水性塗料組成物
【課題】本発明は、ポットライフに優れ、かつ、塗装時の初期硬化性にも優れる２液反応硬化型の水性塗料組成物を提供する。
【解決手段】本発明の水性塗料組成物は、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂を含み、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下である主剤、活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物を含む硬化剤を含有することを特徴とする。
【解決手段】本発明の水性塗料組成物は、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂を含み、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下である主剤、活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物を含む硬化剤を含有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、混合時の安定性、塗装時の初期硬化性に優れており、床塗料として好適な２液反応硬化型の水性塗料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、住宅、工場、倉庫、スポーツ施設等の建築物の床面や屋上、あるいは、道路、歩道、歩道橋、プラットホーム、公園、広場、庭等の屋外床面に対し、塗料による塗装を施し、美観性等を付与することが行われている。
このような床面の塗装には、一般に、塗膜強度を考慮し、エポキシ塗料等の反応硬化型塗料が用いられている。
このような塗料においては、従来、溶剤系のものが主流であったが、近年、健康被害の低減や安全性の向上、大気環境汚染を低減する目的で、溶剤系から水性系への転換が図られつつある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
例えば、水性のエポキシ塗料として、特許文献１では、骨材と、自己乳化型常温硬化性エポキシ樹脂と親水性ポリアミンからなる舗装化粧材組成物が記載されている。特許文献１のような舗装化粧材組成物を施工した場合、エポキシ−アミンの反応により、初期の諸性能を保持することができる（段落００１８記載。）。
しかしながら、特許文献１のような舗装化粧材組成物は、エポキシとアミンを混合し、施工を行うものであり、ポットライフの時間内に施工する必要がある（段落００１９記載。）が、ポットライフについては、何の考慮もされていない。即ち、特許文献１では、エポキシとアミンを混合した時のポットライフが短い場合があり、塗装作業性に支障をきたす場合があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−４８８５６号公報
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このように、反応硬化型塗料においては、初期の諸性能（例えば、初期硬化性等）を向上させるために、反応性（例えば、エポキシ−アミンの反応性）の向上を図らなければならないが、一方では、混合時の安定性（ポットライフ）を高めるため、反応性の抑制を図らなければならない。
本発明では、このような、２つの相反する性能（ポットライフと初期硬化性）を両立させる水性の反応硬化型塗料の提供を目的とするものである。
【０００６】
このような問題を解決するため、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定エポキシ当量の水性エポキシ樹脂を含む特定電気伝導度以下の主剤と、特定活性水素当量の水性アミン化合物を含む硬化剤を含有する２液反応硬化型水性塗料組成物が、主剤と硬化剤のポットライフに優れ、かつ、初期硬化性に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、以下の特徴を含むものである。
１．エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂を含み、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下である主剤、
活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物を含む硬化剤、
を含有する水性塗料組成物。
２．水性エポキシ樹脂の分子量が５００以上２０００以下であり、水性アミン化合物の分子量が２００以上４０００以下であることを特徴とする１．に記載の水性塗料組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ポットライフに優れ、かつ、塗装時の初期硬化性にも優れる２液反応硬化型の水性塗料組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１０】
本発明の水性塗料組成物は、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂を含み、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下である主剤と、活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物を含む硬化剤を含有する、２液反応硬化型の水性塗料組成物である。
【００１１】
一般的に、エポキシ−アミン系の２液反応硬化型の塗料においては、初期硬化性等の初期の諸物性が向上するといわれているが、その反面、混合時の塗料のポットライフが確保され難くなる。本発明では、水性エポキシ樹脂のエポキシ当量と電気伝導度、水性アミン化合物の活性水素当量を特定の範囲内に調整することにより、ポットライフと初期硬化性の両立を実現することができる。
したがって、本発明の塗料は、混合後直ちに反応が進行することがなく、塗装作業性に優れ、また、塗装作業後数時間で硬化し、初期硬化性に優れており、翌日には歩行可能な状態となるため、特に床面に対して好適である。
なお、電気伝導度は、「Ｍｏｄｅｌ ＳＣ８２パーソナルＳＣメータ ＳＣ８２２１−Ｊ」（横河電機社製）を用いて、２５℃で測定した値である。
【００１２】
本発明の主剤は、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下（好ましくは３００ｇ／ｅｑ以上８００ｇ／ｅｑ以下、さらに好ましくは３５０ｇ／ｅｑ以上７００ｇ／ｅｑ以下）の水性エポキシ樹脂を含み、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下（好ましくは０．８ｍＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは０．４ｍＳ／ｃｍ以下）であることを特徴とする。このような範囲であることにより、ポットライフと初期硬化性の両立が実現可能となる。
【００１３】
本発明の主剤は、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂を含むものであるが、主剤の樹脂全量（固形分）に対し、該水性エポキシ樹脂を５０重量％以上（さらに好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは１００重量％）含むものであればよい。
本発明の主剤においては、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ未満の水性エポキシ樹脂を、主剤の樹脂全量（固形分）に対し５０重量％未満（さらに好ましくは３０重量％未満、より好ましくは１０重量％未満、最も好ましくは０重量％）の割合で含んでいてもよい。
特に、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂が主剤の樹脂全量（固形分）に対し、９０重量％以上１００重量％以下、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ未満の水性エポキシ樹脂が主剤の樹脂全量（固形分）に対し、０重量％以上１０重量％未満の場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、形成塗膜の光沢性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。よって、このような水性エポキシ樹脂を含む水性塗料組成物は、上塗材として好適に用いることができる。
【００１４】
また、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂が主剤の樹脂全量（固形分）に対し、５０重量％以上９０重量％未満、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ未満の水性エポキシ樹脂が主剤の樹脂全量（固形分）に対し、１０重量％以上５０重量％未満の場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、密着性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。よって、このような水性エポキシ樹脂を含む水性塗料組成物は、下塗材として好適に用いることができる。
エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ未満の水性エポキシ樹脂を、５０重量％以上含む場合は、ポットライフが短くなり、初期硬化性に劣る。
【００１５】
また、本発明の主剤は、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下（好ましくは、０．８ｍＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは、０．４ｍＳ／ｃｍ以下）のものを使用する。電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下であることにより、ポットライフと初期硬化性の両立が実現可能となり、特に優れたポットライフが実現可能となる。電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍより大きいと、ポットライフが短くなり、塗装作業性に劣る。
【００１６】
さらに水性エポキシ樹脂は、分子量が、３００以上２０００以下（好ましくは４００以上１８００以下、さらに好ましくは５００以上１５００以下）であることが好ましい。このような範囲であることにより、後述する硬化剤と適度な反応性を示すため、より優れたポットライフと初期硬化性を示すことができる。
特に、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂は、分子量が、５００以上２０００以下（好ましくは７００以上１８００以下、さらに好ましくは８００以上１５００以下）であることが好ましい。また、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ未満の水性エポキシ樹脂は、分子量が、３００以上１５００以下（好ましくは４００以上１０００以下）であることが好ましい。
【００１７】
水性エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂等、あるいはこれらをポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等で変性したもの等が挙げられ、これらのうち水溶型、水分散型等を用いることができる。本発明では、特に、水分散型のエポキシ樹脂が好ましく用いられる。水分散型のエポキシ樹脂を用いることにより、より優れた塗装作業性と初期硬化性を示すことができる。
【００１８】
本発明の硬化剤は、活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下（好ましくは１３０ｇ／ｅｑ以上８００ｇ／ｅｑ以下、１５０ｇ／ｅｑ以上６００ｇ／ｅｑ以下）の水性アミン化合物を含むことを特徴とする。このような水性アミン化合物を使用することにより、ポットライフと初期硬化性の両立が実現可能となる。
【００１９】
水性アミン化合物として、特に、活性水素当量が３００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物を含む場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、形成塗膜の光沢性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。特に、活性水素当量が３００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物が硬化剤の樹脂全量（固形分）に対し、５０重量％以上（さらに好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは１００重量％）である場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、形成塗膜の光沢性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。よって、このような水性アミン化合物を含む水性塗料組成物は、上塗材として好適に用いることができる。
さらに、このような水性アミン化合物を含む場合、硬化剤の電気伝導度は１．０ｍＳ／ｃｍ未満（好ましくは０．９ｍＳ／ｃｍ以下）であることが好ましく、ポットライフと初期硬化性の両立とともに、形成塗膜の光沢性にもいっそう優れた水性塗料組成物を得ることができる。
【００２０】
また、水性アミン化合物として、特に、活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上３００ｇ／ｅｑ未満の水性アミン化合物を含む場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、密着性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。特に、活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上３００ｇ／ｅｑ未満の水性アミン化合物が硬化剤の樹脂全量（固形分）に対し、５０重量％以上（さらに好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは１００重量％）である場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、密着性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。よって、このような水性アミン化合物を含む水性塗料組成物は、下塗材として好適に用いることができる。
さらに、このような水性アミン化合物を含む場合、硬化剤の電気伝導度は９．０ｍＳ／ｃｍ以下（好ましくは８ｍＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍＳ／ｃｍ以上７ｍＳ／ｃｍ以下）であることが好ましく、ポットライフと初期硬化性の両立とともに、密着性にもいっそう優れた水性塗料組成物を得ることができる。
【００２１】
活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ未満の水性アミン化合物を含む場合は、ポットライフが短くなり、初期硬化性に劣る。また、硬化剤の電気伝導度が９．０ｍＳ／ｃｍを超える場合は、ポットライフが短くなるおそれがある。
【００２２】
さらに水性アミン化合物は、分子量が、２００以上４０００以下（好ましくは４００以上３０００以下）であることが好ましい。このような範囲であることにより、ポットライフと初期硬化性の両立が実現可能となる。
【００２３】
水性アミン化合物としては、例えば、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、ポリアミド、ポリアミドアミン、複素環状アミンなど、またはこれらの変性物等が挙げられ、これらのうち水溶型、水分散型等を用いることができる。本発明では、特に、水分散型のアミン化合物が好ましく用いられる。水分散型のアミン化合物を用いることにより、より優れた塗装作業性と初期硬化性を示すことができる。
【００２４】
硬化剤には、さらに、酸化合物を混合して用いることが好ましい。酸化合物を混合することにより、より優れたポットライフと初期硬化性の両立が可能である。
酸化合物としては、例えば、リン酸、モノメチルホスフェート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジドデシルホスフェート等のリン酸化合物またはリン酸エステル化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸化合物、マレイン酸、フマル酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、オクチル酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、ドデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノ−ル酸、パルミチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、ピリメリット酸等の有機カルボン酸化合物等が挙げられる。
このような酸化合物は、水性アミン化合物を適度に中和し、水性アミン化合物の反応性を適度に抑制するため、水性塗料組成物のポットライフと初期硬化性の両立が可能になるものと思われる。
【００２５】
本発明では、特に、水分散型のエポキシ樹脂を含む主剤と、水分散型のアミン化合物を含む硬化剤を用いることにより、ポットライフと初期硬化性によりいっそう優れた水性塗料組成物を得ることができる。また、耐久性に優れた水性塗料組成物を得ることができる。
【００２６】
本発明は、水性エポキシ樹脂を含む主剤と水性アミン化合物を含む硬化剤からなるものであるが、主剤、硬化剤には、それぞれ、本発明の効果を阻害しない程度に、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、セルロース、ポリビニルアルコール等の樹脂を含有していてもよい。
【００２７】
さらに主剤、硬化剤には、本発明の効果を阻害しない程度に、顔料、骨材、分散剤、粘性調整剤、溶剤、造膜助剤、可塑剤、凍結防止剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、乾燥調整剤、カップリング剤、脱水剤、光安定剤、酸化防止剤、水等の添加剤を含有することもできる。
【００２８】
顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄（ベンガラ）、クロム酸鉛（モリブデートオレンジ）、黄鉛、黄色酸化鉄、オーカー、群青、コバルトグリーン等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、重質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土等の体積顔料が挙げられる。
【００２９】
骨材としては、花崗岩、安山岩、玄武岩等の火山岩、石灰岩、砂岩等の堆積岩、片麻岩等の変成岩等、砕石、砂、木材、陶磁器粉砕物、ガラス粉砕物、ガラスビーズ、合成樹脂ビーズ、ゴム状弾性体等が挙げられる。また、表面に着色コーティングを施した骨材を使用することもできる
【００３０】
分散剤としては、エポキシ樹脂、アミン化合物の分散安定性や、顔料や骨材の分散安定性を向上させるものであれば、特に限定されず、公知のものを使用することができる。
本発明では、アニオン基及び／またはノニオン基を有する分散剤が好ましく、さらには、アニオン基及びノニオン基を有する分散剤が好ましい。具体的には、アニオン基を有するセグメント、ノニオン基を有するセグメントを有するものである。本発明では、特に、アニオン基を有するセグメント、ノニオン基を有するセグメントのどちらか一方または両方が主鎖、また、どちらか一方または両方が側鎖である、グラフトポリマーからなる分散剤が好ましい。
本発明では、特に、分散剤の１０重量％の濃度における電気伝導度が５ｍＳ／ｃｍ以下、さらには４ｍＳ／ｃｍ以下であることが好ましい。このような値であることにより、優れたポットライフを示すことができる。
【００３１】
増粘剤としては、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸アンモニウム、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシルプロポキシルエチルセルロース、メチルセルロース、ヘキサエチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド等の有機系増粘剤、ベントナイト等の無機系増粘剤等が挙げられる。本発明では、特に、メチルセルロース、ヘキサエチルセルロース等が好ましい。
【００３２】
溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピルプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルプロピレングリコール、ブチルプロピレンジグリコール、フェニルプロピレンジグリコール、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、２−エチルヘキシルグリコール、２−エチルヘキシルジグリコール等のグリコール類、ｎ−メチルピロリドン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、イソパラフィン、シクロヘキサノン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル等のエステル類、またはそれらの混合物等が挙げられる。
本発明では、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、２−エチルヘキシルグリコール、２−エチルヘキシルジグリコール、ブチルプロピレングリコール、ブチルプロピレンジグリコール、プロピルプロピレングリコール等が、特に造膜性、ポットライフ、硬化性をより向上させることができるため、好ましい。
また、このような溶剤は、主剤、硬化剤のうちどちらに添加してもよいが、本発明では、主剤に添加することが好ましい。
【００３３】
本発明塗料組成物は、主剤と硬化剤からなる２液型であり、上述のような添加剤は、主剤および／または硬化剤に混合して用いることができる。
本発明では、特に、顔料、骨材、分散剤、粘性調整剤等の添加剤は主剤に混合することが好ましい。主剤、つまり、水性エポキシ樹脂側に添加剤を混合することは、水性アミン化合物に比べ、顔料等の添加剤との相性が良く、均一に分散できるため、好ましい。
なお、主剤、硬化剤の電気伝導度は、混合直前に測定するものであり、添加剤が含まれる場合もある。
【００３４】
本発明塗料組成物は、塗装直前に主剤、硬化剤を混合し、塗装することが好ましい。この時、主剤、硬化剤混合時の電気伝導度が２．０ｍＳ／ｃｍ以下（好ましくは電気伝導度が１．５ｍＳ／ｃｍ以下、より好ましくは１．０ｍＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは０．６ｍＳ／ｃｍ以下）であることが好ましい。主剤、硬化剤混合時の電気伝導度が２．０ｍＳ／ｃｍ以下であることにより、よりいっそう優れたポットライフを示すことができる。
特に、主剤、硬化剤混合時の電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下の場合は、形成塗膜の光沢性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。
【００３５】
主剤と硬化剤の混合比率は、水性エポキシ樹脂の固形分１００重量部に対し、水性アミン化合物の固形分が１〜１００重量部、さらには、２〜８０重量部となるように混合することが好ましい。このような範囲であることにより、初期硬化性に優れ、さらに耐黄変性にも優れた塗膜を得ることができる。
【００３６】
主剤に各種添加剤を混合する場合、顔料の混合比率は、主剤の樹脂固形分１００重量部に対し、顔料１〜２００重量部（好ましくは５〜１５０重量部）程度であればよい。また、骨材の混合比率は、主剤の樹脂固形分１００重量部に対し、骨材０〜２００重量部（好ましくは１〜１５０重量部）程度であればよい。また、溶剤の混合比率は、主剤の樹脂固形分１００重量部に対し、溶剤０．１〜５０重量部（好ましくは０．３〜３０重量部）程度であればよい。また、分散剤の混合比率は、主剤の樹脂固形分１００重量部に対し、分散剤０．１〜３０重量部（好ましくは０．３〜２０重量部）程度であればよい。また、増粘剤の混合比率は、主剤の樹脂固形分１００重量部に対し、増粘剤０．１〜５０重量部（好ましくは０．３〜４０重量部）程度であればよい。また、酸化合物の混合比率は、硬化剤の樹脂固形分１００重量部に対し、酸化合物０．１〜５０重量部（好ましくは０．３〜３０重量部）程度であればよい。
【００３７】
本発明の２液反応硬化型の水性塗料組成物は、床面に対し、好適に適用されるもので、刷毛、ローラー等の塗装器具を用いて塗装すればよい。また、現場にて直接塗装することもできるし、工場等のラインで塗装することもできる。例えば、住宅、工場、倉庫、スポーツ施設等の建築物の床面や屋上、あるいは、道路、歩道、歩道橋、プラットホーム、公園、広場、庭等の屋外床面に適用することができる。具体的な材質としては、例えば、硬質の土面や石面、コンクリート、モルタル、アスファルト等が挙げられる。また、インターロッキング、ポーラスコンクリート等の床面を改修、改装する目的で用いることもできる。
本発明組成物は、優れたポットライフを有するため塗装作業性に優れ、初期硬化性に優れているため、通常常温（０℃から４０℃程度（好ましくは５℃から３５℃程度））において、約５〜１２時間程度で硬化し、翌日には歩行可能な状態となる。
【実施例】
【００３８】
（実験例１）
表１に示す原料、原料配合にて、各成分を常法にて均一に攪拌混合し、主剤１、硬化剤１をそれぞれ作製した。さらに、表１に示す配合量にて、主剤１と硬化剤１を１００：２５（重量比率）の割合で混合し、塗料を得た。主剤１と硬化剤１を混合後５分後にこの塗料を標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）で、スレート板（１５０ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍ）の上に、ローラーにて、塗付量１５０ｇ／ｍ２で塗付し、試験体を得た。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。なお、この塗料について、電気伝導度とポットライフを下記の方法にて測定した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
（電気伝導度評価）
製造した主剤１、硬化剤１、及び主剤１と硬化剤１を混合後５分後の塗料の電気伝導度を、Ｍｏｄｅｌ ＳＣ８２パーソナルＳＣメータ ＳＣ８２２１−Ｊ（横河電機社製）を用いて、２５℃にてそれぞれ測定した。結果は表１、表２に示す。
【００４２】
（ポットライフ評価）
ＪＩＳ Ｋ５６００−２−６：１９９９「ポットライフ」に基づいて、試験を行った。評価は下記に示す。結果は表２に示す。
５：６時間以上
４：１時間以上６時間未満
３：４０分以上１時間未満
２：２０分以上４０分未満
１：２０分未満
【００４３】
次に、得られた試験体について、下記の評価を行った。
（表面硬度評価）
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４：１９９９「引っかき硬度（鉛筆法）」に基づいて、試験を行った。試験は、塗付後２４時間と塗付後７日間の２回実施した。結果は表２に示す。
【００４４】
（耐水性評価）
塗付後２４時間後及び７日後の試験体をそれぞれ２０度に水に２４時間浸漬させた後、塗膜の状態を目視にて評価した。評価は次の通りである。結果は表２に示す。
○：異常なし（膨れ、剥れ、艶引け等）
×：一部異常がみられた（膨れ、剥れ、艶引け等）
【００４５】
（密着性評価）
下記に示す基材に対して、製造した塗料を塗付量０．１５ｋｇ／ｍ２で塗付し、温度２３℃・相対湿度５０％下で７２時間放置した後、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：１９９９に準じて碁盤目密着性を評価した。なお、密着性評価においては、カッターガイドのすきま間隔が２ｍｍのものを使用した。密着性の評価は以下のとおりである。結果は表２に示す。
０：欠損部なし
１：欠損部面積が５％以内
２：欠損部面積が５〜１５％
３：欠損部面積が１５〜３５％
４：欠損部面積が３５〜６５％
５：欠損部面積が６５％以上
・基材Ａ：モルタル（３００ｍｍ×３００ｍｍ）
・基材Ｂ：スレート板（３００ｍｍ×３００ｍｍ）に、ウレタン系塗床材を塗付量０．２ｋｇ／ｍ２で塗付し、５０℃で１週間乾燥させたもの
【００４６】
（光沢度測定）
得られた試験体の光沢度を、光沢度計（日本電色工業（株）社製）を用いて測定した。測定時の入射角は６０度とした。結果は表２に示す。
【００４７】
（実験例２）
硬化剤１を硬化剤２に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、表２に示す。
【００４８】
（実験例３）
主剤１を主剤２に、硬化剤１を硬化剤２に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、表２に示す。
【００４９】
（実験例４）
硬化剤１を硬化剤３に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５０】
（実験例５）
硬化剤１を硬化剤４に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５１】
（実験例６）
主剤１を主剤３、硬化剤１を硬化剤２に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５２】
（実験例７）
主剤１を主剤３、硬化剤１を硬化剤５に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５３】
（実験例８）
主剤１を主剤４、硬化剤１を硬化剤２に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５４】
（実験例９）
硬化剤１を硬化剤６に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５５】
（実験例１０）
実験例７で得られた塗料を、標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）で、スレート板（１５０ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍ）の上に、ローラーにて、塗付量１５０ｇ／ｍ２で塗付し、２４時間養生した。さらにその上に実験例３で得られた塗料をローラーにて、塗付量１５０ｇ／ｍ２で塗付し、試験体を得た。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表２に示す。
【００５６】
（実験例１１）
実験例６で得られた塗料を、標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）で、スレート板（１５０ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍ）の上に、ローラーにて、塗付量１５０ｇ／ｍ２で塗付し、２４時間養生した。さらにその上に実験例１で得られた塗料をローラーにて、塗付量１５０ｇ／ｍ２で塗付し、試験体を得た。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表２に示す。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の２液反応硬化型水性塗料組成物は、住宅、工場、倉庫、スポーツ施設等の建築物の床面や屋上、あるいは、道路、歩道、歩道橋、プラットホーム、公園、広場、庭等の屋外床面に対し、好適に用いられるものである。また、建築物の内外壁面、車輌、船舶等にも用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、混合時の安定性、塗装時の初期硬化性に優れており、床塗料として好適な２液反応硬化型の水性塗料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、住宅、工場、倉庫、スポーツ施設等の建築物の床面や屋上、あるいは、道路、歩道、歩道橋、プラットホーム、公園、広場、庭等の屋外床面に対し、塗料による塗装を施し、美観性等を付与することが行われている。
このような床面の塗装には、一般に、塗膜強度を考慮し、エポキシ塗料等の反応硬化型塗料が用いられている。
このような塗料においては、従来、溶剤系のものが主流であったが、近年、健康被害の低減や安全性の向上、大気環境汚染を低減する目的で、溶剤系から水性系への転換が図られつつある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
例えば、水性のエポキシ塗料として、特許文献１では、骨材と、自己乳化型常温硬化性エポキシ樹脂と親水性ポリアミンからなる舗装化粧材組成物が記載されている。特許文献１のような舗装化粧材組成物を施工した場合、エポキシ−アミンの反応により、初期の諸性能を保持することができる（段落００１８記載。）。
しかしながら、特許文献１のような舗装化粧材組成物は、エポキシとアミンを混合し、施工を行うものであり、ポットライフの時間内に施工する必要がある（段落００１９記載。）が、ポットライフについては、何の考慮もされていない。即ち、特許文献１では、エポキシとアミンを混合した時のポットライフが短い場合があり、塗装作業性に支障をきたす場合があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−４８８５６号公報
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このように、反応硬化型塗料においては、初期の諸性能（例えば、初期硬化性等）を向上させるために、反応性（例えば、エポキシ−アミンの反応性）の向上を図らなければならないが、一方では、混合時の安定性（ポットライフ）を高めるため、反応性の抑制を図らなければならない。
本発明では、このような、２つの相反する性能（ポットライフと初期硬化性）を両立させる水性の反応硬化型塗料の提供を目的とするものである。
【０００６】
このような問題を解決するため、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定エポキシ当量の水性エポキシ樹脂を含む特定電気伝導度以下の主剤と、特定活性水素当量の水性アミン化合物を含む硬化剤を含有する２液反応硬化型水性塗料組成物が、主剤と硬化剤のポットライフに優れ、かつ、初期硬化性に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、以下の特徴を含むものである。
１．エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂を含み、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下である主剤、
活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物を含む硬化剤、
を含有する水性塗料組成物。
２．水性エポキシ樹脂の分子量が５００以上２０００以下であり、水性アミン化合物の分子量が２００以上４０００以下であることを特徴とする１．に記載の水性塗料組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ポットライフに優れ、かつ、塗装時の初期硬化性にも優れる２液反応硬化型の水性塗料組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１０】
本発明の水性塗料組成物は、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂を含み、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下である主剤と、活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物を含む硬化剤を含有する、２液反応硬化型の水性塗料組成物である。
【００１１】
一般的に、エポキシ−アミン系の２液反応硬化型の塗料においては、初期硬化性等の初期の諸物性が向上するといわれているが、その反面、混合時の塗料のポットライフが確保され難くなる。本発明では、水性エポキシ樹脂のエポキシ当量と電気伝導度、水性アミン化合物の活性水素当量を特定の範囲内に調整することにより、ポットライフと初期硬化性の両立を実現することができる。
したがって、本発明の塗料は、混合後直ちに反応が進行することがなく、塗装作業性に優れ、また、塗装作業後数時間で硬化し、初期硬化性に優れており、翌日には歩行可能な状態となるため、特に床面に対して好適である。
なお、電気伝導度は、「Ｍｏｄｅｌ ＳＣ８２パーソナルＳＣメータ ＳＣ８２２１−Ｊ」（横河電機社製）を用いて、２５℃で測定した値である。
【００１２】
本発明の主剤は、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下（好ましくは３００ｇ／ｅｑ以上８００ｇ／ｅｑ以下、さらに好ましくは３５０ｇ／ｅｑ以上７００ｇ／ｅｑ以下）の水性エポキシ樹脂を含み、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下（好ましくは０．８ｍＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは０．４ｍＳ／ｃｍ以下）であることを特徴とする。このような範囲であることにより、ポットライフと初期硬化性の両立が実現可能となる。
【００１３】
本発明の主剤は、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂を含むものであるが、主剤の樹脂全量（固形分）に対し、該水性エポキシ樹脂を５０重量％以上（さらに好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは１００重量％）含むものであればよい。
本発明の主剤においては、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ未満の水性エポキシ樹脂を、主剤の樹脂全量（固形分）に対し５０重量％未満（さらに好ましくは３０重量％未満、より好ましくは１０重量％未満、最も好ましくは０重量％）の割合で含んでいてもよい。
特に、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂が主剤の樹脂全量（固形分）に対し、９０重量％以上１００重量％以下、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ未満の水性エポキシ樹脂が主剤の樹脂全量（固形分）に対し、０重量％以上１０重量％未満の場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、形成塗膜の光沢性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。よって、このような水性エポキシ樹脂を含む水性塗料組成物は、上塗材として好適に用いることができる。
【００１４】
また、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂が主剤の樹脂全量（固形分）に対し、５０重量％以上９０重量％未満、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ未満の水性エポキシ樹脂が主剤の樹脂全量（固形分）に対し、１０重量％以上５０重量％未満の場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、密着性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。よって、このような水性エポキシ樹脂を含む水性塗料組成物は、下塗材として好適に用いることができる。
エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ未満の水性エポキシ樹脂を、５０重量％以上含む場合は、ポットライフが短くなり、初期硬化性に劣る。
【００１５】
また、本発明の主剤は、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下（好ましくは、０．８ｍＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは、０．４ｍＳ／ｃｍ以下）のものを使用する。電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下であることにより、ポットライフと初期硬化性の両立が実現可能となり、特に優れたポットライフが実現可能となる。電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍより大きいと、ポットライフが短くなり、塗装作業性に劣る。
【００１６】
さらに水性エポキシ樹脂は、分子量が、３００以上２０００以下（好ましくは４００以上１８００以下、さらに好ましくは５００以上１５００以下）であることが好ましい。このような範囲であることにより、後述する硬化剤と適度な反応性を示すため、より優れたポットライフと初期硬化性を示すことができる。
特に、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂は、分子量が、５００以上２０００以下（好ましくは７００以上１８００以下、さらに好ましくは８００以上１５００以下）であることが好ましい。また、エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ未満の水性エポキシ樹脂は、分子量が、３００以上１５００以下（好ましくは４００以上１０００以下）であることが好ましい。
【００１７】
水性エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂等、あるいはこれらをポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等で変性したもの等が挙げられ、これらのうち水溶型、水分散型等を用いることができる。本発明では、特に、水分散型のエポキシ樹脂が好ましく用いられる。水分散型のエポキシ樹脂を用いることにより、より優れた塗装作業性と初期硬化性を示すことができる。
【００１８】
本発明の硬化剤は、活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下（好ましくは１３０ｇ／ｅｑ以上８００ｇ／ｅｑ以下、１５０ｇ／ｅｑ以上６００ｇ／ｅｑ以下）の水性アミン化合物を含むことを特徴とする。このような水性アミン化合物を使用することにより、ポットライフと初期硬化性の両立が実現可能となる。
【００１９】
水性アミン化合物として、特に、活性水素当量が３００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物を含む場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、形成塗膜の光沢性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。特に、活性水素当量が３００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物が硬化剤の樹脂全量（固形分）に対し、５０重量％以上（さらに好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは１００重量％）である場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、形成塗膜の光沢性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。よって、このような水性アミン化合物を含む水性塗料組成物は、上塗材として好適に用いることができる。
さらに、このような水性アミン化合物を含む場合、硬化剤の電気伝導度は１．０ｍＳ／ｃｍ未満（好ましくは０．９ｍＳ／ｃｍ以下）であることが好ましく、ポットライフと初期硬化性の両立とともに、形成塗膜の光沢性にもいっそう優れた水性塗料組成物を得ることができる。
【００２０】
また、水性アミン化合物として、特に、活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上３００ｇ／ｅｑ未満の水性アミン化合物を含む場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、密着性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。特に、活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上３００ｇ／ｅｑ未満の水性アミン化合物が硬化剤の樹脂全量（固形分）に対し、５０重量％以上（さらに好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは１００重量％）である場合は、ポットライフと初期硬化性に加えて、密着性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。よって、このような水性アミン化合物を含む水性塗料組成物は、下塗材として好適に用いることができる。
さらに、このような水性アミン化合物を含む場合、硬化剤の電気伝導度は９．０ｍＳ／ｃｍ以下（好ましくは８ｍＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍＳ／ｃｍ以上７ｍＳ／ｃｍ以下）であることが好ましく、ポットライフと初期硬化性の両立とともに、密着性にもいっそう優れた水性塗料組成物を得ることができる。
【００２１】
活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ未満の水性アミン化合物を含む場合は、ポットライフが短くなり、初期硬化性に劣る。また、硬化剤の電気伝導度が９．０ｍＳ／ｃｍを超える場合は、ポットライフが短くなるおそれがある。
【００２２】
さらに水性アミン化合物は、分子量が、２００以上４０００以下（好ましくは４００以上３０００以下）であることが好ましい。このような範囲であることにより、ポットライフと初期硬化性の両立が実現可能となる。
【００２３】
水性アミン化合物としては、例えば、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、ポリアミド、ポリアミドアミン、複素環状アミンなど、またはこれらの変性物等が挙げられ、これらのうち水溶型、水分散型等を用いることができる。本発明では、特に、水分散型のアミン化合物が好ましく用いられる。水分散型のアミン化合物を用いることにより、より優れた塗装作業性と初期硬化性を示すことができる。
【００２４】
硬化剤には、さらに、酸化合物を混合して用いることが好ましい。酸化合物を混合することにより、より優れたポットライフと初期硬化性の両立が可能である。
酸化合物としては、例えば、リン酸、モノメチルホスフェート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート、ジドデシルホスフェート等のリン酸化合物またはリン酸エステル化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸化合物、マレイン酸、フマル酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、オクチル酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、ドデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノ−ル酸、パルミチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、ピリメリット酸等の有機カルボン酸化合物等が挙げられる。
このような酸化合物は、水性アミン化合物を適度に中和し、水性アミン化合物の反応性を適度に抑制するため、水性塗料組成物のポットライフと初期硬化性の両立が可能になるものと思われる。
【００２５】
本発明では、特に、水分散型のエポキシ樹脂を含む主剤と、水分散型のアミン化合物を含む硬化剤を用いることにより、ポットライフと初期硬化性によりいっそう優れた水性塗料組成物を得ることができる。また、耐久性に優れた水性塗料組成物を得ることができる。
【００２６】
本発明は、水性エポキシ樹脂を含む主剤と水性アミン化合物を含む硬化剤からなるものであるが、主剤、硬化剤には、それぞれ、本発明の効果を阻害しない程度に、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、セルロース、ポリビニルアルコール等の樹脂を含有していてもよい。
【００２７】
さらに主剤、硬化剤には、本発明の効果を阻害しない程度に、顔料、骨材、分散剤、粘性調整剤、溶剤、造膜助剤、可塑剤、凍結防止剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、乾燥調整剤、カップリング剤、脱水剤、光安定剤、酸化防止剤、水等の添加剤を含有することもできる。
【００２８】
顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄（ベンガラ）、クロム酸鉛（モリブデートオレンジ）、黄鉛、黄色酸化鉄、オーカー、群青、コバルトグリーン等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、重質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土等の体積顔料が挙げられる。
【００２９】
骨材としては、花崗岩、安山岩、玄武岩等の火山岩、石灰岩、砂岩等の堆積岩、片麻岩等の変成岩等、砕石、砂、木材、陶磁器粉砕物、ガラス粉砕物、ガラスビーズ、合成樹脂ビーズ、ゴム状弾性体等が挙げられる。また、表面に着色コーティングを施した骨材を使用することもできる
【００３０】
分散剤としては、エポキシ樹脂、アミン化合物の分散安定性や、顔料や骨材の分散安定性を向上させるものであれば、特に限定されず、公知のものを使用することができる。
本発明では、アニオン基及び／またはノニオン基を有する分散剤が好ましく、さらには、アニオン基及びノニオン基を有する分散剤が好ましい。具体的には、アニオン基を有するセグメント、ノニオン基を有するセグメントを有するものである。本発明では、特に、アニオン基を有するセグメント、ノニオン基を有するセグメントのどちらか一方または両方が主鎖、また、どちらか一方または両方が側鎖である、グラフトポリマーからなる分散剤が好ましい。
本発明では、特に、分散剤の１０重量％の濃度における電気伝導度が５ｍＳ／ｃｍ以下、さらには４ｍＳ／ｃｍ以下であることが好ましい。このような値であることにより、優れたポットライフを示すことができる。
【００３１】
増粘剤としては、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸アンモニウム、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシルプロポキシルエチルセルロース、メチルセルロース、ヘキサエチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド等の有機系増粘剤、ベントナイト等の無機系増粘剤等が挙げられる。本発明では、特に、メチルセルロース、ヘキサエチルセルロース等が好ましい。
【００３２】
溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピルプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルプロピレングリコール、ブチルプロピレンジグリコール、フェニルプロピレンジグリコール、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、２−エチルヘキシルグリコール、２−エチルヘキシルジグリコール等のグリコール類、ｎ−メチルピロリドン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、イソパラフィン、シクロヘキサノン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル等のエステル類、またはそれらの混合物等が挙げられる。
本発明では、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、２−エチルヘキシルグリコール、２−エチルヘキシルジグリコール、ブチルプロピレングリコール、ブチルプロピレンジグリコール、プロピルプロピレングリコール等が、特に造膜性、ポットライフ、硬化性をより向上させることができるため、好ましい。
また、このような溶剤は、主剤、硬化剤のうちどちらに添加してもよいが、本発明では、主剤に添加することが好ましい。
【００３３】
本発明塗料組成物は、主剤と硬化剤からなる２液型であり、上述のような添加剤は、主剤および／または硬化剤に混合して用いることができる。
本発明では、特に、顔料、骨材、分散剤、粘性調整剤等の添加剤は主剤に混合することが好ましい。主剤、つまり、水性エポキシ樹脂側に添加剤を混合することは、水性アミン化合物に比べ、顔料等の添加剤との相性が良く、均一に分散できるため、好ましい。
なお、主剤、硬化剤の電気伝導度は、混合直前に測定するものであり、添加剤が含まれる場合もある。
【００３４】
本発明塗料組成物は、塗装直前に主剤、硬化剤を混合し、塗装することが好ましい。この時、主剤、硬化剤混合時の電気伝導度が２．０ｍＳ／ｃｍ以下（好ましくは電気伝導度が１．５ｍＳ／ｃｍ以下、より好ましくは１．０ｍＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは０．６ｍＳ／ｃｍ以下）であることが好ましい。主剤、硬化剤混合時の電気伝導度が２．０ｍＳ／ｃｍ以下であることにより、よりいっそう優れたポットライフを示すことができる。
特に、主剤、硬化剤混合時の電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下の場合は、形成塗膜の光沢性にも優れた水性塗料組成物を得ることができる。
【００３５】
主剤と硬化剤の混合比率は、水性エポキシ樹脂の固形分１００重量部に対し、水性アミン化合物の固形分が１〜１００重量部、さらには、２〜８０重量部となるように混合することが好ましい。このような範囲であることにより、初期硬化性に優れ、さらに耐黄変性にも優れた塗膜を得ることができる。
【００３６】
主剤に各種添加剤を混合する場合、顔料の混合比率は、主剤の樹脂固形分１００重量部に対し、顔料１〜２００重量部（好ましくは５〜１５０重量部）程度であればよい。また、骨材の混合比率は、主剤の樹脂固形分１００重量部に対し、骨材０〜２００重量部（好ましくは１〜１５０重量部）程度であればよい。また、溶剤の混合比率は、主剤の樹脂固形分１００重量部に対し、溶剤０．１〜５０重量部（好ましくは０．３〜３０重量部）程度であればよい。また、分散剤の混合比率は、主剤の樹脂固形分１００重量部に対し、分散剤０．１〜３０重量部（好ましくは０．３〜２０重量部）程度であればよい。また、増粘剤の混合比率は、主剤の樹脂固形分１００重量部に対し、増粘剤０．１〜５０重量部（好ましくは０．３〜４０重量部）程度であればよい。また、酸化合物の混合比率は、硬化剤の樹脂固形分１００重量部に対し、酸化合物０．１〜５０重量部（好ましくは０．３〜３０重量部）程度であればよい。
【００３７】
本発明の２液反応硬化型の水性塗料組成物は、床面に対し、好適に適用されるもので、刷毛、ローラー等の塗装器具を用いて塗装すればよい。また、現場にて直接塗装することもできるし、工場等のラインで塗装することもできる。例えば、住宅、工場、倉庫、スポーツ施設等の建築物の床面や屋上、あるいは、道路、歩道、歩道橋、プラットホーム、公園、広場、庭等の屋外床面に適用することができる。具体的な材質としては、例えば、硬質の土面や石面、コンクリート、モルタル、アスファルト等が挙げられる。また、インターロッキング、ポーラスコンクリート等の床面を改修、改装する目的で用いることもできる。
本発明組成物は、優れたポットライフを有するため塗装作業性に優れ、初期硬化性に優れているため、通常常温（０℃から４０℃程度（好ましくは５℃から３５℃程度））において、約５〜１２時間程度で硬化し、翌日には歩行可能な状態となる。
【実施例】
【００３８】
（実験例１）
表１に示す原料、原料配合にて、各成分を常法にて均一に攪拌混合し、主剤１、硬化剤１をそれぞれ作製した。さらに、表１に示す配合量にて、主剤１と硬化剤１を１００：２５（重量比率）の割合で混合し、塗料を得た。主剤１と硬化剤１を混合後５分後にこの塗料を標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）で、スレート板（１５０ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍ）の上に、ローラーにて、塗付量１５０ｇ／ｍ２で塗付し、試験体を得た。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。なお、この塗料について、電気伝導度とポットライフを下記の方法にて測定した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
（電気伝導度評価）
製造した主剤１、硬化剤１、及び主剤１と硬化剤１を混合後５分後の塗料の電気伝導度を、Ｍｏｄｅｌ ＳＣ８２パーソナルＳＣメータ ＳＣ８２２１−Ｊ（横河電機社製）を用いて、２５℃にてそれぞれ測定した。結果は表１、表２に示す。
【００４２】
（ポットライフ評価）
ＪＩＳ Ｋ５６００−２−６：１９９９「ポットライフ」に基づいて、試験を行った。評価は下記に示す。結果は表２に示す。
５：６時間以上
４：１時間以上６時間未満
３：４０分以上１時間未満
２：２０分以上４０分未満
１：２０分未満
【００４３】
次に、得られた試験体について、下記の評価を行った。
（表面硬度評価）
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４：１９９９「引っかき硬度（鉛筆法）」に基づいて、試験を行った。試験は、塗付後２４時間と塗付後７日間の２回実施した。結果は表２に示す。
【００４４】
（耐水性評価）
塗付後２４時間後及び７日後の試験体をそれぞれ２０度に水に２４時間浸漬させた後、塗膜の状態を目視にて評価した。評価は次の通りである。結果は表２に示す。
○：異常なし（膨れ、剥れ、艶引け等）
×：一部異常がみられた（膨れ、剥れ、艶引け等）
【００４５】
（密着性評価）
下記に示す基材に対して、製造した塗料を塗付量０．１５ｋｇ／ｍ２で塗付し、温度２３℃・相対湿度５０％下で７２時間放置した後、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：１９９９に準じて碁盤目密着性を評価した。なお、密着性評価においては、カッターガイドのすきま間隔が２ｍｍのものを使用した。密着性の評価は以下のとおりである。結果は表２に示す。
０：欠損部なし
１：欠損部面積が５％以内
２：欠損部面積が５〜１５％
３：欠損部面積が１５〜３５％
４：欠損部面積が３５〜６５％
５：欠損部面積が６５％以上
・基材Ａ：モルタル（３００ｍｍ×３００ｍｍ）
・基材Ｂ：スレート板（３００ｍｍ×３００ｍｍ）に、ウレタン系塗床材を塗付量０．２ｋｇ／ｍ２で塗付し、５０℃で１週間乾燥させたもの
【００４６】
（光沢度測定）
得られた試験体の光沢度を、光沢度計（日本電色工業（株）社製）を用いて測定した。測定時の入射角は６０度とした。結果は表２に示す。
【００４７】
（実験例２）
硬化剤１を硬化剤２に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、表２に示す。
【００４８】
（実験例３）
主剤１を主剤２に、硬化剤１を硬化剤２に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、表２に示す。
【００４９】
（実験例４）
硬化剤１を硬化剤３に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５０】
（実験例５）
硬化剤１を硬化剤４に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５１】
（実験例６）
主剤１を主剤３、硬化剤１を硬化剤２に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５２】
（実験例７）
主剤１を主剤３、硬化剤１を硬化剤５に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５３】
（実験例８）
主剤１を主剤４、硬化剤１を硬化剤２に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５４】
（実験例９）
硬化剤１を硬化剤６に替えた以外は、実験例１と同様の方法で試験体の作製を行った。
この塗料及び試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表１、２に示す。
【００５５】
（実験例１０）
実験例７で得られた塗料を、標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）で、スレート板（１５０ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍ）の上に、ローラーにて、塗付量１５０ｇ／ｍ２で塗付し、２４時間養生した。さらにその上に実験例３で得られた塗料をローラーにて、塗付量１５０ｇ／ｍ２で塗付し、試験体を得た。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表２に示す。
【００５６】
（実験例１１）
実験例６で得られた塗料を、標準状態（温度２３℃、相対湿度５０％）で、スレート板（１５０ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍ）の上に、ローラーにて、塗付量１５０ｇ／ｍ２で塗付し、２４時間養生した。さらにその上に実験例１で得られた塗料をローラーにて、塗付量１５０ｇ／ｍ２で塗付し、試験体を得た。この際、塗料は適度な粘性を保ち、スムーズに塗付することができた。
この試験体について、実験例１と同様の評価を行った。結果は表２に示す。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の２液反応硬化型水性塗料組成物は、住宅、工場、倉庫、スポーツ施設等の建築物の床面や屋上、あるいは、道路、歩道、歩道橋、プラットホーム、公園、広場、庭等の屋外床面に対し、好適に用いられるものである。また、建築物の内外壁面、車輌、船舶等にも用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂を含み、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下である主剤、
活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物を含む硬化剤、
を含有する水性塗料組成物。
【請求項２】
水性エポキシ樹脂の分子量が５００以上２０００以下であり、水性アミン化合物の分子量が２００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の水性塗料組成物。
【請求項１】
エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性エポキシ樹脂を含み、電気伝導度が１．０ｍＳ／ｃｍ以下である主剤、
活性水素当量が１００ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下の水性アミン化合物を含む硬化剤、
を含有する水性塗料組成物。
【請求項２】
水性エポキシ樹脂の分子量が５００以上２０００以下であり、水性アミン化合物の分子量が２００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の水性塗料組成物。
【公開番号】特開２００６−１２４６３２（Ｐ２００６−１２４６３２Ａ）
【公開日】平成１８年５月１８日（２００６．５．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−６１４１１（Ｐ２００５−６１４１１）
【出願日】平成１７年３月４日（２００５．３．４）
【出願人】（０００１８０２８７）エスケー化研株式会社 (227)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月１８日（２００６．５．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月４日（２００５．３．４）
【出願人】（０００１８０２８７）エスケー化研株式会社 (227)
【Ｆターム（参考）】
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