害虫でない種への許容性を改善するようないくつかの利点を与える。
【００５６】
第二の化合物としては、限定はしないが、他の殺虫剤、植物成長調節剤、肥料、土壌改質剤、又はその他の農薬を包含する。本発明の活性化合物の適用において、単独又は他の農薬と一緒に調合される場合においても、活性化合物の有効量及び有効濃度はもちろん採用される；その量は、例えば約０．００１−約３ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０３−約１ｋｇ／ｈａの範囲で変化する。現場での使用の場合、殺虫剤のロスがあるところでは、より高い散布量（例えば、上述の４倍量）が使用される。
【００５７】
本発明の殺虫活性化合物が一つ以上の第二の化合物と一緒に、例えば除草剤のような他の殺虫剤と一緒に使用されるときは、除草剤は、限定はしないが、例えば：Ｎ−（ホスフォノメチル）グリシン（“グリホセート”）；（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸（“２，４−Ｄ”）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸（“ＭＣＰＡ”）、（＋／−）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロパノン酸（“ＭＣＰＰ”）のようなアリールオキシアルカノン酸；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−［４−（１−メチルエチル）フェニル］尿素（“イソプロチュロン”）のような尿素；２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−ピリジンカルボン酸（“イマザピル”）のようなイミダゾリノン、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４−メチル安息香酸及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−メチル安息香酸（“イマザメタベンツ”）（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（“イマゼタピル”）、及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン酸（“イマザキン”）からなる反応生成物；５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸（“アシフルオルフェン”）、メチル−５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（“ビフェノックス”）、及び５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルフォニル）−２−ニトロベンズアミド（“フォマサフェン”）のようなジフェニルエーテル；４−ヒドロキシ−３，５−ジイオドベンゾニトリル（“イオキシニル”）及び３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（“ブロモキシニル”）のようなヒドロキシベンゾニトリル；２−［［［［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］安息香酸（“クロリミューロン”）、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（“アクロスルフロン”）、２−［［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］メチル］安息香酸（“ベンスルフロン”）、２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（“ピラゾスルフロン”）、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］−２−チオフェンカルボン酸（“チフェンスルフロン”）、及び２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルフォンアミド（“トリアスルフロン”）のようなスルフォニル尿素；（＋／−）−２−［４−［６−クロロ−２−ベンズオキサゾリル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“フェノキサプロップ”）、（＋／−）−２−［４−［５−（トリフロロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“フルアジフォップ”）、（＋／−）−２−［４−［６−クロロ−２−キノキサリニル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“キザロフォップ”）、及び（＋／−）−２−［（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロパノン酸（“ジクロフォップ”）のような２−（４−アリールオキシフェノキシ）アルカノン酸；３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−１，２，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキサイド（“ベンタゾン”）のようなベンゾチアジアジノン；Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）アセトアミド（“ブタクロール”）、２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（“メトラクロール”）、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）アセトアミド（“アセトクロール”）、及び（ＲＳ）−２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（“ジメセンアミド”）のような２−クロロアセトアニリド；３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（“ジカンバ”）のようなアレネカルボン酸；［４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル］オキシ］酢酸（“フルオロオキシピル”）のようなピリジルオキシ酢酸、及びその他の除草剤が包含される。
【００５８】
本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、害虫殺虫剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、他の殺虫剤としては、例えば：クロールピリフォス、ジアジノン、ジメトエート、マラチオン、パラチオン−メチル、及びターブフォスのような有機リン酸エステル殺虫剤；フェンバレレート、デルタメトリン、フェンプロパトリン、シフルスリン、フルシトリネート、アルファー−シペルメトリン、ビフェントリン、シペルメトリン、溶解シハロスリン、エトフェンプロックス、エスフェンバレレート、トラロメトリン、テフルトリン、シクロプロスリン、ベータシフルスリン、及びアクリナスリンのようなピレスロイド殺虫剤；アルデカルブ、カルバリル、カルボフラン、及びメトミルのようなカーバメート殺虫剤；エンドスルファン、エンドリン、ヘプタクロール、及びリンダンのような有機塩素殺虫剤；ジフルベンウロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロールフルアズロン、フルシクロキュウロン、ヘキサフルミュウロン、フルフエノキュウロン、及びルフェニュウロンのようなベンゾイル尿素殺虫剤；及びアミトラッツ、クロフェンテジン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、スピノサッド及びイミダクロプリッドのようなその他の殺虫剤を包含する。
【００５９】
本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、殺真菌剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、殺真菌剤としては、例えば：ベノミル、カルベンダジム、チアベダゾール、及びチオファネート−メチルのようなベンズイミダゾール殺真菌剤；エポキシコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォール、プロピコナゾール、テブコナゾール、トリアジメフロン、及びトリアジメノールのような１，２，４−トリアゾール殺真菌剤；メタラキシル、オキサジキシル、プロシミドン、及びビンクロゾリンのような置換アニリド殺真菌剤；フォセチル、イプロベンフォス、ピラゾフォス、エジフェンフォス、及びトルコルフォス−メチルのような有機リン殺真菌剤；フェンプロピモルフ、トリデモルフ、及びドデモルフのようなモルフォリン殺真菌剤；フェナリモール、イマザリル、プロクロラッツ、トリシクラゾール、及びトリフォリンのようなその他の合成殺真菌剤；マナコゼブ、マネブ、プロピネブ、ジネブ、及びジラムのようなジチオカーバメート殺真菌剤；クロロタロニル、ジクロロフルアニド、ジチアノン、及びイプロジオン、カプタン、ジノキャップ、ドジン、フルアジナム、グルアザチン、ＰＣＮＢ、ペンシキュロン、クイントゼン、トリシルアミド、及びバリダミシンのようなのような非−合成的殺真菌剤；銅と硫黄の生成物のような無機殺真菌剤、及びその他の殺真菌剤を包含する。
【００６０】
本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、殺線虫剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、殺線虫剤としては、例えば：カルボフラン、カルボスルファン、タービュフォス、アルデカルブ、エトプロップ、フェナンフォス、オキサミル、イサゾフォス、カデュサフォス、及びその他の殺線虫剤を包含する。
【００６１】
本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、植物成長調節剤のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、植物成長調節剤としては、例えば：マレイン酸ヒドラジド、クロメクオット、エセフォン、ギベレリン、メピクオット、チジアゾン、イナベンフィド、トリアフェンテノール、パクロブトラゾール、ウナコナゾール、ＤＣＰＡ、プロヘキサジオン、トリネクサパック−エチル、及びその他の植物成長調節剤を包含する。
【００６２】
土壌改質剤は、土壌に加えられたときに、効率的な植物成長を促進させる。土壌改質剤は土壌の固結を減少させ、効率的な排水を促進及び増加させ、土壌の浸透性を改良し、土壌中の最適な植物の栄養分含量をもたらし、そして良好な殺虫剤や肥料の取り込みを促進させる。本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、土壌改質剤のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、土壌改質剤は土壌中のカチオン性植物栄養素の保持を促進させる腐植土のような有機物質；カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、及び水素化錯体のようなカチオン性栄養素の混合物；又は植物成長に好適な土壌中の条件を改良する微生物組成物を包含する。そのような微生物組成物は、例えば、バシラス、シュードモナス、アゾトバクテル、アゾスピリラム、リゾビウム、及び土壌−骨シアノバクテリアを含む。
【００６３】
肥料は、通常窒素、リン、及びカリウムを含む植物の栄養補助剤である。本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、肥料のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、肥料は、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、及び骨粉のような窒素肥料；過リン酸、三重過リン酸、硫酸アンモニウム、及び硫酸ジアンモニウムのようなリン系肥料；塩化カリ、硫酸カリ、及び硝酸カリのようなカリ系肥料；及びその他の肥料を包含する。
【００６４】
以下の実施例で本発明をさらに説明するが、もちろん、本発明の範囲を限定するものと見做してはならない。実施例は本発明の式Ｉの化合物合成のための現在の案を示しており、そのような合成された種のリストを示しており、そしてそのような化合物の効能を示す生物学的データを示す。
【実施例１】
【００６５】
この実施例は、５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−｛４−［２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ］ブトキシ｝ベンゼン（以下の表の化合物６）の調製例を示す
工程Ａ 中間体としてのＮ−［２，４−ビス（フェニルメトキシ）フェニル］−２，２，２−トリフルオロアセトアミドの合成
１．７ｇ（０．００５５モル）の２，４−ビス（フェニルメトキシ）フェニルアミン（公知化合物）の５０ｍＬＴＨＦ中溶液を撹拌しながら０．８ｍＬ（０．００５５モル）の無水トリフルオロ酢酸を添加した。添加終了後、０．９２ｍＬ（０．００６６モル）のトリエチルアミンを１時間で滴下した。滴下終了後、反応混合物をリフラックスするまで暖め３時間撹拌した。この後、反応混合物を冷却し減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を５０ｍＬの水中に入れそしてジエチルエーテル５０ｍＬで３回抽出した。集めた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：１メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を１．７ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｂ 中間体としてのＮ−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２，２，２−トリフルオロアセトアミドの合成
１．５ｇ（０．００３６モル）のＮ−［２，４−ビス（フェニルメトキシ）フェニル］−２，２，２−トリフルオロアセトアミドと０．２ｇ（触媒量）の１０％パラジウムカーボンの１２５ｍＬエタノール中混合物を、パール水素化器中で水素ガスで処理すると、首題の化合物を０．８０ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｃ 中間体としての２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−オールの合成
０．８ｇ（０．００３６モル）のＮ−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２，２，２−トリフルオロアセトアミド及び触媒量のｐ−トルエンスルホン酸の５０ｍＬトルエン中の溶液を撹拌しながら加熱して１８時間リフラックスさせ、理論量の副生した水をトラップに回収した。この後、反応混合物を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣をメチレンクロライドを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を０．３ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｄ 中間体としての１，３−ジクロロ−２−（４−クロロブトキシ）−５−（フェニルメトキシ）ベンゼンの合成
１０．０ｇ（０．０３７モル）の２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール（公知化合物）と４．７ｇ（０．０４１モル）の１−ブロモ−４−クロロブタンの２２５ｍＬＤＭＦ中溶液を撹拌しながら氷浴中で冷却し、７．７ｇ（０．０６０モル）の炭酸カリウムを添加した。添加終了後、反応混合物を室温まで暖め１８時間撹拌した。反応混合物をそれから１０００ｍＬの塩化ナトリウム飽和水溶液中に入れた。混合物をジエチルエーテル１５０ｍＬで４回抽出し、そして集められた抽出物を水５０ｍＬで洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：３メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を１０．７ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｅ 中間体としての１，３−ジクロロ−５−（フェニルメトキシ）−２−｛４−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ｝ブトキシ｝ベンゼンの合成
０．５ｇ（０．００１４モル）の１，３−ジクロロ−２−（４−クロロブトキシ）−５−（フェニルメトキシ）ベンゼン、０．３ｇ（０．００１４モル）の２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−オール及び０．３９ｇ（０．００２８モル）の炭酸カリの５０ｍＬＤＭＦ中溶液を撹拌しながら８０℃に加熱し、１８時間撹拌した。この後、反応混合物を冷却し、１５０ｍＬの水を加えた。混合物をそれから塩化ナトリウムで飽和させそしてジエチルエーテル７５ｍＬで３回抽出した。集めた抽出物を７５ｍＬの水で１回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そしてロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：３メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を０．２２ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｆ 中間体としての３，５−ジクロロ−４−｛４−［２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ］ブトキシ｝フェノールの合成
この化合物は、この実施例の工程Ｂで示されたのと同様の方法で、０．２ｇ（０．０００３８モル）の１，３−ジクロロ−５−（フェニルメトキシ）−２−｛４−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ｝ブトキシ｝ベンゼンを０．０５ｇ（触媒量）の１０％パラジウムカーボンの存在下に５０ｍＬエタノール中でパール水素化器を使用して、水素ガスで処理して調製された。首題の化合物の収量は０．１５ｇであった。
工程Ｇ 化合物６の合成
この化合物はこの実施例の工程Ｄに示されたのと同様の方法で、０．１５ｇ（０．００３４モル）の３，５−ジクロロ−４−｛４−［２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ］ブトキシ｝フェノール、０．１ｇ（０．０００５２モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパン、及び０．１ｇ（０．０００７２モル）の炭酸カリの８ｍＬＤＭＦ中の反応によって調製された。反応混合物を１：３及び１：１メチレンクロライド：ヘキサン混合物を溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物６を０．０６ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【実施例２】
【００６６】
この実施例は、５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−［３−（メチルベンゾオキサゾール−６−イロキシ）プロポキシ］ベンゼン（以下の表の化合物２）の調製例を示す
工程Ａ 中間体としての４−｛（ヒドロキシイミノ）メチル｝ベンゼン−１，３−ジオールの合成
２．０ｇ（０．０１３モル）の１−（２，４−ジヒドロキシフェニル）エタン−１−オン（市販品）及び１．４ｇ（０．０１９モル）のヒドロキシルアミンハイドロクロライドの２０ｍＬ水と１００ｍＬエタノール中溶液を撹拌しながら約０℃−４℃に冷却しそして２．７ｇ（０．０６８モル）の水酸化ナトリウムを添加した。添加終了後、反応混合物を暖めてリフラックスさせ３０分間撹拌した。この後反応混合物を室温まで冷却し４００ｍＬの５％塩酸水溶液を添加した。混合物をジエチルエーテルで抽出し、そして水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を１．５ｇ得た。
工程Ｂ 中間体としての２−メチルベンゾオキサゾール−６−オールの合成
１．５ｇ（０．００９モル）の４−｛（ヒドロキシイミノ）メチル｝ベンゼン−１，３−ジオールの５ｍＬのＤＭＦ及び１５ｍＬのアセトニトリル中の溶液を撹拌しながら１．３ｍＬ（０．０１４モル）のリン酸オキシクロライドを滴下した。滴下終了後、反応混合物をさらに１時間撹拌した。この後、反応混合物を氷と３．０ｇの酢酸ナトリウムを含む水で冷却し、そしてジエチルエーテルで抽出した。抽出物を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥しそしてろ過した。ロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を酢酸エチルとヘキサンの混合物、そして最終的は１００％酢酸エチルを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を０．７５ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｃ 中間体としての３−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］プロパン−１−オールの合成
１０．１ｇ（０．０３８モル）の２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノール（公知化合物）及び８．０ｇ（０．０５８モル）の炭酸カリの１５０ｍＬＤＭＦ中溶液を撹拌しながら０℃−４℃に冷却しそして３．７ｍＬ（０．０４１モル）の３−ブロモプロパンー１−オールをゆっくりと添加した。添加終了後、反応混合物を室温まで暖め１８時間撹拌した。この後、反応混合物に水を加え、そして混合物を１５０ｍＬのジエチルエーテルで２回抽出した。集めた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥しそしてろ過し、そしてロ液を減圧下で濃縮すると、残渣固体を１１．８ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｄ 中間体としての３，５−ジクロロ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェノールの合成
この化合物は実施例１の工程Ｂと同様な方法で、１１．８ｇ（０．０３６モル）の３−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］プロパン−１−オールを触媒量の１０％パラジウムカーボンの存在下にエタノール中でパール水素化器を使用して、水素ガスで処理して調製された。理論量の水素の吸収の後、反応混合物をろ過しそして減圧下で残渣となるまで濃縮すると、首題の化合物を８．０ｇ得た。
工程Ｅ 中間体としての３−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］プロパン−１−オールの合成
この化合物は実施例１の工程Ｄと同様な方法で、８．０ｇ（０．０３４モル）の３，５−ジクロロ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェノール、１０．１ｇ（０．０５６モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパン、及び１０．８ｇ（０．０７８モル）の炭酸カリの１００ｍＬＤＭＦ中の反応によって調製された。反応混合物を１：２メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を９．１ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｆ 中間体としての１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−３−ブロモプロパンの合成
３．５ｇ（０．０１０モル）の３−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］プロパン−１−オール及び３．３ｇ（０．０１０モル）の四臭化炭素の５０ｍＬメチレンクロライド中の溶液を撹拌しながら約０℃−４℃に冷却しそして２．９ｇ（０．０１１モル）のトリフェニルホスフィンを滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温まで暖め４２時間撹拌した。この後、反応混合物を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：３メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を７．７ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｇ 化合物２の合成
この化合物は実施例１の工程Ｄと同様な方法で、０．２７ｇ（０．０００６７モル）の１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−３−ブロモプロパン、０．１ｇ（０．０００６７モル）の２−メチルベンゾオキサゾール−６−オール（本実施例の工程Ｂで調製されたもの）及び０．３７ｇ（０．００２７モル）の炭酸カリを２ｍＬＤＭＦ中で反応させることによって調製した。反応混合物をヘキサン中５％メチレンクロライド、そして１００％メチレンクロライドを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物２を得た。
【実施例３】
【００６７】
この実施例は５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−［５−（２−メチルベンゾチアゾール−５−イロキシ）ペンチルオキシ］ベンゼン（以下の表の化合物１２）の調製例を示す
この化合物はこの化合物は実施例１の工程Ｄと同様な方法で、０．２６ｇ（０．０００６モル）の５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２−（５−ブロモペンチルオキシ）−１，３−ジクロロベンゼン（実施例２の工程ＣからＦと同様の方法で調製されたもの）、０．１ｇ（０．０００６モル）の２−メチル−５−ベンゾチアゾール（公知化合物）及び０．１７ｇ（０．００１２モル）の炭酸カリを５０ｍＬＤＭＦ中で反応させることによって調製した。反応混合物を１００％ヘキサン、そして最終的にヘキサン中２５％酢酸エチルを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物１２を０．２２ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【実施例４】
【００６８】
この実施例は５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−｛３−［２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ］プロポキシ｝ベンゼン（以下の表の化合物３）の調製例を示す
この化合物は実施例１の工程Ｄと同様な方法で、０．４１ｇ（０．００１モル）の１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−３−ブロモプロパン（実施例２の工程ＣからＦで調製されたもの）、０．２０ｇ（０．００１モル）の２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−オール（実施例１の工程ＡからＣで調製されたもの）及び０．１２ｇ（０．００１２モル）の炭酸カリを１０ｍＬのＤＭＦ中で反応させることによって調製した。反応混合物を２：１メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物３を０．４３ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００６９】
下記の表は式Ｉの化合物の例を示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】
以下の表は本発明の式Ｉの化合物の物理特性を示す。式Ｉの試験化合物は表１の化合物に対応する番号によって特定される。
【００７２】
【表２】
【００７３】
候補の殺虫剤はタバコバッドワーム（ヘリオチスビレッセンス［ファブリシウス］）に対する表面処理食餌試験活性を評価した。
【００７４】
この試験において、１ｍＬの溶融（６５−７０℃）小麦の芽−ベースの人工食餌を４ｘ６（２４ウエル）マルチウエルプレート（ＩＤ＃４３０３４５−１５．５ｍｍ直径ｘ１７．６ｍｍ深さ；コーニング コースター コープ．，１アレワイフセンター、ケンブリッジ、ＭＡ０２１４０）の各ウエルにピペットで注入した。食餌を候補の殺虫剤で処理する前に室温に冷却した。
【００７５】
殺虫活性決定のためには、候補殺虫剤の溶液を商標名パッカード２０４ＤＴマルチプローブ ロボチック システム（Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，８００ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐａｒｋｗａｙ，Ｍｅｒｉｄｅｎ，ＣＴ０６４５０）を使用して、ロボットを最初に候補殺虫剤の標準５０ミリモルＤＭＳＯ溶液を１：１水／アセトン溶液（Ｖ／Ｖ）で１：７ストック溶液：水／アセトンの比になるように希釈して試験用に調製された。ロボットは引き続きそのように調製された溶液の４０μＬを２４個のマルチウエルプレートの三つのウエルの各々にある食餌表面にピペットで滴下した。そのプロセスは７個の他の候補殺虫剤溶液に対しても繰り返された。一旦処理されると、マルチウエルプレートの含量は、乾燥されて食餌表面上に候補の殺虫剤０．２５ミリモルを残し、又は０．２５ミリモラーの濃度となる。食餌表面上にＤＭＳＯのみを含む未処理の対照標準もまたこの試験に含まれる。
【００７６】
適用量を変えながらの候補殺虫剤の殺虫活性の評価の場合、試験は候補殺虫剤の上述の標準５０ミリモラーＤＭＳＯ溶液の多数を使用して実施された。例えば、標準５０ミリモラーＤＭＳＯ溶液はロボットによって、５、０．５、０．０５、０．００５、０．０００５ミリモラー、又はより薄い候補殺虫剤溶液を与えるようにＤＭＳＯで希釈された。これらの評価においては、食餌表面に置かれた各適用量に対して６個の複製があり、各プレートに対し候補殺虫剤量を合計で４回変えるのに２４個のウエルプレートが必要となる。
【００７７】
試験プレートの各ウエル中には一匹の二歳齢タバコバッドワームの幼虫を入れ、それぞれおおよそ５ｍｇ秤量した。幼虫を各ウエルに入れた後、プレートを透明なポリフィルム接着テープでシールした。各ウエル上のテープは適当な酸素供給のために穴を開けられた。プレートをそれから２５℃で相対湿度６０％の飼育室内に５日間（日光に当てるのは日に１４時間）置いた。
【００７８】
５日の曝露後、候補殺虫剤の各適用量の殺虫活性は、未処理の昆虫重量に対する忌避された害虫重量％、及び生息している害虫の合計数に対する死亡率として評価された。
この試験から選択された適用量における殺虫活性は表３に与えられる。式Ｉの試験化合物は表１のそれぞれに対応する番号によって同定される。
【００７９】
【表３】
【００８０】
表３に示されるように、試験された本発明の化合物は全てがタバコバッドワームの１００％死亡率及び１００％成長忌避率を与えた。
【００８１】
式Ｉの化合物は木の葉上のタバコバッドワームに対して試験された。タバコバッドワームに対する木の葉処理試験は以下の方法で実施された。
【００８２】
９−１０日齢のチックピーの木（シセルアリエチナム）が上部及び下部の葉の表面上に試験化合物の溶液を１５ｐｓｉでスプレーされ、試験化学品の１０００ｐｐｍの適用量を与えた。試験化合物の溶液を調製するために使用された溶液は１０％アセトン又はメタノール（ｖ／ｖ）及び蒸留水中の界面活性剤０．１％オクチルフェノキシエトキシエタノールであった。四つの複製はそれぞれ一つのチックピーの木を含み、試験化合物の各適用量でスプレーされた。処理された木をスプレーが乾燥するまで置かれる場所に移した。
【００８３】
上述のように試験化合物で処理された各複製のための四つのチックピーの木はちょうど土壌線上の幹を切断することによってそれらのポットから取除いた。 各複製の四つの植物から切断された葉と幹はそれぞれ２３７ｍＬ（８オンス）の紙コップに置かれ、それらは湿らせたフィルター紙を含んでいる。五つの第二世代タバコバッドワーム（７日齢）を各コップ中に入れ、傷つかないように注意した。不透明なプラスチックの蓋が各コップ上に置かれ、それらはそれから飼育室内で９６時間２５℃、相対湿度５０％そして光１２時間暗黒１２時間の光期間に置かれた。９６時間の曝露の最後に、コップは開放され、死んだ、死にかかった、そして生きている害虫の数を数えた。害虫のカウント数を使用して、試験化合物の効率は駆除率で表現された。駆除率は試験における死んだ害虫の合計数（ＴＤ）＋死にかかった害虫の合計数（ＴＭ）を試験した害虫の合計数（ＴＩ）で割ることによって得られる：
駆除率（％）＝（ＴＤ＋ＴＭ）／ＴＩｘ１００
試験植物の条件はまた対植物毒性のためにそして未処理の対照に対しての食餌損傷の減少のために観察された。幼虫はもしひっくり返したときに直ちに元気にはならないが動きを示すもの、或いはもしそれらがひどくサイズを減少させ食餌しているとは思えないものは“死にかかった”と分類する。これらの試験結果を表４に示す。
【００８４】
【表４】
【００８５】
表４に示されるように、置換基Ｒ１１ がトリフルオロメチル である（化合物１、３、４及び６−８）及びメチルである（化合物２、５、９、１０及び１２）化合物はタバコバッドワームの駆除において活性である。この試験において、Ｒ１１ がトリフルオロメチルである化合物はＲ１１ がメチルである化合物よりいくぶんか高活性である。さらに、Ｒ１１ がトリフルオロメチルでそしてベンゾ縮合環が６位で分子に結合している化合物はベンゾ縮合環が５位で結合している対応する化合物に較べていくぶんか高活性であり、特に適用量で１０ｐｐｍほど少なくてすむ。
【００８６】
本発明は好ましい態様について強調して説明してきたが、好ましい態様からの変形も使用できそして本発明はここで特定的に記載されたもの以外によっても実施可能であることを意図していることは熟練している当業者であれば理解できるであろう。従って、本発明は、本特許請求の範囲に規定された本発明の精神と範囲内に入る全ての変形を包含するものである。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の殺虫剤は、小麦、トウモロコシ、大豆、じゃがいも、及び綿のような農業で成育する作物ばかりでなく、例えば、シロアリのような土壌中で生まれる害虫によって被害を受ける構造物や芝地も含め、広範囲の種々の害虫が生育している又は成育すると思われる場所での害虫の駆除に有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な化合物と害虫やダニの駆除におけるそれらの使用に関する。特に、（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体及び農業上許容し得るそれらの塩、それらを含む組成物及び害虫やダニの駆除におけるそれらの使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
害虫は、農業で成育する作物ばかりでなく、例えば、シロアリのような土壌中で生まれる害虫によって被害を受ける構造物や芝地に多大の被害を与えることはよく知られている。 そのような被害は所定の作物、芝又は構造物の価値を１００万ドルも低下させることになる。殺虫剤及び殺ダニ剤は小麦、トウモロコシ、大豆、じゃがいも、及び綿のような作物にかなりの被害をもたらすであろう害虫やダニの駆除に有用である。作物の保護のためには、殺虫剤や殺ダニ剤は作物に被害を与えることなしで害虫やダニを駆除でき、そして哺乳類や他の生きている有機体に有害な影響を持たないことが望まれている。
【０００３】
多くの特許や出版物が殺虫及び殺ダニ活性であると報告されている種々のジハロプロペン化合物を開示している。例えば、特許文献１は殺虫剤及び殺ダニ剤として使用するために所望により置換されているへテロ環基を含むジハロプロペン化合物を開示している。所望により置換されているへテロ環基の例はイソオキサゾール、チアゾール、１，３，４−チアジアゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，３，４−テトラゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、インドール、ベンゾフラン、チアナフタレン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾール、ピペリジン、ピペラジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ピラゾリン、フタールイミド、ジオキサン、ジオキラン、及びベンゾジオキソラン（欄３、１５−２５行）である。
【０００４】
上記参照特許には、本発明の化合物の構造及び殺虫活性については開示も示唆もない。
【特許文献１】ＵＳＰ５，９２２，８８０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は安全で、より効果のある、新規な殺虫剤及び殺ダニ剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に関しては、或る新規な（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体が本発明の殺虫性及び殺ダニ性組成物及び方法で使用されるときに、害虫やダニの駆除に驚くべき活性を発揮することを見出した。新規な（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体は式Ｉ：
【０００７】
【化５】
【０００８】
で示される化合物及び農業上許容し得るそれらの塩である：
ここで、−Ｒ及びＲ３ は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシカルボニルから選ばれる置換基で所望により置換されたアミノ；所望により置換されたイミダゾリル、所望により置換されたイミダゾリニル、所望により置換されたオキサゾリニル、所望により置換されたオキサゾリル、所望により置換されたオキサジアゾリル、所望により置換されたチアゾリル、所望により置換されたピラゾリル、所望により置換されたトリアゾリル、所望により置換されたフラニル、所望により置換されたテトラヒドロフラニル、所望により置換されたジオキソラニル、所望により置換されたジオキサニル、−Ｃ（＝Ｊ）−Ｋ、及び−Ｃ（Ｒ１２ ）−Ｑ−Ｒ１３ から独立に選ばれ、但し上記の所望により置換される置換基は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選ばれ；ここでＪはＯ、Ｓ、ＮＲ１４ 、及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルであり；Ｋは水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノから選ばれ；ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；Ｒ１２ 及びＲ１３ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれ、そしてＲ１２ 及びＲ１３ は−Ｔ（ＣＨＲ１４ ）ｍ−と結合していてもよく、ここでｍは２から４の整数であり；ＴはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；
−Ｒ１ 及びＲ２ は独立に水素、ハロゲン、及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ、
−Ｒ４ は水素であり；
−Ｒ５ 及びＲ６ は独立にハロゲンから選ばれ；
−ＥはＣＨ２ 、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ１５ から選ばれ、ここでＲ１５は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、アリール（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルホスフォネート、フォルミル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニルから選ばれ；
−ＧはＯ、Ｓ、ＣＨ２Ｏ＊ 及び（ＣＨ２ ）ｎ から選ばれ、ここで＊はＥへの結合を表し、そしてＥ及びＧが同時にＯ又はＳでない限りｎは１、２及び３から選ばれる整数であり、
−ｘは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｘが１のとき、
−ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 及び−ＮＲ１５から選ばれ、ここでｐは０、１及び２から選ばれる整数であり、そしてＲ１５は前述の通りである；
−Ｂは橋架け基、＊−（ＣＲ１５Ｒ１７）ｑ −（ＣＲ１８Ｒ１９）ｒ −（ＣＲ２０Ｒ２１）ｓ −Ｌｔ−（ＣＲ２２Ｒ２３）ｕ −（ＣＲ２４Ｒ２５）ｖ −（ＣＲ２６Ｒ２７）ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１及び２から選ばれる整数であり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、及び（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキルから選ばれ；ｔは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｔが１のとき、ＬはＣＨ＝ＣＨ；Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｐ ；ＯＳ（Ｏ）２ 、Ｓ（Ｏ）２Ｏ、ＮＲ２８ ；Ｎ（オキサイド）Ｒ２８ ；ＮＲ２８ ＳＯ２ ；ＮＲ２８ Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２９ ；Ｓｉ（ＣＨ３）２ ；Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）；ＯＮ＝ＣＨ；ＨＣ＝ＮＯ；Ｃ（＝Ｏ）Ｏ；Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ；Ｃ（＝ＮＯＲ１４ ）及び［ＣＲ３０ Ｒ３１ ］ｚ から選ばれ、ここでｐは前述の通りであり、Ｒ２８ 及びＲ２９ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、及び（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニルから選ばれ；ｚは１又は２から選ばれる整数であり；そしてＲ３０ 及びＲ３１ は独立に水素及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；ｙは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｙが１のとき、
−ＤはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 、及びＮＲ１５から選ばれ、ここでｐ及びＲ１５は前述の通りであり、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に４−、５−、６−、又は７−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：
【０００９】
【化６】
【００１０】
ここで、−Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ、アリール、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、及び（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシカルボニルアミノから選ばれ；
−Ｒ１１ は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルキニル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）シクロアルキル、アミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルチオ、アリール、アリールチオ、トリ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルシリル、ＳＦ５ 、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１４ 及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りであり；−ＭはＯ又はＳである。
【００１１】
本発明はまた少なくとも一つの式Ｉの化合物を、殺虫剤としての有効量、及び所望により、少なくとも一つの第二の化合物の有効量を少なくとも一つの殺虫剤として共存できる媒体と共に含む組成物である。
【００１２】
本発明はまた害虫が生息するか又は生息すると思われる作物の場所、又は他の地域に上記組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる駆除が望ましい地域において害虫を駆除する方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の殺虫性の新規な化合物及びそれを含む殺虫剤組成物は、目標とする害虫に対する活性に加えて、製造コスト、環境的影響、哺乳類への毒性、目的の作物への好ましくない影響が少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は或る新規で且つ殺虫剤としてそして殺ダニ剤として有用な化合物、即ち（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体（ここでは以後“式Ｉの化合物”と呼ぶ）は一般式Ｉ：
【００１５】
【化７】
【００１６】
で示される化合物及び農業上許容し得るそれらの塩：
ここで、−Ｒ及びＲ３ は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシカルボニルから選ばれる置換基で所望により置換されたアミノ；所望により置換されたイミダゾリル、所望により置換されたイミダゾリニル、所望により置換されたオキサゾリニル、所望により置換されたオキサゾリル、所望により置換されたオキサジアゾリル、所望により置換されたチアゾリル、所望により置換されたピラゾリル、所望により置換されたトリアゾリル、所望により置換されたフラニル、所望により置換されたテトラヒドロフラニル、所望により置換されたジオキソラニル、所望により置換されたジオキサニル、−Ｃ（＝Ｊ）−Ｋ、及び−Ｃ（Ｒ１２ ）−Ｑ−Ｒ１３ から独立に選ばれ、但し上記の所望により置換される置換基は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選ばれ；ここでＪはＯ、Ｓ、ＮＲ１４ 、及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルであり；Ｋは水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノから選ばれ；ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；Ｒ１２ 及びＲ１３ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれ、そしてＲ１２ 及びＲ１３ は−Ｔ（ＣＨＲ１４ ）ｍ−と結合していてもよく、ここでｍは２から４の整数であり；ＴはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；
−Ｒ１ 及びＲ２ は独立に水素、ハロゲン、及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ、
−Ｒ４ は水素であり；
−Ｒ５ 及びＲ６ は独立にハロゲンから選ばれ；
−ＥはＣＨ２ 、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ１５ から選ばれ、ここでＲ１５は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、アリール（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルホスフォネート、フォルミル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニルから選ばれ；
−ＧはＯ、Ｓ、ＣＨ２Ｏ＊ 及び（ＣＨ２ ）ｎ から選ばれ、ここで＊はＥへの結合を表し、そしてＥ及びＧが同時にＯ又はＳでない限りｎは１、２及び３から選ばれる整数であり、
−ｘは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｘが１のとき、
−ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 及び−ＮＲ１５から選ばれ、ここでｐは０、１及び２から選ばれる整数であり、そしてＲ１５は前述の通りである；
−Ｂは橋架け基、＊−（ＣＲ１５Ｒ１７）ｑ −（ＣＲ１８Ｒ１９）ｒ −（ＣＲ２０Ｒ２１）ｓ −Ｌｔ−（ＣＲ２２Ｒ２３）ｕ −（ＣＲ２４Ｒ２５）ｖ −（ＣＲ２６Ｒ２７）ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１及び２から選ばれる整数であり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、及び（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキルから選ばれ；ｔは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｔが１のとき、ＬはＣＨ＝ＣＨ；Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｐ ；ＯＳ（Ｏ）２ 、Ｓ（Ｏ）２Ｏ、ＮＲ２８ ；Ｎ（オキサイド）Ｒ２８ ；ＮＲ２８ ＳＯ２ ；ＮＲ２８ Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２９ ；Ｓｉ（ＣＨ３）２ ；Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）；ＯＮ＝ＣＨ；ＨＣ＝ＮＯ；Ｃ（＝Ｏ）Ｏ；Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ；Ｃ（＝ＮＯＲ１４ ）及び［ＣＲ３０ Ｒ３１ ］ｚ から選ばれ、ここでｐは前述の通りであり、Ｒ２８ 及びＲ２９ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、及び（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニルから選ばれ；ｚは１又は２から選ばれる整数であり；そしてＲ３０ 及びＲ３１ は独立に水素及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；ｙは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｙが１のとき、
−ＤはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 、及びＮＲ１５から選ばれ、ここでｐ及びＲ１５は前述の通りであり、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に４−、５−、６−、又は７−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：
【００１７】
【化８】
【００１８】
ここで、−Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ、アリール、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、及び（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシカルボニルアミノから選ばれ；
−Ｒ１１ は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルキニル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）シクロアルキル、アミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルチオ、アリール、アリールチオ、トリ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルシリル、ＳＦ５ 、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１４ 及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りであり；−ＭはＯ又はＳである。
【００１９】
上述の群のうち、好ましい（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体としては；
−Ｒ及びＲ３ は独立にハロゲン及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；−Ｒ１ 、Ｒ２ 及びＲ４ が水素であり；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素、臭素、及びフッ素から選ばれ；−ＥはＯであり；−Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；ｘが１、そしてＡがＯであり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素；ｔは０又は１であり、そしてｔが１のとき、ＬはＯ、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）、ＯＮ＝ＣＨ、及びＣＨ＝ＮＯから選ばれ；ｙは１、そしてＤはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 、及びＮＲ１５から選ばれ、ここでｐは０、そしてＲ１５は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、アリール（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、及びハロ（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ：Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、及びニトロから選ばれ；そしてＲ１１ は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれるものである。
【００２０】
上述の群のうちより、好ましい（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体としては；
Ｒ及びＲ３ が独立に塩素及びメチルから選ばれ；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素及び臭素から選ばれ；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが１又は２であり、但しｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗの合計は少なくとも２で多くとも６である；ｔは０；ＤはＯ、ここでＤは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に５又は６位で示される位置に結合しており：Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；そしてＲ１１ はトリフルオロメチルである。よりさらに好ましいものとしては、ｉ）Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＯそしてＲ１１ がトリフルオロメチル；そしてｉｉ）Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＳそしてＲ１１ がメチルである。
【００２１】
より特定的には、新規且つ殺虫剤及び殺ダニ剤として有用な式Ｉの（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体は以下に示される：
【００２２】
【化９】
【００２３】
ここで、−Ｒ及びＲ３ は独立に水素、ハロゲン及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；−Ｒ１ 及びＲ２が水素であり；―ＥはＯ；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；−Ｒ４ は水素であり；−Ｒ５ 及びＲ６ は独立にハロゲンから選ばれ；ｘは１そしてＡはＯ；−Ｂは橋架け基
＊−（ＣＲ１５Ｒ１７）ｑ −（ＣＲ１８Ｒ１９）ｒ −（ＣＲ２０Ｒ２１）ｓ −Ｌｔ−（ＣＲ２２Ｒ２３）ｕ −（ＣＲ２４Ｒ２５）ｖ −（ＣＲ２６Ｒ２７）ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１及び２から選ばれる整数であり；そしてｔは０；そして
ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素、ｙが１、そしてＤはＯ、そしてここでＤは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に５−又は６−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：
【００２４】
【化１０】
【００２５】
ここで、−Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン又は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれ；そしてＲ１１ は（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれる。
【００２６】
より特定的な好ましい（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体としては；Ｒ及びＲ３ が独立に塩素及びメチルから選ばれ；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素及び臭素から選ばれ；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが０、１又は２であり、但しｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗの合計は少なくとも２で多くとも６である；Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；そしてＲ１１ はメチル又はトリフルオロメチルである。よりさらに好ましいものは、ｉ）Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＯそしてＲ１１ がトリフルオロメチル；そしてｉｉ）Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＳそしてＲ１１ がメチルである。
【００２７】
最も好ましい化合物は、（ａ）連結基（Ａ）ｘ −Ｂ−（Ｄ）ｙ −がＯ（ＣＨ２ ）ｎ Ｏ−であり、ここでｎは２から６であり、（ｂ）連結器はベンゾオキサゾール又はベンゾチアゾールのベンゾ縮合環にその環の５又は６位で結合しておりそして（ｃ）Ｒ１１ がＣＨ３ 又はＣＦ３ であるものである。
【００２８】
さらに、或る場合には本発明の化合物は光学エナンショマー及びジアステレオマーを生じさせることのできる対称中心をもっていてもよい。その化合物は二つ以上の形態、即ち物理的及び化学的性質がかなり異なる多形で存在していてもよい。本発明の化合物は分子内への水素原子の移動で平衡となっている二つ以上のトウトマーとして存在していてもよい。本発明の化合物はまた農業上許容できる塩又は農業上許容できる金属錯体の形成を可能にする酸基又は塩基部分をもっていてもよい。
本発明はエナンショマー、多形、トウトマー、塩及び金属錯体の使用を包含する。農業上許容できる塩又は農業上許容できる金属錯体は、限定なしに、例えば、アンモニウム塩、塩酸、硫酸、エタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、メチルベンゼンスルホン酸、リン酸、グルコン酸、パモン酸、及びその他の酸の塩のような有機及び無機酸の塩、そして、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、及びその他の金属のようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属錯体を包含する。
【００２９】
本発明の方法は式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量を害虫を殺すか駆除するために害虫に散布することからなる。好ましい殺虫剤としての有効量とは害虫を殺すに十分な量を指す。害虫を本化合物の誘導体と接触させることによって害虫内で式Ｉの化合物に変換させ、害虫内に式Ｉの化合物を存在させることも本発明の範囲内である。本発明は擬殺虫剤（ｐｒｏ−ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）と呼ばれる化合物の使用も含む。
【００３０】
本発明の別の態様は少なくとも一つの式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量を含む組成物に関する。
【００３１】
本発明の別の態様は少なくとも一つの式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量、そして少なくとも一つの第二の化合物の有効量を含む組成物に関する。
【００３２】
本発明の別の態様は上述の組成物の殺虫剤としての有効量を、限定はしないが、穀草、綿花、野菜、及び果実のような作物のある場所に、又は害虫が生息しているか生息していると思われる他の場所に散布することによって害虫を駆除する方法に関する。
【００３３】
本発明は又農業上の害虫でない種、例えば、乾燥木のシロアリ及び地下のシロアリの駆除のための上記の化合物又は組成物の使用、同様に薬剤としての使用も含む。獣医学薬品分野においては、本発明の化合物は、動物を食べる昆虫や虫のようなある種のエンド−及びエクト寄生虫に対しても効果的であると期待される。そのような動物の寄生虫の例としては、限定はしないが、ガストロフィラス、ストモキシズ、トリコデクツ、ロヅニウス、クテノセファライドカニス、及びその他の種が包含される。
【００３４】
本明細書で使用されるときそして他の断りがない限り、置換基用語“アルキル”及び“アルコキシ”は単独であれ大きな基の一部としてであれ、少なくとも一つ又は二つの炭素原子、そして好ましくは１２炭素原子まで、より好ましくは１０炭素原子まで、最も好ましくは７炭素原子までの直鎖又は分岐鎖を包含する。用語“アルケニル”及び“アルキニル”は単独であれ大きな基の一部としてであれ、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合又は三重結合を含む少なくとも二つの炭素原子、そして好ましくは１２炭素原子まで、より好ましくは１０炭素原子まで、最も好ましくは７炭素原子までの直鎖又は分岐鎖を包含する。用語“アリール”は６から１０の炭素原子をもつ縮合環、例えば、フェニル又はナフチル、を含む芳香族環を意味する。用語“ヘテロアリール”は原子の少なくとも一つは炭素原子以外、例えば、限定はしないが、硫黄、酸素、又は窒素である、縮合環を含む芳香族環を意味する。用語“ＧＣ分析”は、例えば反応混合物のガスクロマトグラフィー分析を意味し、一方“ＴＬＣ分析”は薄層クロマトグラフ分析を意味する。用語“ＨＰＬＣ”は、例えば反応混合物から成分を分離する方法に関する高圧液体クロマトグラフィーを意味する。用語“ＤＭＦ”はＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミドを意味する。用語“ＴＨＦ”はテトラヒドロフランを意味する。用語“ＤＢＵ”は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エンを意味する。用語“ＤＥＡＤ”はジエチルアゾジカルボキシレートを意味する。用語“ハロゲン”又は“ハロ”はフッ素，臭素、ヨウ素，又は塩素を意味する。用語“室温”はしばしば“ＲＴ”とも呼ばれ、例えば、化学反応混合物の温度に対して、２０℃−３０℃の範囲の温度を意味する。用語“殺虫性”又は“殺ダニ性”、“殺虫剤”又は“殺ダニ剤”は、単独又は少なくとも一つの第二の化合物、又は少なくとも一つの混じり合う媒体と一緒に害虫又はダニの活動を死滅させるか阻害する本発明の化合物を意味する。用語“独立に選ばれる”とは上述のようにそして本明細書の特許請求の範囲の項におけるように、例えばＲ５ 及びＲ６ は選択がなされる基内で同じであっても異なっていてもよいという基の可能性を意味する。
式Ｉの（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ベンゾオキサゾール及びベンゾチアゾール誘導体は利用できる中間体化合物から当業者に公知の方法によってそれぞれ合成することができる。
【００３５】
下記のスキーム１は、例えば、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ４ 、Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；
Ｒ 、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６ は塩素；ＥはＯ；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；ｘ及びｙが１、そしてＡ及びＤがＯ；Ｂが上述の橋架け基、ここでｑ、ｒ、ｓ及びｕが１、そしてｔ、ｖ及びｗが０；ＭがＯそしてＲ１１ がＣＦ３ である式Ｉの化合物合成の一般的な手順を示す；
【００３６】
【化１１】
【００３７】
スキーム１に示されるように、公知化合物、例えば２，４−ビス（フェニルメトキシ）フェニルアミン（Ａ）、を無水トリフルオロ酢酸のような適切な酸無水物と反応させて、対応するビス（フェニルメトキシ）フェニル−２，２，２−トリフルオロアセトアミド（Ａ１）を得る。中間体（Ａ１）を接触条件下に水素ガスで順番に保護基を外すと、対応する（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２，２，２−トリフルオロアセトアミド（Ａ２）を与える。中間体（Ａ２）をそれから脱水して環化すると、対応する中間体２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−オール（Ａ３）を与える。
【００３８】
第二の中間体を与えるために、公知化合物、例えば２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール（Ａ４）を１−ブロモ−４−クロロブタンのような適切な鎖長のハロアルカンと反応させると、対応するハロアルコキシベンゼン誘導体（Ａ５）を与える。上記のベンゾオキサゾール−６−オール中間体（Ａ３）をそれから塩基条件下で中間体（Ａ５）と反応させると、対応する置換ベンゾオキサゾール（Ａ６）を得た。中間体（Ａ６）をそれから上述のように保護基を外すと、フェノール中間体（Ａ７）が得られ、これを塩基条件下で適切なハロアルカンと順番に反応させると、上述のような式Ｉの化合物を与えた。以下に示す実施例１はスキーム１に示される式Ｉの化合物の詳細な調製方法を提供する。
【００３９】
下記のスキーム２は、例えば、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ４ 、Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；
Ｒ 、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６ は塩素；ＥはＯ；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；ｘ及びｙが１、そしてＡ及びＤがＯ；Ｂが上述の橋架け基、ここでｑ、ｒ及びｓが１、そしてｕ、ｔ、ｖ及びｗが０；ＭがＯそしてＲ１１ がＣＨ３ である式Ｉの化合物合成の一般的な手順を示す；
【００４０】
【化１２】
【００４１】
スキーム２に示されるように、公知化合物、例えば４−（（ヒドロキシイミノ）メチル）ベンゼン−１，３−ジオール（Ｂ）、をアセトニトリル中のリン酸オキシクロライドで環化すると、対応する２−メチルベンゾオキサゾール−６−オール（Ｂ１）を与えた。
【００４２】
第二の中間体を与えるために、公知の化合物、例えば２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール（Ａ４）を３−ブロモプロパン−１−オールのような適切な鎖長のハロアルカノールと反応させると、対応するフェニルアルカノール誘導体（Ｂ２）を与えた。中間体（Ｂ２）をそれから接触条件下に水素ガスで保護基を外すと、対応する（ヒドロキシアルコキシ）フェノール（Ｂ３）を与え、それを塩基条件下で１，１，１，３−テトラクロロプロパンのような適切なハロアルカンと順番に反応させると、対応する中間体（Ｂ４）、例えば３−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］プロパン−１−オールを与えた。中間体（Ｂ４）を臭素化すると、中間体（Ｂ５）を与え、それをベンゾオキサゾール−６−オール（Ｂ１）と反応させると、上述の式Ｉの化合物を得た。実施例２及び４は式Ｉの化合物のスキーム２に示される詳細な調製方法を提供する。
【００４３】
下記のスキーム３は、例えば、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ４ 、Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；
Ｒ 、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６ は塩素；ＥはＯ；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；ｘ及びｙが１、そしてＡ及びＤがＯ；Ｂが上述の橋架け基、ここでｑ、ｒ、ｓ、ｕ及びｖが１、そしてｔ及びｗが０；ＭがＳそしてＲ１１ が−ＣＨ３ である式Ｉの化合物合成の一般的な手順を示す；
【００４４】
【化１３】
【００４５】
スキーム３に示されるように、５−ブロモペンチルオキシ−１，３−ジクロロベンゼン（Ｃ）はスキーム２の中間体（Ｂ２）から（Ｂ５）で示された方法で調製された。中間体（Ｃ）を、それから適切なヒドロキシ化合物、例えば公知の化合物２−メチル−５−ベンゾチアゾール、と反応させると、式Ｉの化合物を得た。以下に示される実施例３は式Ｉの化合物のスキーム３に示される詳細な調製方法を提供する。
【００４６】
熟練した当業者は、勿論、毒物の調合と適用方法は与えられた用途における物質の活性に影響することは認識しているであろう。このように、農業での使用のためには、本発明の殺虫性化合物は比較的大きな粒径(例えば、８／１６又は４／８ＵＳメッシュ)の顆粒として、水溶性又は水分散性顆粒として、粉末状ダストとして、湿潤粉末として、乳化濃縮物として、水溶液エマルジョンとして、溶液として、又は他の公知の農業上有用な調合タイプとして、所望の適用モードにより調合される。この明細書において特定される量は、用語“約”が特定量の前に置かれる場合のように、おおよその意味でのみ使用されていることを理解すべきである。
【００４７】
これらの殺虫性組成物は、害虫の減少が望まれる地域に対して水希釈スプレー、又はダスト、又は顆粒のいずれかとして適用される。これらの調合は活性成分の重量に対して少ないところでは、０．１％、０．２％又は０．５％から多いところでは９５％又はそれ以上までを含む。
【００４８】
ダストは、タルク、天然粘度、珪藻土、くるみの殻及び綿花実のような殻粉、及び毒物の分散媒及び媒体として振舞うその他の有機及び無機固体のような細かく分散した固体；これらの細かく分散した固体は約５０ミクロン以下の平均粒子径をもつ；と活性成分の浮遊混合物である。ここで使用できる典型的なダスト調合は殺虫性化合物１．０部以下とタルク９９部である。
【００４９】
湿潤粉末はまた殺虫剤のための有用な調合であり、水又は他の分散媒に容易に分散する細かく分散した粒子形状である。湿潤粉末は究極的には、害虫駆除が必要な地域に乾燥ダスト又は水や他の液体中のエマルジョンとして散布される。湿潤粉末の典型的な媒体はフューラー土、カオリン粘度、シリカ、及びその他の高度に吸収性で容易に湿る無機希釈剤を包含する。湿潤粉末は媒体の吸収性にも依るが通常約５−８０％の活性成分を含み、そして通常分散を容易にするための少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤もまた含む。例えば、有用な湿潤粉末調合は８０．０部の殺虫性化合物、１７．９部のパルメット粘土、及び１．０部のリグノスルホン酸ナトリウム及び湿潤剤としての０．３部のスルホン化脂肪酸ポリエステルを含む。さらなる湿潤剤及び／又はオイルはしばしば植物の木の葉への分散を容易にするためにタンク混合を加えられる。
【００５０】
殺虫用途における他の有用な調合は水又は他の分散媒に分散可能な均一な液体組成物である乳化可能な濃縮物（ＥＣ）であり、そして殺虫性化合物と液体又は固体の乳化剤を含み、又はキシレン、重芳香族ナフサ、イソフォロン、又は他の非−揮発性有機溶媒のような液体媒体もまた含む。殺虫用途のためには、これらの濃縮物は水又は他の液体媒体中に分散しておりそして通常は処理されるべき地域にスプレーとして散布される。不可欠の活性成分の重量％は組成物が適用される方法にも依るが、しかし一般には殺虫剤組成物の重量に対して０．５−９５重量％の活性成分を含む。
【００５１】
浮遊可能な調合は、活性成分が液体媒体、一般的には水中に懸濁していることを除きＥＣと同様である。浮遊可能物は、ＥＣと同様に、少量の界面活性剤を含み、そして典型的には活性成分を組成物の重量に対して０．５−９５％、しばしば１０−５０％の範囲内で含む。適用のためには、浮遊可能物は水又は他の液体媒体中に希釈し、そして通常処理されるべき場所にスプレーとして散布される。
【００５２】
農業上の調合において使用される典型的な湿潤、分散又は乳化剤は、限定はしないが、アルキル及びアルキルアリールスルホン酸エステル及び硫酸エステル及びそれらのナトリウム塩；アルキルアリールポリエーテルアルコール；硫酸化した高級アルコール；ポリエチレンオキサイド；スルホン化した動物性及び植物性オイル；スルホン化した石油オイル；ポリハイドリックアルコールの脂肪酸エステル及びそのようなエステルのエチレンオキサイド付加生成物；及び長鎖メルカプタンとエチレンオキサイドの付加生成物を包含する。多くの他の種類の有用な界面活性剤は市販されている。界面活性剤は、使用するときは、通常組成物の重量基準で１−１５％含む。
【００５３】
その他の有用な調合は、水、トウモロコシオイル、ケロセン、プロピレングリコール、又は他の好適な溶媒のような比較的不揮発性溶媒中の活性成分の懸濁を含む。
【００５４】
殺虫用途のためのさらに別の調合は、アセトン、アルキル化ナフタレン、キシレン、または他の有機溶媒のような溶媒中に活性成分が所望の濃度で完全に溶解している単一溶液を含む。毒物が比較的粗い粒子上に担持されている顆粒調合は空中分散又は作物被覆キャノピーの浸透のような特定の用途がある。圧力スプレー、典型的には活性成分が低沸点分散溶媒媒体の蒸発の結果として活性成分が細かく分散した泡内に分散しているエアロゾルもまた使用できる。水溶性又は水分散性顆粒は自由分散し、ダスト性がなく、そして容易に水溶性となるか又は水と混じりあう。現場で農夫によって使用される場合は、顆粒調合、乳化濃縮物、浮遊濃縮物、水溶液エマルジョン、溶液、等々が、活性成分濃度が０．１％又は０．２％−１．５％又は２％の範囲となるように水で希釈される。
【００５５】
本発明の殺虫活性化合物は一つ以上の第二の化合物と一緒に調合及び／又は適用される。そのような組み合わせは、限定はしないが、害虫のより高い駆除性能に相乗効果を示し、殺虫剤の適用量を減少させそれによって環境や作業者の安全に対するインパクトを最小化し、害虫の広範囲での駆除を可能にし、作物植物を対植物毒性の面で安全にし、そして哺乳類や魚のような害虫でない種への許容性を改善するようないくつかの利点を与える。
【００５６】
第二の化合物としては、限定はしないが、他の殺虫剤、植物成長調節剤、肥料、土壌改質剤、又はその他の農薬を包含する。本発明の活性化合物の適用において、単独又は他の農薬と一緒に調合される場合においても、活性化合物の有効量及び有効濃度はもちろん採用される；その量は、例えば約０．００１−約３ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０３−約１ｋｇ／ｈａの範囲で変化する。現場での使用の場合、殺虫剤のロスがあるところでは、より高い散布量（例えば、上述の４倍量）が使用される。
【００５７】
本発明の殺虫活性化合物が一つ以上の第二の化合物と一緒に、例えば除草剤のような他の殺虫剤と一緒に使用されるときは、除草剤は、限定はしないが、例えば：Ｎ−（ホスフォノメチル）グリシン（“グリホセート”）；（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸（“２，４−Ｄ”）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸（“ＭＣＰＡ”）、（＋／−）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロパノン酸（“ＭＣＰＰ”）のようなアリールオキシアルカノン酸；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−［４−（１−メチルエチル）フェニル］尿素（“イソプロチュロン”）のような尿素；２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−ピリジンカルボン酸（“イマザピル”）のようなイミダゾリノン、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４−メチル安息香酸及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−メチル安息香酸（“イマザメタベンツ”）（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（“イマゼタピル”）、及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン酸（“イマザキン”）からなる反応生成物；５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸（“アシフルオルフェン”）、メチル−５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（“ビフェノックス”）、及び５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルフォニル）−２−ニトロベンズアミド（“フォマサフェン”）のようなジフェニルエーテル；４−ヒドロキシ−３，５−ジイオドベンゾニトリル（“イオキシニル”）及び３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（“ブロモキシニル”）のようなヒドロキシベンゾニトリル；２−［［［［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］安息香酸（“クロリミューロン”）、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（“アクロスルフロン”）、２−［［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］メチル］安息香酸（“ベンスルフロン”）、２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（“ピラゾスルフロン”）、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］−２−チオフェンカルボン酸（“チフェンスルフロン”）、及び２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルフォンアミド（“トリアスルフロン”）のようなスルフォニル尿素；（＋／−）−２−［４−［６−クロロ−２−ベンズオキサゾリル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“フェノキサプロップ”）、（＋／−）−２−［４−［５−（トリフロロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“フルアジフォップ”）、（＋／−）−２−［４−［６−クロロ−２−キノキサリニル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“キザロフォップ”）、及び（＋／−）−２−［（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロパノン酸（“ジクロフォップ”）のような２−（４−アリールオキシフェノキシ）アルカノン酸；３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−１，２，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキサイド（“ベンタゾン”）のようなベンゾチアジアジノン；Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）アセトアミド（“ブタクロール”）、２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（“メトラクロール”）、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）アセトアミド（“アセトクロール”）、及び（ＲＳ）−２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（“ジメセンアミド”）のような２−クロロアセトアニリド；３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（“ジカンバ”）のようなアレネカルボン酸；［４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル］オキシ］酢酸（“フルオロオキシピル”）のようなピリジルオキシ酢酸、及びその他の除草剤が包含される。
【００５８】
本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、害虫殺虫剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、他の殺虫剤としては、例えば：クロールピリフォス、ジアジノン、ジメトエート、マラチオン、パラチオン−メチル、及びターブフォスのような有機リン酸エステル殺虫剤；フェンバレレート、デルタメトリン、フェンプロパトリン、シフルスリン、フルシトリネート、アルファー−シペルメトリン、ビフェントリン、シペルメトリン、溶解シハロスリン、エトフェンプロックス、エスフェンバレレート、トラロメトリン、テフルトリン、シクロプロスリン、ベータシフルスリン、及びアクリナスリンのようなピレスロイド殺虫剤；アルデカルブ、カルバリル、カルボフラン、及びメトミルのようなカーバメート殺虫剤；エンドスルファン、エンドリン、ヘプタクロール、及びリンダンのような有機塩素殺虫剤；ジフルベンウロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロールフルアズロン、フルシクロキュウロン、ヘキサフルミュウロン、フルフエノキュウロン、及びルフェニュウロンのようなベンゾイル尿素殺虫剤；及びアミトラッツ、クロフェンテジン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、スピノサッド及びイミダクロプリッドのようなその他の殺虫剤を包含する。
【００５９】
本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、殺真菌剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、殺真菌剤としては、例えば：ベノミル、カルベンダジム、チアベダゾール、及びチオファネート−メチルのようなベンズイミダゾール殺真菌剤；エポキシコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォール、プロピコナゾール、テブコナゾール、トリアジメフロン、及びトリアジメノールのような１，２，４−トリアゾール殺真菌剤；メタラキシル、オキサジキシル、プロシミドン、及びビンクロゾリンのような置換アニリド殺真菌剤；フォセチル、イプロベンフォス、ピラゾフォス、エジフェンフォス、及びトルコルフォス−メチルのような有機リン殺真菌剤；フェンプロピモルフ、トリデモルフ、及びドデモルフのようなモルフォリン殺真菌剤；フェナリモール、イマザリル、プロクロラッツ、トリシクラゾール、及びトリフォリンのようなその他の合成殺真菌剤；マナコゼブ、マネブ、プロピネブ、ジネブ、及びジラムのようなジチオカーバメート殺真菌剤；クロロタロニル、ジクロロフルアニド、ジチアノン、及びイプロジオン、カプタン、ジノキャップ、ドジン、フルアジナム、グルアザチン、ＰＣＮＢ、ペンシキュロン、クイントゼン、トリシルアミド、及びバリダミシンのようなのような非−合成的殺真菌剤；銅と硫黄の生成物のような無機殺真菌剤、及びその他の殺真菌剤を包含する。
【００６０】
本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、殺線虫剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、殺線虫剤としては、例えば：カルボフラン、カルボスルファン、タービュフォス、アルデカルブ、エトプロップ、フェナンフォス、オキサミル、イサゾフォス、カデュサフォス、及びその他の殺線虫剤を包含する。
【００６１】
本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、植物成長調節剤のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、植物成長調節剤としては、例えば：マレイン酸ヒドラジド、クロメクオット、エセフォン、ギベレリン、メピクオット、チジアゾン、イナベンフィド、トリアフェンテノール、パクロブトラゾール、ウナコナゾール、ＤＣＰＡ、プロヘキサジオン、トリネクサパック−エチル、及びその他の植物成長調節剤を包含する。
【００６２】
土壌改質剤は、土壌に加えられたときに、効率的な植物成長を促進させる。土壌改質剤は土壌の固結を減少させ、効率的な排水を促進及び増加させ、土壌の浸透性を改良し、土壌中の最適な植物の栄養分含量をもたらし、そして良好な殺虫剤や肥料の取り込みを促進させる。本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、土壌改質剤のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、土壌改質剤は土壌中のカチオン性植物栄養素の保持を促進させる腐植土のような有機物質；カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、及び水素化錯体のようなカチオン性栄養素の混合物；又は植物成長に好適な土壌中の条件を改良する微生物組成物を包含する。そのような微生物組成物は、例えば、バシラス、シュードモナス、アゾトバクテル、アゾスピリラム、リゾビウム、及び土壌−骨シアノバクテリアを含む。
【００６３】
肥料は、通常窒素、リン、及びカリウムを含む植物の栄養補助剤である。本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、肥料のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、肥料は、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、及び骨粉のような窒素肥料；過リン酸、三重過リン酸、硫酸アンモニウム、及び硫酸ジアンモニウムのようなリン系肥料；塩化カリ、硫酸カリ、及び硝酸カリのようなカリ系肥料；及びその他の肥料を包含する。
【００６４】
以下の実施例で本発明をさらに説明するが、もちろん、本発明の範囲を限定するものと見做してはならない。実施例は本発明の式Ｉの化合物合成のための現在の案を示しており、そのような合成された種のリストを示しており、そしてそのような化合物の効能を示す生物学的データを示す。
【実施例１】
【００６５】
この実施例は、５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−｛４−［２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ］ブトキシ｝ベンゼン（以下の表の化合物６）の調製例を示す
工程Ａ 中間体としてのＮ−［２，４−ビス（フェニルメトキシ）フェニル］−２，２，２−トリフルオロアセトアミドの合成
１．７ｇ（０．００５５モル）の２，４−ビス（フェニルメトキシ）フェニルアミン（公知化合物）の５０ｍＬＴＨＦ中溶液を撹拌しながら０．８ｍＬ（０．００５５モル）の無水トリフルオロ酢酸を添加した。添加終了後、０．９２ｍＬ（０．００６６モル）のトリエチルアミンを１時間で滴下した。滴下終了後、反応混合物をリフラックスするまで暖め３時間撹拌した。この後、反応混合物を冷却し減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を５０ｍＬの水中に入れそしてジエチルエーテル５０ｍＬで３回抽出した。集めた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：１メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を１．７ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｂ 中間体としてのＮ−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２，２，２−トリフルオロアセトアミドの合成
１．５ｇ（０．００３６モル）のＮ−［２，４−ビス（フェニルメトキシ）フェニル］−２，２，２−トリフルオロアセトアミドと０．２ｇ（触媒量）の１０％パラジウムカーボンの１２５ｍＬエタノール中混合物を、パール水素化器中で水素ガスで処理すると、首題の化合物を０．８０ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｃ 中間体としての２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−オールの合成
０．８ｇ（０．００３６モル）のＮ−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２，２，２−トリフルオロアセトアミド及び触媒量のｐ−トルエンスルホン酸の５０ｍＬトルエン中の溶液を撹拌しながら加熱して１８時間リフラックスさせ、理論量の副生した水をトラップに回収した。この後、反応混合物を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣をメチレンクロライドを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を０．３ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｄ 中間体としての１，３−ジクロロ−２−（４−クロロブトキシ）−５−（フェニルメトキシ）ベンゼンの合成
１０．０ｇ（０．０３７モル）の２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール（公知化合物）と４．７ｇ（０．０４１モル）の１−ブロモ−４−クロロブタンの２２５ｍＬＤＭＦ中溶液を撹拌しながら氷浴中で冷却し、７．７ｇ（０．０６０モル）の炭酸カリウムを添加した。添加終了後、反応混合物を室温まで暖め１８時間撹拌した。反応混合物をそれから１０００ｍＬの塩化ナトリウム飽和水溶液中に入れた。混合物をジエチルエーテル１５０ｍＬで４回抽出し、そして集められた抽出物を水５０ｍＬで洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：３メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を１０．７ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｅ 中間体としての１，３−ジクロロ−５−（フェニルメトキシ）−２−｛４−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ｝ブトキシ｝ベンゼンの合成
０．５ｇ（０．００１４モル）の１，３−ジクロロ−２−（４−クロロブトキシ）−５−（フェニルメトキシ）ベンゼン、０．３ｇ（０．００１４モル）の２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−オール及び０．３９ｇ（０．００２８モル）の炭酸カリの５０ｍＬＤＭＦ中溶液を撹拌しながら８０℃に加熱し、１８時間撹拌した。この後、反応混合物を冷却し、１５０ｍＬの水を加えた。混合物をそれから塩化ナトリウムで飽和させそしてジエチルエーテル７５ｍＬで３回抽出した。集めた抽出物を７５ｍＬの水で１回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そしてロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：３メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を０．２２ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｆ 中間体としての３，５−ジクロロ−４−｛４−［２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ］ブトキシ｝フェノールの合成
この化合物は、この実施例の工程Ｂで示されたのと同様の方法で、０．２ｇ（０．０００３８モル）の１，３−ジクロロ−５−（フェニルメトキシ）−２−｛４−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ｝ブトキシ｝ベンゼンを０．０５ｇ（触媒量）の１０％パラジウムカーボンの存在下に５０ｍＬエタノール中でパール水素化器を使用して、水素ガスで処理して調製された。首題の化合物の収量は０．１５ｇであった。
工程Ｇ 化合物６の合成
この化合物はこの実施例の工程Ｄに示されたのと同様の方法で、０．１５ｇ（０．００３４モル）の３，５−ジクロロ−４−｛４−［２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ］ブトキシ｝フェノール、０．１ｇ（０．０００５２モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパン、及び０．１ｇ（０．０００７２モル）の炭酸カリの８ｍＬＤＭＦ中の反応によって調製された。反応混合物を１：３及び１：１メチレンクロライド：ヘキサン混合物を溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物６を０．０６ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【実施例２】
【００６６】
この実施例は、５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−［３−（メチルベンゾオキサゾール−６−イロキシ）プロポキシ］ベンゼン（以下の表の化合物２）の調製例を示す
工程Ａ 中間体としての４−｛（ヒドロキシイミノ）メチル｝ベンゼン−１，３−ジオールの合成
２．０ｇ（０．０１３モル）の１−（２，４−ジヒドロキシフェニル）エタン−１−オン（市販品）及び１．４ｇ（０．０１９モル）のヒドロキシルアミンハイドロクロライドの２０ｍＬ水と１００ｍＬエタノール中溶液を撹拌しながら約０℃−４℃に冷却しそして２．７ｇ（０．０６８モル）の水酸化ナトリウムを添加した。添加終了後、反応混合物を暖めてリフラックスさせ３０分間撹拌した。この後反応混合物を室温まで冷却し４００ｍＬの５％塩酸水溶液を添加した。混合物をジエチルエーテルで抽出し、そして水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を１．５ｇ得た。
工程Ｂ 中間体としての２−メチルベンゾオキサゾール−６−オールの合成
１．５ｇ（０．００９モル）の４−｛（ヒドロキシイミノ）メチル｝ベンゼン−１，３−ジオールの５ｍＬのＤＭＦ及び１５ｍＬのアセトニトリル中の溶液を撹拌しながら１．３ｍＬ（０．０１４モル）のリン酸オキシクロライドを滴下した。滴下終了後、反応混合物をさらに１時間撹拌した。この後、反応混合物を氷と３．０ｇの酢酸ナトリウムを含む水で冷却し、そしてジエチルエーテルで抽出した。抽出物を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥しそしてろ過した。ロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を酢酸エチルとヘキサンの混合物、そして最終的は１００％酢酸エチルを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を０．７５ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｃ 中間体としての３−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］プロパン−１−オールの合成
１０．１ｇ（０．０３８モル）の２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノール（公知化合物）及び８．０ｇ（０．０５８モル）の炭酸カリの１５０ｍＬＤＭＦ中溶液を撹拌しながら０℃−４℃に冷却しそして３．７ｍＬ（０．０４１モル）の３−ブロモプロパンー１−オールをゆっくりと添加した。添加終了後、反応混合物を室温まで暖め１８時間撹拌した。この後、反応混合物に水を加え、そして混合物を１５０ｍＬのジエチルエーテルで２回抽出した。集めた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥しそしてろ過し、そしてロ液を減圧下で濃縮すると、残渣固体を１１．８ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｄ 中間体としての３，５−ジクロロ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェノールの合成
この化合物は実施例１の工程Ｂと同様な方法で、１１．８ｇ（０．０３６モル）の３−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］プロパン−１−オールを触媒量の１０％パラジウムカーボンの存在下にエタノール中でパール水素化器を使用して、水素ガスで処理して調製された。理論量の水素の吸収の後、反応混合物をろ過しそして減圧下で残渣となるまで濃縮すると、首題の化合物を８．０ｇ得た。
工程Ｅ 中間体としての３−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］プロパン−１−オールの合成
この化合物は実施例１の工程Ｄと同様な方法で、８．０ｇ（０．０３４モル）の３，５−ジクロロ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェノール、１０．１ｇ（０．０５６モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパン、及び１０．８ｇ（０．０７８モル）の炭酸カリの１００ｍＬＤＭＦ中の反応によって調製された。反応混合物を１：２メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を９．１ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｆ 中間体としての１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−３−ブロモプロパンの合成
３．５ｇ（０．０１０モル）の３−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］プロパン−１−オール及び３．３ｇ（０．０１０モル）の四臭化炭素の５０ｍＬメチレンクロライド中の溶液を撹拌しながら約０℃−４℃に冷却しそして２．９ｇ（０．０１１モル）のトリフェニルホスフィンを滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温まで暖め４２時間撹拌した。この後、反応混合物を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：３メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を７．７ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｇ 化合物２の合成
この化合物は実施例１の工程Ｄと同様な方法で、０．２７ｇ（０．０００６７モル）の１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−３−ブロモプロパン、０．１ｇ（０．０００６７モル）の２−メチルベンゾオキサゾール−６−オール（本実施例の工程Ｂで調製されたもの）及び０．３７ｇ（０．００２７モル）の炭酸カリを２ｍＬＤＭＦ中で反応させることによって調製した。反応混合物をヘキサン中５％メチレンクロライド、そして１００％メチレンクロライドを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物２を得た。
【実施例３】
【００６７】
この実施例は５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−［５−（２−メチルベンゾチアゾール−５−イロキシ）ペンチルオキシ］ベンゼン（以下の表の化合物１２）の調製例を示す
この化合物はこの化合物は実施例１の工程Ｄと同様な方法で、０．２６ｇ（０．０００６モル）の５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２−（５−ブロモペンチルオキシ）−１，３−ジクロロベンゼン（実施例２の工程ＣからＦと同様の方法で調製されたもの）、０．１ｇ（０．０００６モル）の２−メチル−５−ベンゾチアゾール（公知化合物）及び０．１７ｇ（０．００１２モル）の炭酸カリを５０ｍＬＤＭＦ中で反応させることによって調製した。反応混合物を１００％ヘキサン、そして最終的にヘキサン中２５％酢酸エチルを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物１２を０．２２ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【実施例４】
【００６８】
この実施例は５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−｛３−［２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−イロキシ］プロポキシ｝ベンゼン（以下の表の化合物３）の調製例を示す
この化合物は実施例１の工程Ｄと同様な方法で、０．４１ｇ（０．００１モル）の１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−３−ブロモプロパン（実施例２の工程ＣからＦで調製されたもの）、０．２０ｇ（０．００１モル）の２−（トリフルオロメチル）ベンゾオキサゾール−６−オール（実施例１の工程ＡからＣで調製されたもの）及び０．１２ｇ（０．００１２モル）の炭酸カリを１０ｍＬのＤＭＦ中で反応させることによって調製した。反応混合物を２：１メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物３を０．４３ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００６９】
下記の表は式Ｉの化合物の例を示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】
以下の表は本発明の式Ｉの化合物の物理特性を示す。式Ｉの試験化合物は表１の化合物に対応する番号によって特定される。
【００７２】
【表２】
【００７３】
候補の殺虫剤はタバコバッドワーム（ヘリオチスビレッセンス［ファブリシウス］）に対する表面処理食餌試験活性を評価した。
【００７４】
この試験において、１ｍＬの溶融（６５−７０℃）小麦の芽−ベースの人工食餌を４ｘ６（２４ウエル）マルチウエルプレート（ＩＤ＃４３０３４５−１５．５ｍｍ直径ｘ１７．６ｍｍ深さ；コーニング コースター コープ．，１アレワイフセンター、ケンブリッジ、ＭＡ０２１４０）の各ウエルにピペットで注入した。食餌を候補の殺虫剤で処理する前に室温に冷却した。
【００７５】
殺虫活性決定のためには、候補殺虫剤の溶液を商標名パッカード２０４ＤＴマルチプローブ ロボチック システム（Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，８００ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐａｒｋｗａｙ，Ｍｅｒｉｄｅｎ，ＣＴ０６４５０）を使用して、ロボットを最初に候補殺虫剤の標準５０ミリモルＤＭＳＯ溶液を１：１水／アセトン溶液（Ｖ／Ｖ）で１：７ストック溶液：水／アセトンの比になるように希釈して試験用に調製された。ロボットは引き続きそのように調製された溶液の４０μＬを２４個のマルチウエルプレートの三つのウエルの各々にある食餌表面にピペットで滴下した。そのプロセスは７個の他の候補殺虫剤溶液に対しても繰り返された。一旦処理されると、マルチウエルプレートの含量は、乾燥されて食餌表面上に候補の殺虫剤０．２５ミリモルを残し、又は０．２５ミリモラーの濃度となる。食餌表面上にＤＭＳＯのみを含む未処理の対照標準もまたこの試験に含まれる。
【００７６】
適用量を変えながらの候補殺虫剤の殺虫活性の評価の場合、試験は候補殺虫剤の上述の標準５０ミリモラーＤＭＳＯ溶液の多数を使用して実施された。例えば、標準５０ミリモラーＤＭＳＯ溶液はロボットによって、５、０．５、０．０５、０．００５、０．０００５ミリモラー、又はより薄い候補殺虫剤溶液を与えるようにＤＭＳＯで希釈された。これらの評価においては、食餌表面に置かれた各適用量に対して６個の複製があり、各プレートに対し候補殺虫剤量を合計で４回変えるのに２４個のウエルプレートが必要となる。
【００７７】
試験プレートの各ウエル中には一匹の二歳齢タバコバッドワームの幼虫を入れ、それぞれおおよそ５ｍｇ秤量した。幼虫を各ウエルに入れた後、プレートを透明なポリフィルム接着テープでシールした。各ウエル上のテープは適当な酸素供給のために穴を開けられた。プレートをそれから２５℃で相対湿度６０％の飼育室内に５日間（日光に当てるのは日に１４時間）置いた。
【００７８】
５日の曝露後、候補殺虫剤の各適用量の殺虫活性は、未処理の昆虫重量に対する忌避された害虫重量％、及び生息している害虫の合計数に対する死亡率として評価された。
この試験から選択された適用量における殺虫活性は表３に与えられる。式Ｉの試験化合物は表１のそれぞれに対応する番号によって同定される。
【００７９】
【表３】
【００８０】
表３に示されるように、試験された本発明の化合物は全てがタバコバッドワームの１００％死亡率及び１００％成長忌避率を与えた。
【００８１】
式Ｉの化合物は木の葉上のタバコバッドワームに対して試験された。タバコバッドワームに対する木の葉処理試験は以下の方法で実施された。
【００８２】
９−１０日齢のチックピーの木（シセルアリエチナム）が上部及び下部の葉の表面上に試験化合物の溶液を１５ｐｓｉでスプレーされ、試験化学品の１０００ｐｐｍの適用量を与えた。試験化合物の溶液を調製するために使用された溶液は１０％アセトン又はメタノール（ｖ／ｖ）及び蒸留水中の界面活性剤０．１％オクチルフェノキシエトキシエタノールであった。四つの複製はそれぞれ一つのチックピーの木を含み、試験化合物の各適用量でスプレーされた。処理された木をスプレーが乾燥するまで置かれる場所に移した。
【００８３】
上述のように試験化合物で処理された各複製のための四つのチックピーの木はちょうど土壌線上の幹を切断することによってそれらのポットから取除いた。 各複製の四つの植物から切断された葉と幹はそれぞれ２３７ｍＬ（８オンス）の紙コップに置かれ、それらは湿らせたフィルター紙を含んでいる。五つの第二世代タバコバッドワーム（７日齢）を各コップ中に入れ、傷つかないように注意した。不透明なプラスチックの蓋が各コップ上に置かれ、それらはそれから飼育室内で９６時間２５℃、相対湿度５０％そして光１２時間暗黒１２時間の光期間に置かれた。９６時間の曝露の最後に、コップは開放され、死んだ、死にかかった、そして生きている害虫の数を数えた。害虫のカウント数を使用して、試験化合物の効率は駆除率で表現された。駆除率は試験における死んだ害虫の合計数（ＴＤ）＋死にかかった害虫の合計数（ＴＭ）を試験した害虫の合計数（ＴＩ）で割ることによって得られる：
駆除率（％）＝（ＴＤ＋ＴＭ）／ＴＩｘ１００
試験植物の条件はまた対植物毒性のためにそして未処理の対照に対しての食餌損傷の減少のために観察された。幼虫はもしひっくり返したときに直ちに元気にはならないが動きを示すもの、或いはもしそれらがひどくサイズを減少させ食餌しているとは思えないものは“死にかかった”と分類する。これらの試験結果を表４に示す。
【００８４】
【表４】
【００８５】
表４に示されるように、置換基Ｒ１１ がトリフルオロメチル である（化合物１、３、４及び６−８）及びメチルである（化合物２、５、９、１０及び１２）化合物はタバコバッドワームの駆除において活性である。この試験において、Ｒ１１ がトリフルオロメチルである化合物はＲ１１ がメチルである化合物よりいくぶんか高活性である。さらに、Ｒ１１ がトリフルオロメチルでそしてベンゾ縮合環が６位で分子に結合している化合物はベンゾ縮合環が５位で結合している対応する化合物に較べていくぶんか高活性であり、特に適用量で１０ｐｐｍほど少なくてすむ。
【００８６】
本発明は好ましい態様について強調して説明してきたが、好ましい態様からの変形も使用できそして本発明はここで特定的に記載されたもの以外によっても実施可能であることを意図していることは熟練している当業者であれば理解できるであろう。従って、本発明は、本特許請求の範囲に規定された本発明の精神と範囲内に入る全ての変形を包含するものである。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の殺虫剤は、小麦、トウモロコシ、大豆、じゃがいも、及び綿のような農業で成育する作物ばかりでなく、例えば、シロアリのような土壌中で生まれる害虫によって被害を受ける構造物や芝地も含め、広範囲の種々の害虫が生育している又は成育すると思われる場所での害虫の駆除に有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
で示される化合物及び農業上許容し得るそれらの塩：
ここで、−Ｒ及びＲ３ は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシカルボニルから選ばれる置換基で所望により置換されたアミノ；所望により置換されたイミダゾリル、所望により置換されたイミダゾリニル、所望により置換されたオキサゾリニル、所望により置換されたオキサゾリル、所望により置換されたオキサジアゾリル、所望により置換されたチアゾリル、所望により置換されたピラゾリル、所望により置換されたトリアゾリル、所望により置換されたフラニル、所望により置換されたテトラヒドロフラニル、所望により置換されたジオキソラニル、所望により置換されたジオキサニル、−Ｃ（＝Ｊ）−Ｋ、及び−Ｃ（Ｒ１２ ）−Ｑ−Ｒ１３ から独立に選ばれ、但し上記の所望により置換される置換基は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選ばれ；ここでＪはＯ、Ｓ、ＮＲ１４ 、及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルであり；Ｋは水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノから選ばれ；ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；Ｒ１２ 及びＲ１３ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれ、そしてＲ１２ 及びＲ１３ は−Ｔ（ＣＨＲ１４ ）ｍ−と結合していてもよく、ここでｍは２から４の整数であり；ＴはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；
−Ｒ１ 及びＲ２ は独立に水素、ハロゲン、及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ、
−Ｒ４ は水素であり；
−Ｒ５ 及びＲ６ は独立にハロゲンから選ばれ；
−ＥはＣＨ２ 、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ１５ から選ばれ、ここでＲ１５は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、アリール（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルホスフォネート、フォルミル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニルから選ばれ；
−ＧはＯ、Ｓ、ＣＨ２Ｏ＊ 及び（ＣＨ２ ）ｎ から選ばれ、ここで＊はＥへの結合を表し、そしてＥ及びＧが同時にＯ又はＳでない限りｎは１、２及び３から選ばれる整数であり、
−ｘは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｘが１のとき、
−ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 及び−ＮＲ１５から選ばれ、ここでｐは０、１及び２から選ばれる整数であり、そしてＲ１５は前述の通りである；
−Ｂは橋架け基、＊−（ＣＲ１５Ｒ１７）ｑ −（ＣＲ１８Ｒ１９）ｒ −（ＣＲ２０Ｒ２１）ｓ −Ｌｔ−（ＣＲ２２Ｒ２３）ｕ −（ＣＲ２４Ｒ２５）ｖ −（ＣＲ２６Ｒ２７）ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１及び２から選ばれる整数であり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、及び（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキルから選ばれ；ｔは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｔが１のとき、ＬはＣＨ＝ＣＨ；Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｐ ；ＯＳ（Ｏ）２ 、Ｓ（Ｏ）２Ｏ、ＮＲ２８ ；Ｎ（オキサイド）Ｒ２８ ；ＮＲ２８ ＳＯ２ ；ＮＲ２８ Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２９ ；Ｓｉ（ＣＨ３）２ ；Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）；ＯＮ＝ＣＨ；ＨＣ＝ＮＯ；Ｃ（＝Ｏ）Ｏ；Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ；Ｃ（＝ＮＯＲ１４ ）及び［ＣＲ３０ Ｒ３１ ］ｚ から選ばれ、ここでｐは前述の通りであり、Ｒ２８ 及びＲ２９ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、及び（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニルから選ばれ；ｚは１又は２から選ばれる整数であり；そしてＲ３０ 及びＲ３１ は独立に水素及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；ｙは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｙが１のとき、
−ＤはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 、及びＮＲ１５から選ばれ、ここでｐ及びＲ１５は前述の通りであり、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に４−、５−、６−、又は７−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：
【化２】
ここで、−Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ、アリール、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、及び（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシカルボニルアミノから選ばれ；
−Ｒ１１ は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルキニル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）シクロアルキル、アミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルチオ、アリール、アリールチオ、トリ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルシリル、ＳＦ５ 、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１４ 及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りであり；−ＭはＯ又はＳである。
【請求項２】
Ｒ及びＲ３ は独立にハロゲン及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；Ｒ１ 、Ｒ２ 及びＲ４ が水素であり；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素、臭素、及びフッ素から選ばれ；ＥはＯであり；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；ｘが１、そしてＡがＯであり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素；ｔは０又は１であり、そしてｔが１のとき、ＬはＯ、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）、ＯＮ＝ＣＨ、及びＣＨ＝ＮＯから選ばれ；ｙは１、そしてＤはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 、及びＮＲ１５から選ばれ、ここでｐは０、そしてＲ１５は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、アリール（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、及びハロ（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ、ここで、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に５又は６位で示される位置に結合している：Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、及びニトロから選ばれ；そしてＲ１１ は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれるものである請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ及びＲ３ が独立に塩素及びメチルから選ばれ；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素及び臭素から選ばれ；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが１又は２であり、但しｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗの合計は少なくとも２で多くとも６である；ｔは０；ＤはＯ、ここでＤは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に５又は６位で示される位置に結合しており：Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；そしてＲ１１ はトリフルオロメチルである請求項２記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＯそしてＲ１１ がトリフルオロメチルである請求項３記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＳそしてＲ１１ がメチルである請求項３記載の化合物。
【請求項６】
請求項１記載の化合物の殺虫剤としての有効量を農業上許容し得る少なくとも一つの展延剤又は補助剤との混合物として含む組成物。
【請求項７】
さらに、殺虫剤、植物成長調節剤、肥料及び土壌改質剤からなる群から選ばれる１以上の第二化合物を含む請求項６記載の殺虫剤組成物。
【請求項８】
害虫が生息するか又は生息すると思われる場所に請求項６記載の組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる害虫の駆除方法。
【請求項９】
害虫が生息するか又は生息すると思われる場所に請求項７記載の組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる害虫の駆除方法。
【請求項１０】
式Ｉの化合物：
【化３】
ここで、−Ｒ及びＲ３ は独立に水素、ハロゲン及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；−Ｒ１ 及びＲ２が水素であり；―ＥはＯ；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；−Ｒ４ は水素であり；−Ｒ５ 及びＲ６ は独立にハロゲンから選ばれ；ｘは１そしてＡはＯ；−Ｂは橋架け基
＊−（ＣＲ１５Ｒ１７）ｑ −（ＣＲ１８Ｒ１９）ｒ −（ＣＲ２０Ｒ２１）ｓ −Ｌｔ−（ＣＲ２２Ｒ２３）ｕ −（ＣＲ２４Ｒ２５）ｖ −（ＣＲ２６Ｒ２７）ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１及び２から選ばれる整数であり；そしてｔは０；そして
ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素、ｙが１、そしてＤはＯ、そしてここでＤは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に５−又は６−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：
【化４】
ここで、−Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン又は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれ；Ｒ１１ は（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；そしてＭはＯ又はＳである。
【請求項１１】
Ｒ及びＲ３ が独立に塩素及びメチルから選ばれ；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素及び臭素から選ばれ；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが０、１又は２であり、但しｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗの合計は少なくとも２で多くとも６である；Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；そしてＲ１１ はメチル又はトリフルオロメチルである請求項１０記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＯそしてＲ１１ がトリフルオロメチルである請求項１１記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＳそしてＲ１１ がメチルである請求項１１記載の化合物。
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
で示される化合物及び農業上許容し得るそれらの塩：
ここで、−Ｒ及びＲ３ は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシカルボニルから選ばれる置換基で所望により置換されたアミノ；所望により置換されたイミダゾリル、所望により置換されたイミダゾリニル、所望により置換されたオキサゾリニル、所望により置換されたオキサゾリル、所望により置換されたオキサジアゾリル、所望により置換されたチアゾリル、所望により置換されたピラゾリル、所望により置換されたトリアゾリル、所望により置換されたフラニル、所望により置換されたテトラヒドロフラニル、所望により置換されたジオキソラニル、所望により置換されたジオキサニル、−Ｃ（＝Ｊ）−Ｋ、及び−Ｃ（Ｒ１２ ）−Ｑ−Ｒ１３ から独立に選ばれ、但し上記の所望により置換される置換基は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選ばれ；ここでＪはＯ、Ｓ、ＮＲ１４ 、及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルであり；Ｋは水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルアミノから選ばれ；ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；Ｒ１２ 及びＲ１３ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれ、そしてＲ１２ 及びＲ１３ は−Ｔ（ＣＨＲ１４ ）ｍ−と結合していてもよく、ここでｍは２から４の整数であり；ＴはＯ、Ｓ、及びＮＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りである；
−Ｒ１ 及びＲ２ は独立に水素、ハロゲン、及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ、
−Ｒ４ は水素であり；
−Ｒ５ 及びＲ６ は独立にハロゲンから選ばれ；
−ＥはＣＨ２ 、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ１５ から選ばれ、ここでＲ１５は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、アリール（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ジ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルホスフォネート、フォルミル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニルから選ばれ；
−ＧはＯ、Ｓ、ＣＨ２Ｏ＊ 及び（ＣＨ２ ）ｎ から選ばれ、ここで＊はＥへの結合を表し、そしてＥ及びＧが同時にＯ又はＳでない限りｎは１、２及び３から選ばれる整数であり、
−ｘは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｘが１のとき、
−ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 及び−ＮＲ１５から選ばれ、ここでｐは０、１及び２から選ばれる整数であり、そしてＲ１５は前述の通りである；
−Ｂは橋架け基、＊−（ＣＲ１５Ｒ１７）ｑ −（ＣＲ１８Ｒ１９）ｒ −（ＣＲ２０Ｒ２１）ｓ −Ｌｔ−（ＣＲ２２Ｒ２３）ｕ −（ＣＲ２４Ｒ２５）ｖ −（ＣＲ２６Ｒ２７）ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１及び２から選ばれる整数であり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、及び（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキルから選ばれ；ｔは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｔが１のとき、ＬはＣＨ＝ＣＨ；Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｐ ；ＯＳ（Ｏ）２ 、Ｓ（Ｏ）２Ｏ、ＮＲ２８ ；Ｎ（オキサイド）Ｒ２８ ；ＮＲ２８ ＳＯ２ ；ＮＲ２８ Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２９ ；Ｓｉ（ＣＨ３）２ ；Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）；ＯＮ＝ＣＨ；ＨＣ＝ＮＯ；Ｃ（＝Ｏ）Ｏ；Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ；Ｃ（＝ＮＯＲ１４ ）及び［ＣＲ３０ Ｒ３１ ］ｚ から選ばれ、ここでｐは前述の通りであり、Ｒ２８ 及びＲ２９ は独立に水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルスルフォニル、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、及び（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニルから選ばれ；ｚは１又は２から選ばれる整数であり；そしてＲ３０ 及びＲ３１ は独立に水素及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；ｙは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｙが１のとき、
−ＤはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 、及びＮＲ１５から選ばれ、ここでｐ及びＲ１５は前述の通りであり、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に４−、５−、６−、又は７−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：
【化２】
ここで、−Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ３ −Ｃ６ ）シクロアルキル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルチオ、（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ、アリール、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、及び（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシカルボニルアミノから選ばれ；
−Ｒ１１ は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキル、ハロ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルコキシ、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルケニル、（Ｃ２ −Ｃ６ ）アルキニル、（Ｃ１ −Ｃ６ ）シクロアルキル、アミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルアミノ、（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルチオ、アリール、アリールチオ、トリ（Ｃ１ −Ｃ６ ）アルキルシリル、ＳＦ５ 、Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１４ 及びＮＯＲ１４ から選ばれ、ここでＲ１４は前述の通りであり；−ＭはＯ又はＳである。
【請求項２】
Ｒ及びＲ３ は独立にハロゲン及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；Ｒ１ 、Ｒ２ 及びＲ４ が水素であり；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素、臭素、及びフッ素から選ばれ；ＥはＯであり；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；ｘが１、そしてＡがＯであり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素；ｔは０又は１であり、そしてｔが１のとき、ＬはＯ、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）、ＯＮ＝ＣＨ、及びＣＨ＝ＮＯから選ばれ；ｙは１、そしてＤはＯ、Ｓ（Ｏ）ｐ 、及びＮＲ１５から選ばれ、ここでｐは０、そしてＲ１５は水素、（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、アリール（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル、及びハロ（Ｃ２ −Ｃ４ ）アルケニル（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ、ここで、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に５又は６位で示される位置に結合している：Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン、ハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル、及びニトロから選ばれ；そしてＲ１１ は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれるものである請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ及びＲ３ が独立に塩素及びメチルから選ばれ；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素及び臭素から選ばれ；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが１又は２であり、但しｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗの合計は少なくとも２で多くとも６である；ｔは０；ＤはＯ、ここでＤは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に５又は６位で示される位置に結合しており：Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；そしてＲ１１ はトリフルオロメチルである請求項２記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＯそしてＲ１１ がトリフルオロメチルである請求項３記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＳそしてＲ１１ がメチルである請求項３記載の化合物。
【請求項６】
請求項１記載の化合物の殺虫剤としての有効量を農業上許容し得る少なくとも一つの展延剤又は補助剤との混合物として含む組成物。
【請求項７】
さらに、殺虫剤、植物成長調節剤、肥料及び土壌改質剤からなる群から選ばれる１以上の第二化合物を含む請求項６記載の殺虫剤組成物。
【請求項８】
害虫が生息するか又は生息すると思われる場所に請求項６記載の組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる害虫の駆除方法。
【請求項９】
害虫が生息するか又は生息すると思われる場所に請求項７記載の組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる害虫の駆除方法。
【請求項１０】
式Ｉの化合物：
【化３】
ここで、−Ｒ及びＲ３ は独立に水素、ハロゲン及び（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；−Ｒ１ 及びＲ２が水素であり；―ＥはＯ；Ｇは（ＣＨ２ ）ｎ でｎが１；−Ｒ４ は水素であり；−Ｒ５ 及びＲ６ は独立にハロゲンから選ばれ；ｘは１そしてＡはＯ；−Ｂは橋架け基
＊−（ＣＲ１５Ｒ１７）ｑ −（ＣＲ１８Ｒ１９）ｒ −（ＣＲ２０Ｒ２１）ｓ −Ｌｔ−（ＣＲ２２Ｒ２３）ｕ −（ＣＲ２４Ｒ２５）ｖ −（ＣＲ２６Ｒ２７）ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１及び２から選ばれる整数であり；そしてｔは０；そして
ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ１６からＲ２７は水素、ｙが１、そしてＤはＯ、そしてここでＤは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に５−又は６−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：
【化４】
ここで、−Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は独立に水素、ハロゲン又は（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルキルから選ばれ；Ｒ１１ は（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキル及びハロ（Ｃ１ −Ｃ３ ）アルキルから選ばれ；そしてＭはＯ又はＳである。
【請求項１１】
Ｒ及びＲ３ が独立に塩素及びメチルから選ばれ；Ｒ５ 及びＲ６は独立に塩素及び臭素から選ばれ；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗが０、１又は２であり、但しｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗの合計は少なくとも２で多くとも６である；Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 及びＲ１０ は水素；そしてＲ１１ はメチル又はトリフルオロメチルである請求項１０記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＯそしてＲ１１ がトリフルオロメチルである請求項１１記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ、Ｒ３ 、Ｒ５ 及びＲ６がそれぞれ塩素；ｑ、ｒ及びｓは１；ｕ及びｖは０又は１；ｗは０；ＭはＳそしてＲ１１ がメチルである請求項１１記載の化合物。
【公表番号】特表２００６−５２５３３７（Ｐ２００６−５２５３３７Ａ）
【公表日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５１３３７６（Ｐ２００６−５１３３７６）
【出願日】平成１６年４月２８日（２００４．４．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１３０１４
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９９１０５
【国際公開日】平成１６年１１月１８日（２００４．１１．１８）
【出願人】（３９１０２２４５２）エフ エム シー コーポレーション (74)
【氏名又は名称原語表記】ＦＭＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年４月２８日（２００４．４．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１３０１４
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９９１０５
【国際公開日】平成１６年１１月１８日（２００４．１１．１８）
【出願人】（３９１０２２４５２）エフ エム シー コーポレーション (74)
【氏名又は名称原語表記】ＦＭＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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