汚染物質を含む処理残渣の処理方法、それに用いる容器
【課題】例えば汚染土壌を処理した処理残渣を効率的に処理することができる汚染物質を含む処理残渣の処理方法、それに用いる容器、汚染土壌又は廃液の処理方法及び処理残渣の水熱酸化分解方法を提供する。
【解決手段】汚染土壌を処理した土壌処理液１１を貯蔵する容器１２と、容器１２の上方から、前記容器内に土壌処理液１１を溶解する溶解液１３を供給する供給ライン１４と、容器１２内に供給された溶解液１３と土壌処理液１１を撹拌する撹拌棒１５ａと撹拌翼１５ｂとからなる撹拌手段１５と、容器１２内のガスを循環するガス循環ライン２１と接続するガスライン１６−１、１６−２と、土壌処理液１１の溶解後の溶解混合液を抜出す液抜出しライン２１と接続する排出ライン１７とを具備し、溶解液１３を噴霧して土壌処理液１１を溶解する。
【解決手段】汚染土壌を処理した土壌処理液１１を貯蔵する容器１２と、容器１２の上方から、前記容器内に土壌処理液１１を溶解する溶解液１３を供給する供給ライン１４と、容器１２内に供給された溶解液１３と土壌処理液１１を撹拌する撹拌棒１５ａと撹拌翼１５ｂとからなる撹拌手段１５と、容器１２内のガスを循環するガス循環ライン２１と接続するガスライン１６−１、１６−２と、土壌処理液１１の溶解後の溶解混合液を抜出す液抜出しライン２１と接続する排出ライン１７とを具備し、溶解液１３を噴霧して土壌処理液１１を溶解する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば汚染土壌を処理した汚染物質を含む土壌処理液等の処理残渣を効率的に処理することができる汚染物質を含む処理残渣の処理方法、それに用いる容器、汚染土壌又は廃液の処理方法及び処理残渣の水熱酸化分解方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、生活排水、工場、事業所等からの排液などの浸漬による土壌汚染、また、工場跡地等の土壌汚染により本来自然に分解不可能な化学物質で汚染された土壌、地下水が増加し、その結果、生態系や社会生活基盤としての土壌環境に深刻な影響を与えている。そのため、このような汚染された土壌や地下水を浄化処理する各種の方法が提案されている。しかし、土壌中に残留する廃油、ＰＣＢ、ダイオキシン類等に関しては有効な処理方法がなく、焼却や封じ込めなどの対策が行われているのが現状である。
【０００３】
従来から一般的に行われている焼却処理は、油、ＰＣＢ、ダイオキシン等の各種有害物質に汚染された土壌をロータリキルン等の焼却設備により高温度雰囲気下で焼却処理し、汚染土壌に含まれている各種の有害物質を焼却して分解し、浄化土壌として環境に戻すものである。また、この焼却設備にて各種の有害物質が分解されて排出されるガスは無害化され、燃焼ガスと共に排ガスとして大気に放出される。
【０００４】
しかし、このような大規模な焼却設備に関しては、膨大な汚染土壌を処理するのにエネルギコストが大きく、また、処理後の土壌の変質等により廃棄物の取り扱いとなる可能性を含んでおり、再利用するのが困難となる恐れがある。一方、前述した汚染土壌の封じ込め処理は、本質的には汚染土壌の浄化対策とは言えず、単に自然界からの遮断と言う消極的な処理方法である。そのため、油、ＰＣＢ、ダイオキシン等の各種有害物質に汚染された土壌を適正に浄化して自然界に戻すための経済的に有利な土壌の処理方法が望まれている。
【０００５】
そこで、汚染土壌の浄化方法として、金属触媒や助剤を土壌に添加して直接浄化と有機溶剤による洗浄手段が種々提案されている（特許文献１、２）。特に溶剤洗浄は、水溶性有機溶媒を用いることによって残留性有機汚染物質と無機物質（重金属など）の同時浄化が可能である（特許文献２）。
【０００６】
ここで、図８に土壌処理の一例を示す。
図８に示すように、従来の土壌処理システム２００は、汚染土壌２０１を汚染土壌浄化装置２０２で処理溶剤２０３により汚染物質を抽出処理し処理土壌２０５とすると共に、その抽出溶剤２０４を精製装置２０６で精製処理し、精製した回収溶剤２０７は、再度汚染土壌浄化装置２０２で処理溶剤２０３として用いるようにしている。
そして、汚染物質が残留する土壌処理液２０８を高温・高圧の亜臨界状態において水熱酸化分解装置２０９で水熱酸化分解して、無害化するようにしている。前記水熱酸化分解装置２０９としては、加熱・加圧された反応器内においてアルカリ剤（例えば炭酸ナトリウム（Ｎａ2 ＣＯ3 ））の存在下、汚染物（例えばＰＣＢ）を酸化分解反応により塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、二酸化炭素（ＣＯ2）等に分解させて無害化処理する装置を例示することができる。
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−２０９８２５号公報
【特許文献２】特開２００３−２２０３８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、その洗浄液や抽出残渣等を有機物と無機物を同時に無害化するに際して、図９に示す汚染土壌の処理残渣の赤外分光分析のスペクトル図のように、汚染土壌洗浄の処理残渣は、土壌由来のスラッジ成分、多環芳香族炭化水素、重質化したタール成分を多く含有しており、その粘性も高くなるので、固化し易く、この結果ハンドリング操作が非常に難しい、という問題がある。
【０００９】
例えば、土壌処理液を分析すると水分が３０重量％、灰分が１０重量％、密度が１以下、無機元素成分としては、例えばＣａ、Ｓ、Ｓｉ、Ｃｌ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｋ等が含有されている。
【００１０】
この結果、貯蔵タンクや配管内が固化によって閉塞するような場合があり、汚染土壌洗浄液を直接分解装置（例えば水熱酸化分解装置）へ連続して供給することが困難となり、連続して無害化処理することが実現できない、という問題がある。
【００１１】
そこで、土壌処理液を予熱することにより、液化することが有効であるが、粘性が高いため、加熱温度も高くまた操作が煩雑で、予熱設備およびそれに付随するユーティリティも規模が大きくなるため、コスト高となる、という問題がある。
【００１２】
また、土壌処理のみならず、残留汚染物質を含有廃液（廃水、廃油等）処理、水熱酸化分解装置の反応塔内のタール成分やスラッジ成分を含むような処理残渣の効率的な処理方法の確立が切望されている。
【００１３】
本発明は、前記問題に鑑み、例えば汚染土壌を処理した汚染物質を含む土壌処理液等の処理残渣を効率的に処理することができる汚染物質を含む処理残渣の処理方法、それに用いる容器、汚染土壌又は廃液の処理方法及び処理残渣の水熱酸化分解方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上述した課題を解決するための本発明の第１の発明は、有害汚染物を処理した汚染物質を含む処理残渣を容器内に貯蔵し、その後、容器内にジクロロベンゼンを添加し、溶解させた溶解混合液を水熱酸化分解装置に供給して、汚染物質を含む溶解混合液を水熱酸化分解することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００１５】
第２の発明は、第１の発明において、溶解液としてジクロロベンゼンにパークロロエチレンを添加することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００１６】
第３の発明は、第１又は２の発明において、容器が水熱酸化分解装置までの貯蔵容器と搬送容器と溶解容器とを兼用してなり、溶解工程において、ジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの混合液を噴霧しつつ汚染物質を含む処理残渣を溶解（常温液化）させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００１７】
第４の発明は、第２の発明において、溶解工程において、ガス撹拌させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００１８】
第５の発明は、第２乃至４のいずれか一つの発明において、処理残渣の粘度が高い場合、ジクロロベンゼンを先に投入して、汚染物質を含む処理残渣を溶解させ、次いでパークロロエチレンを投入し、その比重差により液・液撹拌しつつ混合液に処理残渣を溶解させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００１９】
第６の発明は、第１乃至５のいずれか一つの発明において、容器底部側からジメチルスルホキシドを供給し、溶解液に含有する汚染物質を抽出することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２０】
第７の発明は、汚染物を処理した汚染物質を含む処理残渣を貯蔵容器内に貯蔵し、その後、真空加熱処理により、汚染物質をガス化し、ガス中の汚染物質をオイルスクラバで処理し、廃棄スクラバ液を水熱酸化分解装置に供給して、汚染物質を含む廃棄スクラバ液を水熱酸化分解することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２１】
第８の発明は、第７の発明において、真空加熱の加熱温度が１５０〜２５０℃、圧力が１０Ｐａ〜１ＫＰａであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２２】
第９の発明は、第１乃至８のいずれか一つの発明において、処理残渣に含有する汚染物質が残留性有機汚染物質、廃油であることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２３】
第１０の発明は、第１乃至９のいずれか一つの発明において、処理残渣が汚染土壌又は汚染廃液の処理液、水熱酸化分解反応処理残渣のいずれかであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２４】
第１１の発明は、第１乃至１０のいずれか一つの発明において、前記水熱酸化分解装置が、加熱・加圧された反応器内においてアルカリ剤の存在下、汚染物質を酸化分解反応により無害化処理するものであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２５】
第１２の発明は、第１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法の発明で用いられ、汚染物を処理した処理残渣を貯蔵する容器と、容器の上方から、前記容器内に処理残渣を溶解する溶解液を供給する供給ラインと、容器内に供給された溶解液と土壌処理液を撹拌する撹拌手段と、容器内のガスを循環するガス循環ラインと、処理残渣溶解後の溶解混合液を抜出す液抜出しラインとを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器にある。
【００２６】
第１３の発明は、第１２の発明において、前記溶解液がジクロロベンゼン又はジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの混合液であることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器にある。
【００２７】
第１４の発明は、第１３の発明において、容器の底部側からジメチルスルホキシドを供給する供給ラインを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器にある。
【００２８】
第１５の発明は、第１乃至１１のいずれか一つの土壌処理液の処理方法の発明で用いられ、汚染物を処理した処理残渣を貯蔵する容器と、容器の内部の土壌処理液を真空加熱する真空加熱手段と、真空加熱により発生したガス中の汚染物質を除去するオイルスクラバと、オイルスクラバで処理された汚染物質を含む廃棄スクラバ液を水熱酸化分解装置に排出する廃棄スクラバ液抜出しラインとを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器にある。
【００２９】
第１６の発明は、汚染土壌又は廃液中の汚染物質を溶媒で除去する汚染土壌又は廃液処理工程と、前記汚染土壌又は廃液処理工程で得られた汚染物質を含有する処理残渣を請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で処理する処理残渣の処理工程とを含むことを特徴とする汚染土壌又は廃液の処理方法にある。
【００３０】
第１７の発明は、汚染土壌又は廃液中の汚染物質を溶媒で除去する汚染土壌又は廃液処理工程と、前記汚染土壌又は廃液処理工程で得られた汚染物質を含有する処理残渣を請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で処理する処理残渣の処理工程とを含むことを特徴とする処理残渣の水熱酸化分解方法にある。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、土壌処理液や、残留汚染物質を含有廃液（廃水、廃油等）処理、水熱酸化分解装置の反応塔内のタール成分やスラッジ成分を含むような処理残渣を溶解処理することで効率的な処理を行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
【実施例１】
【００３３】
本発明による実施例に係るについて、図面を参照して説明する。
図１は、本実施例に係る土壌処理液の処理方法で用いる処理残渣の処理容器の概略図である。
以下、本実施例においては、処理残渣として土壌処理液を用いて説明する。
図１に示すように、本実施例に係る処理残渣の処理容器である溶解装置１０は、汚染土壌を処理した土壌処理液１１を貯蔵する容器１２と、容器１２の上方から、前記容器内に土壌処理液１１を溶解する溶解液１３を供給する供給ライン１４と、容器１２内に供給された溶解液１３と土壌処理液１１を撹拌する撹拌棒１５ａと撹拌翼１５ｂとからなる撹拌手段１５と、容器１２内のガスを循環するガス循環ライン２１と接続するガスライン１６−１、１６−２と、土壌処理液１１の溶解後の溶解混合液を抜出す液抜出しライン２１などと接続する排出ライン１７とを具備するものである。なお、図中、符号２２は粘度計、２３はレベル計、２４は界面計、３３はフィルタ、Ａ1〜Ａ4は各種ラインと接続する連結部、及びＶ1〜Ｖ4はバルブを図示する。
【００３４】
ここで、土壌処理液１１の溶解液としては、ジクロロベンゼン単独又はジクロロベンゼンにパークロロエチレンを添加して混合液を用いることが好ましい。
特に、その混合比率は１：１〜１：１０とするのが好ましい。
【００３５】
また、ジクロロベンゼンの比重は１．３１であるのに対し、パークロロエチレンの比重は１．６２と重たいので、例えば土壌処理液のタール成分等が多く、固化しているような場合には、先ず、ジクロロベンゼンを投入して、汚染物質を含む土壌処理液を溶解させ、次いでパークロロエチレンを投入し、その比重差により液・液撹拌しつつ混合するようにするのが好ましい。
【００３６】
図１は従来技術で説明したような汚染土壌浄化装置で土壌を浄化処理した土壌処理液を貯蔵する貯蔵容器と、水熱酸化分解装置まで搬送する搬送容器と、水熱酸化分解装置に液状で供給する際に溶解処理する溶解容器とを兼用している。
【００３７】
図２は溶解液を用いて土壌処理液を溶解処理する説明図である。
図２に示すように、水熱酸化分解装置の近傍の溶解設備（後述）内において、溶解液１３を供給する溶解液供給ライン３１と供給ライン１４とを連結部Ａ1で接続し、容器１２内部に配設したフィルタ３３を介して、溶解液１３を噴霧液３４として土壌処理液１１に対して噴霧している。
【００３８】
また、ガス循環ライン２１とガスライン１６−１、１６−２とを連結部Ａ2、Ａ3で接続し、撹拌用ガス３５をブロア３６により循環するようにしている。なお、撹拌用ガス３５としては、単に容器内部のガスを循環させるようにしてもよいが、別途空気を供給したり、さらには水熱酸化分解装置内で発生するガス３７を供給するようにしたりしてもよい。
【００３９】
これにより、土壌処理液１１を溶解する工程において、ジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの混合した溶解液１３を噴霧しつつ汚染物質を含む土壌処理液１１を溶解させて常温液化させることができる。
【００４０】
次に、溶解液１３を用いた溶解の工程を詳述する。
ジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの溶解液（混合割合１：１）１３を、攪拌手段１５を有する容器１２内の上部より０．１ｍｍフィルタ３３を介して微粒化噴霧・供給する。
【００４１】
なお、タール等の含有濃度より粘度が異なるため、ジクロロベンゼンとパークロロエチレンを任意の割合で調整し、粘度計２２、レベル計２３及び界面計２４で制御する。
溶解に際しては、撹拌手段１５の攪拌翼１５ｂ及び攪拌用ガス３５を用いて、強制的に液・液接触を行う。
【００４２】
液化した溶解混合液３８は、例えば水熱酸化分解装置３９で分解処理するＰＣＢ又は油と混合できるため、そのまま無害化処理装置である水熱酸化分解装置３９へ送液ポンプ４０を介して供給することができる。
【００４３】
これにより、汚染土壌を処理した処理残渣である土壌処理液１１の粘性を低下させ、水熱酸化分解装置３９で処理する際のハンドリングが容易となる。
図３−１及び３−２にジクロロベンゼン添加量と汚染土壌の土壌処理液との粘度との関係を示す。ここで、図３−１はずり速度上昇の場合であり、図３−２はずり速度降下の場合である。搬送可能な混合液の粘度は、ずり速度１００（１／ｓ）において、見かけ粘度が４００ｃＰであるので、粘度計２２において常に４００ｃＰ以下になるように溶解液を添加するようにすればよい。
【００４４】
このように、本実施例によれば、ジクロロベンゼン単独又はジクロロベンゼンとパークロロエチレンの混合液により、汚染土壌処理液１１を液化することができる。
なお、これら以外の有機溶剤、例えばアセトン、トルエン、ヘキサン、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、脂肪族炭化水素系溶剤、灯油等は、汚染物質を処理したタール成分やスラッジ成分を含む処理残渣を常温液化処理することが困難であった。
【００４５】
このように、本発明によれば、土壌処理液等の処理残渣を常温でハンドリング可能な流体とすることができ、しかも、加熱等の熱エネルギーが不要で、また冷却も必要がないため、処理コストも抑えることができる。
更に、水熱酸化分解装置において、例えばＰＣＢ等の他の有害汚染物（液体）と同時又は別途に分解処理することができる。
【００４６】
また、前記溶解液に、添加剤を添加するようにしてもよい。
ここで、土壌処理液１１の主溶剤がアセトンのように親水性が高い場合には、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型による分散を行うため、ＨＬＢ値の大きな非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。一例としては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル（Ｃ12Ｈ25（Ｃ2Ｈ4Ｏ）2ＯＨ、ＨＬＢ値：１５．３；脂肪族系界面活性剤）、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（ＨＬＢ値：１４．５；芳香族系界面活性剤）を用いるのがよい。
【００４７】
また、土壌処理液１１の主溶剤がトルエンのように親油性が高い場合には、油中水滴（Ｓ／Ｏ）型による分散を行うため、ＨＬＢ値の小さな非イオン性界面活性剤を用いることができる。一例としては、新油型モノステアリン酸グリセリン（ＣＨ2ＯＣＯＲ（ＣＨＯＨ）（ＣＨ2ＯＨ）、ＨＬＢ値２．８）、新油型モノオレイン酸グリセリン（ＣＨ2ＯＣＯＲ（ＣＨＯＨ）（ＣＨＯＨ）、ＨＬＢ値２．８）を用いるのがよい。
【００４８】
さらに、土壌処理液１１の組成が判断できない場合には、両性界面活性剤を用いるのが好ましい。例えばラウリルベタイン（Ｒ1Ｒ2Ｒ3−Ｎ+（ＣＨ2）ｎＣＯＯ-）を用いるのが好ましい。
【００４９】
なお、添加剤を添加する割合は、前述したのと同様に粘度計による見かけ粘度が４００ｃＰ以下を指標に適正化を行うのが好ましい。
【００５０】
図４に水熱酸化分解装置を用いた汚染土壌の処理工程を説明する。
図４に示すように、汚染土壌の処理工程は、汚染土壌１０１中の汚染物質を溶媒で除去する汚染土壌処理工程（Ｓ１１）と、土壌処理液を図１に示す溶解装置１０の容器内に投入して貯留・保管・搬送する工程（Ｓ１２）と、前記溶解装置１０内に保管された土壌処理液１１を図２に示すように溶解液１３を供給して溶解装置１０で処理する土壌処理液溶解工程（Ｓ１３）と、溶解混合液３８を水熱酸化分解装置３９で分解処理する水熱酸化分解工程（Ｓ１４）とからなり、土壌処理液を無害化処理させることができる。
【００５１】
次に、図５に土壌処置設備と水熱酸化分解設備とを統合した有害物質処理システムの一例を示す。
有害物質処理システムは、土壌処理設備１００と、溶解処理設備１１０と水熱酸化分解装置１２０とから構成されている。
先ず、土壌処理設備１００は、汚染土壌１０１を処理溶剤１０２で処理して処理土壌１０３に無害化する土壌処置装置１０４を備えており、土壌処理装置１０４で処理された土壌処理液１１を容器１２に投入して、貯蔵又は搬送する。次いで、溶解処理設備１１０において、図２のような溶解処理を行い、常温で液体の溶解混合液３８として、水熱酸化分解装置１２０で水熱酸化分解するようにしている。
【００５２】
本実施例における水熱酸化分解装置１２０の概略構成は、前記溶解混合液３８、別途分別されたＰＣＢ等の被処理物１２１、油１２２、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）１２３、純水１２４及び酸素（Ｏ2 ）を高圧酸素供給設備１２５より投入する筒形状の一次反応塔１２６と、二次反応塔１２７と、冷却器１２８および反応器の減圧弁１２９を備えている。また、減圧弁１２９の下流には、排水（Ｈ2Ｏ、ＮａＣｌ）１３０と排気ガス（ＣＯ2 ）１３１とに分離する気液分離装置１３２が配置されている。なお、上記二次反応塔１２７は必要に応じて省略することもできる。
【００５３】
上記装置において、加圧ポンプ１３５ａ〜１３５ｄによる加圧により一次反応塔１２６内は、例えば２６ＭＰａまで昇圧される。また、熱交換器１３６は、純水１２３を３００℃程度に予熱する。また、一次反応塔１２６内には酸素が噴出しており、内部の反応熱により３５０℃〜４００℃まで（好適には３７０℃まで）昇温する。この段階までに、一次反応塔１２６の内部では酸化分解反応を起こし、被処理物１２１に含まれたＰＣＢ等の有害物質はＣＯ2およびＨ2Ｏに分解されている。つぎに、冷却器１２８では、二次反応塔１２７からの流体を１００℃程度までに冷却すると共に後段の減圧弁１２９にて大気圧まで減圧する。そして、気液分離装置１３２によりＣＯ2および水蒸気と処理液とが分離され、ＣＯ2および水蒸気は、活性炭層１３７を通過して煙突１３８を介して環境中に排出される。また廃水１３０は一時的に放出タンク１３９に保管され、その後放出されている。
【００５４】
このように、図１に示す溶解装置１０は土壌処理液１１の貯蔵と保管と搬送と溶解の工程に一台で全て賄うことができ、容器の取り回しを容易とすると共に、容器から容器に移動するような二次汚染も防止することができる。
【００５５】
本実施例では、土壌処理液を処理残渣として例示して説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、例えば残留汚染物質（ＰＣＢ、ダイオキシン類等）を含有廃液（廃水、廃油等）処理、水熱酸化分解装置の反応塔内のタール成分やスラッジ成分を含むような処理残渣を溶解処理することで効率的な処理を行うことができる。
【実施例２】
【００５６】
図６は、本実施例に係る土壌処理液の処理方法で用いる溶解装置の概略図である。
以下、本実施例においては、処理残渣として土壌処理液を用いて説明する。
本実施例に係る溶解装置は、実施例１の装置において、容器１２の下部側に、ジメチルスルホキシドの供給ライン４１を設けたものである。そして、容器１２の底部側からジメチルスルホキシドを供給して、溶解液に含有する汚染物質を抽出するようにしている。
【００５７】
このように、容器１２の下部よりジメチルスルホキシドを投入し、ジクロロベンゼンと液・液接触による抽出を行う。この抽出後、二層に分離された容器下部にある混合液は、汚染物質が抽出除去されているので、外部の廃棄ラインへ送り、その後、ジメチルスルホキシド抽出液４２を水熱酸化分解装置３９設備へ供給して、水熱酸化分解するようにしている。
【実施例３】
【００５８】
図７は、本実施例に係る土壌処理液の処理方法で用いる処理残渣の処理容器の概略図である。
以下、本実施例においては、処理残渣として土壌処理液を用いて説明する。
本実施例に係る処理残渣の処理容器である真空加熱装置５０は、外部にヒータ５１を備え、真空ポンプ５３により真空排気して真空加熱により土壌処理液１１をガス化させ、発生したガス中の汚染物質（ＰＣＢ）を除去するオイルスクラバ装置５２と、オイルスクラバ装置５２で処理された汚染物質（ＰＣＢ）を含む廃棄スクラバ液５６を水熱酸化分解装置３９に排出する廃棄スクラバ液抜出しライン５７とを具備するものである。
【００５９】
真空加熱処理の条件は、加熱温度が１５０〜２５０℃、圧力が１０Ｐａ〜１ＫＰａにて真空加熱を行い、気化した汚染物をオイルスクラバ５２内でスクラバ液５４を用いて捕集する。スクラバ液５４は循環ポンプ５５により循環利用し、廃棄する際には、廃棄スクラバ液５６として、そのまま水熱酸化分解装置３９へ供給する。
【００６０】
加熱後のスラッジは、図２に示すような手順により常温液化し、廃棄物としてそのまま外部へ排出する。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
以上のように、本発明によれば、土壌処理のみならず、残留汚染物質を含有廃液（廃水、廃油等）処理、水熱酸化分解装置の反応塔内のタール成分やスラッジ成分を含むような処理残渣の効率的な処理方法に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】実施例１に係る土壌処理液の処理方法で用いる処理残渣の処理容器の概略図である。
【図２】その溶解工程の概略図である。
【図３−１】ジクロロベンゼン添加量と見かけ粘度との関係図（ずり速度上昇）である。
【図３−２】ジクロロベンゼン添加量と見かけ粘度との関係図（ずり速度降下）である。
【図４】汚染土壌の処理工程のフローチャートである。
【図５】汚染土壌処理と水熱酸化分解処理とを組み合わせた有害物質処理システムの概略図である。
【図６】実施例２に係る土壌処理液の処理方法で用いる溶解装置の概略図である。
【図７】実施例３に係る土壌処理液の処理方法で用いる処理残渣の処理容器の概略図である。
【図８】従来の土壌処理の概略図である。
【図９】汚染土壌の処理残渣の赤外分光分析のスペクトル図である。
【符号の説明】
【００６３】
１０ 溶解装置
１１ 土壌処理液
１２ 容器
１３ 溶解液
１４ 供給ライン
１５ 撹拌手段
２２ 粘度計
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば汚染土壌を処理した汚染物質を含む土壌処理液等の処理残渣を効率的に処理することができる汚染物質を含む処理残渣の処理方法、それに用いる容器、汚染土壌又は廃液の処理方法及び処理残渣の水熱酸化分解方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、生活排水、工場、事業所等からの排液などの浸漬による土壌汚染、また、工場跡地等の土壌汚染により本来自然に分解不可能な化学物質で汚染された土壌、地下水が増加し、その結果、生態系や社会生活基盤としての土壌環境に深刻な影響を与えている。そのため、このような汚染された土壌や地下水を浄化処理する各種の方法が提案されている。しかし、土壌中に残留する廃油、ＰＣＢ、ダイオキシン類等に関しては有効な処理方法がなく、焼却や封じ込めなどの対策が行われているのが現状である。
【０００３】
従来から一般的に行われている焼却処理は、油、ＰＣＢ、ダイオキシン等の各種有害物質に汚染された土壌をロータリキルン等の焼却設備により高温度雰囲気下で焼却処理し、汚染土壌に含まれている各種の有害物質を焼却して分解し、浄化土壌として環境に戻すものである。また、この焼却設備にて各種の有害物質が分解されて排出されるガスは無害化され、燃焼ガスと共に排ガスとして大気に放出される。
【０００４】
しかし、このような大規模な焼却設備に関しては、膨大な汚染土壌を処理するのにエネルギコストが大きく、また、処理後の土壌の変質等により廃棄物の取り扱いとなる可能性を含んでおり、再利用するのが困難となる恐れがある。一方、前述した汚染土壌の封じ込め処理は、本質的には汚染土壌の浄化対策とは言えず、単に自然界からの遮断と言う消極的な処理方法である。そのため、油、ＰＣＢ、ダイオキシン等の各種有害物質に汚染された土壌を適正に浄化して自然界に戻すための経済的に有利な土壌の処理方法が望まれている。
【０００５】
そこで、汚染土壌の浄化方法として、金属触媒や助剤を土壌に添加して直接浄化と有機溶剤による洗浄手段が種々提案されている（特許文献１、２）。特に溶剤洗浄は、水溶性有機溶媒を用いることによって残留性有機汚染物質と無機物質（重金属など）の同時浄化が可能である（特許文献２）。
【０００６】
ここで、図８に土壌処理の一例を示す。
図８に示すように、従来の土壌処理システム２００は、汚染土壌２０１を汚染土壌浄化装置２０２で処理溶剤２０３により汚染物質を抽出処理し処理土壌２０５とすると共に、その抽出溶剤２０４を精製装置２０６で精製処理し、精製した回収溶剤２０７は、再度汚染土壌浄化装置２０２で処理溶剤２０３として用いるようにしている。
そして、汚染物質が残留する土壌処理液２０８を高温・高圧の亜臨界状態において水熱酸化分解装置２０９で水熱酸化分解して、無害化するようにしている。前記水熱酸化分解装置２０９としては、加熱・加圧された反応器内においてアルカリ剤（例えば炭酸ナトリウム（Ｎａ2 ＣＯ3 ））の存在下、汚染物（例えばＰＣＢ）を酸化分解反応により塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、二酸化炭素（ＣＯ2）等に分解させて無害化処理する装置を例示することができる。
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−２０９８２５号公報
【特許文献２】特開２００３−２２０３８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、その洗浄液や抽出残渣等を有機物と無機物を同時に無害化するに際して、図９に示す汚染土壌の処理残渣の赤外分光分析のスペクトル図のように、汚染土壌洗浄の処理残渣は、土壌由来のスラッジ成分、多環芳香族炭化水素、重質化したタール成分を多く含有しており、その粘性も高くなるので、固化し易く、この結果ハンドリング操作が非常に難しい、という問題がある。
【０００９】
例えば、土壌処理液を分析すると水分が３０重量％、灰分が１０重量％、密度が１以下、無機元素成分としては、例えばＣａ、Ｓ、Ｓｉ、Ｃｌ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｋ等が含有されている。
【００１０】
この結果、貯蔵タンクや配管内が固化によって閉塞するような場合があり、汚染土壌洗浄液を直接分解装置（例えば水熱酸化分解装置）へ連続して供給することが困難となり、連続して無害化処理することが実現できない、という問題がある。
【００１１】
そこで、土壌処理液を予熱することにより、液化することが有効であるが、粘性が高いため、加熱温度も高くまた操作が煩雑で、予熱設備およびそれに付随するユーティリティも規模が大きくなるため、コスト高となる、という問題がある。
【００１２】
また、土壌処理のみならず、残留汚染物質を含有廃液（廃水、廃油等）処理、水熱酸化分解装置の反応塔内のタール成分やスラッジ成分を含むような処理残渣の効率的な処理方法の確立が切望されている。
【００１３】
本発明は、前記問題に鑑み、例えば汚染土壌を処理した汚染物質を含む土壌処理液等の処理残渣を効率的に処理することができる汚染物質を含む処理残渣の処理方法、それに用いる容器、汚染土壌又は廃液の処理方法及び処理残渣の水熱酸化分解方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上述した課題を解決するための本発明の第１の発明は、有害汚染物を処理した汚染物質を含む処理残渣を容器内に貯蔵し、その後、容器内にジクロロベンゼンを添加し、溶解させた溶解混合液を水熱酸化分解装置に供給して、汚染物質を含む溶解混合液を水熱酸化分解することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００１５】
第２の発明は、第１の発明において、溶解液としてジクロロベンゼンにパークロロエチレンを添加することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００１６】
第３の発明は、第１又は２の発明において、容器が水熱酸化分解装置までの貯蔵容器と搬送容器と溶解容器とを兼用してなり、溶解工程において、ジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの混合液を噴霧しつつ汚染物質を含む処理残渣を溶解（常温液化）させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００１７】
第４の発明は、第２の発明において、溶解工程において、ガス撹拌させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００１８】
第５の発明は、第２乃至４のいずれか一つの発明において、処理残渣の粘度が高い場合、ジクロロベンゼンを先に投入して、汚染物質を含む処理残渣を溶解させ、次いでパークロロエチレンを投入し、その比重差により液・液撹拌しつつ混合液に処理残渣を溶解させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００１９】
第６の発明は、第１乃至５のいずれか一つの発明において、容器底部側からジメチルスルホキシドを供給し、溶解液に含有する汚染物質を抽出することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２０】
第７の発明は、汚染物を処理した汚染物質を含む処理残渣を貯蔵容器内に貯蔵し、その後、真空加熱処理により、汚染物質をガス化し、ガス中の汚染物質をオイルスクラバで処理し、廃棄スクラバ液を水熱酸化分解装置に供給して、汚染物質を含む廃棄スクラバ液を水熱酸化分解することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２１】
第８の発明は、第７の発明において、真空加熱の加熱温度が１５０〜２５０℃、圧力が１０Ｐａ〜１ＫＰａであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２２】
第９の発明は、第１乃至８のいずれか一つの発明において、処理残渣に含有する汚染物質が残留性有機汚染物質、廃油であることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２３】
第１０の発明は、第１乃至９のいずれか一つの発明において、処理残渣が汚染土壌又は汚染廃液の処理液、水熱酸化分解反応処理残渣のいずれかであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２４】
第１１の発明は、第１乃至１０のいずれか一つの発明において、前記水熱酸化分解装置が、加熱・加圧された反応器内においてアルカリ剤の存在下、汚染物質を酸化分解反応により無害化処理するものであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法にある。
【００２５】
第１２の発明は、第１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法の発明で用いられ、汚染物を処理した処理残渣を貯蔵する容器と、容器の上方から、前記容器内に処理残渣を溶解する溶解液を供給する供給ラインと、容器内に供給された溶解液と土壌処理液を撹拌する撹拌手段と、容器内のガスを循環するガス循環ラインと、処理残渣溶解後の溶解混合液を抜出す液抜出しラインとを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器にある。
【００２６】
第１３の発明は、第１２の発明において、前記溶解液がジクロロベンゼン又はジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの混合液であることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器にある。
【００２７】
第１４の発明は、第１３の発明において、容器の底部側からジメチルスルホキシドを供給する供給ラインを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器にある。
【００２８】
第１５の発明は、第１乃至１１のいずれか一つの土壌処理液の処理方法の発明で用いられ、汚染物を処理した処理残渣を貯蔵する容器と、容器の内部の土壌処理液を真空加熱する真空加熱手段と、真空加熱により発生したガス中の汚染物質を除去するオイルスクラバと、オイルスクラバで処理された汚染物質を含む廃棄スクラバ液を水熱酸化分解装置に排出する廃棄スクラバ液抜出しラインとを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器にある。
【００２９】
第１６の発明は、汚染土壌又は廃液中の汚染物質を溶媒で除去する汚染土壌又は廃液処理工程と、前記汚染土壌又は廃液処理工程で得られた汚染物質を含有する処理残渣を請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で処理する処理残渣の処理工程とを含むことを特徴とする汚染土壌又は廃液の処理方法にある。
【００３０】
第１７の発明は、汚染土壌又は廃液中の汚染物質を溶媒で除去する汚染土壌又は廃液処理工程と、前記汚染土壌又は廃液処理工程で得られた汚染物質を含有する処理残渣を請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で処理する処理残渣の処理工程とを含むことを特徴とする処理残渣の水熱酸化分解方法にある。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、土壌処理液や、残留汚染物質を含有廃液（廃水、廃油等）処理、水熱酸化分解装置の反応塔内のタール成分やスラッジ成分を含むような処理残渣を溶解処理することで効率的な処理を行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
【実施例１】
【００３３】
本発明による実施例に係るについて、図面を参照して説明する。
図１は、本実施例に係る土壌処理液の処理方法で用いる処理残渣の処理容器の概略図である。
以下、本実施例においては、処理残渣として土壌処理液を用いて説明する。
図１に示すように、本実施例に係る処理残渣の処理容器である溶解装置１０は、汚染土壌を処理した土壌処理液１１を貯蔵する容器１２と、容器１２の上方から、前記容器内に土壌処理液１１を溶解する溶解液１３を供給する供給ライン１４と、容器１２内に供給された溶解液１３と土壌処理液１１を撹拌する撹拌棒１５ａと撹拌翼１５ｂとからなる撹拌手段１５と、容器１２内のガスを循環するガス循環ライン２１と接続するガスライン１６−１、１６−２と、土壌処理液１１の溶解後の溶解混合液を抜出す液抜出しライン２１などと接続する排出ライン１７とを具備するものである。なお、図中、符号２２は粘度計、２３はレベル計、２４は界面計、３３はフィルタ、Ａ1〜Ａ4は各種ラインと接続する連結部、及びＶ1〜Ｖ4はバルブを図示する。
【００３４】
ここで、土壌処理液１１の溶解液としては、ジクロロベンゼン単独又はジクロロベンゼンにパークロロエチレンを添加して混合液を用いることが好ましい。
特に、その混合比率は１：１〜１：１０とするのが好ましい。
【００３５】
また、ジクロロベンゼンの比重は１．３１であるのに対し、パークロロエチレンの比重は１．６２と重たいので、例えば土壌処理液のタール成分等が多く、固化しているような場合には、先ず、ジクロロベンゼンを投入して、汚染物質を含む土壌処理液を溶解させ、次いでパークロロエチレンを投入し、その比重差により液・液撹拌しつつ混合するようにするのが好ましい。
【００３６】
図１は従来技術で説明したような汚染土壌浄化装置で土壌を浄化処理した土壌処理液を貯蔵する貯蔵容器と、水熱酸化分解装置まで搬送する搬送容器と、水熱酸化分解装置に液状で供給する際に溶解処理する溶解容器とを兼用している。
【００３７】
図２は溶解液を用いて土壌処理液を溶解処理する説明図である。
図２に示すように、水熱酸化分解装置の近傍の溶解設備（後述）内において、溶解液１３を供給する溶解液供給ライン３１と供給ライン１４とを連結部Ａ1で接続し、容器１２内部に配設したフィルタ３３を介して、溶解液１３を噴霧液３４として土壌処理液１１に対して噴霧している。
【００３８】
また、ガス循環ライン２１とガスライン１６−１、１６−２とを連結部Ａ2、Ａ3で接続し、撹拌用ガス３５をブロア３６により循環するようにしている。なお、撹拌用ガス３５としては、単に容器内部のガスを循環させるようにしてもよいが、別途空気を供給したり、さらには水熱酸化分解装置内で発生するガス３７を供給するようにしたりしてもよい。
【００３９】
これにより、土壌処理液１１を溶解する工程において、ジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの混合した溶解液１３を噴霧しつつ汚染物質を含む土壌処理液１１を溶解させて常温液化させることができる。
【００４０】
次に、溶解液１３を用いた溶解の工程を詳述する。
ジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの溶解液（混合割合１：１）１３を、攪拌手段１５を有する容器１２内の上部より０．１ｍｍフィルタ３３を介して微粒化噴霧・供給する。
【００４１】
なお、タール等の含有濃度より粘度が異なるため、ジクロロベンゼンとパークロロエチレンを任意の割合で調整し、粘度計２２、レベル計２３及び界面計２４で制御する。
溶解に際しては、撹拌手段１５の攪拌翼１５ｂ及び攪拌用ガス３５を用いて、強制的に液・液接触を行う。
【００４２】
液化した溶解混合液３８は、例えば水熱酸化分解装置３９で分解処理するＰＣＢ又は油と混合できるため、そのまま無害化処理装置である水熱酸化分解装置３９へ送液ポンプ４０を介して供給することができる。
【００４３】
これにより、汚染土壌を処理した処理残渣である土壌処理液１１の粘性を低下させ、水熱酸化分解装置３９で処理する際のハンドリングが容易となる。
図３−１及び３−２にジクロロベンゼン添加量と汚染土壌の土壌処理液との粘度との関係を示す。ここで、図３−１はずり速度上昇の場合であり、図３−２はずり速度降下の場合である。搬送可能な混合液の粘度は、ずり速度１００（１／ｓ）において、見かけ粘度が４００ｃＰであるので、粘度計２２において常に４００ｃＰ以下になるように溶解液を添加するようにすればよい。
【００４４】
このように、本実施例によれば、ジクロロベンゼン単独又はジクロロベンゼンとパークロロエチレンの混合液により、汚染土壌処理液１１を液化することができる。
なお、これら以外の有機溶剤、例えばアセトン、トルエン、ヘキサン、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、脂肪族炭化水素系溶剤、灯油等は、汚染物質を処理したタール成分やスラッジ成分を含む処理残渣を常温液化処理することが困難であった。
【００４５】
このように、本発明によれば、土壌処理液等の処理残渣を常温でハンドリング可能な流体とすることができ、しかも、加熱等の熱エネルギーが不要で、また冷却も必要がないため、処理コストも抑えることができる。
更に、水熱酸化分解装置において、例えばＰＣＢ等の他の有害汚染物（液体）と同時又は別途に分解処理することができる。
【００４６】
また、前記溶解液に、添加剤を添加するようにしてもよい。
ここで、土壌処理液１１の主溶剤がアセトンのように親水性が高い場合には、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型による分散を行うため、ＨＬＢ値の大きな非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。一例としては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル（Ｃ12Ｈ25（Ｃ2Ｈ4Ｏ）2ＯＨ、ＨＬＢ値：１５．３；脂肪族系界面活性剤）、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（ＨＬＢ値：１４．５；芳香族系界面活性剤）を用いるのがよい。
【００４７】
また、土壌処理液１１の主溶剤がトルエンのように親油性が高い場合には、油中水滴（Ｓ／Ｏ）型による分散を行うため、ＨＬＢ値の小さな非イオン性界面活性剤を用いることができる。一例としては、新油型モノステアリン酸グリセリン（ＣＨ2ＯＣＯＲ（ＣＨＯＨ）（ＣＨ2ＯＨ）、ＨＬＢ値２．８）、新油型モノオレイン酸グリセリン（ＣＨ2ＯＣＯＲ（ＣＨＯＨ）（ＣＨＯＨ）、ＨＬＢ値２．８）を用いるのがよい。
【００４８】
さらに、土壌処理液１１の組成が判断できない場合には、両性界面活性剤を用いるのが好ましい。例えばラウリルベタイン（Ｒ1Ｒ2Ｒ3−Ｎ+（ＣＨ2）ｎＣＯＯ-）を用いるのが好ましい。
【００４９】
なお、添加剤を添加する割合は、前述したのと同様に粘度計による見かけ粘度が４００ｃＰ以下を指標に適正化を行うのが好ましい。
【００５０】
図４に水熱酸化分解装置を用いた汚染土壌の処理工程を説明する。
図４に示すように、汚染土壌の処理工程は、汚染土壌１０１中の汚染物質を溶媒で除去する汚染土壌処理工程（Ｓ１１）と、土壌処理液を図１に示す溶解装置１０の容器内に投入して貯留・保管・搬送する工程（Ｓ１２）と、前記溶解装置１０内に保管された土壌処理液１１を図２に示すように溶解液１３を供給して溶解装置１０で処理する土壌処理液溶解工程（Ｓ１３）と、溶解混合液３８を水熱酸化分解装置３９で分解処理する水熱酸化分解工程（Ｓ１４）とからなり、土壌処理液を無害化処理させることができる。
【００５１】
次に、図５に土壌処置設備と水熱酸化分解設備とを統合した有害物質処理システムの一例を示す。
有害物質処理システムは、土壌処理設備１００と、溶解処理設備１１０と水熱酸化分解装置１２０とから構成されている。
先ず、土壌処理設備１００は、汚染土壌１０１を処理溶剤１０２で処理して処理土壌１０３に無害化する土壌処置装置１０４を備えており、土壌処理装置１０４で処理された土壌処理液１１を容器１２に投入して、貯蔵又は搬送する。次いで、溶解処理設備１１０において、図２のような溶解処理を行い、常温で液体の溶解混合液３８として、水熱酸化分解装置１２０で水熱酸化分解するようにしている。
【００５２】
本実施例における水熱酸化分解装置１２０の概略構成は、前記溶解混合液３８、別途分別されたＰＣＢ等の被処理物１２１、油１２２、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）１２３、純水１２４及び酸素（Ｏ2 ）を高圧酸素供給設備１２５より投入する筒形状の一次反応塔１２６と、二次反応塔１２７と、冷却器１２８および反応器の減圧弁１２９を備えている。また、減圧弁１２９の下流には、排水（Ｈ2Ｏ、ＮａＣｌ）１３０と排気ガス（ＣＯ2 ）１３１とに分離する気液分離装置１３２が配置されている。なお、上記二次反応塔１２７は必要に応じて省略することもできる。
【００５３】
上記装置において、加圧ポンプ１３５ａ〜１３５ｄによる加圧により一次反応塔１２６内は、例えば２６ＭＰａまで昇圧される。また、熱交換器１３６は、純水１２３を３００℃程度に予熱する。また、一次反応塔１２６内には酸素が噴出しており、内部の反応熱により３５０℃〜４００℃まで（好適には３７０℃まで）昇温する。この段階までに、一次反応塔１２６の内部では酸化分解反応を起こし、被処理物１２１に含まれたＰＣＢ等の有害物質はＣＯ2およびＨ2Ｏに分解されている。つぎに、冷却器１２８では、二次反応塔１２７からの流体を１００℃程度までに冷却すると共に後段の減圧弁１２９にて大気圧まで減圧する。そして、気液分離装置１３２によりＣＯ2および水蒸気と処理液とが分離され、ＣＯ2および水蒸気は、活性炭層１３７を通過して煙突１３８を介して環境中に排出される。また廃水１３０は一時的に放出タンク１３９に保管され、その後放出されている。
【００５４】
このように、図１に示す溶解装置１０は土壌処理液１１の貯蔵と保管と搬送と溶解の工程に一台で全て賄うことができ、容器の取り回しを容易とすると共に、容器から容器に移動するような二次汚染も防止することができる。
【００５５】
本実施例では、土壌処理液を処理残渣として例示して説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、例えば残留汚染物質（ＰＣＢ、ダイオキシン類等）を含有廃液（廃水、廃油等）処理、水熱酸化分解装置の反応塔内のタール成分やスラッジ成分を含むような処理残渣を溶解処理することで効率的な処理を行うことができる。
【実施例２】
【００５６】
図６は、本実施例に係る土壌処理液の処理方法で用いる溶解装置の概略図である。
以下、本実施例においては、処理残渣として土壌処理液を用いて説明する。
本実施例に係る溶解装置は、実施例１の装置において、容器１２の下部側に、ジメチルスルホキシドの供給ライン４１を設けたものである。そして、容器１２の底部側からジメチルスルホキシドを供給して、溶解液に含有する汚染物質を抽出するようにしている。
【００５７】
このように、容器１２の下部よりジメチルスルホキシドを投入し、ジクロロベンゼンと液・液接触による抽出を行う。この抽出後、二層に分離された容器下部にある混合液は、汚染物質が抽出除去されているので、外部の廃棄ラインへ送り、その後、ジメチルスルホキシド抽出液４２を水熱酸化分解装置３９設備へ供給して、水熱酸化分解するようにしている。
【実施例３】
【００５８】
図７は、本実施例に係る土壌処理液の処理方法で用いる処理残渣の処理容器の概略図である。
以下、本実施例においては、処理残渣として土壌処理液を用いて説明する。
本実施例に係る処理残渣の処理容器である真空加熱装置５０は、外部にヒータ５１を備え、真空ポンプ５３により真空排気して真空加熱により土壌処理液１１をガス化させ、発生したガス中の汚染物質（ＰＣＢ）を除去するオイルスクラバ装置５２と、オイルスクラバ装置５２で処理された汚染物質（ＰＣＢ）を含む廃棄スクラバ液５６を水熱酸化分解装置３９に排出する廃棄スクラバ液抜出しライン５７とを具備するものである。
【００５９】
真空加熱処理の条件は、加熱温度が１５０〜２５０℃、圧力が１０Ｐａ〜１ＫＰａにて真空加熱を行い、気化した汚染物をオイルスクラバ５２内でスクラバ液５４を用いて捕集する。スクラバ液５４は循環ポンプ５５により循環利用し、廃棄する際には、廃棄スクラバ液５６として、そのまま水熱酸化分解装置３９へ供給する。
【００６０】
加熱後のスラッジは、図２に示すような手順により常温液化し、廃棄物としてそのまま外部へ排出する。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
以上のように、本発明によれば、土壌処理のみならず、残留汚染物質を含有廃液（廃水、廃油等）処理、水熱酸化分解装置の反応塔内のタール成分やスラッジ成分を含むような処理残渣の効率的な処理方法に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】実施例１に係る土壌処理液の処理方法で用いる処理残渣の処理容器の概略図である。
【図２】その溶解工程の概略図である。
【図３−１】ジクロロベンゼン添加量と見かけ粘度との関係図（ずり速度上昇）である。
【図３−２】ジクロロベンゼン添加量と見かけ粘度との関係図（ずり速度降下）である。
【図４】汚染土壌の処理工程のフローチャートである。
【図５】汚染土壌処理と水熱酸化分解処理とを組み合わせた有害物質処理システムの概略図である。
【図６】実施例２に係る土壌処理液の処理方法で用いる溶解装置の概略図である。
【図７】実施例３に係る土壌処理液の処理方法で用いる処理残渣の処理容器の概略図である。
【図８】従来の土壌処理の概略図である。
【図９】汚染土壌の処理残渣の赤外分光分析のスペクトル図である。
【符号の説明】
【００６３】
１０ 溶解装置
１１ 土壌処理液
１２ 容器
１３ 溶解液
１４ 供給ライン
１５ 撹拌手段
２２ 粘度計
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有害汚染物を処理した汚染物質を含む処理残渣を容器内に貯蔵し、
その後、容器内にジクロロベンゼンを添加し、
溶解させた溶解混合液を水熱酸化分解装置に供給して、汚染物質を含む溶解混合液を水熱酸化分解することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項２】
請求項１において、
溶解液としてジクロロベンゼンにパークロロエチレンを添加することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、
容器が水熱酸化分解装置までの貯蔵容器と搬送容器と溶解容器とを兼用してなり、
溶解工程において、ジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの混合液を噴霧しつつ汚染物質を含む処理残渣を溶解させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項４】
請求項２において、
溶解工程において、ガス撹拌させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項５】
請求項２乃至４のいずれか一つにおいて、
処理残渣の粘度が高い場合、ジクロロベンゼンを先に投入して、汚染物質を含む処理残渣を溶解させ、次いでパークロロエチレンを投入し、その比重差により液・液撹拌しつつ混合液に処理残渣を溶解させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一つにおいて、
容器底部側からジメチルスルホキシドを供給し、溶解液に含有する汚染物質を抽出することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項７】
汚染物を処理した汚染物質を含む処理残渣を貯蔵容器内に貯蔵し、
その後、真空加熱処理により、汚染物質をガス化し、ガス中の汚染物質をオイルスクラバで処理し、廃棄スクラバ液を水熱酸化分解装置に供給して、汚染物質を含む廃棄スクラバ液を水熱酸化分解することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項８】
請求項７において、
真空加熱の加熱温度が１５０〜２５０℃、圧力が１０Ｐａ〜１ＫＰａであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか一つにおいて、
処理残渣に含有する汚染物質が残留性有機汚染物質、廃油であることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一つにおいて、
処理残渣が汚染土壌又は汚染廃液の処理液、水熱酸化分解反応処理残渣のいずれかであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれか一つにおいて、
前記水熱酸化分解装置が、加熱・加圧された反応器内においてアルカリ剤の存在下、汚染物質を酸化分解反応により無害化処理するものであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で用いられ、
汚染物を処理した処理残渣を貯蔵する容器と、
容器の上方から、前記容器内に処理残渣を溶解する溶解液を供給する供給ラインと、
容器内に供給された溶解液と土壌処理液を撹拌する撹拌手段と、
容器内のガスを循環するガス循環ラインと、
処理残渣溶解後の溶解混合液を抜出す液抜出しラインとを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器。
【請求項１３】
請求項１２において、
前記溶解液がジクロロベンゼン又はジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの混合液であることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器。
【請求項１４】
請求項１３において、
容器の底部側からジメチルスルホキシドを供給する供給ラインを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器。
【請求項１５】
請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で用いられ、
汚染物を処理した処理残渣を貯蔵する容器と、
容器の内部の土壌処理液を真空加熱する真空加熱手段と、
真空加熱により発生したガス中の汚染物質を除去するオイルスクラバと、
オイルスクラバで処理された汚染物質を含む廃棄スクラバ液を水熱酸化分解装置に排出する廃棄スクラバ液抜出しラインとを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器。
【請求項１６】
汚染土壌又は廃液中の汚染物質を溶媒で除去する汚染土壌又は廃液処理工程と、
前記汚染土壌又は廃液処理工程で得られた汚染物質を含有する処理残渣を請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で処理する処理残渣の処理工程とを含むことを特徴とする汚染土壌又は廃液の処理方法。
【請求項１７】
汚染土壌又は廃液中の汚染物質を溶媒で除去する汚染土壌又は廃液処理工程と、
前記汚染土壌又は廃液処理工程で得られた汚染物質を含有する処理残渣を請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で処理する処理残渣の処理工程とを含むことを特徴とする処理残渣の水熱酸化分解方法。
【請求項１】
有害汚染物を処理した汚染物質を含む処理残渣を容器内に貯蔵し、
その後、容器内にジクロロベンゼンを添加し、
溶解させた溶解混合液を水熱酸化分解装置に供給して、汚染物質を含む溶解混合液を水熱酸化分解することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項２】
請求項１において、
溶解液としてジクロロベンゼンにパークロロエチレンを添加することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、
容器が水熱酸化分解装置までの貯蔵容器と搬送容器と溶解容器とを兼用してなり、
溶解工程において、ジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの混合液を噴霧しつつ汚染物質を含む処理残渣を溶解させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項４】
請求項２において、
溶解工程において、ガス撹拌させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項５】
請求項２乃至４のいずれか一つにおいて、
処理残渣の粘度が高い場合、ジクロロベンゼンを先に投入して、汚染物質を含む処理残渣を溶解させ、次いでパークロロエチレンを投入し、その比重差により液・液撹拌しつつ混合液に処理残渣を溶解させることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一つにおいて、
容器底部側からジメチルスルホキシドを供給し、溶解液に含有する汚染物質を抽出することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項７】
汚染物を処理した汚染物質を含む処理残渣を貯蔵容器内に貯蔵し、
その後、真空加熱処理により、汚染物質をガス化し、ガス中の汚染物質をオイルスクラバで処理し、廃棄スクラバ液を水熱酸化分解装置に供給して、汚染物質を含む廃棄スクラバ液を水熱酸化分解することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項８】
請求項７において、
真空加熱の加熱温度が１５０〜２５０℃、圧力が１０Ｐａ〜１ＫＰａであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか一つにおいて、
処理残渣に含有する汚染物質が残留性有機汚染物質、廃油であることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一つにおいて、
処理残渣が汚染土壌又は汚染廃液の処理液、水熱酸化分解反応処理残渣のいずれかであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれか一つにおいて、
前記水熱酸化分解装置が、加熱・加圧された反応器内においてアルカリ剤の存在下、汚染物質を酸化分解反応により無害化処理するものであることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理方法。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で用いられ、
汚染物を処理した処理残渣を貯蔵する容器と、
容器の上方から、前記容器内に処理残渣を溶解する溶解液を供給する供給ラインと、
容器内に供給された溶解液と土壌処理液を撹拌する撹拌手段と、
容器内のガスを循環するガス循環ラインと、
処理残渣溶解後の溶解混合液を抜出す液抜出しラインとを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器。
【請求項１３】
請求項１２において、
前記溶解液がジクロロベンゼン又はジクロロベンゼンとパークロロエチレンとの混合液であることを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器。
【請求項１４】
請求項１３において、
容器の底部側からジメチルスルホキシドを供給する供給ラインを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器。
【請求項１５】
請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で用いられ、
汚染物を処理した処理残渣を貯蔵する容器と、
容器の内部の土壌処理液を真空加熱する真空加熱手段と、
真空加熱により発生したガス中の汚染物質を除去するオイルスクラバと、
オイルスクラバで処理された汚染物質を含む廃棄スクラバ液を水熱酸化分解装置に排出する廃棄スクラバ液抜出しラインとを具備することを特徴とする汚染物質を含む処理残渣の処理容器。
【請求項１６】
汚染土壌又は廃液中の汚染物質を溶媒で除去する汚染土壌又は廃液処理工程と、
前記汚染土壌又は廃液処理工程で得られた汚染物質を含有する処理残渣を請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で処理する処理残渣の処理工程とを含むことを特徴とする汚染土壌又は廃液の処理方法。
【請求項１７】
汚染土壌又は廃液中の汚染物質を溶媒で除去する汚染土壌又は廃液処理工程と、
前記汚染土壌又は廃液処理工程で得られた汚染物質を含有する処理残渣を請求項１乃至１１のいずれか一つの処理残渣の処理方法で処理する処理残渣の処理工程とを含むことを特徴とする処理残渣の水熱酸化分解方法。
【図１】
【図２】
【図３−１】
【図３−２】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３−１】
【図３−２】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２００９−２０１６９０（Ｐ２００９−２０１６９０Ａ）
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−４６６９４（Ｐ２００８−４６６９４）
【出願日】平成２０年２月２７日（２００８．２．２７）
【出願人】（０００００６２０８）三菱重工業株式会社 (10,378)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月２７日（２００８．２．２７）
【出願人】（０００００６２０８）三菱重工業株式会社 (10,378)
【Ｆターム（参考）】
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